JPH11248940A - Optical compensation sheet and liquid crystal display device using same - Google Patents

Optical compensation sheet and liquid crystal display device using same

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JPH11248940A
JPH11248940A JP10066161A JP6616198A JPH11248940A JP H11248940 A JPH11248940 A JP H11248940A JP 10066161 A JP10066161 A JP 10066161A JP 6616198 A JP6616198 A JP 6616198A JP H11248940 A JPH11248940 A JP H11248940A
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liquid crystal
adhesive layer
gelatin
optical compensation
display device
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Wataru Oikawa
亘 及川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the optical compensation sheet whose gelatin adhesive layer is improved in strength by incorporating gelatin in the adhesive layer by a specific coating amount. SOLUTION: The liquid crystal display device has a layered constitution of a polarizing plate 1, an acrylic adhesive layer 2, optical compensation sheets 3 to 6, an acrylic adhesive layer 7, liquid crystal cells 8 to 12, an adhesive layer 13, optical compensation sheets 14 to 17, an adhesive layer 18, and a polarizing plate 10 in this order. The optical compensation sheets have layered constitution of cellose acetate substrates 3 and 17, gelatine adhesive layers 4 and 16, polyvinyl alcohol alignment layers 5 and 15, and optically anisotropic layers 6 and 14 containing liquid-crystalline compounds in this order from the outside. The liquid crystal cells consist of a liquid-crystalline compound 10, two glass substrates 8 and 12, and electrode layers 9 and 11. The coating amount of gelatin of the gelatin adhesive layers 4 and 16 is 170 to 400 mg/m<2> .

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、セルロースアセテート
支持体、ゼラチンを含む接着層、ポリビニルアルコール
またはポリイミドを含む配向膜、および液晶性化合物を
含む光学的異方性層を、この順に有する光学補償シート
およびそれを用いた液晶表示装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an optical compensation comprising a cellulose acetate support, an adhesive layer containing gelatin, an alignment film containing polyvinyl alcohol or polyimide, and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound in this order. The present invention relates to a sheet and a liquid crystal display device using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶表示装置は、液晶セル、偏光板およ
び液晶セルと偏光板との間に設けられる光学補償シート
(位相差板)からなる。液晶セルは、液晶性化合物、そ
れを封入するための二枚のガラス基板および液晶性化合
物に電圧を加えるための電極層からなる。封入した液晶
性化合物を配向させるため、二枚のガラス基板には配向
膜が設けられる。光学補償シートは、液晶画面の着色を
取り除く機能を有する複屈折フイルムである。光学補償
シートとしては、延伸により複屈折率を高めた樹脂フイ
ルムが普通に用いられている。最近では、光学補償シー
トとして、延伸複屈折率フイルムの代わりに、液晶性化
合物の配向形態を固定して得られる光学的異方性素子を
使用することが提案されている。液晶性化合物には、様
々な配向形態がある。従って、液晶性化合物の配向形態
を固定化することで、延伸複屈折率フイルムでは得るこ
とができない光学的性能を有する光学補償シートを得る
ことができる。
2. Description of the Related Art A liquid crystal display device comprises a liquid crystal cell, a polarizing plate, and an optical compensation sheet (retardation plate) provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate. A liquid crystal cell includes a liquid crystal compound, two glass substrates for enclosing the liquid crystal compound, and an electrode layer for applying a voltage to the liquid crystal compound. In order to align the enclosed liquid crystalline compound, an alignment film is provided on the two glass substrates. The optical compensation sheet is a birefringent film having a function of removing coloring of a liquid crystal screen. As the optical compensation sheet, a resin film whose birefringence is increased by stretching is commonly used. Recently, it has been proposed to use, as the optical compensation sheet, an optically anisotropic element obtained by fixing the orientation form of a liquid crystalline compound, instead of the stretched birefringent film. Liquid crystal compounds have various alignment forms. Therefore, by fixing the alignment form of the liquid crystalline compound, an optical compensatory sheet having optical performance that cannot be obtained with a stretched birefringent film can be obtained.

【0003】光学補償シートに用いる液晶性化合物も、
液晶セルに用いる液晶性化合物と同様に、配向膜を用い
て配向させる必要がある。配向膜は、一般に、ポリビニ
ルアルコールのような高分子薄膜を支持体上に設け、布
で一様にこする(ラビングする)ことにより得られてい
る。支持体としては、セルロースアセテートが、一般に
用いられている。セルロースアセテート支持体とポリビ
ニルアルコールを含む配向膜との間に、剥れや割れが発
生するとの問題が報告されている。特開平7−3334
33号公報には、この問題を解決するため、支持体と配
向膜との間に接着層(密着改良層)を設けることが提案
されている。同公報には、接着層に添加する様々なポリ
マーが開示されている。同公報記載の実施例では、0.
1μmの厚さのゼラチン層(ゼラチンの塗布量に換算す
ると136mg/m2 程度)を接着層として設けてい
る。このゼラチン接着層は、既に市販品に設けられてい
る。液晶表示装置は、液晶セル、光学補償シートおよび
偏光板を、接着剤を用いて貼り合わせて製造する。使用
する接着剤(粘着剤)については、特開平6−2358
19号公報に記載がある。
The liquid crystal compound used for the optical compensation sheet is also
As in the case of the liquid crystal compound used for the liquid crystal cell, it is necessary to perform alignment using an alignment film. The alignment film is generally obtained by providing a polymer thin film such as polyvinyl alcohol on a support, and rubbing (rubbing) the cloth uniformly with a cloth. As the support, cellulose acetate is generally used. It has been reported that peeling or cracking occurs between a cellulose acetate support and an alignment film containing polyvinyl alcohol. JP-A-7-3334
No. 33 proposes to solve this problem by providing an adhesive layer (adhesion improving layer) between the support and the alignment film. This publication discloses various polymers to be added to the adhesive layer. In the embodiment described in the publication, 0.
A gelatin layer having a thickness of 1 μm (approximately 136 mg / m 2 in terms of gelatin coating amount) is provided as an adhesive layer. This gelatin adhesive layer is already provided on a commercial product. A liquid crystal display device is manufactured by bonding a liquid crystal cell, an optical compensation sheet, and a polarizing plate using an adhesive. For the adhesive (adhesive) to be used, see JP-A-6-2358.
No. 19 discloses this.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】液晶セル、光学補償シ
ートおよび偏光板を貼り合わせて、液晶表示装置を組み
立てる工程において、貼り合わせ不良や異物による欠陥
のような原因で、不良品が生じる場合がある。不良品に
ついては、液晶セルから、光学補償シートと偏光板とを
剥離して、液晶セルを再利用する。光学補償シートと偏
光板を完全に剥離できないと、液晶セルのガラス基板表
面に断片が付着する。液晶セルを再利用するためには、
付着物を布できれいに拭き取る作業が必要である。液晶
セルの拭き取り作業には、多大な人手と時間を要する。
液晶セルと光学補償シートとの貼り合わせに使用する接
着剤の接着力を低下させれば、剥離作業は容易に実施で
きる。しかし、接着剤の接着力を低下させると、液晶表
示装置の強度が低下してしまう。液晶表示装置の組み立
てに実際に使用されている接着剤は、剥離作業を考慮し
て、かなり低めの接着力に設定されている。そのため、
接着力をさらに低下させることは、実質的に不可能であ
る。
In the process of assembling a liquid crystal display device by bonding a liquid crystal cell, an optical compensatory sheet and a polarizing plate, defective products may occur due to defective bonding or defects due to foreign matter. is there. For defective products, the optical compensation sheet and the polarizing plate are peeled off from the liquid crystal cell, and the liquid crystal cell is reused. If the optical compensation sheet and the polarizing plate cannot be completely peeled off, fragments will adhere to the glass substrate surface of the liquid crystal cell. To reuse a liquid crystal cell,
It is necessary to wipe off the deposits with a cloth. The wiping of the liquid crystal cell requires a great deal of manpower and time.
If the adhesive force of the adhesive used for bonding the liquid crystal cell and the optical compensation sheet is reduced, the peeling operation can be easily performed. However, when the adhesive strength of the adhesive is reduced, the strength of the liquid crystal display device is reduced. The adhesive actually used for assembling the liquid crystal display device is set to a considerably lower adhesive force in consideration of the peeling operation. for that reason,
It is virtually impossible to further reduce the adhesion.

【0005】本発明者が、液晶セルのガラス基板表面に
付着した断片を詳細に検討したところ、光学補償シート
の支持体と配向膜との間に設けた0.1μmの厚さのゼ
ラチン接着層に剥れが生じて、光学補償シートの断片が
液晶セルに付着していることが判明した。さらに詳細に
本発明者が検討したところ、ゼラチン接着層と支持体と
の界面、あるいはゼラチン接着層と支持体との界面では
なく、ゼラチン接着層そのものが破壊されている。界面
ではなくゼラチン層そのものが破壊されている状況か
ら、ゼラチン層が厚すぎて(塗布量が多すぎて)、層が
割れやすくなっていることが考えられる。しかし、ゼラ
チンの塗布量を削減しても、問題は全く解消しなかっ
た。なお、ゼラチンよりも強力な接着剤は、多く知られ
ているが、光学補償シートの光学的あるいは化学的性質
を考慮すると、ゼラチン以外の接着剤は実際には使用で
きない。従って、ゼラチン接着層の改良で、問題を解決
する必要がある。本発明の目的は、ゼラチン接着層の強
度が改善された光学補償シートを提供することである。
本発明の目的は、液晶セルの再利用が容易な液晶表示装
置を提供することでもある。
The present inventor has studied in detail the fragments adhered to the glass substrate surface of the liquid crystal cell, and found that a 0.1 μm thick gelatin adhesive layer provided between the support of the optical compensation sheet and the alignment film. Of the optical compensatory sheet adhered to the liquid crystal cell. As a result of further study by the present inventors, it was found that the gelatin adhesive layer itself was destroyed, not the interface between the gelatin adhesive layer and the support or the interface between the gelatin adhesive layer and the support. From the situation where the gelatin layer itself is destroyed instead of the interface, it is considered that the gelatin layer is too thick (the coating amount is too large) and the layer is easily broken. However, reducing the amount of gelatin applied did not solve the problem at all. Although adhesives stronger than gelatin are known, adhesives other than gelatin cannot be actually used in consideration of the optical or chemical properties of the optical compensation sheet. Therefore, it is necessary to solve the problem by improving the gelatin adhesive layer. An object of the present invention is to provide an optical compensatory sheet having improved strength of a gelatin adhesive layer.
Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device in which a liquid crystal cell can be easily reused.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記(1)お
よび(3)の光学補償シートと下記(2)および(4)
の液晶表示装置を提供する。なお、(1)の光学補償シ
ートと(2)の液晶表示装置を、本発明の第1の態様、
(3)の光学補償シートと(4)の液晶表示装置を、本
発明の第2の態様と称する。 (1)セルロースアセテート支持体、ゼラチンを含む接
着層、ポリビニルアルコールを含む配向膜、および液晶
性化合物を含む光学的異方性層を、この順に有する光学
補償シートであって、上記接着層がゼラチンを170乃
至400mg/m2 塗布量にて含むことを特徴とする光
学補償シート。
The present invention provides an optical compensatory sheet of the following (1) and (3) and the following (2) and (4):
The present invention provides a liquid crystal display device. The optical compensatory sheet (1) and the liquid crystal display device (2) are referred to as the first embodiment of the present invention,
The optical compensation sheet (3) and the liquid crystal display device (4) are referred to as a second embodiment of the present invention. (1) An optical compensation sheet having a cellulose acetate support, an adhesive layer containing gelatin, an alignment film containing polyvinyl alcohol, and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound in this order, wherein the adhesive layer is made of gelatin. In an amount of 170 to 400 mg / m 2 .

【0007】(2)液晶性化合物、それを封入するため
の二枚のガラス基板、および液晶性化合物に電圧を加え
るための電極層からなる液晶セル;セルロースアセテー
ト支持体、ゼラチンを含む接着層、ポリビニルアルコー
ルを含む配向膜、および液晶性化合物を含む光学的異方
性層を、この順に有する光学補償シート;および偏光板
からなり、偏光板が光学補償シートのセルロースアセテ
ート支持体と、光学補償シートの光学的異方性層が液晶
セルのガラス基板の一方と、それぞれ接着剤により接着
されている液晶表示装置であって、上記光学補償シート
の接着層がゼラチンを170乃至400mg/m2 の塗
布量にて含むことを特徴とする液晶表示装置。
(2) A liquid crystal cell comprising a liquid crystal compound, two glass substrates for enclosing the same, and an electrode layer for applying a voltage to the liquid crystal compound; a cellulose acetate support, an adhesive layer containing gelatin, An optical compensation sheet having, in this order, an alignment film containing polyvinyl alcohol and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound; and a polarizing plate, wherein the polarizing plate is a cellulose acetate support of the optical compensation sheet, and an optical compensation sheet. A liquid crystal display device in which the optically anisotropic layer is bonded to one of the glass substrates of the liquid crystal cell by an adhesive, and the adhesive layer of the optical compensation sheet is coated with gelatin at 170 to 400 mg / m 2 . A liquid crystal display device characterized in that the liquid crystal display device is included in an amount.

【0008】(3)セルロースアセテート支持体、ゼラ
チンを含む接着層、ポリビニルアルコールを含む配向
膜、および液晶性化合物を含む光学的異方性層を、この
順に有する光学補償シートであって、上記接着層がゼラ
チンを70乃至400mgの塗布量にて含み、さらにア
ニオン性ポリマーを0.1乃至20mg/m2 の塗布量
にて含む第2接着層が接着層に隣接して設けられている
ことを特徴とする光学補償シート。
(3) An optical compensatory sheet comprising, in this order, a cellulose acetate support, an adhesive layer containing gelatin, an alignment film containing polyvinyl alcohol, and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound. A second adhesive layer containing gelatin at a coating amount of 70 to 400 mg and further containing an anionic polymer at a coating amount of 0.1 to 20 mg / m 2. Characteristic optical compensation sheet.

【0009】(4)液晶性化合物、それを封入するため
の二枚のガラス基板、および液晶性化合物に電圧を加え
るための電極層からなる液晶セル;セルロースアセテー
ト支持体、ゼラチンを含む接着層、ポリビニルアルコー
ルを含む配向膜、および液晶性化合物を含む光学的異方
性層を、この順に有する光学補償シート;および偏光板
からなり、偏光板が光学補償シートのセルロースアセテ
ート支持体と、光学補償シートの光学的異方性層が液晶
セルのガラス基板の一方と、それぞれ接着剤により接着
されている液晶表示装置であって、上記光学補償シート
の接着層がゼラチンを70乃至400mgの塗布量にて
含み、さらにアニオン性ポリマーを0.1乃至20mg
/m2 の塗布量にて含む第2接着層が接着層に隣接して
設けられていることを特徴とする液晶表示装置。
(4) A liquid crystal cell comprising a liquid crystal compound, two glass substrates for enclosing the same, and an electrode layer for applying a voltage to the liquid crystal compound; a cellulose acetate support, an adhesive layer containing gelatin, An optical compensation sheet having, in this order, an alignment film containing polyvinyl alcohol and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound; and a polarizing plate, wherein the polarizing plate is a cellulose acetate support of the optical compensation sheet, and an optical compensation sheet. Wherein the optically anisotropic layer is bonded to one of the glass substrates of the liquid crystal cell by an adhesive, and the adhesive layer of the optical compensatory sheet is coated with gelatin at a coating amount of 70 to 400 mg. 0.1 to 20 mg further containing an anionic polymer
A liquid crystal display device, wherein a second adhesive layer containing a coating amount of / m 2 is provided adjacent to the adhesive layer.

【0010】[0010]

【発明の効果】本発明者の研究の結果、従来の0.1μ
mの厚さのゼラチン層(ゼラチンの塗布量に換算すると
136mg/m2 程度)は、ゼラチンの塗布量が不足し
ていることを原因として、強度不足の問題が生じている
ことが判明した。ゼラチンには皮膜形成能があるが、1
36mg/m2 程度の塗布量では皮膜形成能が不充分で
あった。本発明者の研究によれば、充分な強度を有する
膜を形成するには、170mg/m2 以上の塗布量が必
要である。ゼラチンの塗布量が多すぎると、層が割れや
すくなるが、400mg/m2 までの塗布量ならば問題
は生じない。よって、本発明の第1の態様では、接着層
にゼラチンを170乃至400mg/m2 塗布量にて添
加することにより、ゼラチン接着層の強度を改善するこ
とに成功した。
As a result of the research by the present inventors, the conventional 0.1 μm
It was found that the gelatin layer having a thickness of m (approximately 136 mg / m 2 in terms of the amount of gelatin applied) had a problem of insufficient strength due to the insufficient amount of gelatin applied. Gelatin has a film-forming ability,
At a coating amount of about 36 mg / m 2 , the film-forming ability was insufficient. According to the study of the present inventor, in order to form a film having sufficient strength, an application amount of 170 mg / m 2 or more is required. If the coating amount of gelatin is too large, the layer is easily broken, but if the coating amount is up to 400 mg / m 2 , no problem occurs. Therefore, in the first embodiment of the present invention, the strength of the gelatin adhesive layer was successfully improved by adding the gelatin to the adhesive layer in an amount of 170 to 400 mg / m 2 .

【0011】また、本発明者は、アニオン性ポリマーを
含む第2接着層を、ゼラチン接着層に隣接して設けるこ
とによっても、ゼラチン接着層の強度を改善することに
成功した(本発明の第2の態様)。アニオン性ポリマー
は、ゼラチンのカチオンサイトと静電反応して、ゼラチ
ン接着層を強化していると考えられる。アニオン性ポリ
マーをゼラチン接着層に直接添加すると、アニオン性ポ
リマーとゼラチンとが相分離して、逆に層の強度が低下
する。アニオン性ポリマーを隣接する第2接着層に添加
しても、アニオン性ポリマーをゼラチンに対して作用さ
せることができる。なお、第2接着層を設けると、上の
層のワイヤーバー塗布において、下の層が削れ、その屑
が支持体に付着する問題が報告されている。しかし、ア
ニオン性ポリマーには、ワイヤーバーによる下層の削れ
を防止する機能もある。以上のように本発明の光学補償
シートでは、ゼラチン接着層の強度が改善された結果、
液晶セルから、光学補償シートと偏光板とを完全に剥離
することが可能になった。従って、本発明の液晶表示装
置では、液晶セルを容易に再利用することができる。
The present inventor has also succeeded in improving the strength of the gelatin adhesive layer by providing a second adhesive layer containing an anionic polymer adjacent to the gelatin adhesive layer. Embodiment 2). It is believed that the anionic polymer electrostatically reacts with the cationic sites of the gelatin to strengthen the gelatin adhesive layer. When the anionic polymer is directly added to the gelatin adhesive layer, the anionic polymer and the gelatin undergo phase separation, and conversely, the strength of the layer decreases. Even if an anionic polymer is added to the adjacent second adhesive layer, the anionic polymer can act on gelatin. In addition, when the second adhesive layer is provided, a problem has been reported that the lower layer is shaved in the application of the wire bar on the upper layer, and the debris adheres to the support. However, the anionic polymer also has a function of preventing the lower layer from being scraped by the wire bar. As described above, in the optical compensation sheet of the present invention, as a result of improving the strength of the gelatin adhesive layer,
The optical compensation sheet and the polarizing plate can be completely peeled off from the liquid crystal cell. Therefore, in the liquid crystal display device of the present invention, the liquid crystal cell can be easily reused.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】[層構成]液晶表示装置の基本的
な層構成について、図面を引用しながら説明する。図1
は、本発明の液晶表示装置の好ましい態様(第1の態
様)を示す断面模式図である。図1に示す液晶表示装置
は、偏光板(1)、アクリル系接着剤層(2)、光学補
償シート(3〜6)、アクリル系接着剤層(7)、液晶
セル(8〜12)、接着剤層(13)、光学補償シート
(14〜17)、接着剤層(18)および偏光板(1
9)の順序の層構成を有する。光学補償シートは、外側
から順に、セルロースアセテート支持体(3、17)、
ゼラチン接着層(4、16)、ポリビニルアルコール配
向膜(5、15)、液晶性化合物を含む光学異方性層
(6、14)の層構成を有する。液晶セルは、液晶性化
合物(10)、二枚のガラス基板(8、12)および電
極層(9、11)からなる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Layer Configuration] A basic layer configuration of a liquid crystal display device will be described with reference to the drawings. FIG.
FIG. 1 is a schematic sectional view showing a preferred embodiment (first embodiment) of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 1 includes a polarizing plate (1), an acrylic adhesive layer (2), an optical compensation sheet (3 to 6), an acrylic adhesive layer (7), a liquid crystal cell (8 to 12), Adhesive layer (13), optical compensation sheet (14-17), adhesive layer (18) and polarizing plate (1)
It has a layer configuration in the order of 9). The optical compensation sheet includes, in order from the outside, a cellulose acetate support (3, 17),
It has a layer structure of a gelatin adhesive layer (4, 16), a polyvinyl alcohol oriented film (5, 15), and an optically anisotropic layer (6, 14) containing a liquid crystal compound. The liquid crystal cell includes a liquid crystal compound (10), two glass substrates (8, 12), and electrode layers (9, 11).

【0013】図2は、本発明の液晶表示装置の別の好ま
しい態様(第2の態様)を示す断面模式図である。図2
に示す液晶表示装置は、偏光板(21)、アクリル系接
着剤層(22)、光学補償シート(23〜27)、アク
リル系接着剤層(28)、液晶セル(29〜33)、接
着剤層(34)、光学補償シート(35〜39)、接着
剤層(40)および偏光板(41)の順序の層構成を有
する。光学補償シートは、外側から順に、セルロースア
セテート支持体(23、39)、ゼラチン接着層(2
4、38)、アニオン性ポリマー第2接着層(25、3
7)、ポリビニルアルコール配向膜(26、36)、液
晶性化合物を含む光学異方性層(27、35)の層構成
を有する。液晶セルは、液晶性化合物(31)、二枚の
ガラス基板(29、33)および電極層(30、32)
からなる。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another preferred embodiment (second embodiment) of the liquid crystal display device of the present invention. FIG.
Is a polarizing plate (21), an acrylic adhesive layer (22), an optical compensation sheet (23-27), an acrylic adhesive layer (28), a liquid crystal cell (29-33), an adhesive. It has a layer configuration of a layer (34), an optical compensation sheet (35 to 39), an adhesive layer (40), and a polarizing plate (41) in this order. The optical compensatory sheet is composed of a cellulose acetate support (23, 39) and a gelatin adhesive layer (2
4, 38), anionic polymer second adhesive layer (25, 3).
7), a polyvinyl alcohol alignment film (26, 36), and an optically anisotropic layer (27, 35) containing a liquid crystal compound. The liquid crystal cell includes a liquid crystal compound (31), two glass substrates (29, 33), and electrode layers (30, 32).
Consists of

【0014】[セルロースアセテート支持体]支持体に
用いるセルロースアセテートは、セルローストリアセテ
ート(トリアセチルセルロース)であることが好まし
い。セルロースアセテート支持体の厚さは、20乃至5
00μmであることが好ましく、50乃至200μmで
あることがさらに好ましい。
[Cellulose Acetate Support] The cellulose acetate used for the support is preferably cellulose triacetate (triacetyl cellulose). The thickness of the cellulose acetate support is from 20 to 5
The thickness is preferably 00 μm, more preferably 50 to 200 μm.

【0015】[ゼラチン接着層]接着層は、ゼラチンを
含む。第1の態様におけるゼラチンの塗布量は、170
乃至400mg/m2 の範囲である。塗布量は、200
乃至350mg/m2 の範囲であることが好ましく、2
30乃至300mg/m2 の範囲であることがさらに好
ましい。第2の態様におけるゼラチンの塗布量は、70
乃至400mg/m2 の範囲である。塗布量は、90乃
至350mg/m2 の範囲であることが好ましく、10
0乃至300mg/m2 の範囲であることがさらに好ま
しい。ゼラチン接着層には、硬膜剤(例、ホルムアルデ
ヒド)や防腐剤(例、サリチル酸)を添加してもよい。
ゼラチン層は、ゼラチンを溶媒(有機溶媒または水)に
溶解し、得られた溶液をセルロースアセテート支持体上
に塗布することで形成する。有機溶媒を用いることが好
ましい。有機溶媒としては、ケトン(例、アセトン)、
アルコール(例、メタノール)やハロゲン化炭化水素
(例、メチレンクロライド)が用いられる。二種類以上
の有機溶媒を併用してもよい。有機溶媒中には、アセト
ンが含まれることが特に好ましい。塗布は、スライドコ
ーターやワイヤーバーコーターのような公知の手段を用
いて、容易に実施できる。
[Gelatin Adhesive Layer] The adhesive layer contains gelatin. In the first embodiment, the coating amount of gelatin is 170
To 400 mg / m 2 . The coating amount is 200
To 350 mg / m 2 , preferably 2
More preferably, it is in the range of 30 to 300 mg / m 2 . The coated amount of gelatin in the second embodiment is 70
To 400 mg / m 2 . The coating amount is preferably in the range of 90 to 350 mg / m 2 ,
More preferably, it is in the range of 0 to 300 mg / m 2 . A hardener (eg, formaldehyde) and a preservative (eg, salicylic acid) may be added to the gelatin adhesive layer.
The gelatin layer is formed by dissolving gelatin in a solvent (organic solvent or water) and applying the resulting solution to a cellulose acetate support. It is preferable to use an organic solvent. Ketones (eg, acetone) as organic solvents,
An alcohol (eg, methanol) or a halogenated hydrocarbon (eg, methylene chloride) is used. Two or more organic solvents may be used in combination. It is particularly preferable that acetone is contained in the organic solvent. The coating can be easily performed using a known means such as a slide coater or a wire bar coater.

【0016】[アニオン性ポリマー第2接着層]第2接
着層は、アニオン性ポリマーを含む。第2接着層は、ゼ
ラチン接着層に隣接して設けられる。ゼラチン接着層と
ポリビニルアルコール配向膜との間に設けることが特に
好ましい。ポリマーのアニオン性基としては、カルボキ
シル基およびスルホ基が好ましく、カルボキシル基が特
に好ましい。アニオン性基は、解離状態であっても、塩
の状態であってもよい。塩を形成するためのカチオンと
しては、アルカリ金属イオン(例、ナトリウムイオン、
カリウムイオン)が好ましい。なお、ポリマーが若干の
カチオン性基を有していてもよい。アニオン性基の方が
カチオン性基よりも多く、全体としてアニオン性を示す
ポリマーであれば、アニオン性ポリマーとして使用でき
る。
[Anionic Polymer Second Adhesive Layer] The second adhesive layer contains an anionic polymer. The second adhesive layer is provided adjacent to the gelatin adhesive layer. It is particularly preferable to provide between the gelatin adhesive layer and the polyvinyl alcohol alignment film. As the anionic group of the polymer, a carboxyl group and a sulfo group are preferable, and a carboxyl group is particularly preferable. The anionic group may be in a dissociated state or a salt state. As a cation for forming a salt, an alkali metal ion (eg, sodium ion,
Potassium ion) is preferred. Note that the polymer may have some cationic groups. As long as the polymer has more anionic groups than cationic groups and exhibits anionic properties as a whole, it can be used as an anionic polymer.

【0017】ポリマーは、炭化水素主鎖を有することが
好ましい。アニオン性基は、炭化水素主鎖に直接結合す
ることが好ましい。炭化水素主鎖とアニオン性基を有す
るポリマーは、不飽和脂肪酸(例、アクリル酸、メタク
リル酸、フタル酸)または不飽和スルホン酸(例、スチ
レンスルホン酸)の重合反応により容易に合成すること
ができる。不飽和脂肪酸または不飽和スルホン酸に加え
て、アニオン性基のないエチレン性不飽和化合物を共重
合してもよい。以下に炭化水素主鎖を有するアニオン性
ポリマーの例を示す。
Preferably, the polymer has a hydrocarbon backbone. Preferably, the anionic group is directly bonded to the hydrocarbon backbone. Polymers having a hydrocarbon backbone and anionic groups can be easily synthesized by the polymerization of unsaturated fatty acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid, phthalic acid) or unsaturated sulfonic acids (eg, styrene sulfonic acid). it can. In addition to the unsaturated fatty acid or unsaturated sulfonic acid, an ethylenically unsaturated compound having no anionic group may be copolymerized. Examples of the anionic polymer having a hydrocarbon main chain are shown below.

【0018】[0018]

【化1】 Embedded image

【0019】[0019]

【化2】 Embedded image

【0020】[0020]

【化3】 Embedded image

【0021】[0021]

【化4】 Embedded image

【0022】[0022]

【化5】 Embedded image

【0023】[0023]

【化6】 Embedded image

【0024】以上のポリマーのアニオン性基は、アルカ
リ金属イオンとの塩の状態で示したが、解離状態のアニ
オン性基を有するポリマーも同様に用いられる。炭化水
素以外の主鎖を有するアニオン性ポリマーとして、二価
またはそれ以上の酸とセルロースとのエステル(例、セ
ルロースアセテートフタレートまたはそのナトリウム
塩)を用いてもよい。ポリマーの分子量は、3千乃至2
0万であることが好ましく、5千乃至10万であること
がさらに好ましい。第2接着層におけるアニオン性ポリ
マーの塗布量は、0.1乃至20mg/m2 の範囲であ
る。塗布量は、0.2乃至15mg/m2 の範囲である
ことが好ましい。第2接着層には、pH調整剤(例、ク
エン酸エステル)を添加してもよい。第2接着層は、ゼ
ラチンを溶媒(有機溶媒または水)に溶解し、得られた
溶液をセルロースアセテート支持体上に塗布することで
形成する。有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶媒
としては、ケトン(例、アセトン)やアルコール(例、
メタノール)が用いられる。二種類以上の有機溶媒を併
用してもよい。塗布は、スライドコーターやワイヤーバ
ーコーターのような公知の手段を用いて、容易に実施で
きる。
Although the anionic groups of the above-mentioned polymers are shown in the form of a salt with an alkali metal ion, a polymer having an anionic group in a dissociated state is also used. As an anionic polymer having a main chain other than hydrocarbon, an ester of a divalent or higher acid and cellulose (eg, cellulose acetate phthalate or its sodium salt) may be used. The molecular weight of the polymer is 3,000 to 2
It is preferably 10,000, and more preferably 5,000 to 100,000. The coating amount of the anionic polymer in the second adhesive layer is in the range of 0.1 to 20 mg / m 2 . The coating amount is preferably in the range of 0.2 to 15 mg / m 2 . A pH adjuster (eg, citrate ester) may be added to the second adhesive layer. The second adhesive layer is formed by dissolving gelatin in a solvent (organic solvent or water) and applying the resulting solution on a cellulose acetate support. It is preferable to use an organic solvent. Organic solvents include ketones (eg, acetone) and alcohols (eg,
Methanol) is used. Two or more organic solvents may be used in combination. The coating can be easily performed using a known means such as a slide coater or a wire bar coater.

【0025】[ポリビニルアルコール配向膜]配向膜
は、ポリビニルアルコールを含む層を形成し、ラビング
により配向性を付与する。配向膜には、変性ポリビニル
アルコールを用いることが好ましい。ポリビニルアルコ
ールは、ポリ酢酸ビニルをケン化して、酢酸ビニル単位
の一部または全部をビニルアルコール単位に変換したポ
リマーである。変性ポリビニルアルコールは、ポリビニ
ルアルコールに疎水性基を結合させたポリマーであるこ
とが好ましい。疎水性基は、光学異方性層の液晶性化合
物と親和性があり、疎水性基を導入することで、配向膜
の配向機能が向上する。疎水性基は、ポリビニルアルコ
ールの主鎖末端または側鎖に結合させる。疎水性基は、
炭素原子数が6以上の脂肪族基(好ましくはアルキル基
またはアルケニル基)または芳香族基が好ましい。
[Polyvinyl Alcohol Alignment Film] The alignment film forms a layer containing polyvinyl alcohol, and imparts an orientation by rubbing. It is preferable to use modified polyvinyl alcohol for the alignment film. Polyvinyl alcohol is a polymer obtained by saponifying polyvinyl acetate and converting some or all of the vinyl acetate units into vinyl alcohol units. The modified polyvinyl alcohol is preferably a polymer in which a hydrophobic group is bonded to polyvinyl alcohol. The hydrophobic group has an affinity for the liquid crystalline compound of the optically anisotropic layer, and the introduction of the hydrophobic group improves the alignment function of the alignment film. The hydrophobic group is bonded to the main chain terminal or side chain of polyvinyl alcohol. The hydrophobic group is
An aliphatic group (preferably an alkyl group or an alkenyl group) having 6 or more carbon atoms or an aromatic group is preferred.

【0026】ポリビニルアルコールの主鎖末端に疎水性
基を結合させる場合は、疎水性基と主鎖末端との間に連
結基を導入することが好ましい。連結基の例には、−S
−、−C(CN)R1 −、−NR2 −、−CS−および
それらの組み合わせが含まれる。上記R1 およびR2
は、それぞれ、水素原子または炭素原子数が1乃至6の
アルキル基(炭素原子数が1乃至6のアルキル基)であ
る。ポリビニルアルコールの側鎖に疎水性基を導入する
場合は、ポリビニルアルコールの酢酸ビニル単位のアセ
チル基(−CO−CH3 )の一部を、炭素原子数が7以
上のアシル基(−CO−R3 )に置き換えればよい。R
3 は、炭素原子数が6以上の脂肪族基または芳香族基で
ある。配向膜に用いる(変性)ポリビニルアルコールの
ケン化度は、80%以上であることが好ましい。(変
性)ポリビニルアルコールの重合度は、200以上であ
ることが好ましい。ラビング処理は、配向膜の表面を、
紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。
長さおよび太さが均一な繊維を均一に植毛した布を用い
ることが好ましい。
When a hydrophobic group is bonded to the terminal of the main chain of polyvinyl alcohol, it is preferable to introduce a linking group between the hydrophobic group and the terminal of the main chain. Examples of linking groups include -S
—, —C (CN) R 1 —, —NR 2 —, —CS— and combinations thereof. The above R 1 and R 2
Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), respectively. When a hydrophobic group is introduced into the side chain of polyvinyl alcohol, a part of the acetyl group (—CO—CH 3 ) of the vinyl acetate unit of polyvinyl alcohol is replaced with an acyl group (—CO—R) having 7 or more carbon atoms. 3 ). R
3 is an aliphatic or aromatic group having 6 or more carbon atoms. The saponification degree of (modified) polyvinyl alcohol used for the alignment film is preferably 80% or more. (Modified) The polymerization degree of polyvinyl alcohol is preferably 200 or more. In the rubbing treatment, the surface of the alignment film is
It is carried out by rubbing several times with paper or cloth in a certain direction.
It is preferable to use a cloth in which fibers having uniform length and thickness are uniformly planted.

【0027】[光学的異方性層]光学的異方性層は、上
記配向膜によって液晶性化合物を配向させ、その配向状
態の液晶性化合物を固定することによって形成する。液
晶性化合物は、重合反応により固定することが好まし
い。光学的異方性層には、円盤状液晶性化合物を用いる
ことが好ましい。円盤状液晶性化合物は、様々な文献
(C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst. vol.
71, page 111 (1981);日本化学会編、季刊化学総説、
No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(199
4);B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Com
m., page 1794 (1985);J. Zhang et al., J. Am. Che
m. Soc., vol. 116, page 2655 (1994))に記載されて
いる。円盤状液晶性化合物の架橋については、特開平8
−27284公報に記載がある。円盤状液晶性化合物を
重合により固定するためには、円盤状液晶性化合物の円
盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要が
ある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、
重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そ
こで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入す
る。従って、重合性基を有する円盤状液晶性化合物は、
下記式(I)で表わされる化合物であることが好まし
い。
[Optical Anisotropic Layer] The optically anisotropic layer is formed by aligning a liquid crystalline compound by the above-mentioned alignment film and fixing the liquid crystalline compound in the aligned state. The liquid crystal compound is preferably fixed by a polymerization reaction. It is preferable to use a discotic liquid crystalline compound for the optically anisotropic layer. Discotic liquid crystalline compounds are described in various references (C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst. Vol.
71, page 111 (1981); edited by The Chemical Society of Japan, quarterly chemistry review,
No. 22, Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (199
4); B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Com.
m., page 1794 (1985); J. Zhang et al., J. Am. Che
m. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)). Regarding the crosslinking of discotic liquid crystalline compounds, see
-27284. In order to fix the discotic liquid crystalline compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline compound. However, when a polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core,
It becomes difficult to maintain the alignment state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Therefore, a discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group is
The compound represented by the following formula (I) is preferable.

【0028】(I) D(−L−P)n 式中、Dは円盤状コアであり;Lは二価の連結基であ
り;Pは重合性基であり;そして、nは4乃至12の整
数である。円盤状コア(D)の例を以下に示す。以下の
各例において、LP(またはPL)は、二価の連結基
(L)と重合性基(P)との組み合わせを意味する。
(I) D (-LP) n wherein D is a discotic core; L is a divalent linking group; P is a polymerizable group; and n is 4 to 12 Is an integer. Examples of the disc-shaped core (D) are shown below. In each of the following examples, LP (or PL) means a combination of a divalent linking group (L) and a polymerizable group (P).

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】[0030]

【化8】 Embedded image

【0031】[0031]

【化9】 Embedded image

【0032】[0032]

【化10】 Embedded image

【0033】式(I)において、二価の連結基(L)
は、アルキレン基、アリーレン基、−CO−、−NH
−、−O−、−S−およびそれらの組み合わせからなる
群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二
価の連結基(L)は、アルキレン基、アリーレン基、−
CO−、−NH−、−O−および−S−からなる群より
選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の
連結基であることがさらに好ましい。二価の連結基
(L)は、アルキレン基、アリーレン基、−CO−およ
び−O−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも
二つ組み合わせた二価の連結基であることが最も好まし
い。アルキレン基の炭素原子数は、1乃至12であるこ
とが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、6乃至1
0であることが好ましい。
In the formula (I), the divalent linking group (L)
Is an alkylene group, an arylene group, -CO-, -NH
It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of-, -O-, -S- and a combination thereof. The divalent linking group (L) is an alkylene group, an arylene group,-
More preferably, the divalent linking group is a combination of at least two divalent groups selected from the group consisting of CO-, -NH-, -O- and -S-. The divalent linking group (L) is most preferably a divalent linking group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO- and -O-. . The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The arylene group has 6 to 1 carbon atoms.
It is preferably 0.

【0034】二価の連結基(L)の例を以下に示す。左
側が円盤状コア(D)に結合し、右側が重合性基(C)
に結合する。 L1:−アルキレン−CO−O−アルキレン−O−CO
− L2:−アルキレン−CO−O−アルキレン−O− L3:−アルキレン−CO−O−アルキレン−O−アル
キレン− L4:−アルキレン−CO−O−アルキレン− L5:−O−アルキレン−O−CO− L6:−O−アルキレン−O− L7:−O−アルキレン−O−CO−NH−アルキレン
− L8:−O−アルキレン−S−アルキレン− L9:−O−アルキレン− L10:−CO−アリーレン−O−アルキレン−O−CO
− L11:−CO−アリーレン−O−アルキレン− L12:−CO−アリーレン−O−アルキレン−O− L13:−CO−NH−アルキレン− L14:−NH−アルキレン−O−CO− L15:−NH−アルキレン−O− L16:−S−アルキレン−S−アルキレン− L17:−S−アルキレン− L18:−S−アルキレン−O−
Examples of the divalent linking group (L) are shown below. The left side is bonded to the discotic core (D), and the right side is a polymerizable group (C).
To join. L1: -alkylene-CO-O-alkylene-O-CO
-L2: -alkylene-CO-O-alkylene-O-L3: -alkylene-CO-O-alkylene-O-alkylene- L4: -alkylene-CO-O-alkylene- L5: -O-alkylene-O-CO -L6: -O-alkylene-O- L7: -O-alkylene-O-CO-NH-alkylene- L8: -O-alkylene-S-alkylene- L9: -O-alkylene- L10: -CO-arylene- O-alkylene-O-CO
-L11: -CO-arylene-O-alkylene- L12: -CO-arylene-O-alkylene-O- L13: -CO-NH-alkylene- L14: -NH-alkylene-O-CO- L15: -NH- Alkylene-O-L16: -S-alkylene-S-alkylene- L17: -S-alkylene- L18: -S-alkylene-O-

【0035】重合性基(P)は、重合反応の種類に応じ
て決定する。重合性基(P)の例を以下に示す。
The polymerizable group (P) is determined according to the type of the polymerization reaction. Examples of the polymerizable group (P) are shown below.

【0036】[0036]

【化11】 Embedded image

【0037】[0037]

【化12】 Embedded image

【0038】[0038]

【化13】 Embedded image

【0039】[0039]

【化14】 Embedded image

【0040】[0040]

【化15】 Embedded image

【0041】重合性基(P)は、不飽和重合性基(P
1、P2、P3、P7、P8)またはエポキシ基(P
6)であることが好ましく、不飽和性重合性基であるこ
とがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基(P
1、P7、P8)であることが最も好ましい。式(I)
において、4乃至12の整数である。具体的な数字は、
円盤状コア(D)の種類に応じて決定される。なお、複
数のLとPの組み合わせは、異なっていてもよいが、同
一であることが好ましい。光学異方性層は、液晶性化合
物および必要に応じて重合性開始剤や任意の成分を含む
塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成できる。
The polymerizable group (P) is an unsaturated polymerizable group (P
1, P2, P3, P7, P8) or an epoxy group (P
6), more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group (P
1, P7, P8). Formula (I)
Is an integer of 4 to 12. The specific numbers are
It is determined according to the type of the disc-shaped core (D). The combination of a plurality of L and P may be different, but is preferably the same. The optically anisotropic layer can be formed by applying a coating solution containing a liquid crystal compound and, if necessary, a polymerizable initiator and optional components on the alignment film.

【0042】円盤状液晶相は、円盤状コアが分子間力で
柱状に積み重なった柱状相(columnar phase)、円盤状
コアの光軸を揃えて、重心の位置が不規則に凝集した円
盤状ネマティック相、棒状液晶分子のコレステリック相
に相当するカイラルディゥコティックネマティック相に
分類される。光学補償シートにおいては、円盤状ネマテ
ィック相となることが好ましい。配向させた円盤状液晶
性化合物を、配向状態を維持して固定する。固定化は、
重合反応により実施することが好ましい。重合反応は、
熱重合開始剤を用いる熱重合反応または光重合開始剤を
用いる光重合反応が含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特
許2367661号、同2367670号の各明細書記
載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号
明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合
物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノ
ン化合物(米国特許3046127号、同295175
8号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイ
マーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国
特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよび
フェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、
米国特許4239850号明細書記載)およびオキサジ
アゾール化合物(米国特許4212970号明細書記
載)が含まれる。
The discotic liquid crystal phase is a columnar phase in which discotic cores are stacked in a columnar shape by intermolecular force, a discotic nematic in which the optical axes of the discotic cores are aligned, and the positions of the centers of gravity are irregularly aggregated. Phase is classified into a chiral dicotic nematic phase corresponding to the cholesteric phase of rod-like liquid crystal molecules. The optical compensatory sheet preferably has a disk-like nematic phase. The aligned discotic liquid crystalline compound is fixed while maintaining the aligned state. Immobilization is
It is preferably carried out by a polymerization reaction. The polymerization reaction is
A thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator or a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator is included. Photopolymerization reactions are preferred.
Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in U.S. Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in U.S. Pat. No. 2,448,828), and α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloins. Compounds (described in US Pat. No. 2,722,512) and polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos. 3,046,127 and 295,175).
No. 8), a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (described in US Pat. No. 3,549,367), an acridine and phenazine compound (JP-A-60-105667,
U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (U.S. Pat. No. 4,221,970).

【0043】光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分
の0.01乃至20重量%であることが好ましく、0.
5乃至5重量%であることがさらに好ましい。円盤状液
晶性化合物の重合のための光照射は、配向膜の形成のた
めの光照射と同様に、紫外線を用いることが好ましい。
ただし、配向膜の場合と異なり、単一方向から照射する
必要はなく、円盤状液晶性化合物を含む層の全面に、重
合反応に必要とされるエネルギー量の光を照射すればよ
い。照射エネルギーは、20乃至5000mJであるこ
とが好ましく、100乃至800mJであることがさら
に好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条
件下で光照射を実施してもよい。
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by weight of the solid content of the coating solution.
More preferably, it is 5 to 5% by weight. Light irradiation for the polymerization of the discotic liquid crystalline compound is preferably performed using ultraviolet rays, similarly to the light irradiation for forming the alignment film.
However, unlike the case of the alignment film, it is not necessary to irradiate from a single direction, and it is sufficient that the entire surface of the layer containing the discotic liquid crystalline compound is irradiated with light having an energy amount required for the polymerization reaction. The irradiation energy is preferably from 20 to 5000 mJ, more preferably from 100 to 800 mJ. Light irradiation may be performed under heating conditions to promote the photopolymerization reaction.

【0044】[液晶表示装置]液晶表示装置は、液晶セ
ル、偏光板および液晶セルと偏光板との間に設けられる
光学補償シートから構成される。液晶セルは、液晶性化
合物、それを封入するための二枚のガラス基板および液
晶性化合物に電圧を加えるための電極層からなる。封入
した液晶性化合物を配向させるため、二枚の基板には配
向膜(両面配向膜)が設けられる。液晶表示装置の組み
立てに使用する接着剤(粘着剤)については、特開平7
−92323号公報に記載がある。接着剤としては、ア
クリル系ポリマー、メタクリル系ポリマーやスチレン系
ポリマーが一般に用いられている。前述したように、液
晶セルを再利用するため、接着剤の強度(ポリマーの種
類と使用量)は、弱めに設定することが好ましい。ただ
し、本発明により光学補償シートの接着層の強度が改善
されたため、液晶表示装置の強度に問題が生じるほど接
着剤の強度(を弱める必要はなくなった。
[Liquid Crystal Display] The liquid crystal display comprises a liquid crystal cell, a polarizing plate, and an optical compensation sheet provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate. A liquid crystal cell includes a liquid crystal compound, two glass substrates for enclosing the liquid crystal compound, and an electrode layer for applying a voltage to the liquid crystal compound. In order to align the encapsulated liquid crystalline compound, an alignment film (double-sided alignment film) is provided on the two substrates. Regarding the adhesive (adhesive) used for assembling the liquid crystal display device, see Japanese Unexamined Patent Publication No.
-92323. As the adhesive, an acrylic polymer, a methacrylic polymer or a styrene-based polymer is generally used. As described above, in order to reuse the liquid crystal cell, the strength of the adhesive (the type and amount of the polymer) is preferably set to a relatively low value. However, since the strength of the adhesive layer of the optical compensation sheet was improved by the present invention, it was not necessary to weaken the strength of the adhesive so that a problem occurred in the strength of the liquid crystal display device.

【0045】[0045]

【実施例】[実施例1]ソルベントキャスト法に製造し
たトリアセチルセルロース支持体(厚さ:100μm)
上に、下記の組成の塗布液をゼラチン塗布量が230m
g/m2 となるように、スライドコーターを用いて塗
布、乾燥して、接着層を形成した。
[Example 1] Triacetylcellulose support (thickness: 100 µm) manufactured by a solvent casting method
On top, a coating solution having the following composition was coated with a gelatin coating amount of 230 m.
It was applied using a slide coater and dried so as to have a g / m 2 to form an adhesive layer.

【0046】 ──────────────────────────────────── 接着層塗布液組成 ──────────────────────────────────── ゼラチン 4重量部 ホルムアルデヒド 1重量部 サリチル酸 1重量部 アセトン/メタノール/メチレンクロライド混合溶媒(混合比=5/2/3) 400重量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Coating Solution for Adhesive Layer >> ────────────────────────────── Gelatin 4 parts by weight Formaldehyde 1 part by weight Salicylic acid 1 part by weight A mixed solvent of acetone / methanol / methylene chloride (Mixing ratio = 5/2/3) 400 parts by weight ────────────────────────────────────

【0047】接着層の上に、アルキル変性ポリビニルア
ルコール(MP−203、クラレ(株)製)を塗布し、
110℃の温風で30秒間乾燥した。さらに、布でラビ
ング処理を行ない配向膜を形成した。配向膜の上に、下
記の円盤状液晶性化合物を10重量%および光重合開始
剤(イルガキュア907、日本チバガイギー(株)製)
を0.1重量%含むメチルエチルケトン溶液を、スピン
コーター(3200rpm)にて塗布し、液晶性化合物
を含む層(厚さ:1μm)を形成した。これを150℃
の恒温槽に5分間入れ、150℃のまま水銀灯(400
ワット)で2分間光照射した。これを室温まで冷却し、
光学的異方性層を形成した。このようにして、光学補償
シートを作成した。
An alkyl-modified polyvinyl alcohol (MP-203, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied on the adhesive layer.
It was dried with hot air at 110 ° C. for 30 seconds. Further, a rubbing treatment was performed with a cloth to form an alignment film. 10% by weight of the following discotic liquid crystalline compound and a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) on the alignment film.
Was applied by a spin coater (3200 rpm) to form a layer (thickness: 1 μm) containing a liquid crystal compound. 150 ℃
5 minutes in a constant temperature bath at 150 ° C and a mercury lamp (400
(Watts) for 2 minutes. Cool it to room temperature,
An optically anisotropic layer was formed. Thus, an optical compensation sheet was prepared.

【0048】[0048]

【化16】 Embedded image

【0049】[実施例2]ゼラチン塗布量を、130m
g/m2 に変更した以外は、実施例1と同様にして、ト
リアセチルセルロース支持体上に接着層を形成した。接
着層の上に、下記下記の組成の塗布液をアニオン性ポリ
マー塗布量が7mg/m2 となるように、ワイヤーバー
コーターを用いて塗布、乾燥して、第2接着層を形成し
た。
Example 2 The amount of gelatin applied was 130 m
An adhesive layer was formed on a triacetyl cellulose support in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to g / m 2 . Using a wire bar coater, a coating solution having the following composition was applied on the adhesive layer using a wire bar coater such that the coating amount of the anionic polymer was 7 mg / m 2, and dried to form a second adhesive layer.

【0050】 ──────────────────────────────────── 第2接着層塗布液組成 ──────────────────────────────────── アニオン性ポリマー(AP−1) 1重量部 クエン酸ハーフエステル 12重量部 アセトン/メタノール混合溶媒(混合比=3/7) 1000重量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Second Coating Layer Coating Solution >> ──────────────────────────────── Anionic polymer (AP-1) 1 part by weight Citric acid half ester 12 parts by weight Acetone / methanol mixed solvent (mixing ratio = 3/7) 1000 parts by weight ──

【0051】第2接着層の上に、実施例1と同様に、配
向膜および光学的異方性層を形成して、光学補償シート
を得た。
An alignment film and an optically anisotropic layer were formed on the second adhesive layer in the same manner as in Example 1 to obtain an optical compensation sheet.

【0052】[実施例3]接着層のゼラチン塗布量を、
200mg/m2 に変更した以外は、実施例1と同様に
して、光学補償シートを作成した。
Example 3 The amount of gelatin applied to the adhesive layer was
An optical compensatory sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 200 mg / m 2 .

【0053】[実施例4]第2接着層に添加したアニオ
ン性ポリマーをAP−2に変更した以外は、実施例2と
同様にして、光学補償シートを作成した。
Example 4 An optical compensatory sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that the anionic polymer added to the second adhesive layer was changed to AP-2.

【0054】[比較例1]接着層のゼラチン塗布量を、
130mg/m2 に変更した以外は、実施例1と同様に
して、光学補償シートを作成した。
Comparative Example 1 The amount of gelatin applied to the adhesive layer was
An optical compensatory sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 130 mg / m 2 .

【0055】[比較例2]アニオン性ポリマーを第2接
着層に添加しなかった以外は、実施例2と同様にして、
光学補償シートを作成した。
Comparative Example 2 The procedure of Example 2 was repeated except that no anionic polymer was added to the second adhesive layer.
An optical compensation sheet was prepared.

【0056】(光学補償シートの評価)得られた光学補
償シートを、アクリル系接着剤を用いてガラス板に貼り
つけた。アクリル系接着剤は液晶表示装置の組み立て
に、ガラス板は液晶セルに用いられるものと同じであ
る。ガラス板から光学補償シートを垂直方向に剥がし
て、剥離残りが生じた部分を調べ、0(著しく剥離残り
がある)から5(剥離の残りが全く認められない)まで
の5段階で評価した。次に、光学補償シートをガラス板
に貼りつけた状態のまま、90℃で20時間保存し、ガ
ラス板から光学補償シートを垂直方向に剥がし、上記と
同様に剥離残りを評価した。結果を第1表に示す。
(Evaluation of Optical Compensation Sheet) The obtained optical compensation sheet was bonded to a glass plate using an acrylic adhesive. The acrylic adhesive is used for assembling the liquid crystal display device, and the glass plate is the same as that used for the liquid crystal cell. The optical compensation sheet was peeled off from the glass plate in the vertical direction, the portion where the peeling residue occurred was examined, and evaluated on a scale of 0 (significant peeling residue) to 5 (no peeling residue was observed at all). Next, the optical compensatory sheet was stored at 90 ° C. for 20 hours with the optical compensatory sheet still attached to the glass plate, the optical compensatory sheet was peeled off from the glass plate in the vertical direction, and the peeling residue was evaluated in the same manner as above. The results are shown in Table 1.

【0057】[0057]

【表1】 第1表 ──────────────────────────────────── 光学補償シート ゼラチン塗布量 アニオン性ポリマー 未加熱 加熱後 ──────────────────────────────────── 実施例1 230mg/m2 第2接着層なし 5 5 実施例2 130mg/m2 AP−1 5 5 実施例3 200mg/m2 第2接着層なし 5 4 実施例4 130mg/m2 AP−2 5 5 比較例1 130mg/m2 第2接着層なし 3 2 比較例2 130mg/m2 ポリマーなし 3 1 ────────────────────────────────────[Table 1] Table 1 光学 Optical compensation sheet Gelatin coating amount Anion Polymer Unheated After heating ──────────────────────────────────── Example 1 230 mg / m 2 2 No adhesive layer 55 Example 2 130 mg / m 2 AP-1 55 Example 3 200 mg / m 2 No second adhesive layer 54 Example 4 130 mg / m 2 AP-2 55 5 Comparative example 1 130 mg / m 2 No second adhesive layer 3 2 Comparative Example 2 130 mg / m 2 No polymer 31 1 ─────

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の液晶表示装置の好ましい態様(第1の
態様)を示す断面模式図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view illustrating a preferred embodiment (first embodiment) of a liquid crystal display device of the present invention.

【図2】本発明の液晶表示装置の別の好ましい態様(第
2の態様)を示す断面模式図である。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another preferred embodiment (second embodiment) of the liquid crystal display device of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、19、21、41 偏光板 2、7、13、18、22、28、34、40 アクリ
ル系接着剤層 3、17、23、39 セルロースアセテート支持体 4、16、24、38 ゼラチン接着層 5、15、26、36 ポリビニルアルコール配向膜 6、14、27、35 液晶性化合物を含む光学異方性
層 8、12、29、33 ガラス基板 9、11、30、32 電極層 10、31 液晶性化合物 25、37 アニオン性ポリマー第2接着層
1, 19, 21, 41 Polarizing plate 2, 7, 13, 18, 22, 28, 34, 40 Acrylic adhesive layer 3, 17, 23, 39 Cellulose acetate support 4, 16, 24, 38 Gelatin adhesive layer 5, 15, 26, 36 Polyvinyl alcohol alignment film 6, 14, 27, 35 Optically anisotropic layer containing liquid crystal compound 8, 12, 29, 33 Glass substrate 9, 11, 30, 32 Electrode layer 10, 31 Liquid crystal Compound 25, 37 Anionic polymer second adhesive layer

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 セルロースアセテート支持体、ゼラチン
を含む接着層、ポリビニルアルコールを含む配向膜、お
よび液晶性化合物を含む光学的異方性層を、この順に有
する光学補償シートであって、 上記接着層がゼラチンを170乃至400mg/m2
布量にて含むことを特徴とする光学補償シート。
1. An optical compensation sheet comprising, in this order, a cellulose acetate support, an adhesive layer containing gelatin, an alignment film containing polyvinyl alcohol, and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound. Contains 170 to 400 mg / m 2 of gelatin.
【請求項2】 液晶性化合物、それを封入するための二
枚のガラス基板、および液晶性化合物に電圧を加えるた
めの電極層からなる液晶セル;セルロースアセテート支
持体、ゼラチンを含む接着層、ポリビニルアルコールを
含む配向膜、および液晶性化合物を含む光学的異方性層
を、この順に有する光学補償シート;および偏光板から
なり、偏光板が光学補償シートのセルロースアセテート
支持体と、光学補償シートの光学的異方性層が液晶セル
のガラス基板の一方と、それぞれ接着剤により接着され
ている液晶表示装置であって、 上記光学補償シートの接着層がゼラチンを170乃至4
00mg/m2 の塗布量にて含むことを特徴とする液晶
表示装置。
2. A liquid crystal cell comprising a liquid crystal compound, two glass substrates for enclosing the same, and an electrode layer for applying a voltage to the liquid crystal compound; a cellulose acetate support, an adhesive layer containing gelatin, polyvinyl An optical compensatory sheet having, in this order, an alignment film containing an alcohol, and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound; and a polarizing plate, wherein the polarizing plate comprises a cellulose acetate support of the optical compensatory sheet, and an optical compensatory sheet. A liquid crystal display device in which an optically anisotropic layer is bonded to one of the glass substrates of the liquid crystal cell by an adhesive, wherein the adhesive layer of the optical compensation sheet contains 170 to 4 gelatin.
A liquid crystal display device comprising a coating amount of 00 mg / m 2 .
【請求項3】 セルロースアセテート支持体、ゼラチン
を含む接着層、ポリビニルアルコールを含む配向膜、お
よび液晶性化合物を含む光学的異方性層を、この順に有
する光学補償シートであって、 上記接着層がゼラチンを70乃至400mgの塗布量に
て含み、さらにアニオン性ポリマーを0.1乃至20m
g/m2 の塗布量にて含む第2接着層が接着層に隣接し
て設けられていることを特徴とする光学補償シート。
3. An optical compensation sheet comprising, in this order, a cellulose acetate support, an adhesive layer containing gelatin, an alignment film containing polyvinyl alcohol, and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound. Contains gelatin in a coating amount of 70 to 400 mg, and further contains 0.1 to 20 m of anionic polymer.
An optical compensation sheet, wherein a second adhesive layer containing an amount of g / m 2 is provided adjacent to the adhesive layer.
【請求項4】 液晶性化合物、それを封入するための二
枚のガラス基板、および液晶性化合物に電圧を加えるた
めの電極層からなる液晶セル;セルロースアセテート支
持体、ゼラチンを含む接着層、ポリビニルアルコールを
含む配向膜、および液晶性化合物を含む光学的異方性層
を、この順に有する光学補償シート;および偏光板から
なり、偏光板が光学補償シートのセルロースアセテート
支持体と、光学補償シートの光学的異方性層が液晶セル
のガラス基板の一方と、それぞれ接着剤により接着され
ている液晶表示装置であって、 上記光学補償シートの接着層がゼラチンを70乃至40
0mgの塗布量にて含み、さらにアニオン性ポリマーを
0.1乃至20mg/m2 の塗布量にて含む第2接着層
が接着層に隣接して設けられていることを特徴とする液
晶表示装置。
4. A liquid crystal cell comprising a liquid crystal compound, two glass substrates for enclosing the same, and an electrode layer for applying a voltage to the liquid crystal compound; a cellulose acetate support, an adhesive layer containing gelatin, polyvinyl An optical compensatory sheet having, in this order, an alignment film containing an alcohol, and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound; and a polarizing plate, wherein the polarizing plate comprises a cellulose acetate support of the optical compensatory sheet, and an optical compensatory sheet. A liquid crystal display device in which an optically anisotropic layer is adhered to one of the glass substrates of the liquid crystal cell by an adhesive, wherein the adhesive layer of the optical compensation sheet contains 70 to 40 gelatin.
A liquid crystal display device comprising a second adhesive layer containing an anionic polymer at a coating amount of 0.1 to 20 mg / m 2 , wherein the second adhesive layer is provided adjacent to the adhesive layer. .
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