JPH11250448A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH11250448A JPH11250448A JP10050797A JP5079798A JPH11250448A JP H11250448 A JPH11250448 A JP H11250448A JP 10050797 A JP10050797 A JP 10050797A JP 5079798 A JP5079798 A JP 5079798A JP H11250448 A JPH11250448 A JP H11250448A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は塗布型の高記録密度
の磁気記録媒体に関する。特に磁性層と非磁性支持体の
間に実質的に非磁性である下層を設けた磁気記録媒体に
関するものである。The present invention relates to a coating type magnetic recording medium having a high recording density. In particular, the present invention relates to a magnetic recording medium provided with a substantially non-magnetic lower layer between a magnetic layer and a non-magnetic support.
【０００２】[0002]
【従来の技術】磁気ディスクの分野において、Ｃｏ変性
酸化鉄を用いた２ＭＢのＭＦ−２ＨＤフロッピーディス
クがパーソナルコンピュータに標準搭載されようになっ
た。しかし扱うデータ容量が急激に増加している今日に
おいて、その容量は十分とは言えなくなり、フロッピー
ディスクの大容量化が望まれていた。2. Description of the Related Art In the field of magnetic disks, 2 MB MF-2HD floppy disks using Co-modified iron oxide have been standardly mounted on personal computers. However, in today's rapidly increasing data capacity, the capacity cannot be said to be sufficient, and it has been desired to increase the capacity of floppy disks.
【０００３】また磁気テープの分野においても近年、ミ
ニコンピューター、パーソナルコンピューター、ワーク
ステーションなどのオフィスコンピューターの普及に伴
って、外部記憶媒体としてコンピューターデータを記録
するための磁気テープ（いわゆるバックアップテープ）
の研究が盛んに行われている。このような用途の磁気テ
ープの実用化に際しては、とくにコンピューターの小型
化、情報処理能力の増大と相まって、記録の大容量化、
小型化を達成するために、記録容量の向上が強く要求さ
れる。In the field of magnetic tapes, in recent years, with the spread of office computers such as minicomputers, personal computers, and workstations, magnetic tapes (so-called backup tapes) for recording computer data as external storage media.
Research is being actively conducted. In practical use of magnetic tapes for such applications, especially with the downsizing of computers and the increase in information processing capacity, the increase in recording capacity,
In order to achieve miniaturization, improvement in recording capacity is strongly required.
【０００４】従来、磁気記録媒体には酸化鉄、Ｃｏ変性
酸化鉄、ＣｒＯ2 、強磁性金属粉末、六方晶系フェライ
ト粉末を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗
設したものが広く用いられる。この中でも強磁性金属粉
末と六方晶系フェライト微粉末は高密度記録特性に優れ
ていることが知られている。デイスクの場合、高密度記
録特性に優れる強磁性金属粉末を用いた大容量ディスク
としては１０ＭＢのＭＦ−２ＴＤ、２１ＭＢのＭＦ−２
ＳＤまたは六方晶フェライトを用いた大容量ディスクと
しては４ＭＢのＭＦ−２ＥＤ、２１ＭＢフロプティカル
などがあるが、容量、性能的に十分とは言えなかった。
このような状況に対し、高密度記録特性を向上させる試
みが多くなされている。以下にその例を示す。Conventionally, a magnetic recording medium has a magnetic layer obtained by dispersing iron oxide, Co-modified iron oxide, CrO 2 , ferromagnetic metal powder, and hexagonal ferrite powder in a binder on a non-magnetic support. Is widely used. Among them, ferromagnetic metal powder and hexagonal ferrite fine powder are known to be excellent in high density recording characteristics. In the case of a disk, a 10-MB MF-2TD and a 21-MB MF-2 are used as a large-capacity disk using a ferromagnetic metal powder having excellent high-density recording characteristics.
Large-capacity disks using SD or hexagonal ferrite include 4 MB MF-2ED, 21 MB floptical, and the like, but cannot be said to have sufficient capacity and performance.
Under such circumstances, many attempts have been made to improve the high-density recording characteristics. An example is shown below.
【０００５】ディスク状磁気記録媒体の特性を向上させ
るために、特開昭６４−８４４１８号公報には酸性基と
エポキシ基と水酸基を有する塩化ビニル樹脂を用いるこ
とが提案され、特公平３−１２３７４号公報にはＨｃ１
０００エルステッド以上、比表面積２５〜７０ｍ2 ／ｇ
の金属微粉末を用いることが提案され、特公平６−２８
１０６号公報には磁性体の比表面積と磁化量を定め、研
磨剤を含ませることが提案されている。In order to improve the characteristics of a disk-shaped magnetic recording medium, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-84418 proposes to use a vinyl chloride resin having an acidic group, an epoxy group and a hydroxyl group. Publication Hc1
000 Oersted or more, specific surface area 25-70 m 2 / g
It has been proposed to use metal fine powder of
Japanese Patent Publication No. 106 proposes that the specific surface area and the amount of magnetization of a magnetic material be determined and an abrasive be included.
【０００６】ディスク状磁気記録媒体の耐久性を改善さ
せるために、特公平７−８５３０４には不飽和脂肪酸エ
ステルとエーテル結合を有する脂肪酸エステルを用いる
ことが提案され、特公平７−７００４５には分岐脂肪酸
エステルとエーテル結合を有する脂肪酸エステルを用い
ることが提案され、特開昭５４−１２４７１６にはモー
ス硬度６以上の非磁性粉末と高級脂肪酸エステルを含ま
せることが提案され、特公平７−８９４０７には潤滑剤
を含む空孔の体積と表面粗さを０．００５〜０．０２５
μｍとすることが提案され、特開昭６１−２９４６３７
には低融点と高融点の脂肪酸エステルを用いることが提
案され、特公平７−３６２１６には磁性層厚みに対し１
／４〜３／４の粒径の研磨剤と低融点の脂肪酸エステル
を用いることが提案され、特開平３−２０３０１８には
Ａｌを含むメタル磁性体と酸化クロム用いることが提案
されている。In order to improve the durability of a disk-shaped magnetic recording medium, Japanese Patent Publication No. 7-85304 proposes the use of a fatty acid ester having an unsaturated bond with an unsaturated fatty acid ester. It has been proposed to use a fatty acid ester having a fatty acid ester and an ether bond, and JP-A-54-124716 proposes to include a non-magnetic powder having a Mohs hardness of 6 or more and a higher fatty acid ester. Has a volume and surface roughness of 0.005 to 0.025
μm is proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-294637.
It is proposed to use a low melting point and a high melting point fatty acid ester in JP-B-7-36216.
It has been proposed to use an abrasive having a particle size of ４ to ／ and a fatty acid ester having a low melting point, and JP-A-3-203018 proposes to use a metal magnetic material containing Al and chromium oxide.
【０００７】非磁性の下層や中間層を有するディスク状
磁気記録媒体の構成として、特開平３−１２０６１３に
は導電層と金属微粉末を含む磁性層を有する構成が提案
され、特開平６−２９０４４６には１μｍ以下の磁性層
と非磁性層を有する構成が提案され、特開昭６２−１５
９３３７にはカーボン中間層と潤滑剤を含む磁性層から
なる構成が提案され、特開平５−２９０３５８にはカー
ボンサイズを規定した非磁性層を有する構成が提案され
ている。As a configuration of a disk-shaped magnetic recording medium having a non-magnetic lower layer and an intermediate layer, a configuration having a conductive layer and a magnetic layer containing fine metal powder is proposed in JP-A-3-120613. Has proposed a structure having a magnetic layer and a non-magnetic layer of 1 μm or less.
9337 proposes a configuration comprising a carbon intermediate layer and a magnetic layer containing a lubricant, and JP-A-5-290358 proposes a configuration having a nonmagnetic layer having a prescribed carbon size.
【０００８】一方、最近になり薄層磁性層と機能性非磁
性層からなるディスク状磁気記録媒体が開発され、１０
０ＭＢクラスのフロッピーディスクが登場している。こ
れらの特徴を示すものとして、特開平５−１０９０６１
にはＨｃが１４００エルステッド以上で厚さ０．５μｍ
以下の磁性層と導電性粒子を含む非磁性層を有する構成
が提案され、特開平５−１９７９４６には磁性層厚より
大きい研磨剤を含む構成が提案され、特開平５−２９０
３５４には磁性層厚が０．５μｍ以下で、磁性層厚の厚
み変動を±１５％以内とし、表面電気抵抗を規定した構
成が、特開平６−６８４５３には粒径の異なる２種の研
磨剤を含ませ、表面の研磨剤量を規定した構成が提案さ
れている。On the other hand, a disk-shaped magnetic recording medium comprising a thin magnetic layer and a functional non-magnetic layer has recently been developed.
0MB class floppy disks have appeared. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-109061 shows these features.
Has an Hc of 1400 Oe or more and a thickness of 0.5 μm
A configuration having the following magnetic layer and a non-magnetic layer containing conductive particles has been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-197946 has proposed a configuration containing an abrasive larger than the magnetic layer thickness.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-68453 discloses a configuration in which the thickness of the magnetic layer is 0.5 μm or less, the thickness variation of the magnetic layer is within ± 15%, and the surface electric resistance is specified. There has been proposed a configuration in which an abrasive is included and the amount of abrasive on the surface is regulated.
【０００９】特開平６−５２５４１号公報には研磨剤と
してアルミナ、酸化クロム、ダイアモンドの内少なくと
も１種を含み、潤滑剤としてエステルを含む磁気記録媒
体が示され、これら高硬度粉末を添加すると走行安定性
が良好になるとしている。しかしながら、高密度記録用
ディスクなどの媒体には、耐久性が不十分である。特開
平７−１９２２５０号公報には、２価アルコールと不飽
和脂肪酸とのジエステルを含む磁気記録媒体を開示して
いるが、Zip などの高密度記録用ディスに適用すると耐
久性が不十分である。特に、ライナー削れ等磁性層表面
の耐傷性が不十分であるという問題がある。磁性層の無
機微粒子添加物の例はアルミナ, Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｔｉ
Ｏ2 、ＳｉＣ、α-Ｆｅ2 Ｏ3 でダイアモンドの記載は
ない。特開平８−１６７１３７号公報は、２価アルコー
ルと脂肪酸との脂肪酸ジエステルを特開平８−１８５６
２５号公報は１価アルコールとジカルボン酸とのジエス
テルを各々磁性層に含むＡＴＯＭＭ媒体(Advanced Supe
r Thin Layer & High Output Metal Media Technology)
を開示するが、高記録密度用のディスクに適用すると耐
久性が不十分であるという問題がある。これら公報は、
少量の潤滑剤添加量で磁性層表面に滲み出し潤滑機能を
持たせる設計であり、長期間にわたる耐久性を持たせる
ことができないという欠点があった。尚、これら引用例
には研磨剤に使用できるものの例としてダイアモンドの
記載があるが、アルミナその他と同列に羅列され、特に
好ましいという記載はない。実施例、比較例にはアルミ
ナのみである。Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-52541 discloses a magnetic recording medium containing at least one of alumina, chromium oxide, and diamond as a polishing agent and containing an ester as a lubricant. The stability is said to be good. However, the durability of a medium such as a high-density recording disk is insufficient. JP-A-7-192250 discloses a magnetic recording medium containing a diester of a dihydric alcohol and an unsaturated fatty acid, but has insufficient durability when applied to a high-density recording disk such as Zip. . In particular, there is a problem that the scratch resistance of the magnetic layer surface such as liner scraping is insufficient. Examples of inorganic fine particle additives for the magnetic layer include alumina, Cr 2 O 3 , and Ti.
O 2, SiC, there is no description Diamond in α-Fe 2 O 3. JP-A-8-167137 discloses a fatty acid diester of a dihydric alcohol and a fatty acid disclosed in JP-A-8-1856.
No. 25 discloses an ATOMM medium (Advanced Supe) containing a diester of a monohydric alcohol and a dicarboxylic acid in each magnetic layer
r Thin Layer & High Output Metal Media Technology)
However, there is a problem that the durability is insufficient when applied to a disk for high recording density. These publications
The design is such that a small amount of lubricant is added to the surface of the magnetic layer to provide a lubricating function, and there is a disadvantage that long-term durability cannot be provided. In these cited examples, diamonds are described as examples of those that can be used as abrasives, but they are listed in the same row as alumina and others, and there is no description that they are particularly preferred. In Examples and Comparative Examples, only alumina was used.
【００１０】特開平９−２０４６３９号公報は、ネオペ
ンチルグリコールと脂肪酸とのジエステル及び極性基含
有ポリウレタン樹脂を含む磁気記録媒体を開示するが、
上記公報のジエステルと同様に高記録密度用のディスク
に適用すると耐久性が不十分であるという問題があっ
た。この公報には、研磨剤の使用例はアルミナが記載さ
れているが、ダイアモンドの記載はない。JP-A-9-204639 discloses a magnetic recording medium containing a diester of neopentyl glycol and a fatty acid and a polar group-containing polyurethane resin.
When applied to a disk for high recording density similarly to the diester of the above publication, there was a problem that durability was insufficient. In this publication, alumina is described as an example of use of the abrasive, but diamond is not described.
【００１１】上述のように急速なディスク状やテープ状
の磁気記録媒体の大容量化、高密度化に伴い、耐久性と
の両立が困難になってきているが、上記問題を解決する
ための手段が見出せないでいた。As described above, with the rapid increase in the capacity and density of disk-shaped and tape-shaped magnetic recording media, it has become difficult to achieve both durability and durability. No means could be found.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】本発明は次の磁気記録
媒体を提供することを目的としている。 高記録密度のディスク媒体において特に優れた耐久性
を有する磁気記録媒体を提供する。 優れた電磁変換特性をもつ磁気記録媒体を提供する。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide the following magnetic recording medium. Provided is a magnetic recording medium having particularly excellent durability in a disk medium having a high recording density. Provided is a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics.
【００１３】保存安定性に優れた磁気記録媒体を提供
する。 生産性に優れた磁気記録媒体を提供する。[0013] A magnetic recording medium having excellent storage stability is provided. To provide a magnetic recording medium having excellent productivity.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に強磁性粉末と結合剤を含む磁性層を設けた磁気記録
媒体において、前記磁性層は平均粒径0.10μｍ〜1.0μ
ｍのダイアモンド微粉末及び下式（１）で表されるジエ
ステル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体によ
り解決できる。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium comprising a support and a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder, wherein the magnetic layer has an average particle size of 0.10 μm to 1.0 μm.
m and a diester compound represented by the following formula (1).
【００１５】Ｒ1-Ｘ-Ｒ2 （１） （式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に炭素数
５〜２１の脂肪酸残基を表し、Ｘは炭素数２〜１０の２
価アルコール残基を表す。）R1-X-R2 (1) (In the formula (1), R1 and R2 each independently represent a fatty acid residue having 5 to 21 carbon atoms, and X represents 2 to 2 carbon atoms.
Represents a hydric alcohol residue. )
【００１６】本発明は、磁性層に特定の平均粒径を有す
るダイアモンド微粉末を研磨剤として、特定構造のジエ
ステル化合物を潤滑剤として各々含有させたことを特徴
とする。本発明の磁気記録媒体は上記構成により、従来
に比べ極めて高度な耐久性と電磁変換特性の両立を達成
するものである。さらに耐久性について言えば磁性層表
面近傍にダイヤモンド研磨剤が分布されることとなり、
高い耐傷性と摺動相手部材（記録再生ヘッド、など）に
付着する異物を研磨する機能を高めつつ、ジエステル化
合物との相互作用で極めてなめらかな走行安定性を実現
できた。The present invention is characterized in that the magnetic layer contains diamond fine powder having a specific average particle size as an abrasive and a diester compound having a specific structure as a lubricant. The magnetic recording medium of the present invention achieves both extremely high durability and electromagnetic conversion characteristics as compared with the related art by the above configuration. Furthermore, speaking of durability, diamond abrasive will be distributed near the magnetic layer surface,
The extremely smooth running stability was able to be realized by the interaction with the diester compound, while enhancing the high scratch resistance and the function of polishing foreign substances adhering to the sliding partner member (recording / reproducing head, etc.).
【００１７】本発明は、ディスク媒体で言えば、とりわ
け回転数が７００rpm以上の高速回転の記録システム（例え
ば、アイオメガ社製のＺＩＰのような）で抜群の耐久性
を達成できることがわかった。本発明は、磁性層表面近
傍にダイヤモンド研磨剤が存在し、磁性層内部には比較
的研磨剤が少なく強磁性粉末の充填密度が高いため高度
な耐久性を持ちながら高出力を発揮することが可能であ
る。It has been found that the present invention can achieve outstanding durability in a disk medium, especially in a high-speed recording system having a rotation speed of 700 rpm or more (for example, a ZIP manufactured by Iomega). In the present invention, a diamond abrasive is present in the vicinity of the surface of the magnetic layer, and the magnetic layer contains a relatively small amount of abrasive and has a high packing density of ferromagnetic powder, thereby exhibiting high output while having high durability. It is possible.
【００１８】本発明は、さらにディスクを長期間保存し
てもディスクと接触している部材や或いは磁性層同志が
粘着することがなく保存性にも優れることがわかった。
本発明における、ダイヤモンド微粒子とジエステル化合
物を組み合わせた効果として、耐久性の中でも走行後の
ヘッド汚れが極めて少なく良好で、このような効果は、
単にダイヤモンダ微粒子の研磨性の高さとジエステル化
合物の流体潤滑性が良いことを単に合わせた以上の、ダ
イヤモンド微粒子とジエステル化合物との相乗効果によ
るものと考えられる。即ち、磁性層表面の削れたものが
ヘッド表面に付着しにくくヘッド汚れ、ヘッド目詰まり
を起こしにくいことがわかった。また、本発明は、カレ
ンダーロールに磁性層成分が極めて付着し難いことも分
かった。It has been found that the present invention is excellent in storability without sticking the members in contact with the disk or the magnetic layers even when the disk is stored for a long period of time.
In the present invention, as an effect obtained by combining the diamond fine particles and the diester compound, the head dirt after running is extremely small and excellent in durability, and such an effect is obtained.
This is considered to be due to the synergistic effect between the diamond fine particles and the diester compound, which simply exceeds the combination of the high abrasiveness of the diamond particles and the good fluid lubricity of the diester compound. That is, it was found that the shaved surface of the magnetic layer hardly adhered to the head surface, and the head was not easily stained and clogged. Further, it was also found that the magnetic layer component of the present invention was extremely difficult to adhere to the calender roll.
【００１９】本発明に使用するダイアモンド微粒子は、
平均粒径が０．１０〜１．０μｍで、好ましくは０．１
０〜０．８μｍである。平均粒径が０．１０μｍ未満で
は添加量に対する耐久性向上の効果が低くなる。１．０
μｍより大きいと耐久性は優れるもののノイズが高くな
り、本発明の目的は達成されない。本発明においては、
各ダイアモンド微粒子の最大径をもって粒径とし、平均
粒径とは電子顕微鏡から無作為に抽出される５００ケの
粒子の測定値の平均値を指す。The diamond fine particles used in the present invention are:
The average particle size is 0.10 to 1.0 μm, preferably 0.1 to 1.0 μm.
0 to 0.8 μm. When the average particle size is less than 0.10 μm, the effect of improving the durability with respect to the added amount is reduced. 1.0
If it is larger than μm, the durability will be excellent but the noise will be high, and the object of the present invention will not be achieved. In the present invention,
The maximum diameter of each diamond fine particle is defined as a particle diameter, and the average particle diameter indicates an average value of measured values of 500 particles randomly extracted from an electron microscope.
【００２０】ダイアモンド微粒子の添加量は、強磁性粉
末に対して好ましくは、０．０１〜５．０重量％、更に
好ましくは０．０３〜３．００重量％の範囲である。
０．０１重量％未満では、耐久性の確保が困難になり、
５重量％を越えるとダイアモンド添加による上記効果が
少なくなる。ヘッド汚れ、耐久性等の観点からダイアモ
ンド微粒子の平均粒径は上記範囲に規定され、その添加
量については、できるだけ少ない方がノイズ低減の観点
から好ましく、本発明の磁気記録媒体は、磁気記録再生
装置にあったダイアモンドの添加量、その平均粒径を上
記範囲から適宜選定することが好ましい。The addition amount of the diamond fine particles is preferably 0.01 to 5.0% by weight, more preferably 0.03 to 3.00% by weight, based on the ferromagnetic powder.
If the content is less than 0.01% by weight, it becomes difficult to secure durability,
When the content exceeds 5% by weight, the above-mentioned effect due to the addition of diamond is reduced. From the viewpoints of head contamination, durability and the like, the average particle size of the diamond fine particles is defined in the above range, and the addition amount thereof is preferably as small as possible from the viewpoint of noise reduction. It is preferable to appropriately select the amount of diamond added and the average particle diameter of the diamond from the above range.
【００２１】また、ダイアモンド微粒子の粒度分布とし
ては、粒径が平均粒径の２００％以上の粒子個数がダイ
アモンド全個数中の５％以下であり、粒径が平均粒径の
５０％以下の粒子個数がダイアモンド全個数中の２０％
以下であることが好ましい。本発明に使用されるダイア
モンド微粒子の粒径の最大値は、３．００μｍ、好まし
くは２．００μｍ程度であり、その最小径は０．０１μ
ｍ、好ましくは０．０２μｍ程度である。The particle size distribution of the diamond fine particles is such that the number of particles having a particle diameter of 200% or more of the average particle diameter is 5% or less of the total number of diamonds, and the particle diameter is 50% or less of the average particle diameter. 20% of the total number of diamonds
The following is preferred. The maximum value of the diameter of the diamond fine particles used in the present invention is 3.00 μm, preferably about 2.00 μm, and the minimum diameter is 0.01 μm.
m, preferably about 0.02 μm.
【００２２】粒度分布の測定は、上記の粒子径の測定の
際に平均粒径を基準にその個数を計数して求める。ダイ
アモンド微粒子は、その粒度分布も耐久性等とノイズに
影響する。粒度分布が上記範囲より広いと前述したよう
に本発明において設定した平均粒径に相当する効果がず
れる。即ち、粒径が大きすぎるものが多いとノイズを増
大させたり、ヘッドを傷つけたりする。また、微小なも
のが多いと研磨効果が不充分となる。また、極端に粒度
分布の狭いものはダイアモンド微粒子の価格が高くな
り、上記範囲とすることがコスト的にも有利である。The particle size distribution is determined by counting the number of particles based on the average particle size when measuring the particle size. The particle size distribution of the diamond fine particles also affects durability and noise. If the particle size distribution is wider than the above range, the effect corresponding to the average particle size set in the present invention is shifted as described above. That is, if there are too many particles having too large a particle size, noise is increased or the head is damaged. If there are many fine particles, the polishing effect becomes insufficient. Further, those having an extremely narrow particle size distribution increase the price of the diamond fine particles, and the above range is advantageous in terms of cost.
【００２３】更に、本発明はダイアモンド微粒子に、従
来使用されている研磨剤、例えば、アルミナ研磨剤と併
用することもできる。耐久性とＳＮ比への効果は、少量
のダイアモンド微粒子のみの方が良好だが、コスト他の
理由でアルミナを強磁性粉末に対して好ましくは１〜３
０重量％、更に好ましくは３〜２５重量％加えることも
できる。この場合もダイアモンド微粒子を含むためにア
ルミナ単独で耐久性に必要な添加量よりもかなり減量す
ることができ、耐久性の確保及びノイズの低減の観点か
らも好ましい。Further, in the present invention, the diamond fine particles can be used in combination with a conventionally used abrasive, for example, an alumina abrasive. The effect on durability and S / N ratio is better with only a small amount of diamond fine particles, but alumina is preferably added to ferromagnetic powder for 1 to 3 for cost and other reasons.
0% by weight, more preferably 3 to 25% by weight can be added. Also in this case, since alumina alone is used, alumina alone can considerably reduce the amount added for durability, which is preferable from the viewpoint of securing durability and reducing noise.
【００２４】本発明に使用されるジエステル化合物につ
いて説明する。式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、各々
独立に炭素数５〜２１の脂肪酸残基である。該脂肪酸残
基は、鎖状炭化水素基が好ましく、直鎖でも分岐でも構
わないが、Ｒ1 およびＲ2 の少なくとも一方が不飽和で
あることが好ましく、両方が直鎖不飽和であることが更
に好ましく、その際Ｒ1 およびＲ2 の構造が同じである
ものが特に好ましい。更に、不飽和結合としては２重結
合、３重結合いずれでも構わないが、２重結合が好まし
く、各１個以上であれば良く、２個、３個でも良い。ま
た、２重結合はシスまたはトランスどちらでも構わな
い。The diester compound used in the present invention will be described. In the formula (1), R 1 and R 2 are each independently a fatty acid residue having 5 to 21 carbon atoms. The fatty acid residue is preferably a chain hydrocarbon group, and may be linear or branched. However, at least one of R1 and R2 is preferably unsaturated, and more preferably both are linear unsaturated. In this case, those having the same structure of R1 and R2 are particularly preferred. Further, as the unsaturated bond, any of a double bond and a triple bond may be used, but a double bond is preferable. The double bond may be either cis or trans.
【００２５】Ｒ1 およびＲ2 の炭素数は各々５〜２１、
好ましくは８〜１７である。炭素数が５未満であると揮
発しやすく、摩擦時に高温になると磁性層表面量が減り
耐久性が低下する。炭素数が２１を越えると粘度が高く
なり、流体潤滑性能が低下し耐久性が低下する。Ｘは、
炭素数２〜１０の２価アルコール残基を表す。R 1 and R 2 each have 5 to 21 carbon atoms;
Preferably it is 8-17. When the number of carbon atoms is less than 5, volatilization tends to occur, and when the temperature becomes high during friction, the surface amount of the magnetic layer decreases and durability decreases. If the number of carbon atoms exceeds 21, the viscosity increases, the fluid lubrication performance decreases, and the durability decreases. X is
Represents a dihydric alcohol residue having 2 to 10 carbon atoms.
【００２６】Ｘとしては、−Ｏ−（ＣＨ2 ）n −Ｏ−
（ｎ＝２〜１０）、−Ｏ−（ＣＨ2 ） n −Ｏ−から誘導
される不飽和結合を含んでいても良い２価の基（ｎ＝２
〜１０）、-O-CH2CH(CH3)-O-、-O-CH2C(CH3)2CH2-O-
等、及び後述の２価アルコール残基が挙げられるが、２
価の分岐アルコール残基が好ましい。ジエステル化合物
は、ＨＯ−Ｘ−ＯＨで表される２価アルコールとＲ1 −
ＣＯＯＨおよびＲ2 −ＣＯＯＨで表される脂肪酸とのジ
エステルである。X is -O- (CHTwo)n-O-
(N = 2 to 10), -O- (CHTwo) nDerived from -O-
Divalent group which may contain an unsaturated bond (n = 2
-10), -O-CHTwoCH (CHThree) -O-, -O-CHTwoC (CHThree)TwoCHTwo-O-
And the dihydric alcohol residues described below.
Trivalent branched alcohol residues are preferred. Diester compound
Represents a dihydric alcohol represented by HO-X-OH and R1-
With fatty acids represented by COOH and R2-COOH
It is an ester.
【００２７】該脂肪酸としては、ミリスチン酸、デカン
酸等の直鎖飽和脂肪酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン
酸、１１−ドデセン酸、ｃｉｓ−９−トリデセン酸、ミ
リストレイン酸、５−ミリストレイン酸、６−ペンタデ
セン酸、７−パルミトレイン酸、ｃｉｓ−９−パルミト
レイン酸、７−ヘプタデセン酸、オレイン酸、エラジン
酸、ｃｉｓ−６−オクタデセン酸、ｔｒａｎｓ−１１−
オクタデセン酸、ｃｉｓ−１１−エイコセン酸、ｃｉｓ
−１３−ドコセン酸、１５−テトラコセン酸、１７−ヘ
キサコセン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタジエ
ン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オクタジエ
ン酸、ｃｉｓ−９，ｔｒａｎｓ−１１，ｔｒａｎｓ−１
３−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１
２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ステアロー
ル酸などの直鎖脂肪酸、５−メチル−２−トリデセン
酸、２−メチル−９−オクタデセン酸、２−メチル−２
−エイコセン酸、２，２−ジメチル−１１−エイコセン
酸などの分岐不飽和脂肪酸が挙げられる。Examples of the fatty acid include linear saturated fatty acids such as myristic acid and decanoic acid, 4-dodecenoic acid, 5-dodecenoic acid, 11-dodesenic acid, cis-9-tridecenoic acid, myristoleic acid, and 5-myristolein. Acid, 6-pentadecenoic acid, 7-palmitoleic acid, cis-9-palmitoleic acid, 7-heptadecenoic acid, oleic acid, ellagic acid, cis-6-octadecenoic acid, trans-11-
Octadecenoic acid, cis-11-eicosenoic acid, cis
-13-docosenoic acid, 15-tetracosenoic acid, 17-hexacosenic acid, cis-9, cis-12-octadienoic acid, trans-9, trans-12-octadienoic acid, cis-9, trans-11, trans-1
3-octadecatrienoic acid, cis-9, cis-1
Linear fatty acids such as 2, cis-15-octadecatrienoic acid and stearolic acid, 5-methyl-2-tridecenoic acid, 2-methyl-9-octadecenoic acid, 2-methyl-2
-Branched unsaturated fatty acids such as eicosenoic acid and 2,2-dimethyl-11-eicosenoic acid.
【００２８】該２価アルコールとしては、エチレングリ
コール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−ペンタンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカン
ジオールなどの直鎖飽和両末端ジオール、プロピレング
リコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２，４−ペンタンジオール、２，２−ジメチル
−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、３−メチ
ル−１，６−ヘキサンジオール、１−メチル−１，７−
ペンタンジオール、２，６−ジメチル−１，７−ペンタ
ンジオール、１−メチル−１，８−ノナンジオールなど
の分岐飽和ジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、
２，４−ヘキサジエン−１，６−ジエンジオール、３−
ペンテン−１，７−ジオールなどの直鎖不飽和ジオー
ル、２−メチル−２−ブテン−１，４−ジオール、２，
３−ジメチル−２−ブテン−１，４−ジオール、２，６
−ジメチル−３−ヘキセン−１，６−ジオールなどの分
岐不飽和ジオールが例示される。Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-pentanediol, and 1,8-octane. Diols, linear saturated both-terminal diols such as 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,4-pentanediol, 2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,5-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 3-methyl-1,6-hexanediol, 1-methyl-1,7-
Branched saturated diols such as pentanediol, 2,6-dimethyl-1,7-pentanediol, 1-methyl-1,8-nonanediol, 2-butene-1,4-diol,
2,4-hexadiene-1,6-dienediol, 3-
Linear unsaturated diols such as pentene-1,7-diol, 2-methyl-2-butene-1,4-diol, 2,
3-dimethyl-2-butene-1,4-diol, 2,6
Examples include branched unsaturated diols such as -dimethyl-3-hexene-1,6-diol.
【００２９】これらのうち特に好ましいジエステル化合
物は、直鎖不飽和脂肪酸のエステルである。具体的に
は、ミリストレイン酸、５−ミリストレイン酸、７−パ
ルミトレイン酸、ｃｉｓ−９−パルミトレイン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、ｃｉｓ−６−オクタデセン酸
（ペトロセリン酸）、ｔｒａｎｓ−６−オクタデセン酸
（ペトロセエライジン酸）、ｔｒａｎｓ−１１−オクタ
デセン酸（バセニン酸）、ｃｉｓ−１１−エイコセン
酸、ｃｉｓ−１３−ドコセン酸（エルカ酸）、ｃｉｓ−
９，ｃｉｓ−１２−オクタジエン酸（リノール酸）等の
直鎖不飽和脂肪酸とエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール等とのエステルである。Among these, particularly preferred diester compounds are esters of linear unsaturated fatty acids. Specifically, myristoleic acid, 5-myristoleic acid, 7-palmitoleic acid, cis-9-palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, cis-6-octadecenoic acid (petroceric acid), trans-6-octadecenoic acid (Petroceelaidic acid), trans-11-octadecenoic acid (basenic acid), cis-11-eicosenoic acid, cis-13-docosenoic acid (erucic acid), cis-
Linear unsaturated fatty acids such as 9, cis-12-octadienoic acid (linoleic acid) and ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butanediol, 4-
Esters with butanediol and the like.
【００３０】本発明におけるジエステル化合物の使用量
は強磁性粉末あるいは後述の非磁性粉末１００重量部に
対して好ましくは０．１〜５０重量部、更に好ましくは
２〜２５重量部の範囲である。該含有量が０．１重量部
未満の場合は、ジエステル化合物の潤滑効果が不十分と
なりやすく、高速摺動における耐久性が損なわれる傾向
がある。また、５０重量部より多い場合は磁性層が可塑
化して耐久性が劣化する傾向がある。The amount of the diester compound used in the present invention is preferably from 0.1 to 50 parts by weight, more preferably from 2 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder or nonmagnetic powder described below. If the content is less than 0.1 part by weight, the lubricating effect of the diester compound tends to be insufficient, and the durability in high-speed sliding tends to be impaired. If the amount is more than 50 parts by weight, the magnetic layer tends to be plasticized and the durability tends to deteriorate.
【００３１】また、本発明においては、ジエステル化合
物と共に他の潤滑剤を併用することもできる。併用でき
るその他の潤滑剤としては、エステル化合物、脂肪酸等
が挙げられる。エステル化合物としては、飽和脂肪酸エ
ステル、不飽和脂肪酸エステル、アルキレンオキサイド
付加アルコールと脂肪酸とのエステルなどが好ましい。
具体的には、ブチルステアレート、ブチルパルミテー
ト、ブチルミリステート、アミルステアレート、アミル
パルミテート、アミルミリステート、２−エチルヘキシ
ルステアレート、オレイルオレエート、オレイルステア
レート、ブトキシエチルステアレート、ブトキシジエチ
レングリコールステアレートなどが好ましい。In the present invention, another lubricant can be used in combination with the diester compound. Other lubricants that can be used in combination include ester compounds and fatty acids. As the ester compound, a saturated fatty acid ester, an unsaturated fatty acid ester, an ester of an alkylene oxide-added alcohol and a fatty acid, and the like are preferable.
Specifically, butyl stearate, butyl palmitate, butyl myristate, amyl stearate, amyl palmitate, amyl myristate, 2-ethylhexyl stearate, oleyl oleate, oleyl stearate, butoxyethyl stearate, butoxydiethylene glycol Stearate and the like are preferred.
【００３２】脂肪酸としては、炭素数１２〜２２の不飽
和脂肪酸が好ましい。更に好ましくは、パルミトレイン
酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸等が挙げられ
る。これらジエステル化合物以外の潤滑剤の磁性層への
添加量は、強磁性粉末１００重量部に対し、好ましくは
３０重量部以下で用いられる。上述したジエステル化合
物等の潤滑剤の使用法は、後述する下層、磁性層で沸
点、融点や極性の異なる潤滑剤を用い表面への滲み出し
を制御したり、潤滑剤の添加量を下層で多くして潤滑効
果を向上させるなどが考えられるが、無論ここに示した
例のみに限られるものではない。As the fatty acid, an unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms is preferable. More preferably, palmitoleic acid, oleic acid, erucic acid, linoleic acid and the like can be mentioned. The amount of the lubricant other than the diester compound added to the magnetic layer is preferably 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. The method of using a lubricant such as the diester compound described above is to control the bleeding to the surface by using a lubricant having a different boiling point, melting point and polarity in the lower layer and the magnetic layer described later, and to increase the amount of the lubricant added in the lower layer. It is possible to improve the lubricating effect, but it is needless to say that the present invention is not limited to the example shown here.
【００３３】[0033]
【発明の実施の形態】［磁性層］本発明の磁性層は、支
持体上に設けられるが、好ましくは支持体と磁性層の間
に設けられる後述の下層の上に設けられることが好まし
い。磁性層（以下、「上層」または「上層磁性層」とも
いう）の厚みは、用いるヘッドの飽和磁化量やヘッドギ
ャップ長、記録信号の帯域により最適化されるものであ
るが、通常、０．０３〜１．０μｍ、好ましくは０．０
５〜０．２５μｍの範囲である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Magnetic Layer] The magnetic layer of the present invention is provided on a support, but is preferably provided on a below-described lower layer provided between the support and the magnetic layer. The thickness of the magnetic layer (hereinafter also referred to as “upper layer” or “upper magnetic layer”) is optimized according to the saturation magnetization of the head to be used, the head gap length, and the band of the recording signal. 03-1.0 μm, preferably 0.0
The range is 5 to 0.25 μm.
【００３４】本発明の磁性層は、異なる磁気特性を有す
る２層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に
関する構成が適用できる。上層は、支持体の片面だけで
も、両面に設けても良い。上下層は下層を塗布後、下層
が湿潤状態の内（Ｗ／Ｗ）でも、下層が乾燥した後（Ｗ
／Ｄ）にでも上層磁性層を設けることが出来る。生産得
率の点から同時、又は逐次湿潤塗布が好ましいが、デイ
スクの場合は乾燥後塗布も十分使用できる。本発明にお
いて、重層構成で同時、又は逐次湿潤塗布（Ｗ／Ｗ）で
は上層／下層が同時に形成できるため、カレンダー工程
などの表面処理工程を有効に活用でき、超薄層でも上層
磁性層の表面粗さを良化できる。The magnetic layer of the present invention may be separated into two or more layers having different magnetic properties, and a known structure relating to a multilayer magnetic layer can be applied. The upper layer may be provided on only one side or both sides of the support. After applying the lower layer, the upper and lower layers are dried (W / W) even after the lower layer is dried (W / W).
/ D), an upper magnetic layer can be provided. From the viewpoint of production yield, simultaneous or sequential wet coating is preferable, but in the case of a disk, coating after drying can be used sufficiently. In the present invention, since the upper layer / lower layer can be formed simultaneously in a multilayer structure simultaneously or successively by wet coating (W / W), a surface treatment step such as a calendering step can be effectively utilized, and the surface of the upper magnetic layer can be formed even with an ultrathin layer. Roughness can be improved.
【００３５】本発明の磁気記録媒体の磁性層の抗磁力
（Ｈｃ）は、好ましくは１８００エルステッド以上であ
り、更に好ましくは２０００エルステッド以上であり、
特に好ましくは２３００〜３５００エルステッドであ
る。上限は明確ではないが、記録ヘッド（Ｂｓ：１．８
Ｔ）での検討では３５００エルステッド程度と思われ
る。１８００エルステッド以下では本発明が指向する高
記録密度は達成されない。The coercive force (Hc) of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 1800 Oe or more, more preferably 2000 Oe or more.
Especially preferably, it is 2300-3500 Oersted. Although the upper limit is not clear, the recording head (Bs: 1.8
In the study at T), it is considered to be about 3500 Oersted. Below 1800 Oe, the high recording density of the present invention cannot be achieved.
【００３６】本発明の磁性層の中心面平均表面粗さＲａ
は、３Ｄ−ＭＩＲＡＵ法により測定される値で、５．０
ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは４ｎｍ以下、特に
好ましくは３ｎｍ以下である。５．０ｎｍを越えると磁
気記録媒体とヘッドのスペーシングロスが大きくなり、
出力が低く、ノイズが高くなり、本発明の磁気記録媒体
が有する媒体性能を発揮出来ない。The center plane average surface roughness Ra of the magnetic layer of the present invention
Is a value measured by the 3D-MIRAU method and is 5.0.
nm or less, more preferably 4 nm or less, and particularly preferably 3 nm or less. If it exceeds 5.0 nm, the spacing loss between the magnetic recording medium and the head increases,
The output is low, the noise is high, and the medium performance of the magnetic recording medium of the present invention cannot be exhibited.
【００３７】［強磁性金属粉末］本発明の磁性層に使用
する強磁性粉末としては、強磁性金属粉末または六方晶
系フェライト粉末が好ましい。強磁性金属粉末として
は、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末が好まし
い。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓ
ｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂな
どの原子を含んでもかまわない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃ
ａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくと
も１つをα−Ｆｅ以外に含むことが好ましく、Ｃｏ、
Ｙ、Ａｌの少なくとも一つを含むことがさらに好まし
い。Ｃｏの含有量はＦｅに対して０原子％以上４０原子
％以下が好ましく、さらに好ましくは１５原子％以上３
５％以下、より好ましくは２０原子％以上３５原子％以
下である。Ｙの含有量は１．５原子％以上１２原子％以
下が好ましく、さらに好ましくは３原子％以上１０原子
％以下、より好ましくは４原子％以上９原子％以下であ
る。Ａｌは５原子％以上３０原子％以下が好ましく、さ
らに好ましくは５原子％以上１５原子％以下、より好ま
しくは７原子％以上１２原子％以下である。これらの強
磁性粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性
剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行って
もかまわない。具体的には、特公昭４４−１４０９０
号、特公昭４５−１８３７２号、特公昭４７−２２０６
２号、特公昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２８４
６６号、特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−４２
８６号、特公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−１７
２８４号、特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７−１
８５７３号、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４６−
３９６３９号、米国特許第３０２６２１５号、同３０３
１３４１号、同３１００１９４号、同３２４２００５
号、同３３８９０１４号などに記載されている。[Ferromagnetic Metal Powder] The ferromagnetic powder used in the magnetic layer of the present invention is preferably a ferromagnetic metal powder or a hexagonal ferrite powder. As the ferromagnetic metal powder, a ferromagnetic alloy powder containing α-Fe as a main component is preferable. These ferromagnetic powders include Al, S
i, S, Sc, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Y, M
o, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, T
a, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce,
It may contain atoms such as Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. In particular, Al, Si, C
It is preferable that at least one of a, Y, Ba, La, Nd, Co, Ni, and B be contained in addition to α-Fe.
More preferably, it contains at least one of Y and Al. The content of Co is preferably from 0 atomic% to 40 atomic% with respect to Fe, more preferably from 15 atomic% to 3 atomic%.
It is at most 5%, more preferably at least 20 at% and at most 35 at%. The content of Y is preferably from 1.5 to 12 at%, more preferably from 3 to 10 at%, and still more preferably from 4 to 9 at%. Al is preferably at least 5 at.% And at most 30 at.%, More preferably at least 5 at.% And at most 15 at.%, More preferably at least 7 at.% And at most 12 at. These ferromagnetic powders may be preliminarily treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, and the like before dispersion before dispersion. Specifically, Japanese Patent Publication No. 44-14090
No., JP-B-45-18372, JP-B-47-2206
2, JP-B-47-22513, JP-B-46-284
No. 66, JP-B-46-38755, JP-B-47-42
No. 86, JP-B-47-12422, JP-B-47-17
No. 284, JP-B-47-18509, JP-B-47-1
8573, JP-B-39-10307, JP-B-46-
39639, U.S. Pat.
No. 1341, No. 3100194, No. 3242005
And No. 3389014.
【００３８】強磁性金属粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末の公知の製
造方法により得られたものを用いることができ、下記の
方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主としてシ
ュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸
化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあるいはＦ
ｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物を
熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元
剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中
で蒸発させて微粉末を得る方法などである。このように
して得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すな
わち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤
に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜
を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素
ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形
成する方法のいずれを施したものでも用いることができ
る。The ferromagnetic metal powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic metal powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to reduce Fe or F
a method of obtaining e-Co particles or the like, a method of thermally decomposing a metal carbonyl compound, a method of adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to an aqueous solution of a ferromagnetic metal to reduce the metal, And evaporating in a low-pressure inert gas to obtain fine powder. The ferromagnetic metal powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing in an organic solvent and then drying, and immersing in an organic solvent and then sending an oxygen-containing gas to form an oxide film on the surface and drying. Any of the methods of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent can be used.
【００３９】本発明の磁性層の強磁性金属粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば４５〜８０ｍ2 ／ｇであり、
好ましくは５０〜７０ｍ2／ｇである。４５ｍ2／ｇ以下
ではノイズが高くなり、８０ｍ2／ｇ以上では表面性が
得にくく好ましくない。本発明の磁性層の強磁性金属粉
末の結晶子サイズは通常、８０〜３５０Åであり、好ま
しくは１００〜２５０Å、更に好ましくは１４０〜２０
０Åである。強磁性金属粉末の長軸径は通常、０．０２
μｍ以上０．２５μｍ以下であり、好ましくは０．０５
μｍ以上０．１５μｍ以下であり、さらに好ましくは
０．０６μｍ以上０．１０μｍ以下である。強磁性金属
粉末の針状比は３以上１５以下が好ましく、さらには５
以上１２以下が好ましい。強磁性金属粉末の飽和磁化σ
s は１００〜１８０emu/gであり、好ましくは１１０emu
/g 〜１７０emu/g 、更に好ましくは、１２５〜１６０e
mu/g である。強磁性金属粉末の抗磁力は１４００〜３
５００エルステッドが好ましく、更に好ましくは、１８
００〜３０００エルステッドである。The ferromagnetic metal powder of the magnetic layer of the present invention was
When expressed in terms of specific surface area by the method, it is 45 to 80 m 2 / g,
Preferably it is 50-70 m < 2 > / g. If it is less than 45 m 2 / g, noise increases, and if it is more than 80 m 2 / g, it is difficult to obtain surface properties, which is not preferable. The crystallite size of the ferromagnetic metal powder of the magnetic layer of the present invention is usually 80 to 350 °, preferably 100 to 250 °, more preferably 140 to 20 °.
0 °. The major axis diameter of the ferromagnetic metal powder is usually 0.02
μm or more and 0.25 μm or less, preferably 0.05
It is not less than μm and not more than 0.15 μm, and more preferably not less than 0.06 μm and not more than 0.10 μm. The needle ratio of the ferromagnetic metal powder is preferably 3 or more and 15 or less, more preferably 5 or less.
It is preferably at least 12 and at most 12. Saturation magnetization σ of ferromagnetic metal powder
s is 100 to 180 emu / g, preferably 110 emu
/ g to 170 emu / g, more preferably 125 to 160 emu
mu / g. The coercive force of the ferromagnetic metal powder is 1400-3
500 oersted is preferred, more preferably 18
00 to 3000 Oersted.
【００４０】強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２重
量％とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性
金属粉末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性金
属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化
することが好ましい。その範囲は４〜１２であるが、好
ましくは６〜１０である。強磁性金属粉末は必要に応
じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処
理を施してもかまわない。その量は強磁性金属粉末に対
し０．１〜１０重量％であり表面処理を施すと脂肪酸な
どの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2 以下になり好まし
い。強磁性金属粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これら
は、本質的に無い方が好ましいが、２００ppm以下であ
れば特に特性に影響を与えることは少ない。また、本発
明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少ないほうが好
ましくその値は２０容量％以下、さらに好ましくは５容
量％以下である。また形状については先に示した粒子サ
イズについての特性を満足すれば針状、米粒状、紡錘状
のいずれでもかまわない。強磁性金属粉末自体のＳＦＤ
（switching field distribution) は小さい方が好まし
く、０．８以下が好ましい。強磁性金属粉末のＨｃの分
布を小さくする必要がある。尚、ＳＦＤが０．８以下で
あると、電磁変換特性が良好で、出力が高く、また、磁
化反転がシャープでピークシフトも少なくなり、高密度
デジタル磁気記録に好適である。Ｈｃの分布を小さくす
るためには、強磁性金属粉末においてはゲ−タイトの粒
度分布を良くする、焼結を防止するなどの方法がある。The water content of the ferromagnetic metal powder is preferably 0.01 to 2% by weight. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic metal powder depending on the type of the binder. It is preferable that the pH of the ferromagnetic metal powder be optimized depending on the combination with the binder used. Its range is from 4 to 12, preferably from 6 to 10. The ferromagnetic metal powder may be subjected to a surface treatment with Al, Si, P or an oxide thereof, if necessary. The amount is 0.1 to 10% by weight based on the ferromagnetic metal powder, and the surface treatment is preferable because the adsorption of a lubricant such as a fatty acid becomes 100 mg / m 2 or less. Soluble Na, Ca, Fe, N
It may contain inorganic ions such as i and Sr. It is preferable that these are essentially absent, but if they are 200 ppm or less, there is little influence on the characteristics. The ferromagnetic metal powder used in the present invention preferably has a small number of vacancies, and its value is preferably 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. The shape may be any of a needle shape, a rice grain shape, and a spindle shape as long as the characteristics of the particle size described above are satisfied. SFD of ferromagnetic metal powder itself
(Switching field distribution) is preferably small, more preferably 0.8 or less. It is necessary to reduce the distribution of Hc in the ferromagnetic metal powder. When the SFD is 0.8 or less, the electromagnetic conversion characteristics are good, the output is high, and the magnetization reversal is sharp and the peak shift is small, which is suitable for high-density digital magnetic recording. In order to reduce the distribution of Hc, there are methods for improving the particle size distribution of goethite and preventing sintering in ferromagnetic metal powder.
【００４１】［六方晶フェライト粉末］本発明の上層に
含まれる六方晶フェライトとしてバリウムフェライト、
ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウム
フェライトの各置換体、Ｃｏ置換体等がある。具体的に
はマグネトプランバイト型のバリウムフェライト及びス
トロンチウムフェライト、スピネルで粒子表面を被覆し
たマグネトプランバイト型フェライト、更に一部スピネ
ル相を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェ
ライト及びストロンチウムフェライト等が挙げられ、そ
の他所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｔｉ、
Ｖ，Ｃｒ、Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ、Ｓｎ、
Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐ
ｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ，Ｃｏ，Ｍｎ，
Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んで
もかまわない。一般にはＣｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ，Ｃｏ
−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ，Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ，
Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、ＳｂーＺｎ−Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の
元素を添加した物を使用することができる。原料・製法
によっては特有の不純物を含有するものもある。粒子サ
イズは六角板径で通常、１０〜２００nm、好ましくは２
０〜２００nmである。[Hexagonal Ferrite Powder] Barium ferrite as a hexagonal ferrite contained in the upper layer of the present invention,
Substitutes of strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, Co-substitutes, and the like. Specific examples include magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, spinel-coated magnetoplumbite-type ferrite whose particle surface is coated, and magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite that further contain a part of the spinel phase. , Other than predetermined atoms, Al, Si, S, Sc, Ti,
V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn,
Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, P
b, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn,
It may contain atoms such as Zn, Ni, Sr, B, Ge, and Nb. Generally, Co-Zn, Co-Ti, Co
-Ti-Zr, Co-Ti-Zn, Ni-Ti-Zn,
A substance to which an element such as Nb-Zn-Co, Sb-Zn-Co, or Nb-Zn is added can be used. Some raw materials and production methods contain specific impurities. The particle size is generally 10 to 200 nm, preferably 2 to 6 hexagonal plate diameter.
0 to 200 nm.
【００４２】特にトラック密度を上げるため磁気抵抗ヘ
ッド（ＭＲヘッド）で再生する場合、低ノイズにする必
要があり、板径は３５nm以下が好ましいが、１０nm以下
では熱揺らぎのため安定な磁化が望めない。２００nm以
上ではノイズが高く、いずれも高密度磁気記録には向か
ない。板状比（板径／板厚）は１〜１５が望ましい。好
ましくは１〜７である。板状比が小さいと磁性層中の充
填性は高くなり好ましいが、十分な配向性が得られな
い。１５より大きいと粒子間のスタッキングによりノイ
ズが大きくなる。この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による
比表面積は３０〜２００ｍ2/gを示す。比表面積は概ね
粒子板径と板厚からの算術計算値と符号する。粒子板径
・板厚の分布は通常狭いほど好ましい。数値化は困難で
あるが粒子ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真より５００
粒子を無作為に測定する事で比較できる。分布は正規分
布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに対する
標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝０．１〜２．０であ
る。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生成反応
系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子に分布
改良処理を施すことも行われている。たとえば酸溶液中
で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られてい
る。磁性体で測定される抗磁力Ｈｃは５００エルステッ
ド〜５０００エルステッド程度まで作成できる。Ｈｃは
高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘッドの能力
で制限される。通常、８００エルステッドから４０００
エルステッド程度であるが、好ましくは１５００エルス
テッド以上、３５００エルステッド以下である。ヘッド
の飽和磁化が１．４テスラを越える場合は、２０００エ
ルステッド以上にすることが好ましい。Ｈｃは粒子サイ
ズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サ
イト、粒子生成反応条件等により制御できる。飽和磁化
σｓは４０emu/g〜８０emu/gである。σｓは高い方が好
ましいが微粒子になるほど小さくなる傾向がある。σｓ
改良のためマグネトプランバイトフェライトにスピネル
フェライトを複合すること、含有元素の種類と添加量の
選択等が良く知られている。またＷ型六方晶フェライト
を用いることも可能である。磁性体を分散する際に磁性
体粒子表面を分散溶媒、ポリマーに合った物質で処理す
ることも行われている。表面処理材は無機化合物、有機
化合物が使用される。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、
Ｐ、等の酸化物または水酸化物、各種シランカップリン
グ剤、各種チタンカップリング剤が代表例である。量は
磁性体に対して０．１〜１０重量％である。磁性体のｐ
Ｈも分散に重要である。通常、ｐＨ４〜１２程度で分散
溶媒、ポリマーにより最適値があるが、媒体の化学的安
定性、保存性からｐＨ６〜１１程度が選択される。磁性
体に含まれる水分も分散に影響する。分散溶媒、ポリマ
ーにより最適値があるが通常、水分量０．０１〜２．０
重量％が選ばれる。六方晶フェライトの製法としては、
酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガ
ラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組
成になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体と
し、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウム
フェライト結晶粉体を得るガラス結晶化法、バリウム
フェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成
物を除去した後１００℃以上で液相加熱した後洗浄・乾
燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反
応法、バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリ
で中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下
で処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る
共沈法等があるが、本発明は製法を選ばない。In particular, when reproducing with a magnetoresistive head (MR head) in order to increase the track density, it is necessary to reduce the noise. The plate diameter is preferably 35 nm or less, but if it is 10 nm or less, stable magnetization can be expected due to thermal fluctuation. Absent. Above 200 nm, noise is high and none of them are suitable for high-density magnetic recording. The plate ratio (plate diameter / plate thickness) is desirably 1 to 15. Preferably it is 1-7. When the plate ratio is small, the filling property in the magnetic layer is increased, which is preferable, but sufficient orientation cannot be obtained. If it is larger than 15, noise increases due to stacking between particles. The specific surface area by the BET method in this particle size range is from 30 to 200 m 2 / g. The specific surface area generally corresponds to an arithmetic calculation value from the particle plate diameter and the plate thickness. The distribution of particle plate diameter and plate thickness is generally preferably as narrow as possible. Although difficult to quantify, it is 500 from particle TEM (transmission electron microscope) photograph.
It can be compared by measuring the particles at random. The distribution is often not a normal distribution, but when calculated and expressed as a standard deviation with respect to the average size, σ / average size = 0.1 to 2.0. In order to sharpen the particle size distribution, the particle generation reaction system is made as uniform as possible, and the generated particles are subjected to a distribution improving treatment. For example, a method of selectively dissolving ultrafine particles in an acid solution is also known. The coercive force Hc measured on the magnetic material can be made up to about 500 Oersted to 5000 Oersted. A higher Hc is advantageous for high-density recording, but is limited by the capability of the recording head. Normally 800 Oersted to 4000
Although it is about Oersted, it is preferably from 1500 Oersted to 3500 Oersted. When the saturation magnetization of the head exceeds 1.4 Tesla, it is preferable that the saturation magnetization be 2000 Oe or more. Hc can be controlled by particle size (plate diameter / plate thickness), kind and amount of contained element, substitution site of element, particle generation reaction condition and the like. The saturation magnetization s is 40 emu / g to 80 emu / g. The higher the value of σs, the better, but the smaller the fine particles, the lower the tendency. σs
For improvement, it is well known to combine spinel ferrite with magnetoplumbite ferrite, and to select the types and amounts of elements to be contained. It is also possible to use W-type hexagonal ferrite. When dispersing the magnetic substance, the surface of the magnetic substance particles is also treated with a substance suitable for the dispersion solvent and the polymer. As the surface treatment material, an inorganic compound or an organic compound is used. The main compounds are Si, Al,
Representative examples include oxides or hydroxides such as P, various silane coupling agents, and various titanium coupling agents. The amount is 0.1 to 10% by weight based on the magnetic material. Magnetic material p
H is also important for dispersion. Normally, the pH is about 4 to 12, and there is an optimum value depending on the dispersion solvent and the polymer. Water contained in the magnetic material also affects dispersion. There is an optimum value depending on the dispersion solvent and the polymer, but usually the water content is 0.01 to 2.0.
% By weight is chosen. As a method for producing hexagonal ferrite,
Barium oxide / iron oxide / metal oxide replacing iron and boron oxide etc. as a glass-forming substance were mixed to a desired ferrite composition, then melted, quenched to form an amorphous body, and then re-heated. After that, the glass crystallization method of obtaining barium ferrite crystal powder by washing and pulverizing, neutralizing the metal salt solution of barium ferrite composition with alkali, removing by-products, and then heating in a liquid phase at 100 ° C. or higher, followed by washing. A hydrothermal reaction method of drying and pulverizing to obtain a barium ferrite crystal powder, a barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with an alkali, by-products are removed, dried and treated at 1100 ° C. or less, and pulverized to obtain barium ferrite crystal powder. There is a coprecipitation method or the like for obtaining ferrite crystal powder, but the present invention does not select a production method.
【００４３】［下層］次に下層に関する詳細な内容につ
いて説明する。下層は実質的に非磁性であればその構成
は制限されるべきものではないが、通常、少なくとも樹
脂からなり、好ましくは、粉体、例えば、無機粉末ある
いは有機粉末が樹脂中に分散されたものが挙げられる。
該無機粉末は、通常、好ましくは非磁性粉末であるが、
下層が実質的に非磁性である範囲で磁性粉末も使用され
得るものである。下層が実質的に非磁性であるとは、上
層の電磁変換特性を実質的に低下させない範囲で下層が
磁性を有することを許容するということである。[Lower Layer] Next, the details of the lower layer will be described. The configuration of the lower layer is not particularly limited as long as it is substantially non-magnetic. Is mentioned.
The inorganic powder is usually preferably a non-magnetic powder,
Magnetic powders can also be used as long as the lower layer is substantially non-magnetic. That the lower layer is substantially non-magnetic means that the lower layer is allowed to have magnetism as long as the electromagnetic conversion characteristics of the upper layer are not substantially reduced.
【００４４】該非磁性粉末としては、例えば、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化
物、金属硫化物等の無機化合物から選択することができ
る。無機化合物としては例えばα化率９０％以上のα−
アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、ヘマタイト、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、
チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化ス
ズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコ
ニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単
独または組合せで使用される。特に好ましいのは、粒度
分布の小ささ、機能付与の手段が多いこと等から、二酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更
に好ましいのは二酸化チタン、α酸化鉄である。これら
非磁性粉末の粒子サイズは０．００５〜２μｍが好まし
いが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を組
み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くし
て同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好まし
いのは非磁性粉末の粒子サイズは０．０１μｍ〜０．２
μｍである。特に、非磁性粉末が粒状金属酸化物である
場合は、平均粒子径０．０８μｍ以下が好ましく、針状
金属酸化物である場合は、長軸長が０．３μｍ以下が好
ましく、０．２μｍ以下が更に好ましく、０．１μｍ以
下が特に好ましい。タップ密度は０．０５〜２g/ml、好
ましくは０．２〜１．５g/mlである。非磁性粉末の含水
率は０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％、
更に好ましくは０．３〜１．５重量％である。非磁性粉
末のｐＨは２〜１１であるが、ｐＨは５．５〜１０の間
が特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は１〜１００ｍ
2 ／ｇ、好ましくは５〜８０ｍ 2 ／ｇ、更に好ましくは
１０〜７０ｍ2 ／ｇである。非磁性粉末の結晶子サイズ
は０．００４μｍ〜１μｍが好ましく、０．０４μｍ〜
０．１μｍが更に好ましい。ＤＢＰ（ジブチルフタレー
ト）を用いた吸油量は５〜１００ml/100g、好ましくは
１０〜８０ml/100g、更に好ましくは２０〜６０ml/100g
である。比重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形
状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。As the non-magnetic powder, for example, metal oxide
Material, metal carbonate, metal sulfate, metal nitride, metal carbide
And inorganic compounds such as metal sulfides.
You. As the inorganic compound, for example, α-90% or more α-
Alumina, β-alumina, γ-alumina, θ-aluminum
Na, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-oxidation
Iron, hematite, goethite, corundum, silicon nitride,
Titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, titanium oxide
Size, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide
, Boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, sulfuric acid
Calcium, barium sulfate, molybdenum disulfide, etc.
Used alone or in combination. Particularly preferred is the particle size
Due to the small distribution and many means of imparting functions, diacid
Titanium oxide, zinc oxide, iron oxide and barium sulfate.
Preferable are titanium dioxide and α-iron oxide. these
The particle size of the non-magnetic powder is preferably 0.005 to 2 μm.
However, if necessary, combine non-magnetic powders with different particle sizes.
Combine or broaden the particle size distribution even with a single non-magnetic powder.
The same effect can be obtained. Especially preferred
The particle size of the non-magnetic powder is 0.01 μm to 0.2 μm.
μm. In particular, the non-magnetic powder is a granular metal oxide
In this case, the average particle size is preferably 0.08 μm or less,
In the case of a metal oxide, the major axis length is preferably 0.3 μm or less.
0.2 μm or less is more preferable, and 0.1 μm or less is more preferable.
Particularly preferred is below. Tap density is 0.05-2g / ml, good
Preferably, it is 0.2 to 1.5 g / ml. Non-magnetic powder containing water
Rate is 0.1-5% by weight, preferably 0.2-3% by weight,
More preferably, it is 0.3 to 1.5% by weight. Non-magnetic powder
The pH of the powder is between 2 and 11, but the pH is between 5.5 and 10.
Is particularly preferred. Specific surface area of non-magnetic powder is 1-100m
Two/ G, preferably 5 to 80 m Two/ G, more preferably
10-70mTwo/ G. Crystallite size of non-magnetic powder
Is preferably 0.004 μm to 1 μm, and 0.04 μm to
0.1 μm is more preferred. DBP (dibutyl phthale
G) oil absorption using 5 to 100 ml / 100 g, preferably
10-80 ml / 100 g, more preferably 20-60 ml / 100 g
It is. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. form
The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a polyhedral shape, and a plate shape.
【００４５】強熱減量は２０重量％以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記非磁性粉末のモース硬度は４以
上、１０以下のものが好ましい。これらの粉体表面のラ
フネスファクターは０．８〜１．５が好ましく、更に好
ましいラフネスファクターは０．９〜１．２である。非
磁性粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０μmo
l/m2 、好ましくは２〜１５μmol/m2 、さらに好ましく
は３〜８μmol/m2 である。非磁性粉末の２５℃での水
への湿潤熱は２００erg/cm2 〜６００erg/cm2 の範囲に
あることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶
媒を使用することができる。ｐＨは３〜６の間にあるこ
とが好ましい。非磁性粉末の水溶性Ｎａは０〜１５０pp
m、水溶性Ｃａは０〜５０ppmであることが好ましい。It is preferable that the ignition loss is 20% by weight or less, and it is considered that it is most preferable that there is no inherent ignition loss. The Mohs hardness of the nonmagnetic powder used in the present invention is preferably 4 or more and 10 or less. The roughness factor of the surface of these powders is preferably 0.8 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.2. Non-magnetic powder adsorbs SA (stearic acid) at 1-20 μmo
l / m 2 , preferably 2 to 15 μmol / m 2 , more preferably 3 to 8 μmol / m 2 . The heat of wetting of the nonmagnetic powder in water at 25 ° C. is preferably in the range of 200 erg / cm 2 to 600 erg / cm 2 . Further, a solvent having a range of the heat of wetting can be used. Preferably, the pH is between 3 and 6. Water-soluble Na of non-magnetic powder is 0-150pp
m, water-soluble Ca is preferably 0 to 50 ppm.
【００４６】これらの非磁性粉末は表面処理が施され、
Ａｌ2Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ｓｎ
Ｏ2 、Ｓｂ2Ｏ3 、ＺｎＯ、Ｙ2Ｏ3 などが表面に存在す
ることが好ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ2Ｏ
3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 であるが、更に好ま
しいのはＡｌ2Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 である。これ
らは組み合わせて使用しても良いし、単独で用いること
もできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を
用いても良いし、先ずアルミナで処理が施された後にそ
の表層がシリカで処理が施される方法、またはその逆の
方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応
じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が
一般には好ましい。These non-magnetic powders are subjected to a surface treatment,
AlTwoOThree, SiOTwo, TiOTwo, ZrOTwo, Sn
OTwo, SbTwoOThree, ZnO, YTwoOThreeEtc. exist on the surface
Preferably. Particularly preferred for dispersibility is AlTwoO
Three, SiOTwo, TiOTwo, ZrOTwo But more preferred
What's new is AlTwoOThree, SiOTwo, ZrOTwoIt is. this
May be used in combination or used alone
Can also. Also, depending on the purpose, the co-precipitated surface treatment layer
It may be used, or after being treated with alumina first,
Method where the surface layer is treated with silica, or vice versa
A method can also be adopted. Also, the surface treatment layer is suitable for the purpose.
Although it may be a porous layer, it is better to be homogeneous and dense
Generally preferred.
【００４７】本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具
体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製
ＨＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製αヘマタイ
トＤＰＮ−２５０，ＤＰＮ−２５０ＢＸ，ＤＰＮ−２４
５，ＤＰＮ−２７０ＢＸ，ＤＰＮ−５００ＢＸ，ＤＢＮ
−ＳＡ１，ＤＢＮ−ＳＡ３、石原産業製酸化チタンＴＴ
Ｏ−５１Ｂ，ＴＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−５５Ｂ，ＴＴＯ
−５５Ｃ，ＴＴＯ−５５Ｓ，ＴＴＯ−５５Ｄ，ＳＮ−１
００、αヘマタイトＥ２７０，Ｅ２７１，Ｅ３００，Ｅ
３０３、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ，ＳＴＴ
−３０Ｄ，ＳＴＴ−３０，ＳＴＴ−６５Ｃ、αヘマタイ
トα−４０、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ，ＭＴ−１００
Ｔ，ＭＴ−１５０Ｗ，ＭＴ−５００Ｂ，ＭＴ−６００
Ｂ，ＭＴ−１００Ｆ，ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩ
ＮＥＸ−２５，ＢＦ−１，ＢＦ−１０，ＢＦ−２０，Ｓ
Ｔ−Ｍ、同和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ、
日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ，ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興
産製１００Ａ，５００Ａ、及びそれを焼成したものが挙
げられる。特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンとα
−酸化鉄である。Specific examples of the non-magnetic powder used in the lower layer of the present invention include Nanotite manufactured by Showa Denko, HIT-100 and ZA-G1 manufactured by Sumitomo Chemical, and α-hematite DPN-250 and DPN-250BX manufactured by Toda Kogyo. , DPN-24
5, DPN-270BX, DPN-500BX, DBN
-SA1, DBN-SA3, Titanium oxide TT manufactured by Ishihara Sangyo
O-51B, TTO-55A, TTO-55B, TTO
-55C, TTO-55S, TTO-55D, SN-1
00, α hematite E270, E271, E300, E
303, titanium industrial titanium oxide STT-4D, STT
-30D, STT-30, STT-65C, α hematite α-40, MT-100S, MT-100 manufactured by Teika
T, MT-150W, MT-500B, MT-600
B, MT-100F, MT-500HD, FI made by Sakai Chemical
NEX-25, BF-1, BF-10, BF-20, S
TM, Dowa Mining DEFIC-Y, DEFIC-R,
AS2BM and TiO2P25 manufactured by Nippon Aerosil, 100A and 500A manufactured by Ube Industries, and baked products thereof. Particularly preferred non-magnetic powders are titanium dioxide and α
-Iron oxide.
【００４８】α−酸化鉄（ヘマタイト）は以下のような
諸条件の基で実施される。即ち、本発明におけるα−Ｆ
ｅ2 Ｏ3 粒子粉末は、通常の第一鉄水溶液に等量以上
水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コ
ロイドを含む懸濁液をｐＨ１１以上にて８０℃以下の温
度で酸素含有ガスを通気して酸化反応を行う事により針
状ゲータイト粒子を生成させる方法、第一鉄塩水溶液
と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ
3 を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
うことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子を生成させ
る方法、第一鉄塩水溶液に等量未満の水酸化アルカリ
水溶液または炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水
酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行う事により針状ゲータイト核
粒子を生成させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子を含
む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ2+に対
し等量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加した後、酸素
含有ガスを通気して前記針状ゲータイト核粒子を成長さ
せる方法、及び第一鉄水溶液と等量未満の水酸化アル
カリまたは炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸
化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガス
を通気して酸化反応を行う事により針状ゲータイト核粒
子を生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲ
ータイト核粒子を成長させる方法等により得られた針状
ゲータイト粒子を前駆体粒子とする。Α-Iron oxide (hematite) is carried out under the following conditions. That is, α-F in the present invention
The e 2 O 3 particle powder is prepared by adding a suspension containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding an equal amount or more of an alkali hydroxide aqueous solution to a normal ferrous aqueous solution at a pH of 11 or higher and a temperature of 80 ° C. or lower. A method for producing needle-like goethite particles by performing an oxidation reaction by passing a gas containing gas, FeCO obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution with an aqueous alkali carbonate solution
A method of producing spindle-shaped goethite particles by aerating an oxygen-containing gas through a suspension containing 3 to produce spindle-shaped goethite particles; an aqueous solution of an alkali hydroxide or an alkali carbonate having a less than equivalent amount in an aqueous ferrous salt solution By adding an oxygen-containing gas to an aqueous ferrous salt solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by the addition of iron to generate an acicular goethite nucleus particle, and then the acicular goethite nucleus particle Is added to an aqueous solution of ferrous salt containing, and an aqueous solution of an alkali hydroxide at least equal to Fe 2+ in the aqueous solution of ferrous salt is added, and then an oxygen-containing gas is passed through to grow the acicular goethite core particles. And an oxygen-containing gas is passed through an aqueous ferrous salt solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding an aqueous solution of an alkali hydroxide or an alkali carbonate less than the same amount as the aqueous ferrous solution to cause an oxidation reaction. line Thus, needle-like goethite core particles obtained by a method of growing the needle-like goethite core particles in an acidic to neutral region are used as precursor particles.
【００４９】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子粉
末の特性向上等の為に通常添加されているＮｉ、Ｚｎ、
Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障はない。
前駆体粒子である針状ゲータイト粒子を２００〜５００
℃の温度範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３５０
〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをして
針状α−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子を得る。尚、脱水または焼き鈍
しされる針状ゲータイト粒子の表面にＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚ
ｒ、Ｓｂ等の焼結防止剤が付着していても支障はない。
３５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍し
をするのは、脱水されて得られた針状α−Ｆｅ2 Ｏ3 粒
子の粒子表面に生じている空孔を焼き鈍しにより、粒子
の極表面を溶融させて空孔をふさいで平滑な表面形態と
させる事が好ましいからである。It should be noted that Ni, Zn, and Ni which are usually added during the reaction of forming goethite particles to improve the characteristics of the particle powder, etc.
There is no problem even if different elements such as P and Si are added.
Needle-like goethite particles, which are precursor particles, are prepared at 200-500.
Dehydrate in the temperature range of ℃, or if necessary, add
Annealing is performed by heat treatment in a temperature range of -800 ° C to obtain acicular α-Fe 2 O 3 particles. Note that P, Si, B, Z are added to the surface of the acicular goethite particles to be dehydrated or annealed.
There is no problem even if sintering inhibitors such as r and Sb are attached.
Annealing by heat treatment in a temperature range of 350 to 800 ° C. is performed by annealing pores formed on the particle surface of the acicular α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration, so that the extreme surface of the particles is formed. This is because it is preferable that the pores are closed by melting to form a smooth surface.
【００５０】本発明において用いられるα−Ｆｅ2 Ｏ3
粒子粉末は前記脱水または焼き鈍しをして得られた針状
α−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子を水溶液中に分散して懸濁液とし、
Ａｌ化合物を添加しｐＨ調整をして前記α−Ｆｅ2 Ｏ3
粒子の粒子表面に前記添加化合物を被覆した後、濾過、
水洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気・圧密処理等を
施す事により得られる。用いられるＡｌ化合物は酢酸ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ソーダ
等のアルミン酸アルカリ塩を使用することができる。こ
の場合のＡｌ化合物添加量はα−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子粉末に
対してＡｌ換算で０．０１〜５０重量％である。０．０
１重量％未満である場合には、結合剤樹脂中における分
散が不十分であり、５０重量％を超える場合には粒子表
面に浮遊するＡｌ化合物同士が相互作用するために好ま
しくない。本発明における下層の非磁性粉末において
は、Ａｌ化合物とともにＳｉ化合物を始めとして、Ｐ、
Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂから選ばれ
る化合物の１種または２種以上を用いて被覆することも
できる。Ａｌ化合物とともに用いるこれらの化合物の添
加量はそれぞれα−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子粉末に対して０．０
１〜５０重量％の範囲である。０．０１重量％未満であ
る場合には添加による分散性向上の効果が殆どなく、５
０重量％を超える場合には、粒子表面以外に浮遊する化
合物同士が相互作用をする為に好ましくない。Α-Fe 2 O 3 used in the present invention
The particle powder is obtained by dispersing needle-like α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration or annealing in an aqueous solution to form a suspension,
An α-Fe 2 O 3 was added by adding an Al compound and adjusting the pH.
After coating the additive compound on the particle surface of the particles, filtration,
It can be obtained by washing with water, drying, pulverizing, and further performing deaeration / consolidation as required. As the Al compound to be used, aluminum salts such as aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride and aluminum nitrate and alkali aluminates such as sodium aluminate can be used. In this case, the addition amount of the Al compound is 0.01 to 50% by weight in terms of Al with respect to the α-Fe 2 O 3 particle powder. 0.0
When the amount is less than 1% by weight, the dispersion in the binder resin is insufficient, and when the amount exceeds 50% by weight, Al compounds floating on the particle surface interact with each other, which is not preferable. In the non-magnetic powder of the lower layer in the present invention, P,
The coating may be performed using one or more compounds selected from Ti, Mn, Ni, Zn, Zr, Sn, and Sb. The amount of each of these compounds used together with the Al compound is 0.0 to the α-Fe 2 O 3 particle powder.
It is in the range of 1 to 50% by weight. When the content is less than 0.01% by weight, the effect of improving the dispersibility by the addition hardly occurs, and
If the content exceeds 0% by weight, compounds floating on the surfaces other than the particle surfaces interact with each other, which is not preferable.
【００５１】二酸化チタンの製法に関しては以下の通り
である。これらの酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素
法がある。硫酸法はイルミナイトの原鉱石を硫酸で蒸解
し、Ｔｉ，Ｆｅなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を
晶析分離して除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製
後、熱加水分解を行なって、含水酸化チタンを沈澱させ
る。これを濾過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径
調節剤などを添加した後、８０〜１０００℃で焼成すれ
ば粗酸化チタンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水
分解の時に添加される核剤の種類によりわけられる。こ
の粗酸化チタンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作
成する。塩素法の原鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用
いられる。鉱石は高温還元状態で塩素化され、ＴｉはＴ
ｉＣｌ4にＦｅはＦｅＣｌ2 となり、冷却により固体と
なった酸化鉄は液体のＴｉＣｌ4と分離される。得られ
た粗ＴｉＣｌ4 は精留により精製した後核生成剤を添加
し、１０００℃以上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、
粗酸化チタンを得る。この酸化分解工程で生成した粗酸
化チタンに顔料的性質を与えるための仕上げ方法は硫酸
法と同じである。The method for producing titanium dioxide is as follows. The methods for producing these titanium oxides are mainly a sulfuric acid method and a chlorine method. In the sulfuric acid method, raw ore of illuminite is digested with sulfuric acid, and Ti, Fe, etc. are extracted as sulfates. Iron sulfate is removed by crystallization separation, and the remaining titanyl sulfate solution is filtered and purified, and then thermally hydrolyzed to precipitate hydrous titanium oxide. After filtration and washing, impurities are washed and removed, a particle size regulator and the like are added, and the mixture is calcined at 80 to 1000 ° C. to obtain crude titanium oxide. Rutile type and anatase type are classified according to the type of nucleating agent added at the time of hydrolysis. The crude titanium oxide is prepared by pulverizing, sizing and surface treatment. Natural or synthetic rutile is used as the raw ore in the chlorine method. Ore is chlorinated in high-temperature reduction state, Ti
Fe becomes FeCl 2 in iCl 4 , and iron oxide which has become solid by cooling is separated from liquid TiCl 4 . The obtained crude TiCl 4 is purified by rectification, then a nucleating agent is added, and reacted with oxygen instantaneously at a temperature of 1000 ° C. or more,
Obtain crude titanium oxide. The finishing method for imparting pigmentary properties to the crude titanium oxide produced in this oxidative decomposition step is the same as the sulfuric acid method.
【００５２】表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕
後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒
分級が行なわれる。その後、微粒スラリーは表面処理槽
に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行なわれ
る。まず、所定量のＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｓ
ｎ、Ｚｎなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、
またはアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チ
タン粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカン
テーション、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリ
ーｐＨを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済
みケーキはスプレードライヤーまたはバンドドライヤー
で乾燥される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕
され、製品になる。 また、水系ばかりでなく酸化チタ
ン粉体にＡｌＣｌ3 、ＳｉＣｌ4 の蒸気を通じその後水
蒸気を流入してＡｌ、Ｓｉ表面処理を施すことも可能で
ある。その他の顔料の製法についてはG.D.Parfitt and
K.S.W. Sing”Characterization of Powder Surfaces”
Academic Press,1976を参考にすることができる。In the surface treatment, after the above-mentioned titanium oxide material is dry-pulverized, water and a dispersant are added thereto, and the coarse particles are classified by wet pulverization and centrifugal separation. Thereafter, the fine slurry is transferred to a surface treatment tank, where the metal hydroxide is coated on the surface. First, a predetermined amount of Al, Si, Ti, Zr, Sb, S
an aqueous solution of a salt such as n or Zn, and an acid for neutralizing the solution;
Alternatively, the surface of the titanium oxide particles is coated with a hydrated oxide by adding an alkali. Water-soluble salts produced as by-products are removed by decantation, filtration and washing, and finally the slurry is adjusted in pH and filtered, and washed with pure water. The washed cake is dried with a spray drier or a band drier. Finally, the dried product is pulverized by a jet mill into a product. Further, it is also possible to apply Al and Si surface treatment by passing steam of AlCl 3 and SiCl 4 into titanium oxide powder as well as water and then flowing steam. For other pigment production methods, see GDParfitt and
KSW Sing ”Characterization of Powder Surfaces”
Academic Press, 1976 can be referred to.
【００５３】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率
を小さくすることができるとともに、所望のマイクロビ
ッカース硬度を得る事ができる。また、下層にカーボン
ブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらす
ことも可能である。カーボンブラックの種類はゴム用フ
ァーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチ
レンブラック、等を用いることができる。下層のカーボ
ンブラックは所望する効果によって、以下のような特性
を最適化すべきであり、カーボンブラックを併用するこ
とでより効果が得られることがある。By mixing carbon black in the lower layer, it is possible to lower the surface electric resistance Rs, which is a known effect, to reduce the light transmittance, and to obtain a desired micro Vickers hardness. In addition, it is possible to bring about the effect of storing the lubricant by including carbon black in the lower layer. As the type of carbon black, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black, and the like can be used. The following characteristics of the carbon black in the lower layer should be optimized depending on the desired effect, and the effect may be more obtained by using carbon black in combination.
【００５４】下層のカーボンブラックの比表面積は１０
０〜５００ｍ2 ／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ2 ／
ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g、好ましくは
３０〜４００ml/100gである。カーボンブラックの粒子
径は５ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍ、さ
らに好ましくは１０〜４０ｎｍである。カーボンブラッ
クのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０重量％、タ
ップ密度は０．１〜１ｇ／mlが好ましい。本発明に用い
られるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製 ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００，１３０
０，１０００，９００，８００，８８０，７００、ＶＵ
ＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化成工業社製＃３０５０
Ｂ，＃３１５０Ｂ，＃３２５０Ｂ，＃３７５０Ｂ，＃３
９５０Ｂ，＃９５０，＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ，＃８５
０Ｂ，ＭＡ−６００，ＭＡ−２３０，＃４０００，＃４
０１０、コロンビアンカーボン社製 ＣＯＮＤＵＣＴＥ
ＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８００，８０００，７０００，
５７５０，５２５０，３５００，２１００，２０００，
１８００，１５００，１２５５，１２５０、アクゾー社
製ケッチェンブラックＥＣなどがあげられる。カーボン
ブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフ
ト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化した
ものを使用してもかまわない。また、カーボンブラック
を塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもか
まわない。これらのカーボンブラックは上記無機質粉末
に対して５０重量％を越えない範囲、非磁性層総重量の
４０重量％を越えない範囲で使用できる。これらのカー
ボンブラックは単独、または組合せで使用することがで
きる。本発明で使用できるカーボンブラックは例えば
「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）
を参考にすることができる。The specific surface area of the lower carbon black is 10
0~500m 2 / g, preferably 150~400m 2 /
g, DBP oil absorption is 20 to 400 ml / 100 g, preferably 30 to 400 ml / 100 g. The particle size of the carbon black is 5 nm to 80 nm, preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm. The carbon black preferably has a pH of 2 to 10, a water content of 0.1 to 10% by weight, and a tap density of 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 130 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1000, 900, 800, 880, 700, VU
LCAN XC-72, # 3050 manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.
B, # 3150B, # 3250B, # 3750B, # 3
950B, # 950, # 650B, # 970B, # 85
0B, MA-600, MA-230, # 4000, # 4
010, CONDUCTE manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd.
XSC, RAVEN 8800,8000,7000,
5750, 5250, 3500, 2100, 2000,
1800, 1500, 1255, 1250, Ketjen Black EC manufactured by Akzo Corporation, and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be one obtained by partially graphitizing the surface. Further, the carbon black may be dispersed in a binder before adding it to the paint. These carbon blacks can be used in an amount not exceeding 50% by weight based on the inorganic powder and in an amount not exceeding 40% by weight of the total weight of the nonmagnetic layer. These carbon blacks can be used alone or in combination. The carbon black that can be used in the present invention is, for example, "Carbon Black Handbook" (edited by Carbon Black Association)
Can be referred to.
【００５５】また下層には有機質粉末を目的に応じて、
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２
−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記され
ているようなものが使用できる。In the lower layer, an organic powder is used according to the purpose.
It can also be added. For example, acrylic styrene-based resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine-based resin powder, phthalocyanine-based pigments, but also polyolefin-based resin powder, polyester-based resin powder, polyamide-based resin powder, polyimide-based resin powder, and polyfluoroethylene resin Can be used. The manufacturing method is disclosed in
No. 18,564, and those described in JP-A-60-255827 can be used.
【００５６】下層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添加
剤、溶剤、分散方法その他は以下に記載する磁性層のそ
れが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、
分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技
術が適用できる。［結合剤］本発明に使用される結合剤
としては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応
型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂と
しては、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均
分子量が１,０００〜２００,０００、好ましくは１０,
０００〜１００,０００、重合度が約５０〜１０００程
度のものである。For the lower layer binder resin, lubricant, dispersant, additive, solvent, dispersion method and the like, those of the magnetic layer described below can be applied. In particular, binder resin amount, type, additives,
Known techniques for the magnetic layer can be applied to the amount and type of the dispersant. [Binder] As the binder used in the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is −100 to 150 ° C., and the number average molecular weight is 1,000 to 200,000, preferably 10,
000 to 100,000 and a degree of polymerization of about 50 to 1000.
【００５７】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエーテル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せ
て使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル系樹
脂、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体から
選ばれる少なくとも１種とポリウレタン系樹脂の組合
せ、またはこれらにポリイソシアネートを組み合わせた
ものが挙げられる。Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
There are polymers or copolymers containing butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. In addition, as a thermosetting resin or a reactive resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic-based reactive resin, formaldehyde resin, silicone resin,
Examples include epoxy-polyamide resins, mixtures of polyester resins and isocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, and mixtures of polyurethanes and polyisocyanates. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. In addition, a known electron beam-curable resin can be used for each layer. These examples and the production method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resins, for example, vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl acetate anhydrous maleic. Examples thereof include a combination of at least one selected from acid copolymers and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate.
【００５８】ポリウレタン系樹脂としては、特に好まし
くは後述の極性基を含有し骨格に芳香環を３．５mmol/g
〜７mmol/g含むものが好ましい。ポリウレタン系樹脂の
構造はポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリ
カーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネ
ートポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタン、
アクリル系ポリウレタンなど公知のものが使用できる。
ここに示したすべての結合剤について、より優れた分散
性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯＭ，−
ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−ＮＲＳＯ3 Ｍ、−Ｓ+ ＲＣ
Ｈ2 ＣＯＯ - 等のスルホベタインから誘導される基、−
Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 、（以上に
つきＭは水素原子、またはアルカリ金属）、−ＯＨ、−
ＮＲ 2 、−Ｎ+Ｒ3 （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、
−ＳＨ、−ＣＮなど、中でも−ＳＯ3 Ｍ、−ＮＲＳＯ3
Ｍ、スルホベタインから誘導される基、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）2 、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 から選ばれる少なくと
もひとつ以上の極性基を共重合または付加反応で導入し
たものを用いることが好ましい。このような極性基の量
は１０-1〜１０-8eq／ｇであり、好ましくは１０-5〜２
×１０-4eq／ｇである。Particularly preferable as the polyurethane resin is
Or 3.5 mmol / g of an aromatic ring in the skeleton containing a polar group described below
Those containing 〜7 mmol / g are preferred. Polyurethane resin
Structure is polyester polyurethane, polyetherpolyurethane
Urethane, polyether polyester polyurethane, poly
Carbonate polyurethane, polyester polycarbonate
Polyurethane, polycaprolactone polyurethane,
Known materials such as acrylic polyurethane can be used.
Better dispersion for all binders shown here
-COOM,-
SOThreeM, -OSOThreeM, -NRSOThreeM, -S+RC
HTwoCOO -Groups derived from sulfobetaine, such as-
P = O (OM)Two, -OP = O (OM)Two,(more than
With M is a hydrogen atom or an alkali metal), -OH,-
NR Two, -N+RThree(R is a hydrocarbon group), an epoxy group,
-SH, -CN, etc., especially -SOThreeM, -NRSOThree
M, a group derived from sulfobetaine, -P = O (O
M)Two, -OP = O (OM)TwoAt least selected from
Also introduce one or more polar groups by copolymerization or addition reaction
It is preferable to use one that has been used. The amount of such polar groups
Is 10-1-10-8eq / g, preferably 10-Five~ 2
× 10-Foureq / g.
【００５９】このように好ましい範囲の結合剤樹脂は上
記ジエステル化合物等の潤滑剤との親和性が高く表面潤
滑剤量を最適な範囲に制御する。As described above, the binder resin in the preferable range has a high affinity with the lubricant such as the diester compound and the like, and controls the amount of the surface lubricant within the optimum range.
【００６０】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製ＶＡＧＨ、ＶＹ
ＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，ＶＹ
ＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，ＰＫ
ＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業社
製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡＬ，
ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰ
Ｒ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００Ｗ、
ＤＸ８０，ＤＸ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、１００Ｆ
Ｄ、日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ
１１０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０
Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２
３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ
−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バーノッ
クＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０
９，７２０９，東洋紡社製バイロンＵＲ８２００，ＵＲ
８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０，ＲＶ２８０、
大日精化社製、ダイフェラミン４０２０，５０２０，５
１００，５３００，９０２０，９０２２、７０２０，三
菱化成社製、ＭＸ５００４，三洋化成社製サンプレンＳ
Ｐ−１５０、旭化成社製サランＦ３１０，Ｆ２１０など
が挙げられる。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and VY manufactured by Union Carbide.
HH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VY
ES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PK
HH, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TAL,
MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MP
R-TM, MPR-TAO, 1000W manufactured by Denki Kagaku,
DX80, DX81, DX82, DX83, 100F
D, ZEON Corporation MR-104, MR-105, MR
110, MR100, MR555, 400X-110
A, Nipporan N2301, N2 manufactured by Nippon Polyurethanes
302, N2304, Pandex T manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
-5105, T-R3080, T-5201, Burnock D-400, D-210-80, Crisbon 610
9,7209, Toyobo Byron UR8200, UR
8300, UR-8700, RV530, RV280,
Daiferamine 4020, 5020, 5 manufactured by Dainichi Seika
100, 5300, 9020, 9022, 7020, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., MX5004, Samprene S manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
P-150 and Saran F310, F210 manufactured by Asahi Kasei Corporation.
【００６１】磁性層の結合剤樹脂量は硬化剤を含めて強
磁性粉末１００重量部に対し１０〜２５重量部、下層の
結合剤樹脂量は非磁性粉末１００重量部に対し２５〜４
０重量部と下層の方に結合剤樹脂量を多くすることが好
ましい。特に下層用結合剤樹脂はSO3Naのような強い極
性基と骨格に芳香環を多く含有する構造のものが好まし
い。これにより潤滑剤と下層結合剤樹脂との親和性がよ
り高まり潤滑剤が下層に多く且つ安定的に存在すること
ができる。尚、潤滑剤と結合剤樹脂の親和性が高すぎて
結合剤樹脂と潤滑剤が完全に分子レベルで相溶するよう
になると潤滑剤は上層に移行する事ができなくなるため
好ましくない。The amount of the binder resin in the magnetic layer is 10 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder including the curing agent, and the amount of the binder resin in the lower layer is 25 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonmagnetic powder.
It is preferable to increase the amount of the binder resin to 0 parts by weight and the lower layer. Particularly, the binder resin for the lower layer preferably has a strong polar group such as SO 3 Na and a structure containing many aromatic rings in the skeleton. As a result, the affinity between the lubricant and the lower layer binder resin is further increased, and the lubricant can be more and stably present in the lower layer. If the affinity between the lubricant and the binder resin is too high and the binder resin and the lubricant become completely compatible at the molecular level, it is not preferable because the lubricant cannot move to the upper layer.
【００６２】本発明においては、強磁性粉末または非磁
性粉末に対して、塩化ビニル系樹脂は５〜３０重量％、
ポリウレタン系樹脂は２〜２０重量％、ポリイソシアネ
ートは２〜２０重量％の範囲でこれらを組み合わせて用
いることが好ましい。また、例えば、微量の脱塩素によ
りヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタン系樹脂のみ
またはポリウレタン系樹脂とポリイソシアネートのみを
使用することも可能である。本発明において、ポリウレ
タン系樹脂を用いる場合はガラス転移温度が−５０〜１
００℃、破断伸びが１００〜２０００％、破断応力は
０．０５〜１０Kg/mm2 、降伏点は０．０５〜１０Kg/mm
2が好ましい。In the present invention, the vinyl chloride resin is 5 to 30% by weight based on the ferromagnetic powder or the nonmagnetic powder.
The polyurethane resin is preferably used in combination of 2 to 20% by weight, and the polyisocyanate is preferably used in combination of 2 to 20% by weight. Further, for example, when head corrosion occurs due to a small amount of dechlorination, it is also possible to use only a polyurethane resin or only a polyurethane resin and polyisocyanate. In the present invention, when a polyurethane resin is used, the glass transition temperature is -50 to 1
00 ° C, elongation at break 100-2000%, stress at break 0.05-10 kg / mm 2 , yield point 0.05-10 kg / mm
2 is preferred.
【００６３】本発明の磁気記録媒体は好ましくは二層以
上からなる。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化
ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリイソシアネー
ト、あるいはそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各
樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物
理特性などを必要に応じ下層、磁性層とで変えることは
もちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであ
り、多層磁性層に関する公知技術を適用できる。例え
ば、各層で結合剤樹脂量を変更する場合、磁性層表面の
擦傷を減らすためには磁性層の結合剤樹脂量を増量する
ことが有効であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好
にするためには、下層の結合剤樹脂量を多くして柔軟性
を持たせることができる。The magnetic recording medium of the present invention preferably comprises two or more layers. Therefore, the amount of the binder, the amount of the vinyl chloride resin, the polyurethane resin, the polyisocyanate or the other resin occupying in the binder, the molecular weight of each resin forming the magnetic layer, the amount of the polar group, or the amount described above. It is of course possible to change the physical properties and the like of the resin between the lower layer and the magnetic layer as necessary. Rather, it should be optimized for each layer, and a known technique for a multilayer magnetic layer can be applied. For example, when changing the amount of the binder resin in each layer, it is effective to increase the amount of the binder resin of the magnetic layer in order to reduce the scratches on the surface of the magnetic layer, and to improve the head touch to the head. The flexibility can be increased by increasing the amount of the binder resin in the lower layer.
【００６４】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ、コロネートＨＬ，コロネ
ート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭ
Ｒ，ミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製、タケネートＤ
−１０２，タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２
００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製、デス
モジュールＬ，デスモジュールＩＬ、デスモジュール
Ｎ，デスモジュールＨＬ，等がありこれらを単独または
硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合
せで各層とも用いることができる。The polyisocyanate used in the present invention includes tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
Use of isocyanates such as 5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can do. Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate M
R, Millionate MTL, Takeda Yakuhin, Takenate D
-102, Takenate D-110N, Takenate D-2
00, Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer Co., Ltd., Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodur HL, etc. These are used alone or in combination of two or more using the difference in curing reactivity. Each layer can be used in combination.
【００６５】［カーボンブラック、研磨剤］本発明の磁
性層に使用されるカーボンブラックはゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。比表面積は５〜５０
０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００mｌ／１００
ｇ、粒子径は５ｎｍ〜３００ｎｍ、ｐＨは２〜１０、含
水率は０．１〜１０重量％、タップ密度は０．１〜１ｇ
／cc、が好ましい。本発明に用いられるカ−ボンブラッ
クの具体的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡＣＫＰ
ＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、
９０５、８００，７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、
旭カ−ボン社製、＃８０、＃６０，＃５５、＃５０、＃
３５、三菱化成工業社製、＃２４００Ｂ、＃２３００、
＃９００，＃１０００，＃３０，＃４０、＃１０Ｂ、コ
ロンビアンカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、
ＲＡＶＥＮ１５０、５０，４０，１５、ＲＡＶＥＮ−Ｍ
Ｔ−Ｐ、日本ＥＣ社製、ケッチェンブラックＥＣ、など
があげられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処
理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一
部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。
また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボ
ンブラックは単独、または組合せで使用することができ
る。カーボンブラックを使用する場合は磁性体に対する
量の０．１〜３０重量％で用いることが好ましい。カー
ボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光
性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いる
カーボンブラックにより異なる。従って本発明に使用さ
れるこれらのカーボンブラックは上層磁性層、下層でそ
の種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導
度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて
使い分けることはもちろん可能であり、むしろ各層で最
適化すべきものである。本発明の磁性層で使用できるカ
ーボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」カー
ボンブラック協会編 を参考にすることができる。[Carbon Black, Abrasive] As the carbon black used in the magnetic layer of the present invention, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. Specific surface area is 5-50
0 m 2 / g, DBP oil absorption 10-400 ml / 100
g, particle size is 5 nm to 300 nm, pH is 2 to 10, water content is 0.1 to 10% by weight, tap density is 0.1 to 1 g.
/ Cc is preferred. Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKP manufactured by Cabot Corporation.
EARLS 2000, 1300, 1000, 900,
905, 800, 700, VULCAN XC-72,
# 80, # 60, # 55, # 50, # made by Asahi Carbon
35, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd., # 2400B, # 2300,
# 900, # 1000, # 30, # 40, # 10B, manufactured by Columbian Carbon, CONDUCTEX SC,
Raven 150, 50, 40, 15, Raven-M
TP, manufactured by EC Japan, Ketjen Black EC, and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be one obtained by partially graphitizing the surface.
Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the magnetic substance. Carbon black has functions such as antistaticity of the magnetic layer, reduction of friction coefficient, provision of light-shielding properties, and improvement of film strength, and these differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different types, amounts, and combinations in the upper magnetic layer and the lower layer, and are used for the purpose based on the characteristics shown above such as particle size, oil absorption, conductivity, and pH. It is, of course, possible to use them properly according to the conditions, but rather to optimize each layer. The carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association.
【００６６】本発明に用いられる研磨剤としては少なく
ともダイアモンド微粒子が用いられる。ダイアモンドで
あれば、本発明の目的を達成できるが、天然ダイアモン
ドは高価であり、通常、人工ダイヤモンドが使用され
る。ダイアモンドの製法としては、黒鉛と鉄、Ｃｏ、Ｎ
ｉ等を介して高温高圧下で生成する方法、黒鉛またはフ
ラン樹脂炭素を高温高圧下で反応させる静的合成法と呼
ばれるものの他、動的合成法、気相合成法がある。本発
明はダイアモンドの製法を選ばない。As the abrasive used in the present invention, at least diamond fine particles are used. A diamond can achieve the object of the present invention, but a natural diamond is expensive, and an artificial diamond is usually used. The method for producing diamond includes graphite and iron, Co, N
In addition to the method of generating under high temperature and high pressure via i or the like, the so-called static synthesis method in which graphite or furan resin carbon is reacted under high temperature and high pressure, there are a dynamic synthesis method and a gas phase synthesis method. The present invention does not choose a method for producing diamond.
【００６７】工業的には切削、研磨として使用したダイ
アモンドを不純物を弁別洗浄したものを用い、２次使用
することも可能である。本発明はダイアモンド粒子の分
布を規定する。ダイアモンド粒子を分級する方法として
は、分散液から遠心力を用いる、特殊なメッシュフィル
ターを用いる方法等がある。本発明においては、ダイア
モンド微粒子と他の研磨剤を組み合わすこともできる。
他の研磨剤としてはα化率９０％以上のα−アルミナ、
β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウ
ム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、炭化珪素、チ
タンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ
素、など主としてモ−ス硬度６以上の公知の材料が単独
または組合せで使用される。また、これらの研磨剤同士
の複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を
使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合
物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９０重量
％以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒
子サイズは０．０１〜２μが好ましく、特に電磁変換特
性を高めるためには、その粒度分布が狭い方が好まし
い。また耐久性を向上させるには必要に応じて粒子サイ
ズの異なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも
粒径分布を広くして同様の効果をもたせることも可能で
ある。タップ密度は０．３〜２g/cc、含水率は０．１〜
５重量％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ2 ／
ｇが好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針
状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一
部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。具体的に
は住友化学社製ＡＫＰ−１２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−
２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−２０、Ｈ
ＩＴ−３０、ＨＩＴ−５５、ＨＩＴ−６０、ＨＩＴ−７
０、ＨＩＴ−８０、ＨＩＴ−１００、レイノルズ社製、
ＥＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、ＨＰＳ−ＤＢＭ、不二
見研磨剤社製、ＷＡ１００００、上村工業社製、ＵＢ２
０、日本化学工業社製、Ｇ−５、クロメックスＵ２、ク
ロメックスＵ１、戸田工業社製、ＴＦ１００、ＴＦ１４
０、イビデン社製、ベータランダムウルトラファイン、
昭和鉱業社製、Ｂ−３などが挙げられる。これらの研磨
剤は必要に応じ下層に添加することもできる。下層に添
加することで表面形状を制御したり、研磨剤の突出状態
を制御したりすることができる。これら磁性層、下層の
添加する研磨剤の粒径、量はむろん最適値に設定すべき
ものである。Industrially, it is also possible to use a diamond used for cutting and polishing, which is obtained by washing impurities after being discriminated and washed, for secondary use. The present invention defines the distribution of diamond particles. As a method for classifying diamond particles, there is a method using a special mesh filter using centrifugal force from a dispersion liquid, and the like. In the present invention, other abrasives can be combined with the diamond fine particles.
Other abrasives include α-alumina having an α conversion of 90% or more,
β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, etc. The materials are used alone or in combination. In addition, a composite of these abrasives (abrasive whose surface has been treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% by weight or more. The particle size of these abrasives is preferably 0.01 to 2 μm, and in particular, in order to enhance the electromagnetic conversion characteristics, it is preferable that the particle size distribution is narrow. Further, in order to improve the durability, it is possible to combine abrasives having different particle sizes as needed, or to achieve the same effect by widening the particle size distribution even with a single abrasive. Tap density 0.3 ~ 2g / cc, water content 0.1 ~
5% by weight, pH 2-11, specific surface area 1-30 m 2 /
g is preferred. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness. Specifically, AKP-12, AKP-15, and AKP- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
20, AKP-30, AKP-50, HIT-20, H
IT-30, HIT-55, HIT-60, HIT-7
0, HIT-80, HIT-100, manufactured by Reynolds Corporation
ERC-DBM, HP-DBM, HPS-DBM, Fujimi Abrasives, WA10000, Uemura Industries, UB2
0, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., G-5, Chromex U2, Chromex U1, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., TF100, TF14
0, manufactured by IBIDEN, Beta Random Ultra Fine,
Showa Mining Co., Ltd., B-3 etc. are mentioned. These abrasives can be added to the lower layer as needed. By adding to the lower layer, the surface shape can be controlled, and the state of protrusion of the abrasive can be controlled. The particle size and amount of the abrasive added to the magnetic layer and the lower layer should of course be set to optimal values.
【００６８】［添加剤］本発明の磁性層と下層に使用さ
れる、添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分散効
果、可塑効果、などをもつものが使用される。二硫化モ
リブデン、二硫化タングステングラファイト、窒化ホウ
素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつシリ
コーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコー
ン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリ
オレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステルお
よびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよび
そのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテル、フェニル
ホスホン酸、αナフチル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニ
ル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン酸、フェニルホス
フィン酸、アミノキノン類、各種シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル硫酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の
一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐して
いてもかまわない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一
価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール（不飽和
結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭
素数１２〜２２のアルコキシアルコール（不飽和結合を
含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数８
〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミ
ン、などが使用できる。[Additives] As the additives used in the magnetic layer and the lower layer of the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like are used. Molybdenum disulfide, tungsten graphite disulfide, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar groups, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate and Its alkali metal salts, alkyl sulfates and their alkali metal salts, polyphenyl ether, phenylphosphonic acid, α-naphthylphosphoric acid, phenylphosphoric acid, diphenylphosphoric acid, p-ethylbenzenephosphonic acid, phenylphosphinic acid, aminoquinones, various silane coupling agents , A titanium coupling agent, a fluorine-containing alkyl sulfate and an alkali metal salt thereof, a monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms (whether an unsaturated bond may be contained or branched. There), and, these metal salts (Li,
Na, K, Cu, etc.) or monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohols having 12 to 22 carbon atoms (including unsaturated bonds and may be branched) An alkoxy alcohol having 12 to 22 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched), and having 8 carbon atoms
And -22 fatty acid amides and aliphatic amines having 8-22 carbon atoms.
【００６９】これらの具体例としては、アルコール類で
はオレイルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリ
ルアルコールなどがあげられる。また、アルキレンオキ
サイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフ
ェノールエチレンオキサイド付加体、等のノニオン界面
活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニ
ウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類等のカチオン系界面活性剤、カ
ルボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基、などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類、アルキルベダイン型、等の
両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤に
ついては、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発
行）に詳細に記載されている。これらの潤滑剤、帯電防
止剤等は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に
異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純
分が含まれてもかまわない。これらの不純分は３０重量
％以下が好ましく、さらに好ましくは１０重量％以下で
ある。Specific examples of the alcohol include oleyl alcohol, stearyl alcohol, lauryl alcohol and the like. Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidol, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums and sulfoniums, etc. Cationic surfactants, carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfate groups, phosphate groups, anionic surfactants containing acidic groups such as,
Ampholytic surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, and alkylbedine-type surfactants can also be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, and the like are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, by-products, decomposed products, oxides, and the like in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.
【００７０】本発明で使用されるこれらの添加剤は個々
に異なる物理的作用を有するものであり、その種類、
量、および相乗的効果を生み出す添加剤の併用比率は目
的に応じ最適に定められるべきものである。例えば、界
面活性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる
などが考えられる。一般には添加剤の総量として磁性粉
末または非磁性粉末に対し、０．１重量％〜５０重量
％、好ましくは２重量％〜２５重量％の範囲で選択され
る。These additives used in the present invention have different physical effects, and their types,
The amount and the combination ratio of additives that produce a synergistic effect should be optimally determined according to the purpose. For example, it is conceivable to improve the application stability by adjusting the amount of the surfactant. Generally, the total amount of the additives is selected in the range of 0.1% by weight to 50% by weight, preferably 2% by weight to 25% by weight based on the magnetic powder or the non-magnetic powder.
【００７１】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に強磁性
粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による
混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分
散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがあ
る。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時また
は逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布すること
により目的が達成される場合がある。また、目的によっ
てはカレンダー処理（カレンダーロールによる加熱加圧
処理）した後、またはスリット終了後、磁性層表面に潤
滑剤を塗布することもできる。All or a part of the additives used in the present invention may be added in any step of producing magnetic and non-magnetic paints. For example, when the additives are mixed with the ferromagnetic powder before the kneading step, There are a case where it is added in a kneading step using a ferromagnetic powder, a binder and a solvent, a case where it is added in a dispersion step, a case where it is added after dispersion, and a case where it is added just before coating. In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additive simultaneously or sequentially after applying the magnetic layer according to the purpose. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer after calendering (heating and pressurizing with a calender roll) or after slitting.
【００７２】本発明で用いられる有機溶剤は公知のもの
が使用でき、例えば特開平６ー６８４５３に記載の溶剤
を用いることができる。As the organic solvent used in the present invention, known solvents can be used, and for example, solvents described in JP-A-6-68453 can be used.
【００７３】［層構成］本発明の磁気記録媒体の厚み構
成は支持体が２〜１００μｍ、好ましくは２〜８０μｍ
である。コンピューターテープの支持体は、３．０〜
６．５μｍ（好ましくは、３．０〜６．０μｍ、更に好
ましくは、４．０〜５．５μｍ）の範囲の厚さのものが
使用される。[Layer Structure] The thickness structure of the magnetic recording medium of the present invention is such that the support is 2 to 100 μm, preferably 2 to 80 μm.
It is. The support of the computer tape is 3.0-
Those having a thickness in the range of 6.5 μm (preferably 3.0 to 6.0 μm, more preferably 4.0 to 5.5 μm) are used.
【００７４】支持体と下層また磁性層の間に密着性向上
のための下塗り層を設けてもかまわない。本下塗層厚み
は０．０１〜０．５μｍ、好ましくは０．０２〜０．５
μｍである。本発明は通常、支持体両面に下層と磁性層
を設けてなる両面磁性層ディスク状媒体であっても、下
層と磁性層を片面のみに設けたものでもかまわない。後
者の場合、帯電防止やカール補正などの効果を出すため
に下層、磁性層側と反対側にバックコート層を設けても
かまわない。この厚みは０．１〜４μｍ、好ましくは
０．３〜２．０μｍである。これらの下塗層、バックコ
ート層は公知のものが使用できる。An undercoat layer for improving adhesion may be provided between the support and the lower layer or the magnetic layer. The thickness of the undercoat layer is 0.01 to 0.5 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm.
μm. The present invention may be a double-sided magnetic layer disk-shaped medium in which a lower layer and a magnetic layer are provided on both sides of the support, or a medium in which the lower layer and the magnetic layer are provided only on one side. In the latter case, a back coat layer may be provided on the lower layer, the side opposite to the magnetic layer side, in order to obtain effects such as antistatic and curl correction. This thickness is 0.1 to 4 μm, preferably 0.3 to 2.0 μm. Known undercoat layers and backcoat layers can be used.
【００７５】下層の厚みは０．２μｍ以上５．０μｍ以
下、好ましくは０．３μｍ以上３．０μｍ以下、さらに
好ましくは１．０μｍ以上２．５μｍ以下である。な
お、下層は実質的に非磁性であるが、実質的に非磁性と
は下層の残留磁束密度が１００Ｇ以下または抗磁力が１
００エルステッド以下であることを示し、好ましくは残
留磁束密度と抗磁力を持たないことを示す。The thickness of the lower layer is 0.2 μm or more and 5.0 μm or less, preferably 0.3 μm or more and 3.0 μm or less, and more preferably 1.0 μm or more and 2.5 μm or less. Although the lower layer is substantially non-magnetic, substantially non-magnetic means that the residual magnetic flux density of the lower layer is 100 G or less or the coercive force is 1 or less.
00 Oersted or less, and preferably has no residual magnetic flux density and coercive force.
【００７６】［支持体］本発明に用いられる支持体は非
磁性であることが好ましい。非磁性支持体としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等
のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリ
アセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリアラミ
ド、芳香族ポリアミド、ポリベンゾオキサゾールなどの
公知のフィルムが使用できる。ポリエチレンナフタレー
ト、ポリアミドなどの高強度支持体を用いることが好ま
しい。また必要に応じ、磁性面とベース面の表面粗さを
変えるため特開平３−２２４１２７に示されるような積
層タイプの支持体を用いることもできる。これらの支持
体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接
着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっても良い。
また本発明の支持体としてアルミまたはガラス基板を適
用することも可能である。[Support] The support used in the present invention is preferably non-magnetic. As the nonmagnetic support, known films such as polyethylene terephthalate, polyesters such as polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamide imide, polysulfone, polyaramid, aromatic polyamide, and polybenzoxazole can be used. Can be used. It is preferable to use a high-strength support such as polyethylene naphthalate or polyamide. If necessary, a laminated type support as disclosed in JP-A-3-224127 can be used to change the surface roughness of the magnetic surface and the base surface. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance.
In addition, an aluminum or glass substrate can be used as the support of the present invention.
【００７７】本発明の目的を達成するには、支持体とし
てＷＹＫＯ社製の表面粗さ計ＴＯＰＯ−３ＤのＭＩＲＡ
Ｕ法で測定した中心面平均表面粗さＲａは８．０nm以
下、好ましくは４．０nm以下、さらに好ましくは２．０
nm以下のものを使用することが好ましい。支持体は単に
中心面平均表面粗さが小さいだけではなく、０．５μｍ
以上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ
形状は必要に応じて支持体に添加されるフィラーの大き
さと量により自由にコントロールされるものである。こ
れらのフィラーとしては一例としてはＣａ，Ｓｉ、Ｔｉ
などの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉
末があげられる。支持体の最大高さＳＲmaxは１μｍ以
下、十点平均粗さＳＲzは０．５μｍ以下、中心面山高
さはＳＲpは０．５μｍ以下、中心面谷深さＳＲvは０．
５μｍ以下、中心面面積率ＳＳr は１０％以上、９０％
以下、平均波長Ｓλaは５μｍ以上、３００μｍ以下が
好ましい。所望の電磁変換特性と耐久性を得るため、こ
れら支持体の表面突起分布をフィラーにより任意にコン
トロールできるものであり、０．０１μｍから１μｍの
大きさのもの各々を０．１mm2 あたり０個から２０００
個の範囲でコントロールすることができる。To achieve the object of the present invention, MIRA of TOPO-3D, a surface roughness meter manufactured by WYKO, was used as a support.
The center plane average surface roughness Ra measured by the U method is 8.0 nm or less, preferably 4.0 nm or less, more preferably 2.0 nm or less.
It is preferable to use one having a diameter of nm or less. The support not only has a small center plane average surface roughness, but also
It is preferable that there is no such coarse protrusion. The surface roughness shape can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the support as needed. Examples of these fillers include Ca, Si, Ti
In addition to oxides and carbonates such as, for example, acryl-based organic fine powders. The maximum height SRmax of the support is 1 μm or less, the ten-point average roughness SRz is 0.5 μm or less, the height of the center plane peak is SRp of 0.5 μm or less, and the center plane valley depth SRv is 0.
5 μm or less, center plane area ratio SSr is 10% or more, 90%
Hereinafter, the average wavelength Sλa is preferably from 5 μm to 300 μm. In order to obtain the desired electromagnetic conversion characteristics and durability, the surface projection distribution of these supports can be arbitrarily controlled by a filler. Each of the particles having a size of 0.01 μm to 1 μm has a size of 0 to 0.1 mm 2. 2000
You can control in a range.
【００７８】本発明に用いられる支持体のＦ−５値は好
ましくは５〜５０Kg/mm2、また、支持体の１００℃３０
分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好ましく
は１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好ましく
は０．５％以下、さらに好ましくは０．１％以下であ
る。破断強度は５〜１００Kg/m m2 、弾性率は１００〜
２０００Kg/mm2 が好ましい。温度膨張係数は１０-4〜
１０-8/℃であり、好ましくは１０-5〜１０-6／℃であ
る。湿度膨張係数は１０-4/RH%以下であり、好ましくは
１０-5/RH％以下である。これらの熱特性、寸法特性、
機械強度特性は支持体の面内各方向に対し１０％以内の
差でほぼで等しいことが好ましい。The F-5 value of the support used in the present invention is preferably 5 to 50 kg / mm 2 ,
The heat shrinkage rate per minute is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage rate at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less. . Breaking strength is 5-100 kg / mm 2 , elastic modulus is 100-
2000 kg / mm 2 is preferred. Temperature expansion coefficient is 10 -4 or more
10 −8 / ° C., preferably 10 −5 to 10 −6 / ° C. The humidity expansion coefficient is 10 −4 / RH% or less, preferably 10 −5 / RH% or less. These thermal properties, dimensional properties,
It is preferable that the mechanical strength characteristics be substantially equal to each other in the in-plane direction of the support with a difference within 10%.
【００７９】［製法］本発明の磁気記録媒体の磁性塗料
あるいは非磁性塗料を製造する工程は、少なくとも混練
工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応
じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞれ２
段階以上にわかれていてもかまわない。本発明に使用す
る磁性粉末、非磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、
研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料は
どの工程の最初または途中で添加してもかまわない。ま
た、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加しても
かまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工
程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入
してもよい。本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができ
る。混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニ
ーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを使用
することが好ましい。ニーダを用いる場合は磁性粉末ま
たは非磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただ
し全結合剤の３０重量％以上が好ましい）および磁性粉
末１００部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理され
る。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０
６３３８、特開平１−７９２７４に記載されている。ま
た、磁性層液および下層液を分散させるにはガラスビー
ズを用ることができるが、高比重の分散メディアである
ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが
好適である。これら分散メディアの粒径と充填率は最適
化して用いられる。分散機は公知のものを使用すること
ができる。[Production Method] The step of producing the magnetic or non-magnetic paint of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step is 2
It does not matter if it is divided into more than stages. Magnetic powder used in the present invention, non-magnetic powder, binder, carbon black,
All raw materials such as an abrasive, an antistatic agent, a lubricant, and a solvent may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and supplied in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, a conventionally known manufacturing technique can be used as a part of the steps. In the kneading step, it is preferable to use one having a strong kneading force, such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, and an extruder. In the case of using a kneader, the magnetic powder or the non-magnetic powder and all or a part of the binder (preferably 30% by weight or more of the total binder) and the magnetic powder are kneaded in the range of 15 to 500 parts with respect to 100 parts. You. Details of these kneading processes are described in JP-A No. 1-10.
6338, JP-A-1-79274. Glass beads can be used to disperse the magnetic layer solution and the lower layer solution, and zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are dispersion media having a high specific gravity, are preferable. The particle size and the filling rate of these dispersion media are optimized and used. A well-known disperser can be used.
【００８０】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平１−４６１８６や特開昭６０−２３８
１７９，特開平２−２６５６７２に開示されている支持
体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布
する方法。第二に特開昭６３−８８０８０、特開平２−
１７９７１，特開平２−２６５６７２に開示されている
ような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘ
ッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法。第三に特
開平２−１７４９６５に開示されているバックアップロ
ール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほ
ぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集に
よる磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するた
め、特開昭６２−９５１７４や特開平１−２３６９６８
に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗
布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布
液の粘度については、特開平３−８４７１に開示されて
いる数値範囲を満足する必要がある。本発明の構成を実
現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その上に磁性
層を設ける逐次重層塗布を用いてもむろんかまわず、本
発明の効果が失われるものではない。ただし、塗布欠陥
を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上させるた
めには、前述の同時重層塗布を用いることが好ましい。When applying a magnetic recording medium having a multilayer structure in the present invention, it is preferable to use the following method. First, the lower layer is first applied by a gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating device or the like generally used in the application of a magnetic paint, and the lower layer is wet in a wet state. Showa 60-238
179, a method of applying an upper layer using a support-pressing-type extrusion coating apparatus disclosed in JP-A-2-265672. Second, JP-A-63-88080 and JP-A-2-
No. 17971, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265672 discloses a method in which upper and lower layers are coated almost simultaneously by one coating head having two built-in coating liquid passage slits. A third method is to apply the upper and lower layers almost simultaneously using an extrusion coating apparatus with a backup roll disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-174965. Incidentally, in order to prevent the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium from deteriorating due to agglomeration of the magnetic particles, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-95174 and 1-236968 are known.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in US Pat. Further, the viscosity of the coating liquid must satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471. In order to realize the constitution of the present invention, it is of course possible to use a sequential multi-layer coating in which a lower layer is applied and dried, and then a magnetic layer is provided thereon, and the effect of the present invention is not lost. However, in order to reduce coating defects and improve quality such as dropout, it is preferable to use the above-described simultaneous multilayer coating.
【００８１】デイスクの場合、配向装置を用いず無配向
でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、コ
バルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで
交流磁場を印加するなど公知のランダム配向装置を用い
ることが好ましい。等方的な配向とは強磁性金属粉末の
場合、一般的には面内２次元ランダムが好ましいが、垂
直成分をもたせて３次元ランダムとすることもできる。
六方晶フェライトの場合は一般的に面内および垂直方向
の３次元ランダムになりやすいが、面内２次元ランダム
とすることも可能である。また異極対向磁石など公知の
方法を用い、垂直配向とすることで円周方向に等方的な
磁気特性を付与することもできる。特に高密度記録を行
う場合は垂直配向が好ましい。また、スピンコートを用
い円周配向してもよい。In the case of a disk, a sufficient isotropic orientation may be obtained even without orientation, without using an orientation device. However, a cobalt magnet may be alternately arranged diagonally, or an alternating magnetic field may be applied by a solenoid. It is preferable to use a known random alignment device. In the case of ferromagnetic metal powder, isotropic orientation is generally preferably in-plane two-dimensional random, but may be three-dimensional random with a vertical component.
In the case of hexagonal ferrite, three-dimensional randomness in the in-plane and vertical directions generally tends to occur, but in-plane two-dimensional randomness is also possible. In addition, isotropic magnetic characteristics can be imparted in the circumferential direction by using a known method such as a different polarity opposed magnet and making the magnets vertically oriented. In particular, when performing high-density recording, vertical alignment is preferable. In addition, circumferential orientation may be performed using spin coating.
【００８２】磁気テープの場合はコバルト磁石やソレノ
イドを用いて長手方向に配向する。乾燥風の温度、風
量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御で
きる様にすることが好ましく、塗布速度は２０m/分〜１
０００m/分、乾燥風の温度は６０℃以上が好ましい、ま
た磁石ゾーンに入る前に適度の予備乾燥を行なうことも
できる。In the case of a magnetic tape, the magnetic tape is oriented in the longitudinal direction by using a cobalt magnet or a solenoid. It is preferable that the drying position of the coating film can be controlled by controlling the temperature of the drying air, the flow rate, and the coating speed, and the coating speed is 20 m / min to 1 m.
000 m / min, the temperature of the drying air is preferably 60 ° C. or higher, and a suitable preliminary drying can be performed before entering the magnet zone.
【００８３】カレンダ処理ロールとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロールまたは金属ロールで処理するが、
特に両面磁性層とする場合は金属ロール同志で処理する
ことが好ましい。処理温度は、好ましくは５０℃以上、
さらに好ましくは１００℃以上である。線圧力は好まし
くは２００kg/cm以上、さらに好ましくは３００kg/cm以
上である。A calendering roll is treated with a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimideamide or a metal roll.
In particular, in the case of forming a double-sided magnetic layer, it is preferable to perform the treatment with metal rolls. The processing temperature is preferably 50 ° C. or higher,
More preferably, the temperature is 100 ° C. or higher. The linear pressure is preferably at least 200 kg / cm, more preferably at least 300 kg / cm.
【００８４】［物理特性］本発明になる磁気記録媒体の
磁性層の飽和磁束密度は強磁性金属粉末を用いた場合２
０００Ｇ以上６０００Ｇ以下である。抗磁力の分布は狭
い方が好ましく、ＳＦＤおよびＳＦＤｒは０．６以下が
好ましい。角形比はディスクの場合、ランダム配向で
０．４５〜０．５５、２次元ランダムの場合は０．６以
上０．６７以下で、配向テープの場合は０．８以上であ
る。垂直配向した場合は、０．５以上である。[Physical Characteristics] The saturation magnetic flux density of the magnetic layer of the magnetic recording medium according to the present invention is 2 when a ferromagnetic metal powder is used.
000G or more and 6000G or less. The distribution of coercive force is preferably narrow, and SFD and SFDr are preferably 0.6 or less. The squareness ratio is 0.45 to 0.55 in a random orientation in the case of a disk, 0.6 to 0.67 in the case of two-dimensional random, and 0.8 or more in the case of an oriented tape. In the case of vertical alignment, it is 0.5 or more.
【００８５】六方晶系フェライトを用いた場合、磁性層
の飽和磁束密度は１０００Ｇ以上３０００Ｇ以下であ
る。角形比はディスクの場合、ランダム配向で０．４５
〜０．５５、２次元ランダムの場合は０．５〜０．６４
以下である。配向テープの場合は０．５以上である。垂
直配向した場合は、０．５以上である。本発明の磁気記
録媒体のヘッドに対する摩擦係数は温度−１０℃から４
０℃、湿度０％から９５％の範囲において０．５以下、
好ましくは０．３以下、表面固有抵抗は好ましくは磁性
面１０4〜１０12オーム/sq、帯電位は−５００Vから＋
５００V以内が好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾
性率は面内各方向で好ましくは１００〜２０００Kg/mm
2 、破断強度は好ましくは１０〜７０Kg/mm2 、磁気記
録媒体の弾性率は面内各方向で好ましくは１００〜１５
００Kg/ mm2 、残留のびは好ましくは０．５％以下、１
００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１
％以下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好ま
しくは０．１％以下である。磁性層のガラス転移温度
(１１０Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極
大点)は５０℃以上１２０℃以下が好ましく、下層のそ
れは０℃〜１００℃が好ましい。損失弾性率は１×１０
8 〜８×１０9 dyne/cm2の範囲にあることが好ましく、
損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接
が大きすぎると粘着故障が発生しやすい。これらの熱特
性や機械特性は媒体の面内各方向で１０％以内でほぼ等
しいことが好ましい。磁性層中に含まれる残留溶媒は好
ましくは１００mg/ m2 以下、さらに好ましくは１０mg/
m2 以下である。塗布層が有する空隙率は非磁性下層、
磁性層とも好ましくは３０容量％以下、さらに好ましく
は２０容量％以下である。空隙率は高出力を果たすため
には小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確
保した方が良い場合がある。例えば、繰り返し用途が重
視されるディスク媒体では空隙率が大きい方が走行耐久
性は好ましいことが多い。When hexagonal ferrite is used, the saturation magnetic flux density of the magnetic layer is 1000 G or more and 3000 G or less. The squareness ratio is 0.45 in the case of a disk in random orientation.
０．５0.55, 0.5 to 0.64 for two-dimensional random
It is as follows. In the case of an oriented tape, it is 0.5 or more. In the case of vertical alignment, it is 0.5 or more. The coefficient of friction of the magnetic recording medium of the present invention with respect to the head is from -10 ° C to 4 ° C.
0.5 ° C or less in the range of 0 ° C. and humidity of 0% to 95%,
The surface resistivity is preferably 0.3 or less, the surface resistivity is preferably 10 4 to 10 12 ohm / sq, and the charge potential is from −500 V to +
It is preferably within 500V. The elastic modulus of the magnetic layer at 0.5% elongation is preferably 100 to 2000 kg / mm in each direction in the plane.
2 , the breaking strength is preferably 10 to 70 kg / mm 2 , and the elastic modulus of the magnetic recording medium is preferably 100 to 15 kg in each in-plane direction.
00Kg / mm 2 , residual growth is preferably 0.5% or less,
The heat shrinkage at any temperature below 00 ° C. is preferably 1
%, More preferably 0.5% or less, and most preferably 0.1% or less. Glass transition temperature of magnetic layer
(Maximum point of loss elastic modulus in dynamic viscoelasticity measurement measured at 110 Hz) is preferably from 50 ° C to 120 ° C, and that of the lower layer is preferably from 0 ° C to 100 ° C. Loss modulus is 1 × 10
It is preferably in the range of 8 to 8 × 10 9 dyne / cm 2 ,
The loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur. It is preferable that these thermal characteristics and mechanical characteristics are substantially equal within 10% in each direction in the plane of the medium. The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / m 2 or less, more preferably 10 mg / m 2 or less.
m 2 or less. The porosity of the coating layer is a non-magnetic lower layer,
The content of the magnetic layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less. The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to secure a certain value depending on the purpose. For example, in a disk medium in which repeated use is emphasized, a larger porosity is often preferable in running durability.
【００８６】磁性層のＲａは前記した通りであり、磁性
層の最大高さＳＲmaxは０．５μｍ以下、十点平均粗さ
ＳＲzは０．３μｍ以下、中心面山高さＳＲpは０．３μ
ｍ以下、中心面谷深さＳＲvは０．３μｍ以下、中心面
面積率ＳＳrは２０％以上、８０％以下、平均波長Ｓλa
は５μｍ以上、３００μｍ以下が好ましい。磁性層の表
面突起は０．０１μｍから１μｍの大きさのものを０個
から２０００個の範囲で任意に設定することが可能であ
り、これにより電磁変換特性、摩擦係数を最適化するこ
とが好ましい。これらは支持体のフィラーによる表面性
のコントロールや磁性層に添加する粉体の粒径と量、カ
レンダ処理のロール表面形状などで容易にコントロール
することができる。カールは±３mm以内とすることが好
ましい。The Ra of the magnetic layer is as described above, the maximum height SRmax of the magnetic layer is 0.5 μm or less, the ten-point average roughness SRz is 0.3 μm or less, and the center plane height SRp is 0.3 μm.
m, the center plane valley depth SRv is 0.3 μm or less, the center plane area ratio SSr is 20% or more, 80% or less, and the average wavelength Sλa.
Is preferably 5 μm or more and 300 μm or less. The surface protrusions of the magnetic layer can be arbitrarily set in a range of 0 to 2000 with a size of 0.01 μm to 1 μm, and it is preferable to optimize the electromagnetic conversion characteristics and the friction coefficient. . These can be easily controlled by controlling the surface properties by the filler of the support, the particle size and amount of the powder to be added to the magnetic layer, the roll surface shape of the calendering treatment, and the like. The curl is preferably within ± 3 mm.
【００８７】本発明の磁気記録媒体において、目的に応
じ下層と磁性層でこれらの物理特性を変えることができ
るのは容易に推定されることである。例えば、磁性層の
弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に下層の
弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの
当りを良くするなどである。It is easily presumed that the physical properties of the lower layer and the magnetic layer can be changed according to the purpose in the magnetic recording medium of the present invention. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the lower layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head.
【００８８】[0088]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれに限定されるべきものではない。なお、以
下の「部」とは「重量部」のことである。 実施例１〜１７、比較例１〜７ [上層用磁性液の調製]強磁性合金粉末Ａ(組成：Fe 100
原子％に対して,Co 20原子％,Al 9 原子％,Y6原子％、H
c 2000 エルステッド, 結晶子サイズ15nm ，BET比表
面積（ＳBET）５９ｍ2 ／ｇ，長軸径0.09μｍ，針状比
７，σs１４０emu/g)100部をオープンニーダーで10分間
粉砕し、次いで塩化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメ
タクリレート／２−ヒドロキシプロピルアリルエーテル
＝８６／５／５／４の共重合体にヒドロキシエチルスル
フォネートナトリウム塩を付加した化合物（ＳＯ3 Ｎａ
＝６×１０-5ｅｑ／ｇ、エポキシ＝１０-3ｅｑ／ｇ、重
量平均分子量（Ｍｗ）＝３０，０００）を７．５部及び
ポリウレタン樹脂（ＳＯ3 Ｎａ＝７×１０-5ｅｑ／ｇ、
末端ＯＨ基含有、Ｍｗ＝４０，０００、Ｔｇ９０℃のポ
リエステルポリウレタン）５部（固形分）、及びシクロ
ヘキサノン６０部を添加して６０分間混練し、次いで 研磨剤 （表１及び２に記載） カーボンブラック（粒子サイズ 40ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ２００部 を加えてサンドミルで120分間分散した。これに ポリイソシアネート ５部（固形分） （日本ポリウレタン製コロネート３０４１） 潤滑剤 （表１及び２に記載） ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに20分間撹拌混合したあと、1μｍの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調製し
た。 ［下層用非磁性液の調製］酸化チタン（平均粒径０．０
３５μｍ、結晶型ルチル、ＴｉＯ2 含有量９０％以上、
表面処理層；アルミナ、ＳBET ３５〜４２ｍ2 ／ｇ、真
比重４．１、ｐＨ６．５〜８．０）８５部をオープンニ
ーダーで10分間粉砕し、次いで塩化ビニル／酢酸ビニル
／グリシジルメタクリレート＝８６／９／５の共重合体
にヒドロキシエチルスルフォネートナトリウム塩を付加
した化合物（ＳＯ3 Ｎａ＝６×１０ -5ｅｑ／ｇ、エポキ
シ＝１０-3ｅｑ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を１１部及
びスルホン酸含有ポリウレタン樹脂（東洋紡社製ＵＲ８
７００）１０部（固形分）、及びシクロヘキサノン６０
部を添加して６０分間混練し、次いで メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６／４ ２００部 を加えてサンドミルで120分間分散した。これに 潤滑剤 （表１及び２に記載） ポリイソシアネート ５部（固形分） （日本ポリウレタン製コロネート３０４１） ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに20分間撹拌混合したあと、1μｍの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調製し
た。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.
The present invention is not limited to this. Note that
The "parts" below are "parts by weight". Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 7 [Preparation of magnetic liquid for upper layer] Ferromagnetic alloy powder A (composition: Fe 100
Atomic%, Co 20 atomic%, Al 9 atomic%, Y6 atomic%, H
c 2000 Oersted, crystallite size 15nm, BET ratio table
Area (SBET) 59mTwo/ G, major axis diameter 0.09μm, needle ratio
7, σs140emu / g) 100 parts for 10 minutes with open kneader
Crushed, then vinyl chloride / vinyl acetate / glycidyl meth
Tacrylate / 2-hydroxypropyl allyl ether
= 86/5/5/4 copolymer with hydroxyethylsulfur
Compound to which phonate sodium salt is added (SOThreeNa
= 6 × 10-Fiveeq / g, epoxy = 10-3eq / g, heavy
Weight average molecular weight (Mw) = 30,000) and 7.5 parts
Polyurethane resin (SOThreeNa = 7 × 10-Fiveeq / g,
Terminal OH group-containing, Mw = 40,000, Tg 90 ° C
(Polyester polyurethane) 5 parts (solid content) and cyclo
60 parts of hexanone was added and kneaded for 60 minutes, and then an abrasive (described in Tables 1 and 2) 2 parts of carbon black (particle size 40 nm) 200 parts of methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 200 parts were added and dispersed by a sand mill for 120 minutes. . To this were added 5 parts of polyisocyanate (solid content) (Coronate 3041 manufactured by Nippon Polyurethane), a lubricant (described in Tables 1 and 2) 1 part of stearic acid 1 part of oleic acid 50 parts of methyl ethyl ketone, and further stirred and mixed for 20 minutes, and then 1 μm The average of
Filtration using a filter having a pore size to prepare a magnetic paint
Was. [Preparation of Nonmagnetic Liquid for Lower Layer] Titanium oxide (average particle size 0.0
35 μm, crystal rutile, TiOTwo90% or more content,
Surface treatment layer; alumina, SBET35-42mTwo/ G, true
85 parts of specific gravity 4.1, pH 6.5-8.0)
Pulverize for 10 minutes with a vinyl chloride / vinyl acetate
/ Glycidyl methacrylate = 86/9/5 copolymer
Hydroxyethyl sulfonate sodium salt
Compound (SOThreeNa = 6 × 10 -Fiveeq / g, Epoki
Si = 10-3eq / g, Mw = 30,000) and 11 parts
And sulfonic acid-containing polyurethane resin (UR8 manufactured by Toyobo)
700) 10 parts (solid content) and cyclohexanone 60
Was added and kneaded for 60 minutes, and then methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 6/4 200 parts was added and dispersed in a sand mill for 120 minutes. Lubricant (described in Tables 1 and 2) 5 parts of polyisocyanate (solid content) (1 part of Nippon Polyurethane Coronate 3041) 1 part of stearic acid 1 part of oleic acid 50 parts of methyl ethyl ketone were added, and the mixture was further stirred and mixed for 20 minutes, and then 1 μm The average of
Filtration using a filter having a pore size to prepare a magnetic paint
Was.
【００８９】得られた非磁性塗料を１．５μｍに、さら
にその直後に磁性塗料を乾燥後の厚さが０．２μｍにな
るように、厚さ６２μｍのポリエチレンテレフタレート
支持体の表面に同時重層塗布した。両層が未乾燥の状態
で周波数５０Ｈｚ、２５０ガウス、また周波数５０Ｈ
ｚ、１２０ガウスの２つの磁場強度の交流磁場発生装置
の中を通過させランダム配向処理を行ない、さらに乾燥
後、金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−
金属ロール−金属ロールの組み合せによるカレンダー処理を
（速度100m/min、線圧300kg/cm、温度90℃）で行なっ
た。３．７インチのディスクに打ち抜き、表面研磨処理
を施した後、ライナーが内側に設置された、米Ｉomega
社製Ｚｉｐ-Ｄｉｓｋカートリッジに入れ所定の機構部
品を付加してフロッピーディスクサンプルを得た。The obtained non-magnetic paint was coated at a thickness of 1.5 μm, and immediately thereafter, the magnetic paint was coated simultaneously on the surface of a 62 μm-thick polyethylene terephthalate support so that the thickness after drying became 0.2 μm. did. 50 Hz, 250 Gauss, 50 H frequency with both layers wet
z, passing through an AC magnetic field generator having two magnetic field intensities of 120 gauss to perform random orientation treatment, and after drying, metal roll-metal roll-metal roll-metal roll-metal roll-
The calendering treatment was performed by a combination of a metal roll and a metal roll (speed: 100 m / min, linear pressure: 300 kg / cm, temperature: 90 ° C.). Iomega U.S.A. stamped into 3.7 inch discs, surface polished and liners placed inside
A floppy disk sample was obtained by inserting the disk into a Zip-Disk cartridge manufactured by the company and adding predetermined mechanical components.
【００９０】得られたサンプルを以下により評価し、結
果を表３に示した。 〔測定方法〕 電磁変換特性（Ｓ／Ｎ）： 米GUZIK社製のＲＷＡ１
００１型ディスク評価装置及び協同電子システム（株）
製スピンスタンドＬＳー９０にて、ギャップ長０．３μ
ｍのメタルインギャップヘッドを用い、半径24.6mmの位
置において線記録密度６０kfci時での再生出力(TAA)と
ＤＣイレーズ後のノイズレベルを測定しＳ／Ｎ値を求め
た。比較例７のＳ／Ｎを0dBとしたときの相対的なＳ／
Ｎを評価した。The obtained samples were evaluated as follows, and the results are shown in Table 3. [Measurement method] Electromagnetic conversion characteristics (S / N): RWA1 manufactured by GUZIK, USA
001 type disk evaluation device and Kyodo Electronic System Co., Ltd.
With a gap length of 0.3μ
Using a metal in gap head of m, the reproduction output (TAA) at a linear recording density of 60 kfci and the noise level after DC erase were measured at a position of a radius of 24.6 mm, and the S / N value was determined. Relative S / N when S / N of Comparative Example 7 was set to 0 dB
N was evaluated.
【００９１】耐久性：フロッピーディスクドライブ
米Ｉomega社製ＺＩＰ１００：回転数2968rpm）を用いて
半径38ｍｍ位置にヘッドを固定し記録密度３４kfciで記
録した後その信号を再生し１００％とした。その後以下
のフローを１サイクルとするサーモサイクル環境で1500
時間走行させた。走行２４時間おきに出力をモニターし
初期の７０％以下となったときＮＧとしその時間を表し
た。 （サーモサイクルフロー）２５℃、５０％ＲＨ １時間
→（昇温 ２時間）→６０℃、２０％ＲＨ ７時間→
（降温 ２時間）→２５℃、５０％ＲＨ １時間→（降
温 ２時間）→５℃、１０％ＲＨ ７時間→（昇温 ２
時間）→＜これを繰り返す＞ 走行後のヘッド汚れ： あり：の走行後、ドライブからヘッドを取り外し、顕
微鏡で付着物がヘッドに観察されたものを「あり」とし
た。Durability: Floppy disk drive
The head was fixed at a position of a radius of 38 mm using a ZIP100 manufactured by Iomega Corporation (2968 rpm) and recorded at a recording density of 34 kfci. Then, in a thermocycle environment with the following flow as one cycle, 1500
Run for hours. The output was monitored every 24 hours of running, and when it became 70% or less of the initial value, it was regarded as NG and the time was indicated. (Thermocycle flow) 25 ° C, 50% RH 1 hour → (Temperature rise 2 hours) → 60 ° C, 20% RH 7 hours →
(Temperature drop 2 hours) → 25 ° C., 50% RH 1 hour → (Temperature drop 2 hours) → 5 ° C., 10% RH 7 hours → (Temperature rise 2
Time) → <Repeat this> Head dirt after running: Yes: After running, the head was removed from the drive, and the thing with the attached matter observed on the head with a microscope was evaluated as “Yes”.
【００９２】なし：の走行後、ドライブからヘッドを
取り外し、顕微鏡で付着物がヘッドに観察されなかった
ものを「なし」とした。 高温高湿保存後の粘着性：ディスクサンプルを２０枚
重ねてで６０℃、９０％ＲＨ雰囲気に４週間保存させた
あと、ディスク同志が貼り付いているかどうかを調べ
た。None: After running, the head was removed from the drive, and a sample in which no deposit was observed on the head with a microscope was evaluated as "None". Adhesion after high-temperature and high-humidity storage: Twenty disk samples were stored in a 60 ° C., 90% RH atmosphere for 4 weeks after stacking 20 disk samples, and it was checked whether the disks were stuck together.
【００９３】 良好：貼り付きがないもの 不良：貼り付きがあったもの カレンダーロール汚れ：２００ｍ長の塗布原反をカレ
ンダー処理した後のカレンダーロール表面の汚れをアセ
トンを含浸させたガーゼでふきとり黒い磁性層による付
着が見られるかどうかを調べた。付着が見られるものを
「あり」、付着が見られないものを「なし」とした。Good: No sticking Bad: Sticking Calender roll dirt: A 200 m long coated raw material was calendered, and the dirt on the surface of the calender roll was wiped off with a gauze impregnated with acetone to obtain a black magnet. It was determined whether adhesion by the layer was observed. Those with adhesion were evaluated as “present”, and those with no adhesion were evaluated as “none”.
【００９４】[0094]
【表１】 [Table 1]
【００９５】[0095]
【表２】 [Table 2]
【００９６】[0096]
【表３】 [Table 3]
【００９７】上表より、比較例１は、ダイヤモンド微粒
子の平均粒径が本発明範囲より小さいものを用いたた
め、Ｓ／Ｎ以外の耐久性、走行後のヘッド汚れ、高温高
湿保存後の粘着性及びカレンダーロール汚れに対する各
々の評価が実施例に比べて劣る。逆に比較例２は、ダイ
ヤモンド微粒子の平均粒径が本発明範囲より大きいもの
を用いたため、Ｓ／Ｎが劣る。比較例３は、研磨剤とし
てダイヤモンド微粒子でなくアルミナを用いたため、耐
久性、Ｓ／Ｎが劣り、ヘッド汚れも見られる。比較例４
〜７は、潤滑剤としてジエステル化合物でなくモノエス
テル化合物を用いた例で、かつ比較例４及び５は本発明
範囲のダイヤモンド微粒子を用い、比較例６及び７はダ
イヤモンド微粒子でなくアルミナを用いたものである。
比較例４〜５は、ヘッド汚れ、粘着性及びロール汚れが
見られ、比較例６〜７は、それらに加えてＳ／Ｎ及び耐
久性も劣る。From the above table, in Comparative Example 1, since the average particle diameter of the diamond fine particles was smaller than the range of the present invention, the durability other than S / N, the head stain after running, and the adhesion after storage at high temperature and high humidity were obtained. Each evaluation for the property and the stain on the calender roll is inferior to the examples. Conversely, in Comparative Example 2, the S / N was inferior because the average diameter of the diamond fine particles was larger than the range of the present invention. In Comparative Example 3, since alumina was used instead of diamond fine particles as an abrasive, durability, S / N were poor, and head contamination was observed. Comparative Example 4
Comparative Examples 7 and 8 are examples using a monoester compound instead of a diester compound as a lubricant, and Comparative Examples 4 and 5 used diamond fine particles within the scope of the present invention, and Comparative Examples 6 and 7 used alumina instead of diamond fine particles. Things.
In Comparative Examples 4 and 5, head contamination, tackiness and roll contamination were observed, and in Comparative Examples 6 and 7, in addition, S / N and durability were poor.
【００９８】一方、本発明の実施例は、全ての評価項目
に優れていることが分かる。On the other hand, it can be seen that the examples of the present invention are excellent in all evaluation items.
【００９９】[0099]
【発明の効果】本発明は、実施例からも明らかなように
以下の効果を有する。 高記録密度のディスク媒体において特に優れた耐久性
を実現した。特に走行後のヘッド汚れを大幅に改善でき
た。 電磁変換特性を向上できた。The present invention has the following effects as apparent from the embodiments. Particularly high durability has been realized in a disk medium with a high recording density. In particular, the head dirt after running was greatly improved. Electromagnetic conversion characteristics could be improved.
【０１００】保存安定性の中でも保存粘着性を改良で
きた。 生産性を向上できた。カレンダー工程でのロール汚れ
を減少できた。The storage tackiness was improved among the storage stability. Productivity could be improved. Roll contamination in the calendering process was reduced.
Claims (4)
性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層は平均
粒径0.10μｍ〜1.0μｍのダイアモンド微粉末及び下式
（１）で表されるジエステル化合物を含むことを特徴と
する磁気記録媒体。 Ｒ1-Ｘ-Ｒ2 （１） （式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に炭素数
５〜２１の脂肪酸残基を表し、Ｘは炭素数２〜１０の２
価アルコール残基を表す。）In a magnetic recording medium having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder provided on a support, said magnetic layer comprises diamond fine powder having an average particle size of 0.10 μm to 1.0 μm and the following formula (1): A magnetic recording medium comprising a diester compound represented by the formula: R1-X-R2 (1) (In the formula (1), R1 and R2 each independently represent a fatty acid residue having 5 to 21 carbon atoms, and X represents 2 to 2 carbon atoms.
Represents a hydric alcohol residue. )
上の記録再生システム用磁気ディスクであることを特徴
とする請求項１記載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is a magnetic disk for a recording / reproducing system having a rotation speed of 700 rpm or more.
くとも一方が不飽和脂肪酸残基であることを特徴とする
請求項１記載の磁気記録媒体。3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein at least one of R1 and R2 of the diester compound is an unsaturated fatty acid residue.
アルコール残基であることを特徴とする請求項１記載の
磁気記録媒体。4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein X of the diester compound is a divalent branched alcohol residue.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10050797A JPH11250448A (en) | 1998-03-03 | 1998-03-03 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10050797A JPH11250448A (en) | 1998-03-03 | 1998-03-03 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11250448A true JPH11250448A (en) | 1999-09-17 |
Family
ID=12868794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10050797A Pending JPH11250448A (en) | 1998-03-03 | 1998-03-03 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11250448A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6312796B1 (en) | 1998-11-11 | 2001-11-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
| WO2002008122A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-01-31 | The Ishizuka Research Institute, Ltd. | Single crystal fine diamond powder having narrow particle size distribution and method for production thereof |
| JP2002338952A (en) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Ishizuka Kenkyusho:Kk | Diamond particulate polishing material |
-
1998
- 1998-03-03 JP JP10050797A patent/JPH11250448A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6312796B1 (en) | 1998-11-11 | 2001-11-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
| WO2002008122A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-01-31 | The Ishizuka Research Institute, Ltd. | Single crystal fine diamond powder having narrow particle size distribution and method for production thereof |
| JP2002338952A (en) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Ishizuka Kenkyusho:Kk | Diamond particulate polishing material |
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