JPH11257573A - 真空断熱材 - Google Patents
真空断熱材Info
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- JPH11257573A JPH11257573A JP10058667A JP5866798A JPH11257573A JP H11257573 A JPH11257573 A JP H11257573A JP 10058667 A JP10058667 A JP 10058667A JP 5866798 A JP5866798 A JP 5866798A JP H11257573 A JPH11257573 A JP H11257573A
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- JP
- Japan
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- heat insulating
- insulating material
- vacuum heat
- layer
- resin
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】断熱性に優れ、かつ長期にわたって断熱性が維
持される真空断熱材を提供すること。 【解決手段】樹脂と無機層状化合物とからなるガスバリ
ア性樹脂組成物層を少なくとも1層有する樹脂積層体で
覆われたコア材含有中空部を真空排気してなる真空断熱
材であって、該中空部がさらにゲッター剤を含有する真
空断熱材。ここでゲッター剤とは、二酸化炭素、酸素、
窒素等のガス、水蒸気を吸収するものを意味し、鉄粉、
ペレット状やシート状等の鉄粉を含有する樹脂成形体、
合成ゼオライト、ジルコニウム含有合金やバリウム−リ
チウム合金等があげられる。ゼオライト系のゲッター剤
では、吸収性能の観点から、加熱等により予め脱水され
ていないことが好ましく、空孔径が8〜13Åの合成ゼ
オライトがより好ましい。
持される真空断熱材を提供すること。 【解決手段】樹脂と無機層状化合物とからなるガスバリ
ア性樹脂組成物層を少なくとも1層有する樹脂積層体で
覆われたコア材含有中空部を真空排気してなる真空断熱
材であって、該中空部がさらにゲッター剤を含有する真
空断熱材。ここでゲッター剤とは、二酸化炭素、酸素、
窒素等のガス、水蒸気を吸収するものを意味し、鉄粉、
ペレット状やシート状等の鉄粉を含有する樹脂成形体、
合成ゼオライト、ジルコニウム含有合金やバリウム−リ
チウム合金等があげられる。ゼオライト系のゲッター剤
では、吸収性能の観点から、加熱等により予め脱水され
ていないことが好ましく、空孔径が8〜13Åの合成ゼ
オライトがより好ましい。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は真空断熱材に関す
る。
る。
【0002】
【従来の技術】ガスバリア性材料で形成された容器また
は外包材等で密閉された構造体の内部を真空排気し断熱
効果を高める方法は従来より知られており、さらに断熱
効果を高めるために、該構造体の内部にコア材を充填し
真空排気した真空断熱材も知られている。このような真
空断熱材においては、内部を高真空度に保持することに
より気体伝熱を小さくして断熱性を向上させているた
め、その断熱性を長期にわたって維持するためには、例
えば上記構造体には極めて優れたガスバリア性能を有す
る材質を使用する必要がある。
は外包材等で密閉された構造体の内部を真空排気し断熱
効果を高める方法は従来より知られており、さらに断熱
効果を高めるために、該構造体の内部にコア材を充填し
真空排気した真空断熱材も知られている。このような真
空断熱材においては、内部を高真空度に保持することに
より気体伝熱を小さくして断熱性を向上させているた
め、その断熱性を長期にわたって維持するためには、例
えば上記構造体には極めて優れたガスバリア性能を有す
る材質を使用する必要がある。
【0003】かかる材質としては、成形性の観点から樹
脂、特に熱可塑性樹脂の使用が好ましいが、ガスバリア
性に優れる樹脂の代表例であるPVDC(ポリビニリデ
ンクロライド)またはEVOH(エチレン−酢酸ビニル
共重合体の鹸化物)等でもそのガスバリア性は真空断熱
材としては不十分であり、得られる構造体の断熱性を長
期にわたって維持することは困難であった。そこで樹脂
のガスバリア性を改良する目的で、例えば特開昭63−
279083号公報、特開昭63−233284号公報
には、アルミニウム箔を熱可塑性樹脂フィルムに積層し
た金属積層体が記載されている。
脂、特に熱可塑性樹脂の使用が好ましいが、ガスバリア
性に優れる樹脂の代表例であるPVDC(ポリビニリデ
ンクロライド)またはEVOH(エチレン−酢酸ビニル
共重合体の鹸化物)等でもそのガスバリア性は真空断熱
材としては不十分であり、得られる構造体の断熱性を長
期にわたって維持することは困難であった。そこで樹脂
のガスバリア性を改良する目的で、例えば特開昭63−
279083号公報、特開昭63−233284号公報
には、アルミニウム箔を熱可塑性樹脂フィルムに積層し
た金属積層体が記載されている。
【0004】しかしながら、上記金属積層体からなる真
空断熱材は、長期にわたって高真空度を維持することは
できるが、アルミニウム等の金属は熱伝導率が大きいた
め(例えばアルミニウムの熱伝導率は約200W/m・K
であるのに対し、ポリプロピレン樹脂は約0.23W/
m・K、空気で約0.02W/m・K)、熱が金属部分を
伝って移動する所謂ヒートブリッジが発生し、断熱性能
は大幅に低下する結果となった。ヒートブリッジを抑制
する目的で、金属層の厚みを薄くすることも考えられて
はいるが、一般に金属を熱可塑性樹脂層に積層する場
合、アルミニウム等の金属を高温で一旦気化させ樹脂層
の表面に蒸着させたり、圧延等により金属箔を別途作成
した後、樹脂層に積層したりするため、これらの方法で
は金属層の厚みを薄くすると多くのピンホールが生じ、
金属層を設けたにもかかわらずガスバリア性が低下し、
長期にわたる断熱性能が低下する結果となった。
空断熱材は、長期にわたって高真空度を維持することは
できるが、アルミニウム等の金属は熱伝導率が大きいた
め(例えばアルミニウムの熱伝導率は約200W/m・K
であるのに対し、ポリプロピレン樹脂は約0.23W/
m・K、空気で約0.02W/m・K)、熱が金属部分を
伝って移動する所謂ヒートブリッジが発生し、断熱性能
は大幅に低下する結果となった。ヒートブリッジを抑制
する目的で、金属層の厚みを薄くすることも考えられて
はいるが、一般に金属を熱可塑性樹脂層に積層する場
合、アルミニウム等の金属を高温で一旦気化させ樹脂層
の表面に蒸着させたり、圧延等により金属箔を別途作成
した後、樹脂層に積層したりするため、これらの方法で
は金属層の厚みを薄くすると多くのピンホールが生じ、
金属層を設けたにもかかわらずガスバリア性が低下し、
長期にわたる断熱性能が低下する結果となった。
【0005】特に冷蔵庫用途等に代表されるような用途
では長期(例えば10年以上)にわたる断熱性能が要求
されるため、上述したようなガスバリア性の低下は無視
できないばかりか、さらにコア材から発生するガスおよ
びシーラント樹脂層から透過するガスが例え微量であっ
たとしても無視できず、これらにより、内部の真空度が
低下し、断熱性能も低下するという課題があった。そこ
で透過するガスおよび発生するガスを吸収・吸着する目
的で、例えば特開平8−159377号公報、特開平8−338683
号公報、特開平7−269780号公報、特開平4−225775号公
報には、ゲッター剤の併用が記載されているもの、長期
にわたる断熱性能の維持という点では、いまだ充分では
なかった。
では長期(例えば10年以上)にわたる断熱性能が要求
されるため、上述したようなガスバリア性の低下は無視
できないばかりか、さらにコア材から発生するガスおよ
びシーラント樹脂層から透過するガスが例え微量であっ
たとしても無視できず、これらにより、内部の真空度が
低下し、断熱性能も低下するという課題があった。そこ
で透過するガスおよび発生するガスを吸収・吸着する目
的で、例えば特開平8−159377号公報、特開平8−338683
号公報、特開平7−269780号公報、特開平4−225775号公
報には、ゲッター剤の併用が記載されているもの、長期
にわたる断熱性能の維持という点では、いまだ充分では
なかった。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、樹脂と無機層状化合
物とからなる樹脂組成物層が高いガスバリア性と低い熱
伝導度を有することを見出し、さらにゲッター剤と併用
することにより、優れた熱断性が長期にわたって維持さ
れることを見出し、本発明に至った。
を解決するため鋭意検討した結果、樹脂と無機層状化合
物とからなる樹脂組成物層が高いガスバリア性と低い熱
伝導度を有することを見出し、さらにゲッター剤と併用
することにより、優れた熱断性が長期にわたって維持さ
れることを見出し、本発明に至った。
【0007】すなわち本発明は、樹脂と無機層状化合物
とからなるガスバリア性樹脂組成物層を少なくとも1層
有する樹脂積層体で覆われたコア材含有中空部を真空排
気してなる真空断熱材であって、該中空部がさらにゲッ
ター剤を含有する真空断熱材を提供するものである。以
下本発明を詳細に説明する。
とからなるガスバリア性樹脂組成物層を少なくとも1層
有する樹脂積層体で覆われたコア材含有中空部を真空排
気してなる真空断熱材であって、該中空部がさらにゲッ
ター剤を含有する真空断熱材を提供するものである。以
下本発明を詳細に説明する。
【0008】本発明で用いられる無機層状化合物とは、
単位結晶層が互いに積み重なって層状構造を有している
無機化合物をいう。層状構造とは、原子が共有結合等に
よって強く結合して密に配列した面が、ファンデルワー
ルス力等の弱い結合力によってほぼ平行に積み重なった
構造をいう。無機層状化合物としては、得られる樹脂積
層体のガスバリア性、経済性および入手のしやすさの観
点から、後述する方法により測定したアスペクト比が5
0以上5000以下が好ましく、100以上がより好ま
しく、200以上3000以下が特に好ましい。また、
後述する樹脂積層体の成形性の点からは、後述する方法
により測定した粒径が5μm以下であることが好まし
く、3μm以下がより好ましい。
単位結晶層が互いに積み重なって層状構造を有している
無機化合物をいう。層状構造とは、原子が共有結合等に
よって強く結合して密に配列した面が、ファンデルワー
ルス力等の弱い結合力によってほぼ平行に積み重なった
構造をいう。無機層状化合物としては、得られる樹脂積
層体のガスバリア性、経済性および入手のしやすさの観
点から、後述する方法により測定したアスペクト比が5
0以上5000以下が好ましく、100以上がより好ま
しく、200以上3000以下が特に好ましい。また、
後述する樹脂積層体の成形性の点からは、後述する方法
により測定した粒径が5μm以下であることが好まし
く、3μm以下がより好ましい。
【0009】かかる無機層状化合物の具体例としては、
グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物(リン酸ジル
コニウム系化合物)、カルコゲン化物〔IV族(Ti、
Zr、Hf)、V族(V、Nb、Ta)およびVI族
(Mo、W)のジカルコゲン化物であり、式MX2で表
わされる。ここで、Xはカルコゲン(S、Se、Te)
を示す。〕、粘土系鉱物などをあげることができる。
グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物(リン酸ジル
コニウム系化合物)、カルコゲン化物〔IV族(Ti、
Zr、Hf)、V族(V、Nb、Ta)およびVI族
(Mo、W)のジカルコゲン化物であり、式MX2で表
わされる。ここで、Xはカルコゲン(S、Se、Te)
を示す。〕、粘土系鉱物などをあげることができる。
【0010】本発明で用いられる無機層状化合物のアス
ペクト比(Z)とは、Z=L/aの関係から求められる
比である。ここに、Lは、分散液中、上記した回折/散
乱法による粒径測定法により求めた無機層状化合物の粒
径(体積基準のメジアン径)であり、aは、無機層状化
合物の単位厚みである。この「単位厚みa」は、後述す
る粉末X線回析法等によって、無機層状化合物単独の測
定に基づいて決められる値である。より具体的には、横
軸に2θ、縦軸にX線回折ピークの強度を取った図1の
グラフに模式的に示すように、観測される回折ピークの
うち最も低角側のピークに対応する角度θから、Bra
ggの式(nλ=2Dsinθ、n=1,2,3・・
・)に基づいて求められる間隔を、「単位厚みa」とす
る(粉末X線回析法の詳細については、例えば、塩川二
朗監修「機器分析の手引き(a)」69頁(1985
年)化学同人社発行を参照することができる)。
ペクト比(Z)とは、Z=L/aの関係から求められる
比である。ここに、Lは、分散液中、上記した回折/散
乱法による粒径測定法により求めた無機層状化合物の粒
径(体積基準のメジアン径)であり、aは、無機層状化
合物の単位厚みである。この「単位厚みa」は、後述す
る粉末X線回析法等によって、無機層状化合物単独の測
定に基づいて決められる値である。より具体的には、横
軸に2θ、縦軸にX線回折ピークの強度を取った図1の
グラフに模式的に示すように、観測される回折ピークの
うち最も低角側のピークに対応する角度θから、Bra
ggの式(nλ=2Dsinθ、n=1,2,3・・
・)に基づいて求められる間隔を、「単位厚みa」とす
る(粉末X線回析法の詳細については、例えば、塩川二
朗監修「機器分析の手引き(a)」69頁(1985
年)化学同人社発行を参照することができる)。
【0011】分散液から溶媒を取り除いてなる樹脂組成
物を粉末X線回析した際には、通常、該樹脂組成物にお
ける無機層状化合物の面間隔dを求めることが可能であ
る。より具体的には、横軸に2θ、縦軸にX線回折ピー
クの強度を取った図2のグラフに模式的に示すように、
上記した「単位厚みa」に対応する回折ピーク位置よ
り、低角(間隔が大きい)側に観測される回折ピークの
うち、最も低角側のピークに対応する間隔を「面間隔
d」(a<d)とする。図3のグラフに模式的に示すよ
うに、上記「面間隔d」に対応するピークがハロー(な
いしバックグラウンド)と重なって検出することが困難
な場合においては、2θdより低角側のベースラインを
除いた部分の面積を、「面間隔d」に対応するピークと
している。ここに、「θd」は、「(単位長さa)+
(樹脂1本鎖の幅)」に相当する回折角である(この面
間隔dの決定法の詳細については、例えば、岩生周一ら
編、「粘土の事典」、35頁以下および271頁以下、
1985年、(株)朝倉書店を参照することができ
る)。
物を粉末X線回析した際には、通常、該樹脂組成物にお
ける無機層状化合物の面間隔dを求めることが可能であ
る。より具体的には、横軸に2θ、縦軸にX線回折ピー
クの強度を取った図2のグラフに模式的に示すように、
上記した「単位厚みa」に対応する回折ピーク位置よ
り、低角(間隔が大きい)側に観測される回折ピークの
うち、最も低角側のピークに対応する間隔を「面間隔
d」(a<d)とする。図3のグラフに模式的に示すよ
うに、上記「面間隔d」に対応するピークがハロー(な
いしバックグラウンド)と重なって検出することが困難
な場合においては、2θdより低角側のベースラインを
除いた部分の面積を、「面間隔d」に対応するピークと
している。ここに、「θd」は、「(単位長さa)+
(樹脂1本鎖の幅)」に相当する回折角である(この面
間隔dの決定法の詳細については、例えば、岩生周一ら
編、「粘土の事典」、35頁以下および271頁以下、
1985年、(株)朝倉書店を参照することができ
る)。
【0012】このように樹脂組成物の粉末X線回析にお
いて観測される回折ピーク(面間隔dに対応)の「積分
強度」は、基準となる回折ピーク(「面間隔d」に対
応)の積分強度に対する相対比で2以上(更には10以
上)であることが好ましい。通常は、上記した面間隔d
と「単位厚みa」との差、すなわちk=(d−a)の値
(「長さ」に換算した場合)は、樹脂組成物を構成する
樹脂1本鎖の幅に等しいかこれより大である(k=(d
−a)≧樹脂1本鎖の幅)。このような「樹脂1本鎖の
幅」は、シミュレーション計算等により求めることが可
能であるが(例えば、「高分子化学序論」、103〜1
10頁、1981年、化学同人を参照)、ポリビニルア
ルコールの場合には4〜5オングストロームである(水
分子では2〜3オングストローム)。
いて観測される回折ピーク(面間隔dに対応)の「積分
強度」は、基準となる回折ピーク(「面間隔d」に対
応)の積分強度に対する相対比で2以上(更には10以
上)であることが好ましい。通常は、上記した面間隔d
と「単位厚みa」との差、すなわちk=(d−a)の値
(「長さ」に換算した場合)は、樹脂組成物を構成する
樹脂1本鎖の幅に等しいかこれより大である(k=(d
−a)≧樹脂1本鎖の幅)。このような「樹脂1本鎖の
幅」は、シミュレーション計算等により求めることが可
能であるが(例えば、「高分子化学序論」、103〜1
10頁、1981年、化学同人を参照)、ポリビニルア
ルコールの場合には4〜5オングストロームである(水
分子では2〜3オングストローム)。
【0013】樹脂組成物中の無機層状化合物の「真のア
スペクト比」は直接測定がきわめて困難である。 上記
したアスペクト比Z=L/aは、必ずしも、樹脂組成物
中の無機層状化合物の「真のアスペクト比」と等しいと
は限らないが、下記の理由により、このアスペクト比Z
をもって「真のアスペクト比」を近似することには妥当
性がある。
スペクト比」は直接測定がきわめて困難である。 上記
したアスペクト比Z=L/aは、必ずしも、樹脂組成物
中の無機層状化合物の「真のアスペクト比」と等しいと
は限らないが、下記の理由により、このアスペクト比Z
をもって「真のアスペクト比」を近似することには妥当
性がある。
【0014】樹脂組成物の粉末X線回析法により求めら
れる面間隔dと、無機層状化合物単独の粉末X線回析測
定により求められる「単位厚みa」との間にa<dなる
関係があり、且つ(d−a)の値が該組成物中の樹脂1
本鎖の幅以上である場合には、樹脂組成物中において、
無機層状化合物の層間に樹脂が挿入されていることとな
る。したがって、樹脂組成物中の無機層状化合物の厚み
を上記「単位厚みa」で近似すること、すなわち樹脂組
成物中の「真のアスペクト比」を、上記した無機層状化
合物の分散液中での「アスペクト比Z」で近似すること
には、充分な妥当性がある。
れる面間隔dと、無機層状化合物単独の粉末X線回析測
定により求められる「単位厚みa」との間にa<dなる
関係があり、且つ(d−a)の値が該組成物中の樹脂1
本鎖の幅以上である場合には、樹脂組成物中において、
無機層状化合物の層間に樹脂が挿入されていることとな
る。したがって、樹脂組成物中の無機層状化合物の厚み
を上記「単位厚みa」で近似すること、すなわち樹脂組
成物中の「真のアスペクト比」を、上記した無機層状化
合物の分散液中での「アスペクト比Z」で近似すること
には、充分な妥当性がある。
【0015】上述したように、樹脂組成物中での真の粒
径測定はきわめて困難であるが、樹脂中での無機層状化
合物の粒径は、分散液中(樹脂/無機層状化合物/溶
媒)の無機層状化合物の粒径とかなり近いと考えること
ができる。但し、回折/散乱法で求められる分散液中で
の粒径Lは、無機層状化合物の長径Lmaxを越える可
能性はかなり低いと考えられるため、真のアスペクト比
(Lmax/a)が、本発明で用いる「アスペクト比
Z」を下回る(Lmax/a<Z)可能性は、理論的に
はかなり低い。 上述した2つの点から、本発明で用い
るアスペクト比の定義Zは、充分な妥当性を有するもの
と考えられる。本明細書において、「アスペクト比」ま
たは「粒径」とは、上記で定義した「アスペクト比
Z」、または「回折/散乱法で求めた粒径L」を意味す
る。
径測定はきわめて困難であるが、樹脂中での無機層状化
合物の粒径は、分散液中(樹脂/無機層状化合物/溶
媒)の無機層状化合物の粒径とかなり近いと考えること
ができる。但し、回折/散乱法で求められる分散液中で
の粒径Lは、無機層状化合物の長径Lmaxを越える可
能性はかなり低いと考えられるため、真のアスペクト比
(Lmax/a)が、本発明で用いる「アスペクト比
Z」を下回る(Lmax/a<Z)可能性は、理論的に
はかなり低い。 上述した2つの点から、本発明で用い
るアスペクト比の定義Zは、充分な妥当性を有するもの
と考えられる。本明細書において、「アスペクト比」ま
たは「粒径」とは、上記で定義した「アスペクト比
Z」、または「回折/散乱法で求めた粒径L」を意味す
る。
【0016】上述したようなアスペクト比の観点から、
無機層状化合物としては溶媒に膨潤またはへき開する無
機層状化合物が好ましく用いられる。本発明に用いる無
機層状化合物の溶媒への膨潤またはへき開の程度は、以
下の膨潤およびへき開試験により評価することができ
る。該無機層状化合物の膨潤の程度は、下記膨潤性試験
において約5以上(さらには約20以上)の程度である
ことが好ましい。一方、該無機層状化合物のへき開の程
度は、下記へき開性試験において約5以上(さらには約
20以上)の程度であることが好ましい。ただしこれら
の測定においては、溶媒として、無機層状化合物の密度
より小さい密度を有する溶媒を用い、例えば、無機層状
化合物が天然の膨潤性粘土鉱物である場合、該溶媒とし
ては、水を用いることが好ましい。
無機層状化合物としては溶媒に膨潤またはへき開する無
機層状化合物が好ましく用いられる。本発明に用いる無
機層状化合物の溶媒への膨潤またはへき開の程度は、以
下の膨潤およびへき開試験により評価することができ
る。該無機層状化合物の膨潤の程度は、下記膨潤性試験
において約5以上(さらには約20以上)の程度である
ことが好ましい。一方、該無機層状化合物のへき開の程
度は、下記へき開性試験において約5以上(さらには約
20以上)の程度であることが好ましい。ただしこれら
の測定においては、溶媒として、無機層状化合物の密度
より小さい密度を有する溶媒を用い、例えば、無機層状
化合物が天然の膨潤性粘土鉱物である場合、該溶媒とし
ては、水を用いることが好ましい。
【0017】〈膨潤性試験〉:無機層状化合物2gを溶
媒100mL(例えば100mLのメスシリンダーを容
器として用い)に加え攪拌し、23℃で1日程度静置
後、無機層状化合物分散層と上澄みとの界面の目盛りか
ら前者(無機層状化合物分散層)の体積を読む。この数
値が大きいほど膨潤性が高いといえる。
媒100mL(例えば100mLのメスシリンダーを容
器として用い)に加え攪拌し、23℃で1日程度静置
後、無機層状化合物分散層と上澄みとの界面の目盛りか
ら前者(無機層状化合物分散層)の体積を読む。この数
値が大きいほど膨潤性が高いといえる。
【0018】〈へき開性試験〉:無機層状化合物30g
を溶媒1500mLにゆっくり加え、分散機にて充分分
散した後(23℃)、分散液100mLをとり1時間程
度静置後、上記と同様に上澄みとの界面の目盛りから無
機層状化合物分散層の体積を読む。この数値が大きいほ
どへき開性が高いといえる。
を溶媒1500mLにゆっくり加え、分散機にて充分分
散した後(23℃)、分散液100mLをとり1時間程
度静置後、上記と同様に上澄みとの界面の目盛りから無
機層状化合物分散層の体積を読む。この数値が大きいほ
どへき開性が高いといえる。
【0019】溶媒に膨潤またはへき開する無機層状化合
物としては、溶媒に膨潤またはへき開性を有する粘土鉱
物が好適に使用できる。粘土系鉱物は、一般に、シリカ
の四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を
中心金属にした8面体層を有する2層構造よりなるタイ
プと、シリカの4面体層が、アルミニウムやマグネシウ
ム等を中心金属にした8面体層を両側から挟んだ3層構
造よりなるタイプに分類される。
物としては、溶媒に膨潤またはへき開性を有する粘土鉱
物が好適に使用できる。粘土系鉱物は、一般に、シリカ
の四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を
中心金属にした8面体層を有する2層構造よりなるタイ
プと、シリカの4面体層が、アルミニウムやマグネシウ
ム等を中心金属にした8面体層を両側から挟んだ3層構
造よりなるタイプに分類される。
【0020】前者としてはカオリナイト族、アンチゴラ
イト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオ
ンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、
マイカ族等を挙げることができる。
イト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオ
ンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、
マイカ族等を挙げることができる。
【0021】具体的には、カオリナイト、ディッカイ
ト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリ
ソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘク
トライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオ
ライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュラ
イト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等をあげるこ
とができる。
ト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリ
ソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘク
トライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオ
ライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュラ
イト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等をあげるこ
とができる。
【0022】無機層状化合物を膨潤させる溶媒は、例え
ば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メタノール等のア
ルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アセトン等が挙げられ、水やメタノール等のアル
コール類がより好ましい。
ば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メタノール等のア
ルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アセトン等が挙げられ、水やメタノール等のアル
コール類がより好ましい。
【0023】上述した無機層状化合物と樹脂とからなる
ガスバリア性樹脂組成物層に用いられる樹脂としては例
えば、ポリビニルアルコール(PVA)および架橋され
たポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール
樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVO
H)および架橋されたエチレン−ビニルアルコール共重
合体等の変性エチレン−ビニルアルコール樹脂、ポリ塩
化ビニリデン(PVDC)、ポリアクリロニトリル(P
AN)、多糖類、ポリアクリル酸およびそのエステル類
などが好ましい。
ガスバリア性樹脂組成物層に用いられる樹脂としては例
えば、ポリビニルアルコール(PVA)および架橋され
たポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール
樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVO
H)および架橋されたエチレン−ビニルアルコール共重
合体等の変性エチレン−ビニルアルコール樹脂、ポリ塩
化ビニリデン(PVDC)、ポリアクリロニトリル(P
AN)、多糖類、ポリアクリル酸およびそのエステル類
などが好ましい。
【0024】また、好ましい例としては、樹脂単位重量
当りの水素結合性基またはイオン性基の重量百分率が2
0%〜60%の割合を満足する高水素結合性樹脂があげ
られる。さらに好ましい例としては、高水素結合性樹脂
の樹脂単位重量当りの水素結合性基またはイオン性基の
重量百分率が30%〜50%の割合を満足するものがあ
げられる。高水素結合性樹脂の水素結合性基としては水
酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、燐酸基、などが挙げられ、イオン性基としては
カルボキシレート基、スルホン酸イオン基、燐酸イオン
基、アンモニウム基、ホスホニウム基などが挙げられ
る。
当りの水素結合性基またはイオン性基の重量百分率が2
0%〜60%の割合を満足する高水素結合性樹脂があげ
られる。さらに好ましい例としては、高水素結合性樹脂
の樹脂単位重量当りの水素結合性基またはイオン性基の
重量百分率が30%〜50%の割合を満足するものがあ
げられる。高水素結合性樹脂の水素結合性基としては水
酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、燐酸基、などが挙げられ、イオン性基としては
カルボキシレート基、スルホン酸イオン基、燐酸イオン
基、アンモニウム基、ホスホニウム基などが挙げられ
る。
【0025】高水素結合性樹脂の水素結合性基またはイ
オン性基のうち、さらに好ましいものとしては、水酸
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボ
キシレート基、スルホン酸イオン基、アンモニウム基、
などが挙げられる。
オン性基のうち、さらに好ましいものとしては、水酸
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボ
キシレート基、スルホン酸イオン基、アンモニウム基、
などが挙げられる。
【0026】具体例としては、例えば、ポリビニルアル
コール、ビニルアルコール分率が41モル%以上のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、アミロース、アミロペクチン、プルラ
ン、カードラン、ザンタン、キチン、キトサン、セルロ
ース、プルラン、キトサンなどのような多糖類、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリベンゼンス
ルホン酸、ポリベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエ
チレンイミン、ポリアリルアミン、そのアンモニウム塩
ポリビニルチオール、ポリグリセリン、などが挙げられ
る。
コール、ビニルアルコール分率が41モル%以上のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、アミロース、アミロペクチン、プルラ
ン、カードラン、ザンタン、キチン、キトサン、セルロ
ース、プルラン、キトサンなどのような多糖類、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリベンゼンス
ルホン酸、ポリベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエ
チレンイミン、ポリアリルアミン、そのアンモニウム塩
ポリビニルチオール、ポリグリセリン、などが挙げられ
る。
【0027】高水素結合性樹脂のさらに好ましいものと
しては、ポリビニルアルコール、多糖類があげられる。
ポリビニルアルコールとは、酢酸ビニル重合体の酢酸エ
ステル部分を加水分解(けん化)して得られるものであ
り、正確にはビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体
となったものである。ここで、けん化の割合はモル百分
率で70%以上が好ましく、特に85%以上のものがさ
らに好ましい。また、重合度は100以上5000以下
が好ましい。
しては、ポリビニルアルコール、多糖類があげられる。
ポリビニルアルコールとは、酢酸ビニル重合体の酢酸エ
ステル部分を加水分解(けん化)して得られるものであ
り、正確にはビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体
となったものである。ここで、けん化の割合はモル百分
率で70%以上が好ましく、特に85%以上のものがさ
らに好ましい。また、重合度は100以上5000以下
が好ましい。
【0028】多糖類とは、種々の単糖類の縮重合によっ
て生体系で合成される生体高分子であり、ここではそれ
らをもとに化学修飾したものも含まれる。たとえば、セ
ルロースおよびヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
のセルロース誘導体、アミロース、アミロペクチン、プ
ルラン、カードラン、ザンタン、キチン、キトサン、な
どが挙げられる。
て生体系で合成される生体高分子であり、ここではそれ
らをもとに化学修飾したものも含まれる。たとえば、セ
ルロースおよびヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
のセルロース誘導体、アミロース、アミロペクチン、プ
ルラン、カードラン、ザンタン、キチン、キトサン、な
どが挙げられる。
【0029】本発明において、無機層状化合物と樹脂と
の組成比(重量比)は、断熱効果および成形性の観点か
ら、(無機層状化合物/樹脂)が重量比で5/95〜90/10
の範囲が好ましく、5/95〜50/50の範囲であることがよ
り好ましい。
の組成比(重量比)は、断熱効果および成形性の観点か
ら、(無機層状化合物/樹脂)が重量比で5/95〜90/10
の範囲が好ましく、5/95〜50/50の範囲であることがよ
り好ましい。
【0030】また得られる真空断熱材の長期にわたる断
熱性の維持の観点から、ガスバリア性樹脂組成物層の2
3℃、50%RHにおける酸素透過度は0.2cc/m2・d
ay・atm以下が好ましく、0.1cc/m2・day・atm以下がよ
り好ましく、0.0001cc/m2・day・atm以下が特に好
ましい。なお23℃の酸素透過度は直接測定してもよい
し、高温での酸素透過度を調べアレニウスプロットで2
3℃に外挿して求めてもよい。
熱性の維持の観点から、ガスバリア性樹脂組成物層の2
3℃、50%RHにおける酸素透過度は0.2cc/m2・d
ay・atm以下が好ましく、0.1cc/m2・day・atm以下がよ
り好ましく、0.0001cc/m2・day・atm以下が特に好
ましい。なお23℃の酸素透過度は直接測定してもよい
し、高温での酸素透過度を調べアレニウスプロットで2
3℃に外挿して求めてもよい。
【0031】上記した無機層状化合物と樹脂からなるガ
スバリア性樹脂組成物層の製造方法は、特に限定されな
いが、得られるガスバリア性樹脂組成物層中の無機層状
化合物の分散性、および操作容易性の観点から、例え
ば、樹脂を溶解させた液と、無機層状化合物を予め膨潤
またはへき開させた分散液とを混合後、溶媒を除く方法
(方法1)、無機層状化合物を膨潤またはへき開させた
分散液を樹脂に添加し、溶媒を除く方法(方法2)、樹
脂を溶解させた液に無機層状化合物を加え無機層状化合
物を膨潤またはへき開させた分散液とし溶媒を除く方法
(方法3)、また樹脂と無機層状化合物を熱混練する方
法(方法4)などの方法が例示できる。無機層状化合物
の大きなアスペクト比が容易に得られる点からは、前3
者が好ましく用いられる。また、前3者においては、高
圧分散装置を用いて処理するほうが無機層状化合物の分
散性の観点から好ましい。
スバリア性樹脂組成物層の製造方法は、特に限定されな
いが、得られるガスバリア性樹脂組成物層中の無機層状
化合物の分散性、および操作容易性の観点から、例え
ば、樹脂を溶解させた液と、無機層状化合物を予め膨潤
またはへき開させた分散液とを混合後、溶媒を除く方法
(方法1)、無機層状化合物を膨潤またはへき開させた
分散液を樹脂に添加し、溶媒を除く方法(方法2)、樹
脂を溶解させた液に無機層状化合物を加え無機層状化合
物を膨潤またはへき開させた分散液とし溶媒を除く方法
(方法3)、また樹脂と無機層状化合物を熱混練する方
法(方法4)などの方法が例示できる。無機層状化合物
の大きなアスペクト比が容易に得られる点からは、前3
者が好ましく用いられる。また、前3者においては、高
圧分散装置を用いて処理するほうが無機層状化合物の分
散性の観点から好ましい。
【0032】高圧分散装置としては、例えばMicro
fluidicsCorporation社製超高圧ホ
モジナイザー(商品名マイクロフルイダイザー)あるい
はナノマイザー社製ナノマイザーがあり、他にもマント
ンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナ
リ製ホモゲナイザー等が挙げられる。
fluidicsCorporation社製超高圧ホ
モジナイザー(商品名マイクロフルイダイザー)あるい
はナノマイザー社製ナノマイザーがあり、他にもマント
ンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナ
リ製ホモゲナイザー等が挙げられる。
【0033】さらに、本発明の効果を損なわない範囲
で、上記ガスバリア性樹脂組成物層中には、紫外線吸収
剤、着色剤、酸化防止剤等のさまざまな添加剤を配合し
てもよい。
で、上記ガスバリア性樹脂組成物層中には、紫外線吸収
剤、着色剤、酸化防止剤等のさまざまな添加剤を配合し
てもよい。
【0034】本発明の真空断熱材は、上記ガスバリア性
樹脂組成物層を少なくとも1層有する樹脂積層体で覆わ
れたコア材含有中空部を有し、さらに該中空部にゲッタ
ー剤を含有せしめたものである。
樹脂組成物層を少なくとも1層有する樹脂積層体で覆わ
れたコア材含有中空部を有し、さらに該中空部にゲッタ
ー剤を含有せしめたものである。
【0035】上記中空部は樹脂積層体でその全体が覆わ
れていてもよいし、該積層体で覆われていない領域を有
していてもよいが、中空部が該積層体で覆われていない
領域を有している場合、該領域を他のガスバリア性の材
質で覆うか、または該領域の面積が積層体が覆っている
面積に対してガスバリア性の観点から無視できる程度で
あることが断熱性の持続の観点から好ましい。
れていてもよいし、該積層体で覆われていない領域を有
していてもよいが、中空部が該積層体で覆われていない
領域を有している場合、該領域を他のガスバリア性の材
質で覆うか、または該領域の面積が積層体が覆っている
面積に対してガスバリア性の観点から無視できる程度で
あることが断熱性の持続の観点から好ましい。
【0036】コア材としては、断熱性を有する物であれ
ば特に制限はないが、例えば、JIS R 2618に
より測定した時の熱伝導率が0.1W/m・K未満のも
のが好ましい。コア材の具体例としては、パーライト粉
末、シリカ粉末、沈降シリカ粉末、ガラスウール、ロッ
クウール、連通樹脂発泡体等が例示できる。特に100%
連通ウレタン発泡体は軽量であるという観点より好まし
い。
ば特に制限はないが、例えば、JIS R 2618に
より測定した時の熱伝導率が0.1W/m・K未満のも
のが好ましい。コア材の具体例としては、パーライト粉
末、シリカ粉末、沈降シリカ粉末、ガラスウール、ロッ
クウール、連通樹脂発泡体等が例示できる。特に100%
連通ウレタン発泡体は軽量であるという観点より好まし
い。
【0037】本発明の真空断熱材は上述したような中空
部にさらにゲッター剤を含有するものである。ゲッター
剤とは、二酸化炭素、酸素、窒素等のガスおよび/また
は水蒸気を吸収するものを意味し、例えば、鉄粉、ペレ
ット状やシート状等の鉄粉を含有する樹脂成形体、モレ
キュラーシーブ等に代表される合成ゼオライト、ジルコ
ニウム含有合金やバリウム−リチウム合金等の合金系ゲ
ッター剤などの市販のゲッター剤等があげられる。合金
系ゲッター剤の具体例としてはCOMBOGETTER
(サエスゲッター(株)製)などが挙げられる。ゼオライト
系のゲッター剤では、吸収性能の観点から、ゲッター剤
は加熱等により予め脱水されていことが好ましく、空孔
径が8〜13Åの合成ゼオライトがより好ましい。
部にさらにゲッター剤を含有するものである。ゲッター
剤とは、二酸化炭素、酸素、窒素等のガスおよび/また
は水蒸気を吸収するものを意味し、例えば、鉄粉、ペレ
ット状やシート状等の鉄粉を含有する樹脂成形体、モレ
キュラーシーブ等に代表される合成ゼオライト、ジルコ
ニウム含有合金やバリウム−リチウム合金等の合金系ゲ
ッター剤などの市販のゲッター剤等があげられる。合金
系ゲッター剤の具体例としてはCOMBOGETTER
(サエスゲッター(株)製)などが挙げられる。ゼオライト
系のゲッター剤では、吸収性能の観点から、ゲッター剤
は加熱等により予め脱水されていことが好ましく、空孔
径が8〜13Åの合成ゼオライトがより好ましい。
【0038】また本発明の真空断熱材の中空部内には、
中空構造体を有していてもよい。中空構造体の形状は特
に制限はなく、直方体、立方体、球等が挙げられるが、
断熱性の観点から、該中空構造体を形成する壁の厚みは
10mm以下が好ましく、5mm以下がより好ましく、
1mm以下が特に好ましい。また、その構成材料は特に
制限はないが、得られる真空断熱体の断熱性の観点か
ら、樹脂製が好ましい。
中空構造体を有していてもよい。中空構造体の形状は特
に制限はなく、直方体、立方体、球等が挙げられるが、
断熱性の観点から、該中空構造体を形成する壁の厚みは
10mm以下が好ましく、5mm以下がより好ましく、
1mm以下が特に好ましい。また、その構成材料は特に
制限はないが、得られる真空断熱体の断熱性の観点か
ら、樹脂製が好ましい。
【0039】かかる樹脂としては、例えば、低密度また
は高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共
重合体、エチレン−オクテン共重合体、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチル
メタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂などのポリ
オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートな
どのポリエステル系樹脂、ナイロン−6、ナイロン−
6,6、メタキシレンジアミン−アジピン酸縮重合体、
ポリメチルメタクリルイミドなどのアミド系樹脂、ポリ
メチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアクリ
ロニトリルなどのスチレンおよびアクリロニトリル系樹
脂、トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セルロースなどの疎水
化セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリフッ化ビニリデン、テフロンなどのハロゲン
含有樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、セルロース誘導体などの水素結合性
樹脂、液晶ポリエステル樹脂などの液晶性ポリマー、ポ
リカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテル
サルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリ
フェニレンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、
アラミド樹脂等のエンジニアリングプラスチック系樹脂
などがあげられる。
は高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共
重合体、エチレン−オクテン共重合体、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチル
メタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂などのポリ
オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートな
どのポリエステル系樹脂、ナイロン−6、ナイロン−
6,6、メタキシレンジアミン−アジピン酸縮重合体、
ポリメチルメタクリルイミドなどのアミド系樹脂、ポリ
メチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアクリ
ロニトリルなどのスチレンおよびアクリロニトリル系樹
脂、トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セルロースなどの疎水
化セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリフッ化ビニリデン、テフロンなどのハロゲン
含有樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、セルロース誘導体などの水素結合性
樹脂、液晶ポリエステル樹脂などの液晶性ポリマー、ポ
リカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテル
サルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリ
フェニレンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、
アラミド樹脂等のエンジニアリングプラスチック系樹脂
などがあげられる。
【0040】さらに上記中空構造体は上述したようなゲ
ッター剤および/またはコア材をその内部に有していて
もよい。
ッター剤および/またはコア材をその内部に有していて
もよい。
【0041】本発明における樹脂積層体としては、ガス
バリア性樹脂組成物層と熱融着層からなる積層体、また
は熱融着層、基材層およびガスバリア性樹脂組成物層か
らなる積層体が例示できるが、その層構成は特に制限は
ない。
バリア性樹脂組成物層と熱融着層からなる積層体、また
は熱融着層、基材層およびガスバリア性樹脂組成物層か
らなる積層体が例示できるが、その層構成は特に制限は
ない。
【0042】上記樹脂積層体で覆われた中空部の真空排
気の方法も特に制限はないが、例えば、積層体を熱融着
等により袋状物とし、該袋状物内にコア材等またはコア
材等を含有する中空構造体を入れ、袋状物内を真空排気
した後密閉する方法等が例示できる。
気の方法も特に制限はないが、例えば、積層体を熱融着
等により袋状物とし、該袋状物内にコア材等またはコア
材等を含有する中空構造体を入れ、袋状物内を真空排気
した後密閉する方法等が例示できる。
【0043】本発明の真空断熱材の中空部内の圧力は、
通常1Torr以下である。断熱効果の観点から、0.
1Torr以下がより好ましく、0.01Torr以下
が特に好ましい。
通常1Torr以下である。断熱効果の観点から、0.
1Torr以下がより好ましく、0.01Torr以下
が特に好ましい。
【0044】上述したガスバリア性樹脂組成物層以外
の、例えば基材層のような他の層として用いられる熱可
塑性樹脂としては、ポリエチレン(低密度、高密度)、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重
合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテ
ン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、ア
イオノマー樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナ
イロン−6、ナイロン−6,6、メタキシレンジアミン
−アジピン酸縮重合体、ポリメチルメタクリルイミドな
どのアミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート、などの
アクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体、ポリアクリロニトリルなどのスチレンお
よびアクリロニトリル系樹脂、トリ酢酸セルロース、ジ
酢酸セルロースなどの疎水化セルロース系樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデ
ン、テフロンなどのハロゲン含有樹脂、ポリビニルアル
コール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、セルロ
ース誘導体などの水素結合性樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポ
リエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンオキシ
ド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、液晶ポリエステル
樹脂などのエンジニアリングプラスチック系樹脂などが
あげられる。それらのなかで、二軸延伸されたポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等、K
コートと呼ばれるポリ塩化ビニリデンをコートした二軸
延伸されたポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン等、アルミニウム蒸着フィルム、アルミナ
蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等の各種蒸着フィル
ムおよび液晶ポリエステル樹脂、アラミド樹脂などが好
ましく使用される。
の、例えば基材層のような他の層として用いられる熱可
塑性樹脂としては、ポリエチレン(低密度、高密度)、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重
合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテ
ン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、ア
イオノマー樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナ
イロン−6、ナイロン−6,6、メタキシレンジアミン
−アジピン酸縮重合体、ポリメチルメタクリルイミドな
どのアミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート、などの
アクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体、ポリアクリロニトリルなどのスチレンお
よびアクリロニトリル系樹脂、トリ酢酸セルロース、ジ
酢酸セルロースなどの疎水化セルロース系樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデ
ン、テフロンなどのハロゲン含有樹脂、ポリビニルアル
コール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、セルロ
ース誘導体などの水素結合性樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポ
リエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンオキシ
ド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、液晶ポリエステル
樹脂などのエンジニアリングプラスチック系樹脂などが
あげられる。それらのなかで、二軸延伸されたポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等、K
コートと呼ばれるポリ塩化ビニリデンをコートした二軸
延伸されたポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン等、アルミニウム蒸着フィルム、アルミナ
蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等の各種蒸着フィル
ムおよび液晶ポリエステル樹脂、アラミド樹脂などが好
ましく使用される。
【0045】また、樹脂積層体に熱融着層を設ける場
合、該熱融着層に用いられる樹脂は、ヒートシール強度
や樹脂臭などの脱着の問題から、ポリエチレン(低密
度、高密度)、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重
合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン―4―メ
チル―1−ペンテン共重合体、エチレン−オクテン共重
合体、ポリプロピレン、エチレンー酢酸ビニル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、アイオノマー樹脂などのポリオレフィン系樹
脂、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド樹脂、ア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリ
ロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル共重
合体ポリメチルメタクリレート等のポリアクリレート等
が挙げられる。
合、該熱融着層に用いられる樹脂は、ヒートシール強度
や樹脂臭などの脱着の問題から、ポリエチレン(低密
度、高密度)、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重
合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン―4―メ
チル―1−ペンテン共重合体、エチレン−オクテン共重
合体、ポリプロピレン、エチレンー酢酸ビニル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、アイオノマー樹脂などのポリオレフィン系樹
脂、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド樹脂、ア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリ
ロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル共重
合体ポリメチルメタクリレート等のポリアクリレート等
が挙げられる。
【0046】また、樹脂と無機層状化合物から構成され
る樹脂組成物を基材層等の他の層に積層する方法として
は、特に限定はされない。他の層がたとえばフィルムや
シートの場合には、組成物の塗工液を基材表面に塗布、
乾燥、熱処理を行うコーティング方法や、組成物フィル
ムを後からラミネートする方法などが好ましい。コーテ
ィング方法としては、ダイレクトグラビア法やリバース
グラビア法及びマイクログラビア法、2本ロールビート
コート法、ボトムフィード3本リバースコート法等のロ
ールコーティング法、及びドクターナイフ法やダイコー
ト法、ディップコート法、バーコーティング法やこれら
を組み合わせたコーティング法などの方法が挙げられ
る。
る樹脂組成物を基材層等の他の層に積層する方法として
は、特に限定はされない。他の層がたとえばフィルムや
シートの場合には、組成物の塗工液を基材表面に塗布、
乾燥、熱処理を行うコーティング方法や、組成物フィル
ムを後からラミネートする方法などが好ましい。コーテ
ィング方法としては、ダイレクトグラビア法やリバース
グラビア法及びマイクログラビア法、2本ロールビート
コート法、ボトムフィード3本リバースコート法等のロ
ールコーティング法、及びドクターナイフ法やダイコー
ト法、ディップコート法、バーコーティング法やこれら
を組み合わせたコーティング法などの方法が挙げられ
る。
【0047】熱融着層を積層する場合もその方法は特に
限定はされないが、たとえば上記他の層またはガスバリ
ア性樹脂組成物層の上にドライラミネートする方法など
が好ましい例として挙げられる。また、各層は、層間の
密着強度の観点から、コロナ処理、オゾン処理、電子線
処理やアンカーコート剤などの処理がされていてもよ
い。
限定はされないが、たとえば上記他の層またはガスバリ
ア性樹脂組成物層の上にドライラミネートする方法など
が好ましい例として挙げられる。また、各層は、層間の
密着強度の観点から、コロナ処理、オゾン処理、電子線
処理やアンカーコート剤などの処理がされていてもよ
い。
【0048】また、本発明の真空断熱材には、必要に応
じて内部の真空度を調べるための検知体を設けてもよ
い。
じて内部の真空度を調べるための検知体を設けてもよ
い。
【0049】また、各層には本発明の効果を損なわない
範囲で、架橋剤、紫外線吸収剤、着色剤、酸化防止剤等
の通常、樹脂に配合される市販の種々添加剤等を配合し
てもよい。
範囲で、架橋剤、紫外線吸収剤、着色剤、酸化防止剤等
の通常、樹脂に配合される市販の種々添加剤等を配合し
てもよい。
【0050】本発明の真空断熱材は、断熱性能に優れ、
冷蔵(10℃以下)庫または冷蔵室や冷凍(0℃以下)
庫または冷凍室等の壁等の断熱材とする、冷蔵または冷
凍用途に用いることができる。またさらに本発明の真空
断熱材は天井、壁、床等の断熱材として用いる建材用途
に用いることもできる。
冷蔵(10℃以下)庫または冷蔵室や冷凍(0℃以下)
庫または冷凍室等の壁等の断熱材とする、冷蔵または冷
凍用途に用いることができる。またさらに本発明の真空
断熱材は天井、壁、床等の断熱材として用いる建材用途
に用いることもできる。
【0051】
【発明の効果】本発明の真空断熱材は従来のものと比較
して断熱性に優れ、かつ長期にわたり断熱性が維持され
るものである。さらに本発明の真空断熱材は、保冷、保
温等断熱を必要とする各種用途(例えば、冷蔵庫、冷凍
庫、保冷車、車の天井部、バッテリー、冷凍または冷蔵
船、保温コンテナー、冷凍または保冷用ショーケース、
携帯用クーラー、料理用保温ケース、自動販売機、太陽
熱温水器、床暖房、床下、壁または壁内、天井部、屋根
裏部屋等の建材、熱水または冷却水の配管、低温流体を
移送する導管その他プラント機器類、衣料、寝具等)の
断熱材として好適に用いることができる。
して断熱性に優れ、かつ長期にわたり断熱性が維持され
るものである。さらに本発明の真空断熱材は、保冷、保
温等断熱を必要とする各種用途(例えば、冷蔵庫、冷凍
庫、保冷車、車の天井部、バッテリー、冷凍または冷蔵
船、保温コンテナー、冷凍または保冷用ショーケース、
携帯用クーラー、料理用保温ケース、自動販売機、太陽
熱温水器、床暖房、床下、壁または壁内、天井部、屋根
裏部屋等の建材、熱水または冷却水の配管、低温流体を
移送する導管その他プラント機器類、衣料、寝具等)の
断熱材として好適に用いることができる。
【0052】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0053】各種物性の測定方法を以下に記す。 [熱伝導度測定]JIS A1412で測定を行った。
【0054】[ヒートシール条件]温度208℃、時間
0.5秒、ヒートシール幅10mm(ヒートシーラー:
FUJI IMPULSE T230:FUJI IM
PULSE CO.LTD)で行った。
0.5秒、ヒートシール幅10mm(ヒートシーラー:
FUJI IMPULSE T230:FUJI IM
PULSE CO.LTD)で行った。
【0055】[厚み測定]0.5μm以上はデジタル厚
み計により測定した。0.5μm未満は重量分析法(一
定面積のフィルムの重量測定値をその面積で除し、さら
に組成物比重で除した)、または、ガスバリア性樹脂組
成物層と基材層との積層体の場合などは、元素分析法
(積層体の特定無機元素分析値(組成物層由来)と無機
層状化合物単独の特定元素分率の比から本発明の樹脂組
成物層と基材の比を求める方法)によった。
み計により測定した。0.5μm未満は重量分析法(一
定面積のフィルムの重量測定値をその面積で除し、さら
に組成物比重で除した)、または、ガスバリア性樹脂組
成物層と基材層との積層体の場合などは、元素分析法
(積層体の特定無機元素分析値(組成物層由来)と無機
層状化合物単独の特定元素分率の比から本発明の樹脂組
成物層と基材の比を求める方法)によった。
【0056】[粒径測定]超微粒子粒度分析計(BI−
90,ブルックヘブン社製)、温度25℃、水溶媒の条
件で測定した。動的光散乱法による光子相関法から求め
た中心径を粒径Lとした。
90,ブルックヘブン社製)、温度25℃、水溶媒の条
件で測定した。動的光散乱法による光子相関法から求め
た中心径を粒径Lとした。
【0057】[アスペクト比計算]X線回折装置(XD
−5A、(株)島津製作所製)を用い、無機層状化合物
単独と樹脂組成物の粉末法による回折測定を行った。こ
れにより無機層状化合物の面間隔(単位厚み)aを求
め、さらに樹脂組成物の回折測定から、無機層状化合物
の面間隔が広がっている部分があることを確認した。上
述の方法で求めた粒径Lをもちいて、アスペクト比Z
は、Z=L/aの式により決定した。
−5A、(株)島津製作所製)を用い、無機層状化合物
単独と樹脂組成物の粉末法による回折測定を行った。こ
れにより無機層状化合物の面間隔(単位厚み)aを求
め、さらに樹脂組成物の回折測定から、無機層状化合物
の面間隔が広がっている部分があることを確認した。上
述の方法で求めた粒径Lをもちいて、アスペクト比Z
は、Z=L/aの式により決定した。
【0058】[塗工液1]分散釜(商品名:デスパMH
−L、浅田鉄工(株)製)に、イオン交換水(0.7μS/cm
以下)を3551g入れ、さらにポリビニルアルコール
(PVA117H;(株)クラレ製,ケン化度;99.6%,重
合度1700)を200g入れ、低速攪拌下(1500rp
m,周速度4.10m/min)で95℃に昇温し、1
時間攪拌し、溶解させた。次に、攪拌したまま60℃に
温度を下げた後、天然モンモリロナイト(クニピアG;
クニミネ工業(株)製)を粉末のまま100g添加し、モ
ンモリロナイトが液中にほぼ沈殿したことを確認後、高
速攪拌(3100rpm,周速度8.47m/min)
を90分行い、トータル固形分濃度8wt%の樹脂組成
物混合液(A)を得た。混合液(A)をフィルム状にキャ
ストして、X線解析を行い、ピークから底面間隔を求め
ると41.2オングストロームであり、充分にへき開さ
れていた。動的光散乱方で求めた当該天然モンモリロナ
イト(クニピアF)の粒径は560nm、粉末X線回折
から得られたa値は1.2156nmであり、アスペク
ト比(Z)は461であった。
−L、浅田鉄工(株)製)に、イオン交換水(0.7μS/cm
以下)を3551g入れ、さらにポリビニルアルコール
(PVA117H;(株)クラレ製,ケン化度;99.6%,重
合度1700)を200g入れ、低速攪拌下(1500rp
m,周速度4.10m/min)で95℃に昇温し、1
時間攪拌し、溶解させた。次に、攪拌したまま60℃に
温度を下げた後、天然モンモリロナイト(クニピアG;
クニミネ工業(株)製)を粉末のまま100g添加し、モ
ンモリロナイトが液中にほぼ沈殿したことを確認後、高
速攪拌(3100rpm,周速度8.47m/min)
を90分行い、トータル固形分濃度8wt%の樹脂組成
物混合液(A)を得た。混合液(A)をフィルム状にキャ
ストして、X線解析を行い、ピークから底面間隔を求め
ると41.2オングストロームであり、充分にへき開さ
れていた。動的光散乱方で求めた当該天然モンモリロナ
イト(クニピアF)の粒径は560nm、粉末X線回折
から得られたa値は1.2156nmであり、アスペク
ト比(Z)は461であった。
【0059】さらに、シリコーン系界面活性剤SH37
46(東レ・ダウコーニング(株)製)を0.38g添加し
た液を塗工液1とした。
46(東レ・ダウコーニング(株)製)を0.38g添加し
た液を塗工液1とした。
【0060】[実施例1]厚さ20μmの2軸延伸ポリ
プロピレン(パイレンp2102;東洋紡績(株)製)の
表面コロナ処理したものを基材層とし、保護基材フィル
ム上にアンカコート剤(E)(アドコートAD335/
CAT10=15/1(重量比):東洋モートン(株)
製)をグラビア塗工(テストコーター;康井精機(株)
製:マイクログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥
温度80℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは
0.15μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法
(テストコーター;康井精機製(株):マイクログラビ
ア塗工法、塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)によ
り、アンカーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚
みは0.5μmであった。
プロピレン(パイレンp2102;東洋紡績(株)製)の
表面コロナ処理したものを基材層とし、保護基材フィル
ム上にアンカコート剤(E)(アドコートAD335/
CAT10=15/1(重量比):東洋モートン(株)
製)をグラビア塗工(テストコーター;康井精機(株)
製:マイクログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥
温度80℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは
0.15μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法
(テストコーター;康井精機製(株):マイクログラビ
ア塗工法、塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)によ
り、アンカーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚
みは0.5μmであった。
【0061】そして、上記で得られた塗工フィルムの塗
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、表面コロナ処理したLLDPE
(関フィル(株)製:KF101:厚み40μm)を塗工
層の上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例1]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、表面コロナ処理したLLDPE
(関フィル(株)製:KF101:厚み40μm)を塗工
層の上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例1]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
【0062】[実施例2]厚さ12μmの2軸延伸ポリ
エチレンテレフタレート(ルミラーQ27;東レ(株)
製)の表面コロナ処理したものを基材層とし、保護基材
フィルム上にアンカコート剤(E)(アドコートAD3
35/CAT10=15/1(重量比):東洋モートン
(株)製)をグラビア塗工(テストコーター;康井精機
(株)製:マイクログラビア塗工法、塗工速度3m/
分、乾燥温度80℃)した。当該アンカーコート層の乾
燥厚みは0.15μmであった。塗工液1をグラビア塗
工方法(テストコーター;康井精機製(株):マイクロ
グラビア塗工法、塗工速度6m/分、乾燥温度100
℃)により、アンカーコート層の上に塗工した。塗工層
の乾燥厚みは0.5μmであった。
エチレンテレフタレート(ルミラーQ27;東レ(株)
製)の表面コロナ処理したものを基材層とし、保護基材
フィルム上にアンカコート剤(E)(アドコートAD3
35/CAT10=15/1(重量比):東洋モートン
(株)製)をグラビア塗工(テストコーター;康井精機
(株)製:マイクログラビア塗工法、塗工速度3m/
分、乾燥温度80℃)した。当該アンカーコート層の乾
燥厚みは0.15μmであった。塗工液1をグラビア塗
工方法(テストコーター;康井精機製(株):マイクロ
グラビア塗工法、塗工速度6m/分、乾燥温度100
℃)により、アンカーコート層の上に塗工した。塗工層
の乾燥厚みは0.5μmであった。
【0063】そして、上記で得られた塗工フィルムの塗
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、表面コロナ処理したLLDPE
(関フィル(株)製:KF101:厚み80μm)を塗工
層の上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例2]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、表面コロナ処理したLLDPE
(関フィル(株)製:KF101:厚み80μm)を塗工
層の上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例2]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
【0064】[実施例3]厚さ12μmのアルミ蒸着2
軸延伸ポリエチレンテレフタレート(VM−PET,E
7075;東洋紡績(株)製)を基材層とし、アルミ蒸着
面上にアンカコート剤(E)(アドコートAD335/
CAT10=15/1(重量比):東洋モートン(株)
製)をグラビア塗工(テストコーター;康井精機(株)
製:マイクログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥
温度80℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは
0.15μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法
(テストコーター;康井精機製(株):マイクログラビ
ア塗工法、塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)によ
り、アンカーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚
みは0.5μmであった。
軸延伸ポリエチレンテレフタレート(VM−PET,E
7075;東洋紡績(株)製)を基材層とし、アルミ蒸着
面上にアンカコート剤(E)(アドコートAD335/
CAT10=15/1(重量比):東洋モートン(株)
製)をグラビア塗工(テストコーター;康井精機(株)
製:マイクログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥
温度80℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは
0.15μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法
(テストコーター;康井精機製(株):マイクログラビ
ア塗工法、塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)によ
り、アンカーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚
みは0.5μmであった。
【0065】そして、上記で得られた塗工フィルムの塗
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、表面コロナ処理したLLDPE
(関フィル(株)製:KF101:厚み80μm)を塗工
層の上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例3]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、表面コロナ処理したLLDPE
(関フィル(株)製:KF101:厚み80μm)を塗工
層の上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例3]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
【0066】[実施例4]厚さ12μmのシリカ蒸着2
軸延伸ポリエチレンテレフタレート(テックバリアS;
三菱化学(株)製)を基材層とし、シリカ蒸着面上にアン
カコート剤(E)(アドコートAD335/CAT10
=15/1(重量比):東洋モートン(株)製)をグラ
ビア塗工(テストコーター;康井精機(株)製:マイク
ログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥温度80
℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは0.15
μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法(テストコ
ーター;康井精機製(株):マイクログラビア塗工法、
塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)により、アンカ
ーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚みは0.5
μmであった。
軸延伸ポリエチレンテレフタレート(テックバリアS;
三菱化学(株)製)を基材層とし、シリカ蒸着面上にアン
カコート剤(E)(アドコートAD335/CAT10
=15/1(重量比):東洋モートン(株)製)をグラ
ビア塗工(テストコーター;康井精機(株)製:マイク
ログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥温度80
℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは0.15
μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法(テストコ
ーター;康井精機製(株):マイクログラビア塗工法、
塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)により、アンカ
ーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚みは0.5
μmであった。
【0067】そして、上記で得られた塗工フィルムの塗
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、表面コロナ処理したLLDPE
(関フィル(株)製:KF101:厚み80μm)を塗工
層の上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例4]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、表面コロナ処理したLLDPE
(関フィル(株)製:KF101:厚み80μm)を塗工
層の上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例4]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
【0068】[実施例5]厚さ12μmの2軸延伸ポリ
エチレンテレフタレート(ルミラーQ27,東レ(株)
製)を基材層とし、コロナ処理面上にアンカコート剤
(E)(アドコートAD335/CAT10=15/1
(重量比):東洋モートン(株)製)をグラビア塗工
(テストコーター;康井精機(株)製:マイクログラビ
ア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥温度80℃)した。
当該アンカーコート層の乾燥厚みは0.15μmであっ
た。塗工液1をグラビア塗工方法(テストコーター;康
井精機製(株):マイクログラビア塗工法、塗工速度6
m/分、乾燥温度100℃)により、アンカーコート層
の上に塗工した。塗工層の乾燥厚みは0.5μmであっ
た。
エチレンテレフタレート(ルミラーQ27,東レ(株)
製)を基材層とし、コロナ処理面上にアンカコート剤
(E)(アドコートAD335/CAT10=15/1
(重量比):東洋モートン(株)製)をグラビア塗工
(テストコーター;康井精機(株)製:マイクログラビ
ア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥温度80℃)した。
当該アンカーコート層の乾燥厚みは0.15μmであっ
た。塗工液1をグラビア塗工方法(テストコーター;康
井精機製(株):マイクログラビア塗工法、塗工速度6
m/分、乾燥温度100℃)により、アンカーコート層
の上に塗工した。塗工層の乾燥厚みは0.5μmであっ
た。
【0069】そして、上記で得られた塗工フィルムの塗
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、蒸着CPP(メイワパックス(株)
製:VM−CPP,FKB:厚み60μm)を塗工層の
上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例5]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるCPP層の3方を熱融着して250mm×25
0mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中にコア
材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75μ,
クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させたもの
と、COMBOGETTER(サエスゲッターズ(株)製)
を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC(株)製)に
より内部圧力が0.01Torrになるように袋状物の
残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。得られる真
空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエージング時の
断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、蒸着CPP(メイワパックス(株)
製:VM−CPP,FKB:厚み60μm)を塗工層の
上にドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例5]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるCPP層の3方を熱融着して250mm×25
0mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中にコア
材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75μ,
クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させたもの
と、COMBOGETTER(サエスゲッターズ(株)製)
を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC(株)製)に
より内部圧力が0.01Torrになるように袋状物の
残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。得られる真
空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエージング時の
断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
【0070】[実施例6]厚さ12μmのシリカ蒸着2
軸延伸ポリエチレンテレフタレート(テックバリアS;
三菱化学(株)製)を基材層とし、シリカ蒸着面上にアン
カコート剤(E)(アドコートAD335/CAT10
=15/1(重量比):東洋モートン(株)製)をグラ
ビア塗工(テストコーター;康井精機(株)製:マイク
ログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥温度80
℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは0.15
μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法(テストコ
ーター;康井精機製(株):マイクログラビア塗工法、
塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)により、アンカ
ーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚みは0.5
μmであった。
軸延伸ポリエチレンテレフタレート(テックバリアS;
三菱化学(株)製)を基材層とし、シリカ蒸着面上にアン
カコート剤(E)(アドコートAD335/CAT10
=15/1(重量比):東洋モートン(株)製)をグラ
ビア塗工(テストコーター;康井精機(株)製:マイク
ログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥温度80
℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは0.15
μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法(テストコ
ーター;康井精機製(株):マイクログラビア塗工法、
塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)により、アンカ
ーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚みは0.5
μmであった。
【0071】そして、上記で得られた塗工フィルムの塗
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、蒸着CPP(メイワパックス(株)
製:VM−CP,FKB:厚み60μm)を塗工面と蒸
着面とをドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例6]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるCPP層の3方を熱融着して250mm×25
0mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中にコア
材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75μ,
クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させたもの
と、COMBOGETTER(サエスゲッターズ(株)製)
を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC(株)製)に
より内部圧力が0.01Torrになるように袋状物の
残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。得られる真
空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエージング時の
断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、蒸着CPP(メイワパックス(株)
製:VM−CP,FKB:厚み60μm)を塗工面と蒸
着面とをドライラミネートし積層フィルムを得た。 [参考例6]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるCPP層の3方を熱融着して250mm×25
0mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中にコア
材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75μ,
クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させたもの
と、COMBOGETTER(サエスゲッターズ(株)製)
を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC(株)製)に
より内部圧力が0.01Torrになるように袋状物の
残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。得られる真
空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエージング時の
断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
【0072】[実施例7]厚さ12μmのシリカ蒸着2
軸延伸ポリエチレンテレフタレート(テックバリアS;
三菱化学(株)製)を基材層とし、シリカ蒸着面上にアン
カコート剤(E)(アドコートAD335/CAT10
=15/1(重量比):東洋モートン(株)製)をグラ
ビア塗工(テストコーター;康井精機(株)製:マイク
ログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥温度80
℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは0.15
μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法(テストコ
ーター;康井精機製(株):マイクログラビア塗工法、
塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)により、アンカ
ーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚みは0.5
μmであった。
軸延伸ポリエチレンテレフタレート(テックバリアS;
三菱化学(株)製)を基材層とし、シリカ蒸着面上にアン
カコート剤(E)(アドコートAD335/CAT10
=15/1(重量比):東洋モートン(株)製)をグラ
ビア塗工(テストコーター;康井精機(株)製:マイク
ログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥温度80
℃)した。当該アンカーコート層の乾燥厚みは0.15
μmであった。塗工液1をグラビア塗工方法(テストコ
ーター;康井精機製(株):マイクログラビア塗工法、
塗工速度6m/分、乾燥温度100℃)により、アンカ
ーコート層の上に塗工した。塗工層の乾燥厚みは0.5
μmであった。
【0073】そして、上記で得られた塗工フィルムの塗
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、アルミ箔(厚み8μ,昭和アルミ
ニウム(株)製)をヒートシール部分をおおわないように
ドライラミネートし、さらにその上に、表面コロナ処理
したLLDPE(関フィル(株)製:KF101:厚み8
0μm)を塗工層の上にドライラミネートし積層フィル
ムを得た。 [参考例7]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
工層に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三
洋化成製)を用いて、アルミ箔(厚み8μ,昭和アルミ
ニウム(株)製)をヒートシール部分をおおわないように
ドライラミネートし、さらにその上に、表面コロナ処理
したLLDPE(関フィル(株)製:KF101:厚み8
0μm)を塗工層の上にドライラミネートし積層フィル
ムを得た。 [参考例7]上記得られた積層フィルム2枚を用い、内
層であるLLDPE層の3方を熱融着して250mm×
250mmの袋状物を作製した。次いで、袋状物の中に
コア材として100%連通ウレタン発泡体(平均セル径75
μ,クラボウ(株)製)を120℃で1時間熱処理させた
ものと、COMBOGETTER(サエスゲッターズ
(株)製)を充填し、さらに袋内を真空シーラー(NPC
(株)製)により内部圧力が0.01Torrになるよう
に袋状物の残りの1方を熱融着して真空断熱材を得る。
得られる真空断熱材の熱伝導率は極めて低く、かつエー
ジング時の断熱性の低下の極めて少ないものとなる。
【0074】[比較例1]ガスバリア層を、ポリ塩化ビ
ニリデンフィルム(サランUB:旭化成工業(株)製,1
5μ)とし、基材フィルムとして2軸延伸OPP(20
μ)にウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三洋
化成(株)製)を用いて、ドライラミネートを行い、さら
に反対側の面に、表面コロナ処理したLLDPE(関フ
ィル(株)製:KF101:厚み40μm)を内層として
ドライラミネートし積層フィルムを得た。 [比較参考例2]さらに実施例1と同様の条件で真空断
熱材が得られるが、エージングにより断熱性が著しく低
下するものである。
ニリデンフィルム(サランUB:旭化成工業(株)製,1
5μ)とし、基材フィルムとして2軸延伸OPP(20
μ)にウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三洋
化成(株)製)を用いて、ドライラミネートを行い、さら
に反対側の面に、表面コロナ処理したLLDPE(関フ
ィル(株)製:KF101:厚み40μm)を内層として
ドライラミネートし積層フィルムを得た。 [比較参考例2]さらに実施例1と同様の条件で真空断
熱材が得られるが、エージングにより断熱性が著しく低
下するものである。
【図1】図1は、無機層状化合物のX線回折ピークと、
該化合物の「単位厚さa」との関係を模式的に示すグラ
フである。
該化合物の「単位厚さa」との関係を模式的に示すグラ
フである。
【図2】図2は、無機層状化合物を含む樹脂組成物のX
線回折ピークと、該組成物の「面間隔d」との関係を模
式的に示すグラフである。
線回折ピークと、該組成物の「面間隔d」との関係を模
式的に示すグラフである。
【図3】図3は、「面間隔d」に対応するピークがハロ
ー(ないしバックグラウンド)と重なって検出すること
が困難な場合における樹脂組成物のX線回折ピークと、
該組成物の「面間隔d」との関係を模式的に示すグラフ
である。この図においては、2θdより低角側のベース
ラインを除いた部分の面積を、「面間隔d」に対応する
ピークとしている。
ー(ないしバックグラウンド)と重なって検出すること
が困難な場合における樹脂組成物のX線回折ピークと、
該組成物の「面間隔d」との関係を模式的に示すグラフ
である。この図においては、2θdより低角側のベース
ラインを除いた部分の面積を、「面間隔d」に対応する
ピークとしている。
Claims (12)
- 【請求項1】樹脂と無機層状化合物とからなるガスバリ
ア性樹脂組成物層を少なくとも1層有する樹脂積層体で
覆われたコア材含有中空部を真空排気してなる真空断熱
材であって、該中空部がさらにゲッター剤を含有する真
空断熱材。 - 【請求項2】ゲッタ―剤が、予め脱水されていることを
特徴とする請求項1に記載の真空断熱材。 - 【請求項3】ゲッタ―剤が、鉄粉であることを特徴とす
る請求項1または2に記載の真空断熱材。 - 【請求項4】ゲッタ―剤が、鉄粉含有樹脂成形体である
ことを特徴とする請求項1に記載の真空断熱材。 - 【請求項5】ゲッター剤が、合成ゼオライトである請求
項1または2に記載の真空断熱材。 - 【請求項6】合成ゼオライトの空孔径が8Å〜13Åで
ある請求項5に記載の真空断熱材。 - 【請求項7】ゲッタ―剤が、合金系ゲッター剤である請
求項1に記載の真空断熱材。 - 【請求項8】ガスバリア性樹脂組成物層の23℃、50
%RHにおける酸素透過度が0.1cc/m2・day・atm以下
であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に
記載の真空断熱材。 - 【請求項9】無機層状化合物のアスペクト比50〜50
00である請求項1〜8のいずれか1項に記載の真空断
熱材。 - 【請求項10】無機層状化合物のアスペクト比が200
〜3000である請求項1〜8のいずれか1項に記載の
真空断熱材。 - 【請求項11】冷蔵または冷凍用途に用いる請求項1か
ら10のいずれか1項に記載の真空断熱材。 - 【請求項12】建材用途に用いる請求項1から10のい
ずれか1項に記載の真空断熱材。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10058667A JPH11257573A (ja) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | 真空断熱材 |
KR1019980055192A KR100646146B1 (ko) | 1997-12-16 | 1998-12-15 | 진공단열재 |
US09/210,895 US6436505B2 (en) | 1997-12-16 | 1998-12-16 | Vacuum thermal insulator |
CNB981116531A CN1140604C (zh) | 1997-12-16 | 1998-12-16 | 真空绝热材料 |
DE19858121.1A DE19858121B4 (de) | 1997-12-16 | 1998-12-16 | Vakuumwärmeisolator |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10058667A JPH11257573A (ja) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | 真空断熱材 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11257573A true JPH11257573A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=13090948
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10058667A Pending JPH11257573A (ja) | 1997-12-16 | 1998-03-10 | 真空断熱材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11257573A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001180147A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-07-03 | Heidelberger Druckmas Ag | 等方性の補強層を有する印刷ブランケット |
JP2012062987A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-29 | Fuji Electric Co Ltd | 真空断熱材及びその製造方法 |
JPWO2018012402A1 (ja) * | 2016-07-11 | 2019-05-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 断熱材及びその製造方法 |
WO2019167666A1 (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-06 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 真空断熱材、それを用いた断熱構造体、ならびに、それらを用いた家電製品、住宅壁および輸送機器 |
JPWO2019124283A1 (ja) * | 2017-12-22 | 2021-02-04 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 真空断熱材を備えた断熱構造体、ならびに、それを用いた家電製品、住宅壁および輸送機器 |
-
1998
- 1998-03-10 JP JP10058667A patent/JPH11257573A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001180147A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-07-03 | Heidelberger Druckmas Ag | 等方性の補強層を有する印刷ブランケット |
JP2012062987A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-29 | Fuji Electric Co Ltd | 真空断熱材及びその製造方法 |
JPWO2018012402A1 (ja) * | 2016-07-11 | 2019-05-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 断熱材及びその製造方法 |
JPWO2019124283A1 (ja) * | 2017-12-22 | 2021-02-04 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 真空断熱材を備えた断熱構造体、ならびに、それを用いた家電製品、住宅壁および輸送機器 |
WO2019167666A1 (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-06 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 真空断熱材、それを用いた断熱構造体、ならびに、それらを用いた家電製品、住宅壁および輸送機器 |
CN111771078A (zh) * | 2018-02-27 | 2020-10-13 | 松下知识产权经营株式会社 | 真空隔热件、使用它的隔热结构体、以及使用该材料或结构的家电产品、住宅墙壁和运输设备 |
JPWO2019167666A1 (ja) * | 2018-02-27 | 2020-12-10 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 真空断熱材、それを用いた断熱構造体、ならびに、それらを用いた家電製品、住宅壁および輸送機器 |
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