JPH11269407A - パテ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 取り扱い性及び安全性に優れ、耐水性及び耐
溶剤性等の耐久性に優れ、しかもポリオレフィン系樹脂
成形品に対する付着性に優れたパテ組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 塩素化ポリオレフィン及び／または非結
晶性ポリオレフィン、重合性不飽和化合物及び重合開始
剤を必須成分とするパテ組成物を用いることにより、バ
ンパーや、ドアミラーカバー、モール、スポイラー等に
用いられているポリオレフィン系樹脂成形品の補修に好
適に使用できる、ポリオレフィン系樹脂成形品に直接塗
装で容易に塗装できる、接着性が良好で、安全でしかも
耐水性や耐溶剤性に優れたパテ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプライマーを使用す
る必要のない、ポリプロピレンに代表されるポリオレフ
ィン系樹脂成形品に直接塗装で容易に塗装できる、接着
性の良好なパテ組成物に関する。さらに詳しくはバンパ
ーや、ドアミラーカバー、モール、スポイラー等に用い
られているポリプロピレンに代表されるポリオレフィン
系樹脂成形品の補修に使用する、ポリオレフィン系樹脂
成形品に直接塗装で容易に塗装できる、接着性が良好
で、安全でかつ耐水性や耐溶剤性に優れたパテ組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】最近ポリオレフィン系樹脂成形品が多く
の用途で使用されている。その代表的なものとして自動
車外装用部品がある。自動車外装用部品には、金属やガ
ラス以外の樹脂製品が広く使用されるようになってい
る。例えば、バンパーや、ドアミラーカバー、モール、
スポイラー等に樹脂成形品を使用するケースが多くなっ
ている。このような成形品としては、経済性の面から、
ウレタン系樹脂よりもポリオレフィン系樹脂素材が益々
多量に使用されるようになっている。また、ポリオレフ
ィン系樹脂は、耐薬品性や、耐水性、成形性等に優れて
いる。しかし、これらのポリオレフィン系樹脂素材の傷
や凹部を補修する場合には、金属の補修の場合に比べて
種々の制約を受ける。例えば、ポリオレフィン系樹脂素
材は、低極性であるため、塗膜の付着性が悪い。また、
ポリオレフィン系樹脂素材は、熱に弱いため、塗料の加
熱乾燥に当たっては、例えば、１４０℃よりも低い温度
であることが要請される。補修の場合には、通常ポリオ
レフィン系樹脂成形品に対する塗料の付着性を改良する
方法、例えば、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面に、
フレーム処理や、コロナ放電、プラズマ処理、クロム硫
酸処理等の前処理を行ってから上塗り塗装する方法は行
えない。よって、一般的には付着性のよいプライマーを
塗装した後に、パテを塗装する方法が検討されている。
しかしながらこれらの方法では必ずしも満足のいく付着
性が得られず、しかも工程数が多くなり煩雑であり、更
に専用の高価なプライマーを使用するためにコスト的に
不利である等の問題があった。このような背景の下に、
取り扱い性及び安全性に優れ、しかも耐水性及び耐溶剤
性等に優れかつポリオレフィン系樹脂成形品に対する付
着性に優れたパテが強く望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は取り扱い性及
び安全性に優れ、耐水性及び耐溶剤性等の耐久性に優
れ、しかもポリオレフィン系樹脂成形品に対する付着性
に優れたパテ組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題点
を解決すべく検討を重ねた結果、以下の構成により上記
目的を達成できることを見出し、本発明に到達したもの
である。すなわち、 １．（１）塩素化ポリオレフィン及び／または非結晶性
ポリオレフィン、（２）重合性不飽和化合物及び、
（３）重合開始剤、を必須成分とするパテ組成物、 ２．パテ組成物１００重量部中、塩素化ポリオレフィン
と非結晶性ポリオレフィンの総量が３〜９０重量部であ
る前記１に記載のパテ組成物、 ３．パテ組成物１００重量部中、（１）塩素化ポリオレ
フィンと非結晶性ポリオレフィンの総量５〜７０重量
部、（２）重合性不飽和化合物５〜９５重量部、（３）
重合開始剤０．０１〜３０重量部を含有する前記２に記
載のパテ組成物、 ４．塩素化ポリオレフィンが、プロピレン由来の繰り返
し単位（以下ユニットという。）を含有するポリオレフ
ィンの塩素化物であり、非結晶性ポリオレフィンが、プ
ロピレン由来のユニットを含有する非結晶性ポリオレフ
ィンである前記１〜３に記載のパテ組成物、 ５．塩素化ポリオレフィンと非結晶性ポリオレフィン
が、それぞれ塩素化ポリプロピレンとアタクチックポリ
プロピレンである前記１〜４に記載のパテ組成物、 ６．塩素化ポリオレフィンの塩素化率が１０〜６０重量
％である前記１〜５に記載のパテ組成物、 ７．重合開始剤が熱重合開始剤を必須成分とする開始剤
である前記１〜６に記載のパテ組成物に関するものであ
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。なお本発明の「パテ」とは、下地のくぼみ・割れ
・穴などの欠陥を埋めて、塗装系の平らさを向上させる
ために用いる肉盛り用の塗料であり、顔料を多く含み、
多くはペースト状である（ＪＩＳ Ｋ５５００）。さら
に、本明細書記載の「パテ組成物」とは、前記パテを形
成する材料混合物のことである。

【０００６】本発明のパテ組成物に用いられる塩素化ポ
リオレフィンとは、例えば、オレフィンの重合体又はそ
の重合体にカルボキシル基や、酸無水物基、水酸基等を
導入した変性物を塩素化したものである。オレフィンの
重合体としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブタ
ジエン共重合体及びその水素化物等が挙げられる。ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体あるいはプロピレン−ブタジエン共重合体またはそ
れらの（共）重合体にカルボキシル基や酸無水物基、水
酸基等を導入した変性物を塩素化したものはそれぞれ塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチ
レン−プロピレン共重合体、塩素化プロピレン−ブタジ
エン共重合体と呼ばれ、好適に用いられる。

【０００７】またプロピレン−ブタジエン共重合体及び
その共重合体にカルボキシル基や、酸無水物基、水酸基
等を導入した変性物の水素化物を塩素化したものは塩素
化プロピレン−ブタジエン共重合体水素化物と呼ばれ、
好適に用いられる。また本発明のパテ組成物に用いられ
る非結晶性ポリオレフィンとは、非結晶部位を分子内に
有し、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、四塩化
炭素、クロロホルム等の塩素系溶剤に溶解しやすいポリ
オレフィンであり、オレフィンの重合体又はその重合体
にカルボキシル基や、酸無水物基、水酸基等を導入した
変性物も含まれ、例えば、アタクチックポリプロピレン
（ポリプロピレンの製造時に副生成物としてできる非結
晶質の低分子量ポリプロピレン）、ポリブタジエン水素
化物である。一般に最近の自動車外装用部品は、ポリプ
ロピレンを中心としたものが最も多いことから、上記の
塩素化ポリオレフィン及び非結晶性ポリオレフィンの中
で、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン−プロピレ
ン共重合体、塩素化プロピレン−ブタジエン共重合体、
塩素化プロピレン−ブタジエン共重合体水素化物あるい
はアタクチックポリプロピレン等のプロピレン由来のユ
ニットを有するポリオレフィンの塩素化物やプロピレン
由来のユニットを含有するポリオレフィンの非結晶化物
を用いることが好ましく、さらに好ましくは、塩素化ポ
リプロピレンあるいはアタクチックポリプロピレンであ
る。

【０００８】本発明に用いられる塩素化ポリオレフィン
と非結晶性ポリオレフィンの総量はパテ組成物１００重
量部中に３〜９０重量部であることが好ましく、さらに
好ましくは５〜７０重量部である。塩素化ポリオレフィ
ン及び非結晶性ポリオレフィンの総量が、パテ組成物１
００重量部中に対して３重量部未満になると、パテ組成
物のポリオレフィン系樹脂成形品に対する付着性が弱く
なり、また９０重量部より多くなると、パテ組成物の流
動性が極端に悪くなってしまうので好ましくない。また
本発明に用いられる塩素化ポリオレフィンの塩素含有量
は１０〜６０重量％であることが望ましく、さらに好ま
しくは１５〜５０重量％である。６０重量％を越える
と、ポリオレフィン系樹脂成形品に対する付着性が低下
しやすい。一方１０重量％未満では、重合性不飽和化合
物への溶解性が極端に低下してしまうので好ましくな
い。

【０００９】本発明に用いられる塩素化ポリオレフィン
や非結晶性ポリオレフィンの重量平均分子量は、一般に
１０００〜２０００００、好ましくは２０００〜１００
０００、さらに好ましくは３０００〜６００００であ
る。重量平均分子量が１０００未満では、耐溶剤性や、
硬度、付着性が劣りやすい。一方２０００００を越える
と、塗料の粘性が高すぎるため、パテ組成物の粘度が極
端に上昇することになるか、または低粘度の重合性不飽
和化合物を多量に使用し粘度を低くおさえることになる
ので、塗装作業性が劣るか、またはパテ組成物を硬化し
たときの収縮が極端に大きくなる傾向となり好ましくな
い。

【００１０】本発明に用いられる重合性不飽和化合物と
は重合性不飽和モノマーあるいは重合性不飽和オリゴマ
ー、ポリマーのいずれかあるいは混合物であり、これら
の重合性モノマー、オリゴマー、ポリマーは各々単独、
或いは２種類以上混合して用いることが出来る。重合性
不飽和化合物の例としては、以下の化合物を挙げること
ができる。なお下記において「（メタ）アクリ」とは
「メタクリ」「アクリ」のいずれをも意味する。

【００１１】重合性不飽和基を分子中に１つ有する重合
性不飽和化合物：スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルピリジン、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、オク
チル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート等のアルコール残基の炭素数が１〜１８個の（メ
タ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロイルオキシ
ジエチレングリコールメチルエーテル、（メタ）アクリ
ロイルオキシポリエチレングリコールメチルエーテル、
（メタ）アクリロイルオキシトリプロピレングリコール
メチルエーテル、（メタ）アクリロイルオキシポリプロ
ピレングリコールメチルエーテル、テトラヒドロフルフ
リル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、テトラシクロドデシル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、
クロトン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ
（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエ
チルコハク酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソ
シアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ビニルオキサ
ゾリン、イソプロペニルオキサゾリン、２−［（メタ）
アクリロイルオキシプロピル］オキサゾリン、２−
［（メタ）アクリロイルオキシプロピル］−４−ジメチ
ルオキサゾリン、２−［（メタ）アクリロイルオキシペ
ンチル］オキサゾリン、２−［（メタ）アクリロイルオ
キシペンチル］−４−ジメチルオキサゾリン、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリロニトリ
ル、メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケト
ン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル
−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、トリフ
ルオロメチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレー
ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、イソプロピリデングリセリル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピ
ルフタレート、１３−ヒドロキシトリデシル（メタ）ア
クリレート、１４−ヒドロキシテトラデシル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレー
ト等を挙げることができる。

【００１２】なお上記の１級や２級の水酸基を有するエ
チレン性不飽和基含有モノマーとラクトンを反応させた
水酸基を有するエチレン性不飽和基含有モノマーを用い
てもよい。使用するラクトンとしてはβ−プロピオラク
トン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンやε−
カプロラクトン等が挙げられる。これらのラクトン付加
エチレン性不飽和基含有モノマーの具体例としては、下
記の化合物を挙げることができる。

【００１３】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【００１４】重合性不飽和基を分子中に２つ以上有する
重合性不飽和化合物：ジエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ジンクジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレ
ート等を挙げることができる。また、以下のような化合
物等も挙げることができる。

【００１５】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【００１６】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【００１７】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【００１８】さらに、エポキシ（メタ）アクリレート、
ポリエステル（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステ
ル、ウレタン（メタ）アクリレート等のオリゴマー類を
用いることもできる。エポキシ（メタ）アクリレートと
は、ビニルエステル樹脂とも呼ばれ、一般にエポキシ樹
脂に代表されるエポキシ基を有する化合物と、（メタ）
アクリル酸などの重合性不飽和基を有するカルボキシル
化合物のカルボキシル基との開環反応により生成する重
合性不飽和基を有する樹脂、またはカルボキシル基を有
する化合物とグリシジル（メタ）アクリレート等の分子
内にエポキシ基を持つ重合性不飽和化合物のエポキシ基
との開環反応により生成する重合性不飽和基を有する樹
脂であり、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工
業新聞社 １９８８年）、「塗料用語辞典」（色材協会
編 １９９３年）などに記載されている樹脂であり、そ
の製造は公知の方法により行われるものである。

【００１９】エポキシ（メタ）アクリレートの原料とな
るエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル及びその高分子量同族体、ビスフェノールＡ
アルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＦジグリシジルエーテル及びその高分子量
同族体、ビスフェノールＦアルキレンオキサイド付加物
のグリシジルエーテル、ノボラック型ポリグリシジルエ
ーテル類等が挙げられる。

【００２０】ポリエステル（メタ）アクリレートとは飽
和多価カルボン酸及び／または不飽和多価カルボン酸と
多価アルコールから得られる末端にカルボキシル基を有
するポリエステルに、α，β−不飽和カルボン酸エステ
ル基を含有するエポキシ化合物を反応させて得られる
（メタ）アクリレート、飽和多価カルボン酸及び／また
は不飽和多価カルボン酸と多価アルコールから得られる
末端にカルボキシル基を有するポリエステルに、水酸基
含有アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリ
レート、飽和多価カルボン酸及び／または不飽和多価カ
ルボン酸と多価アルコールから得られる末端に水酸基を
有するポリエステルに、（メタ）アクリル酸を反応させ
て得られる（メタ）アクリレート等が挙げられ、「フォ
トポリマーハンドブック」（株式会社工業調査会 １９
８９年）などに記載されている樹脂であり、その製造は
公知の方法で行われるものである。

【００２１】また上記の飽和多価カルボン酸としては、
重合性不飽和基を有していない多価カルボン酸、例えば
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、
セバチン酸等が挙げられる。不飽和多価カルボン酸とし
ては、活性不飽和基を有しているジカルボン酸、例えば
フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等
が挙げられる。さらに、多価アルコール成分としては、
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２
−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡの
プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコールが挙げ
られる。

【００２２】α，β−不飽和カルボン酸エステル基を含
有するエポキシ化合物としては、グリシジルメタクリレ
ートが代表例として挙げられる。不飽和ポリエステルと
は、多価アルコールと不飽和結合を有する多塩基酸また
はその無水物（及び必要に応じて飽和多塩基酸）とのエ
ステル化反応による縮合生成物を、必要に応じてスチレ
ンのような重合性不飽和化合物に溶解したもので、「ポ
リエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社 １９
８８年）、「塗料用語辞典」（色材協会編 １９９３
年）などに記載されている樹脂であり、その製造は公知
の方法で行われるものである。不飽和結合を有する多塩
基酸またはその無水物の具体例としては、フマル酸、無
水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸等を挙げること
ができる。また必要に応じて無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸等の活性不飽和結合を有
していない飽和多塩基酸またはその無水物、安息香酸、
アビエチン酸、マレイン酸のハーフエステルのごときモ
ノカルボン酸を用いることができる。また１分子中に２
個以上水酸基をもつアルコールの具体例としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのアル
キレンオキサイド付加物等の多価アルコールが挙げられ
る。

【００２３】ウレタン（メタ）アクリレートとは、１分
子中に１個以上水酸基を有するアルコールに、１分子中
に２個以上イソシアネート基を有する化合物を反応さ
せ、その末端イソシアネート基と水酸基を含有する（メ
タ）アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリ
レート及び、１分子中に１個以上水酸基を含有するアル
コールに、イソシアネート基を含有する（メタ）アクリ
レートを反応させて得られる（メタ）アクリレートで、
「フォトポリマーハンドブック」（株式会社工業調査会
１９８９年）、「塗料用語辞典」（色材協会編 １９
９３年）などに記載されている樹脂であり、その製造方
法は公知の方法により行われるものである。

【００２４】ウレタン（メタ）アクリレートの原料とし
て使用される１分子中に１個以上水酸基をもつアルコー
ルの具体例としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３
−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、
飽和ジカルボン酸及び／または不飽和ジカルボン酸と多
価アルコールから得られる末端水酸基のポリエステル等
を挙げることができる。

【００２５】また、ウレタン（メタ）アクリレートの原
料として使用される水酸基を含有する（メタ）アクリレ
ートとしては、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシ
ブチルフタレート等を挙げることができる。ウレタン
（メタ）アクリレートの原料として使用されるイソシア
ネート基を含有する（メタ）アクリレートとしては、２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、
（メタ）アクリロイルイソシアネート等を挙げることが
できる。また、ウレタン（メタ）アクリレートの原料と
して使用される１分子中に２個以上イソシアネート基を
有する化合物としては、メチレンジフェニルジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、
テトラメチルキシレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネートの水素化物、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネ
ート、メチレンジフェニルジイソシアネートの多量体、
ジアニシジンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフ
ェニルメタントリイソシアネート、トリイソシアネート
フェニルチオホスフェート、リジンジイソシアネートメ
チルエステル、リジントリイソシアネート、２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマ
ー酸ジイソシアネート、イソプロピリデンビス−４−シ
クロヘキシルイソシアネート、トリレンジイソシアネー
トの２量体、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等
を挙げることができる。

【００２６】前記の重合性不飽和化合物の中で、重合性
不飽和基を分子中に１つ有する重合性不飽和化合物を単
独で使用することはほとんどなく、硬化物の耐溶剤性を
保持するために、重合性不飽和基を分子中に２つ以上有
する重合性不飽和化合物を併用するのが常である。重合
性不飽和基を分子中に２つ以上有する重合性不飽和化合
物は、重合性不飽和化合物の総量の１０重量％以上用い
ることが好ましい。また、前記の重合性不飽和化合物の
使用量は、パテ組成物の５〜９５重量％、好ましくは１
０〜９０重量％である。重合性不飽和化合物の使用量が
多すぎると、硬度等の硬化物の要求物性が不十分であっ
たり、重合時の収縮による内部応力の増加などがあり好
ましくない。また、重合性不飽和化合物の使用量が少な
すぎると、硬化物の可撓性が低下し脆くなったり、重合
後の硬化物の溶剤に対する耐性が悪くなるおそれがあ
る。

【００２７】また、本発明のパテ組成物に使用される重
合開始剤としては、ラジカル重合開始剤であればよく、
種々の光重合開始剤及び／または熱重合開始剤を挙げる
ことができる。光重合開始剤の具体的な例としては、
２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチ
オキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，
４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類と４
−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ
安息香酸メチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエタ
ノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸イソア
ミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジ
メチルアミノ安息香酸（２−ｎ−ブトキシ）エチル、４
−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、４，
４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−ト
ルイジン等のアミン類との組み合わせ、ベンゾフェノ
ン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベン
ゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−
ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メ
チル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−
テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン類と４−ジメチルアミノ
安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエタノールアミン、メ
チルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸
（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸（２−ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸２−エチルヘキシル、４，４’−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾ
フェノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等のアミ
ン類との組み合わせ、テトラアリールビイミダゾール
と、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾイ
ミダゾール等の水素供与体との組み合わせ、カンファー
キノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン等
のα−ジケトンと４−ジメチルアミノ安息香酸エチルや
４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、トリエタノールアミン、メチルジエタノール
アミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルア
ミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミ
ノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキ
シ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘ
キシル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、
４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−トルイジン等のアミン類との組み合わせ、
特開昭６１−１３０２９６号記載のビスアシルホスフィ
ンオキサイド化合物、特開昭５５−１５４７１号記載の
アシルホスフィンオキサイド化合物、ジエトキシアセト
フェノンや２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケ
トン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケト
ン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェ
ニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチ
ルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン
等のアセトフェノン類、ベンゾインやベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等の
ベンゾインエーテル類、特開昭６２−１４３０４４号記
載の可視光吸収色素の４級ホウ素化合物錯体からなる光
重合開始剤、特開平５−１９４６１９号記載の近赤外光
吸収色素と４級ホウ素化合物との組み合わせからなる光
重合開始剤、紫外線等の光により酸を発生させるジアゾ
ニウム化合物、スルホニウム化合物、ヨードニウム化合
物、金属錯体化合物等の潜在性酸発生剤と下記一般式
（１）で示される４級ホウ素化合物との組み合わせ等を
挙げることができる。これら光重合開始剤の２種類以上
を併用してもよい。これら光重合開始剤の中から適切な
開始剤を選択することにより、完全一液型のパテ組成物
を提供することも可能である。

【００２８】一般式（１）；

【化２１】 （式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ独立してア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シリル基、複素環基またはハロゲン原子
を示し、Ｚ⁺ は任意のカチオンを示す。） ここで一般式（１）のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ におい
て、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シリル基及び複素環基は任意の置
換基を有しても良い。そのような置換基の具体例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、アニシル基、ビフェニル
基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニ
ルメチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブト
キシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、メチレンジオキシ基、
エチレンジオキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、ベ
ンジルオキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、２−
フリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、フルオロ
基等が挙げられるが、これらの例に限定されるものでは
ない。

【００２９】一般式（１）における４級ホウ素アニオン
の具体例としては、ｎ−ブチルトリフェニルボレート、
ｎ−オクチルトリフェニルボレート、ｎ−ドデシルトリ
フェニルボレート、ｓｅｃ−ブチルトリフェニルボレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルトリフェニルボレート、ベンジル
トリフェニルボレート、ｎ−ブチルトリ（ｐ−アニシ
ル）ボレート、ｎ−オクチルトリ（ｐ−アニシル）ボレ
ート、ｎ−ドデシルトリ（ｐ−アニシル）ボレート、ｎ
−ブチルトリ（ｐ−トリル）ボレート、ｎ−ブチルトリ
（ｏ−トリル）ボレート、ｎ−ブチルトリ（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ボレート、ｎ−ブチルトリ（４−
フルオロ−２−メチルフェニル）ボレート、ｎ−ブチル
トリ（４−フルオロフェニル）ボレート、ｎ−ブチルト
リナフチルボレート、トリフェニルシリルトリフェニル
ボレート、トリメチルシリルトリフェニルボレート、テ
トラ−ｎ−ブチルボレート、ジ−ｎ−ブチルジフェニル
ボレート、テトラベンジルボレート等が挙げられるが、
Ｒ₁ がアルキル基、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ がアリール基の
構造を有するものが、安定性及び重合性のバランスがと
れ好適である。

【００３０】また一般式（１）におけるＺ⁺ は任意のカ
チオンであるが、具体例としてはテトラメチルアンモニ
ウム、テトラエチルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、Ｎ−メチ
ルキノリニウム、Ｎ−エチルキノリウム、Ｎ−メチルピ
リジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム、テトラメチルホ
スホニウム、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、トリメ
チルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、トリメ
チルスルホキソニウム、ジフェニルヨードニウム、ジ
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、リチ
ウムカチオン、ナトリウムカチオン等が挙げられる。

【００３１】また、熱重合開始剤の具体的な例として
は、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，
２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、
２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオ
キサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイド
ロパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ｍ−トルイルパーオキサイド、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジ
カーボネート、ビス（４−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキ
シジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキ
サン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミ
ルパーオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオ
キシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキ
サノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサ
ノエート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキ
サイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネー
ト等の有機過酸化物、前記有機過酸化物と４−ジメチル
アミノ安息香酸エチルや４−ジメチルアミノ安息香酸メ
チル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエタノールアミ
ン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息
香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸（２−ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸２−エチルヘキシル、４，４’−ジメチ
ルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベ
ンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等の
アミン系還元剤との組み合わせ、前記有機過酸化物とナ
フテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の金属系還元
剤との組み合わせ、２，２’−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ
−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド（２−（カル
バモイルアゾ）イソブチロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン］、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１
−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］
プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル
−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プ
ロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）２
水和物、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチル
ペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパ
ン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロ
ピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタ
ン酸）、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチ
ル）プロピオニトリル］等の有機アゾ化合物、Ｎ−フェ
ニルグリシン、ジメドン等の自己分解型の重合開始剤、
特開平６−３２９７１２号記載の４級ホウ素化合物と酸
性化合物との組み合わせ、熱により酸を発生させるジア
ゾニウム化合物、スルホニウム化合物、ヨードニウム化
合物、金属錯体化合物等の潜在性酸発生剤と前記一般式
（１）で示される４級ホウ素化合物との組み合わせ、酸
の塩基中和物と前記一般式（１）で示される４級ホウ素
化合物との組み合わせ等を挙げることができる。

【００３２】前記重合開始剤の内、高濃度の顔料を含有
した隠蔽性の高いパテ組成物を厚く硬化する場合には、
光重合開始剤のみを用いると光がパテ組成物の深部まで
透過せず深部が硬化できないことがある。よって、顔料
の種類及び量、塗布するパテの厚み等の制約を受けない
ことから、高濃度の顔料を含有した隠蔽性の高いパテ組
成物を厚く硬化する場合には熱重合開始剤を用いること
が好ましい。さらに熱重合開始剤の中でも、一般式
（１）で示される４級ホウ素化合物と酸の塩基中和物を
用いるのが好ましい。また光重合開始剤と熱重合開始剤
とを併用してもよい。重合開始剤の使用量はパテ組成物
の総量の０．０１〜３０重量％であることが好ましく、
さらに好ましくは０．０５〜１０重量％である。０．０
１重量％未満では、重合による硬化が不十分になるおそ
れがある。また、３０重量％を越えることは経済上好ま
しくない上、硬化物の物性に悪影響を及ぼすおそれがあ
るので好ましくない。

【００３３】本発明のパテ組成物には必須成分である塩
素化ポリオレフィン及び／または非結晶性ポリオレフィ
ン、重合性不飽和化合物及び重合開始剤の他に、必要に
応じて充填材を添加してもよい。充填材としては粉末、
球状、ウイスカー状、鱗片状、粘稠液状等の各種形状の
有機物、無機物、或いはそれらの複合物、混合物が挙げ
られる。無機充填材の具体例としては、例えば炭酸カル
シウム、タルク、クレー、ガラス粉、シリカ、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アスベスト、
アルミナ、シリカ−アルミナ、カーボンブラック、アル
ミパウダー、アルミペースト、金粉、銀粉、石英、カオ
リン、雲母、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、リン
酸カルシウム等及びそれら粉末の表面を多官能（メタ）
アクリレート系モノマーまたはシランカップリング剤で
被覆処理したものが挙げられる。また複合物には上記無
機充填剤をエチレン性不飽和化合物に混合し、重合硬化
させた後に微細に粉砕したもの等が挙げられる。また、
これらの充填材を二種類以上組み合わせて使用すること
もできる。

【００３４】また、有機充填材の具体例としては、ポリ
スチレン、クマロン−インデン−スチレン共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、ポリα−メチルスチレン、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエステル、塩素化ポリエステル、ポ
リ塩化ビニリデンマイクロバルーン、ポリアクリロニト
リルマイクロバルーン等が使用できる。これらの有機充
填材を二種類以上組み合わせて使用することもできる。
さらに有機充填材と無機充填材を併用してもよい。塩素
化ポリオレフィンや非結晶性ポリオレフィン以外のこれ
ら無機及び／または有機充填材の添加量は、一般的に
は、パテ組成物総量の９０重量％未満、好ましくは８５
重量％未満、さらに好ましくは８０重量％未満である。
充填材が多すぎると硬化物の可撓性が低下し脆くなった
り、重合後の硬化物の耐溶剤性が悪くなるおそれがあ
る。

【００３５】本発明のパテ組成物の硬化は一般に次のよ
うな手順で行われる。まず、塩素化ポリオレフィン及び
／または非結晶性ポリオレフィン、重合性不飽和化合
物、重合開始剤及び必要に応じて加えられる各種充填材
及び添加剤を十分に混練して組成物を得る。次いで、こ
のパテ組成物を被塗布体に所望の厚みに肉盛りする。厚
みは、必要に応じて任意に定められるが、一般には１ｍ
ｍ〜１ｃｍである。本発明のパテ組成物の硬化方法は、
使用する重合開始剤の種類によって異なるが、熱源や光
源を必要とする場合がある。本発明のパテ組成物の硬化
に使用される光源や熱源としては、キセノンランプ、ハ
ロゲンランプ、白熱灯、メタルハライドランプ、太陽
光、赤外線ランプ等の光と熱をともに供給できるランプ
や、オーブンに代表される加熱炉等を使用することがで
き、これらの１種または２種以上用いても良い。また、
前記レドックス重合開始剤等の室温で充分な速度で重合
を開始し得る重合開始剤を用いた場合には、特別の光源
や熱源を必要としない場合もある。

【００３６】また、硬化反応の際には、酸素による組成
物表面の重合阻害を低減するために低酸素濃度下で光照
射することが好ましい。例えば、本発明の組成物を塗装
した後、光透過性のフィルムなどで重合性組成物及びパ
テ組成物の表面をカバーして光照射したり、窒素、アル
ゴン、二酸化炭素等の不活性ガス雰囲気、あるいは空気
中上記不活性ガスを組成物表面にブローすることにより
酸素濃度を低減し、硬化を促進させることも可能であ
る。本発明の重合性組成物は無溶剤型の硬化性組成物と
して利用可能であり、地球環境改善に寄与することが期
待される。勿論、従来の溶剤で希釈した形で用いること
も出来る。

【００３７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。また実施例及
び比較例中の「部」は、特に記載のない場合重量部を表
す。 （実施例１）塩素化アイソタクチックポリプロピレン
（塩素含有率４１重量％、重量平均分子量９０００）／
イソボルニルアクリレート／メチルトリプロピレングリ
コールアクリレート／トリプロピレングリコールジアク
リレート＝４／３／３／４（重量比）混合物４０部、還
元剤としてＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン０．０７
部及びナフテン酸コバルト（Ｃｏ含量６重量％）０．７
部、安定剤としてα−ナフトキノンの１０重量％イソボ
ルニルアクリレート溶液０．１部、及び充填材〔タルク
（平均粒径１０μｍ）６０部〕を添加し、高速デゾルバ
ーで１５分間撹拌することによって十分に混練りした。

【００３８】（実施例２）塩素化エチレン−プロピレン
共重合体（塩素含有率４０重量％、エチレンユニット：
プロピレンユニット＝７０：３０（重量比）、重量平均
分子量９０００）／アタクチックポリプロピレン（重量
平均分子量５０００）／イソボルニルアクリレート／テ
トラヒドロフルフリルアクリレート／トリプロピレング
リコールジアクリレート＝４０／１／２５／２５／９
（重量比）混合物５０部、還元剤としてＮ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン０．０７部及びオクテン酸コバルト（Ｃｏ含
量６重量％）０．７部、安定剤としてα−ナフトキノン
の１０重量％イソボルニルアクリレート溶液０．１部、
及びエチルセルロース５部を添加し、高速デゾルバーで
１５分間撹拌することによって十分に混練りした。

【００３９】（実施例３）塩素化アイソタクチックポリ
プロピレン（塩素含有率２７重量％、重量平均分子量３
００００）／ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ
ート／フェノキシエチルアクリレート／ジプロピレング
リコールジアクリレート＝２／２／４／２（重量比）混
合物５０部、還元剤としてＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トル
イジン０．０７部及びナフテン酸コバルト（Ｃｏ含量６
重量％）０．７部、安定剤としてα−ナフトキノンの１
０重量％イソボルニルアクリレート溶液０．１部、及び
充填材〔タルク（平均粒径１０μｍ）５０部〕を添加
し、高速デゾルバーで１５分間撹拌することによって十
分に混練りした。

【００４０】（実施例４）塩素化アタクチックポリプロ
ピレン（塩素含有率３２重量％、重量平均分子量５００
０）／ジシクロペンテニルアクリレート／ジメチロール
トリシクロデカンジアクリレート＝６／２／２（重量
比）混合物５０部、還元剤としてＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ
−トルイジン０．０７部及びナフテン酸コバルト（Ｃｏ
含量６重量％）０．７部、安定剤としてα−ナフトキノ
ンの１０重量％イソボルニルアクリレート溶液０．１
部、及び充填材〔タルク（平均粒径１０μｍ）５０部〕
を添加し、高速デゾルバーで１５分間撹拌することによ
って十分に混練りした。

【００４１】（実施例５）塩素化エチレン−プロピレン
共重合体（塩素含有率３６重量％、エチレンユニット：
プロピレンユニット＝３０：７０（重量比）、重合平均
分子量６０００）／アタクチックポリプロピレン（重量
平均分子量３０００）／スチレン／ジメチロールトリシ
クロデカンジアクリレート＝１７／３／６０／２０（重
量比）混合物５０部、還元剤としてＮ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−トルイジン０．０７部及びナフテン酸コバルト（Ｃ
ｏ含量６重量％）０．７部、安定剤としてα−ナフトキ
ノンの１０重量％イソボルニルアクリレート溶液０．１
部、及び充填材〔タルク（平均粒径１０μｍ）５０部〕
を添加し、高速デゾルバーで１５分間撹拌することによ
って十分に混練りした。

【００４２】（実施例６）低分子量ポリスチレン（重量
平均分子量１０００）２５部、ジプロピレングリコール
ジアクリレート５部、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート２０部、アタクチックポリプロピレン（重量平均分
子量３０００）４部、塩素化ポリプロピレン 商品名：
ハードレンＣＹ−９１２２Ｐ［東洋化成（株）製］２
部、ｐ−トルエンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート中和物１５部及び下記の４級ホウ素
化合物１．０部を添加し、高速デゾルバーで１５分間撹
拌することによって十分に混練りした。

【００４３】

【化２２】

【００４４】（実施例７）低分子量ポリスチレン（重量
平均分子量１０００）２０部、ジプロピレングリコール
ジアクリレート１０部、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート２０部、アタクチックポリプロピレン（重量平均
分子量３０００）５部、ｐ−トルエンスルホン酸／Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド中和物１５部
及び下記の４級ホウ素化合物１．０部を添加し、高速デ
ゾルバーで１５分間撹拌することによって十分に混練り
した。

【００４５】

【化２３】

【００４６】（比較例１）

【化２４】 上記の構造を有するエポキシアクリレート３５部、イソ
ボルニルアクリレート１５部、還元剤としてＮ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−トルイジン０．０７部及びナフテン酸コバ
ルト（Ｃｏ含量６重量％）０．７部、安定剤としてα−
ナフトキノンの１０重量％イソボルニルアクリレート溶
液０．１部、及び充填材〔タルク（平均粒径１０μｍ）
６０部〕を添加し、高速デゾルバーで１５分間撹拌する
ことによって十分に混練りした。

【００４７】（比較例２）

【化２５】 上記の構造のポリエステル（重量平均分子量１５００、
酸価３３）３０部、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート＝６／４（重量比）２０部、還元剤としてＮ，Ｎ
−ジメチルアニリン０．０７部及びオクテン酸コバルト
（Ｃｏ含量６重量％）０．７部、安定剤としてα−ナフ
トキノンの１０重量％イソボルニルアクリレート溶液
０．１部、及びエチルセルロース５部及び充填材〔タル
ク（平均粒径１０μｍ）５０部〕を添加し、高速デゾル
バーで１５分間撹拌することによって十分に混練りし
た。

【００４８】（比較例３）アタクチックポリプロピレン
及び塩素化ポリプロピレンを使用しなかった他は実施例
６と同様の操作を行った。

【００４９】硬化実験 実施例１〜５及び比較例１、２で製造したそれぞれの組
成物にメチルエチルケトンパーオキサイド（有効成分５
５重量％）を２重量％添加し、これらを試験塗板の作製
に用いた。実施例６、７及び比較例３で製造した組成物
はそのまま試験塗板の作製に用いた。 （試験塗板の作製）試験塗板として、平成４年型カロー
ラIIｗｉｎｄｙに使用されているポリプロピレンバンパ
ーを用い、前記のメチルエチルケトンパーオキサイド
（有効成分５５重量％）を添加した実施例１〜５及び比
較例１、２の組成物を５ｍｍ厚になるようにヘラで塗布
し、２５℃で８分間放置して完全に硬化させた。得られ
た試験塗板の性能試験結果を表１に示す。また実施例
６，７及び比較例３で製造した組成物を、下記に示す各
試験板上に５ｍｍ厚になるようにヘラで塗布し、１．５
ｋＷハロゲンランプを用いて、照射距離２０ｃｍで完全
に硬化するまで照射した。得られた試験塗板の性能試験
結果を表１に示す。

【００５０】試験塗板の性能試験 （試験方法） 乾燥性：試験塗板の表面タック及び内部の硬化を指触
にて調べた。 ○：表面にタックはなく、内部も硬化良好。 △：表面に若干タックはあるものの内部は硬化良好。 ×：表面にタックはないが内部は硬化不良。 ××：表面に若干タックがあり、内部は硬化不良。 付着性：各試験塗板を中央部より９０°角に折り曲げ
た際の硬化物の付着性を調べ、次のようにして評価し
た。 ◎：硬化物が完全に付着している。 ○：硬化物の付着が７５％以上９５％未満である。 △：硬化物の付着が５０％以上７５％未満である。 ×：硬化物の付着が５０％未満しかみられない。

【００５１】表面研磨性：試験塗板の最表面を耐水ペ
ーパー＃１５０を用いて研磨し、耐水ペーパー＃１５０
の目詰まりのしにくさを比較し、次のようにして評価し
た。 ○：耐水ペーパー＃１５０が目詰まりをまったく起こさ
ない。 △：耐水ペーパー＃１５０が目詰まりを少し起こす。 ×：耐水ペーパー＃１５０の目詰まりが激しく研磨でき
ない。 内部研磨性：試験塗板の最表面を削除した後、最表面
より下の面を、耐水ペーパー＃１５０を用いて研磨し、
研磨のしやすさを比較し、次のようにして評価した。 ○：軽く研磨しても、よくパテ塗膜が削れる。 △：硬化物塗膜が削れるが、研磨がやや重く感じる。 ×：研磨が重く硬化物塗膜がよく削れない。

【００５２】耐水性：平成４年型カローラIIｗｉｎｄ
ｙに使用されているポリプロピレンバンパーを試験板に
用いて、上記の方法で作製した試験塗板を耐水ペーパー
＃２４０、＃１５０及び＃４００の順に研磨し、表面を
平滑にした。研磨した硬化物塗膜上に市販アクリルウレ
タン塗料（商品名：ハイアート：イサム塗料社製）をス
プレー塗布（乾燥膜厚５０μｍ）し、常温（２０℃）で
３０分放置後、６０℃の乾燥機で６０分乾燥させた。冷
却後、ブリスタリングボックス（ＲＨ９９％、温度５０
℃）に４８時間入れ、塗膜表面の状態（ブリスター、直
径が２ｍｍ程度の発泡）及び９０°角に折り曲げた際の
硬化物の付着性を調べた。ブリスターは下記のように評
価し、硬化物の付着性はと同様に行った。 ○：ブリスターの発生なし。 △：塗膜の５０％以上にブリスターが発生している。 実施例の結果より、ポリオレフィン系樹脂成形品に直接
塗装で容易に塗装できる、付着性が良好でかつ硬化物の
性能（乾燥性、研磨性、耐水性）が良好に発現されてい
るのは、本発明の実施例のみであった。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明、すなわち、塩素化ポリオレフィ
ン及び／または非結晶性ポリオレフィン、重合性不飽和
化合物及び重合開始剤を必須成分とする組成物をパテと
して用いることにより、バンパーや、ドアミラーカバ
ー、モール、スポイラー等に用いられているポリプロピ
レン系樹脂成形品の補修に使用する、ポリオレフィン系
樹脂成形品に直接塗装で容易に塗装できる、接着性が良
好で、安全でしかも耐水性や耐溶剤性に優れたパテ組成
物を提供することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）塩素化ポリオレフィン及び／また
   は非結晶性ポリオレフィン、（２）重合性不飽和化合物
   及び、（３）重合開始剤、を必須成分とするパテ組成
   物。
2. 【請求項２】 パテ組成物１００重量部中、塩素化ポリ
   オレフィンと非結晶性ポリオレフィンの総量が３〜９０
   重量部である請求項１記載のパテ組成物。
3. 【請求項３】 パテ組成物１００重量部中、（１）塩素
   化ポリオレフィンと非結晶性ポリオレフィンの総量５〜
   ７０重量部、（２）重合性不飽和化合物５〜９５重量
   部、（３）重合開始剤０．０１〜３０重量部を含有する
   請求項２に記載のパテ組成物。
4. 【請求項４】 塩素化ポリオレフィンがプロピレン由来
   のユニットを含有するポリオレフィンの塩素化物であ
   り、非結晶性ポリオレフィンが、プロピレン由来のユニ
   ットを含有する非結晶性ポリオレフィンである請求項１
   〜３のいずれかに記載のパテ組成物。
5. 【請求項５】 塩素化ポリオレフィンと非結晶性ポリオ
   レフィンが、それぞれ塩素化ポリプロピレンとアタクチ
   ックポリプロピレンである請求項１〜４のいずれかに記
   載のパテ組成物。
6. 【請求項６】 塩素化ポリオレフィンの塩素化率が１０
   〜６０重量％である請求項１〜５のいずれかに記載のパ
   テ組成物。
7. 【請求項７】 重合開始剤が熱重合開始剤を必須成分と
   する開始剤である請求項１〜６のいずれかに記載のパテ
   組成物。