JPH11249295A - 感光感熱記録材料 - Google Patents
感光感熱記録材料Info
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- JPH11249295A JPH11249295A JP5116898A JP5116898A JPH11249295A JP H11249295 A JPH11249295 A JP H11249295A JP 5116898 A JP5116898 A JP 5116898A JP 5116898 A JP5116898 A JP 5116898A JP H11249295 A JPH11249295 A JP H11249295A
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 赤外レーザー光等を用いて記録を行うことが
でき、現像液等の使用が不要で、廃棄物の発生がない、
完全ドライの白黒もしくはカラーの鮮明でコントラスト
の高い画像を形成しうる高感度の感光感熱記録材料の提
供。 【解決手段】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマー
及び光重合開始剤を含有する感光感熱記録層を設けた感
光感熱記録材料であって、感光感熱記録層に、下記一般
式(I−1)等で表されるボレートアニオン部を有する
ジアゾニウム塩を含有することを特徴とする。 式中、R1R2はフェニル基など、R3は−Si
(R9)(R10)(R11)で置換された炭素原子数
1〜20のアルキル基など、R4はフェニル基などを含
んでいてもよい別の芳香族炭化水素基など。なお、
R9、R10、R11は炭素原子数1〜12のアルキル
基などである。
でき、現像液等の使用が不要で、廃棄物の発生がない、
完全ドライの白黒もしくはカラーの鮮明でコントラスト
の高い画像を形成しうる高感度の感光感熱記録材料の提
供。 【解決手段】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマー
及び光重合開始剤を含有する感光感熱記録層を設けた感
光感熱記録材料であって、感光感熱記録層に、下記一般
式(I−1)等で表されるボレートアニオン部を有する
ジアゾニウム塩を含有することを特徴とする。 式中、R1R2はフェニル基など、R3は−Si
(R9)(R10)(R11)で置換された炭素原子数
1〜20のアルキル基など、R4はフェニル基などを含
んでいてもよい別の芳香族炭化水素基など。なお、
R9、R10、R11は炭素原子数1〜12のアルキル
基などである。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、緑色レーザー光、
赤色レーザー光又は赤外レーザー光を用いるカラーもし
くは白黒の感光感熱記録材料に関する。
赤色レーザー光又は赤外レーザー光を用いるカラーもし
くは白黒の感光感熱記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、液状の現像剤等を用いず、廃
棄物の問題がないドライタイプの画像形成方法が、種々
検討されており、中でも、光により硬化する組成物を用
いた方法が注目されている。この方法は、露光により記
録材料中に含まれる光により硬化する組成物が硬化して
潜像が形成され、発色もしくは消色に関わる成分が加熱
によりその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成することを特徴とする。このような記録材料を用
い、画像原稿を通して該感光記録材料に露光し、露光部
において光硬化をおこさせて潜像を形成させ、その後、
該記録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色も
しくは消色に関わる部分を移動させ、可視画像を形成す
るこの方法により廃棄物の発生がない、完全ドライシス
テムが実現できる。
棄物の問題がないドライタイプの画像形成方法が、種々
検討されており、中でも、光により硬化する組成物を用
いた方法が注目されている。この方法は、露光により記
録材料中に含まれる光により硬化する組成物が硬化して
潜像が形成され、発色もしくは消色に関わる成分が加熱
によりその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成することを特徴とする。このような記録材料を用
い、画像原稿を通して該感光記録材料に露光し、露光部
において光硬化をおこさせて潜像を形成させ、その後、
該記録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色も
しくは消色に関わる部分を移動させ、可視画像を形成す
るこの方法により廃棄物の発生がない、完全ドライシス
テムが実現できる。
【0003】この方式に用いる記録材料は具体的にはい
くつかの種類があり、白黒画像の記録方式としても特徴
のある方式ではあるが、とくに、カラーの記録材料とし
て用いる場合には有用な方式である。具体的な記録材料
としては、例えば、特開昭52−89915号公報に開
示されている記録材料が知られている。これは、二成分
型感熱発色記録材料の2つの成分、たとえば、電子受容
性化合物と電子供与性の無色染料を、光硬化性組成物を
含有するマイクロカプセルの内と外または両側に分離し
て配置した記録材料である。しかし、この記録材料の場
合、マイクロカプセル内の光硬化性組成物を十分に硬化
させても硬化部の発色を十分には抑制できないため非画
像部がやや着色してしまい、コントラストが悪くなる傾
向がある。
くつかの種類があり、白黒画像の記録方式としても特徴
のある方式ではあるが、とくに、カラーの記録材料とし
て用いる場合には有用な方式である。具体的な記録材料
としては、例えば、特開昭52−89915号公報に開
示されている記録材料が知られている。これは、二成分
型感熱発色記録材料の2つの成分、たとえば、電子受容
性化合物と電子供与性の無色染料を、光硬化性組成物を
含有するマイクロカプセルの内と外または両側に分離し
て配置した記録材料である。しかし、この記録材料の場
合、マイクロカプセル内の光硬化性組成物を十分に硬化
させても硬化部の発色を十分には抑制できないため非画
像部がやや着色してしまい、コントラストが悪くなる傾
向がある。
【0004】非画像部の着色の無い、より好ましい記録
材料としては、たとえば、特開昭61−123838号
公報に開示されているごとく、酸性基を有するビニルモ
ノマーと光重合開始剤からなる光重合性組成物を含有す
る層と隔離層と電子供与性の無色染料からなる層を積層
した記録材料が知られている。この記録材料の場合、非
画像部すなわち光重合部により硬化した部分の酸性基の
熱拡散性がほぼ無くなるため非画像部の着色は無くなる
が、発色濃度がやや低い。同様の方式でネガ画像を得る
方法としては、たとえば、特開昭60−119552号
公報に開示されている方法がある。色素を漂白するモノ
マーまたはプレポリマーと光重合開始剤からなる光重合
性組成物とモノマーもしくはプレポリマーにより漂白さ
れる色素を隔離して存在させる記録材料を用いる方法で
ある。この記録材料も前述の記録材料と同様の欠点があ
る。
材料としては、たとえば、特開昭61−123838号
公報に開示されているごとく、酸性基を有するビニルモ
ノマーと光重合開始剤からなる光重合性組成物を含有す
る層と隔離層と電子供与性の無色染料からなる層を積層
した記録材料が知られている。この記録材料の場合、非
画像部すなわち光重合部により硬化した部分の酸性基の
熱拡散性がほぼ無くなるため非画像部の着色は無くなる
が、発色濃度がやや低い。同様の方式でネガ画像を得る
方法としては、たとえば、特開昭60−119552号
公報に開示されている方法がある。色素を漂白するモノ
マーまたはプレポリマーと光重合開始剤からなる光重合
性組成物とモノマーもしくはプレポリマーにより漂白さ
れる色素を隔離して存在させる記録材料を用いる方法で
ある。この記録材料も前述の記録材料と同様の欠点があ
る。
【0005】この非画像部の着色と低画像濃度を克服し
得る好ましい記録材料として、本出願人は、先に特開平
3−87827号及び、特開平4−211252号を提
案した。前者の記録材料は一成分型感熱発色記録材料の
2つの成分の一方をマイクロカプセルに内包させ、他方
の成分を光硬化性組成物の硬化性化合物として、もしく
は、他方の成分を光硬化性組成物と共にマイクロカプセ
ル外に配置した記録材料であり、後者の記録材料は、マ
イクロカプセル外に電子受容性化合物、重合性のビニル
モノマーと光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を配
置し、電子供与性の無色染料を内包するマイクロカプセ
ルとを含有する層を塗設した記録材料である。
得る好ましい記録材料として、本出願人は、先に特開平
3−87827号及び、特開平4−211252号を提
案した。前者の記録材料は一成分型感熱発色記録材料の
2つの成分の一方をマイクロカプセルに内包させ、他方
の成分を光硬化性組成物の硬化性化合物として、もしく
は、他方の成分を光硬化性組成物と共にマイクロカプセ
ル外に配置した記録材料であり、後者の記録材料は、マ
イクロカプセル外に電子受容性化合物、重合性のビニル
モノマーと光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を配
置し、電子供与性の無色染料を内包するマイクロカプセ
ルとを含有する層を塗設した記録材料である。
【0006】これらの感光記録材料でカラー記録をする
には、基本的には、互いに感光波長と発色色相の異なる
複数の感光層を有する記録材料を用いればよい。より好
ましい多色記録材料の例として前記の本出願人が提案す
る記録材料を挙げることができる。たとえば、異なる波
長の光に感光し異なる色相に発色する複数の感光層を有
し、かつ、露光光源側から記録材料の支持体側に向かっ
ての層構成として、中心波長λ1の光の感光する第1の
感光層、中心波長λ1の光を吸収する中間層、中心波長
λ2の光の感光し第1の感光層と異なる色に発色する第
2の感光層、・・・、中心波長にλi−1の光を吸収す
る中間層、中心波長λiの光の感光し第1、第2、・・
・、及び第i−1番目の感光層と異なる色に発色する第
i番目の感光層の順に少なくとも2層以上の感光層が支
持体上に積層されており、かつ、中心波長λ1<λ2<
・・・<λiであることを特徴とする多色記録媒を挙げ
ることができる。ここで、iは2以上の整数である。
には、基本的には、互いに感光波長と発色色相の異なる
複数の感光層を有する記録材料を用いればよい。より好
ましい多色記録材料の例として前記の本出願人が提案す
る記録材料を挙げることができる。たとえば、異なる波
長の光に感光し異なる色相に発色する複数の感光層を有
し、かつ、露光光源側から記録材料の支持体側に向かっ
ての層構成として、中心波長λ1の光の感光する第1の
感光層、中心波長λ1の光を吸収する中間層、中心波長
λ2の光の感光し第1の感光層と異なる色に発色する第
2の感光層、・・・、中心波長にλi−1の光を吸収す
る中間層、中心波長λiの光の感光し第1、第2、・・
・、及び第i−1番目の感光層と異なる色に発色する第
i番目の感光層の順に少なくとも2層以上の感光層が支
持体上に積層されており、かつ、中心波長λ1<λ2<
・・・<λiであることを特徴とする多色記録媒を挙げ
ることができる。ここで、iは2以上の整数である。
【0007】これらの記録材料は様々な用途に適用でき
るが、いずれもUV光、短波可視光を用いるものであっ
て、小型、安価な赤外レーザー、緑〜赤色光を用いるこ
とはできなかった。
るが、いずれもUV光、短波可視光を用いるものであっ
て、小型、安価な赤外レーザー、緑〜赤色光を用いるこ
とはできなかった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、赤外
レーザー光、緑〜赤色レーザー光を用いて記録を行うこ
とができ、現像液等の使用が不要で、不要な廃棄物の発
生がない、完全ドライの白黒もしくはカラーの鮮明でコ
ントラストの高い画像を形成しうる高感度の感光感熱記
録材料を提供することである。
レーザー光、緑〜赤色レーザー光を用いて記録を行うこ
とができ、現像液等の使用が不要で、不要な廃棄物の発
生がない、完全ドライの白黒もしくはカラーの鮮明でコ
ントラストの高い画像を形成しうる高感度の感光感熱記
録材料を提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は鋭意
研究の結果、上記目的が、露光によりマイクロカプセル
外にある乳化分散された光照射により硬化する組成物
(以下、適宜、光硬化性組成物と称する)が硬化して固
定化され、移動性を持った電子受容性化合物が加熱によ
り記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電子供与
性の無色染料を発色させ画像を形成する感光感熱記録層
を、支持体の少なくとも片面上に設けたことを特徴とす
る感光感熱記録材料により達成される事を見いだし本発
明を完成するに至った。
研究の結果、上記目的が、露光によりマイクロカプセル
外にある乳化分散された光照射により硬化する組成物
(以下、適宜、光硬化性組成物と称する)が硬化して固
定化され、移動性を持った電子受容性化合物が加熱によ
り記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電子供与
性の無色染料を発色させ画像を形成する感光感熱記録層
を、支持体の少なくとも片面上に設けたことを特徴とす
る感光感熱記録材料により達成される事を見いだし本発
明を完成するに至った。
【0010】即ち、本発明の感光感熱記録材料は、支持
体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料におい
て、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロカプセルに
内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に電子受容性顕色剤、光重合性モノマー及
び光重合開始剤を含有する記録層を設けた感光感熱記録
材料であって、該感光感熱記録層が、下記一般式(I−
1)又は一般式(I−2)で表されるアニオン成分を有
するジアゾニウム塩化合物を含有することを特徴とする
ものである。
体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料におい
て、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロカプセルに
内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に電子受容性顕色剤、光重合性モノマー及
び光重合開始剤を含有する記録層を設けた感光感熱記録
材料であって、該感光感熱記録層が、下記一般式(I−
1)又は一般式(I−2)で表されるアニオン成分を有
するジアゾニウム塩化合物を含有することを特徴とする
ものである。
【0011】
【化8】
【0012】式中、R1 、R2 は、それぞれ独立に、フ
ェニル基、ヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭
化水素基、−Si(R9 )(R10)(R11)で置換され
た炭素原子数1〜20のアルキル基、下記式(II)、
(IIa )、(IIb )で示される基を表す。ここで、前記
フェニル基、芳香族炭化水素基は、炭素原子数1〜20
のアルキル基、O、S(O)p 、NR5 を含んでいる炭
素原子数2〜20のアルキル基、OR6 、R6 S(O)
p 、R6 SO3 、N(R7 )(R8 )、R6 OCO、C
ON(R7 )(R8 )、COR9 、Si(R9 )
(R10)(R11)、Sn(R9 )(R10)(R11)、B
(R12)(R13)、ハロゲン基、(R9 )(R10)P
(O)q 、CNで置換されていても良く、前記フェニル
基、芳香族炭化水素基は少なくとも一方のオルト位がこ
れら置換基で置換されている。
ェニル基、ヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭
化水素基、−Si(R9 )(R10)(R11)で置換され
た炭素原子数1〜20のアルキル基、下記式(II)、
(IIa )、(IIb )で示される基を表す。ここで、前記
フェニル基、芳香族炭化水素基は、炭素原子数1〜20
のアルキル基、O、S(O)p 、NR5 を含んでいる炭
素原子数2〜20のアルキル基、OR6 、R6 S(O)
p 、R6 SO3 、N(R7 )(R8 )、R6 OCO、C
ON(R7 )(R8 )、COR9 、Si(R9 )
(R10)(R11)、Sn(R9 )(R10)(R11)、B
(R12)(R13)、ハロゲン基、(R9 )(R10)P
(O)q 、CNで置換されていても良く、前記フェニル
基、芳香族炭化水素基は少なくとも一方のオルト位がこ
れら置換基で置換されている。
【0013】R2aは、フェニレン、ヘテロ原子を含んで
いてもよい別の2価の芳香族炭化水素基を表し、この芳
香族炭化水素基は、炭化水素数1〜20のアルキル基、
O、S(O)p 、NR5 を含んでいる炭素原子数2〜2
0のアルキル基、OR6 、R 6 S(O)p 、R6 S
O3 、N(R7 )(R8 )、R6 OCO、CON
(R7 )(R8 )、COR9 、Si(R9 )(R10)
(R11)、Sn(R9 )(R10)(R11)、B(R12)
(R13)、ハロゲン基、(R9 )(R10)P(O)q 、
CN、又は下記式(a)で表される基で置換されていて
も良い。
いてもよい別の2価の芳香族炭化水素基を表し、この芳
香族炭化水素基は、炭化水素数1〜20のアルキル基、
O、S(O)p 、NR5 を含んでいる炭素原子数2〜2
0のアルキル基、OR6 、R 6 S(O)p 、R6 S
O3 、N(R7 )(R8 )、R6 OCO、CON
(R7 )(R8 )、COR9 、Si(R9 )(R10)
(R11)、Sn(R9 )(R10)(R11)、B(R12)
(R13)、ハロゲン基、(R9 )(R10)P(O)q 、
CN、又は下記式(a)で表される基で置換されていて
も良い。
【0014】
【化9】
【0015】
【化10】
【0016】式(a)中、Ra 、Rb はアルキレン基、
炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12
のアルコキシ基、R6 OCO、CN、ハロゲン原子で置
換された置換アルキレン基を表す。ここで、R6 は前記
したのと同義である。
炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12
のアルコキシ基、R6 OCO、CN、ハロゲン原子で置
換された置換アルキレン基を表す。ここで、R6 は前記
したのと同義である。
【0017】前記式(II)、(IIa )、(IIb )中、芳
香環は、炭素原子数1〜20のアルキル基、O、S
(O)p、NR5 を含んでいる炭素原子数2〜20のア
ルキル基、OR6 、R6 S(O)p、R6 SO3 、N
(R7 )(R8 )、R6 OCO、CON(R7 )
(R8 )、COR9 、Si(R9 )(R10)(R11)、
Sn(R9)(R10)(R11)、B(R12)(R13)、
ハロゲン基、(R9 )(R10)P(O)q 、CNで置換
されていても良い。 Yは(CH2 )n 、CH=CH、
CO、NR5 、O、S(O)p で表される。
香環は、炭素原子数1〜20のアルキル基、O、S
(O)p、NR5 を含んでいる炭素原子数2〜20のア
ルキル基、OR6 、R6 S(O)p、R6 SO3 、N
(R7 )(R8 )、R6 OCO、CON(R7 )
(R8 )、COR9 、Si(R9 )(R10)(R11)、
Sn(R9)(R10)(R11)、B(R12)(R13)、
ハロゲン基、(R9 )(R10)P(O)q 、CNで置換
されていても良い。 Yは(CH2 )n 、CH=CH、
CO、NR5 、O、S(O)p で表される。
【0018】R3 は、−Si(R9 )(R10)(R11)
で置換された炭素原子数1〜20のアルキル基、フェニ
ル基、ヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭化水
素基を表し、前記フェニル基、芳香族炭化水素基は、炭
化水素数1〜20のアルキル基、O、S(O)p 、NR
5 を含んでいる炭素原子数2〜20のアルキル基、OR
6 、R6 S(O)p 、R6 SO3 、N(R7 )
(R8 )、R6 OCO、CON(R7 )(R8 )、CO
R9 、Si(R9 )(R10)(R11)、Sn(R9 )
(R10)(R11)、B(R12)(R13)、ハロゲン基、
(R9 )(R10)P(O) q 、CNで置換されていても
良い。
で置換された炭素原子数1〜20のアルキル基、フェニ
ル基、ヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭化水
素基を表し、前記フェニル基、芳香族炭化水素基は、炭
化水素数1〜20のアルキル基、O、S(O)p 、NR
5 を含んでいる炭素原子数2〜20のアルキル基、OR
6 、R6 S(O)p 、R6 SO3 、N(R7 )
(R8 )、R6 OCO、CON(R7 )(R8 )、CO
R9 、Si(R9 )(R10)(R11)、Sn(R9 )
(R10)(R11)、B(R12)(R13)、ハロゲン基、
(R9 )(R10)P(O) q 、CNで置換されていても
良い。
【0019】R4 はフェニル基、ヘテロ原子を含んでい
てもよい別の芳香族炭化水素基、炭素原子数1〜20の
アルキル基、O、S(O)p 、NR5 を含んでいる炭素
原子数2〜20のアルキル基、炭素原子数3〜12のシ
クロアルキル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、下
記式(a)、(b)で表される基を表す。
てもよい別の芳香族炭化水素基、炭素原子数1〜20の
アルキル基、O、S(O)p 、NR5 を含んでいる炭素
原子数2〜20のアルキル基、炭素原子数3〜12のシ
クロアルキル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、下
記式(a)、(b)で表される基を表す。
【0020】
【化11】
【0021】式(a)、(b)中、Ra 、Rb はそれぞ
れ独立にアルキレン基、炭素原子数1〜12のアルキル
基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R6 OCO、
CN、ハロゲン原子で置換された置換アルキレン基を表
す。ここで、R6 は前記したのと同義である。
れ独立にアルキレン基、炭素原子数1〜12のアルキル
基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R6 OCO、
CN、ハロゲン原子で置換された置換アルキレン基を表
す。ここで、R6 は前記したのと同義である。
【0022】上述のR4 で示される置換基はOR6 、R
6 S(O)p 、R6 SO3 、N(R 7 )(R8 )、R6
OCO、CON(R7 )(R8 )、COR9 、Si(R
9 )(R10)(R11)、Sn(R9 )(R10)
(R11)、B(R12)(R13)、ハロゲン基、(R9 )
(R10)P(O)q 、CNで置換されていても良い。
6 S(O)p 、R6 SO3 、N(R 7 )(R8 )、R6
OCO、CON(R7 )(R8 )、COR9 、Si(R
9 )(R10)(R11)、Sn(R9 )(R10)
(R11)、B(R12)(R13)、ハロゲン基、(R9 )
(R10)P(O)q 、CNで置換されていても良い。
【0023】nは0、1、2の整数を、mは2、3の整
数を、pは0、1、2の整数を、gは0、1の整数をそ
れぞれ表す。
数を、pは0、1、2の整数を、gは0、1の整数をそ
れぞれ表す。
【0024】R5 は水素原子、炭素原子数1〜12のア
ルキル基、フェニル基、前記式(a)で表される基を示
し、フェニル基、前記式(a)で表される基は 炭素原
子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコ
キシ基、R6 OCO、CN、ハロゲン基で置換されても
よい。R6 は前記R5 と同義である。
ルキル基、フェニル基、前記式(a)で表される基を示
し、フェニル基、前記式(a)で表される基は 炭素原
子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコ
キシ基、R6 OCO、CN、ハロゲン基で置換されても
よい。R6 は前記R5 と同義である。
【0025】R7 、R8 、R8aは炭素原子数1〜12の
アルキル基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル基、
フェニル基、前記式(a)で表される基を示し、フェニ
ル基、前記式(a)で表される基は 炭素原子数1〜6
のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R
6 OCO、CN、ハロゲン基で置換されてもよい。ま
た、R7 、R8 はそれらが結合している窒素原子と一緒
になってO、Sを含んでいても良い5員環又は6員環を
形成してもよい。
アルキル基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル基、
フェニル基、前記式(a)で表される基を示し、フェニ
ル基、前記式(a)で表される基は 炭素原子数1〜6
のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R
6 OCO、CN、ハロゲン基で置換されてもよい。ま
た、R7 、R8 はそれらが結合している窒素原子と一緒
になってO、Sを含んでいても良い5員環又は6員環を
形成してもよい。
【0026】R9 、R10、R11はそれぞれ独立に炭素原
子数1〜12のアルキル基、炭素原子数3〜12のシク
ロアルキル基、フェニル基、前記式(a)で表される基
を示し、フェニル基、前記式(a)で表される基は 炭
素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12のア
ルコキシ基、R6 OCO、CN、ハロゲン基で置換され
てもよい。
子数1〜12のアルキル基、炭素原子数3〜12のシク
ロアルキル基、フェニル基、前記式(a)で表される基
を示し、フェニル基、前記式(a)で表される基は 炭
素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12のア
ルコキシ基、R6 OCO、CN、ハロゲン基で置換され
てもよい。
【0027】R12、R13は前記R9 〜R11と同義である
が、アルキル基、R12、R13はそれらが結合しているホ
ウ素原子と一緒になってO、Sを含んでいても良い5員
環又は6員環を形成してもよい。
が、アルキル基、R12、R13はそれらが結合しているホ
ウ素原子と一緒になってO、Sを含んでいても良い5員
環又は6員環を形成してもよい。
【0028】R14、R15、R16はそれぞれ独立に炭素原
子数1〜12のアルキル基、炭素原子数2〜12のアル
ケニル基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル基、フ
ェニル基、前記式(a)で表される基を示し、前記アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基はR6 OC
O、CNで置換されていても良く、フェニル基、前記式
(a)で表される基は 炭素原子数1〜6のアルキル
基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R6 OCO、
CN、ハロゲン基で置換されてもよい。
子数1〜12のアルキル基、炭素原子数2〜12のアル
ケニル基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル基、フ
ェニル基、前記式(a)で表される基を示し、前記アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基はR6 OC
O、CNで置換されていても良く、フェニル基、前記式
(a)で表される基は 炭素原子数1〜6のアルキル
基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R6 OCO、
CN、ハロゲン基で置換されてもよい。
【0029】EはP(R14)(R15)、S(R6 )、N
(R7 )(R8 )を示し、ここで、R6 〜R15はそれぞ
れ前記したのと同義である。
(R7 )(R8 )を示し、ここで、R6 〜R15はそれぞ
れ前記したのと同義である。
【0030】本発明の請求項2に記載の感光感熱記録材
料は、支持体上に、熱応答性マイクロカプセルに内包さ
れた電子供与性の無色染料と、熱応答性マイクロカプセ
ルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマー及び光
重合開始剤を含有する記録層を設けた感光感熱記録材料
であって、該感光感熱記録層が、下記一般式(II)で表
されるアニオン成分を有するジアゾニウム塩化合物を含
有することを特徴とする。
料は、支持体上に、熱応答性マイクロカプセルに内包さ
れた電子供与性の無色染料と、熱応答性マイクロカプセ
ルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマー及び光
重合開始剤を含有する記録層を設けた感光感熱記録材料
であって、該感光感熱記録層が、下記一般式(II)で表
されるアニオン成分を有するジアゾニウム塩化合物を含
有することを特徴とする。
【0031】
【化12】
【0032】一般式(II)中、R1 は炭素原子数1〜2
0のアルキル基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル
基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、下記式(a)、
(b)で表される基を示し、前記R1 で示される置換基
はO,S(O)p 、NR5 で中断されていても良い。
0のアルキル基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル
基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、下記式(a)、
(b)で表される基を示し、前記R1 で示される置換基
はO,S(O)p 、NR5 で中断されていても良い。
【0033】
【化13】
【0034】式(a)、(b)中、Ra 、Rb はそれぞ
れ独立にアルキレン基、炭素原子数1〜12のアルキル
基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R6 OCO、
CN、ハロゲン原子で置換された置換アルキレン基を表
す。ここで、R6 は前記したのと同義である。
れ独立にアルキレン基、炭素原子数1〜12のアルキル
基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R6 OCO、
CN、ハロゲン原子で置換された置換アルキレン基を表
す。ここで、R6 は前記したのと同義である。
【0035】また、R1 で示される置換基は更に炭素原
子数1〜20のアルキル基、OR6、R7 S(O)p 、
R7 SO3 、N(R8 )(R9 )、Si(R10)
(R11)(R12)、B(R13)(R14)、ハロゲン基、
(R15)(R16)P(O)q で置換されていても良い。
子数1〜20のアルキル基、OR6、R7 S(O)p 、
R7 SO3 、N(R8 )(R9 )、Si(R10)
(R11)(R12)、B(R13)(R14)、ハロゲン基、
(R15)(R16)P(O)q で置換されていても良い。
【0036】R2 〜R4 はそれぞれ独立にフェニル基、
ビフェニル基を表す。このR2 〜R 4 で示される置換基
は、炭素原子数1〜20のアルキル基(このアルキル基
は、OR6 、HR8 R9 、ハロゲン原子により置換され
ていてもよい)、OR6 、R 7 S(O)p 、R7 S
O3 、N(R8 )(R9 )、Si(R10)(R11)(R
12)、B(R13)(R14)、ハロゲン原子、(R15)
(R16)P(O)q 、下記式で表される置換基で置換さ
れていても良い。
ビフェニル基を表す。このR2 〜R 4 で示される置換基
は、炭素原子数1〜20のアルキル基(このアルキル基
は、OR6 、HR8 R9 、ハロゲン原子により置換され
ていてもよい)、OR6 、R 7 S(O)p 、R7 S
O3 、N(R8 )(R9 )、Si(R10)(R11)(R
12)、B(R13)(R14)、ハロゲン原子、(R15)
(R16)P(O)q 、下記式で表される置換基で置換さ
れていても良い。
【0037】
【化14】
【0038】R2 〜R4 のハメットσ値の合計は+0.
36〜+2.58を示す。XはO、S、NR21を表す。
36〜+2.58を示す。XはO、S、NR21を表す。
【0039】R5 は水素原子、炭素原子数1〜12のア
ルキル基、前記式(a)で表される置換基で置換されて
いても良く、式(a)で表される置換基のフェニル環上
に炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12
のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有していても
よい。
ルキル基、前記式(a)で表される置換基で置換されて
いても良く、式(a)で表される置換基のフェニル環上
に炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12
のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有していても
よい。
【0040】R6 〜R7 はハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数1〜12のアルキル基、フェニル
基、前記式(a)で表される置換基で置換されていても
良く、フェニル基及び式(a)で表される置換基のフェ
ニル環上に炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数
1〜12のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有し
ていてもよい。
てもよい炭素原子数1〜12のアルキル基、フェニル
基、前記式(a)で表される置換基で置換されていても
良く、フェニル基及び式(a)で表される置換基のフェ
ニル環上に炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数
1〜12のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有し
ていてもよい。
【0041】R8 〜R16はそれぞれ独立に炭素原子数1
〜12のアルキル基、炭素原子数3〜12はシクロアル
キル基、フェニル基、前記式(a)で表される置換基で
置換されていても良く、フェニル基及び式(a)で表さ
れる置換基のフェニル環上に炭素原子数1〜6のアルキ
ル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン原
子の置換基を有していてもよい。
〜12のアルキル基、炭素原子数3〜12はシクロアル
キル基、フェニル基、前記式(a)で表される置換基で
置換されていても良く、フェニル基及び式(a)で表さ
れる置換基のフェニル環上に炭素原子数1〜6のアルキ
ル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン原
子の置換基を有していてもよい。
【0042】R8 〜R9 はそれらが結合する窒素原子と
一緒になって他のヘテロ原子のO、Sを更に含有し得る
脂肪族6員環を形成していても良い。
一緒になって他のヘテロ原子のO、Sを更に含有し得る
脂肪族6員環を形成していても良い。
【0043】R17〜R20は水素原子、炭素原子数1〜1
2のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素原子数1
〜12のアルキル基、フェニル基、前記式(a)で表さ
れる置換基で置換されていても良く、フェニル基及び式
(a)で表される置換基のフェニル環上に炭素原子数1
〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ
基、ハロゲン原子の置換基を有していてもよい。
2のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素原子数1
〜12のアルキル基、フェニル基、前記式(a)で表さ
れる置換基で置換されていても良く、フェニル基及び式
(a)で表される置換基のフェニル環上に炭素原子数1
〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ
基、ハロゲン原子の置換基を有していてもよい。
【0044】R22〜R24は水素原子、炭素原子数1〜1
2のアルコキシ基、OH、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数
1〜12のアルコキシ基、OH、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよいフェニル基を表す。
2のアルコキシ基、OH、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数
1〜12のアルコキシ基、OH、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよいフェニル基を表す。
【0045】qは0〜1の整数を表す。また、本発明の
感光感熱記録材料は、支持体上に感光感熱記録層を設け
た感光感熱記録材料において、該感光感熱記録層が、熱
応答性マイクロカプセルに内包された電子供与性の無色
染料と、熱応答性マイクロカプセルの外に同一分子内に
電子受容基と重合性基とを有する化合物及び前記一般式
(I−1)又は一般式(I−2)で表されるアニオン成
分を有するジアゾニウム塩化合物を含有することを特徴
とするものである。
感光感熱記録材料は、支持体上に感光感熱記録層を設け
た感光感熱記録材料において、該感光感熱記録層が、熱
応答性マイクロカプセルに内包された電子供与性の無色
染料と、熱応答性マイクロカプセルの外に同一分子内に
電子受容基と重合性基とを有する化合物及び前記一般式
(I−1)又は一般式(I−2)で表されるアニオン成
分を有するジアゾニウム塩化合物を含有することを特徴
とするものである。
【0046】本発明の感光感熱記録材料の別の態様とし
ては、支持体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録
材料において、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロ
カプセルに内包された電子供与性の無色染料と、熱応答
性マイクロカプセルの外に同一分子内に電子受容性基と
重合性基とを有する化合物及び前記一般式(II)で表さ
れるアニオン成分を有するジアゾニウム塩化合物を含有
することを特徴とするものである。
ては、支持体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録
材料において、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロ
カプセルに内包された電子供与性の無色染料と、熱応答
性マイクロカプセルの外に同一分子内に電子受容性基と
重合性基とを有する化合物及び前記一般式(II)で表さ
れるアニオン成分を有するジアゾニウム塩化合物を含有
することを特徴とするものである。
【0047】本発明の作用は明確ではないが、光照射に
より硬化する組成物である同一分子内に電子受容性基と
重合性基とを有する化合物又は電子受容性顕色剤と重合
性モノマーを含有しており、光重合開始剤が照射光に反
応してラジカルを発生させ、これによって重合性モノマ
ーが重合、硬化して潜像を形成し、形成された潜像の特
性にしたがって電子受容性の化合物が電子供与性の無色
染料と反応して画像を形成するが、前記特定のアニオン
成分を有するジアゾニウム塩化合物の存在により、光重
合開始剤の反応が促進され、高感度で且つ、コントラス
トの良好な画像を形成するものと推定される。
より硬化する組成物である同一分子内に電子受容性基と
重合性基とを有する化合物又は電子受容性顕色剤と重合
性モノマーを含有しており、光重合開始剤が照射光に反
応してラジカルを発生させ、これによって重合性モノマ
ーが重合、硬化して潜像を形成し、形成された潜像の特
性にしたがって電子受容性の化合物が電子供与性の無色
染料と反応して画像を形成するが、前記特定のアニオン
成分を有するジアゾニウム塩化合物の存在により、光重
合開始剤の反応が促進され、高感度で且つ、コントラス
トの良好な画像を形成するものと推定される。
【0048】
【発明の実施の形態】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【0049】本発明における電子供与性無色染料(以
下、適宜、電子供与性化合物と称する)、重合性モノマ
ーを含む光硬化性組成物、電子受容性顕色剤(以下、適
宜、電子受容性化合物と称する)については、本発明の
効果を損なわない限りにおいて、公知の化合物を任意に
組み合わせて用いることができる。この重合性モノマー
と電子受容性化合物はこれらの機能を併せ持つ一つの化
合物であってもよい。なかでも、本発明に係わる記録材
料の具体的な例としては、例えば、(1)特開平3−8
7827号明細書に記載されている、マイクロカプセル
外に電子受容性部と重合性モノマー部を同一分子内に有
する化合物と光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を
有し、且つ、マイクロカプセルに内包された電子供与性
の無色染料を含有する記録層を塗設した記録材料を挙げ
ることができる。この記録材料を露光するとマイクロカ
プセル外にある光硬化性組成物の露光された部位が重合
して硬化し、固定化された潜像が形成され、その後、加
熱すると固定化されなかった部分に存在する電子受容性
化合物が記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電
子供与性の無色染料を発色させる。従って、この場合に
は、固定化された潜像部分は発色せず、固定化されなか
った部分のみが発色して、良好なコントラストのポジ色
画像を形成することがてきる。
下、適宜、電子供与性化合物と称する)、重合性モノマ
ーを含む光硬化性組成物、電子受容性顕色剤(以下、適
宜、電子受容性化合物と称する)については、本発明の
効果を損なわない限りにおいて、公知の化合物を任意に
組み合わせて用いることができる。この重合性モノマー
と電子受容性化合物はこれらの機能を併せ持つ一つの化
合物であってもよい。なかでも、本発明に係わる記録材
料の具体的な例としては、例えば、(1)特開平3−8
7827号明細書に記載されている、マイクロカプセル
外に電子受容性部と重合性モノマー部を同一分子内に有
する化合物と光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を
有し、且つ、マイクロカプセルに内包された電子供与性
の無色染料を含有する記録層を塗設した記録材料を挙げ
ることができる。この記録材料を露光するとマイクロカ
プセル外にある光硬化性組成物の露光された部位が重合
して硬化し、固定化された潜像が形成され、その後、加
熱すると固定化されなかった部分に存在する電子受容性
化合物が記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電
子供与性の無色染料を発色させる。従って、この場合に
は、固定化された潜像部分は発色せず、固定化されなか
った部分のみが発色して、良好なコントラストのポジ色
画像を形成することがてきる。
【0050】更に、同様の本発明の記録材料に係わる方
法を用いてネガ画像を形成することができる。この方法
の具体的な例としては、例えば、(2)特開平4−21
1252号明細書中に記載されているマイクロカプセル
外に電子受容性化合物と重合性のビニルモノマーと光重
合開始剤を含有する光硬化性組成物とを有し、且つ、マ
イクロカプセルに内包された電子供与性の無色染料を含
有する記録層を塗設した記録材料を挙げることができ
る。この記録材料は露光された部分が発色し、未露光部
分は発色せずに、良好なコントラストのネガ画像を形成
する。この機構は明確ではないが、露光するとマイクロ
カプセル外にある光硬化性組成物の露光された部位のビ
ニルモノマーが重合されるが、この場合、共存する露光
部の電子受容性化合物(顕色剤)は形成された重合体に
は取り込まれず、むしろビニルモノマーとの相互作用が
減少し、移動可能で且つ、拡散速度が向上した状態で存
在することになる。一方、未露光部の電子受容性化合物
は共存するビニルモノマーにトラップされて存在する。
従って、露光部の電子受容性化合物のみが優先的に加熱
により、記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電
子供与性の無色染料を発色させ、未露光部の電子受容性
化合物は加熱時においてもカプセル壁を透過できず電子
供与性の無色染料を発色させることはないためと考えら
れる。
法を用いてネガ画像を形成することができる。この方法
の具体的な例としては、例えば、(2)特開平4−21
1252号明細書中に記載されているマイクロカプセル
外に電子受容性化合物と重合性のビニルモノマーと光重
合開始剤を含有する光硬化性組成物とを有し、且つ、マ
イクロカプセルに内包された電子供与性の無色染料を含
有する記録層を塗設した記録材料を挙げることができ
る。この記録材料は露光された部分が発色し、未露光部
分は発色せずに、良好なコントラストのネガ画像を形成
する。この機構は明確ではないが、露光するとマイクロ
カプセル外にある光硬化性組成物の露光された部位のビ
ニルモノマーが重合されるが、この場合、共存する露光
部の電子受容性化合物(顕色剤)は形成された重合体に
は取り込まれず、むしろビニルモノマーとの相互作用が
減少し、移動可能で且つ、拡散速度が向上した状態で存
在することになる。一方、未露光部の電子受容性化合物
は共存するビニルモノマーにトラップされて存在する。
従って、露光部の電子受容性化合物のみが優先的に加熱
により、記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電
子供与性の無色染料を発色させ、未露光部の電子受容性
化合物は加熱時においてもカプセル壁を透過できず電子
供与性の無色染料を発色させることはないためと考えら
れる。
【0051】以上述べたごとく、様々な方法を用いて、
本発明の記録材料である「露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成する感光感熱記録材料」を作成することができる。
これらの記録材料に用いる感光感熱記録層は上述の構成
に限定されるものではなく、目的に応じて様々な構成を
とることができる。
本発明の記録材料である「露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成する感光感熱記録材料」を作成することができる。
これらの記録材料に用いる感光感熱記録層は上述の構成
に限定されるものではなく、目的に応じて様々な構成を
とることができる。
【0052】また、本発明に用いる記録材料は単色の所
謂白黒の記録材料であっても、多色の記録材料であって
もよい。多色の記録材料の場合は、例えば、異なる色相
に発色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプ
セルと異なる波長の光に感光する光硬化性組成物を各層
に含む多層の記録材料の構成を用いることができる。例
えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を含有する
マイクロカプセルと波長λ1に感光する光硬化性組成物
を含有した層を支持体上に設け、その上にマゼンタに発
色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセル
と波長λ2に感光する光硬化性組成物を含有した層を設
け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ3に感光する光硬化
性組成物を含有した層を設けた構成、更に各層の間に中
間層を設けた構成、更にこの中間層中に該中間層の上層
の感光層の感応波長域の光を吸収するフィルター用色素
を含有する構成等を用いることができる。
謂白黒の記録材料であっても、多色の記録材料であって
もよい。多色の記録材料の場合は、例えば、異なる色相
に発色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプ
セルと異なる波長の光に感光する光硬化性組成物を各層
に含む多層の記録材料の構成を用いることができる。例
えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を含有する
マイクロカプセルと波長λ1に感光する光硬化性組成物
を含有した層を支持体上に設け、その上にマゼンタに発
色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセル
と波長λ2に感光する光硬化性組成物を含有した層を設
け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ3に感光する光硬化
性組成物を含有した層を設けた構成、更に各層の間に中
間層を設けた構成、更にこの中間層中に該中間層の上層
の感光層の感応波長域の光を吸収するフィルター用色素
を含有する構成等を用いることができる。
【0053】多色の記録材料の場合、中間層中に色素フ
ィルターを含有する構成が特に好ましい。その構成とし
ては、例えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ1に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を支持体上に設け、その上に波
長λ1より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層
を設け、その上にマゼンタに発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと波長λ2に感光する光
硬化性組成物とを含有した層を設け、その上に波長λ2
より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層を設
け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ3に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を設け、更にその上に保護層を
設けた構成がある。
ィルターを含有する構成が特に好ましい。その構成とし
ては、例えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ1に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を支持体上に設け、その上に波
長λ1より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層
を設け、その上にマゼンタに発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと波長λ2に感光する光
硬化性組成物とを含有した層を設け、その上に波長λ2
より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層を設
け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ3に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を設け、更にその上に保護層を
設けた構成がある。
【0054】以下に、本発明の感光感熱記録材料を構成
する各化合物について説明する。本発明の記録材料は、
特定のアニオン成分を有するジアゾニウム塩化合物を含
有することを特徴とする。このジアゾニウム塩化合物
は、前記一般式(I−1)、一般式(I−2)又は一般
式(II)で表される化合物であり、これらを含有するこ
とにより本発明の感光感熱記録材料は優れたコントラス
トの画像を高感度で形成することができる。
する各化合物について説明する。本発明の記録材料は、
特定のアニオン成分を有するジアゾニウム塩化合物を含
有することを特徴とする。このジアゾニウム塩化合物
は、前記一般式(I−1)、一般式(I−2)又は一般
式(II)で表される化合物であり、これらを含有するこ
とにより本発明の感光感熱記録材料は優れたコントラス
トの画像を高感度で形成することができる。
【0055】本発明において記録材料に含有される前記
一般式(I−1)又は一般式(I−2)で表されるアニ
オン成分を有するジアゾニウム塩化合物のうち、アニオ
ン成分について説明する。
一般式(I−1)又は一般式(I−2)で表されるアニ
オン成分を有するジアゾニウム塩化合物のうち、アニオ
ン成分について説明する。
【0056】前記一般式(1−1)で表されるアニオン
成分を有する化合物は、例えばトリオルガニルボラン
(A)を有機金属試薬、例えばアルキルリチウム化合物
またはグリニャール試薬と反応させることにより得るこ
とができる。
成分を有する化合物は、例えばトリオルガニルボラン
(A)を有機金属試薬、例えばアルキルリチウム化合物
またはグリニャール試薬と反応させることにより得るこ
とができる。
【0057】
【化15】
【0058】Mは例えばアルカリ金属(例としてLiま
たはNa)またはMgX(式中、Xはハロゲン原子、特
にBrを表す)を表す。式Iの化合物を製造するための
別の可能性は、例えば、アルキルジハロボラン、アルキ
ルジアルコキシ、又は、アルキルジアリールオキシボラ
ン(B)と有機金属化合物、例えばグリニャール試薬ま
たはリチウムオルガニル化合物と反応させることにより
得ることができる。
たはNa)またはMgX(式中、Xはハロゲン原子、特
にBrを表す)を表す。式Iの化合物を製造するための
別の可能性は、例えば、アルキルジハロボラン、アルキ
ルジアルコキシ、又は、アルキルジアリールオキシボラ
ン(B)と有機金属化合物、例えばグリニャール試薬ま
たはリチウムオルガニル化合物と反応させることにより
得ることができる。
【0059】
【化16】
【0060】Xはハロゲン原子、特にBrを表し、X’
はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を表す。その他の基の定義は上記と同じである。一般式
(1−1)中のGはリチウムまたはマグネシウム以外の
陽性の基であり、これらの化合物は例えばカチオン交換
反応により得られる。
はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を表す。その他の基の定義は上記と同じである。一般式
(1−1)中のGはリチウムまたはマグネシウム以外の
陽性の基であり、これらの化合物は例えばカチオン交換
反応により得られる。
【0061】一般式(I−2)で表されるアニオン成分
を有する化合物は、例えば上記に述べた方法の一つに従
って、前記に定義した意味である基Eによって置換され
ているトリオルガニルボランを反応させてボレートにす
ることによって得られる。
を有する化合物は、例えば上記に述べた方法の一つに従
って、前記に定義した意味である基Eによって置換され
ているトリオルガニルボランを反応させてボレートにす
ることによって得られる。
【0062】有機金属反応を伴う操作の場合、反応条件
は当業者には明らかである。従って、反応は不活性有機
溶媒、例えばエーテルまたは脂肪族炭化水素、具体的に
は、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランま
たはヘキサン中で有利に行われる。このようなボレート
を調製するための適当な有機金属試薬の例は、相当する
脂肪族および芳香族炭化水素基のリチウム化合物であ
る。グリニャール試薬の調製は当業者に知られており、
そして教科書やその他の刊行物に広く記載されている。
有機金属試薬との反応は空気を排除するか、又は、不活
性ガス、例えば窒素雰囲気下で行われることが好まし
い。一般に反応は0℃またはそれ以下まで冷却して、次
いで室温まで加温して行われる。反応混合物は反応効率
の観点からは、攪拌することが有利である。生成物は単
離され、公知の方法、例えばクロマトグラフィー、再結
晶等により精製される。
は当業者には明らかである。従って、反応は不活性有機
溶媒、例えばエーテルまたは脂肪族炭化水素、具体的に
は、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランま
たはヘキサン中で有利に行われる。このようなボレート
を調製するための適当な有機金属試薬の例は、相当する
脂肪族および芳香族炭化水素基のリチウム化合物であ
る。グリニャール試薬の調製は当業者に知られており、
そして教科書やその他の刊行物に広く記載されている。
有機金属試薬との反応は空気を排除するか、又は、不活
性ガス、例えば窒素雰囲気下で行われることが好まし
い。一般に反応は0℃またはそれ以下まで冷却して、次
いで室温まで加温して行われる。反応混合物は反応効率
の観点からは、攪拌することが有利である。生成物は単
離され、公知の方法、例えばクロマトグラフィー、再結
晶等により精製される。
【0063】このようなボレート塩化合物アニオン成分
とし、本発明の如くジアゾニウム塩の基をカチオンとし
て含有する場合、これらの化合物は相当するボレート塩
(ホウ酸塩)とジアゾニウム塩とのカチオン交換反応に
より製造される。該交換のために適当なホウ酸塩の例は
リチウム、マグネシウム、ナトリウム、アンモニウムお
よびテトラアルキルアンモニウム塩である。
とし、本発明の如くジアゾニウム塩の基をカチオンとし
て含有する場合、これらの化合物は相当するボレート塩
(ホウ酸塩)とジアゾニウム塩とのカチオン交換反応に
より製造される。該交換のために適当なホウ酸塩の例は
リチウム、マグネシウム、ナトリウム、アンモニウムお
よびテトラアルキルアンモニウム塩である。
【0064】本発明に係る前記化合物の合成に用いられ
るトリオルガニルボラン(A)のうち、アルキルジアリ
ールボランの製造は例えばTetrahedron 1993, 49, 2965
に記載されている。また、トリアリールボランの合成
は、J. Organomet. Chem. 1972,38, 229、J. Organome
t. Chem. 1981, 209, 1、J. Amer. Chem. Soc. 1957, 7
9, 2302およびChem. Ber. 1955, 88, 962にそれぞれ記
載されている。また、アルキルジハロボラン(B)は例
えば、JACS 1977,99, 7097および米国特許第30832
88号に記載のスキームに従って製造することができ
る。さらに、Zh. Obshch. Khim. 1959, 29, 3405および
Bull. Chim. Soc. France, 1967, 11, 4160 にも上記
(B)化合物の製造方法が記載されている。フェニルジ
フルオロボランの製造はJ. Organomet. Chem. 1972, 3
5, 9 に記載されている。トリス(トリメチルシリルメ
チル)フランは、例えば、J.Amer.Chem.Soc. 1959, 81,
1844に記載の方法により製造することができる。本発明
のジアゾニウム塩の対アニオン成分として有用なボレー
ト化合物の出発材料として必要なボランは、例えば前記
各文献中の方法の一つに従って得ることができる。
るトリオルガニルボラン(A)のうち、アルキルジアリ
ールボランの製造は例えばTetrahedron 1993, 49, 2965
に記載されている。また、トリアリールボランの合成
は、J. Organomet. Chem. 1972,38, 229、J. Organome
t. Chem. 1981, 209, 1、J. Amer. Chem. Soc. 1957, 7
9, 2302およびChem. Ber. 1955, 88, 962にそれぞれ記
載されている。また、アルキルジハロボラン(B)は例
えば、JACS 1977,99, 7097および米国特許第30832
88号に記載のスキームに従って製造することができ
る。さらに、Zh. Obshch. Khim. 1959, 29, 3405および
Bull. Chim. Soc. France, 1967, 11, 4160 にも上記
(B)化合物の製造方法が記載されている。フェニルジ
フルオロボランの製造はJ. Organomet. Chem. 1972, 3
5, 9 に記載されている。トリス(トリメチルシリルメ
チル)フランは、例えば、J.Amer.Chem.Soc. 1959, 81,
1844に記載の方法により製造することができる。本発明
のジアゾニウム塩の対アニオン成分として有用なボレー
ト化合物の出発材料として必要なボランは、例えば前記
各文献中の方法の一つに従って得ることができる。
【0065】本発明に用いうる前記一般式(I−1)又
は一般式(I−2)で表されるアニオン成分の具体例を
各官能基を記載することにより、下記表1〜表3に示す
が、本発明はこれらに制限されるものではない。
は一般式(I−2)で表されるアニオン成分の具体例を
各官能基を記載することにより、下記表1〜表3に示す
が、本発明はこれらに制限されるものではない。
【0066】
【表1】
【0067】
【表2】
【0068】
【表3】
【0069】次に、本発明の記録材料に用いられるジア
ゾニウム塩の他のアニオン成分、即ち、前記一般式(I
I)で表されるアニオン成分について説明する。
ゾニウム塩の他のアニオン成分、即ち、前記一般式(I
I)で表されるアニオン成分について説明する。
【0070】前記一般式(II)で表されるアニオン成分
を含有する化合物は、例えば以下の式で表されるように
トリオルガノボラン(A)と有機金属試薬、例えばアル
キルリチウム化合物もしくはグリニャール試薬とを反応
させることにより得ることができる。
を含有する化合物は、例えば以下の式で表されるように
トリオルガノボラン(A)と有機金属試薬、例えばアル
キルリチウム化合物もしくはグリニャール試薬とを反応
させることにより得ることができる。
【0071】
【化17】
【0072】(式中、Mは例えばアルカリ金属、例とし
てLiもしくはNa、またはMgXを表し、Xはハロゲ
ン原子、特にBrを表す。)。一般式(II)で表される
アニオン成分を含有する化合物を製造するための他の方
法としては、例えば以下の式で表されるようにアルキル
ジハロボランおよび/もしくはアルキルジ(アルコキ
シ)ボランもしくはアルキルジ(アリールオキシ)ボラ
ン(B)と有機金属化合物、例えばグリニャール試薬も
しくは有機錫化合物とを反応させる方法が挙げられる。
てLiもしくはNa、またはMgXを表し、Xはハロゲ
ン原子、特にBrを表す。)。一般式(II)で表される
アニオン成分を含有する化合物を製造するための他の方
法としては、例えば以下の式で表されるようにアルキル
ジハロボランおよび/もしくはアルキルジ(アルコキ
シ)ボランもしくはアルキルジ(アリールオキシ)ボラ
ン(B)と有機金属化合物、例えばグリニャール試薬も
しくは有機錫化合物とを反応させる方法が挙げられる。
【0073】
【化18】
【0074】(式中、Xはハロゲン原子、特にBrを表
し、X’はハロゲン原子、アルコキシ基もしくはアリー
ルオキシ基を表し、他の基の定義は前記の内容を表
す。)これらの有機金属試薬を用いる場合の反応条件
は、前記一般式(I−1)又は一般式(I−2)で表さ
れるアニオン成分の製造方法において述べたのと同様で
ある。また、この一般式(II)で表されるアニオン成分
を、ジアゾニウム塩の基をカチオンとして含有する方法
も、前記したのと同様であり、相当するボレート塩(ホ
ウ酸塩)とジアゾニウム塩とのカチオン交換反応により
製造される。
し、X’はハロゲン原子、アルコキシ基もしくはアリー
ルオキシ基を表し、他の基の定義は前記の内容を表
す。)これらの有機金属試薬を用いる場合の反応条件
は、前記一般式(I−1)又は一般式(I−2)で表さ
れるアニオン成分の製造方法において述べたのと同様で
ある。また、この一般式(II)で表されるアニオン成分
を、ジアゾニウム塩の基をカチオンとして含有する方法
も、前記したのと同様であり、相当するボレート塩(ホ
ウ酸塩)とジアゾニウム塩とのカチオン交換反応により
製造される。
【0075】本発明に係る前記化合物の合成に用いられ
るトリオルガノボラン(A)の製造法は、例えば、 Che
m.Ber.1955,88,962 において発表されている。いくつか
のアルキルジハロボラン(B)の合成経路は、例えば、
JACS 1977,99,7097および米国特許第3083288号
や、 Zh.Obshch.Khim.1959,29,3405に記載があり、ま
た、 Bull.Chim.Soc.France,1967,11,4160においても該
化合物の製法が記載されている。本発明のジアゾニウム
塩の対アニオン成分として有用なボレート化合物の出発
材料として必要なボランは、例えば前記各文献中の方法
の一つに従って得ることができる。
るトリオルガノボラン(A)の製造法は、例えば、 Che
m.Ber.1955,88,962 において発表されている。いくつか
のアルキルジハロボラン(B)の合成経路は、例えば、
JACS 1977,99,7097および米国特許第3083288号
や、 Zh.Obshch.Khim.1959,29,3405に記載があり、ま
た、 Bull.Chim.Soc.France,1967,11,4160においても該
化合物の製法が記載されている。本発明のジアゾニウム
塩の対アニオン成分として有用なボレート化合物の出発
材料として必要なボランは、例えば前記各文献中の方法
の一つに従って得ることができる。
【0076】本発明に用いうる前記一般式(II)で表さ
れるアニオン成分の具体例を各官能基を記載することに
より、下記表4〜表6に示すが、本発明はこれらに制限
されるものではない。
れるアニオン成分の具体例を各官能基を記載することに
より、下記表4〜表6に示すが、本発明はこれらに制限
されるものではない。
【0077】
【表4】
【0078】
【表5】
【0079】
【表6】
【0080】これらのアニオン成分を有するホウ酸化合
物については、例えば、特開平9−188685号公
報、同9−188686号公報に記載されている。
物については、例えば、特開平9−188685号公
報、同9−188686号公報に記載されている。
【0081】本発明において用いられるジアゾニウム塩
化合物は、下記一般式 Ar−N2 + X- で表される化合物(式中Arは芳香族部分を示す)であ
り、X- で示される酸アニオンの部位に、前記一般式
(I−1)、一般式(I−2)又は一般式(II)で表さ
れるで表されるボレート成分を有する。
化合物は、下記一般式 Ar−N2 + X- で表される化合物(式中Arは芳香族部分を示す)であ
り、X- で示される酸アニオンの部位に、前記一般式
(I−1)、一般式(I−2)又は一般式(II)で表さ
れるで表されるボレート成分を有する。
【0082】このジアゾニウム塩化合物が加熱によりカ
プラーとカップリング反応を起こして発色したり、また
光によって分解する化合物である。これらはAr部分の
置換基の位置や種類によって、その最大吸収波長を制御
することが可能である。
プラーとカップリング反応を起こして発色したり、また
光によって分解する化合物である。これらはAr部分の
置換基の位置や種類によって、その最大吸収波長を制御
することが可能である。
【0083】前記式において、Arは、置換または無置
換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。
換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。
【0084】またアリール基としては、炭素原子数6〜
30のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、2
−メチルフェニル基、2−クロロフェニル基、2−メト
キシフェニル基、2−ブトキシフェニル基、2−(2−
エチルヘキシルオキシ)フェニル基、2−オクチルオキ
シフェニル基、3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシエトキシ)フェニル基、4−クロロフェニル基、
2,5−ジクロロフェニル基、2,4,6−トリメチル
フェニル基、3−クロロフェニル基、3−メチルフェニ
ル基、3−メトキシフェニル基、3−ブトキシフェニル
基、3−シアノフェニル基、3−(2−エチルヘキシル
オキシ)フェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、
3,5−ジクロロフェニル基、3,4−ジメトキシフェ
ニル基、3−(ジブチルアミノカルボニルメトキシ)フ
ェニル基、4−シアノフェニル基、4−メチルフェニル
基、4−メトキシフェニル基、4−ブトキシフェニル
基、4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル基、4
−ベンジルフェニル基、4−アミノスルホニルフェニル
基、4−N,N−ジブチルアミノスルホニルフェニル
基、4−エトキシカルボニルフェニル基、4−(2−エ
チルヘキシルカルボニル)フェニル基、4−フルオロフ
ェニル基、3−アセチルフェニル基、2−アセチルアミ
ノフェニル基、4−(4−クロロフェニルチオ)フェニ
ル基、4−(4−メチルフェニル)チオ−2,5−ブト
キシフェニル基、4−(N−ベンジル−N−メチルアミ
ノ)−2−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が
挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アル
キルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていて
もよい。
30のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、2
−メチルフェニル基、2−クロロフェニル基、2−メト
キシフェニル基、2−ブトキシフェニル基、2−(2−
エチルヘキシルオキシ)フェニル基、2−オクチルオキ
シフェニル基、3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシエトキシ)フェニル基、4−クロロフェニル基、
2,5−ジクロロフェニル基、2,4,6−トリメチル
フェニル基、3−クロロフェニル基、3−メチルフェニ
ル基、3−メトキシフェニル基、3−ブトキシフェニル
基、3−シアノフェニル基、3−(2−エチルヘキシル
オキシ)フェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、
3,5−ジクロロフェニル基、3,4−ジメトキシフェ
ニル基、3−(ジブチルアミノカルボニルメトキシ)フ
ェニル基、4−シアノフェニル基、4−メチルフェニル
基、4−メトキシフェニル基、4−ブトキシフェニル
基、4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル基、4
−ベンジルフェニル基、4−アミノスルホニルフェニル
基、4−N,N−ジブチルアミノスルホニルフェニル
基、4−エトキシカルボニルフェニル基、4−(2−エ
チルヘキシルカルボニル)フェニル基、4−フルオロフ
ェニル基、3−アセチルフェニル基、2−アセチルアミ
ノフェニル基、4−(4−クロロフェニルチオ)フェニ
ル基、4−(4−メチルフェニル)チオ−2,5−ブト
キシフェニル基、4−(N−ベンジル−N−メチルアミ
ノ)−2−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が
挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アル
キルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていて
もよい。
【0085】以下に、本発明の記録材料に好適に使用し
うるジアゾニウム塩化合物のカチオン部の具体例を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。
うるジアゾニウム塩化合物のカチオン部の具体例を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【0086】
【化19】
【0087】
【化20】
【0088】
【化21】
【0089】
【化22】
【0090】
【化23】
【0091】
【化24】
【0092】本発明において、ジアゾニウム塩化合物
は、単独で用いてもよいし、さらに色相調整等の諸目的
に応じて、2種以上を併用することもできる。
は、単独で用いてもよいし、さらに色相調整等の諸目的
に応じて、2種以上を併用することもできる。
【0093】本発明に用いられる特定のアニオン成分を
有するジアゾニウム塩化合物は、記録層中に0.01〜
3g/m2 含有されることが好ましく、0.02〜1.
0g/m2 が更に好ましい。0.01〜3g/m2 未満
である本発明の効果が十分に得られず、3g/m2 を超
えて添加しても効果の向上は見られないため、いずれも
好ましくない。また、このジアゾニウム塩化合物は記録
層中において、光重合開始剤と同じ層中に含まれること
が効果の観点から好ましい。
有するジアゾニウム塩化合物は、記録層中に0.01〜
3g/m2 含有されることが好ましく、0.02〜1.
0g/m2 が更に好ましい。0.01〜3g/m2 未満
である本発明の効果が十分に得られず、3g/m2 を超
えて添加しても効果の向上は見られないため、いずれも
好ましくない。また、このジアゾニウム塩化合物は記録
層中において、光重合開始剤と同じ層中に含まれること
が効果の観点から好ましい。
【0094】本発明に用いる主にポジ型記録材料で用い
られる電子受容性化合物及び重合性のビニルモノマーと
しては、一分子中に電子受容性基と重合性基とを含有す
る化合物を用いることができる。
られる電子受容性化合物及び重合性のビニルモノマーと
しては、一分子中に電子受容性基と重合性基とを含有す
る化合物を用いることができる。
【0095】このような化合物としては、例えば、特開
平4−226455号公報に記載の3−ハロ−4−ヒド
ロキシ安息香酸、特開昭63−173682号公報に記
載のヒドロキシ基を有する安息香酸のメタアクリロキシ
エチルエステル、同様の合成法で合成できるアクリロキ
シエチルエステル、同59−83693号公報、同60
−141587号公報、同62−99190号公報に記
載のヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチル
スチレンとのエステル、欧州特許29323号明細書に
記載のヒドロキシスチレン、特開昭62−167077
号公報、同62−16708号公報に記載のハロゲン化
亜鉛のN−ビニルイミダゾール錯体、同63−3175
58号公報に記載の顕色剤モノマー等を参考にして合成
できる様々な化合物、などが挙げられる。
平4−226455号公報に記載の3−ハロ−4−ヒド
ロキシ安息香酸、特開昭63−173682号公報に記
載のヒドロキシ基を有する安息香酸のメタアクリロキシ
エチルエステル、同様の合成法で合成できるアクリロキ
シエチルエステル、同59−83693号公報、同60
−141587号公報、同62−99190号公報に記
載のヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチル
スチレンとのエステル、欧州特許29323号明細書に
記載のヒドロキシスチレン、特開昭62−167077
号公報、同62−16708号公報に記載のハロゲン化
亜鉛のN−ビニルイミダゾール錯体、同63−3175
58号公報に記載の顕色剤モノマー等を参考にして合成
できる様々な化合物、などが挙げられる。
【0096】これらの電子受容性基と重合性モノマー部
とを同一分子内に有する化合物の具体例としては、下記
の一般式で表される3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸
が好適に挙げられる。
とを同一分子内に有する化合物の具体例としては、下記
の一般式で表される3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸
が好適に挙げられる。
【0097】
【化25】
【0098】この一般式において、Xは、ハロゲン原子
を表し、中でも塩素原子が好ましい。Yは、重合性エチ
レン基を有する1価の基を表し、中でもビニル基を有す
るアラルキル基、アクリロイルオキシアルキル基又はメ
タクリロイルオキシアルキル基が好ましく、炭素数5〜
11のアクリロイルオキシアルキル基又は炭素数6〜1
2のメタクリロイルオキシアルキル基が特に好ましい。
Zは、水素原子、アルキル基又はアルコキシル基を表
す。
を表し、中でも塩素原子が好ましい。Yは、重合性エチ
レン基を有する1価の基を表し、中でもビニル基を有す
るアラルキル基、アクリロイルオキシアルキル基又はメ
タクリロイルオキシアルキル基が好ましく、炭素数5〜
11のアクリロイルオキシアルキル基又は炭素数6〜1
2のメタクリロイルオキシアルキル基が特に好ましい。
Zは、水素原子、アルキル基又はアルコキシル基を表
す。
【0099】この3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸の
具体例としては、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、3−クロロ−4−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(2−アクリロイ
ルオキシエチル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキ
シ安息酸−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステ
ル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(2−アクリ
ロイルオキシプロピル)エステル、3−クロロ−4−ヒ
ドロキシ安息酸−(2−メタクリロイルオキシプロピ
ル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−
(3−アクリロイルオキシプロピル)エステル、3−ク
ロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(3−メタクリロイルオ
キシプロピル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ
安息酸−(4−アクリロイルオキシブチル)エステル、
3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(4−メタクリロ
イルオキシブチル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロ
キシ安息酸−(2−アクリロイルオキシエチル)エステ
ル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(5−アクリ
ロイルオキシペンチル)エステル、3−クロロ−4−ヒ
ドロキシ安息酸−(5−メタクリロイルオキシペンチ
ル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−
(6−アクリロイルオキシヘキシル)エステル、3−ク
ロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(6−メタクリロイルオ
キシヘキシル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ
安息酸−(8−アクリロイルオキシオクチル)エステ
ル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(8−メタク
リロイルオキシオクチル)エステル、などが挙げられ
る。
具体例としては、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、3−クロロ−4−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(2−アクリロイ
ルオキシエチル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキ
シ安息酸−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステ
ル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(2−アクリ
ロイルオキシプロピル)エステル、3−クロロ−4−ヒ
ドロキシ安息酸−(2−メタクリロイルオキシプロピ
ル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−
(3−アクリロイルオキシプロピル)エステル、3−ク
ロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(3−メタクリロイルオ
キシプロピル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ
安息酸−(4−アクリロイルオキシブチル)エステル、
3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(4−メタクリロ
イルオキシブチル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロ
キシ安息酸−(2−アクリロイルオキシエチル)エステ
ル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(5−アクリ
ロイルオキシペンチル)エステル、3−クロロ−4−ヒ
ドロキシ安息酸−(5−メタクリロイルオキシペンチ
ル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−
(6−アクリロイルオキシヘキシル)エステル、3−ク
ロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(6−メタクリロイルオ
キシヘキシル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ
安息酸−(8−アクリロイルオキシオクチル)エステ
ル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息酸−(8−メタク
リロイルオキシオクチル)エステル、などが挙げられ
る。
【0100】また、前記電子受容性基と重合性モノマー
部とを同一分子内に有する化合物の具体例として、スチ
レンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキ
シフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜
鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロ
キシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロキシエチル
オルセリネート、β−アクリロキシエチルオルセリネー
ト、β−メタクリロキシエトキシフェノール、β−アク
リロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチ
ル−β−レゾルシネート、β−アクリロキシエチル−β
−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−N
−エチルアミド、β−メタクリロキシプロピル−p−ヒ
ドロキシベンゾエート、β−アクリロキシプロピル−p
−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキシメチルフェ
ノール、アクリロキシメチルフェノール、メタクリルア
ミドプロパンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスル
ホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベ
ンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベン
ゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β−メタクリロ
キシプロパンカルボン酸、γ−アクリロキシプロピル−
α−ヒドロキシエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキ
シエトキニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−
p−ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル
−p−ヒドロキシシンナメート、3,5ジスチレンスル
ホン酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタ
ル酸、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、
アクリル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフト
エ酸、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、3
−β−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロ
キシエチル−p−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリ
ロキシエチル−p−ヒドロキシベンゾエート、β’−メ
タクリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタク
リロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、
β−アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安
息香酸、N,N’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミ
ノサリチル酸、N,N’−ジ−β−アクリロキシエチル
アミノサリチル酸、N,N’−ジ−β−メタクリロキシ
エチルアミノスルホニルサリチル酸、N,N’−ジ−β
−アクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、こ
れらの金属塩(例えば亜鉛塩など)、なども好適に挙げ
られる。
部とを同一分子内に有する化合物の具体例として、スチ
レンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキ
シフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜
鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロ
キシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロキシエチル
オルセリネート、β−アクリロキシエチルオルセリネー
ト、β−メタクリロキシエトキシフェノール、β−アク
リロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチ
ル−β−レゾルシネート、β−アクリロキシエチル−β
−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−N
−エチルアミド、β−メタクリロキシプロピル−p−ヒ
ドロキシベンゾエート、β−アクリロキシプロピル−p
−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキシメチルフェ
ノール、アクリロキシメチルフェノール、メタクリルア
ミドプロパンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスル
ホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベ
ンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベン
ゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β−メタクリロ
キシプロパンカルボン酸、γ−アクリロキシプロピル−
α−ヒドロキシエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキ
シエトキニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−
p−ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル
−p−ヒドロキシシンナメート、3,5ジスチレンスル
ホン酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタ
ル酸、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、
アクリル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフト
エ酸、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、3
−β−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロ
キシエチル−p−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリ
ロキシエチル−p−ヒドロキシベンゾエート、β’−メ
タクリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタク
リロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、
β−アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安
息香酸、N,N’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミ
ノサリチル酸、N,N’−ジ−β−アクリロキシエチル
アミノサリチル酸、N,N’−ジ−β−メタクリロキシ
エチルアミノスルホニルサリチル酸、N,N’−ジ−β
−アクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、こ
れらの金属塩(例えば亜鉛塩など)、なども好適に挙げ
られる。
【0101】本発明の記録材料に好適に用いられる光重
合開始剤としては、前記の重合性モノマーの光重合を開
始し得る化合物であって、緑色、赤色乃至赤外吸収色素
と併用したときに、該波長領域に感度を有し、光照射に
よりラジカルを発生するとされる下記一般式(III −
1)、一般式(III −2)又は一般式(IV)で表される
化合物、特開昭62−143044号に記載の有機ボレ
ート塩化合物又はカチオン性色素の有機ボレート塩を挙
げることができる。
合開始剤としては、前記の重合性モノマーの光重合を開
始し得る化合物であって、緑色、赤色乃至赤外吸収色素
と併用したときに、該波長領域に感度を有し、光照射に
よりラジカルを発生するとされる下記一般式(III −
1)、一般式(III −2)又は一般式(IV)で表される
化合物、特開昭62−143044号に記載の有機ボレ
ート塩化合物又はカチオン性色素の有機ボレート塩を挙
げることができる。
【0102】本発明の記録材料においては、その記録層
が有機ボレート塩系のアニオン成分を含むジアゾニウム
塩化合物を含有しており、この有機ボレート塩が照射さ
れたレーザー光に基づき、ラジカルを発生し、このラジ
カルが光照射により硬化する組成物中に含有される重合
性モノマー重合を開始させ、形成された重合体が潜像と
なる。
が有機ボレート塩系のアニオン成分を含むジアゾニウム
塩化合物を含有しており、この有機ボレート塩が照射さ
れたレーザー光に基づき、ラジカルを発生し、このラジ
カルが光照射により硬化する組成物中に含有される重合
性モノマー重合を開始させ、形成された重合体が潜像と
なる。
【0103】次に、本発明の記録材料に用いられる有機
ボレート塩について説明する。本発明の記録材料におい
て用いられる化合物は有機ボレート塩系化合物であり、
好ましくは、下記一般式(III −1)、一般式(III −
2)又は一般式(IV)で表される化合物である。
ボレート塩について説明する。本発明の記録材料におい
て用いられる化合物は有機ボレート塩系化合物であり、
好ましくは、下記一般式(III −1)、一般式(III −
2)又は一般式(IV)で表される化合物である。
【0104】
【化26】
【0105】一般式(III −1)、(III −2)中、R
1 、R2 、R2a、R3 及びR4 は、前記一般式(I−
1)、(I−2)におけるのと同義である。
1 、R2 、R2a、R3 及びR4 は、前記一般式(I−
1)、(I−2)におけるのと同義である。
【0106】EはP(R14)(R15)(R16)、S(R
6 )(R6a)、N(R7 )(R8 )(R8a)を示し、こ
こで、R6 〜R16はそれぞれ前記したのと同義である。
6 )(R6a)、N(R7 )(R8 )(R8a)を示し、こ
こで、R6 〜R16はそれぞれ前記したのと同義である。
【0107】Gは陽イオンを形成し得る基を示す。
【0108】
【化27】
【0109】一般式(III )中、R1 、R2 、R2a、R
3 及びR4 は、前記一般式(II)におけるのと同義であ
る。
3 及びR4 は、前記一般式(II)におけるのと同義であ
る。
【0110】Gは陽イオンを形成し得る基を示す。ここ
で、Gは、第4級アンモニウム、ピリジニウム、キノリ
ニウム、ジアゾニウム、モルホリニウム、テトラゾリウ
ム、アクリジニウム、ホスホニウム、スルホニウム、オ
キソスルホニウム、硫黄、酸素、炭素、ハロゲニウム、
Cu、Ag、Hg、Pd、Fe、Co、Sn、Mo、C
r、Ni、As、Seを、nは1〜6の整数を表し、R
1 、R2 、R3 およびR4 は同じでも異なっていてもよ
く、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、置
換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラ
ルキル基、置換または未置換のアルカリール基、置換ま
たは未置換のアルケニル基、置換または未置換のアルキ
ニル基、置換または未置換のアリサイクリック基、置換
または未置換の複素環基、置換または未置換のアリル
基、置換または未置換のシリル基から選ばれる基であ
り、R1 、R2 、R 3 およびR4 は、その2個以上の基
が結合して環状構造を形成していてもよい。
で、Gは、第4級アンモニウム、ピリジニウム、キノリ
ニウム、ジアゾニウム、モルホリニウム、テトラゾリウ
ム、アクリジニウム、ホスホニウム、スルホニウム、オ
キソスルホニウム、硫黄、酸素、炭素、ハロゲニウム、
Cu、Ag、Hg、Pd、Fe、Co、Sn、Mo、C
r、Ni、As、Seを、nは1〜6の整数を表し、R
1 、R2 、R3 およびR4 は同じでも異なっていてもよ
く、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、置
換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラ
ルキル基、置換または未置換のアルカリール基、置換ま
たは未置換のアルケニル基、置換または未置換のアルキ
ニル基、置換または未置換のアリサイクリック基、置換
または未置換の複素環基、置換または未置換のアリル
基、置換または未置換のシリル基から選ばれる基であ
り、R1 、R2 、R 3 およびR4 は、その2個以上の基
が結合して環状構造を形成していてもよい。
【0111】ボレートアニオンの好適な例としては、例
えば、テトラメチルボレート、テトラエチルボレート、
テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレー
ト、ジ−n−ブチル−ジ−t−ブチルボレート、テトラ
−n−ブチルボレート、テトラフェニルボレート、テト
ラ−p−クロロフェニルボレート、テトラ−m−クロロ
フェニルボレート、トリ−m−クロロフェニル−n−ヘ
キシルボレート、トリフェニルメチルボレート、トリフ
ェニルエチルボレート、トリフェニルプロピルボレー
ト、トリフェニル−n−ブチルボレート、トリメシチル
ブチルボレート、トリトリルイソプロピルボレート、ト
リフェニルベンジルボレート、テトラフェニルボレー
ト、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェネチル
ボレート、トリフェニル−p−クロロベンジルボレー
ト、トリフェニルエテニルブチルボレート、ジ(α−ナ
フチル)−ジプロピルボレート、トリフェニルシリルト
リフェニルボレート、トリトルイルシリルトリフェニル
ボレート、トリ−n−ブチル(ジメチルフェニルシリ
ル)ボレート等が挙げられる。
えば、テトラメチルボレート、テトラエチルボレート、
テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレー
ト、ジ−n−ブチル−ジ−t−ブチルボレート、テトラ
−n−ブチルボレート、テトラフェニルボレート、テト
ラ−p−クロロフェニルボレート、テトラ−m−クロロ
フェニルボレート、トリ−m−クロロフェニル−n−ヘ
キシルボレート、トリフェニルメチルボレート、トリフ
ェニルエチルボレート、トリフェニルプロピルボレー
ト、トリフェニル−n−ブチルボレート、トリメシチル
ブチルボレート、トリトリルイソプロピルボレート、ト
リフェニルベンジルボレート、テトラフェニルボレー
ト、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェネチル
ボレート、トリフェニル−p−クロロベンジルボレー
ト、トリフェニルエテニルブチルボレート、ジ(α−ナ
フチル)−ジプロピルボレート、トリフェニルシリルト
リフェニルボレート、トリトルイルシリルトリフェニル
ボレート、トリ−n−ブチル(ジメチルフェニルシリ
ル)ボレート等が挙げられる。
【0112】本発明に光重合開始剤として好適に用いう
る有機ボレート塩の具体例を以下に挙げる。但し、本発
明の効果は以下の化合物に限定されるものではない。
る有機ボレート塩の具体例を以下に挙げる。但し、本発
明の効果は以下の化合物に限定されるものではない。
【0113】
【化28】
【0114】
【化29】
【0115】
【化30】
【0116】
【化31】
【0117】
【化32】
【0118】
【化33】
【0119】
【化34】
【0120】
【化35】
【0121】
【化36】
【0122】
【化37】
【0123】また、本発明における有機ボレート塩は緑
色〜赤色域及び赤外吸収色素と併用されることが、レー
ザーの吸収効率を高めるという観点から、好ましい。
色〜赤色域及び赤外吸収色素と併用されることが、レー
ザーの吸収効率を高めるという観点から、好ましい。
【0124】本発明において、所望により前記有機ボレ
ート塩と併用される最大吸収波長を500〜1100n
mの波長領域に有する赤外吸収色素としては、カチオン
性色素が挙げられ、カチオン性のメチン染料、ポリメチ
ン染料、トリアリールメタン、インドリン、アジン、キ
サンテン、オキサジンおよびアクリジン染料から選ばれ
た染料であることが好ましい。
ート塩と併用される最大吸収波長を500〜1100n
mの波長領域に有する赤外吸収色素としては、カチオン
性色素が挙げられ、カチオン性のメチン染料、ポリメチ
ン染料、トリアリールメタン、インドリン、アジン、キ
サンテン、オキサジンおよびアクリジン染料から選ばれ
た染料であることが好ましい。
【0125】また、さらに該カチオン性色素が、カチオ
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。
【0126】本発明に用いることのできるカチオン性色
素(分光増感色素)としては、500nm以上の波長領
域、好ましくは500〜1100nmの波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素なら何れも好ましく
用いることができる。
素(分光増感色素)としては、500nm以上の波長領
域、好ましくは500〜1100nmの波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素なら何れも好ましく
用いることができる。
【0127】本発明で用い得る有機カチオン性色素とし
ては、例えば、カチオン性メチン色素、カチオン性カル
ボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン
性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げら
れ、さらに、カチオン性のメチン色素としては、好まし
くはポリメチン色素、シアニン色素、アゾメチン色素、
更に好ましくはシアニン、カルボシアニン、ジカルボシ
アニン、トリカルボシアニン、ヘミシアニン等が、カチ
オン性のカルボニウム色素としては、好ましくはトリア
リールメタン色素、キサンテン色素、アリクジン色素、
更に好ましくはローダミン等が、カチオン性のキノンイ
ミン色素としては、好ましくはアジン色素、オキサジン
色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等
から選ばれた色素が挙げられ、これらは一種又は二種以
上を組み合わせて用いることができる。
ては、例えば、カチオン性メチン色素、カチオン性カル
ボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン
性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げら
れ、さらに、カチオン性のメチン色素としては、好まし
くはポリメチン色素、シアニン色素、アゾメチン色素、
更に好ましくはシアニン、カルボシアニン、ジカルボシ
アニン、トリカルボシアニン、ヘミシアニン等が、カチ
オン性のカルボニウム色素としては、好ましくはトリア
リールメタン色素、キサンテン色素、アリクジン色素、
更に好ましくはローダミン等が、カチオン性のキノンイ
ミン色素としては、好ましくはアジン色素、オキサジン
色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等
から選ばれた色素が挙げられ、これらは一種又は二種以
上を組み合わせて用いることができる。
【0128】これらの500nm以上の波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素化合物としては多く
のものが知られている。例えば、「機能性色素の化学」
1981年、CMC出版社、393頁〜416頁や「色
材」、60〔4〕212−224(1987)等に記載
の色素を参照することができる。
ピークを有する有機カチオン性色素化合物としては多く
のものが知られている。例えば、「機能性色素の化学」
1981年、CMC出版社、393頁〜416頁や「色
材」、60〔4〕212−224(1987)等に記載
の色素を参照することができる。
【0129】また、カチオン性色素の有機ボレート塩即
ち、Gの部分がカチオン性色素である有機ボレート塩で
あってもよい。
ち、Gの部分がカチオン性色素である有機ボレート塩で
あってもよい。
【0130】G+ で表されるカチオン性色素としては、
カチオン性のメチン染料、ポリメチン染料、トリアリー
ルメタン、インドリン、アジン、キサンテン、オキサジ
ンおよびアクリジン染料から選ばれた染料であることが
好ましい。
カチオン性のメチン染料、ポリメチン染料、トリアリー
ルメタン、インドリン、アジン、キサンテン、オキサジ
ンおよびアクリジン染料から選ばれた染料であることが
好ましい。
【0131】また、さらに該カチオン性色素が、カチオ
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。
【0132】本発明で用いうるカチオン性色素の有機ボ
レートの具体例を以下に挙げる。但し、本発明の効果は
以下の化合物に限定されるものではない。
レートの具体例を以下に挙げる。但し、本発明の効果は
以下の化合物に限定されるものではない。
【0133】
【化38】
【0134】
【化39】
【0135】
【化40】
【0136】
【化41】
【0137】
【化42】
【0138】
【化43】
【0139】光重合開始剤の含有量は、光硬化性組成物
の全重量基準で、好ましくは0.01〜20重量%、そ
してより好ましくは0.2〜15重量%であり、最も好
ましい含有量は1〜10重量%である。0.01重量%
未満では感度が不足し、10重量%を越えると感度の増
加は期待できない。
の全重量基準で、好ましくは0.01〜20重量%、そ
してより好ましくは0.2〜15重量%であり、最も好
ましい含有量は1〜10重量%である。0.01重量%
未満では感度が不足し、10重量%を越えると感度の増
加は期待できない。
【0140】また、さらに本発明においては、分光増感
色素や前記有機ボレート塩と共に、下記一般式(3)、
一般式(4)で表される、分子内に活性ハロゲン基を有
する化合物の如き助剤を適宜、併用することができる。
色素や前記有機ボレート塩と共に、下記一般式(3)、
一般式(4)で表される、分子内に活性ハロゲン基を有
する化合物の如き助剤を適宜、併用することができる。
【0141】
【化44】
【0142】前記一般式(3)中、Xはハロゲン原子を
表す。Y1 は−CX3 、−NH2 、−NHR、−N
R2 、−ORを表す。ここで、Rはアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。また、
Y2 は−CX3 、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、置換アルケニル基を表す。置換
基は、一般式(3)自身であっても良い。
表す。Y1 は−CX3 、−NH2 、−NHR、−N
R2 、−ORを表す。ここで、Rはアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。また、
Y2 は−CX3 、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、置換アルケニル基を表す。置換
基は、一般式(3)自身であっても良い。
【0143】
【化45】
【0144】前記一般式(4)中、Xはハロゲン原子を
表す。Y3 、Y4 は同じでも異なっても良く、水素原子
又はハロゲン原子を表す。また、Zは下記式で示す基を
表す。
表す。Y3 、Y4 は同じでも異なっても良く、水素原子
又はハロゲン原子を表す。また、Zは下記式で示す基を
表す。
【0145】
【化46】
【0146】ここで、R’は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、置換アルケニル基、複素環基、置換複素環基を表
す。
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、置換アルケニル基、複素環基、置換複素環基を表
す。
【0147】前記一般式(3)で表される化合物として
は、若林ら著、ブリティン オブケミカル ソサエティ
ジャパン(Bull, Chem, Soc, Japan)42巻、292
4頁(1969年)記載の化合物、具体的には、例え
ば、2−フエニル−4,6−ビス(トリクロルメチル)
−S−トリアジン、2−(p−クロルフェニル)−4,
6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−
(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−
S−トリアジン、2−(p−メトキシフエニル)−4,
6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−
(2’,4’−ジクロルフエニル)−4,6−ビス(ト
リクロルメチル)−S−トリアジン、2,4,6−トリ
ス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−メチル
−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジ
ン、2−n−ノニル−4,6−ビス(トリクロルメチ
ル)−S−トリアジン、2−(α,α,β−トリクロル
エチル)4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリ
アジン等が挙げられる。その他、英国特許138849
2号明細書記載の化合物、例えば、2−スチリル−4,
6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−
(p−メチルスチリル)−4,6−ビス(トリクロルメ
チル)−S−トリアジン、2−(p−メトキシスチリ
ル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリア
ジン、2−(p−メトキシスチリル)−4−アミノ−6
−トリクロルメチル−S−トリアジン等、特開昭53−
133428号明細書記載の化合物、たとえば、2−
(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス−
トリクロルメチル−S−トリアジン、2−(4−エトキ
シ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス−トリクロルメ
チル−S−トリアジン、2−〔4−(2−エトキシエチ
ル)−ナフト−1−イル〕−4,6−ビス−トリクロル
メチル−S−トリアジン、2−(4,7−ジメトキシ−
ナフト−1−イル〕−4,6−ビス−トリクロルメチル
−S−トリアジン、2−(アセナフト−5−イル)−
4,6−ビス−トリクロルメチル−S−トリアジン等、
独国特許3337024号明細書記載の化合物、例え
ば、下記構造式で表される化合物等を挙げることができ
る。
は、若林ら著、ブリティン オブケミカル ソサエティ
ジャパン(Bull, Chem, Soc, Japan)42巻、292
4頁(1969年)記載の化合物、具体的には、例え
ば、2−フエニル−4,6−ビス(トリクロルメチル)
−S−トリアジン、2−(p−クロルフェニル)−4,
6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−
(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−
S−トリアジン、2−(p−メトキシフエニル)−4,
6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−
(2’,4’−ジクロルフエニル)−4,6−ビス(ト
リクロルメチル)−S−トリアジン、2,4,6−トリ
ス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−メチル
−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジ
ン、2−n−ノニル−4,6−ビス(トリクロルメチ
ル)−S−トリアジン、2−(α,α,β−トリクロル
エチル)4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリ
アジン等が挙げられる。その他、英国特許138849
2号明細書記載の化合物、例えば、2−スチリル−4,
6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−
(p−メチルスチリル)−4,6−ビス(トリクロルメ
チル)−S−トリアジン、2−(p−メトキシスチリ
ル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリア
ジン、2−(p−メトキシスチリル)−4−アミノ−6
−トリクロルメチル−S−トリアジン等、特開昭53−
133428号明細書記載の化合物、たとえば、2−
(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス−
トリクロルメチル−S−トリアジン、2−(4−エトキ
シ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス−トリクロルメ
チル−S−トリアジン、2−〔4−(2−エトキシエチ
ル)−ナフト−1−イル〕−4,6−ビス−トリクロル
メチル−S−トリアジン、2−(4,7−ジメトキシ−
ナフト−1−イル〕−4,6−ビス−トリクロルメチル
−S−トリアジン、2−(アセナフト−5−イル)−
4,6−ビス−トリクロルメチル−S−トリアジン等、
独国特許3337024号明細書記載の化合物、例え
ば、下記構造式で表される化合物等を挙げることができ
る。
【0148】
【化47】
【0149】その他の化合物として下記構造式で表され
る化合物等も助剤として用いることができる。
る化合物等も助剤として用いることができる。
【0150】
【化48】
【0151】また、F.C.Schaefer等による
ジャーナルオブ オーガニック ケミストリィ(J.O
rg.Chem.)29巻、1527頁(1964年)
記載の化合物、例えば、2−メチル−4,6−ビス(ト
リブロムメチル)−S−トリアジン、2,4,6−トリ
ス(トリブロムメチル)−S−トリアジン、2,4,6
−トリス(ジブロムメチル)−S−トリアジン、2−ア
ミノ−4−メチル−6−トリブロムメチル−S−トリア
ジン、2−メトキシ−4−メチル−6−トリクロルメチ
ル−S−トリアジン等を挙げることができる。
ジャーナルオブ オーガニック ケミストリィ(J.O
rg.Chem.)29巻、1527頁(1964年)
記載の化合物、例えば、2−メチル−4,6−ビス(ト
リブロムメチル)−S−トリアジン、2,4,6−トリ
ス(トリブロムメチル)−S−トリアジン、2,4,6
−トリス(ジブロムメチル)−S−トリアジン、2−ア
ミノ−4−メチル−6−トリブロムメチル−S−トリア
ジン、2−メトキシ−4−メチル−6−トリクロルメチ
ル−S−トリアジン等を挙げることができる。
【0152】さらに特願昭60−198868号明細書
記載の化合物、例えば、下記構造式で表される化合物等
を挙げることができる。
記載の化合物、例えば、下記構造式で表される化合物等
を挙げることができる。
【0153】
【化49】
【0154】
【化50】
【0155】本発明の記録材料に助剤として前記一般式
(3)で表される化合物を用いる場合、Y1 が−CX3
である化合物を用いた場合が特に好ましい。
(3)で表される化合物を用いる場合、Y1 が−CX3
である化合物を用いた場合が特に好ましい。
【0156】本発明ので用いられる一般式(3)の化合
物は当業者に公知の方法で合成することができる。具体
的にはブリティン オブ ケミカル ソサエティ ジャ
パン(Bull, Chem, Soc, Jpn)42巻、2924頁(196
9年)を参考にして、例えば、下記構造の化合物を得る
ことができる。
物は当業者に公知の方法で合成することができる。具体
的にはブリティン オブ ケミカル ソサエティ ジャ
パン(Bull, Chem, Soc, Jpn)42巻、2924頁(196
9年)を参考にして、例えば、下記構造の化合物を得る
ことができる。
【0157】
【化51】
【0158】また、DE2718259号(願番)の記
載を参照して、例えば、下記構造の化合物を得ることが
できる。
載を参照して、例えば、下記構造の化合物を得ることが
できる。
【0159】
【化52】
【0160】さらに米国特許4619998号を参考に
して、例えば、下記構造の化合物を得ることができる。
して、例えば、下記構造の化合物を得ることができる。
【0161】
【化53】
【0162】を得ることができる。また、本発明におい
て、分光増感色素の助剤として用いられる活性ハロゲン
基を有する前記一般式(4)で表される化合物として
は、特公昭51−8330号明細書記載の化合物、具体
的には、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、ヨードホル
ム、p−ニトロ−α,α,α−トリブロモアセトフエノ
ン、ω,ω,ω−トリブロモキナルジン、トリブロモメ
チルフエニルスルホン、トリクロロメチルフエニルスル
ホン等を挙げることができる。また特公昭49−121
80号明細書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物
を挙げることができ、
て、分光増感色素の助剤として用いられる活性ハロゲン
基を有する前記一般式(4)で表される化合物として
は、特公昭51−8330号明細書記載の化合物、具体
的には、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、ヨードホル
ム、p−ニトロ−α,α,α−トリブロモアセトフエノ
ン、ω,ω,ω−トリブロモキナルジン、トリブロモメ
チルフエニルスルホン、トリクロロメチルフエニルスル
ホン等を挙げることができる。また特公昭49−121
80号明細書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物
を挙げることができ、
【0163】
【化54】
【0164】
【化55】
【0165】さらに、特開昭60−138539号明細
書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物を挙げるこ
とができる。
書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物を挙げるこ
とができる。
【0166】
【化56】
【0167】以下に本発明に好ましく用いることのでき
る活性ハロゲン基を有する化合物の例を挙げる。いうま
でもなく、本発明はこれらの化合物に限定されるもので
はない。
る活性ハロゲン基を有する化合物の例を挙げる。いうま
でもなく、本発明はこれらの化合物に限定されるもので
はない。
【0168】
【化57】
【0169】
【化58】
【0170】また、分光増感色素1モルに対し、一般式
(3)又は(4)で示される化合物は、0.01〜20
モル、好ましくは0.1〜10モル添加することが好ま
しい。
(3)又は(4)で示される化合物は、0.01〜20
モル、好ましくは0.1〜10モル添加することが好ま
しい。
【0171】本発明の記録材料は、高感度でかつ赤外光
に感度を有するが、更に潜像形成を促進するための助剤
として、還元剤、例えば酸素除去剤(oxygen s
cavenger)及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、
その他の化合物を併用することもできる。
に感度を有するが、更に潜像形成を促進するための助剤
として、還元剤、例えば酸素除去剤(oxygen s
cavenger)及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、
その他の化合物を併用することもできる。
【0172】本発明の記録材料に、潜像形成を促進する
ための助剤として有用であることの見いだされている酸
素除去剤は、ホスフイン、ホスホネート、ホスフアイ
ト、第1錫塩及び、酸素により容易に酸化されるその他
の化合物である。具体的には、例えばN−フエニルグル
シン、トリメチルバルビツール酸、N,N−ジメチル−
2,6−ジイソプロピルアニリン、N,N,N−2,
4,6−ペンタメチルアニリン等である。また、以下に
示すようなチオール類、チオケトン類、ロフインダイマ
ー化合物、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジ
ニウム塩類、有機過酸化物類、アジド類等も助剤として
有用である。
ための助剤として有用であることの見いだされている酸
素除去剤は、ホスフイン、ホスホネート、ホスフアイ
ト、第1錫塩及び、酸素により容易に酸化されるその他
の化合物である。具体的には、例えばN−フエニルグル
シン、トリメチルバルビツール酸、N,N−ジメチル−
2,6−ジイソプロピルアニリン、N,N,N−2,
4,6−ペンタメチルアニリン等である。また、以下に
示すようなチオール類、チオケトン類、ロフインダイマ
ー化合物、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジ
ニウム塩類、有機過酸化物類、アジド類等も助剤として
有用である。
【0173】チオール類としては、
【0174】
【化59】
【0175】チオケトン類としては、
【0176】
【化60】
【0177】
【化61】
【0178】ロフインダイマー化合物としては、
【0179】
【化62】
【0180】ヨードニウム塩類としては、
【0181】
【化63】
【0182】スルホニウム塩類としては、
【0183】
【化64】
【0184】アジニウム塩類としては、
【0185】
【化65】
【0186】有機過酸化物類としては、
【0187】
【化66】
【0188】アジド類としては、
【0189】
【化67】
【0190】等を用いることができる。また、本発明に
用いるネガの記録材料の光硬化性組成物には前記電子受
容性基と光重合性モノマー部とを一分子中に有する化合
物に代えて、電子受容性化合物と光重合性モノマーとを
組み合わせて用いることができる。また、ポジ型の記録
材料中の光硬化性組成物中には必要に応じて前記電子受
容性基と光重合性モノマー部とを一分子中に有する化合
物に加えてこの電子受容性化合物を添加することがで
き、この添加により発色濃度が向上する。
用いるネガの記録材料の光硬化性組成物には前記電子受
容性基と光重合性モノマー部とを一分子中に有する化合
物に代えて、電子受容性化合物と光重合性モノマーとを
組み合わせて用いることができる。また、ポジ型の記録
材料中の光硬化性組成物中には必要に応じて前記電子受
容性基と光重合性モノマー部とを一分子中に有する化合
物に加えてこの電子受容性化合物を添加することがで
き、この添加により発色濃度が向上する。
【0191】本発明で用いうる電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カル
ボン酸の金属塩、酸性白土、ペントナイト、ノボラック
樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体などが挙げら
れる。これらの例は特公昭40−9309号、特公昭4
5−14039号、特開昭52−140483号、特開
昭48−51510号、特開昭57−210886号、
特開昭58−87089号、特開昭59−11286
号、特開昭60−176795号、特開昭61−959
88号等に記載されている。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール性化合物としては、2,2’−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、4−t−ブチルフェ
ノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフ
ェノキシド、1,1’−ビス(3−クロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)シクロヘキサン、1,1’−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1’−ビス
(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)−2−エチル
ブタン、4,4’−sec−イソオクチリデンジフェノ
ール、4,4’−sec−ブチリデンジフェノール、4
−tert−オクチルフェノール、4−p−メチルフェ
ニルフェノール、4,4’−メチルシクロヘキシリデン
フェノール、4,4’−イソペンチリデンフェノール、
p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等がある。サリチル酸
誘導体としては4−ペンタデシルサリチル酸、3,5−
ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ(t
ert−オクチル)サリチル酸、5−オクタデシルサリ
チル酸、5−α−(p−α−メチルベンジルフェニル)
エチルサリチル酸、3−α−メチルベンジル−5−te
rt−オクチルサリチル酸、5−テトラデシルサリチル
酸、4−ヘキシルオキシサリチル酸、4−シクロヘキシ
ルオキシサリチル酸、4−デシルオキシサリチル酸、4
−ドデシルオキシサリチル酸、4−ペンタデシルオキシ
サリチル酸、4−オクタデシルオキシサリチル酸等、及
びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩
がある。これらの電子受容性化合物を併用する場合は電
子供与性無色染料の5〜1000重量%使用することが
好ましい。
は、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カル
ボン酸の金属塩、酸性白土、ペントナイト、ノボラック
樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体などが挙げら
れる。これらの例は特公昭40−9309号、特公昭4
5−14039号、特開昭52−140483号、特開
昭48−51510号、特開昭57−210886号、
特開昭58−87089号、特開昭59−11286
号、特開昭60−176795号、特開昭61−959
88号等に記載されている。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール性化合物としては、2,2’−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、4−t−ブチルフェ
ノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフ
ェノキシド、1,1’−ビス(3−クロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)シクロヘキサン、1,1’−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1’−ビス
(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)−2−エチル
ブタン、4,4’−sec−イソオクチリデンジフェノ
ール、4,4’−sec−ブチリデンジフェノール、4
−tert−オクチルフェノール、4−p−メチルフェ
ニルフェノール、4,4’−メチルシクロヘキシリデン
フェノール、4,4’−イソペンチリデンフェノール、
p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等がある。サリチル酸
誘導体としては4−ペンタデシルサリチル酸、3,5−
ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ(t
ert−オクチル)サリチル酸、5−オクタデシルサリ
チル酸、5−α−(p−α−メチルベンジルフェニル)
エチルサリチル酸、3−α−メチルベンジル−5−te
rt−オクチルサリチル酸、5−テトラデシルサリチル
酸、4−ヘキシルオキシサリチル酸、4−シクロヘキシ
ルオキシサリチル酸、4−デシルオキシサリチル酸、4
−ドデシルオキシサリチル酸、4−ペンタデシルオキシ
サリチル酸、4−オクタデシルオキシサリチル酸等、及
びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩
がある。これらの電子受容性化合物を併用する場合は電
子供与性無色染料の5〜1000重量%使用することが
好ましい。
【0192】本発明に用いるネガ記録材料の光硬化性組
成物には分子内に少なくとも1個のビニル基を有する光
重合性モノマーを使用する事ができる。具体的には、例
えばアクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、ア
クリルアミド類;メタクリル酸及びその塩、メタクリル
酸エステル類、メタクリルアミド類;無水マレイン酸、
マレイン酸エステル類;イタコン酸、イタコン酸エステ
ル類;スチレン類;ビニルエーテル類;ビニルエステル
類;N−ビニル複素環類;アリールエーテル類;アリル
エステル類等を用いることができる。これらの中で特に
分子内に複数のビニル基を有するモノマーが好ましく、
例えば、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトー
ル等のような多価アルコール類のアクリル酸エステルや
メタクリル酸エステル;レゾルシノール、ピロガロー
ル、フロログルシノール等の多価フエノール類やビスフ
エノール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ル;およびアクリレートまたはメタクリレート末端エポ
キシ樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端ポリ
エステル等がある。特に好ましい化合物の具体例として
は、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタア
クリレート、ヘキサンジオール−1,6−ジメタクリレ
ートおよびジエチレングリコールジメタクリレート等で
ある。多官能モノマーの分子量については、約100〜
約5000が好ましく、より好ましくは、約300〜約
2000である。
成物には分子内に少なくとも1個のビニル基を有する光
重合性モノマーを使用する事ができる。具体的には、例
えばアクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、ア
クリルアミド類;メタクリル酸及びその塩、メタクリル
酸エステル類、メタクリルアミド類;無水マレイン酸、
マレイン酸エステル類;イタコン酸、イタコン酸エステ
ル類;スチレン類;ビニルエーテル類;ビニルエステル
類;N−ビニル複素環類;アリールエーテル類;アリル
エステル類等を用いることができる。これらの中で特に
分子内に複数のビニル基を有するモノマーが好ましく、
例えば、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトー
ル等のような多価アルコール類のアクリル酸エステルや
メタクリル酸エステル;レゾルシノール、ピロガロー
ル、フロログルシノール等の多価フエノール類やビスフ
エノール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ル;およびアクリレートまたはメタクリレート末端エポ
キシ樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端ポリ
エステル等がある。特に好ましい化合物の具体例として
は、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタア
クリレート、ヘキサンジオール−1,6−ジメタクリレ
ートおよびジエチレングリコールジメタクリレート等で
ある。多官能モノマーの分子量については、約100〜
約5000が好ましく、より好ましくは、約300〜約
2000である。
【0193】これらの化合物の他に、光架橋性組成物と
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組
成物等を添加することができる。また、これらの光架橋
性組成物を光硬化性成分として用いてもよい。
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組
成物等を添加することができる。また、これらの光架橋
性組成物を光硬化性成分として用いてもよい。
【0194】更に、これらの化合物の他に、光硬化性組
成物の中には熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事が
できる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成物の熟的な重合
や経時的な重合を防止するために添加するもので、これ
により光硬化性組成物の調製時や保存時の化学的な安定
性を高めることができる。熱重合禁止剤の例として、p
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、t−ブチルカ
テコール、ピロガロール、2−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、2,6−ジ−t−ブチル−p−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、p−トルイジン等が挙げられる。熱重合禁止剤の
好ましい添加量は、光硬化性組成物の全重量基準で0.
001〜5重量%であり、より好ましくは、0.01〜
1重量%である。0.001重量%未満では熱安定性が
劣り、5重量%を越えると感度が低下する。
成物の中には熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事が
できる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成物の熟的な重合
や経時的な重合を防止するために添加するもので、これ
により光硬化性組成物の調製時や保存時の化学的な安定
性を高めることができる。熱重合禁止剤の例として、p
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、t−ブチルカ
テコール、ピロガロール、2−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、2,6−ジ−t−ブチル−p−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、p−トルイジン等が挙げられる。熱重合禁止剤の
好ましい添加量は、光硬化性組成物の全重量基準で0.
001〜5重量%であり、より好ましくは、0.01〜
1重量%である。0.001重量%未満では熱安定性が
劣り、5重量%を越えると感度が低下する。
【0195】本発明の記録材料の光硬化性組成物は、乳
化分散して感光感熱層の中に含有される。このとき、光
硬化性組成物の中に含まれる各素材を溶解する溶媒とし
ては、天然油もしくは合成油を用いることができる。こ
れらの溶媒の例としては、綿実油、灯油、脂肪族ケト
ン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテン油、アルキ
ル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、塩素化パラ
フイン、アルキル化ナフタレン及び1−フエニル−1−
キシリルエタン、1−フエニル−1−p−エチルフエニ
ルエタン、1,1’−ジトリルエタン等のごときジアリ
ールエタン。フタール酸アルキルエステル(ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート等)、燐酸エステル(ジフエニルホスフエー
ト、トリフエニルホスフエート、トリクレジルホスフェ
ート、ジオクチルプチルホスフエート等)クエン酸エス
テル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸
エステル(例えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド
(例えばジエチルラウリルアミド)、トリメシン酸エス
テル(例えばトリメシン酸トリブチル)、酢酸エステル
(酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸iso−プロピル、
酢酸ブチル、酢酸tert−ブチル、酢酸s−ブチル
等)、プロピオン酸エステル(例えばプロピオン酸エス
テル)、酪酸(イソ酪酸)エステル(例えば酪酸メチ
ル)、アクリル酸(メタクリル酸)エステル(例えばア
クリル酸メチル)、アルキルハライド(メチレンクロラ
イド、四塩化炭素等)、三級ブチルアルコール、チメル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等があ
る。これらのうち、脂肪族エステル類、アルキルハライ
ド類が好ましく、特に水への溶解度が10体積%以下の
ものがより好ましい。これらの溶媒は、重合性の電子受
容性化合物に対して1〜500重量部の割合で用いるの
が好ましい。
化分散して感光感熱層の中に含有される。このとき、光
硬化性組成物の中に含まれる各素材を溶解する溶媒とし
ては、天然油もしくは合成油を用いることができる。こ
れらの溶媒の例としては、綿実油、灯油、脂肪族ケト
ン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテン油、アルキ
ル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、塩素化パラ
フイン、アルキル化ナフタレン及び1−フエニル−1−
キシリルエタン、1−フエニル−1−p−エチルフエニ
ルエタン、1,1’−ジトリルエタン等のごときジアリ
ールエタン。フタール酸アルキルエステル(ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート等)、燐酸エステル(ジフエニルホスフエー
ト、トリフエニルホスフエート、トリクレジルホスフェ
ート、ジオクチルプチルホスフエート等)クエン酸エス
テル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸
エステル(例えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド
(例えばジエチルラウリルアミド)、トリメシン酸エス
テル(例えばトリメシン酸トリブチル)、酢酸エステル
(酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸iso−プロピル、
酢酸ブチル、酢酸tert−ブチル、酢酸s−ブチル
等)、プロピオン酸エステル(例えばプロピオン酸エス
テル)、酪酸(イソ酪酸)エステル(例えば酪酸メチ
ル)、アクリル酸(メタクリル酸)エステル(例えばア
クリル酸メチル)、アルキルハライド(メチレンクロラ
イド、四塩化炭素等)、三級ブチルアルコール、チメル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等があ
る。これらのうち、脂肪族エステル類、アルキルハライ
ド類が好ましく、特に水への溶解度が10体積%以下の
ものがより好ましい。これらの溶媒は、重合性の電子受
容性化合物に対して1〜500重量部の割合で用いるの
が好ましい。
【0196】本発明における光硬化性組成物の乳化分散
に用いることのできる水溶性高分子としては、25℃の
水に対して5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具
体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン、カ
ゼイン等の蛋白質、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、デンプン類(変成デンプンを含む)等の糖誘導体、
アラビアゴムやポリビニルアルコール、スチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変成ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポ
リアクリル酸共重合体のの鹸化物、ポリスチレンスルホ
ン酸塩糖の合成高分子が挙げられる。これらの中ではゼ
ラチン及びポリビニルアルコールが好ましい。
に用いることのできる水溶性高分子としては、25℃の
水に対して5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具
体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン、カ
ゼイン等の蛋白質、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、デンプン類(変成デンプンを含む)等の糖誘導体、
アラビアゴムやポリビニルアルコール、スチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変成ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポ
リアクリル酸共重合体のの鹸化物、ポリスチレンスルホ
ン酸塩糖の合成高分子が挙げられる。これらの中ではゼ
ラチン及びポリビニルアルコールが好ましい。
【0197】本発明の記録材料に係わる電子供与性無色
染料は従来より公知のトリフエニルメタンフタリド系化
合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合物、
インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフエニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用でき
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第2
3,024号、米国特許明細書第3,491,111
号、同第3,491,112号、同第3,491,11
6号および同第3,509,174号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第3,624,107号、同第
3,627,787号、同第3,641,011号、同
第3,462,828号、同第3,681,390号、
同第3,920,510号、同第3959,571号、
スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第3,97
1,808号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は
米国特許明細書第3,775,424号、同第3,85
3,869号、同第4,246,318号、フルオレン
系化合物の具体例は特願昭61−240989号等に記
載されている。
染料は従来より公知のトリフエニルメタンフタリド系化
合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合物、
インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフエニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用でき
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第2
3,024号、米国特許明細書第3,491,111
号、同第3,491,112号、同第3,491,11
6号および同第3,509,174号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第3,624,107号、同第
3,627,787号、同第3,641,011号、同
第3,462,828号、同第3,681,390号、
同第3,920,510号、同第3959,571号、
スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第3,97
1,808号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は
米国特許明細書第3,775,424号、同第3,85
3,869号、同第4,246,318号、フルオレン
系化合物の具体例は特願昭61−240989号等に記
載されている。
【0198】これらの一部を開示すれば、トリアリール
メタン系化合物としては、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3
−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,3−ジ
メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジ
メチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール
−3−イル)フタリド、等があり、ジフェニルメタン系
化合物としては、4,4’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物として
は、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダミン−
(p−ニトリノ)ラクタム、2−(ジペンジルアミノ)
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチル
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジ
ブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−N−エチル−N−イソアミルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロル
−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−
メチル−6−N−エチル−N−イソプチルアミノフルオ
ラン、2−アニリノ−6−ジブチルアミノフルオラン、
2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−テト
ラヒドロフルフリルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−ビペリジノアミノフルオラン、2−
(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−(3,4−ジクロルアニリノ)−6−ジエチル
アミノフルオラン、等があり、チアジン系化合物として
は、ベンゾイルロイコンメチレンブルー、p−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物
としては3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン3,3’−ジクロロ−ス
ピロ−ジナフトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフト
ピラン、3−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベン
ゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等がある。特に、フルカラー記録材料に用いる場
合、シアン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染
料としては米国特許第4,800,149号等を、イエ
ロー発色タイプとしては米国特許第4,800,148
号等を、シアン発色タイプとしては特開平63−535
42号等を参考にできる。
メタン系化合物としては、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3
−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,3−ジ
メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジ
メチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール
−3−イル)フタリド、等があり、ジフェニルメタン系
化合物としては、4,4’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物として
は、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダミン−
(p−ニトリノ)ラクタム、2−(ジペンジルアミノ)
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチル
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジ
ブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−N−エチル−N−イソアミルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロル
−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−
メチル−6−N−エチル−N−イソプチルアミノフルオ
ラン、2−アニリノ−6−ジブチルアミノフルオラン、
2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−テト
ラヒドロフルフリルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−ビペリジノアミノフルオラン、2−
(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−(3,4−ジクロルアニリノ)−6−ジエチル
アミノフルオラン、等があり、チアジン系化合物として
は、ベンゾイルロイコンメチレンブルー、p−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物
としては3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン3,3’−ジクロロ−ス
ピロ−ジナフトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフト
ピラン、3−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベン
ゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等がある。特に、フルカラー記録材料に用いる場
合、シアン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染
料としては米国特許第4,800,149号等を、イエ
ロー発色タイプとしては米国特許第4,800,148
号等を、シアン発色タイプとしては特開平63−535
42号等を参考にできる。
【0199】本発明の記録材料の電子供与性無色染料の
マイクロカプセル化は当業界公知の方法を用いる事がで
きる。例えば米国特許第2800457号、同2800
0458号に見られるような親水性壁形成材料のコアセ
ルペーションを利用した方法、米国特許第328715
4号、英国特許第990443号、特公昭38−195
74号、同42−446号、同42−771号に見られ
るような界面重合法、米国特許第3418250号、同
3660304号に見られるポリマーの析出による方
法、米国特許第3796669号に見られるイソシアネ
ートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第391
4511号に見られるイソシアネート壁材料を用いる方
法、米国特許第4001140号、同4087376
号、同4089802号に見られる尿素−ホルムアルデ
ヒド系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形
成材料を用いる方法、米国特許第4025455号に見
られるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブ
ロビルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
36−9168号、特開昭51−9079号に見られる
モノマーの重合によるin situ法、英国特許第9
52807号、同965074号に見られる電解分散冷
却法、米国特許第3111407号、英国特許第930
422号に見られるスプレードライング法等がある。こ
れらに限定されるものではないが、芯物質を乳化した後
マイクロカプセル壁として高分子膜を形成することが好
ましい。
マイクロカプセル化は当業界公知の方法を用いる事がで
きる。例えば米国特許第2800457号、同2800
0458号に見られるような親水性壁形成材料のコアセ
ルペーションを利用した方法、米国特許第328715
4号、英国特許第990443号、特公昭38−195
74号、同42−446号、同42−771号に見られ
るような界面重合法、米国特許第3418250号、同
3660304号に見られるポリマーの析出による方
法、米国特許第3796669号に見られるイソシアネ
ートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第391
4511号に見られるイソシアネート壁材料を用いる方
法、米国特許第4001140号、同4087376
号、同4089802号に見られる尿素−ホルムアルデ
ヒド系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形
成材料を用いる方法、米国特許第4025455号に見
られるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブ
ロビルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
36−9168号、特開昭51−9079号に見られる
モノマーの重合によるin situ法、英国特許第9
52807号、同965074号に見られる電解分散冷
却法、米国特許第3111407号、英国特許第930
422号に見られるスプレードライング法等がある。こ
れらに限定されるものではないが、芯物質を乳化した後
マイクロカプセル壁として高分子膜を形成することが好
ましい。
【0200】本発明の記録材料のマイクロカプセル壁の
作り方としては特に油滴内部からのリアクタントの重合
によるマイクロカプセル化法を使用する場合、その効果
が大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、生保
存性にすぐれた記録材料として好ましいカプセルを得る
ことができる。例えばポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には多価イソシアネート及び必要に応じて
それと反応しカプセル壁を形成する第2の物質(例えば
ポリオール、ポリアミン)をカプセル化すべき油性液体
中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇することに
より、油滴界面で高分子形成反応を起こして、マイクロ
カプセル壁を形成する。このとき油性液体中に低沸点の
溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。この場合
に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応する相手
のポリオール、ポリアミンについては米国特許第328
1383号、同3773695号、同3793268
号、特公昭48−40347号、同49−24159
号、特開昭48−80191号、同48−84086号
に開示されており、それらを使用することもできる。
作り方としては特に油滴内部からのリアクタントの重合
によるマイクロカプセル化法を使用する場合、その効果
が大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、生保
存性にすぐれた記録材料として好ましいカプセルを得る
ことができる。例えばポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には多価イソシアネート及び必要に応じて
それと反応しカプセル壁を形成する第2の物質(例えば
ポリオール、ポリアミン)をカプセル化すべき油性液体
中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇することに
より、油滴界面で高分子形成反応を起こして、マイクロ
カプセル壁を形成する。このとき油性液体中に低沸点の
溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。この場合
に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応する相手
のポリオール、ポリアミンについては米国特許第328
1383号、同3773695号、同3793268
号、特公昭48−40347号、同49−24159
号、特開昭48−80191号、同48−84086号
に開示されており、それらを使用することもできる。
【0201】多価イソシアネートとしては、例えば、m
−フエニレンジイソシアネート、p−フエニレンジイソ
シアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,
4−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−1,4−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−4,4−ジイソ
シアネート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフエ
ニル−ジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフエニ
ルメタン−4,4’−ジイソシアネート、キシリレン−
1,4−ジイソシアネート、4,4’−ジフエニルプロ
パンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−
1,2−ジイソシアネート、ブチレン−1,2−ジイソ
シアネート、シクロヘキシレン−1,2−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン1,4−ジイソシアネート等の
ジイソシアネート、4,4’,4’’−トリフエニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−2,4,6−トリ
イソシアネートのごときトリイソシアネート、4,4’
−ジメチルジフエニルメタン−2,2’,5,5’−テ
トライソシアネートのごときテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトレメチロールプロパ
ンの付加物、2,4−トリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物のごときイ
ソシアネートプレポリマーがある。
−フエニレンジイソシアネート、p−フエニレンジイソ
シアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,
4−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−1,4−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−4,4−ジイソ
シアネート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフエ
ニル−ジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフエニ
ルメタン−4,4’−ジイソシアネート、キシリレン−
1,4−ジイソシアネート、4,4’−ジフエニルプロ
パンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−
1,2−ジイソシアネート、ブチレン−1,2−ジイソ
シアネート、シクロヘキシレン−1,2−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン1,4−ジイソシアネート等の
ジイソシアネート、4,4’,4’’−トリフエニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−2,4,6−トリ
イソシアネートのごときトリイソシアネート、4,4’
−ジメチルジフエニルメタン−2,2’,5,5’−テ
トライソシアネートのごときテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトレメチロールプロパ
ンの付加物、2,4−トリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物のごときイ
ソシアネートプレポリマーがある。
【0202】ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリ
アルキレンエーテルのごときものがある。特開昭60−
49991号に記載された下記のポリオールも用いられ
る。エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、
1,4−プタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオー
ル、1,8−オクタンジオール、プロピレングリコー
ル、2,3−ジヒドロキシブタン、1,2−ジヒドロキ
シブタン、1,3−ジヒドロキシブタン、2,2−ジメ
チル−1,3−プロパンジオール、2,4−ペンタンジ
オール、2,5−ヘキサンジオール、3−メチル−1,
5−ベンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリ
コール、1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、2−フ
エニルプロピレングリコール、1,1,1−トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加
物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、1,4−ジ(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、
レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族
多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成
物、p−キシリレングリコール、m−キシリレングリコ
ール、α,α’−ジヒドロキシ−p−ジイソプロピルベ
ンゼン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、
2−(p,p’−ジヒドロキシジフエニルメチル)ベン
ジルアルコール、ビスフェノールAにエチレンオキサイ
ドの付加物、ビスフエノールAにプロピレンオキサイド
の付加物等が挙げられる。ポリオールはイソシアネート
基1モルに対して、水酸基の割合が0.02〜2モルで
使用するのが好ましい。
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリ
アルキレンエーテルのごときものがある。特開昭60−
49991号に記載された下記のポリオールも用いられ
る。エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、
1,4−プタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオー
ル、1,8−オクタンジオール、プロピレングリコー
ル、2,3−ジヒドロキシブタン、1,2−ジヒドロキ
シブタン、1,3−ジヒドロキシブタン、2,2−ジメ
チル−1,3−プロパンジオール、2,4−ペンタンジ
オール、2,5−ヘキサンジオール、3−メチル−1,
5−ベンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリ
コール、1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、2−フ
エニルプロピレングリコール、1,1,1−トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加
物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、1,4−ジ(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、
レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族
多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成
物、p−キシリレングリコール、m−キシリレングリコ
ール、α,α’−ジヒドロキシ−p−ジイソプロピルベ
ンゼン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、
2−(p,p’−ジヒドロキシジフエニルメチル)ベン
ジルアルコール、ビスフェノールAにエチレンオキサイ
ドの付加物、ビスフエノールAにプロピレンオキサイド
の付加物等が挙げられる。ポリオールはイソシアネート
基1モルに対して、水酸基の割合が0.02〜2モルで
使用するのが好ましい。
【0203】ポリアミンとしてはエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フエ
ニレンジアミン、m−フエニレンジアミン、ピペラジ
ン、2−メチルピペラジン、2,5−ジメチルピペラジ
ン、2−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチ
レンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙
げられる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物
質を形成することもできる。
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フエ
ニレンジアミン、m−フエニレンジアミン、ピペラジ
ン、2−メチルピペラジン、2,5−ジメチルピペラジ
ン、2−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチ
レンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙
げられる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物
質を形成することもできる。
【0204】マイクロカプセルを作るときに、水溶性高
分子を用いることができるがこの水溶性高分子は水溶性
のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の
いずれでも良い。アニオン性高分子としては、天然のも
のでも合成のものでも用いることができ、例えば−CO
O−、−SO2 −基等を有するものが挙げられる。具体
的なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、ア
ルギン酸、ベクチン等があり、半合成品としてはカルボ
キシメチルセルローズ、フタル化ゼラチンのごときゼラ
チン誘導体、硫酸化デンプン、硫酸化セルローズ、リグ
ニンスルホン酸等がある。また、合成品としては無水マ
レイン酸系(加水分解したものも含む)共重合体、アク
リル酸系(メタクリル酸系も含む)重合体及び共重合
体、ビニルベンゼンスルホン酸系重合体及び共重合体、
カルボキシ変成ポリビニルアルコール等がある。ノニオ
ン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース等がある。両性
の化合物としてはゼラチン等がある。これらの中ではゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールが好ま
しい。これらの水溶性高分子は0.01〜10重量%の
水溶液として用いられる。本発明の記録材料に用いるカ
プセルの平均粒子径は20μm以下であり、特に解像度
の点から5μm以下が好ましい。またカプセルが小さす
ぎる場合には一定固形分に対する表面積が大きくなり多
量の壁剤が必要となる。このため0.1μm以上が好ま
しい。
分子を用いることができるがこの水溶性高分子は水溶性
のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の
いずれでも良い。アニオン性高分子としては、天然のも
のでも合成のものでも用いることができ、例えば−CO
O−、−SO2 −基等を有するものが挙げられる。具体
的なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、ア
ルギン酸、ベクチン等があり、半合成品としてはカルボ
キシメチルセルローズ、フタル化ゼラチンのごときゼラ
チン誘導体、硫酸化デンプン、硫酸化セルローズ、リグ
ニンスルホン酸等がある。また、合成品としては無水マ
レイン酸系(加水分解したものも含む)共重合体、アク
リル酸系(メタクリル酸系も含む)重合体及び共重合
体、ビニルベンゼンスルホン酸系重合体及び共重合体、
カルボキシ変成ポリビニルアルコール等がある。ノニオ
ン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース等がある。両性
の化合物としてはゼラチン等がある。これらの中ではゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールが好ま
しい。これらの水溶性高分子は0.01〜10重量%の
水溶液として用いられる。本発明の記録材料に用いるカ
プセルの平均粒子径は20μm以下であり、特に解像度
の点から5μm以下が好ましい。またカプセルが小さす
ぎる場合には一定固形分に対する表面積が大きくなり多
量の壁剤が必要となる。このため0.1μm以上が好ま
しい。
【0205】本発明の記録材料に係る、電子供与性無色
染料はマイクロカプセル中に溶液状態で存在してもよ
く、また、固体の状態で存在してもよい。溶液状態で電
子供与性無色染料を存在させる場合は電子供与性無色染
料を溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。この
時の溶媒の量は電子供与性無色染料100重量部に対し
て1〜500重量部の割合が好ましい。カプセル化の時
に用いる溶媒としては、上述の光硬化性組成物の乳化に
用いる溶媒と同様のものを用いることができる。また、
マイクロカプセル化の時、電子供与性無色染料を溶解す
るための補助溶剤として揮発性の溶媒を他の溶媒と併用
してもよい。この種の溶媒としては例えば、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メ
チレンクロライド等が挙げられる。
染料はマイクロカプセル中に溶液状態で存在してもよ
く、また、固体の状態で存在してもよい。溶液状態で電
子供与性無色染料を存在させる場合は電子供与性無色染
料を溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。この
時の溶媒の量は電子供与性無色染料100重量部に対し
て1〜500重量部の割合が好ましい。カプセル化の時
に用いる溶媒としては、上述の光硬化性組成物の乳化に
用いる溶媒と同様のものを用いることができる。また、
マイクロカプセル化の時、電子供与性無色染料を溶解す
るための補助溶剤として揮発性の溶媒を他の溶媒と併用
してもよい。この種の溶媒としては例えば、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メ
チレンクロライド等が挙げられる。
【0206】本発明の記録材料では保護層中にマット剤
を添加する事が好ましい。マット剤としては例えばシリ
カ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチ
ウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンの
ごときポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱粉、
カルボキシニトロフェニル澱粉などの澱粉粒子などがあ
り、粒子径が1−20μmのものが好ましい。これらの
マット剤のなかではポリメチルメタクリレート粒子とシ
リカ粒子が特に好ましい。シリカ粒子としては例えばF
UJI−DEVISON CHEMICAL LTD.
製のサイロイドAL−1、65、72、79、74、4
04、620、308、978、161、162、24
4、255、266、150等が好ましい。マット剤の
添加量としては2−500mg/m2 が好ましく、特に
好ましくは5−100mg/m2 である。
を添加する事が好ましい。マット剤としては例えばシリ
カ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチ
ウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンの
ごときポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱粉、
カルボキシニトロフェニル澱粉などの澱粉粒子などがあ
り、粒子径が1−20μmのものが好ましい。これらの
マット剤のなかではポリメチルメタクリレート粒子とシ
リカ粒子が特に好ましい。シリカ粒子としては例えばF
UJI−DEVISON CHEMICAL LTD.
製のサイロイドAL−1、65、72、79、74、4
04、620、308、978、161、162、24
4、255、266、150等が好ましい。マット剤の
添加量としては2−500mg/m2 が好ましく、特に
好ましくは5−100mg/m2 である。
【0207】本発明の記録材料では感光感熱層、中間
層、保護層等本発明の記録材料の各層に硬化剤を併用す
ることが好ましい。特に保護層中に硬化剤を併用し、保
護層の粘着性を低減する事が好ましい。硬化剤としては
例えば、写真感光材料の製造に用いられる「ゼラチン硬
化剤」が有用であり、例えばホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドのごときアルデヒド系の化合物、米国特許
第3635718号その他に記載されている反応性のハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第3635718号そ
の他に記載されている反応性のエチレン性不飽和結合を
もつ化合物、米国特許第3017280号その他に記載
されているアジリジン系化合物、米国特許第30915
37号その他に記載されているエポキシ系化合物、ムコ
クロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジ
ヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等ジオキサ
ン類あるいは米国特許第3642486号や米国特許第
3687707号に記載されているビニルスルホン類、
米国特許第3841872号に記載されているビニルス
ルホンブレカーサー類、米国特許第3640720号に
記載されているケトビニル類、あるいは又、無機硬化剤
としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸等を用い
ることができる。これらの硬化剤のなかで特に好ましい
化合物は1,3,5−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−
s−トリアジンや1,2−ピスピニルスルホニルメタ
ン、1,3−ビス(ビニルスルホニルメチル)プロパノ
ール−2、ビス(α−ビニルスルホニルアセトアミド)
エタン、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム塩、2,4,6−トリエチレニミノ
−s−トリアジンや硼酸等の化合物である。添加量とし
てはバインダーに対して0.5−5重量%が好ましい。
層、保護層等本発明の記録材料の各層に硬化剤を併用す
ることが好ましい。特に保護層中に硬化剤を併用し、保
護層の粘着性を低減する事が好ましい。硬化剤としては
例えば、写真感光材料の製造に用いられる「ゼラチン硬
化剤」が有用であり、例えばホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドのごときアルデヒド系の化合物、米国特許
第3635718号その他に記載されている反応性のハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第3635718号そ
の他に記載されている反応性のエチレン性不飽和結合を
もつ化合物、米国特許第3017280号その他に記載
されているアジリジン系化合物、米国特許第30915
37号その他に記載されているエポキシ系化合物、ムコ
クロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジ
ヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等ジオキサ
ン類あるいは米国特許第3642486号や米国特許第
3687707号に記載されているビニルスルホン類、
米国特許第3841872号に記載されているビニルス
ルホンブレカーサー類、米国特許第3640720号に
記載されているケトビニル類、あるいは又、無機硬化剤
としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸等を用い
ることができる。これらの硬化剤のなかで特に好ましい
化合物は1,3,5−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−
s−トリアジンや1,2−ピスピニルスルホニルメタ
ン、1,3−ビス(ビニルスルホニルメチル)プロパノ
ール−2、ビス(α−ビニルスルホニルアセトアミド)
エタン、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム塩、2,4,6−トリエチレニミノ
−s−トリアジンや硼酸等の化合物である。添加量とし
てはバインダーに対して0.5−5重量%が好ましい。
【0208】このほか、保護層にはその粘着性には低下
させるためにコロイダルシリカを添加してもよい。コロ
イダルシリカとしては例えば、日産化学製のスノーテッ
クス20、スノーテックス30、スノーテックスC、ス
ノーテックスO、スノーテックスN等が好ましい。添加
量としてはバインダーに対して5−80重量%が好まし
い。また保護層には本発明に用いる記録材料の白色度を
あげるための蛍光増白剤やブルーイング剤としての青色
染料を添加してもよい。
させるためにコロイダルシリカを添加してもよい。コロ
イダルシリカとしては例えば、日産化学製のスノーテッ
クス20、スノーテックス30、スノーテックスC、ス
ノーテックスO、スノーテックスN等が好ましい。添加
量としてはバインダーに対して5−80重量%が好まし
い。また保護層には本発明に用いる記録材料の白色度を
あげるための蛍光増白剤やブルーイング剤としての青色
染料を添加してもよい。
【0209】本発明に用いる記録材料の多色記録材料の
場合、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光
する光硬化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成
を用い、かつ、感光・感熱層の間にフィルター色素を含
有する中間層を設けてもよい。中間層は主にバインダー
とフィルター色素より成り、必要に応じて硬化剤やポリ
マーラテックス等の添加剤を含有することができる。
場合、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光
する光硬化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成
を用い、かつ、感光・感熱層の間にフィルター色素を含
有する中間層を設けてもよい。中間層は主にバインダー
とフィルター色素より成り、必要に応じて硬化剤やポリ
マーラテックス等の添加剤を含有することができる。
【0210】本発明の記録材料で用いるフィルター用色
素は水中油滴分散法やポリマー分散法により乳化分散し
て所望の層とくに中間層に添加できる。水中油滴分散法
では、沸点が例えば175℃以上の高沸点有機溶媒およ
び例えば沸点が30℃以上160℃以下のいわゆる補助
溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解し
た後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液ま
たはポリビニルアルコール水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,32
2,027号などに記載されている。更に、高沸点有機
溶媒および補助溶媒の具体例としては前述のカプセル化
時の溶媒と同じ溶媒を好ましく用いることができる。ま
た、分散には転相を伴ってもよく、また必要におうじて
補助溶媒を蒸溜、ヌーデル水洗または限外濾過法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。
素は水中油滴分散法やポリマー分散法により乳化分散し
て所望の層とくに中間層に添加できる。水中油滴分散法
では、沸点が例えば175℃以上の高沸点有機溶媒およ
び例えば沸点が30℃以上160℃以下のいわゆる補助
溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解し
た後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液ま
たはポリビニルアルコール水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,32
2,027号などに記載されている。更に、高沸点有機
溶媒および補助溶媒の具体例としては前述のカプセル化
時の溶媒と同じ溶媒を好ましく用いることができる。ま
た、分散には転相を伴ってもよく、また必要におうじて
補助溶媒を蒸溜、ヌーデル水洗または限外濾過法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。
【0211】ラテックス分散法の工程、硬化および含浸
用のラテックスの具体例は米国特許第4,199,38
3号、***特許出願(OLS)第2,541,274号
および同第2,541,230号、特開昭49−745
38号、同51−59943号、同54−32552
号、各公報やResearch Disclosur
e,Vol.148,1976年8月、Item 14
850などに記載されている。適当なラテックスとして
は、例えばアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル(例えば、エチルアクリレート、n−ブチルアク
リテート、n−ブチルメタクリレート、2−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート等)と酸モノマー(例えば
アクリル酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸等)の共重合ラテックスが好ましい。
用のラテックスの具体例は米国特許第4,199,38
3号、***特許出願(OLS)第2,541,274号
および同第2,541,230号、特開昭49−745
38号、同51−59943号、同54−32552
号、各公報やResearch Disclosur
e,Vol.148,1976年8月、Item 14
850などに記載されている。適当なラテックスとして
は、例えばアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル(例えば、エチルアクリレート、n−ブチルアク
リテート、n−ブチルメタクリレート、2−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート等)と酸モノマー(例えば
アクリル酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸等)の共重合ラテックスが好ましい。
【0212】本発明の記録材料において保護層、感光感
熱層、中間層等本記録材料の各層のバインダーとして
は、光硬化性組成物の乳化分散や、電子供与性無色染料
のカプセル化に用いることのできる水溶性高分子の他、
ポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチ
ラール、アクリル樹脂:例えばポリメチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレートやそれらの共重合体、フ
ェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセル
ロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性
高分子あるいはこれらの高分子ラテックスを用いること
もできる。これらの中ではゼラチンおよびポリビニルア
ルコールが好ましい。
熱層、中間層等本記録材料の各層のバインダーとして
は、光硬化性組成物の乳化分散や、電子供与性無色染料
のカプセル化に用いることのできる水溶性高分子の他、
ポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチ
ラール、アクリル樹脂:例えばポリメチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレートやそれらの共重合体、フ
ェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセル
ロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性
高分子あるいはこれらの高分子ラテックスを用いること
もできる。これらの中ではゼラチンおよびポリビニルア
ルコールが好ましい。
【0213】本発明の感光感熱記録材料の各層には塗布
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等
種々の目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。界面
活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤であるサポ
ニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイ
ドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘導体
やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活性
剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類等
の両性界面活性剤、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモ
ニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用い
る事ができる。
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等
種々の目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。界面
活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤であるサポ
ニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイ
ドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘導体
やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活性
剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類等
の両性界面活性剤、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモ
ニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用い
る事ができる。
【0214】本発明の記録材料には、これまで述べた添
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等
の代表例はResearch Disclosure,
Vol.176,1978年12月、Item 176
43、および同Vol.187,1979年11月、I
tem 18716に記載されている。
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等
の代表例はResearch Disclosure,
Vol.176,1978年12月、Item 176
43、および同Vol.187,1979年11月、I
tem 18716に記載されている。
【0215】本発明の記録材料の感光感熱用塗布液や前
述の各層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せし
め、所望の支持体上に塗布し、乾燥することにより本発
明の記録材料が得られる。その場合に使用される溶媒と
しては、水、アルコール:例えばメタノール、エタノー
ル、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノ
ール、sec−ブタノール、メチルセロソルプ、1−メ
トキシ−2−プロパノール;ハロゲン系の溶剤;例えば
メチレンクロライド、エチレンクロライド:ケトン:例
えばアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン:エステル:例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エ
チル、酢酸メチル:トルエン、キシレン等の単独物及び
それらの2種以上の混合物が例として挙げられる。これ
らの中では水が特に好ましい。
述の各層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せし
め、所望の支持体上に塗布し、乾燥することにより本発
明の記録材料が得られる。その場合に使用される溶媒と
しては、水、アルコール:例えばメタノール、エタノー
ル、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノ
ール、sec−ブタノール、メチルセロソルプ、1−メ
トキシ−2−プロパノール;ハロゲン系の溶剤;例えば
メチレンクロライド、エチレンクロライド:ケトン:例
えばアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン:エステル:例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エ
チル、酢酸メチル:トルエン、キシレン等の単独物及び
それらの2種以上の混合物が例として挙げられる。これ
らの中では水が特に好ましい。
【0216】各層用の塗布液を支持体上に塗布するに
は、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、ロールドクターコーター、リバースロールコータ
ー、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、カーテンコーター、エクスト
ルージョンコーター等を用いることができる。塗布方法
としてはRcscarch Disclosurc,V
ol.200,1980年12月,Item 2003
6 XV項を参考にできる。記録層の厚みとしては、
0.1μmから50μmが適当である。
は、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、ロールドクターコーター、リバースロールコータ
ー、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、カーテンコーター、エクスト
ルージョンコーター等を用いることができる。塗布方法
としてはRcscarch Disclosurc,V
ol.200,1980年12月,Item 2003
6 XV項を参考にできる。記録層の厚みとしては、
0.1μmから50μmが適当である。
【0217】本発明の記録材料は様々な用途に利用でき
る。例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、
カラープルーフ、第2原図等の用途に本発明の記録材料
を用いることができる。
る。例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、
カラープルーフ、第2原図等の用途に本発明の記録材料
を用いることができる。
【0218】本発明の記録材料に適する支持体として
は、紙、コーテイツドペーパー、ラミネート紙、合成紙
等、ポリエチレンテレフタレートフイルム、3酢酸セル
ローズフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリスチレン
フイルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム、ア
ルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、これらの支持体表面
に表面処理・下塗・金属蒸着処理等の各種処理を施した
ものを挙げることができる。更に、Research
Disclosure,Vol.200,1980年1
2月、Item 20036 XVII項の支持体も参
考にできる。また、必要に応じて表面にアンチハレーシ
ョン層、裏面にスベル層、アンチスタチック層、カール
防止層、粘着剤層等、目的に応じた層を設けることがで
きる。
は、紙、コーテイツドペーパー、ラミネート紙、合成紙
等、ポリエチレンテレフタレートフイルム、3酢酸セル
ローズフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリスチレン
フイルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム、ア
ルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、これらの支持体表面
に表面処理・下塗・金属蒸着処理等の各種処理を施した
ものを挙げることができる。更に、Research
Disclosure,Vol.200,1980年1
2月、Item 20036 XVII項の支持体も参
考にできる。また、必要に応じて表面にアンチハレーシ
ョン層、裏面にスベル層、アンチスタチック層、カール
防止層、粘着剤層等、目的に応じた層を設けることがで
きる。
【0219】本発明の記録材料は、0.7〜3μmの近
赤外領域の光により記録を行うことができる。この近赤
外域光源としては半導体レーザー発光ダイオード、キセ
ノンランプ等の公知のものを適宜用いることができる。
また、2種以上の近赤外色素を用い、2種以上の波長の
異なる光源より照射することにより、前記した如き多色
記録ができる。
赤外領域の光により記録を行うことができる。この近赤
外域光源としては半導体レーザー発光ダイオード、キセ
ノンランプ等の公知のものを適宜用いることができる。
また、2種以上の近赤外色素を用い、2種以上の波長の
異なる光源より照射することにより、前記した如き多色
記録ができる。
【0220】本発明の記録材料は上記像用露光と同時ま
たは像用露光後に熱現像処理を行う。この熱現像処理に
おける加熱方法としては従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。加熱温度は一般に80℃ないし200
℃、好ましくは85℃ないし130℃である。加熱時間
は1秒ないし5分、好ましくは3秒ないし1分である。
本発明の記録材料は熱現像処理後には全面露光を行い非
硬化部分も光硬化させる事が好ましい。全面露光により
地肌部の発色反応と発色部の消色反応とが抑制されるた
め画像の保存性が向上する。
たは像用露光後に熱現像処理を行う。この熱現像処理に
おける加熱方法としては従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。加熱温度は一般に80℃ないし200
℃、好ましくは85℃ないし130℃である。加熱時間
は1秒ないし5分、好ましくは3秒ないし1分である。
本発明の記録材料は熱現像処理後には全面露光を行い非
硬化部分も光硬化させる事が好ましい。全面露光により
地肌部の発色反応と発色部の消色反応とが抑制されるた
め画像の保存性が向上する。
【0221】また、この記録材料には、前記の各記録方
法と同様に、記録材料の全面を発色温度未満の所定温度
に均一に予熱する過程を含むことにより、より感度の向
上が見られるものである。
法と同様に、記録材料の全面を発色温度未満の所定温度
に均一に予熱する過程を含むことにより、より感度の向
上が見られるものである。
【0222】また、本発明の記録材料は、前記記録方法
のみならず、公知の記録方法にも適用することができ
る。例えば、感熱、コントラスト、画像品質向上の目的
で、国際出願WO95/31754号において3M社が
提案しているハロゲン化銀感光感熱記録材料の公報に記
載されたレーザービームでの照射が所定のオーバーラッ
プを行うという記録方法にも適用することができる。
のみならず、公知の記録方法にも適用することができ
る。例えば、感熱、コントラスト、画像品質向上の目的
で、国際出願WO95/31754号において3M社が
提案しているハロゲン化銀感光感熱記録材料の公報に記
載されたレーザービームでの照射が所定のオーバーラッ
プを行うという記録方法にも適用することができる。
【0223】即ち、潜像形成のレーザービーム照射にお
いて、(1) 目標位置において、高さ又は長さの少なくと
も1つが600μm以下のサイズとなるスポットを形成
する放射光源によりビームを供給し、(2) 該光源に感光
する記録材料を該目標位置に供給し、(3) 最初にその記
録材料を長さ又は幅の少なくとも1 つが250μm以下
のサイズとなるスポットを形成する放射光源により、画
像分布に従って照射し、(4) 該記録材料を最初に照射し
たスポットに対して、二番目に照射したビームからの少
なくとも幾つかのスポットがオーバーラップするよう
に、画像分布に従って照射する技術や、記録材料を露光
して該材料に潜像を形成する方法であって、(1) 該材料
を感光させ得る放射光源で材料を露光し、(2) 該材料を
一方向のサイズが600μm以下の複数小領域で照射
し、少なくとも1つの該小領域の総エネルギーの少なく
とも10%という意味において、該材料の個々の小領域
の少なくとも10%を他の1つの小領域とオーバーラッ
プさせる技術などを根幹とするものである。
いて、(1) 目標位置において、高さ又は長さの少なくと
も1つが600μm以下のサイズとなるスポットを形成
する放射光源によりビームを供給し、(2) 該光源に感光
する記録材料を該目標位置に供給し、(3) 最初にその記
録材料を長さ又は幅の少なくとも1 つが250μm以下
のサイズとなるスポットを形成する放射光源により、画
像分布に従って照射し、(4) 該記録材料を最初に照射し
たスポットに対して、二番目に照射したビームからの少
なくとも幾つかのスポットがオーバーラップするよう
に、画像分布に従って照射する技術や、記録材料を露光
して該材料に潜像を形成する方法であって、(1) 該材料
を感光させ得る放射光源で材料を露光し、(2) 該材料を
一方向のサイズが600μm以下の複数小領域で照射
し、少なくとも1つの該小領域の総エネルギーの少なく
とも10%という意味において、該材料の個々の小領域
の少なくとも10%を他の1つの小領域とオーバーラッ
プさせる技術などを根幹とするものである。
【0224】また、特開昭60−195568号におい
てキャノン社が提案する記録方法も適用することができ
る。即ち、照射レーザービームが記録材料面に入射する
角度を傾けることにより、入射した該ビームが記録材料
の薄層を界面反射してゆく反射ピッチを、該ビームのビ
ームスポット径よりも大きくして、該記録材料に生ずる
光干渉を防止することを特徴とする技術を適用すること
により、より高品質の画像を得ることができる。
てキャノン社が提案する記録方法も適用することができ
る。即ち、照射レーザービームが記録材料面に入射する
角度を傾けることにより、入射した該ビームが記録材料
の薄層を界面反射してゆく反射ピッチを、該ビームのビ
ームスポット径よりも大きくして、該記録材料に生ずる
光干渉を防止することを特徴とする技術を適用すること
により、より高品質の画像を得ることができる。
【0225】
【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。文中で特に断りのない限り「%」は「重量%」
を、「部」は「重量部」を意味する。
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。文中で特に断りのない限り「%」は「重量%」
を、「部」は「重量部」を意味する。
【0226】1.〔電子供与性無色染料(1)カプセル
の調製〕 電子供与性無色染料(1)8.9gを酢酸エチル16.
9gに溶解し、カプセル化剤であるタケネートD−11
0N(武田薬品工業株式会社製)20gとミリオネート
MR200(日本ポリウレタン工業株式会社製)2gを
添加した。この溶液を8%のフタル化ゼラチン42gと
10%のドデシルベンゼンルスホン酸ナトリウム溶液
1.4gの混合液に添加し、20℃で乳化分散し乳化液
を得た。得られた乳化液に水14gと2.9%のテトラ
エチレンペンタミン水溶液72gを加え、攪拌しながら
60℃に加温し、2時間後に電子供与性無色染料(1)
を芯に含有した、平均粒径0.5μmのカプセル液を得
た。
の調製〕 電子供与性無色染料(1)8.9gを酢酸エチル16.
9gに溶解し、カプセル化剤であるタケネートD−11
0N(武田薬品工業株式会社製)20gとミリオネート
MR200(日本ポリウレタン工業株式会社製)2gを
添加した。この溶液を8%のフタル化ゼラチン42gと
10%のドデシルベンゼンルスホン酸ナトリウム溶液
1.4gの混合液に添加し、20℃で乳化分散し乳化液
を得た。得られた乳化液に水14gと2.9%のテトラ
エチレンペンタミン水溶液72gを加え、攪拌しながら
60℃に加温し、2時間後に電子供与性無色染料(1)
を芯に含有した、平均粒径0.5μmのカプセル液を得
た。
【0227】2.〔光硬化性組成物(1)の乳化液の調
製〕 光重合開始剤(1)0.13gと分光増感色素(23)
0.1gとジアゾニウム塩カチオン部(例示化合物
(3)−2)と前記表3に記載の一般式(I−1)又は
一般式(I−2)の例示ボレートアニオン部(I−35
a)との1:1のコンプレックス化合物0.05g、酢
酸イソプロピル(水への溶解度約4.3%)3gの混合
溶液に重合性の電子受容性化合物(1)5gを添加し
た。この溶液を、13%ゼラチン水溶液13gと2%界
面活性剤(1)水溶液0.8gと2%界面活性剤(2)
水溶液0.8gとの混合溶液中に添加しホモジナイザー
(日本精機株式会社製)にて10000回転で5分間乳
化し、光硬化性組成物(1)の乳化液を得た。
製〕 光重合開始剤(1)0.13gと分光増感色素(23)
0.1gとジアゾニウム塩カチオン部(例示化合物
(3)−2)と前記表3に記載の一般式(I−1)又は
一般式(I−2)の例示ボレートアニオン部(I−35
a)との1:1のコンプレックス化合物0.05g、酢
酸イソプロピル(水への溶解度約4.3%)3gの混合
溶液に重合性の電子受容性化合物(1)5gを添加し
た。この溶液を、13%ゼラチン水溶液13gと2%界
面活性剤(1)水溶液0.8gと2%界面活性剤(2)
水溶液0.8gとの混合溶液中に添加しホモジナイザー
(日本精機株式会社製)にて10000回転で5分間乳
化し、光硬化性組成物(1)の乳化液を得た。
【0228】以下に、重合性の電子受容性化合物(1)
及び上記乳化液等の調製に用いた化合物の化学構造式を
示す。
及び上記乳化液等の調製に用いた化合物の化学構造式を
示す。
【0229】
【化68】
【0230】
【化69】
【0231】
【化70】
【0232】3.〔感光感熱記録層用塗布液の調製〕 電子供与性無色染料(1)カプセル4gと光硬化性組成
物(1)の乳化液12gと15%ゼラチン水溶液12g
とを混合し感光感熱記録層(1)用塗布液を調製した。
物(1)の乳化液12gと15%ゼラチン水溶液12g
とを混合し感光感熱記録層(1)用塗布液を調製した。
【0233】4.〔保護層用塗布液の調製〕 10%ゼラチン水溶液4.5gと蒸留水4.5gと2%
の界面活性剤(3)水溶液0.5gと2%界面活性剤
(4)水溶液0.3gと2%硬膜剤(1)水溶液0.5
gとサイロイド72(FUJI−DEVISON CH
EMICALLTD.製)を塗布量が50mg/m2 と
なるだけの量とスノーテックスN 1gとを混合し保護
層(1)用塗布液を調製した。以下に、界面活性剤
(1)、(2)、(3)及び(4)の化学構造式を示
す。
の界面活性剤(3)水溶液0.5gと2%界面活性剤
(4)水溶液0.3gと2%硬膜剤(1)水溶液0.5
gとサイロイド72(FUJI−DEVISON CH
EMICALLTD.製)を塗布量が50mg/m2 と
なるだけの量とスノーテックスN 1gとを混合し保護
層(1)用塗布液を調製した。以下に、界面活性剤
(1)、(2)、(3)及び(4)の化学構造式を示
す。
【0234】
【化71】
【0235】5.〔支持体〕 厚さ75μmの透明ポリエステルベース。 (実施例1)支持体上に感光感熱層用塗布液(1)をコ
ーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が10g/m
2 になるように塗布し、30℃で10分間乾燥した。こ
の上に保護層(1)用塗布液をコーティングバーを用い
て塗布層の乾燥重量が2g/m2 になるように塗布し、
30℃で10分間乾燥して実施例1のサンプルを得た。 (実施例2)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、例示ボレートア
ニオン部(I−35a)に代えて表1に示した例示のボ
レートアニオン部(I−6a)により得られたコンプレ
ックス化合物を用いて感光感熱層用塗布液を調製した他
は、実施例1と同様にして感光感熱記録材料を作製し、
評価した。 (実施例3)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、例示ボレートア
ニオン部(I−35a)に代えて 表4に示した一般式
(II)の例示ボレートアニオン部(II−5)により得ら
れたコンプレックス化合物を用いて感光感熱層用塗布液
を調製した他は、実施例1と同様にして感光感熱記録材
料を作製し、評価した。 (実施例4)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、例示ボレートア
ニオン部(I−35a)に代えて 表4に示した一般式
(II)の例示ボレートアニオン部(II−16)により得
られたコンプレックス化合物を用いて感光感熱層用塗布
液を調製した他は、実施例1と同様にして感光感熱記録
材料を作製し、評価した。 (実施例5)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、ジアゾニウム塩
のジアゾニウムカチオン部(例示化合物(3)−2)に
代えて例示化合物(3)−3のジアゾニウムカチオン部
により得られコンプレックス化合物を用いて感光感熱層
用塗布液を調製した他は、実施例1と同様にして感光感
熱記録材料を作製し、評価した。 (実施例6)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、ジアゾニウム塩
のジアゾニウムカチオン部(例示化合物(3)−2)に
代えて例示化合物(4)−1のジアゾニウムカチオン部
により得られコンプレックス化合物を用いて感光感熱層
用塗布液を調製した他は、実施例1と同様にして感光感
熱記録材料を作製し、評価した。 (比較例1)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)からジアゾニウム塩カチオ
ン部(例示化合物(3)−2)と例示ボレートアニオン
部(I−35a)との1:1のコンプレックス化合物を
除いて感光感熱層用塗布液を調製した他は、実施例1と
同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価した。 (感光感熱記録材料の評価)得られた感光感熱記録材料
のそれぞれに、感熱層側から波長657nmの半導体レ
ーザー光を用いて、走査スピードをかえてステップウェ
ッジ状に照射エネルギーをかえ、感熱層表面で最大50
mJ/cm2 のエネルギーになるよう照射露光した。
ーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が10g/m
2 になるように塗布し、30℃で10分間乾燥した。こ
の上に保護層(1)用塗布液をコーティングバーを用い
て塗布層の乾燥重量が2g/m2 になるように塗布し、
30℃で10分間乾燥して実施例1のサンプルを得た。 (実施例2)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、例示ボレートア
ニオン部(I−35a)に代えて表1に示した例示のボ
レートアニオン部(I−6a)により得られたコンプレ
ックス化合物を用いて感光感熱層用塗布液を調製した他
は、実施例1と同様にして感光感熱記録材料を作製し、
評価した。 (実施例3)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、例示ボレートア
ニオン部(I−35a)に代えて 表4に示した一般式
(II)の例示ボレートアニオン部(II−5)により得ら
れたコンプレックス化合物を用いて感光感熱層用塗布液
を調製した他は、実施例1と同様にして感光感熱記録材
料を作製し、評価した。 (実施例4)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、例示ボレートア
ニオン部(I−35a)に代えて 表4に示した一般式
(II)の例示ボレートアニオン部(II−16)により得
られたコンプレックス化合物を用いて感光感熱層用塗布
液を調製した他は、実施例1と同様にして感光感熱記録
材料を作製し、評価した。 (実施例5)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、ジアゾニウム塩
のジアゾニウムカチオン部(例示化合物(3)−2)に
代えて例示化合物(3)−3のジアゾニウムカチオン部
により得られコンプレックス化合物を用いて感光感熱層
用塗布液を調製した他は、実施例1と同様にして感光感
熱記録材料を作製し、評価した。 (実施例6)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)において、ジアゾニウム塩
のジアゾニウムカチオン部(例示化合物(3)−2)に
代えて例示化合物(4)−1のジアゾニウムカチオン部
により得られコンプレックス化合物を用いて感光感熱層
用塗布液を調製した他は、実施例1と同様にして感光感
熱記録材料を作製し、評価した。 (比較例1)実施例1で用いた感光感熱層用塗布液
(1)の光硬化組成物(1)からジアゾニウム塩カチオ
ン部(例示化合物(3)−2)と例示ボレートアニオン
部(I−35a)との1:1のコンプレックス化合物を
除いて感光感熱層用塗布液を調製した他は、実施例1と
同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価した。 (感光感熱記録材料の評価)得られた感光感熱記録材料
のそれぞれに、感熱層側から波長657nmの半導体レ
ーザー光を用いて、走査スピードをかえてステップウェ
ッジ状に照射エネルギーをかえ、感熱層表面で最大50
mJ/cm2 のエネルギーになるよう照射露光した。
【0236】このようにして、潜像の形成された記録材
料を120℃の熱板で5秒間加熱したところ、各材料中
にステップウエッジ像が得られた。感度は、一定露光量
のウエッジ像中で地肌の現れるエネルギーで評価した。
発色濃度及び地肌カブリは、マクベス透過型濃度計で測
定した。記録材料の透明度は、ヘイズメーター(DIG
ITAL HAZE COMPUTER HGM−2D
P スガ試験機(株)製)で評価した。結果を表7に示
す。
料を120℃の熱板で5秒間加熱したところ、各材料中
にステップウエッジ像が得られた。感度は、一定露光量
のウエッジ像中で地肌の現れるエネルギーで評価した。
発色濃度及び地肌カブリは、マクベス透過型濃度計で測
定した。記録材料の透明度は、ヘイズメーター(DIG
ITAL HAZE COMPUTER HGM−2D
P スガ試験機(株)製)で評価した。結果を表7に示
す。
【0237】
【表7】
【0238】表7に明らかなように、本発明の一般式
(I−1)、一般式(I−2)及び一般式(II)のボレ
ートアニオン部を有するジアゾニウム塩化合物を用いた
感光感熱記録材料はいずれも感度が良好であり、発色濃
度に優れ、地肌カブリも少なく、コントラストの高い画
像を形成することができた。また、透明性にも優れてい
た。一方、前記特定のジアゾニウム塩化合物を含有しな
い比較例1のサンプルは画像を形成しなかった。
(I−1)、一般式(I−2)及び一般式(II)のボレ
ートアニオン部を有するジアゾニウム塩化合物を用いた
感光感熱記録材料はいずれも感度が良好であり、発色濃
度に優れ、地肌カブリも少なく、コントラストの高い画
像を形成することができた。また、透明性にも優れてい
た。一方、前記特定のジアゾニウム塩化合物を含有しな
い比較例1のサンプルは画像を形成しなかった。
【0239】
【発明の効果】本発明の感光感熱記録材料は前記構成と
したため、緑色〜赤色レーザー光及び赤外レーザー光を
用いて記録を行うことができ、現像液等の使用が不要
で、不要な廃棄物の発生がない、完全ドライの白黒もし
くはカラーの鮮明でコントラストの高い画像を形成しう
るという優れた効果を奏する。
したため、緑色〜赤色レーザー光及び赤外レーザー光を
用いて記録を行うことができ、現像液等の使用が不要
で、不要な廃棄物の発生がない、完全ドライの白黒もし
くはカラーの鮮明でコントラストの高い画像を形成しう
るという優れた効果を奏する。
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマー
及び光重合開始剤を含有する感光感熱記録層を設けた感
光感熱記録材料であって、 該感光感熱記録層が、下記一般式(I−1)又は一般式
(I−2)で表されるアニオン成分を有するジアゾニウ
ム塩化合物を含有することを特徴とする感光感熱記録材
料。 【化1】 式中、R1 、R2 は、それぞれ独立に、フェニル基、ヘ
テロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭化水素基、−
Si(R9 )(R10)(R11)で置換された炭素原子数
1〜20のアルキル基、下記式(II)、(IIa )、(II
b )で示される基を表す。ここで、前記フェニル基、芳
香族炭化水素基は、炭素原子数1〜20のアルキル基、
O、S(O)p 、NR5 を含んでいる炭素原子数2〜2
0のアルキル基、OR6 、R6 S(O)p 、R6 S
O3 、N(R7 )(R8 )、R6 OCO、CON
(R7 )(R8 )、COR9 、Si(R9 )(R10)
(R11)、Sn(R9 )(R10)(R11)、B(R12)
(R13)、ハロゲン基、(R9 )(R10)P(O)q 、
CNで置換されていても良く、前記フェニル基、芳香族
炭化水素基は少なくとも一方のオルト位がこれら置換基
で置換されている。R2aは、フェニレン、ヘテロ原子を
含んでいてもよい別の2価の芳香族炭化水素基を表し、
この芳香族炭化水素基は、炭化水素数1〜20のアルキ
ル基、O、S(O)p 、NR5 を含んでいる炭素原子数
2〜20のアルキル基、OR6 、R 6 S(O)p 、R6
SO3 、N(R7 )(R8 )、R6 OCO、CON(R
7 )(R8 )、COR9 、Si(R9 )(R10)
(R11)、Sn(R9 )(R10)(R11)、B(R12)
(R13)、ハロゲン基、(R9 )(R10)P(O)q 、
CN、又は下記式(a)で表される基で置換されていて
も良い。 【化2】 【化3】 式(a)中、Ra はアルキレン基、炭素原子数1〜12
のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R
6 OCO、CN、ハロゲン原子で置換された置換アルキ
レン基を表す。ここで、R6 は前記したのと同義であ
る。前記式(II)、(IIa )、(IIb )中、芳香環は、
炭素原子数1〜20のアルキル基、O、S(O)p、N
R5 を含んでいる炭素原子数2〜20のアルキル基、O
R6 、R6 S(O)p、R6 SO3 、N(R7 )
(R8 )、R6 OCO、CON(R7 )(R8 )、CO
R9 、Si(R9 )(R10)(R11)、Sn(R9)
(R10)(R11)、B(R12)(R13)、ハロゲン基、
(R9 )(R10)P(O)q 、CNで置換されていても
良い。 Yは(CH2 )n 、CH=CH、CO、N
R5 、O、S(O)p で表される。R3 は、−Si(R
9 )(R10)(R11)で置換された炭素原子数1〜20
のアルキル基、フェニル基、ヘテロ原子を含んでいても
よい別の芳香族炭化水素基を表し、前記フェニル基、芳
香族炭化水素基は、炭化水素数1〜20のアルキル基、
O、S(O)p 、NR5 を含んでいる炭素原子数2〜2
0のアルキル基、OR6 、R6 S(O)p 、R6 S
O3 、N(R7 )(R8 )、R6 OCO、CON
(R7 )(R8 )、COR9 、Si(R9 )(R10)
(R11)、Sn(R9 )(R10)(R11)、B(R12)
(R13)、ハロゲン基、(R9 )(R10)P(O) q 、
CNで置換されていても良い。R4 はフェニル基、ヘテ
ロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭化水素基、炭素
原子数1〜20のアルキル基、O、S(O)p 、NR5
を含んでいる炭素原子数2〜20のアルキル基、炭素原
子数3〜12のシクロアルキル基、炭素原子数2〜8の
アルケニル基、下記式(a)、(b)で表される基を表
す。 【化4】 式(a)、(b)中、Ra 、Rb はそれぞれ独立にアル
キレン基、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子
数1〜12のアルコキシ基、R6 OCO、CN、ハロゲ
ン原子で置換された置換アルキレン基を表す。ここで、
R6 は前記したのと同義である。上述のR4 で示される
置換基はOR6 、R6 S(O)p 、R6 SO3 、N(R
7 )(R8 )、R6 OCO、CON(R7 )(R8 )、
COR9 、Si(R9 )(R10)(R11)、Sn
(R9 )(R10)(R11)、B(R12)(R13)、ハロ
ゲン基、(R9 )(R10)P(O)q 、CNで置換され
ていても良い。nは0、1、2の整数を、mは2、3の
整数を、pは0、1、2の整数を、gは0、1の整数を
それぞれ表す。R5 は水素原子、炭素原子数1〜12の
アルキル基、フェニル基、前記式(a)で表される基を
示し、フェニル基、前記式(a)で表される基は 炭素
原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12のアル
コキシ基、R6 OCO、CN、ハロゲン基で置換されて
もよい。R6 は前記R5 と同義である。R7 、R8 、R
8aは炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数3〜
12のシクロアルキル基、フェニル基、前記式(a)で
表される基を示し、フェニル基、前記式(a)で表され
る基は 炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1
〜12のアルコキシ基、R6 OCO、CN、ハロゲン基
で置換されてもよい。また、R7 、R8 はそれらが結合
している窒素原子と一緒になってO、Sを含んでいても
良い5員環又は6員環を形成してもよい。R9 、R10、
R11はそれぞれ独立に炭素原子数1〜12のアルキル
基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル基、フェニル
基、前記式(a)で表される基を示し、フェニル基、前
記式(a)で表される基は 炭素原子数1〜6のアルキ
ル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、R6 OC
O、CN、ハロゲン基で置換されてもよい。R12、R13
は前記R9 〜R11と同義であるが、アルキル基、R12、
R13はそれらが結合しているホウ素原子と一緒になって
O、Sを含んでいても良い5員環又は6員環を形成して
もよい。R14、R15、R16はそれぞれ独立に炭素原子数
1〜12のアルキル基、炭素原子数2〜12のアルケニ
ル基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル基、フェニ
ル基、前記式(a)で表される基を示し、前記アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基はR6 OCO、C
Nで置換されていても良く、フェニル基、前記式(a)
で表される基は 炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素
原子数1〜12のアルコキシ基、R6 OCO、CN、ハ
ロゲン基で置換されてもよい。EはP(R14)
(R15)、S(R6 )、N(R7 )(R8 )を示し、こ
こで、R6 〜R15はそれぞれ前記したのと同義である。 - 【請求項2】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイク
ロカプセルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマ
ー及び光重合開始剤を含有する感光感熱記録層を設けた
感光感熱記録材料であって、 該感光感熱記録層が、下記一般式(II)で表されるアニ
オン成分を有するジアゾニウム塩化合物を含有すること
を特徴とする感光感熱記録材料。 【化5】 一般式(II)中、R1 は炭素原子数1〜20のアルキル
基、炭素原子数3〜12のシクロアルキル基、炭素原子
数2〜8のアルケニル基、下記式(a)、(b)で表さ
れる基を示し、前記R1 で示される置換基はO,S
(O)p 、NR5 で中断されていても良い。 【化6】 式(a)、(b)中、Ra 、Rb はそれぞれ独立にアル
キレン基、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子
数1〜12のアルコキシ基、R6 OCO、CN、ハロゲ
ン原子で置換された置換アルキレン基を表す。ここで、
R6 は前記したのと同義である。また、R1 で示される
置換基は更に炭素原子数1〜20のアルキル基、O
R6、R7 S(O)p 、R7 SO3 、N(R8 )
(R9 )、Si(R10)(R11)(R12)、B(R13)
(R14)、ハロゲン基、(R15)(R16)P(O)q で
置換されていても良い。R2 〜R4 はそれぞれ独立にフ
ェニル基、ビフェニル基を表す。このR2 〜R 4 で示さ
れる置換基は、炭素原子数1〜20のアルキル基(この
アルキル基は、OR6 、HR8 R9 、ハロゲン原子によ
り置換されていてもよい)、OR6 、R 7 S(O)p 、
R7 SO3 、N(R8 )(R9 )、Si(R10)
(R11)(R12)、B(R13)(R14)、ハロゲン原
子、(R15)(R16)P(O)q 、下記式で表される置
換基で置換されていても良い。 【化7】 R2 〜R4 のハメットσ値の合計は+0.36〜+2.
58を示す。XはO、S、NR21を表す。R5 は水素原
子、炭素原子数1〜12のアルキル基、前記式(a)で
表される置換基で置換されていても良く、式(a)で表
される置換基のフェニル環上に炭素原子数1〜6のアル
キル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン
原子の置換基を有していてもよい。R6 〜R7 はハロゲ
ン原子で置換されていてもよい炭素原子数1〜12のア
ルキル基、フェニル基、前記式(a)で表される置換基
で置換されていても良く、フェニル基及び式(a)で表
される置換基のフェニル環上に炭素原子数1〜6のアル
キル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン
原子の置換基を有していてもよい。R8 〜R16はそれぞ
れ独立に炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数
3〜12はシクロアルキル基、フェニル基、前記式
(a)で表される置換基で置換されていても良く、フェ
ニル基及び式(a)で表される置換基のフェニル環上に
炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12の
アルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有していてもよ
い。R8 〜R9 はそれらが結合する窒素原子と一緒にな
って他のヘテロ原子のO、Sを更に含有し得る脂肪族6
員環を形成していても良い。R17〜R20は水素原子、炭
素原子数1〜12のアルコキシ基で置換されていてもよ
い炭素原子数1〜12のアルキル基、フェニル基、前記
式(a)で表される置換基で置換されていても良く、フ
ェニル基及び式(a)で表される置換基のフェニル環上
に炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜12
のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有していても
よい。R22〜R24は水素原子、炭素原子数1〜12のア
ルコキシ基、OH、ハロゲン原子で置換されていてもよ
い炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜1
2のアルコキシ基、OH、ハロゲン原子で置換されてい
てもよいフェニル基を表す。qは0〜1の整数を表す。 - 【請求項3】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイク
ロカプセルの外に、同一分子内に電子受容性基と重合性
基とを有する化合物及び光重合開始剤を含有する感光感
熱記録層を設けた感光感熱記録材料であって、 該感光感熱記録層が、前記一般式(I−1)又は一般式
(I−2)で表されるアニオン成分を有するジアゾニウ
ム塩化合物を含有することを特徴とする感光感熱記録材
料。 - 【請求項4】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイク
ロカプセルの外に、同一分子内に電子受容性基と重合性
基とを有する化合物及び光重合開始剤を含有する感光感
熱記録層を設けた感光感熱記録材料であって、 該感光感熱記録層が、前記一般式(II)で表されるアニ
オン成分を有するジアゾニウム塩化合物を含有すること
を特徴とする感光感熱記録材料。 - 【請求項5】 前記感光感熱記録材料が、露光光源側か
ら該記録材料の支持体側に向かって、中心波長λ1の光
に感光する第1の感光層、中心波長λ1の光を吸収する
中間層、中心波長λ2の光に感光し第1の感光層と異な
る色に発色する第2の感光層、・・・、中心波長λi−
1の光を吸収する中間層、中心波長λiの光に感光し第
1、第2、・・・、及び第i−1番目の感光層と異なる
色に発色する第1番目の感光層の順に少なくとも2層以
上の感光層が支持体上に積層された層構成を有し、か
つ、中心波長λ1<λ2<・・・<λiであることを特
徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の感光感熱記
録材料。ここで、iは2以上の整数を表す。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5116898A JPH11249295A (ja) | 1998-03-03 | 1998-03-03 | 感光感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5116898A JPH11249295A (ja) | 1998-03-03 | 1998-03-03 | 感光感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11249295A true JPH11249295A (ja) | 1999-09-17 |
Family
ID=12879305
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5116898A Pending JPH11249295A (ja) | 1998-03-03 | 1998-03-03 | 感光感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11249295A (ja) |
-
1998
- 1998-03-03 JP JP5116898A patent/JPH11249295A/ja active Pending
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