JPH11277689A - Heat-resistant-laminate - Google Patents
Heat-resistant-laminateInfo
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- JPH11277689A JPH11277689A JP10085273A JP8527398A JPH11277689A JP H11277689 A JPH11277689 A JP H11277689A JP 10085273 A JP10085273 A JP 10085273A JP 8527398 A JP8527398 A JP 8527398A JP H11277689 A JPH11277689 A JP H11277689A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ビニル−マ
レイミド系共重合体（１）と芳香族ビニル系重合体
（２）を積層してなる積層体であって、透明性などの光
学特性、耐熱性に優れ、さらに、成形性、低吸水性にも
優れた耐熱性積層体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate comprising an aromatic vinyl-maleimide copolymer (1) and an aromatic vinyl polymer (2), wherein the laminate has optical properties such as transparency. The present invention relates to a heat-resistant laminate having excellent heat resistance, and also excellent moldability and low water absorption.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、ポリスチレン（ＰＳ）系樹脂
に代表される芳香族ビニル系の樹脂は、無色透明で、酸
やアルカリに強いなどの優れた特性を有している。なか
でも、一般用ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）は成形性に
優れ、また、低吸水性であるため、成形後の成形品にお
ける寸法精度も優れたものとなっている。加えて、無色
である上にその透明度はガラスの値に近いため、ＧＰＰ
Ｓは、ガラスに近い外観の成形品を得ることができ、か
つ、鮮明な着色をすることも可能であるため、得られる
成形品の外観を美しいものとすることができる。このた
め、ＧＰＰＳは、自動車部品、電気機器部品、装飾用樹
脂板、または雑貨品などの多くの分野で好適に用いられ
ている。2. Description of the Related Art Conventionally, aromatic vinyl resins represented by polystyrene (PS) resins are colorless and transparent and have excellent properties such as resistance to acids and alkalis. Above all, general-purpose polystyrene resin (GPPS) has excellent moldability and low water absorption, so that the molded product after molding has excellent dimensional accuracy. In addition, since it is colorless and its transparency is close to that of glass, GPP
Since S can obtain a molded article having an appearance close to that of glass and can be colored vividly, the appearance of the obtained molded article can be made beautiful. For this reason, GPPS is suitably used in many fields such as automobile parts, electric equipment parts, decorative resin plates, and miscellaneous goods.
【０００３】また、芳香族ビニル系重合体（２）は、ポ
リスチレンに代表される様に、軽量性、耐熱性、剛性、
緩衝性に優れており、食品容器や包装シートとしても多
く使用されている。これらの容器やシートは、ポリスチ
レンフィルムや発砲ポリスチレンフィルムに他の樹脂フ
ィルム等を熱成形等により積層した物である。しかし、
これらの積層体およびそれらで構成される容器は種々の
欠点があり、容器や包装シートとして満足できるもので
はない。[0003] The aromatic vinyl polymer (2), as represented by polystyrene, has light weight, heat resistance, rigidity, and the like.
It has excellent buffering properties and is often used as a food container or packaging sheet. These containers and sheets are obtained by laminating a polystyrene film or a foamed polystyrene film with another resin film or the like by thermoforming or the like. But,
These laminates and containers made of them have various drawbacks and are not satisfactory as containers or packaging sheets.
【０００４】例えば、発砲ポリスチレンシート単独また
はポリスチレン樹脂フィルムと発砲ポリスチレンシート
との複合シートは耐熱性に劣るため、包装容器のまま電
子レンジにより食品を直接加熱調理する事はできない。
解凍、予備加熱程度の加熱は可能であるが、特に油分が
多い食品の加熱に際しては、食品自体より油分が加熱し
やすく、その結果接触している容器がその熱で溶解し、
使用しているプラスチック等の素材が食品に混入してし
まう、あるいは臭気が移る等の問題である。また、プラ
スチック自体の耐油性が低いのも問題である。For example, a foamed polystyrene sheet alone or a composite sheet of a foamed polystyrene resin film and a foamed polystyrene sheet is inferior in heat resistance, so that food cannot be directly cooked in a microwave oven in a packaging container.
Defrosting and preheating can be performed, but when heating foods with a high oil content, the oil content is easier to heat than the food itself, and as a result, the contacting container is melted by the heat,
There are problems such as the fact that materials such as plastics used are mixed into foods, or odors are transferred. Another problem is that the oil resistance of the plastic itself is low.
【０００５】また、ポリエチレン樹脂フィルムやポリプ
ロピレン樹脂フィルムを積層した複合シートは、耐熱性
は改善させるものの、電子レンジで加熱調理する際には
食品の温度が１００℃以上に上昇する場合があり、不十
分である。特に油分の多い食品の場合、上述と同様な問
題がある。また、これらは特にオレフィン臭と呼ばれる
臭気があり、食品の味、匂いを損なう事があり好ましく
ない。一方、ポリエチレンテレフタレートフィルムを積
層した複合シートは、耐熱性に優れるものの、各種基材
との接着性に劣るという問題があり、その複合シートを
製造する上で問題がある。[0005] In addition, although a composite sheet formed by laminating a polyethylene resin film or a polypropylene resin film improves heat resistance, the temperature of food may rise to 100 ° C or more when cooking by heating in a microwave oven. It is enough. Particularly, in the case of foods with a high oil content, there are the same problems as described above. Further, these have an odor called olefin odor, which may undesirably impair the taste and smell of food. On the other hand, a composite sheet obtained by laminating a polyethylene terephthalate film has excellent heat resistance, but has a problem of poor adhesion to various substrates, and has a problem in producing the composite sheet.
【０００６】また、これら他の樹脂フィルムを積層した
積層体の場合、例えば、他の樹脂とスチレン系樹脂とは
相溶性が悪いため、リサイクルトレイとして用いた場
合、溶融再利用しようとしても、機械強度が低下した
り、透明性が低下するといった問題がある。Further, in the case of a laminate obtained by laminating these other resin films, for example, since the other resin and the styrene-based resin have poor compatibility, when they are used as a recycling tray, they cannot be melted and reused. There are problems such as a decrease in strength and a decrease in transparency.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者はこれ
らの問題点を解決し、芳香族ビニル系共重合体を含むフ
ィルムやシート状物あるいは、芳香族ビニル系共重合体
を含む発泡体等との接着性が良好であり、靭性が高く、
また、耐熱性、成形性、耐油性等にも優れ、さらにリサ
イクル使用しても物性低下の少ない積層体について、鋭
意い検討を重ねた結果、かかる要件を満たす構成を見出
し、本発明を完成させたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have solved these problems, and have found that films and sheets containing an aromatic vinyl copolymer, foams containing an aromatic vinyl copolymer, etc. Good adhesion, high toughness,
In addition, as a result of intensive studies on a laminate having excellent heat resistance, moldability, oil resistance, etc., and with little deterioration in physical properties even when recycled, the inventors found a configuration satisfying such requirements, and completed the present invention. It is a thing.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の耐熱性積層体
は、以上の課題を解決するために、少なくとも芳香族ビ
ニル類単量体（Ａ）とマレイミド類単量体（Ｂ）とを共
重合してなる芳香族ビニル−マレイミド系共重合体と、
芳香族ビニル類単量体（Ａ）を少なくとも８５重量％以
上含んだ単量体混合物を重合してなる芳香族ビニル系重
合体（２）とを積層することを特徴としている。In order to solve the above-mentioned problems, the heat-resistant laminate of the present invention comprises at least an aromatic vinyl monomer (A) and a maleimide monomer (B). Aromatic vinyl-maleimide copolymer obtained by polymerization,
It is characterized by laminating an aromatic vinyl polymer (2) obtained by polymerizing a monomer mixture containing at least 85% by weight or more of the aromatic vinyl monomer (A).
【０００９】上記構成によれば、芳香族ビニル系重合体
が有する高い透明性などの光学特性を維持しながら、耐
熱性、耐油性、成形性を向上させることができるととも
に、リサイクル使用可能な積層体を提供することができ
る。According to the above construction, heat resistance, oil resistance and moldability can be improved while maintaining high optical properties such as high transparency of the aromatic vinyl polymer, and the laminate can be recycled. Body can be provided.
【００１０】上記芳香族ビニル−マレイミド系共重合体
（１）においては、芳香族ビニル類単量体（Ａ）の組成
は５０重量％〜９７重量％が好ましく、６５重量％〜９
７重量％がより好ましい。また、マレイミド類単量体
（Ｂ）の組成は３重量％〜５０重量％が好ましく、３重
量％〜３５重量％がより好ましい。加えて、上記２種類
の単量体（芳香族ビニル類単量体（Ａ）およびマレイミ
ド類単量体（Ｂ））と共重合可能であり、かつ、上記２
種類の単量体とは異なる他の単量体（Ｃ）が、０重量％
〜２０重量％の組成で含まれていることがより好まし
い。さらに、上記芳香族ビニル系重合体（２）において
は、芳香族ビニル類単量体（Ａ）の組成は９０重量％が
より好ましい。本発明において、上記芳香族ビニル−マ
レイミド系共重合体（１）と芳香族ビニル系共重合体
（２）とは互いに熱力学的に相溶であることが好まし
い。In the aromatic vinyl-maleimide copolymer (1), the composition of the aromatic vinyl monomer (A) is preferably 50% by weight to 97% by weight, and more preferably 65% by weight to 9% by weight.
7% by weight is more preferred. Further, the composition of the maleimide monomer (B) is preferably 3% by weight to 50% by weight, and more preferably 3% by weight to 35% by weight. In addition, it is copolymerizable with the above-mentioned two kinds of monomers (aromatic vinyl monomer (A) and maleimide monomer (B)).
0% by weight of another monomer (C) which is different from the type of monomer
More preferably, it is contained in a composition of about 20% by weight. Further, in the aromatic vinyl polymer (2), the composition of the aromatic vinyl monomer (A) is more preferably 90% by weight. In the present invention, the aromatic vinyl-maleimide copolymer (1) and the aromatic vinyl copolymer (2) are preferably thermodynamically compatible with each other.
【００１１】特に、マレイミド類単量体（Ｂ）をＮ−シ
クロヘキシルマレイミドとすることで、上記芳香族ビニ
ル−マレイミド系共重合体（１）と芳香族ビニル系重合
体（２）とが相溶しやすくなり、さらに透明性、低着色
性、耐熱性に優れた耐熱性積層体を得ることができる。
この場合、上記芳香族ビニル類単量体（Ａ）はスチレン
であることが好ましく、上記マレイミド類単量体（Ｂ）
をＮ−シクロヘキシルマレイミドとすることで、透明性
などの光学特性や耐熱性、耐油性、成形性および低吸水
性で、より一層優れた耐熱性積層体を得ることができ
る。Particularly, when the maleimide monomer (B) is N-cyclohexylmaleimide, the aromatic vinyl-maleimide copolymer (1) and the aromatic vinyl polymer (2) are compatible. This makes it possible to obtain a heat-resistant laminate excellent in transparency, low coloring property and heat resistance.
In this case, the aromatic vinyl monomer (A) is preferably styrene, and the maleimide monomer (B)
Is N-cyclohexylmaleimide, a more excellent heat-resistant laminate having optical properties such as transparency, heat resistance, oil resistance, moldability and low water absorption can be obtained.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について説明
すれば、以下の通りである。本発明の耐熱性積層体は、
少なくとも芳香族ビニル類単量体（Ａ）とマレイミド類
単量体（Ｂ）とを共重合してなる芳香族ビニル−マレイ
ミド系共重合体（１）（以下、共重合体（１）とする）
と、芳香族ビニル類単量体（Ａ）を少なくとも８５重量
％以上含んだ単量体混合物を重合してなる芳香族ビニル
系重合体（２）（以下、重合体（２）とする）とを積層
するものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described below. The heat-resistant laminate of the present invention,
An aromatic vinyl-maleimide copolymer (1) obtained by copolymerizing at least an aromatic vinyl monomer (A) and a maleimide monomer (B) (hereinafter referred to as a copolymer (1)) )
And an aromatic vinyl polymer (2) (hereinafter referred to as polymer (2)) obtained by polymerizing a monomer mixture containing at least 85% by weight or more of the aromatic vinyl monomer (A). Are laminated.
【００１３】上記共重合体（１）においては、芳香族ビ
ニル類単量体（Ａ）の組成が５０重量％〜９７重量％で
あり、マレイミド類単量体（Ｂ）の組成が３重量％〜５
０重量％であり、加えて、上記２種類の単量体（芳香族
ビニル類単量体（Ａ）およびマレイミド類単量体
（Ｂ））と共重合可能であり、かつ、上記２種類の単量
体とは異なる他の単量体（Ｃ）が０重量％〜２０重量％
の組成で含まれていることが好ましい。In the copolymer (1), the composition of the aromatic vinyl monomer (A) is 50% by weight to 97% by weight, and the composition of the maleimide monomer (B) is 3% by weight. ~ 5
0% by weight, and can be copolymerized with the above two kinds of monomers (aromatic vinyl monomer (A) and maleimide monomer (B)). 0% to 20% by weight of another monomer (C) different from the monomer
Is preferably contained in the composition.
【００１４】本発明の耐熱性積層体をリサイクル使用し
た際に、リサイクル前と同じ、高い全光線透過率、低い
濁度（Haze）、低い黄変度（YI）等の優れた光学特性を
発揮するためには、上記共重合体（１）と重合体（２）
とが互いに、熱力学的に相溶となることが好ましい。When the heat-resistant laminate of the present invention is recycled, excellent optical properties such as high total light transmittance, low turbidity (Haze) and low yellowing degree (YI) are exhibited as before recycling. To do this, the above copolymer (1) and polymer (2)
Are preferably thermodynamically compatible with each other.
【００１５】本発明において、上記共重合体（１）と重
合体（２）とが熱力学的に相溶することの確認は、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）の測定によって確認することができ
る。具体的には、示差走査熱量測定器によって測定され
るガラス転移点が、共重合体（１）および重合体（２）
を混合することで得られる２種類の共重合体の混合物に
おいて１点のみ観測されることによって、熱力学的な相
溶が確認される。また、その際、混合物は透明性に優れ
たものになっている。In the present invention, the thermodynamic compatibility between the copolymer (1) and the polymer (2) can be confirmed by measuring the glass transition point (Tg). Specifically, the glass transition point measured by a differential scanning calorimeter is determined by copolymer (1) and polymer (2).
Is observed at only one point in a mixture of two types of copolymers obtained by mixing the compounds, whereby thermodynamic compatibility is confirmed. At that time, the mixture is excellent in transparency.
【００１６】本発明において、上記共重合体（１）およ
び重合体（２）の原料として用いられる芳香族ビニル類
単量体（Ａ）としては、たとえば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレンなどが挙げられる。これら芳香族ビニル類
単量体（Ａ）のなかでも、入手が容易であり、また、マ
レイミド類単量体（Ｂ）との反応性や上記共重合体
（１）と重合体（２）との相溶性などの観点から、スチ
レンが特に好ましい。上記例示の芳香族ビニル類単量体
は一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜
混合して用いてもよい。In the present invention, the aromatic vinyl monomer (A) used as a raw material of the copolymer (1) and the polymer (2) includes, for example, styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene. , Vinyl toluene, chlorostyrene and the like. Among these aromatic vinyl monomers (A), it is easy to obtain, and the reactivity with the maleimide monomers (B) and the copolymer (1) and the polymer (2) Styrene is particularly preferred from the viewpoint of the compatibility of the styrene. One of the above-described aromatic vinyl monomers may be used alone, or two or more of them may be used as an appropriate mixture.
【００１７】また、上記共重合体（１）の原料として用
いられるマレイミド類単量体（Ｂ）としては、たとえ
ば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミド、Ｎ−ラウ
リルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドなどを挙げる
ことができる。The maleimide monomer (B) used as a raw material of the copolymer (1) includes, for example, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Examples thereof include N-isopropylmaleimide, Nt-butylmaleimide, N-tribromophenylmaleimide, N-laurylmaleimide, and N-benzylmaleimide.
【００１８】上記マレイミド類単量体（Ｂ）のなかで
も、得られる耐熱性樹脂の透明性、低着色性、耐熱性な
どの観点より、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミドが好ましく、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミドが特に好ましい。Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
を用いることで、上記共重合体（１）と重合体（２）と
が相溶する組成範囲が広くなり、これによって、得られ
る耐熱性積層体の透明性、低着色性、耐熱性がより一層
優れたものとなる。Among the above maleimide monomers (B), N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide are preferable from the viewpoints of transparency, low coloring property, heat resistance and the like of the resulting heat-resistant resin. Cyclohexylmaleimide is particularly preferred. By using N-cyclohexylmaleimide, the composition range in which the copolymer (1) and the polymer (2) are compatible with each other is widened, whereby the transparency and low coloring property of the obtained heat-resistant laminate are improved. Heat resistance is further improved.
【００１９】また、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミド
をマレイミド類単量体として用いると、透明性および耐
熱性と合わせて、得られる耐熱性積層体に対して難燃性
を付与することができる。上記例示のマレイミド類単量
体は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を
適宜混合して用いてもよい。When N-tribromophenylmaleimide is used as a maleimide monomer, flame resistance can be imparted to the resulting heat-resistant laminate in addition to transparency and heat resistance. As the maleimide monomers exemplified above, only one kind may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
【００２０】さらに、上記共重合体（１）の原料とし
て、必要に応じて用いられる他の単量体（Ｃ）、すなわ
ち、上記２種類の単量体（芳香族ビニル類単量体（Ａ）
およびマレイミド類単量体（Ｂ））と共重合可能であ
り、上記２種類の単量体とは異なる他の単量体（Ｃ）と
しては、たとえば、メタクリル酸エステル類；不飽和ニ
トリル類；アクリル酸エステル類；オレフィン類；ジエ
ン類；ビニルエーテル類；ビニルエステル類；フッ化ビ
ニル類；プロピオン酸アリルなどの飽和脂肪酸モノカル
ボン酸のアリルエステル類またはメタクリルエステル
類；多価（メタ）アクリレート類；多価アリレート類；
グリシジル化合物；不飽和カルボン酸類などが特に好ま
しい。Further, as a raw material of the copolymer (1), another monomer (C) optionally used, that is, the above two types of monomers (aromatic vinyl monomer (A )
And the other monomer (C) which is copolymerizable with the maleimide monomer (B)) and is different from the above two monomers, for example, methacrylic esters; unsaturated nitriles; Acrylic acid esters; olefins; dienes; vinyl ethers; vinyl esters; vinyl fluorides; allyl esters or methacrylic esters of saturated fatty acid monocarboxylic acids such as allyl propionate; Polyvalent arylates;
Glycidyl compounds; unsaturated carboxylic acids and the like are particularly preferred.
【００２１】上記メタクリル酸エステルとしては、炭素
数１〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基、およびベ
ンジル基のうちのいずれかを有するメタクリル酸エステ
ルが好適である。上記メタクリル酸エステルとしては、
具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリ
ル酸イソアミル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸ベンジル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタ
クリル酸３−フェニルプロピル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチルなどが挙げられる。これらのうち、メタク
リル酸メチルが特に好ましい。これらメタクリル酸エス
テルは、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上
を適宜混合して用いてもよい。As the methacrylic acid ester, a methacrylic acid ester having any one of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cyclohexyl group and a benzyl group is preferable. As the methacrylic acid ester,
Specifically, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, octyl methacrylate, methacrylic acid 2 -Ethylhexyl, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, 3-phenylpropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and the like. Of these, methyl methacrylate is particularly preferred. One of these methacrylates may be used alone, or two or more of them may be appropriately mixed and used.
【００２２】上記不飽和ニトリル類としてはアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フ
ェニルアクリロニトリルなどを挙げることができる。ア
クリル酸エステル類としては、炭素数１〜１８のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、およびベンジル基からなる群
から選ばれる少なくとも一つを有するアクリル酸エステ
ルが好適である。Examples of the unsaturated nitriles include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile and the like. As the acrylate, an acrylate having at least one selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cyclohexyl group, and a benzyl group is preferable.
【００２３】上記の不飽和カルボン酸類としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、あるいは、それらの半エステル化合物や無水物な
どを挙げることができる。これら他の単量体（Ｃ）とし
て例示した化合物は、一種類のみを用いてもよく、ま
た、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。Examples of the above unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and half ester compounds and anhydrides thereof. One of the compounds exemplified as the other monomer (C) may be used alone, or two or more of them may be appropriately mixed and used.
【００２４】本発明において、上記芳香族ビニル類単量
体（Ａ）、マレイミド類単量体（Ｂ）、および、他の単
量体（Ｃ）の合計、つまり、共重合体（１）の原料とし
て用いられる全ての単量体成分（以下、全単量体成分と
する）に占める芳香族ビニル類単量体（Ａ）の割合は、
５０重量％〜９７重量％の範囲内が好ましく、６５重量
％〜９５重量％の範囲内がより好ましく、７０重量％〜
９５重量％が特に好ましい。芳香族ビニル類単量体
（Ａ）の割合が５０重量％未満であると、耐熱性積層体
の相溶性や成形性が低下する。一方、上記芳香族ビニル
類単量体（Ａ）の割合が９７重量％を越えると、得られ
る共重合体（１）並びに耐熱性積層体の耐熱性が不足す
る。In the present invention, the total of the above-mentioned aromatic vinyl monomer (A), maleimide monomer (B) and other monomer (C), that is, the copolymer (1) The proportion of the aromatic vinyl monomer (A) in all the monomer components used as the raw material (hereinafter, referred to as all monomer components) is as follows:
It is preferably in the range of 50% by weight to 97% by weight, more preferably in the range of 65% by weight to 95% by weight, and more preferably in the range of 70% by weight.
95% by weight is particularly preferred. When the proportion of the aromatic vinyl monomer (A) is less than 50% by weight, the compatibility and moldability of the heat-resistant laminate are reduced. On the other hand, when the proportion of the aromatic vinyl monomer (A) exceeds 97% by weight, the heat resistance of the obtained copolymer (1) and the heat-resistant laminate is insufficient.
【００２５】また、全単量体成分に占めるマレイミド類
単量体（Ｂ）の割合は、３重量％〜５０重量％の範囲内
が好ましく、５重量％〜３５重量％の範囲内がより好ま
しい。マレイミド類単量体（Ｂ）の割合が、３重量％未
満であると、耐熱性の十分な向上効果を得ることができ
ないので好ましくない。一方、マレイミド類単量体
（Ｂ）の割合が３５重量％を越えると、得られる共重合
体（１）の機械的強度や成形性が低下するとともに、共
重合体（１）と重合体（２）との相溶性が低下する。こ
のため、透明性などの光学特性や機械的強度、リサイク
ル性に優れた耐熱性積層体を得ることができない。The proportion of the maleimide monomer (B) in the total monomer components is preferably in the range of 3% by weight to 50% by weight, and more preferably in the range of 5% by weight to 35% by weight. . When the proportion of the maleimide monomer (B) is less than 3% by weight, a sufficient effect of improving heat resistance cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, when the ratio of the maleimide monomer (B) exceeds 35% by weight, the mechanical strength and moldability of the obtained copolymer (1) are reduced, and the copolymer (1) and the polymer ( Compatibility with 2) is reduced. Therefore, a heat-resistant laminate excellent in optical characteristics such as transparency, mechanical strength, and recyclability cannot be obtained.
【００２６】なお、全単量体成分に占める他の単量体
（Ｃ）の割合は、得られる耐熱性積層体に必要とされる
物性を阻害しない範囲ないであれば、特に限定されるも
のではない。つまり、本発明において用いられる上記共
重合体（１）の組成範囲は、芳香族ビニル類単量体
（Ａ）５０重量％〜９７重量％、マレイミド類単量体
（Ｂ）３重量％〜５０重量％、および他の単量体（Ｃ）
０重量％〜２０重量％であることがが好ましく、芳香族
ビニル類単量体（Ａ）６５重量％〜９５重量％、マレイ
ミド類単量体（Ｂ）５重量％〜３５重量％、および他の
単量体（Ｃ）重量％０〜２０重量％のであることがより
好ましく、芳香族ビニル類単量体（Ａ）７０重量％〜９
５重量％、マレイミド類単量体（Ｂ）５重量％〜３５重
量％、および他の単量体（Ｃ）重量％０〜２０重量％の
であることが特に好ましい。ただし、上記芳香族ビニル
類単量体（Ａ）、マレイミド類単量体（Ｂ）、および、
他の単量体（Ｃ）の合計量は、常に１００重量％となる
ように設定されるものとする。The proportion of the other monomer (C) in the total monomer components is not particularly limited as long as the physical properties required for the obtained heat-resistant laminate are not impaired. is not. That is, the composition range of the copolymer (1) used in the present invention is 50% by weight to 97% by weight of the aromatic vinyl monomer (A) and 3% by weight to 50% by weight of the maleimide monomer (B). % By weight, and other monomers (C)
It is preferably 0% by weight to 20% by weight, and 65% to 95% by weight of an aromatic vinyl monomer (A), 5% to 35% by weight of a maleimide monomer (B), and others. Of the monomer (C) is more preferably 0 to 20% by weight, and 70 to 9% by weight of the aromatic vinyl monomer (A).
Particularly preferred is 5% by weight, 5% by weight to 35% by weight of the maleimide monomer (B), and 0% to 20% by weight of the other monomer (C). However, the aromatic vinyl monomer (A), the maleimide monomer (B), and
The total amount of the other monomers (C) is set to be always 100% by weight.
【００２７】また、上記重合体（２）の原料として用い
られる単量体混合物に占める、上記芳香族ビニル類単量
体（Ａ）の割合は、８５重量％以上であれば特に限定さ
れるものではないが、９０重量％以上であることが好ま
しく、９９重量％以上であることがより好ましい。上記
単量体混合物に占める芳香族ビニル類単量体（Ａ）の割
合が８５重量％未満であれば、得られる重合体（２）並
びに耐熱性積層体の相溶性や成形性が低下するので好ま
しくない。The proportion of the aromatic vinyl monomer (A) in the monomer mixture used as a raw material of the polymer (2) is not particularly limited as long as it is 85% by weight or more. However, it is preferably 90% by weight or more, and more preferably 99% by weight or more. If the proportion of the aromatic vinyl monomer (A) in the monomer mixture is less than 85% by weight, the compatibility and moldability of the obtained polymer (2) and the heat-resistant laminate are reduced. Not preferred.
【００２８】なお、上記単量体混合物に必要に応じて含
まれる上記芳香族ビニル類単量体（Ａ）以外の単量体と
しては、特に限定されるものではなく、たとえば、前記
例示の単量体（Ｃ）と同様の単量体を用いることができ
る。The monomer other than the aromatic vinyl monomer (A) optionally contained in the monomer mixture is not particularly limited. The same monomer as the monomer (C) can be used.
【００２９】上記共重合体（１）および重合体（２）の
製造方法は、特に限定されるものではなく、たとえば、
塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重合法
などといった方法を用いることができる。しかし、懸濁
重合や乳化重合をや用いた場合、共重合体（１）と重合
体（２）とを用いて製造された積層体を溶融混合する
と、各耐熱性積層体同士の相溶性が低下することもあり
好ましくない。特に積層体のリサイクル用途を考慮した
場合、好ましくない。The method for producing the above copolymer (1) and polymer (2) is not particularly limited.
Methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be used. However, when the suspension polymerization or the emulsion polymerization is used, when the laminates produced using the copolymer (1) and the polymer (2) are melt-mixed, the compatibility between the heat-resistant laminates becomes poor. It is not preferable because it may decrease. Particularly, it is not preferable when the recycling application of the laminate is considered.
【００３０】重合体（２）には必要に応じて、ゴム質重
合体を含んでもよい。ゴム質重合体としては、ポリブタ
ジエンゴム、スチレンブタジエンゴム。エチレンプロピ
レンゴム等を挙げることができる。ゴム質重合体を含ん
だ重合体（２）としては、耐衝撃性ポリスチレン（HIP
S）が好ましく用いられる。あるいは、特性向上等を目
的として、重合体（２）中に他の単量体成分から由来す
る構造単位が含まれいてもよい。例えば、この２つの種
類の積層体のリサイクル用途を念頭に置く場合は、この
他の単量体成分から由来する構造を有する重合体（２）
は、上記共重合体（１）とお互いに、熱力学的に相溶す
る事が好ましい。The polymer (2) may contain a rubbery polymer, if necessary. Examples of the rubbery polymer include polybutadiene rubber and styrene butadiene rubber. Examples include ethylene propylene rubber. As the polymer (2) containing a rubbery polymer, a high impact polystyrene (HIP
S) is preferably used. Alternatively, a structural unit derived from another monomer component may be contained in the polymer (2) for the purpose of improving properties and the like. For example, when the two types of laminates are intended for recycling, a polymer (2) having a structure derived from other monomer components is used.
Is preferably thermodynamically compatible with the copolymer (1).
【００３１】重合体（２）は必要に応じて発泡シートと
して用いることもできる。発泡体の密度は、０．０５〜
０．３ｇ／ｃｍ3が好ましい。密度が０．０５ｇ／ｃｍ3
以より小さければ剛性が乏しく，逆により大きければシ
ートが硬くなり成形性が低下する。The polymer (2) can be used as a foam sheet if necessary. Foam density is 0.05 ~
0.3 g / cm 3 is preferred. Density is 0.05g / cm 3
If it is smaller than the above, the rigidity is poor, and if it is larger, the sheet becomes hard and the formability decreases.
【００３２】共重合体（１）、（２）をシートとして用
いる場合、発泡シートの場合は１．０〜３．０ｍｍの厚
みが好ましい。また、フィルム状にして用いる場合に
は、１０μ〜５００μが好ましい。When the copolymers (1) and (2) are used as a sheet, the thickness of the foamed sheet is preferably 1.0 to 3.0 mm. When used in the form of a film, the thickness is preferably from 10 μm to 500 μm.
【００３３】これら共重合体（１）、重合体（２）を積
層する方法としては、例えばフィルムおよび、または発
泡体を加熱して圧着する方法、フィルムにあらかじめ接
着剤樹脂を塗布しておき、加熱圧着する方法等が挙げら
れるが、前者の接着方法の方が、工程が簡単なので好ま
しい。As a method of laminating the copolymer (1) and the polymer (2), for example, a method of heating and compressing a film and / or a foam, applying an adhesive resin in advance to the film, A method of thermocompression bonding may be used, but the former bonding method is preferred because the process is simpler.
【００３４】この様にして得られた積層体は、耐熱性、
成形性、剛性、耐脂性等に優れ、またリサイクル性にも
優れており、具体的には各種食品容器や包装用フィルム
として適したものである。The laminate thus obtained has heat resistance,
It is excellent in moldability, rigidity, grease resistance, etc., and also excellent in recyclability, and is specifically suitable for various food containers and packaging films.
【００３５】上記溶液重合法に用いられる溶媒として
は、具体的には、たとえば、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケ
トンなどの有機溶媒が挙げられるが特に限定されるもの
ではない。さらに、上記の重合反応に用いられる重合開
始剤としては、具体的には、たとえば、クメンハイドロ
パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネートなどの有機過
酸化物；２，２−アゾビスイソブチロニトリルなどのア
ゾ化合物；などのラジカル重合開始剤が挙げられる。こ
れら重合開始剤は、１種類のみを用いてもよく、適宜２
種類以上を併用してもよい。なお、重合開始剤の使用量
は、用いる単量体の組み合わせや、反応条件などに応じ
て適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。Specific examples of the solvent used in the solution polymerization method include, but are not particularly limited to, organic solvents such as toluene, xylene, ethylbenzene, methyl isobutyl ketone, and methyl ethyl ketone. Furthermore, specific examples of the polymerization initiator used in the above polymerization reaction include cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, and t Radical polymerization initiators such as organic peroxides such as -butylperoxyisopropyl carbonate; azo compounds such as 2,2-azobisisobutyronitrile. One type of these polymerization initiators may be used alone.
More than one type may be used in combination. The amount of the polymerization initiator to be used may be appropriately set according to the combination of the monomers used, the reaction conditions, and the like, and is not particularly limited.
【００３６】また、上記共重合体（１）および重合体
（２）を製造する際の他の製造条件、たとえば、反応温
度や反応時間などは用いる単量体の種類などに応じて適
宜設定されればよく、特に限定されるものではない。ま
た、上記の重合反応に際しては、各々、必要に応じてア
ルキルメルカプタンやα−メチルスチレンダイマーなど
の連鎖移動剤、ヒンダードアミン系やベンゾトリアゾー
ル系の耐候性安定剤、ヒンダードフェノール系の酸化防
止剤、分子量調整剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤など
の添加剤を加えてもよい。The other production conditions for producing the copolymer (1) and the polymer (2), for example, the reaction temperature and the reaction time are appropriately set according to the kind of the monomer used. What is necessary is just, and it does not specifically limit. In the polymerization reaction, a chain transfer agent such as an alkyl mercaptan or an α-methylstyrene dimer, a hindered amine-based or benzotriazole-based weather resistance stabilizer, a hindered phenol-based antioxidant, Additives such as a molecular weight modifier, a plasticizer, a heat stabilizer, and a light stabilizer may be added.
【００３７】また、共重合体（１）の製法として溶液重
合を採用した場合、反応溶液（重合液）から上記共重合
体（１）を取り出す方法は特に限定されず、たとえば、
（イ）反応溶液をベント付き２軸押出機などのいわゆる
揮発分分離除去装置に導入し、反応溶液から揮発分を除
去することにより重合体と、未反応の単量体および溶媒
とを分離する方法や、（ロ）上記重合体（たとえば、上
記芳香族ビニル系重合体）を溶解しない溶剤（貧溶媒）
に反応溶液を投入して、上記重合体を沈澱（析出）させ
た後、得られた沈澱物、つまり、上記重合体を濾別して
乾燥する方法など、種々の方法を採用することができ
る。これらの方法のなかでも、上記（イ）の方法が簡便
であり、また、工業的にも有利であることから好まし
い。When solution polymerization is employed as the method for producing the copolymer (1), the method for removing the copolymer (1) from the reaction solution (polymerization liquid) is not particularly limited.
(A) The reaction solution is introduced into a so-called volatile separation / removal device such as a twin-screw extruder equipped with a vent, and the polymer is separated from the unreacted monomer and solvent by removing volatile components from the reaction solution. The method and (b) a solvent (poor solvent) that does not dissolve the polymer (for example, the aromatic vinyl polymer)
Various methods can be adopted, such as a method in which the above-mentioned polymer is precipitated (precipitated) by adding a reaction solution to the resulting mixture, and the obtained precipitate, that is, the above-mentioned polymer is separated by filtration and dried. Among these methods, the method (a) is preferred because it is simple and industrially advantageous.
【００３８】本発明にかかる耐熱性積層体は、上記共重
合体（１）と重合体（２）とを、一般的方法で、積層す
ることによって容易に得ることができる。上記耐熱性積
層体における共重合体（１）と重合体（２）との配合比
（重量比）は、１／９９から９９／１までの範囲が好ま
しく、５／９５から９５／５までの範囲がより好まし
い。The heat-resistant laminate according to the present invention can be easily obtained by laminating the above-mentioned copolymer (1) and polymer (2) by a general method. The mixing ratio (weight ratio) of the copolymer (1) and the polymer (2) in the heat-resistant laminate is preferably in the range of 1/99 to 99/1, and is preferably in the range of 5/95 to 95/5. The range is more preferred.
【００３９】本発明によれば、上記耐熱性積層体が芳香
族ビニル類単量体（Ａ）およびマレイミド類単量体
（Ｂ）を上記の割合で含有する共重合体（１）と重合体
（２）とを含むことで、ポリスチレン系樹脂に代表され
る芳香族ビニル系共重合体が有する高い透明性などの光
学特性を維持しながら耐熱性、成形性、向上させること
ができるとともに、低吸水性を実現することができる。
１特に、上記マレイミド類単量体（Ｂ）として、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミドを用いることにより、上記共重
合体（１）と重合体（２）との積層体は、相溶化剤等を
用いることなしに互いに相溶させることが可能であり、
リサイクルに有効である。また、リサイクルしても、特
性、例えば、透明性、低着色性、耐熱性に優れた耐熱性
積層体を得ることができる。この場合、上記芳香族ビニ
ル類単量体（Ａ）をスチレンとすることで、成形性およ
び低吸水性に、より一層優れた耐熱性積層体を得ること
ができる。According to the present invention, the heat-resistant laminate has a copolymer (1) containing an aromatic vinyl monomer (A) and a maleimide monomer (B) in the above-mentioned ratio and a polymer. By including (2), heat resistance, moldability, and the like can be improved while maintaining optical properties such as high transparency of an aromatic vinyl-based copolymer represented by a polystyrene-based resin. Water absorption can be realized.
1 In particular, by using N-cyclohexylmaleimide as the maleimide monomer (B), the laminate of the copolymer (1) and the polymer (2) does not use a compatibilizer or the like. Can be compatible with each other,
Effective for recycling. Further, even if recycled, a heat-resistant laminate excellent in properties, for example, transparency, low coloring property, and heat resistance can be obtained. In this case, by using styrene as the aromatic vinyl monomer (A), a heat-resistant laminate having more excellent moldability and low water absorption can be obtained.
【００４０】本発明において、上記共重合体（１）と重
合体（２）との混合方法としては特に限定されず、たと
えば、共重合体（１）と重合体（２）とをオムニミキサ
ーなどの混合機でプレブレンドした後、得られた混合物
を押出混練することによって容易に得ることができる。
上記押出混練に用いられる混練機としては、特に限定さ
れるものではなく、たとえば、単軸押出機、二軸押出機
などの押出機；加圧ニーダーなど、従来公知の種々の混
練機を用いることができる。In the present invention, the method of mixing the copolymer (1) and the polymer (2) is not particularly limited. For example, the copolymer (1) and the polymer (2) may be mixed with an omni mixer or the like. After pre-blending with a mixer, the obtained mixture can be easily obtained by extrusion kneading.
The kneader used for the above-mentioned extrusion kneading is not particularly limited. For example, extruders such as a single-screw extruder and a twin-screw extruder; various known kneaders such as a pressure kneader may be used. Can be.
【００４１】本発明の耐熱性積層体を構成する樹脂組成
物は、必要に応じて、ヒンダードフェノール系、リン
系、イオウ系の酸化防止剤；ガラス繊維などの補強材；
フェニルサリチレート、２（２’−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベ
ンゾフェノンなどの紫外線吸収剤；トリス（ジブロムプ
ロピル）ホスフェート、四臭化エチレン、酸化アンチモ
ン、ジンクボレートなどの難燃剤；アニオン系、カチオ
ン系、非イオン系、両性系の界面活性剤などの帯電防止
剤；および、無機顔料、有機顔料、染料などの着色剤な
どを含んでいてもよい。The resin composition constituting the heat-resistant laminate of the present invention may be, if necessary, a hindered phenol-based, phosphorus-based, or sulfur-based antioxidant; a reinforcing material such as glass fiber;
UV absorbers such as phenyl salicylate, 2 (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and 2-hydroxybenzophenone; tris (dibromopropyl) phosphate, ethylene tetrabromide, antimony oxide, zinc borate and the like Flame retardants; antistatic agents such as anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants; and coloring agents such as inorganic pigments, organic pigments and dyes.
【００４２】また、本発明の耐熱性積層体は、上記共重
合体（１）および重合体（２）以外の第３の成分とし
て、ゴム質の重合体を含んでいてもよい。たとえば、上
記重合体（２）として、ポリブタジエン系ゴムを配合し
た耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を用いてもよい。
さらに、上記共重合体（１）および重合体（２）以外の
第３の成分としては、ポリフェニレンエーテルなどを含
んでもよい。The heat-resistant laminate of the present invention may contain a rubbery polymer as a third component other than the above-mentioned copolymer (1) and polymer (2). For example, as the polymer (2), impact-resistant polystyrene (HIPS) containing a polybutadiene rubber may be used.
Further, the third component other than the copolymer (1) and the polymer (2) may include polyphenylene ether and the like.
【００４３】本発明にかかる耐熱性樹積層体は、以上の
ように、透明性などの光学特性や耐熱性、成形性に優れ
るとともに、低吸水性にも優れている。このため、本発
明の耐熱性積層体は、成形後の耐熱性成形品における寸
法精度にも優れ、高い透明性などの光学特性や耐熱性、
耐油性、成形性、低吸水性などの物性が要求される用途
分野に好適に用いることができる。As described above, the heat-resistant tree laminate according to the present invention is excellent not only in optical properties such as transparency, heat resistance and moldability but also in low water absorption. For this reason, the heat-resistant laminate of the present invention has excellent dimensional accuracy in a heat-resistant molded article after molding, optical properties such as high transparency and heat resistance,
It can be suitably used in application fields requiring physical properties such as oil resistance, moldability, and low water absorption.
【００４４】例えば、電子レンジ用の各種容器、包装用
フィルムに好ましく使用することができる。また、これ
らの積層体をリサイクル使用する場合、異なる種類の積
層体が混在していても相溶性がいいので、リサイクルし
ても、物性低下等を引き起こさず、リサイクルに適した
積層体になる。For example, it can be preferably used for various containers for microwave ovens and packaging films. When these laminates are recycled, the compatibility is good even if different types of laminates are mixed. Therefore, even if the laminates are recycled, the laminates do not cause deterioration in physical properties and are suitable for recycling.
【００４５】[0045]
【実施例】本発明の各実施例を、実施例および比較例と
して説明すれば以下の通りである。以下、実施例および
比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発
明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、
以下の各実施例および各比較例において、「部」の記載
は、「重量部」を示し、「％」の記載は、「重量％」を
示す。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below as examples and comparative examples. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition,
In each of the following Examples and Comparative Examples, the description of “parts” indicates “parts by weight”, and the description of “%” indicates “% by weight”.
【００４６】〔実施例１〕スチレン５８部、Ｎ−フェニ
ルマレイミド８部、トルエン３４部およびｔ−ブチルパ
ーオキソイソプロピルカーボネート０．０５部を用いて
溶液重合を行った後、得られた反応液を二軸押出機に導
入して揮発分を除去し、芳香族ビニル−マレイミド系共
重合体（１）としての共重合体（１−１）を得た。ま
た、上記共重合体（１−１）のガラス転移温度（Ｔｇ）
および共重合組成を下記の測定方法にてそれぞれ測定し
た結果、Ｔｇは１３２℃であり、共重合組成は、Ｎ−フ
ェニルマレイミド単位１５．６％、スチレン単位８４．
４％であった。Example 1 Solution polymerization was carried out using 58 parts of styrene, 8 parts of N-phenylmaleimide, 34 parts of toluene and 0.05 part of t-butyl peroxoisopropyl carbonate. The mixture was introduced into a twin-screw extruder to remove volatile components, thereby obtaining a copolymer (1-1) as an aromatic vinyl-maleimide copolymer (1). Further, the glass transition temperature (Tg) of the copolymer (1-1)
As a result of measuring the copolymer composition and the following measurement method, respectively, Tg was 132 ° C., and the copolymer composition was 15.6% for N-phenylmaleimide unit and 84.000 for styrene unit.
4%.
【００４７】この共重合体（１−１）を用いて、厚さ２
０μのフィルムを成形した。また、共重合体（２）とし
てポリスチレンを用いシート状に加工した、厚さ１．５
ｍｍの発泡ポリスチレンシート（２−２）と共に該フィ
ルムとシートを、１１５℃で熱ロールにより接着させ、
積層体とした。Using this copolymer (1-1), a film having a thickness of 2
A 0μ film was formed. Further, a polystyrene was used as the copolymer (2) and processed into a sheet, having a thickness of 1.5.
mm together with a foamed polystyrene sheet (2-2) and a heat roll at 115 ° C.
A laminate was obtained.
【００４８】得られた積層体を５ｃｍ×５ｃｍに切り取
り、１００℃のオーブンにて１０分間放置後、その外観
を観察したが変形等はなかった。また、この積層体を１
５０℃に加熱溶融させた。得られた溶融物は透明感があ
り、ガラス転移温度は１０６℃に１点表れていた。ポリ
スチレンのガラス転移温度が一般的に約１００℃である
事から考慮して、若干ガラス転移温度が上がり、耐熱性
は付与されいるものの、均一な樹脂組成物になっている
ことが確認できた。すなわち、本願構成の積層体はポリ
スチレンに対して非常に相溶性のいい積層体であること
がわかった。The obtained laminate was cut into a size of 5 cm × 5 cm and left in an oven at 100 ° C. for 10 minutes, and its appearance was observed, but no deformation was observed. In addition, this laminate is
It was heated and melted at 50 ° C. The obtained melt was transparent and the glass transition temperature was one point at 106 ° C. Considering that the glass transition temperature of polystyrene is generally about 100 ° C., it was confirmed that the glass transition temperature was slightly increased and heat resistance was imparted, but the resin composition was uniform. That is, it was found that the laminate of the present application was a laminate having very good compatibility with polystyrene.
【００４９】・ガラス転移温度（Ｔｇ） ガラス転移温度は、示差走査熱量測定器（理学電気
（株）製、商品名：ＤＳＣ−８２０３）を用い、窒素ガ
ス雰囲気下、α−アルミナをリファレンスとして用い
て、常温より２２０℃まで昇温速度１０℃／分で測定し
たＤＳＣ（Differential Scanning Calorimetry ）曲線
から中点法にて算出された。Glass transition temperature (Tg) The glass transition temperature was measured using a differential scanning calorimeter (trade name: DSC-8203, manufactured by Rigaku Denki KK) under a nitrogen gas atmosphere using α-alumina as a reference. It was calculated from the DSC (Differential Scanning Calorimetry) curve measured at a heating rate of 10 ° C./min from normal temperature to 220 ° C. by the midpoint method.
【００５０】・共重合体組成 元素分析の結果、得られた窒素の含有量からマレイミド
含有量が算出された。Copolymer Composition As a result of elemental analysis, the maleimide content was calculated from the obtained nitrogen content.
【００５１】・光学特性 上記試験片の全光線透過率および濁度（Haze）は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１００３に準じて測定され、上記試験片の黄変
度（ＹＩ）は、ＪＩＳ Ｋ７１０３に準じて測定され
た。Optical properties The total light transmittance and turbidity (Haze) of the above test pieces were determined by AS
The yellowing degree (YI) of the test piece was measured according to JIS K7103 according to TM D1003.
【００５２】〔実施例２〕実施例１において、スチレン
５４部、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１３部、トルエ
ン３３部とした以外は、実施例１と同様の操作条件に
て、芳香族ビニル−マレイミド系共重合体（１）として
の共重合体（１−２）のペレットを得た。上記共重合体
（１−２）のガラス転移温度（Ｔｇ）および共重合組成
を実施例１と同様の測定方法にてそれぞれ測定した結
果、Ｔｇは１４５℃であり、共重合組成は、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド単位２５．８％、スチレン単位７
４．２％であった。Example 2 An aromatic vinyl-maleimide copolymer was prepared under the same operating conditions as in Example 1 except that 54 parts of styrene, 13 parts of N-cyclohexylmaleimide and 33 parts of toluene were used. Pellets of the copolymer (1-2) as the polymer (1) were obtained. The glass transition temperature (Tg) and the copolymer composition of the copolymer (1-2) were measured by the same measurement methods as in Example 1, and as a result, the Tg was 145 ° C. Cyclohexylmaleimide unit 25.8%, styrene unit 7
4.2%.
【００５３】実施例１と同様に、発泡ポリスチレンシー
トとの積層体を形成し、該積層体を１００℃に加熱した
オーブンに１０分間放置しても、外観の異常はなかっ
た。また、溶融物は無色透明であり、ガラス転移温度は
１０８℃に１点表れた。実施例１と同様に本願構成の積
層体はポリスチレンに対して非常に相溶性のいい積層体
であることがわかった。In the same manner as in Example 1, when a laminate with a foamed polystyrene sheet was formed and the laminate was left in an oven heated to 100 ° C. for 10 minutes, there was no abnormality in appearance. Further, the melt was colorless and transparent, and one glass transition temperature appeared at 108 ° C. As in the case of Example 1, it was found that the laminate having the configuration of the present invention was a laminate having excellent compatibility with polystyrene.
【００５４】〔比較例１〕発泡ポリスチレンシートを１
００℃のオーブン内に１０分間放置したところ変形が見
られた。[Comparative Example 1] Expanded polystyrene sheet 1
When left in an oven at 00 ° C. for 10 minutes, deformation was observed.
【００５５】〔比較例２〕実施例１からN−フェニルマ
レイミドを０部とする以外は同様にして、共重合体（１
−３）を得た。実施例１と同様にして発泡ポリスチレン
シートとの積層体を形成し耐熱性を調べたところ、１０
０℃のオーブンで１０分間放置後変形が見られた。Comparative Example 2 A copolymer (1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that N-phenylmaleimide was used in an amount of 0 part.
-3) was obtained. A laminate with an expanded polystyrene sheet was formed in the same manner as in Example 1, and the heat resistance was examined.
After standing for 10 minutes in an oven at 0 ° C., deformation was observed.
【００５６】[0056]
【発明の効果】本発明の請求項１記載の耐熱性積層体
は、以上のように、少なくとも芳香族ビニル類単量体
（Ａ）とマレイミド類単量体（Ｂ）とを共重合してなる
芳香族ビニル−マレイミド系共重合体（１）と、芳香族
ビニル類単量体（Ａ）を少なくとも８５重量％以上含む
単量体混合物とを重合してなる芳香族ビニル系重合体
（２）とを積層してなることを特徴とする耐熱性積層体
という構成である。 本発明の請求項２記載の耐熱性積
層体は、以上のように、芳香族ビニル類単量体（Ａ）５
０重量％〜９７重量％と、マレイミド類単量体（Ｂ）３
重量％〜５０重量％と、上記２種類の単量体と共重合可
能な他の単量体（Ｃ）０重量％〜２０重量％とを共重合
してなる芳香族ビニル−マレイミド系共重合体（１）
と、芳香族ビニル類単量体（Ａ）を少なくとも８５重量
％以上含む単量体混合物を重合してなる芳香族ビニル系
重合体（２）とを積層してなることを特徴とする耐熱性
積層体という構成である。As described above, the heat-resistant laminate according to claim 1 of the present invention is obtained by copolymerizing at least the aromatic vinyl monomer (A) and the maleimide monomer (B). Vinyl polymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl-maleimide copolymer (1) and a monomer mixture containing at least 85% by weight or more of an aromatic vinyl monomer (A) (2) ) And a heat-resistant laminate. As described above, the heat-resistant laminate according to the second aspect of the present invention comprises the aromatic vinyl monomer (A) 5
0% to 97% by weight of the maleimide monomer (B) 3
Aromatic vinyl-maleimide copolymer obtained by copolymerizing the above two types of monomers with 0% to 20% by weight of another monomer (C) copolymerizable with the above two types of monomers. Coalescing (1)
And a vinyl aromatic polymer (2) obtained by polymerizing a monomer mixture containing at least 85% by weight or more of the aromatic vinyl monomer (A). This is a configuration called a laminate.
【００５７】本発明の請求項３記載の耐熱性積層体は、
以上のように、請求項１または２の構成に加えて、マレ
イミド類単量体（Ｂ）がＮ−シクロヘキシルマレイミド
である構成である。The heat-resistant laminate according to the third aspect of the present invention comprises:
As described above, the maleimide monomer (B) is N-cyclohexylmaleimide in addition to the configuration of claim 1 or 2.
【００５８】本発明の請求項４記載の耐熱性積層体は、
以上のように、請求項１、２または３の構成に加えて、
芳香族ビニル−マレイミド系共重合体（１）と芳香族ビ
ニル系重合体（２）とは、互いに熱力学的に相溶なもの
である構成である。The heat-resistant laminate according to claim 4 of the present invention comprises:
As described above, in addition to the configuration of claim 1, 2, or 3,
The aromatic vinyl-maleimide copolymer (1) and the aromatic vinyl polymer (2) are thermodynamically compatible with each other.
【００５９】本発明の請求項５記載の耐熱性積層体は、
以上のように、請求項１〜４のいずれか１項に記載の構
成に加え、その形がシート状である構成である。The heat-resistant laminate according to claim 5 of the present invention comprises:
As described above, in addition to the configuration described in any one of claims 1 to 4, the configuration is a sheet-like configuration.
【００６０】本発明の請求項６記載の耐熱性積層体は、
以上のように、請求項１〜５のいずれか１項に記載の芳
香族ビニル系重合体（２）の構成に加え、その形が発泡
体である構成である。The heat-resistant laminate according to claim 6 of the present invention comprises:
As described above, in addition to the configuration of the aromatic vinyl polymer (2) according to any one of claims 1 to 5, the configuration is a configuration in which the form is a foam.
【００６１】それゆえ、上記構成では、芳香族ビニル系
共重合体を含むフィルムやシート状物あるいは、芳香族
ビニル系共重合体を含む発泡体等との接着性が良好であ
り、靭性が高く、また、耐熱性、成形性、耐油性等にも
優れ、さらに芳香族ビニル系共重合体との相溶性がいい
ために、その本願構成の積層体をリサイクル使用して
も、光学特性等の物性の低下が少ない積層体を提供でき
る。Therefore, in the above configuration, the adhesiveness to a film or sheet containing an aromatic vinyl copolymer or a foam containing an aromatic vinyl copolymer is good, and the toughness is high. In addition, heat resistance, moldability, excellent oil resistance, etc., furthermore, because of good compatibility with the aromatic vinyl copolymer, even if the laminate of the present application is recycled, the optical properties and the like It is possible to provide a laminate in which physical properties are less reduced.
Claims (6)
とマレイミド類単量体（Ｂ）とを共重合してなる芳香族
ビニル−マレイミド系共重合体（１）と、芳香族ビニル
類単量体（Ａ）を少なくとも８５重量％以上含む単量体
混合物を重合してなる芳香族ビニル系重合体（２）とを
積層してなることを特徴とする耐熱性積層体。1. At least an aromatic vinyl monomer (A)
Vinyl-maleimide-based copolymer (1) obtained by copolymerizing styrene and maleimide monomer (B), and a monomer containing at least 85% by weight of aromatic vinyl monomer (A) A heat-resistant laminate, which is obtained by laminating an aromatic vinyl polymer (2) obtained by polymerizing a mixture.
〜９７重量％と、マレイミド類単量体（Ｂ）３重量％〜
５０重量％と、上記２種類の単量体と共重合可能な他の
単量体（Ｃ）０重量％〜２０重量％とを共重合してなる
芳香族ビニル−マレイミド系共重合体（１）と、 芳香
族ビニル類単量体（Ａ）を少なくとも８５重量％以上含
む単量体混合物を重合してなる芳香族ビニル系重合体
（２）とを積層してなることを特徴とする耐熱性積層
体。2. 50% by weight of an aromatic vinyl monomer (A)
~ 97% by weight and 3% by weight of maleimide monomer (B) ~
An aromatic vinyl-maleimide copolymer (1) obtained by copolymerizing 50% by weight and 0% to 20% by weight of another monomer (C) copolymerizable with the above two types of monomers. ) And an aromatic vinyl polymer (2) obtained by polymerizing a monomer mixture containing at least 85% by weight or more of the aromatic vinyl monomer (A). Laminate.
クロヘキシルマレイミドであることを特徴とする請求項
１または２記載の耐熱性積層体。3. The heat-resistant laminate according to claim 1, wherein the maleimide monomer (B) is N-cyclohexylmaleimide.
（１）と芳香族ビニル系重合体（２）とは、互いに熱力
学的に相溶なものであることを特徴とする請求項１、２
または３記載の耐熱性積層体。4. The aromatic vinyl-maleimide copolymer (1) and the aromatic vinyl polymer (2) are thermodynamically compatible with each other. 2
Or a heat-resistant laminate according to item 3.
熱性積層体で、その形がシート状であることを特徴とす
る耐熱性積層体。5. The heat-resistant laminate according to claim 1, wherein the heat-resistant laminate has a sheet shape.
熱性積層体で、芳香族ビニル系重合体（２）が発泡体で
あることを特徴とする耐熱性積層体。6. The heat-resistant laminate according to claim 1, wherein the aromatic vinyl polymer (2) is a foam.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10085273A JPH11277689A (en) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | Heat-resistant-laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10085273A JPH11277689A (en) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | Heat-resistant-laminate |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11277689A true JPH11277689A (en) | 1999-10-12 |
Family
ID=13853965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10085273A Pending JPH11277689A (en) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | Heat-resistant-laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11277689A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009017118A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Techno Polymer Co., Ltd. | Layered product |
| WO2009142191A1 (en) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | テクノポリマー株式会社 | Laminate |
| CN101896339A (en) * | 2007-10-25 | 2010-11-24 | 大科能树脂有限公司 | Infrared reflective laminate |
-
1998
- 1998-03-31 JP JP10085273A patent/JPH11277689A/en active Pending
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