JPH11233113A - 二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の製造方法 - Google Patents
二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の製造方法Info
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- JPH11233113A JPH11233113A JP10037729A JP3772998A JPH11233113A JP H11233113 A JPH11233113 A JP H11233113A JP 10037729 A JP10037729 A JP 10037729A JP 3772998 A JP3772998 A JP 3772998A JP H11233113 A JPH11233113 A JP H11233113A
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物を製造す
る際に、過剰に存在するリチウム分を迅速且つ容易に炭
酸リチウムに変換できるようにし、焼成処理量の増産を
可能とする。 【解決手段】 リチウム化合物とコバルト化合物とを混
合し、焼成し、得られた焼成物を冷却することにより二
次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物を製造する方法におい
て、焼成物を冷却する際の雰囲気中に炭酸ガスを添加す
る。
る際に、過剰に存在するリチウム分を迅速且つ容易に炭
酸リチウムに変換できるようにし、焼成処理量の増産を
可能とする。 【解決手段】 リチウム化合物とコバルト化合物とを混
合し、焼成し、得られた焼成物を冷却することにより二
次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物を製造する方法におい
て、焼成物を冷却する際の雰囲気中に炭酸ガスを添加す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン二
次電池の正極活物質に特に適した二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ
系複合酸化物の製造方法に関する。
次電池の正極活物質に特に適した二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ
系複合酸化物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、リチウムイオン二次電池の正極活
物質として、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物が広く使用されて
いる。
物質として、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物が広く使用されて
いる。
【０００３】このようなＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、リ
チウム化合物（例えば炭酸リチウム）粉末とコバルト化
合物（例えば、四三酸化コバルト）粉末とを混合し、空
気中で９８０℃程度に数時間保持することにより焼成
し、その後、空気中で２００℃程度まで徐々に冷却する
ことにより製造されている。
チウム化合物（例えば炭酸リチウム）粉末とコバルト化
合物（例えば、四三酸化コバルト）粉末とを混合し、空
気中で９８０℃程度に数時間保持することにより焼成
し、その後、空気中で２００℃程度まで徐々に冷却する
ことにより製造されている。
【０００４】ところで、リチウム化合物とコバルト化合
物とを混合する場合、リチウムがコバルトよりも化学量
論的に約１０％程度過剰（例えば、Ｌｉ1.11ＣｏＯ2）
となるように混合している。この理由は以下の通りであ
る。
物とを混合する場合、リチウムがコバルトよりも化学量
論的に約１０％程度過剰（例えば、Ｌｉ1.11ＣｏＯ2）
となるように混合している。この理由は以下の通りであ
る。
【０００５】即ち、過剰のリチウム分の多くは焼成直後
には酸化リチウムの形態で存在するが、焼成後の冷却中
に空気中の炭酸ガスと反応して炭酸リチウムに変化す
る。このような炭酸リチウムを含有するＬｉ−Ｃｏ系複
合酸化物を使用してリチウムイオン二次電池を組上げた
場合、異常な電池反応が生ずると炭酸リチウムが分解し
て炭酸ガスを発生し、その結果、電池缶内圧が高まる。
このため、電池の安全装置を円滑に作動させることがで
きる。
には酸化リチウムの形態で存在するが、焼成後の冷却中
に空気中の炭酸ガスと反応して炭酸リチウムに変化す
る。このような炭酸リチウムを含有するＬｉ−Ｃｏ系複
合酸化物を使用してリチウムイオン二次電池を組上げた
場合、異常な電池反応が生ずると炭酸リチウムが分解し
て炭酸ガスを発生し、その結果、電池缶内圧が高まる。
このため、電池の安全装置を円滑に作動させることがで
きる。
【０００６】なお、炭酸リチウムと四三酸化コバルトと
を使用してＬｉ1.11ＣｏＯ2を製造する場合、理論的に
は以下の反応式に示す量で両者を反応させる。
を使用してＬｉ1.11ＣｏＯ2を製造する場合、理論的に
は以下の反応式に示す量で両者を反応させる。
【０００７】
【化１】 (3Li2CO3)1.11 ＋ 2Co3O4 → 6LiCoO2 ＋ (3Li2CO3)0.11 3×73.88×1.11 2×240.79 6×97.84 3×73.88×0.11 ＝587.04 ＝24.38 従って、炭酸リチウムの理論残存量は以下の式
【０００８】
【数１】 炭酸リチウム理論残存量＝(3Li2CO3)0.11/(6LiCoO2＋(3Li2CO3)0.11) ＝24.38/(587.04＋24.38) ＝0.03987 に示すように、３．９８７％となる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、過剰の
リチウム分のすべてが炭酸リチウムとはならず、一部の
リチウム分が酸化リチウムとして残ってしまうので、実
際の炭酸リチウム残存量が理論数値を大きく下回った
３．０〜３．５％という数値となってしまうという問題
がある。しかも、酸化リチウムの残存量に、使用した焼
成炉の構造の相違や焼成ロットの相違等によりバラツキ
が生じるという問題がある。このため、正極合剤塗料を
調製する際に、酸化リチウムがバインダー（ＰＶＤＦ）
と架橋反応し、その結果、塗料の粘度が上昇し、しかも
粘度にバラツキが生じ、塗布条件が不安定になってい
た。
リチウム分のすべてが炭酸リチウムとはならず、一部の
リチウム分が酸化リチウムとして残ってしまうので、実
際の炭酸リチウム残存量が理論数値を大きく下回った
３．０〜３．５％という数値となってしまうという問題
がある。しかも、酸化リチウムの残存量に、使用した焼
成炉の構造の相違や焼成ロットの相違等によりバラツキ
が生じるという問題がある。このため、正極合剤塗料を
調製する際に、酸化リチウムがバインダー（ＰＶＤＦ）
と架橋反応し、その結果、塗料の粘度が上昇し、しかも
粘度にバラツキが生じ、塗布条件が不安定になってい
た。
【００１０】また、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の生産量の
拡大のために、リチウム化合物粉末及びコバルト化合物
粉末の混合物の焼成炉への投入量の増大や焼成炉への投
入搬出速度のスピードアップ等の焼成条件を変更したり
することが試みられた。しかし、このような焼成条件の
変更により、焼成後の焼成物の冷却スピードが変化し、
それにより酸化リチウム残存量が増加するという問題が
あった。従って、焼成炉１台当たりの焼成処理量の増大
を計ることは困難であった。
拡大のために、リチウム化合物粉末及びコバルト化合物
粉末の混合物の焼成炉への投入量の増大や焼成炉への投
入搬出速度のスピードアップ等の焼成条件を変更したり
することが試みられた。しかし、このような焼成条件の
変更により、焼成後の焼成物の冷却スピードが変化し、
それにより酸化リチウム残存量が増加するという問題が
あった。従って、焼成炉１台当たりの焼成処理量の増大
を計ることは困難であった。
【００１１】また、焼成後に、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物
（例えば、ＬｉＣｏＯ2）を空気中で長時間放置し、そ
の中の残存酸化リチウム分を空気中のＣＯ2と反応させ
て炭酸リチウムに変化させることも試みられたが、リー
ドタイムの増大や水分の吸着等の問題があった。
（例えば、ＬｉＣｏＯ2）を空気中で長時間放置し、そ
の中の残存酸化リチウム分を空気中のＣＯ2と反応させ
て炭酸リチウムに変化させることも試みられたが、リー
ドタイムの増大や水分の吸着等の問題があった。
【００１２】本発明は、以上の従来の技術の課題を解決
しようとするものであり、二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合
酸化物を製造する際に、過剰に存在するリチウム分を迅
速且つ容易に炭酸リチウムに変換できるようにし、焼成
処理量の増大を比較的容易にできるようにすることを目
的とする。
しようとするものであり、二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合
酸化物を製造する際に、過剰に存在するリチウム分を迅
速且つ容易に炭酸リチウムに変換できるようにし、焼成
処理量の増大を比較的容易にできるようにすることを目
的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者は、リチウム化
合物粉末及びコバルト化合物粉末の混合物を焼成し、得
られた焼成物を冷却する際に冷却雰囲気中に炭酸ガスを
導入することにより、過剰に存在するリチウム分を迅速
且つ容易に炭酸リチウムに変換できることを見出し、本
発明を完成させるに至った。
合物粉末及びコバルト化合物粉末の混合物を焼成し、得
られた焼成物を冷却する際に冷却雰囲気中に炭酸ガスを
導入することにより、過剰に存在するリチウム分を迅速
且つ容易に炭酸リチウムに変換できることを見出し、本
発明を完成させるに至った。
【００１４】即ち、本発明は、リチウム化合物とコバル
ト化合物とを混合し、焼成し、得られた焼成物を冷却す
ることにより二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物を製造
する方法において、焼成物を冷却する際の雰囲気中に炭
酸ガスを添加することを特徴とする製造方法を提供す
る。
ト化合物とを混合し、焼成し、得られた焼成物を冷却す
ることにより二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物を製造
する方法において、焼成物を冷却する際の雰囲気中に炭
酸ガスを添加することを特徴とする製造方法を提供す
る。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の二次電池用Ｌｉ−
Ｃｏ系複合酸化物の製造方法を詳細に説明する。
Ｃｏ系複合酸化物の製造方法を詳細に説明する。
【００１６】本発明の二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化
物の製造方法においては、まず、リチウム化合物とコバ
ルト化合物とを混合する。
物の製造方法においては、まず、リチウム化合物とコバ
ルト化合物とを混合する。
【００１７】リチウム化合物としては、炭酸リチウム、
酸化リチウム等を挙げることができる。また、コバルト
化合物としては四三酸化コバルト、炭酸コバルト等を挙
げることができる。これらは、粉末状態で混合すること
が好ましい。
酸化リチウム等を挙げることができる。また、コバルト
化合物としては四三酸化コバルト、炭酸コバルト等を挙
げることができる。これらは、粉末状態で混合すること
が好ましい。
【００１８】また、リチウム化合物とコバルト化合物の
他に、他の金属元素化合物（例えば、酸化アルミニウ
ム、酸化ニッケル、五酸化バナジウム等を混合してもよ
い。
他に、他の金属元素化合物（例えば、酸化アルミニウ
ム、酸化ニッケル、五酸化バナジウム等を混合してもよ
い。
【００１９】リチウム化合物とコバルト化合物との混合
割合としては、リチウム化合物がコバルト化合物よりも
化学量論的に過剰となるようにする。例えば、化学量論
的に均衡した状態の化合物がＬｉＣｏＯ2あるいはＬｉ
Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2である場合に、それぞれＬｉ1.11
ＣｏＯ2あるいはＬｉ1.11Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2と表され
る化合物を挙げることができる。
割合としては、リチウム化合物がコバルト化合物よりも
化学量論的に過剰となるようにする。例えば、化学量論
的に均衡した状態の化合物がＬｉＣｏＯ2あるいはＬｉ
Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2である場合に、それぞれＬｉ1.11
ＣｏＯ2あるいはＬｉ1.11Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2と表され
る化合物を挙げることができる。
【００２０】次に、リチウム化合物とコバルト化合物と
の混合物を公知の手法にて焼成する。例えば可変送り速
度調節機能を備えたプッシャー式連続トンネル炉を使用
して焼成することができる。一般的なプッシャー式連続
トンネル炉について、図１（概略断面図）及び図２
（ａ）（長手方向概略構造図）を参照しながら説明す
る。
の混合物を公知の手法にて焼成する。例えば可変送り速
度調節機能を備えたプッシャー式連続トンネル炉を使用
して焼成することができる。一般的なプッシャー式連続
トンネル炉について、図１（概略断面図）及び図２
（ａ）（長手方向概略構造図）を参照しながら説明す
る。
【００２１】このトンネル炉においては、図１に示すよ
うに、耐熱壁Ｗで囲われた空間（トンネル炉内空間）の
中をコンベアにより移動可能な台盤Ｃが配されており、
その台盤Ｃ上には、焼成物を収容する耐熱ボートＢが置
かれている。更に、トンネル炉には、トンネル炉内を加
熱するためのヒータｈと、トンネル炉内空間にガスを供
給するためのガス供給口Ｇと、炉内雰囲気ガス濃度を測
定するためのガス検知孔Ｓと、炉内ガス濃度を調節する
ためのダンパーＤとが設けられている。
うに、耐熱壁Ｗで囲われた空間（トンネル炉内空間）の
中をコンベアにより移動可能な台盤Ｃが配されており、
その台盤Ｃ上には、焼成物を収容する耐熱ボートＢが置
かれている。更に、トンネル炉には、トンネル炉内を加
熱するためのヒータｈと、トンネル炉内空間にガスを供
給するためのガス供給口Ｇと、炉内雰囲気ガス濃度を測
定するためのガス検知孔Ｓと、炉内ガス濃度を調節する
ためのダンパーＤとが設けられている。
【００２２】このようなトンネル炉は、長手方向に、例
えば図２（ａ）に示すように、まず入口のスタートゾー
ンＦと、温度設定可能なヒーティングゾーンＨ１〜Ｈ１
５と、それに続いて、焼成物を冷却するクーリングゾー
ンＣ１、Ｃ２と、更に焼成物を水冷できる出口の最終ゾ
ーンＺとを有する。特に最終ゾーンＺでは、焼成物を２
００℃以下で炉出できるように設定してある。
えば図２（ａ）に示すように、まず入口のスタートゾー
ンＦと、温度設定可能なヒーティングゾーンＨ１〜Ｈ１
５と、それに続いて、焼成物を冷却するクーリングゾー
ンＣ１、Ｃ２と、更に焼成物を水冷できる出口の最終ゾ
ーンＺとを有する。特に最終ゾーンＺでは、焼成物を２
００℃以下で炉出できるように設定してある。
【００２３】また、各ゾーンには適宜、ガス供給口Ｇ１
〜Ｇ１７と、ガス検知孔Ｓ１〜Ｓ１７と、ダンパーＤ１
〜Ｄ１３とが設けられている。また、各ゾーン内のガス
濃度は、各ガス供給口からのガスの供給量と各ダンパー
からのガスの排気量とにより調節可能となっている。ま
た、焼成温度条件は、各ヒーティングゾーンの加熱温度
と被焼成物の送り速度との調整により設定できるように
なっている。
〜Ｇ１７と、ガス検知孔Ｓ１〜Ｓ１７と、ダンパーＤ１
〜Ｄ１３とが設けられている。また、各ゾーン内のガス
濃度は、各ガス供給口からのガスの供給量と各ダンパー
からのガスの排気量とにより調節可能となっている。ま
た、焼成温度条件は、各ヒーティングゾーンの加熱温度
と被焼成物の送り速度との調整により設定できるように
なっている。
【００２４】なお、耐熱ボートＢは、リターンコンベア
システムにより再利用可能となっている。
システムにより再利用可能となっている。
【００２５】このトンネル炉の長手方向の各ゾーンと内
部温度との一般的な関係図を図２（ｂ）に示す。この図
からわかるように、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の焼成は、
被焼成物の温度を徐々に９８０℃前後まで昇温させ、そ
の温度で一定時間（例えば、２〜５時間）保持すること
により行う。焼成時の雰囲気は、大気雰囲気でよく、焼
成炉の外部から内部へ空気以外の特別なガスを導入する
必要はない。
部温度との一般的な関係図を図２（ｂ）に示す。この図
からわかるように、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の焼成は、
被焼成物の温度を徐々に９８０℃前後まで昇温させ、そ
の温度で一定時間（例えば、２〜５時間）保持すること
により行う。焼成時の雰囲気は、大気雰囲気でよく、焼
成炉の外部から内部へ空気以外の特別なガスを導入する
必要はない。
【００２６】焼成した後、本発明においては、得られた
焼成物を冷却するが、その際の雰囲気中に炭酸ガスを添
加する。これにより、焼成物の冷却中に、焼成物中に残
存する酸化リチウムを迅速に且つ簡便に炭酸リチウムに
変化させることができ、結果的に炭酸リチウムの理論残
存量を達成したＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物を得ることがで
きる。
焼成物を冷却するが、その際の雰囲気中に炭酸ガスを添
加する。これにより、焼成物の冷却中に、焼成物中に残
存する酸化リチウムを迅速に且つ簡便に炭酸リチウムに
変化させることができ、結果的に炭酸リチウムの理論残
存量を達成したＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物を得ることがで
きる。
【００２７】冷却する際の雰囲気中の炭酸ガス濃度の好
ましい濃度は、低すぎると酸化リチウムの炭酸リチウム
への変換が十分でなく、多すぎると無駄となるので、好
ましくは０．５〜３．０容量％に設定する。
ましい濃度は、低すぎると酸化リチウムの炭酸リチウム
への変換が十分でなく、多すぎると無駄となるので、好
ましくは０．５〜３．０容量％に設定する。
【００２８】このようにして得られたＬｉ−Ｃｏ系複合
酸化物は、リチウムイオン二次電池の正極活物質として
好ましく利用することができる。
酸化物は、リチウムイオン二次電池の正極活物質として
好ましく利用することができる。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。
明する。
【００３０】実施例１ Ｌｉ1.11Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2を調製するために、炭酸
リチウム１．１１モルに対し、四三酸化コバルト０．６
４モルとアルミナ０．０４モルとの混合物（被焼成物）
４．５Ｋｇを、高純度アルミナ製耐熱ボートに投入し、
図３に示すような炉内温度と炉内炭酸ガス濃度とになる
ように、図１及び図２（ａ）に示すプッシャー式連続ト
ンネル炉で焼成と冷却とを行った。これによりＬｉ−Ｃ
ｏ系複合酸化物（Ｌｉ1.11Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2）を得
た。
リチウム１．１１モルに対し、四三酸化コバルト０．６
４モルとアルミナ０．０４モルとの混合物（被焼成物）
４．５Ｋｇを、高純度アルミナ製耐熱ボートに投入し、
図３に示すような炉内温度と炉内炭酸ガス濃度とになる
ように、図１及び図２（ａ）に示すプッシャー式連続ト
ンネル炉で焼成と冷却とを行った。これによりＬｉ−Ｃ
ｏ系複合酸化物（Ｌｉ1.11Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2）を得
た。
【００３１】なお、図３においては、昇温の際に炭酸ガ
ス濃度が高まっているが、これは被焼成物の昇温の際に
炭酸リチウムの炭酸残基が分解したためであった。被焼
成物の温度が９００℃程度になると、大部分の炭酸残基
が分解してしまっているので、炭酸ガス濃度の低下が観
察された。本実施例では、冷却を開始した時点で炭酸ガ
ス濃度が約４％程度になるまで炉内に炭酸ガスを導入
し、その後、図３に示すような炭酸ガス濃度曲線になる
ようにした。即ち、表１に示すような温度領域に応じて
炭酸ガス濃度を調整した。
ス濃度が高まっているが、これは被焼成物の昇温の際に
炭酸リチウムの炭酸残基が分解したためであった。被焼
成物の温度が９００℃程度になると、大部分の炭酸残基
が分解してしまっているので、炭酸ガス濃度の低下が観
察された。本実施例では、冷却を開始した時点で炭酸ガ
ス濃度が約４％程度になるまで炉内に炭酸ガスを導入
し、その後、図３に示すような炭酸ガス濃度曲線になる
ようにした。即ち、表１に示すような温度領域に応じて
炭酸ガス濃度を調整した。
【００３２】
【表１】 温度領域 炭酸ガス濃度 ９５０〜９００℃： ３．０％以上 ９００〜７００℃： ２．０％以上 ７００〜４００℃： １．０％以上 ４００〜２００℃： ０．５％以上
【００３３】実施例２ 被焼成物の送り速度を実施例１の１．５倍とし、ヒーテ
ィングゾーンを拡げ、焼成温度９８０℃を３．０時間維
持するように設定し、且つ冷却ゾーンの炭酸ガス濃度を
図４に示すように調整すること以外は、実施例１と同様
にしてＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物（Ｌｉ1.11Ｃｏ0.96Ａｌ
0.04Ｏ2）を得た。
ィングゾーンを拡げ、焼成温度９８０℃を３．０時間維
持するように設定し、且つ冷却ゾーンの炭酸ガス濃度を
図４に示すように調整すること以外は、実施例１と同様
にしてＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物（Ｌｉ1.11Ｃｏ0.96Ａｌ
0.04Ｏ2）を得た。
【００３４】実施例３ 高純度アルミナ製の耐熱ボートを、スペーサー（２５ｍ
ｍ）を介して２段積みとする以外は、実施例１と同様
（図３参照）にしてＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物（Ｌｉ1.11
Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2）を得た。
ｍ）を介して２段積みとする以外は、実施例１と同様
（図３参照）にしてＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物（Ｌｉ1.11
Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2）を得た。
【００３５】比較例１ 図５に示すように、焼成の際の温度を９８０℃にて３．
０時間維持するようにし、且つ冷却ゾーンにＡｉｒを流
すること以外は実施例１と同様にしてＬｉ−Ｃｏ系複合
酸化物（Ｌｉ1.11Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2）を得た。この
時の冷却ゾーン９５０℃以下の炭酸ガス濃度２．０％以
下であった。
０時間維持するようにし、且つ冷却ゾーンにＡｉｒを流
すること以外は実施例１と同様にしてＬｉ−Ｃｏ系複合
酸化物（Ｌｉ1.11Ｃｏ0.96Ａｌ0.04Ｏ2）を得た。この
時の冷却ゾーン９５０℃以下の炭酸ガス濃度２．０％以
下であった。
【００３６】（評価）実施例１〜３及び比較例１のＬｉ
−Ｃｏ系複合酸化物の残存炭酸リチウム分を測定した。
その結果を表２に示す。
−Ｃｏ系複合酸化物の残存炭酸リチウム分を測定した。
その結果を表２に示す。
【００３７】なお、この複合酸化物の炭酸リチウム残存
量は、以下の式に示すようにその理論残存量が４．０３
７％である。
量は、以下の式に示すようにその理論残存量が４．０３
７％である。
【００３８】
【数２】炭酸リチウム理論残存量＝３（Ｌｉ２ＣＯ３）
０．１１／（６ＬｉＣｏ０．９６Ａｌ０．０４Ｏ２＋
（３Ｌｉ２ＣＯ３）０．１１）＝０．０４０３７
０．１１／（６ＬｉＣｏ０．９６Ａｌ０．０４Ｏ２＋
（３Ｌｉ２ＣＯ３）０．１１）＝０．０４０３７
【００３９】
【表２】 残存炭酸リチウム％ 残存率％ 残存炭酸リチウム（換算） 実施例１ ４．０３ ９９．８３ Ｌｉ２ＣＯ30.1098 実施例２ ４．０１ ９９．３３ Ｌｉ2ＣＯ30.1093 実施例３／下段 ３．９８ ９８．５９ Ｌｉ2ＣＯ30.1084 ／上段 ４．０２ ９９．５８ Ｌｉ2ＣＯ30.1095 比較例１ ３．６０ ８９．１２ Ｌｉ2ＣＯ30.0980
【００４０】表２から明らかなように、実施例１〜３の
Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、過剰のリチウム分のほとん
どが炭酸リチウムとして存在していた。
Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、過剰のリチウム分のほとん
どが炭酸リチウムとして存在していた。
【００４１】一方、比較例１のＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物
の場合、過剰のリチウム分の１０％程度が酸化リチウム
として残存していることがわかった。
の場合、過剰のリチウム分の１０％程度が酸化リチウム
として残存していることがわかった。
【００４２】以上の結果から、焼成物を冷却する際の雰
囲気中の炭酸ガス濃度を０．５〜３．０％に設定するこ
とで、過剰のリチウム分のほとんどすべてを炭酸リチウ
ムに変換することができた。その結果、二次電池に要求
される安全性の確保が可能となり、しかも安定した特質
の材料の供給が可能となり、生産性の向上も可能とな
る。
囲気中の炭酸ガス濃度を０．５〜３．０％に設定するこ
とで、過剰のリチウム分のほとんどすべてを炭酸リチウ
ムに変換することができた。その結果、二次電池に要求
される安全性の確保が可能となり、しかも安定した特質
の材料の供給が可能となり、生産性の向上も可能とな
る。
【００４３】
【発明の効果】本発明によれは、二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ
系複合酸化物を製造する際に、過剰に存在するリチウム
分を迅速且つ容易に炭酸リチウムに変換でき、従って焼
成処理量の増産が比較的容易に可能になる。
系複合酸化物を製造する際に、過剰に存在するリチウム
分を迅速且つ容易に炭酸リチウムに変換でき、従って焼
成処理量の増産が比較的容易に可能になる。
【図１】本発明で使用する焼成炉の概略断面図である。
【図２】本発明で使用する焼成炉の長手方向概略構造図
（同図（ａ））、及び焼成炉の長手方向の各ゾーンと内
部温度との関係図（同図（ｂ））である。
（同図（ａ））、及び焼成炉の長手方向の各ゾーンと内
部温度との関係図（同図（ｂ））である。
【図３】実施例１及び３の焼成条件説明図である。
【図４】実施例２の焼成条件説明図である。
【図５】比較例１の焼成条件説明図である。
Ｗ 耐熱壁、Ｃ 台盤、Ｂ 耐熱ボート、ｈ ヒータ、
Ｇ ガス供給口、Ｓガス検知孔、Ｄ ダンパー
Ｇ ガス供給口、Ｓガス検知孔、Ｄ ダンパー
Claims (4)
- 【請求項１】 リチウム化合物とコバルト化合物とを混
合し、焼成し、得られた焼成物を冷却することにより二
次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物を製造する方法におい
て、焼成物を冷却する際の雰囲気中に炭酸ガスを添加す
ることを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】 冷却する際の雰囲気中の炭酸ガス濃度を
０．５〜３．０容量％に設定する請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】 リチウム化合物として炭酸リチウムを使
用し、コバルト化合物として四三酸化コバルトを使用す
る請求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項４】 リチウム化合物がコバルト化合物よりも
化学量論的に過剰に使用されている請求項１〜３のいず
れかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10037729A JPH11233113A (ja) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | 二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10037729A JPH11233113A (ja) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | 二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11233113A true JPH11233113A (ja) | 1999-08-27 |
Family
ID=12505591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10037729A Pending JPH11233113A (ja) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | 二次電池用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11233113A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002198051A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法 |
| JP2011204596A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 原料焼成方法および原料焼成装置 |
| US20130122363A1 (en) * | 2010-04-30 | 2013-05-16 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and lithium secondary battery comprising the same |
| US20130177816A1 (en) * | 2010-09-17 | 2013-07-11 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and lithium secondary battery comprising the same |
-
1998
- 1998-02-19 JP JP10037729A patent/JPH11233113A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US9786911B2 (en) * | 2010-04-30 | 2017-10-10 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and lithium secondary battery comprising the same |
| US10559821B2 (en) | 2010-04-30 | 2020-02-11 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and lithium secondary battery comprising the same |
| US20130177816A1 (en) * | 2010-09-17 | 2013-07-11 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and lithium secondary battery comprising the same |
| US9780371B2 (en) * | 2010-09-17 | 2017-10-03 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and lithium secondary battery comprising the same |
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