JPH11228851A - Distyryl compound and electrophotographic photoreceptor using the same - Google Patents

Distyryl compound and electrophotographic photoreceptor using the same

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JPH11228851A
JPH11228851A JP10028366A JP2836698A JPH11228851A JP H11228851 A JPH11228851 A JP H11228851A JP 10028366 A JP10028366 A JP 10028366A JP 2836698 A JP2836698 A JP 2836698A JP H11228851 A JPH11228851 A JP H11228851A
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JP
Japan
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compound
charge
electrophotographic photoreceptor
ray diffraction
diffraction spectrum
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JP10028366A
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Inventor
Hiroshi Harada
寛 原田
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a photoconductive material having excellent solution stability, and an electrophotographic photoreceptor having a high sensitivity to a light source of long wavelength around 700 nm and holding high stability. SOLUTION: In (1) a distyryl compound expressed by the general formula [R<1> is a hydrogen atom or an alkyl group; R<2> to R<5> are each an alkyl group; Ar<1> and Ar<2> are each a phenyl group; (n) is 1 or 2] and (2) an electrophotographic photoreceptor having a photoconductive layer containing a charge-generating material and a charge-transferring material on a conductive support, the charge-generating material contains a titanium phthalocyanine compound having the main peak at any one of 7.5 deg., 8.3 deg., 9.5 deg. and 27.2 deg. of Bragg angles (2 θ±-0.2 deg.) in an X-ray diffraction spectrum on Cu-K α.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光導電性材料とし
て有用な、新規なジスチリル化合物及び感光層に該化合
物を含有する、７００ｎｍ付近の長波長の光源を利用し
た複写機、ＬＤプリンタ、ＬＥＤプリンタ等に用いる電
子写真感光体に関する。The present invention relates to a novel distyryl compound useful as a photoconductive material and a copying machine, an LD printer, and an LED containing a long wavelength light source near 700 nm containing the compound in a photosensitive layer. The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used for a printer or the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体に用いる光導電性材料と
して、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを始めとする各種
の有機光導電性材料が提案され、研究開発が盛んに行な
われている。2. Description of the Related Art Various organic photoconductive materials such as poly-N-vinylcarbazole have been proposed as photoconductive materials used for electrophotographic photoreceptors, and research and development have been actively conducted.

【０００３】このような有機化合物系の電子写真感光体
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いた無機
化合物系の電子写真感光体に比べて、成膜が容易であ
り、極めて生産性が高く、安価な電子写真感光体を提供
できるという利点を持っている。[0003] Such an organic compound-based electrophotographic photoreceptor is easy to form a film and has extremely high productivity as compared with an inorganic compound-based electrophotographic photoreceptor using selenium, cadmium sulfide, zinc oxide or the like. It has the advantage of being able to provide a high and inexpensive electrophotographic photoreceptor.

【０００４】しかしながら、例えば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールのような光導電性ポリマーに関しては、ポ
リマー単独では被膜性、可撓性、接着性等が不良であ
り、これらの欠点を改良するために可塑剤、結着剤樹脂
等が添加されるが、このために感度の低下や、残留電位
の上昇を招く等の問題点があった。However, with respect to photoconductive polymers such as poly-N-vinyl carbazole, for example, the polymer alone has poor film formability, flexibility, adhesiveness, and the like. However, there are problems such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential.

【０００５】近年、電子写真感光体に対する高感度化、
高耐久性化の要求の高まりと共に、電子写真感光体の電
荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の材料に分担させた
機能分離型の電子写真感光体の開発が盛んである。この
ような機能分離型の電子写真感光体では、電荷発生機能
を有した電荷発生材料、あるいは、電荷輸送機能を発揮
する電荷輸送材料、各々に選択の範囲が広がり、その組
合せにおいて、帯電特性、暗所での電荷保持能力、感
度、繰り返し安定性、耐久性等の電子写真特性を制御
し、高性能な電子写真感光体を提供することができる。In recent years, the sensitivity of electrophotographic photosensitive members has been increased,
With the increasing demand for higher durability, development of a function-separated type electrophotographic photosensitive member in which the charge generation function and the charge transport function of the electrophotographic photosensitive member are shared by different materials has been active. In such a function-separated type electrophotographic photoreceptor, a charge generation material having a charge generation function, or a charge transport material exhibiting a charge transport function, has a wider selection range for each, and in combination thereof, charging characteristics, Electrophotographic characteristics such as charge retention ability in dark places, sensitivity, repetition stability, and durability can be controlled to provide a high-performance electrophotographic photosensitive member.

【０００６】即ち、電荷発生材料に於いては適当な材料
を選択することで、光源の分光波長に合わせた感光波長
特性を有する電子写真感光体を提供することができる。That is, by selecting an appropriate charge generating material, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having photosensitive wavelength characteristics in accordance with the spectral wavelength of the light source.

【０００７】また、電子工業の発達に伴う半導体レーザ
ー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）に代表される７
００ｎｍ付近の長波長の光源を利用した複写機、ＬＤプ
リンタ、ＬＥＤプリンタ等の電子写真感光体に使用され
る材料として、これらの光源に感応するフタロシアニン
系化合物が注目されている。In addition, semiconductor lasers (LDs) and light emitting diodes (LEDs) have been developed with the development of the electronics industry.
As materials used for electrophotographic photoreceptors such as copiers, LD printers, and LED printers using a long wavelength light source near 00 nm, phthalocyanine compounds sensitive to these light sources have attracted attention.

【０００８】電荷輸送材料としては、これまで多くの有
機化合物が提案されている。例えば、特開昭５０−３１
７７３号公報には、中央に位置する炭素環式又はイオウ
複素環式２価芳香族環が２つのアミノ置換スチリル基に
該スチリル基のビニレン基を介して結合している芳香族
環からなる有機化合物が提案されている。また特開平６
−１１８６７４号公報には、特定のジスチリル化合物と
無金属フタロシアニンまたはチタニルオキシフタロシア
ニンからなる電子写真用感光体が提案されている。[0008] Many organic compounds have been proposed as charge transport materials. For example, JP-A-50-31
No. 773 discloses an organic compound comprising an aromatic ring in which a centrally located carbocyclic or sulfur heterocyclic divalent aromatic ring is bonded to two amino-substituted styryl groups via a vinylene group of the styryl group. Compounds have been proposed. Also, JP-A-6
Japanese Patent Publication No. -118674 proposes an electrophotographic photosensitive member comprising a specific distyryl compound and a metal-free phthalocyanine or titanyloxyphthalocyanine.

【０００９】また、特開平２−５６５５９号公報には、
ビフェニル基に２つのアミノ置換スチリル基が置換した
化合物が、特開平３−３５２４６号公報には、ビフェニ
ル基に２つのアミノ置換スチリル基が置換した化合物と
特定結晶状態のチタニルフタロシアニン化合物とを含有
した電子写真感光体が提案されている。[0009] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-56559 discloses that
JP-A-3-35246 discloses a compound in which a biphenyl group is substituted with two amino-substituted styryl groups, a compound in which a biphenyl group is substituted with two amino-substituted styryl groups, and a titanyl phthalocyanine compound in a specific crystalline state. Electrophotographic photoreceptors have been proposed.

【００１０】しかしながら、これらのジスチリル化合物
を電子写真感光体の電荷輸送材料として用いた場合、感
光体製造時の電荷輸送材料の溶解度が低く、良質な感光
層が得られにくいこと、繰り返しの使用によって電気特
性が変化して安定な特性が得られない等の問題点を有し
ていた。However, when these distyryl compounds are used as a charge transporting material for an electrophotographic photosensitive member, the solubility of the charge transporting material during the production of the photosensitive member is low, and it is difficult to obtain a good quality photosensitive layer. There has been a problem that stable characteristics cannot be obtained due to a change in electrical characteristics.

【００１１】さらに、機能分離型電子写真感光体におい
ては、一般に特定の電荷発生材料に対して特定の電荷輸
送材料の組み合わせが感度、安定性、耐久性等において
有効であることが知られており、ある特定の電荷発生材
料との組み合わせにおいて有効であった電荷輸送材料が
必ずしも全ての電子写真感光体に適用できるとは限らな
い。電荷発生材料と電荷輸送材料との不適当な組み合わ
せは、電荷発生材料、電荷輸送材料各々の機能を充分に
発揮できないばかりか、電子写真感光体としての性能を
低下させることになる。しかしながら、電荷発生材料と
電荷輸送材料の組み合わせ選択における普遍的な法則は
必ずしも明確ではなく、特定の電荷発生材料に有効な特
定の電荷輸送材料の組み合わせを見い出すことは困難で
あった。Further, it is known that in a function-separated type electrophotographic photosensitive member, a combination of a specific charge transporting material with respect to a specific charge generating material is generally effective in sensitivity, stability, durability and the like. However, a charge transport material that has been effective in combination with a specific charge generation material cannot always be applied to all electrophotographic photosensitive members. An improper combination of the charge generating material and the charge transporting material not only fails to exhibit the functions of the charge generating material and the charge transporting material, but also degrades the performance as an electrophotographic photosensitive member. However, the universal rule in selecting a combination of a charge generation material and a charge transport material is not always clear, and it has been difficult to find a specific charge transport material combination that is effective for a specific charge generation material.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】このように電荷輸送材
料に於ては、多くの有機化合物が提案されているが、実
際には種々の問題がある。即ち、これらの電子写真感光
体にあっても、必ずしも、電荷発生材料との組み合わせ
において、電子写真感光体に要求される下記特性全般に
亙って満足するものは容易には得られておらず、一層の
改良が求められている。As described above, many organic compounds have been proposed for the charge transport material, but there are actually various problems. That is, even in these electrophotographic photoconductors, in combination with the charge generation material, those satisfying all of the following characteristics required of the electrophotographic photoconductor are not easily obtained. Further improvement is required.

【００１３】（１）暗所で適当な電位に帯電できる。 （２）暗所に於ける電荷の保持能力が大きい。 （３）光照射によって速やかに電荷を散逸できる。 （４）溶解度が高く、適当な面積を持つ電子写真感光体
が容易に作れる。 （５）繰り返し安定性が良い。 （６）耐久性がある。 （７）安価である。(1) It can be charged to an appropriate potential in a dark place. (2) The ability to retain charges in a dark place is large. (3) Electric charges can be quickly dissipated by light irradiation. (4) An electrophotographic photosensitive member having a high solubility and an appropriate area can be easily produced. (5) Good repetition stability. (6) There is durability. (7) It is inexpensive.

【００１４】本発明が解決しようとする課題は、（１）
光導電性材料として溶解性に優れた有用な新規なジスチ
リル化合物を提供すること、及び（２）従来提案されて
きた有機化合物系電子写真感光体の欠点を改良し、７０
０ｎｍ付近の長波長光源に高い感度を有し、半導体レー
ザ（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源とする電
子写真式プリンタや複写機に用いることのできる、十分
に実用に供しうる程度の高感度、繰り返し使用時の電気
特性安定性を有する電子写真感光体を提供することにあ
る。The problem to be solved by the present invention is (1)
To provide a useful novel distyryl compound having excellent solubility as a photoconductive material, and (2) to improve the drawbacks of the conventionally proposed organic compound electrophotographic photoreceptor,
It has high sensitivity to a long-wavelength light source near 0 nm and can be used in an electrophotographic printer or copier using a semiconductor laser (LD) or a light-emitting diode (LED) as a light source. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having sensitivity and stability of electrical characteristics when repeatedly used.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実状
に鑑みて鋭意検討した結果、光導電性材料として有用な
特定の構造を有するジスチリル化合物が溶解安定性に優
れることを見い出し、さらに該化合物を電荷輸送材料と
して用い、特定の電荷発生材料とを含有する光導電層を
設けて成る電子写真感光体が、優れた感度と電位安定性
を発現することを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above situation, and as a result, have found that a distyryl compound having a specific structure useful as a photoconductive material has excellent dissolution stability. Using the compound as a charge transporting material, an electrophotographic photoreceptor comprising a photoconductive layer containing a specific charge generating material has been found to exhibit excellent sensitivity and potential stability, thereby completing the present invention. Reached.

【００１６】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、（１）一般式（Ｉ）That is, the present invention provides (1) a compound represented by the following general formula (I):

【００１７】[0017]

【化３】 Embedded image

【００１８】（式中、Ｒ1 は水素原子又はアルキル基を
表し、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は各々独立的にアルキ
ル基を表し、Ａｒ1 及びＡｒ2 は各々独立的に置換基を
有していてもよいフェニル基を表し、ｎは１又は２を表
す。）(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group, and Ar 1 and Ar 2 each independently represent a substituent. Represents a phenyl group which may have a group, and n represents 1 or 2.)

【００１９】で表されるジスチリル化合物、及び、
（２）導電性支持体上に電荷発生材料及び電荷輸送材料
を含有する光導電層を有する電子写真感光体において、
電荷発生材料がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回折スペクトル
においてブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも
７．５゜、８．３゜、９．５゜及び２７．２゜のいずれ
かに主たるピークを有するチタニウムフタロシアニン化
合物を含有し、電荷輸送材料が前記一般式（Ｉ）で表さ
れるジスチリル化合物を含有することを特徴とする電子
写真感光体、及びA distyryl compound represented by the formula:
(2) An electrophotographic photoreceptor having a photoconductive layer containing a charge generation material and a charge transport material on a conductive support,
When the charge generation material has an X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα, a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) at which the peak is at least one of 7.5 °, 8.3 °, 9.5 °, and 27.2 °. An electrophotographic photoreceptor comprising a titanium phthalocyanine compound having the formula: wherein the charge transporting material comprises a distyryl compound represented by the general formula (I);

【００２０】（３）導電性支持体上に電荷発生材料及び
電荷輸送材料を含有する光導電層を有する電子写真感光
体において、光導電層がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回折ス
ペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜）の少な
くとも７．５゜、８．３゜、９．５゜及び２７．２゜の
いずれかに主たるピークを有し、電荷輸送材料が前記一
般式（Ｉ）で表されるジスチリル化合物を含有すること
を特徴とする電子写真感光体を提供する。(3) In an electrophotographic photosensitive member having a photoconductive layer containing a charge generating material and a charge transporting material on a conductive support, the photoconductive layer has a Bragg angle (2θ) in the X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα. ± 0.2 °) at least at any of 7.5 °, 8.3 °, 9.5 ° and 27.2 °, and the charge transporting material is represented by the general formula (I). An electrophotographic photoreceptor characterized by containing a distyryl compound.

【００２１】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【００２２】本発明の一般式（Ｉ）で表されるジスチリ
ル化合物の製造方法としては、一般式（II）The method for producing the distyryl compound represented by the general formula (I) of the present invention includes the general formula (II)

【００２３】[0023]

【化４】 Embedded image

【００２４】（式中、Ｒ1 は水素原子又はアルキル基を
表し、Ｘは塩素原子または臭素原子を表し、ｎは１又は
２を表す。）(Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, X represents a chlorine atom or a bromine atom, and n represents 1 or 2.)

【００２５】で表されるキシリレンジハライド誘導体を
無溶媒または、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の溶媒中
で亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチルの如き亜リ
ン酸トリアルキルとの反応で、一般式（III）The xylylene dihalide derivative represented by the following formula is reacted with a trialkyl phosphite such as trimethyl phosphite or triethyl phosphite without solvent or in a solvent such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane, tetrahydrofuran or dioxane. In the reaction, the general formula (III)

【００２６】[0026]

【化５】 Embedded image

【００２７】（式中、Ｒ1 及びｎは一般式（Ｉ）と同
義、Akは、メチルまたはエチル基を表す。）(Wherein, R 1 and n have the same meanings as in formula (I), and Ak represents a methyl or ethyl group.)

【００２８】で表されるアラルキルホスホン酸エステル
とする。亜リン酸トリアルキルは、一般式（Ｉ）で表さ
れるキシリレンジハライド誘導体に対してモル比で２倍
以上用いることが好ましい。An aralkyl phosphonic acid ester represented by the formula: The trialkyl phosphite is preferably used at least twice in molar ratio with respect to the xylylene dihalide derivative represented by the general formula (I).

【００２９】あるいは、前記一般式（II）で表されるキ
シリレンジハライド誘導体を、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキ
サン、エタノール、イソプロパノール、等の溶媒中でト
リフェニルホスフィンとの反応で、一般式（IV）Alternatively, the xylylene dihalide derivative represented by the above general formula (II) is reacted with triphenylphosphine in a solvent such as benzene, toluene, xylene, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexane, ethanol, isopropanol, etc. General formula (IV)

【００３０】[0030]

【化６】 Embedded image

【００３１】（式中、Ｒ1 及びｎは一般式（Ｉ）と同
義、Ｘは一般式（II）と同義。）(Wherein, R 1 and n have the same meaning as in the general formula (I), and X has the same meaning as in the general formula (II).)

【００３２】で表されるトリフェニルホスホニウム塩と
する。トリフェニルホスフィンは、一般式（Ｉ）で表さ
れるキシリレンジハライド誘導体に対してモル比で１倍
以上用いることが好ましく、収率等の点から２倍以上用
いることが特に好ましい。The triphenylphosphonium salt represented by the formula: Triphenylphosphine is preferably used at a molar ratio of at least 1 times the xylylenedihalide derivative represented by the general formula (I), and particularly preferably at least 2 times in terms of yield and the like.

【００３３】次いで、一般式（III） または一般式（I
V）で表されるこれらのリン化合物と、対応するアニリ
ン誘導体のホルミル化反応等で得られる一般式（Ｖ）Next, the compound represented by the general formula (III) or (I
General formula (V) obtained by a formylation reaction between these phosphorus compounds represented by V) and the corresponding aniline derivatives

【００３４】[0034]

【化７】 Embedded image

【００３５】（式中、Ｒ6 及びＲ7 は各々独立的にアル
キル基を表し、Ａｒ3 は置換基を有していてもよいフェ
ニル基を表す。）(In the formula, R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group, and Ar 3 represents a phenyl group which may have a substituent.)

【００３６】で表されるアミノ置換ベンズアルデヒド誘
導体とを、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルス
ルホキシド等の溶媒中で、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ナトリウムアミド、水素化ナトリウム、カリウ
ム−ｔ−ブトキシド、ナトリウムメチラート、ブチルリ
チウム等の強塩基の存在下で反応させて、一般式（Ｉ）
で表されるジスチリル化合物を合成する方法等が挙げら
れる。しかしながら、これらの合成方法に限定されるも
のではない。An amino-substituted benzaldehyde derivative represented by the following formula is used to convert benzene, toluene, xylene, cyclohexane, tetrahydrofuran, dioxane, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide,
In a solvent such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone or dimethyl sulfoxide, a strong solvent such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium amide, sodium hydride, potassium-t-butoxide, sodium methylate, butyllithium, etc. By reacting in the presence of a base, the compound represented by the general formula (I)
And a method of synthesizing a distyryl compound represented by However, it is not limited to these synthesis methods.

【００３７】一般式（III） または一般式（IV）で表さ
れるリン化合物と一般式（Ｖ）で表されるアミノ置換ベ
ンズアルデヒド誘導体との反応比は、１種のアルデヒド
を用いる場合はリン化合物に対してモル比で２倍以上、
複数のアルデヒド類を用いる場合は、全アルデヒド類の
合計で、リン化合物に対してモル比で１倍以上用いるこ
とが好ましく、収率等の点から２倍以上用いることが特
に好ましい。The reaction ratio between the phosphorus compound represented by the general formula (III) or (IV) and the amino-substituted benzaldehyde derivative represented by the general formula (V) is as follows. More than twice in molar ratio to
When a plurality of aldehydes are used, the total aldehydes are preferably used in a molar ratio of at least 1 times the phosphorus compound, and particularly preferably at least 2 times in terms of yield and the like.

【００３８】一般式（III） または一般式（IV）で表さ
れるリン化合物と一般式（Ｖ）で表されるアミノ置換ベ
ンズアルデヒド誘導体との反応に用いる溶媒の中でも、
水溶性のエーテル類、アミド類が好ましく、一般式（II
I） で表されるアラルキルホスホン酸エステルを用いる
場合にはアミド類が好ましく、アルコラート強塩基との
組み合わせにおいては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが特に好ましい。Among the solvents used for the reaction of the phosphorus compound represented by the general formula (III) or (IV) with the amino-substituted benzaldehyde derivative represented by the general formula (V),
Water-soluble ethers and amides are preferred, and are represented by the general formula (II
When the aralkylphosphonic acid ester represented by the formula (I) is used, amides are preferred, and in combination with a strong alcoholate base, N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide are particularly preferred.

【００３９】一般式（III） または一般式（IV）で表さ
れるリン化合部物の製造及び、一般式（Ｖ）で表される
アミノ置換ベンズアルデヒド誘導体との反応における一
般式（Ｉ）の製造における反応温度は、適宜選択するこ
とができる。実用的には一般式（III） または一般式
（IV）で表されるリン化合物の製造においては、反応温
度は室温から２００度の範囲であり、トルエン、キシレ
ン等の溶媒を用いる場合は、溶媒の沸点より２０度高い
温度を最高温度とするように制御することが好ましい。
また、一般式（Ｖ）で表されるアミノ置換ベンズアルデ
ヒド誘導体との反応では、反応温度は−２０度から１５
０度の範囲が好ましく、０度から６０度の範囲が特に好
ましい。Production of a phosphorus compound represented by the general formula (III) or (IV) and production of the general formula (I) in a reaction with an amino-substituted benzaldehyde derivative represented by the general formula (V) Can be appropriately selected. Practically, in the production of the phosphorus compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV), the reaction temperature is in the range of room temperature to 200 degrees, and when a solvent such as toluene or xylene is used, It is preferable to control the temperature higher than the boiling point by 20 degrees as the maximum temperature.
In the reaction with the amino-substituted benzaldehyde derivative represented by the general formula (V), the reaction temperature is from -20 degrees to 15 degrees.
A range of 0 degrees is preferable, and a range of 0 degrees to 60 degrees is particularly preferable.

【００４０】本発明の一般式（Ｉ）で表されるジスチリ
ル化合物におけるＲ1 は、水素原子；メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基の如きアルキル基である。これら
の中でも、水素原子及びメチル基が溶解度と製造の容易
な点で特に好ましい。また、一般式（Ｉ）で表されるジ
スチリル化合物におけるＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基の如きアルキル
基である。これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ−
ブチル基が溶解度と製造の容易な点で特に好ましい。R 1 in the distyryl compound represented by the general formula (I) of the present invention is a hydrogen atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group And an alkyl group such as Among these, a hydrogen atom and a methyl group are particularly preferable in terms of solubility and easy production. R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in the distyryl compound represented by the general formula (I) are
An alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, and an iso-butyl group. Among them, methyl group, ethyl group, n-
Butyl groups are particularly preferred in terms of solubility and ease of production.

【００４１】また、一般式（Ｉ）で表わされるジスチリ
ル化合物におけるＡｒ1 及びＡｒ2で表わされる置換基
を有していてもよいフェニル基の置換基としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基の如きアルキル
基；メトキシメチル基、エトキシメチル基の如き置換基
を有するアルキル基；メトキシ基、エトキシ基の如きア
ルコキシ基；塩素原子、臭素原子の如きハロゲン原子等
が挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、メトキシ基、塩素原子が特に好ましい。In the distyryl compound represented by the general formula (I), the optionally substituted phenyl group represented by Ar 1 and Ar 2 may be a methyl group, an ethyl group or an n-propyl group. An alkyl group having a substituent such as a methoxymethyl group or an ethoxymethyl group; an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group; a chlorine atom; Examples thereof include a halogen atom such as a bromine atom, and among these, a methyl group, an ethyl group, and n
-A propyl group, a methoxy group and a chlorine atom are particularly preferred.

【００４２】また、一般式（Ｉ）で表されるジスチリル
化合物におけるＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は、各々独立
的にアルキル基を表すが、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ4 とＲ5 がそ
れぞれ同一のアルキル基である場合は、一般式（Ｉ）の
ジスチリル化合物の製造において、対応する一般式
（Ｖ）のアミノ置換ベンズアルデヒド誘導体が１種であ
ることから、製造が容易な点で特に好ましい。R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in the distyryl compound represented by the general formula (I) each independently represent an alkyl group, but R 2 and R 3 , R 4 and R In the case where 5 is the same alkyl group, the production of the distyryl compound of the general formula (I) is easy since the corresponding amino-substituted benzaldehyde derivative of the general formula (V) is one in the production. Particularly preferred.

【００４３】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
代表的なものを以下の（表−１）〜（表−６）に示す
が、これらの例に限定されるものではない。なお、以下
の表中におけるｎ−Ｐｒ、ｎ−Ｂｕは、それぞれｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基を表し、表中に記載した番号は
例示化合物の番号を表す。Typical compounds represented by the general formula (I) of the present invention are shown in the following (Table-1) to (Table-6), but are not limited to these examples. In the following table, n-Pr and n-Bu represent an n-propyl group and an n-butyl group, respectively, and the numbers described in the table represent the numbers of the exemplified compounds.

【００４４】[0044]

【表１】 [Table 1]

【００４５】[0045]

【表２】 [Table 2]

【００４６】[0046]

【表３】 [Table 3]

【００４７】[0047]

【表４】 [Table 4]

【００４８】[0048]

【表５】 [Table 5]

【００４９】[0049]

【表６】 [Table 6]

【００５０】本発明で用いるチタニウムフタロシアニン
化合物とは、チタン原子を中心金属とするフタロシアニ
ン環を有する化合物であって、具体的には、チタン原子
に各種配位子が結合した一般式（VI）The titanium phthalocyanine compound used in the present invention is a compound having a phthalocyanine ring having a titanium atom as a central metal. Specifically, the titanium phthalocyanine compound has the general formula (VI) in which various ligands are bonded to the titanium atom.

【００５１】[0051]

【化８】 Embedded image

【００５２】（式中、フタロシアニン環の水素原子が、
ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基等で置換され
ていてもよく、Ｙは置換基を有していてもよいアルコキ
シ基、ハロゲン原子、酸素原子を表し、ｍは１又は２の
整数を表す。但し、Ｙが２つの酸素原子でチタン原子に
配位するジアルコラートの場合、又は酸素原子である場
合はｍは１を表す。）で表される化合物である。(Wherein the hydrogen atom of the phthalocyanine ring is
Y may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group, a nitro group, or the like, Y represents an optionally substituted alkoxy group, a halogen atom, or an oxygen atom, and m represents an integer of 1 or 2. However, m represents 1 when Y is a dialcoholate coordinated to a titanium atom with two oxygen atoms, or when it is an oxygen atom. ).

【００５３】これらのチタニウムフタロシアニン化合物
のうち、中心金属であるチタン原子に酸素原子又はアル
コキシ基が配位したチタニウムフタロシアニン化合物で
あって、フタロシアニン環に置換基がないもの、あるい
は一部ハロゲン原子で置換されたチタニウムフタロシア
ニン化合物が好ましい。アルコキシ基が配位したチタニ
ウムフタロシアニン化合物としては、環状ブチレングリ
コラート構造を有する一般式（VII）Of these titanium phthalocyanine compounds, titanium phthalocyanine compounds in which an oxygen atom or an alkoxy group is coordinated to a titanium atom serving as a central metal, wherein the phthalocyanine ring has no substituent or is partially substituted with a halogen atom Preferred are titanium phthalocyanine compounds. The titanium phthalocyanine compound to which an alkoxy group is coordinated may be a compound represented by the general formula (VII) having a cyclic butylene glycolate structure:

【００５４】[0054]

【化９】 Embedded image

【００５５】（式中、フタロシアニン環の水素原子がハ
ロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基等で置換されて
もよい。）で表される化合物及び一般式（VIII）(Wherein the hydrogen atom of the phthalocyanine ring may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group, a nitro group, etc.) and the general formula (VIII)

【００５６】[0056]

【化１０】 Embedded image

【００５７】（式中、フタロシアニン環の水素原子がハ
ロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基等で置換されて
もよい。）で表される化合物が特に好ましい。(Wherein the hydrogen atom of the phthalocyanine ring may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group, a nitro group, etc.).

【００５８】更に、本発明で用いるチタニウムフタロシ
アニン化合物は、Ｃｕ−Ｋαに対するＸ線回折スペクト
ルがブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．５
゜、８．３゜、９．５゜及び２７．２゜のいずれかに主
たるピークを有するものである。Further, the titanium phthalocyanine compound used in the present invention has an X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα of at least 7.5 with a Bragg angle (2θ ± 0.2 °).
{1, 8.3}, 9.5} and 27.2}.

【００５９】本発明におけるＣｕ−Ｋαに対するＸ線回
折スペクトルのブラッグ角（２θ±０．２゜）の主たる
ピークとは、ブラッグ角（２θ±０．２゜）を少なくと
も７〜３０゜の範囲で、好ましくは３゜から３５゜の範
囲で測定したＸ線回折スペクトルにおいて、バックグラ
ウンドノイズを除いて最も回折強度の強いピーク及び最
も回折強度の強いピークに対して回折強度が５０％以上
の強度を有するピークを表し、好ましくは最も回折強度
の強いピークを表す。この場合、Ｘ線回折スペクトル測
定装置の管電圧、管電流、走査速度、スリット幅等は適
宜選択して測定できる。The main peak of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα in the present invention means that the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is at least in the range of 7 to 30 °. Preferably, in the X-ray diffraction spectrum measured in the range of 3 ° to 35 °, the intensity of the diffraction intensity of 50% or more with respect to the peak having the highest diffraction intensity and the peak having the highest diffraction intensity excluding background noise. And preferably a peak having the highest diffraction intensity. In this case, the tube voltage, tube current, scanning speed, slit width, and the like of the X-ray diffraction spectrum measuring device can be appropriately selected and measured.

【００６０】本発明で用いるチタニウムフタロシアニン
化合物の製造法は、特に限定されるものではないが、例
えば、四ハロゲン化チタン、チタンテトラアルコキド等
のチタン化合物と、ｏ−フタロニトリル誘導体又はジイ
ミノイソインドレニン誘導体とのカップリング反応で得
られたチタニウムフタロシアニン化合物を、必要に応じ
て、加水分解、アルコール類との反応等を行うことによ
り製造することができる。The method for producing the titanium phthalocyanine compound used in the present invention is not particularly limited. For example, a titanium compound such as titanium tetrahalide or titanium tetraalkoxide, an o-phthalonitrile derivative or diiminoiso The titanium phthalocyanine compound obtained by the coupling reaction with the indolenine derivative can be produced by hydrolyzing, reacting with an alcohol, or the like, if necessary.

【００６１】更に、合成されたチタニウムフタロシアニ
ン化合物を、必要に応じて、再結晶、溶剤洗浄、熱懸
濁、溶剤抽出、昇華、アシッドスラリー、アシッドペー
スト等により精製したり、粉砕等により粒径を制御した
り、物理的方法、化学的方法により結晶変換してもよ
い。Further, if necessary, the synthesized titanium phthalocyanine compound is purified by recrystallization, solvent washing, heat suspension, solvent extraction, sublimation, acid slurry, acid paste, or the like, or the particle size is reduced by grinding or the like. It may be controlled or crystal converted by a physical method or a chemical method.

【００６２】結晶変換の方法としては、昇華、粉砕、ア
シッドスラリー、アシッドペースト等の処理でチタニウ
ムフタロシアニン化合物を微細化した後、有機溶剤処理
を行う方法、必要に応じて有機物あるいは無機塩の存在
下に機械的摩砕を行う方法、チタニウムフタロシアニン
化合物と有機化合物との反応により結晶変換を行う方法
等があるが、必ずしもこれらの例に限定されるものでは
ない。As a method of crystal transformation, a method of sublimating, pulverizing, pulverizing a titanium phthalocyanine compound by treatment of acid slurry, acid paste, or the like, followed by treatment with an organic solvent, and if necessary, in the presence of an organic substance or an inorganic salt. Examples of the method include a method of mechanical grinding, a method of performing crystal conversion by a reaction between a titanium phthalocyanine compound and an organic compound, and the like, but are not necessarily limited to these examples.

【００６３】本発明で使用するＣｕ−Ｋαに対するＸ線
回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜）
の７．５゜に主たるピークを有するチタニウムフタロシ
アニン化合物の製造法としては、例えば、特開昭６１−
２１７０５０号公報記載の方法、即ち、四塩化チタンと
フタロジニトリルをα−クロロナフタレン溶媒中で反応
させて得られるジクロロチタニウムフタロシアニンを濃
アンモニア水等で加水分解することによって製造でき、
引き続いて２−エトキシエタノール、ジグライム、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アルデヒド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン、モルホ
リン等の電子供与性の溶媒で処理する方法が挙げられ
る。この方法によって得られるチタニウムフタロシアニ
ン化合物を電荷発生材料として用いることで、導電性支
持体上の光導電層が、Ｃｕ−Ｋαに対するＸ線回折スペ
クトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜）の７．５
゜に主たるピークを有する電子写真感光体を製造するこ
とができる。In the X-ray diffraction spectrum of Cu-Kα used in the present invention, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °)
A method for producing a titanium phthalocyanine compound having a main peak at 7.5 °
No. 21050, which can be produced by hydrolyzing dichlorotitanium phthalocyanine obtained by reacting titanium tetrachloride and phthalodinitrile in an α-chloronaphthalene solvent with concentrated aqueous ammonia or the like,
Subsequently, a method of treating with an electron-donating solvent such as 2-ethoxyethanol, diglyme, dioxane, tetrahydrofuran, N, N-dimethylformaldehyde, N-methylpyrrolidone, pyridine, morpholine and the like can be mentioned. By using the titanium phthalocyanine compound obtained by this method as a charge generation material, the photoconductive layer on the conductive support has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 7, in the X-ray diffraction spectrum of Cu-Kα. 5
An electrophotographic photoreceptor having a main peak can be produced.

【００６４】また、本発明で使用するＣｕ−Ｋαに対す
るＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．
２゜）の８．３゜に主たるピークを有するチタニウムフ
タロシアニン化合物の製造法としては、例えば、特開平
８−８２９４２号公報記載の方法、即ち、α形チタニル
フタロシアニン２０重量部と（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−
ブタンジオール２．２重量部をα−クロロナフタレン中
で加熱撹拌しながら反応させて得られる結晶を、ベンゼ
ン、メタノール、ジメチルホルムアミド、水の順に洗浄
した後、減圧乾燥させる方法が挙げられる。この方法に
よって得られるチタニウムフタロシアニン化合物を電荷
発生材料として用いることで、導電性支持体上の光導電
層が、Ｃｕ−Ｋαに対するＸ線回折スペクトルにおいて
ブラッグ角（２θ±０．２゜）の８．３゜に主たるピー
クを有する電子写真感光体を製造することができる。In the X-ray diffraction spectrum of Cu-Kα used in the present invention, the Bragg angle (2θ ± 0.
As a method for producing a titanium phthalocyanine compound having a main peak at 8.3% in 2)), for example, a method described in JP-A-8-82942, namely, 20 parts by weight of α-form titanyl phthalocyanine and (2R, 3R) −2,3-
A method in which 2.2 parts by weight of butanediol is reacted in α-chloronaphthalene while heating and stirring, and the resulting crystals are washed with benzene, methanol, dimethylformamide and water in that order, and then dried under reduced pressure. By using the titanium phthalocyanine compound obtained by this method as a charge generating material, the photoconductive layer on the conductive support has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum of Cu-Kα. An electrophotographic photoreceptor having a main peak at 3 ° can be produced.

【００６５】また、本発明で使用するＣｕ−Ｋαに対す
るＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．
２゜）の９．５゜に主たるピークを有するチタニウムフ
タロシアニン化合物の製造法としては、例えば、（１）
特開平３−２００７９０号公報記載の方法、即ち、四塩
化チタンとフタロジニトリルとをα−クロルナフタレン
等の不活性溶媒中で１６０〜３００℃で反応させてジク
ロルチタニウムフタロシアニンを製造する。ジクロルチ
タニウムフタロシアニンを塩基もしくは水で加水分解す
ることによって得られるチタニルフタロシアニンを、直
接、又は硫酸に溶かして水に注いで得たアモルファスの
ものから、水の存在下にジクロルエタンの如き水に非混
和性の有機溶媒で処理する方法、In the X-ray diffraction spectrum of Cu-Kα used in the present invention, the Bragg angle (2θ ± 0.
The method for producing a titanium phthalocyanine compound having a main peak at 9.5 ° in 2)) includes, for example, (1)
The method described in JP-A-3-200790, that is, dichlorotitanium phthalocyanine is produced by reacting titanium tetrachloride and phthalodinitrile in an inert solvent such as α-chloronaphthalene at 160 to 300 ° C. Titanium phthalocyanine obtained by hydrolyzing dichlorotitanium phthalocyanine with a base or water can be immiscible with water, such as dichloroethane, in the presence of water, directly or from amorphous obtained by dissolving in sulfuric acid and pouring into water. Treatment with a neutral organic solvent,

【００６６】（２）特開平５−３２０１６７号公報記載
の方法、即ち、四塩化チタンとフタロジニトリルとをα
−クロロナフタレン等の不溶性高沸点溶媒中で１５０〜
３００℃で反応させて得られるジクロロチタニウムフタ
ロシアニンを塩基もしくは水で加水分解する方法、(2) The method described in JP-A-5-320167, that is, titanium tetrachloride and phthalodinitrile are converted to α
-In an insoluble high boiling solvent such as chloronaphthalene
A method of hydrolyzing dichlorotitanium phthalocyanine obtained by reacting at 300 ° C. with a base or water,

【００６７】（３）特開平８−８２９４２号公報記載の
方法、即ち、α形チタニルフタロシアニン２０重量部と
（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール４．４重量部
又は（２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ブタンジオール４．４重
量部をα−クロロナフタレン中で加熱撹拌しながら反応
させて得られる結晶を、ベンゼン、メタノール、ジメチ
ルホルムアミド、水の順に洗浄した後、減圧乾燥させる
方法、などが挙げられる。これらの方法によって得られ
たチタニウムフタロシアニン化合物を電荷発生材料とし
て用いることで、導電性支持体上の光導電層が、Ｃｕ−
Ｋαに対するＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角
（２θ±０．２゜）の９．５゜に主たるピークを有する
電子写真感光体を製造することができる。(3) The method described in JP-A-8-82942, that is, 20 parts by weight of α-form titanyl phthalocyanine and 4.4 parts by weight of (2R, 3R) -2,3-butanediol or (2S, 3S) A method comprising reacting 4.4 parts by weight of 2,3-butanediol in α-chloronaphthalene with heating and stirring, washing the crystals obtained in this order with benzene, methanol, dimethylformamide and water, and then drying under reduced pressure. And the like. By using the titanium phthalocyanine compound obtained by these methods as a charge generation material, the photoconductive layer on the conductive support is
An electrophotographic photosensitive member having a main peak at 9.5 ° of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum with respect to Kα can be produced.

【００６８】また、本発明で使用するＣｕ−Ｋαに対す
るＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．
２゜）の２７．２゜に主たるピークを有するチタニウム
フタロシアニン化合物の製造法としては、例えば、特開
平１−１７０６６号公報記載の方法、即ち、α型チタニ
ルフタロシアニンを５０〜１８０℃、好ましくは６０〜
１３０℃で結晶変換するのに十分な時間を掛けて撹拌も
しくは機械的歪力をもってミリングする方法等が挙げら
れる。この方法によって得られたチタニウムフタロシア
ニン化合物を電荷発生材料として用いることで、導電性
支持体上の光導電層が、Ｃｕ−Ｋαに対するＸ線回折ス
ペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜）の２
７．２゜に主たるピークを有する電子写真感光体を製造
することができる。In the X-ray diffraction spectrum of Cu-Kα used in the present invention, the Bragg angle (2θ ± 0.
As a method for producing a titanium phthalocyanine compound having a main peak at 27.2 ° in 2)), for example, a method described in JP-A-1-17066, that is, α-type titanyl phthalocyanine is subjected to 50 to 180 ° C., preferably 60 to 180 ° C. ~
For example, a method of milling with stirring or mechanical strain for a time sufficient for crystal transformation at 130 ° C. may be used. By using the titanium phthalocyanine compound obtained by this method as a charge generation material, the photoconductive layer on the conductive support has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 2 in the X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα.
An electrophotographic photosensitive member having a main peak at 7.2 ° can be produced.

【００６９】本発明の電子写真感光体においては、チタ
ニウムフタロシアニン化合物を電荷発生材料として用い
るが、７００ｎｍ付近の長波長光源に対して高感度であ
るという特徴を損なわない限りにおいて、その他の電荷
発生材料をそれに併用することも可能である。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a titanium phthalocyanine compound is used as a charge generating material, but other charge generating materials may be used as long as the characteristics of high sensitivity to a long wavelength light source near 700 nm are not impaired. Can also be used in combination therewith.

【００７０】他の電荷発生材料としては、例えば、無金
属フタロシアニン化合物、アルミニウム、インジウム、
ガリウム、マグネシウム、銅、バナジウム等の金属フタ
ロシアニン化合物、アゾ系顔料、アントラキノン系顔
料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、スクエアリウ
ム系顔料等を挙げることができるが、これらの例に限定
されるものではない。Other charge generating materials include, for example, metal-free phthalocyanine compounds, aluminum, indium,
Gallium, magnesium, copper, metal phthalocyanine compounds such as vanadium, azo pigments, anthraquinone pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, squarium pigments and the like, but are not limited to these examples Not something.

【００７１】本発明の電子写真感光体の光導電層に使用
する電荷輸送材料は、前記一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の少なくとも一種以上の化合物が用いるが、その特
徴を損なわない限りにおいて、その他の電荷輸送材料を
併用することもできる。As the charge transporting material used in the photoconductive layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, at least one kind of the compound represented by the above general formula (I) is used, provided that the characteristics are not impaired. Other charge transport materials can be used in combination.

【００７２】併用可能な電荷輸送材料としては、例え
ば、アリールアミン系、ヒドラゾン系、ピラゾリン系、
オキサゾール系、オキサジアゾール系、チアゾール系、
カルバゾール系、ジフェノキノン系、アリールメタン系
化合物、或いは、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
シラン等の重合性化合物を挙げることができる。Examples of charge transport materials that can be used in combination include arylamine-based, hydrazone-based, pyrazoline-based, and the like.
Oxazole, oxadiazole, thiazole,
Examples thereof include carbazole-based, diphenoquinone-based, arylmethane-based compounds, and polymerizable compounds such as poly-N-vinylcarbazole and polysilane.

【００７３】これらの電荷輸送材料を一般式（Ｉ）で表
されるジスチリル化合物と併用して用いる場合、全電荷
輸送材料中の一般式（Ｉ）で表されるジスチリル化合物
の含有量は、重量比で２０〜９０％の範囲が好ましく、
５０〜８０％の範囲が特に好ましい。When these charge transporting materials are used in combination with the distyryl compound represented by the general formula (I), the content of the distyryl compound represented by the general formula (I) in the total charge transporting material is determined by weight. The ratio is preferably in the range of 20 to 90%,
A range of 50-80% is particularly preferred.

【００７４】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する光導電層
を形成してなるが、その構成は種々の構造をとることが
できる。その例を図１から図３に示した。The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a photoconductive layer containing a charge generating material and a charge transporting material formed on a conductive support, and the structure can take various structures. . Examples thereof are shown in FIGS.

【００７５】図１及び図２の電子写真感光体は導電性支
持体１上に電荷発生材料を主体とする電荷発生層２と、
電荷輸送材料を含有する電荷輸送層３とから成る光導電
層４ａ又は４ｂをそれぞれ設けたものである。図３の電
子写真感光体は導電性支持体１上に電荷発生材料５を電
荷移動媒体６の中に分散せしめた光導電層４ｃを設けた
ものである。The electrophotographic photoreceptor shown in FIGS. 1 and 2 has a charge generation layer 2 mainly composed of a charge generation material on a conductive support 1,
A photoconductive layer 4a or 4b comprising a charge transport layer 3 containing a charge transport material is provided. The electrophotographic photoreceptor of FIG. 3 has a photoconductive layer 4c in which a charge generation material 5 is dispersed in a charge transfer medium 6 on a conductive support 1.

【００７６】図１及び図２の電子写真感光体の場合、電
荷発生層２に含まれる電荷発生材料が電荷を発生し、一
方、電荷輸送層３は電荷の注入を受け、その輸送を行
う。即ち、光減衰に必要な電荷の生成が電荷発生材料で
行われ、また、電荷の輸送が電荷輸送媒体で行われる。
図３の電子写真感光体の場合、電荷発生材料が光に対し
て電荷を発生し、電荷移動媒体により電荷の移動が行わ
れる。In the case of the electrophotographic photoreceptor shown in FIGS. 1 and 2, the charge generating material contained in the charge generating layer 2 generates charges, while the charge transporting layer 3 receives injection of charges and transports them. That is, the charge necessary for light attenuation is generated by the charge generating material, and the charge is transported by the charge transport medium.
In the case of the electrophotographic photoreceptor of FIG. 3, the charge generating material generates a charge with respect to light, and the charge is transferred by the charge transfer medium.

【００７７】図１の電子写真感光体は、導電性支持体上
に、電荷発生材料の蒸着膜から成る電荷発生層、あるい
は電荷発生材料の微粒子を必要に応じて結着樹脂を溶解
した溶媒中に分散して得た分散液を塗布、乾燥させて得
られる電荷発生層を形成し、その電荷発生層上に、電荷
輸送材料を溶剤又は必要に応じて結着樹脂溶液に溶解し
た溶液を塗布、乾燥させることによって電荷輸送層を形
成することによって製造することができる。The electrophotographic photoreceptor shown in FIG. 1 has a charge generation layer composed of a vapor deposition film of a charge generation material on a conductive support, or fine particles of the charge generation material in a solvent in which a binder resin is dissolved if necessary. A charge generation layer obtained by coating and drying a dispersion obtained by dispersing the charge transport material is applied, and a solution in which the charge transport material is dissolved in a solvent or a binder resin solution as required is coated on the charge generation layer. And by forming a charge transport layer by drying.

【００７８】図２の電子写真感光体は、導電性支持体上
に、電荷輸送材料を溶剤又は必要に応じて結着樹脂溶液
に溶解した溶液を導電性支持体上に塗布、乾燥させるこ
とによって電荷輸送層を形成し、その電荷輸送層上に、
電荷発生材料の蒸着膜から成る電荷発生層、あるいは電
荷発生材料の微粒子を溶剤又は結着樹脂溶液中に分散し
て得た分散液を塗布、乾燥させることによって得られる
電荷発生層を形成することにより製造することができ
る。The electrophotographic photoreceptor shown in FIG. 2 is obtained by applying a solution in which a charge transporting material is dissolved in a solvent or, if necessary, a binder resin solution onto a conductive support, and drying the solution. Forming a charge transport layer, and on the charge transport layer,
Forming a charge generation layer composed of a vapor deposition film of a charge generation material, or a charge generation layer obtained by applying and drying a dispersion obtained by dispersing fine particles of a charge generation material in a solvent or a binder resin solution. Can be manufactured.

【００７９】図３の電子写真感光体は、導電性支持体上
に、電荷輸送材料を溶剤又は必要に応じて結着樹脂溶液
に溶解した溶液に電荷発生材料の微粒子を分散させて、
これを導電性支持体上に塗布、乾燥させることによって
光導電層を形成することによって製造することができ
る。The electrophotographic photoreceptor shown in FIG. 3 is obtained by dispersing fine particles of a charge generating material in a solution in which a charge transporting material is dissolved in a solvent or, if necessary, a binder resin solution, on a conductive support.
It can be manufactured by applying and drying this on a conductive support to form a photoconductive layer.

【００８０】光導電層の厚さは、図１及び図２の電子写
真感光体の場合には、電荷発生層の厚さは、５μｍ以下
が好ましく、０．０１〜２μｍの範囲が特に好ましく、
電荷輸送層の厚さは、３〜５０μｍの範囲が好ましく、
５〜３５μｍの範囲が特に好ましい。図３の電子写真感
光体の場合には、光導電層の厚さは、３〜５０μｍの範
囲が好ましく、５〜３５μｍの範囲が特に好ましい。In the case of the electrophotographic photosensitive members shown in FIGS. 1 and 2, the thickness of the photoconductive layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.01 to 2 μm.
The thickness of the charge transport layer is preferably in the range of 3 to 50 μm,
A range of 5 to 35 μm is particularly preferred. In the case of the electrophotographic photoreceptor of FIG. 3, the thickness of the photoconductive layer is preferably in the range of 3 to 50 μm, particularly preferably in the range of 5 to 35 μm.

【００８１】図１及び図２の電子写真感光体における電
荷輸送層中の電荷輸送材料の割合は、１０〜１００重量
％の範囲が好ましく、３０〜８０重量％の範囲が特に好
ましい。図１及び図２の電子写真感光体の電荷輸送層に
おける結着樹脂の割合は、０〜９０重量％の範囲が好ま
しく、２０〜７０重量％の範囲が特に好ましい。図１及
び図２の電子写真感光体の電荷発生層中の電荷発生材料
の割合は、５〜１００重量％の範囲が好ましく、３０〜
８０重量％の範囲が特に好ましい。図３の電子写真感光
体の光導電層中の電荷輸送材料の割合は、５〜８０重量
％の範囲が好ましく、光導電層中の結着樹脂の割合は、
０〜９４重量％の範囲が好ましく、光導電層中の電荷発
生材料の割合は、１〜７０重量％の範囲が好ましく、３
〜５０重量％の範囲が特に好ましい。なお、図１〜図３
のいずれの電子写真感光体の作製においても、結着樹脂
と共に可塑剤、増感剤を用いることができる。The ratio of the charge transporting material in the charge transporting layer in the electrophotographic photosensitive member shown in FIGS. 1 and 2 is preferably in the range of 10 to 100% by weight, particularly preferably in the range of 30 to 80% by weight. The ratio of the binder resin in the charge transport layer of the electrophotographic photosensitive member of FIGS. 1 and 2 is preferably in the range of 0 to 90% by weight, and particularly preferably in the range of 20 to 70% by weight. The ratio of the charge generation material in the charge generation layer of the electrophotographic photosensitive member of FIGS. 1 and 2 is preferably in the range of 5 to 100% by weight,
A range of 80% by weight is particularly preferred. The ratio of the charge transport material in the photoconductive layer of the electrophotographic photoreceptor in FIG. 3 is preferably in the range of 5 to 80% by weight, and the ratio of the binder resin in the photoconductive layer is
The range of 0 to 94% by weight is preferable, and the ratio of the charge generation material in the photoconductive layer is preferably in the range of 1 to 70% by weight.
Particularly preferred is a range of ５０50% by weight. 1 to 3
In any of the above electrophotographic photoreceptors, a plasticizer and a sensitizer can be used together with the binder resin.

【００８２】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、
ステンレス、クロム、チタン、ニッケル、モリブデン、
バナジウム、インジウム、金、白金等の金属又は合金、
あるいは、導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性
化合物；アルミニウム、パラジウム、金等の金属又は合
金を塗布、蒸着、あるいはラミネートした紙、プラスチ
ックフィルム、セラミックス等が挙げられ、必要に応じ
て導電性支持体表面は化学的又は物理的な処理を施して
もよい。As the conductive support used in the electrophotographic photosensitive member of the present invention, for example, aluminum, copper, zinc,
Stainless steel, chrome, titanium, nickel, molybdenum,
Metals or alloys such as vanadium, indium, gold, platinum, etc.
Alternatively, a conductive compound such as a conductive polymer or indium oxide; paper, a plastic film, ceramics or the like coated, vapor-deposited or laminated with a metal or alloy such as aluminum, palladium, or gold, and the like; The body surface may be subjected to a chemical or physical treatment.

【００８３】本発明の電子写真感光体の形状は、用いる
支持体によって異なるが、ドラム状、平板状、シート
状、ベルト状等多種の形状が可能である。Although the shape of the electrophotographic photosensitive member of the present invention varies depending on the support used, various shapes such as a drum shape, a plate shape, a sheet shape and a belt shape are possible.

【００８４】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に必
要に応じて用いる結着樹脂は、疎水性で、電気絶縁性の
フィルム形成可能な高分子重合体を用いるのが好まし
い。このような高分子重合体としては、例えば、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、メタクリ
ル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アル
キッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチ
レン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、
ポリスルホン等が挙げられる。The binder resin used as necessary for the charge transport layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention is preferably a high molecular polymer which is hydrophobic and can form an electrically insulating film. Examples of such a high-molecular polymer include polycarbonate, polyarylate, polyester, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, styrene-butadiene copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate. -Maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal,
And polysulfone.

【００８５】これらの結着樹脂のうち、ポリカーボネー
ト及びポリアリレートは、耐久性の高い光導電層を形成
することができるので好ましく、特に（１）一般式（I
X）Among these binder resins, polycarbonate and polyarylate are preferable because they can form a highly durable photoconductive layer. Particularly, (1) the general formula (I)
X)

【００８６】[0086]

【化１１】 Embedded image

【００８７】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原
子、置換又は無置換のアルキル基で置換されてもよく、
Ｒ8 及びＲ9 は、各々独立的に、水素原子、置換又は無
置換のアルキル基、置換又は無置換の芳香族基を表
す。）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネー
ト、（２）一般式（Ｘ）(Wherein the hydrogen atom on the aromatic ring may be substituted with a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group;
R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic group. (2) a polycarbonate having a repeating unit represented by the formula (X):

【００８８】[0088]

【化１２】 Embedded image

【００８９】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原
子、置換又は無置換のアルキル基で置換されてもよく、
Ｚは置換又は無置換の炭素環及び置換又は無置換の複素
環を形成するのに必要な原子群を表す。）で表される繰
り返し単位を有するポリカーボネート及び（３）前記一
般式（IX）で表される繰り返し単位と一般式（XI）(Wherein the hydrogen atom on the aromatic ring may be substituted with a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group;
Z represents an atomic group necessary for forming a substituted or unsubstituted carbon ring and a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. And (3) a repeating unit represented by formula (IX) and a repeating unit represented by formula (XI):

【００９０】[0090]

【化１３】 Embedded image

【００９１】（式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原
子、置換又は無置換のアルキル基で置換されてもよ
い。）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカー
ボネートは、本発明の電荷輸送材料を溶解する樹脂とし
て、電気的安定性が高く、より好ましい。(Wherein the hydrogen atom on the aromatic ring may be substituted with a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group). The copolymerized polycarbonate having a repeating unit represented by the formula A resin that dissolves the material is more preferable because of its high electrical stability.

【００９２】これらの結着樹脂は、単独で、或は、２種
類以上の混合物として用いることもできる。These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more.

【００９３】本発明の電子写真感光体の電荷発生層に必
要に応じて用いる結着樹脂は、疎水性で、電気絶縁性の
フィルム形成可能な高分子化合物を用いるのが好まし
く、前述の電荷輸送材料を溶解してなる結着樹脂と同様
のものが好ましい。The binder resin used in the charge generation layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, if necessary, is preferably a polymer compound which is hydrophobic and can form an electrically insulating film. The same binder resin as obtained by dissolving the material is preferable.

【００９４】また、電子写真感光体の成膜性、可撓性、
機械的強度を向上するために、これらの結着樹脂と共
に、周知の可塑剤、表面改質剤等の添加剤を使用するこ
ともできる。Further, the film forming property, flexibility,
In order to improve the mechanical strength, well-known additives such as a plasticizer and a surface modifier can be used together with these binder resins.

【００９５】可塑剤としては、例えば、ビフェニル、塩
化ビフェニル、ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、
ジブチルフタレート、ジエチルグリコールフタレート、
ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフ
タレン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、各種のフルオロ炭化水素等が挙
げられる。Examples of the plasticizer include biphenyl, biphenyl chloride, o-terphenyl, p-terphenyl,
Dibutyl phthalate, diethyl glycol phthalate,
Examples include dioctyl phthalate, triphenylphosphoric acid, methylnaphthalene, benzophenone, chlorinated paraffin, polypropylene, polystyrene, various fluorohydrocarbons, and the like.

【００９６】表面改質剤としては、例えば、シリコンオ
イル、フッ素樹脂等が挙げられる。As the surface modifier, for example, silicone oil, fluororesin and the like can be mentioned.

【００９７】光導電層に必要に応じて用いる増感剤とし
ては、いずれも周知のものが使用できる。Known sensitizers can be used for the photoconductive layer, if necessary.

【００９８】増感剤としては、例えば、クロラニル、テ
トラシアノエチレン、メチルバイオレット、ローダミン
Ｂ、シアニン染料、メロシアニン染料、ピリリウム染
料、チアピリリウム染料等が挙げられる。Examples of the sensitizer include chloranil, tetracyanoethylene, methyl violet, rhodamine B, cyanine dye, merocyanine dye, pyrylium dye, and thiapyrylium dye.

【００９９】また、本発明の電子写真感光体において
は、保存性、耐久性、耐環境依存性を向上させるため
に、光導電層中に酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止剤
を含有させることもできる。その例としては、フェノー
ル化合物、ハイドロキノン化合物、アミン化合物等を挙
げることができる。Further, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a deterioration preventing agent such as an antioxidant and a light stabilizer is contained in the photoconductive layer in order to improve storage stability, durability and environmental resistance. It can also be done. Examples thereof include phenol compounds, hydroquinone compounds, and amine compounds.

【０１００】更に、本発明の電子写真感光体において
は、導電性支持体と光導電層との接着性を向上させた
り、導電性支持体から光導電層への自由電荷の注入を阻
止するため、導電性支持体と光導電層との間に、必要に
応じて接着層あるいはバリアー層を設けることもでき
る。Further, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in order to improve the adhesion between the conductive support and the photoconductive layer, or to prevent the injection of free charges from the conductive support into the photoconductive layer. If necessary, an adhesive layer or a barrier layer may be provided between the conductive support and the photoconductive layer.

【０１０１】これらの層に用いられる材料としては、前
記結着樹脂に用いられる高分子化合物のほか、カゼイ
ン、ゼラチン、エチルセルロース、ニトロセルロース、
カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリ
マーラテックス、スチレン−ブタジエン系ポリマーラテ
ックス、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリウレ
タン、フェノール樹脂、酸化アルミニウム、酸化スズ、
酸化チタン等が挙げられ、その膜厚は１μｍ以下が望ま
しい。Materials used for these layers include, in addition to the high molecular compounds used for the binder resin, casein, gelatin, ethyl cellulose, nitrocellulose,
Carboxy-methylcellulose, vinylidene chloride-based polymer latex, styrene-butadiene-based polymer latex, polyvinyl alcohol, polyamide, polyurethane, phenolic resin, aluminum oxide, tin oxide,
Titanium oxide and the like are mentioned, and the film thickness is desirably 1 μm or less.

【０１０２】積層型電子写真感光体を塗工によって形成
する場合、結着樹脂を溶解する溶剤は、結着樹脂の種類
によって異なるが、下層を溶解しないものの中から選択
することが望ましい。具体的な有機溶剤の例としては、
例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール等
のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、メチルセロソルブ等の
エーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド及
びスルホン類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン等の芳香族類等が挙げられる。When the laminated electrophotographic photosensitive member is formed by coating, the solvent for dissolving the binder resin varies depending on the type of the binder resin, but it is desirable to select from solvents which do not dissolve the lower layer. Examples of specific organic solvents include:
For example, alcohols such as methanol, ethanol and n-propanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; tetrahydrofuran, dioxane, methyl cellosolve and the like Ethers; esters such as methyl acetate and ethyl acetate;
Sulfoxides and sulfones such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; aliphatic halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride and trichloroethane; and aromatics such as benzene, toluene, xylene, monochlorobenzene and dichlorobenzene.

【０１０３】塗工法としては、例えば、浸漬コーティン
グ法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティン
グ法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティン
グ法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング
法、カーテンコーティング法等のコーティング法を用い
ることができる。As the coating method, for example, a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a wire bar coating method, a blade coating method, a roller coating method, and a curtain coating method may be used. it can.

【０１０４】本発明の特定の電荷発生材料と特定の電荷
輸送材料とを含有する光導電層を設けて成る電子写真感
光体は、以上のような構成であって、以下の実施例から
も明かなように、電子写真感光体の優れた感度と電位安
定性に優れたものである。The electrophotographic photoreceptor of the present invention provided with a photoconductive layer containing a specific charge generating material and a specific charge transporting material has the above-described structure, and is apparent from the following examples. As described above, the electrophotographic photosensitive member is excellent in sensitivity and potential stability.

【０１０５】[0105]

【実施例】以下、本発明のジスチリル化合物の合成実施
例及び本発明で使用する電荷発生材料の合成例、本発明
の電子写真感光体の実施例を示すが、これにより本発明
が以下の実施例に限定されるものではない。尚、以下の
実施例において、特に断りがない限り、「部」は「重量
部」を表す。EXAMPLES Examples of the synthesis of the distyryl compound of the present invention, examples of the synthesis of the charge generating material used in the present invention, and examples of the electrophotographic photoreceptor of the present invention are shown below. It is not limited to the example. In the following examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

【０１０６】《一般式（Ｉ）で表わされるジスチリル化
合物の合成》 ＜実施例１＞（例示化合物Ｎｏ．１１の合成） Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン ９４．６ｇ、ｐ−ヨード
トルエン １５２．６ｇ、スルホラン １５０．０ｇ、
炭酸カリウム ９６．７ｇ、銅粉 ８．９ｇを５００ｍ
ｌ反応器で、２０５〜２１５℃で２０時間加熱攪拌し
た。９０度に冷却後、トルエン２００ｍｌを追加し、室
温まで冷却しながら２時間攪拌した。固形物を濾過で除
き、トルエン溶液を減圧濃縮した。濃縮後の液体を真空
蒸留し、溶媒、未反応原料を除き、真空度１ｍｍＨｇ程
度、沸点１２０〜１４０℃でＮ−エチル−Ｎ−４’−メ
チルフェニル−３−メチルアニリン ６６．０ｇを得
た。<< Synthesis of Distyryl Compound Represented by General Formula (I) >><Example1> (Synthesis of Exemplified Compound No. 11) 94.6 g of N-ethyl-m-toluidine, 152.6 g of p-iodotoluene, 150.0 g of sulfolane,
96.7 g of potassium carbonate and 8.9 g of copper powder in 500 m
In a 1 reactor, the mixture was heated with stirring at 205 to 215 ° C for 20 hours. After cooling to 90 degrees, 200 ml of toluene was added, and the mixture was stirred for 2 hours while cooling to room temperature. Solids were removed by filtration, and the toluene solution was concentrated under reduced pressure. The liquid after concentration was subjected to vacuum distillation to remove the solvent and unreacted raw materials, thereby obtaining 66.0 g of N-ethyl-N-4′-methylphenyl-3-methylaniline at a degree of vacuum of about 1 mmHg and a boiling point of 120 to 140 ° C. .

【０１０７】Ｎ−エチル−Ｎ−４’−メチルフェニル−
３−メチルアニリン ６５．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド ８５．０ｇを３００ｍｌ反応器にとり、水
浴で２０〜３０℃に保持しながら、オキシ塩化リン５
５．０ｇを滴下した。滴下終了後６０度で５時間攪拌し
た。反応終了後氷水１リットル中へ注ぎ込み、水酸化ナ
トリウムと炭酸ナトリウムで中和した。中和後トルエン
にて抽出し、トルエン溶液を減圧濃縮後、真空蒸留（約
１ｍｍＨｇ、１７８〜１８５℃）で４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−４’−メチルフェニル）アミノ−３−メチルベンズ
アルデヒド ５２．８ｇを得た。N-ethyl-N-4'-methylphenyl-
65.0 g of 3-methylaniline and 85.0 g of N, N-dimethylformamide were placed in a 300 ml reactor, and while maintaining the temperature at 20 to 30 ° C. in a water bath, phosphorus oxychloride 5
5.0 g were added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 60 degrees for 5 hours. After completion of the reaction, the mixture was poured into 1 liter of ice water and neutralized with sodium hydroxide and sodium carbonate. After neutralization, the mixture was extracted with toluene, and the toluene solution was concentrated under reduced pressure, and then subjected to vacuum distillation (about 1 mmHg, 178 to 185 ° C) to obtain 4- (N-ethyl-
52.8 g of (N-4′-methylphenyl) amino-3-methylbenzaldehyde were obtained.

【０１０８】分留管を備えた１リットル反応容器に、ｐ
−キシリレンジブロミド １０１．０ｇ、トルエン３５
０ｇをとり、穏やかな環流状態で亜リン酸トリエチル１
４６．０ｇを徐々に滴下した。亜リン酸トリエチルの約
１／５〜１／４を滴下した状態で反応により、低沸点成
分（臭化エチル）が発生し始め、環流が激しくなった。
反応容器内をトルエン沸点程度に維持しながら、分留管
上端から、臭化エチルが蒸留されるように分留管温度、
滴下速度を維持した。滴下終了後、低沸点成分を除去し
ながら、さらに２時間加熱した後、溶媒トルエンと未反
応亜リン酸トリエチルを減圧で留去すると室温で冷却固
化した。ヘキサン３００ｍｌで懸濁洗浄し、固形分を濾
過で集め、風乾により、ｐ−キシリレンジホスホン酸
テトラエチルエステル １４４ｇを得た。In a 1 liter reaction vessel equipped with a fractionating tube, p
-Xylylene dibromide 101.0 g, toluene 35
0 g and triethyl phosphite 1 under gentle reflux
46.0 g was gradually added dropwise. By the reaction with about 1/5 to 1/4 of triethyl phosphite added dropwise, a low-boiling component (ethyl bromide) began to be generated, and the reflux became intense.
While maintaining the inside of the reaction vessel at the toluene boiling point, from the upper end of the fractionation tube, the temperature of the fractionation tube was set so that ethyl bromide was distilled.
The dropping speed was maintained. After completion of the dropwise addition, the mixture was further heated for 2 hours while removing the low-boiling components, and then the solvent toluene and unreacted triethyl phosphite were distilled off under reduced pressure. The suspension was washed with 300 ml of hexane, the solid content was collected by filtration, and air-dried to give p-xylylenediphosphonic acid.
144 g of tetraethyl ester were obtained.

【０１０９】１リットル反応容器に４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−４’−メチルフェニル）アミノ−３−メチルベンズ
アルデヒド５０．０ｇ、ｐ−キシリレンジホスホン酸
テトラエチルエステル ３０．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド ３００．０ｇをとり、水浴で温度を３５
度以下に保持しながら、カリウム ｔ−ブトキシド２
９．２ｇを数回に分けて添加した。反応の進行ととも
に、黄色析出が起こった。さらに室温で５時間以上攪拌
を続けた後、吸引濾過で析出物を回収し、これをトルエ
ン溶液とし、水洗後濃縮で黄色固体２６ｇを得た。黄色
固体２６ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィーでト
ルエン／ヘキサン混合溶剤で展開し、精製すると黄色結
晶として例示化合物Ｎｏ．１１を２４．４ｇを得た。乾
燥後の融点は１５４℃であった。例示化合物Ｎｏ．１１
の赤外スペクトルを図４に、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを
図５にそれぞれ示した。In a 1 liter reaction vessel, 4- (N-ethyl-
N-4'-methylphenyl) amino-3-methylbenzaldehyde 50.0 g, p-xylylenediphosphonic acid
Take 30.0 g of tetraethyl ester and 300.0 g of N, N-dimethylformamide and bring the temperature to 35 with a water bath.
While maintaining the temperature at or below the temperature, potassium t-butoxide 2
9.2 g were added in several portions. As the reaction proceeded, yellow precipitation occurred. Further, after stirring was continued at room temperature for 5 hours or more, the precipitate was recovered by suction filtration, used as a toluene solution, washed with water and concentrated to obtain 26 g of a yellow solid. 26 g of a yellow solid was developed with a mixed solvent of toluene / hexane by silica gel column chromatography, and purified to give Exemplified Compound No. as yellow crystals. 24.4 g of 11 were obtained. The melting point after drying was 154 ° C. Exemplified Compound No. 11
Is shown in FIG. 4 and the 1 H-NMR spectrum is shown in FIG.

【０１１０】＜実施例２＞実施例１に準じて、Ｎ−エチ
ル−ｍ−トルイジンに代えてＮ−ｎ−ブチル−ｍ−トル
イジンを用い、Ｎ−エチル−Ｎ−４’−メチルフェニル
−３−メチルアニリンに代えてＮ−ｎ−ブチル−Ｎ−
４’−メチルフェニル−３−メチルアニリンを合成し、
さらに４−（Ｎ−エチル−Ｎ−４’−メチルフェニル）
アミノ−３−メチルベンズアルデヒドに代えて４−（Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−４’−メチルフェニル）アミノ−３
−メチルベンズアルデヒドを合成し、ｐ−キシリレンジ
ホスホン酸 テトラエチルエステルとの反応で橙色固体
の例示化合物Ｎｏ．２０を得た。乾燥後の融点は１５１
〜１５２℃であった。例示化合物Ｎｏ．２０の赤外スペ
クトルを図６に、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図７にそれ
ぞれ示した。<Example 2> According to Example 1, N-ethyl-N-4'-methylphenyl-3 was replaced with Nn-butyl-m-toluidine instead of N-ethyl-m-toluidine. -N-n-butyl-N- in place of -methylaniline
4′-methylphenyl-3-methylaniline is synthesized,
Further, 4- (N-ethyl-N-4′-methylphenyl)
4- (N) instead of amino-3-methylbenzaldehyde
-N-butyl-N-4'-methylphenyl) amino-3
-Methylbenzaldehyde was synthesized and reacted with p-xylylenediphosphonic acid tetraethyl ester to give Exemplified Compound No. as an orange solid. 20 was obtained. Melting point after drying is 151
~ 152 ° C. Exemplified Compound No. FIG. 6 shows the infrared spectrum of 20 and FIG. 7 shows the 1 H-NMR spectrum thereof.

【０１１１】＜比較合成例１＞実施例１に準じて、市販
のＮ，Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒドとｐ−キシ
リレンジホスホン酸 テトラエチルエステルとの反応
で、下記構造式（XII）の特開平６−１１８６７４号公
報記載の比較例化合物Ａを得た。<Comparative Synthesis Example 1> According to Example 1, a commercially available N, N-diethylaminobenzaldehyde was reacted with p-xylylenediphosphonic acid tetraethyl ester to obtain a compound represented by the following formula (XII): Comparative Example Compound A described in Japanese Patent Publication No.

【０１１２】[0112]

【化１４】 Embedded image

【０１１３】＜比較合成例２＞実施例１に準じて、Ｎ−
エチル−ｍ−トルイジンに代えてＮ−エチルアニリンを
用い、Ｎ−エチル−Ｎ−４’−メチルフェニル−３−メ
チルアニリンに代えてＮ−エチル−Ｎ−４’−メチルフ
ェニルアニリンを合成し、さらに４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−４’−メチルフェニル）アミノ−３−メチルベンズア
ルデヒドに代えて４−（Ｎ−エチル−Ｎ−４’−メチル
フェニル）アミノベンズアルデヒドを合成し、ｐ−キシ
リレンジホスホン酸 テトラエチルエステルとの反応
で、下記構造式（XIII）の特開昭５０−３１７７３号公
報記載の比較例化合物Ｂを得た。<Comparative Synthesis Example 2> According to Example 1, N-
Using N-ethylaniline instead of ethyl-m-toluidine and synthesizing N-ethyl-N-4′-methylphenylaniline instead of N-ethyl-N-4′-methylphenyl-3-methylaniline, Further, 4- (N-ethyl-N
4- (N-ethyl-N-4'-methylphenyl) aminobenzaldehyde was synthesized in place of -4'-methylphenyl) amino-3-methylbenzaldehyde, and reacted with p-xylylenediphosphonic acid tetraethyl ester, Comparative Example Compound B of the following structural formula (XIII) described in JP-A-50-31773 was obtained.

【０１１４】[0114]

【化１５】 Embedded image

【０１１５】《溶解安定性》実施例１及び実施例２で得
た例示化合物Ｎｏ．１１及び例示化合物Ｎｏ．２０と比
較合成例１及び比較合成例２で得た比較例化合物Ａ及び
比較例化合物Ｂとのポリカーボネート樹脂溶液における
溶解度を比較した。例示化合物Ｎｏ．１１のジスチリル
化合物１２部と下記構造式（XIV）<< Solution Stability >> Compound No. 1 obtained in Examples 1 and 2 was used. 11 and Exemplified Compound No. The solubility of Comparative Example Compound 20 and Comparative Example Compound A and Comparative Example Compound B obtained in Comparative Synthesis Example 1 and Comparative Example Compound B in a polycarbonate resin solution was compared. Exemplified Compound No. 11 parts of a distyryl compound represented by the following structural formula (XIV)

【０１１６】[0116]

【化１６】 Embedded image

【０１１７】で表される繰り返し単位を有するポリカー
ボネート（三菱瓦斯化学社製の「ユーピロンＺ２０
０」）１０部を、塩化メチレン５４部及びクロロベンゼ
ン３６部からなる混合溶媒に加熱溶解させた溶液を透明
ガラス容器にとり密栓、４℃の雰囲気下で２週間静置し
たが、固形物の発生等の異常は認められなかった。次い
で、栓を解放し２５℃で４８時間放置し溶媒の蒸発を促
したところ、黄色透明ガラス状固形物となり析出物の発
生はなかった。A polycarbonate having a repeating unit represented by the formula (Iupilon Z20 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)
0 ") A solution prepared by heating and dissolving 10 parts in a mixed solvent consisting of 54 parts of methylene chloride and 36 parts of chlorobenzene was placed in a transparent glass container and sealed, and allowed to stand at 4 ° C. for 2 weeks. No abnormalities were observed. Next, the stopper was opened and the mixture was left at 25 ° C. for 48 hours to promote the evaporation of the solvent. As a result, a yellow transparent glassy solid was formed, and no precipitate was generated.

【０１１８】同様の溶解安定性試験を例示化合物Ｎｏ．
２０と比較合成例化合物Ａ及び比較例化合物Ｂとについ
て行った結果を下記表−７に示した。A similar dissolution stability test was conducted using Exemplified Compound No.
Table 7 shows the results of the measurement performed on Comparative Example No. 20 and Comparative Synthesis Example Compound A and Comparative Example Compound B.

【０１１９】[0119]

【表７】 [Table 7]

【０１２０】表の結果からわかるように、ビニレン基と
アミノ基にはさまれたフェニレン基にアルキルが置換
し、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ置換の本発明の
ジスチリル化合物は、溶液状態で安定でポリカーボネー
ト樹脂との相溶性に優れていることがわかる。As can be seen from the results in the table, the phenylene group sandwiched between the vinylene group and the amino group is substituted with alkyl, and the N-alkyl-N-arylamino-substituted distyryl compound of the present invention is stable in a solution state. It can be seen that the resin has excellent compatibility with the polycarbonate resin.

【０１２１】《チタニウムフタロシアニン化合物の合
成》 ＜フタロシアニン合成例１＞特開昭６１−２３９２４８
号公報記載の方法、即ち、フタロジニトリル４０ｇ、四
塩化チタン１８ｇ及びα−クロロナフタレン５００ｍｌ
の混合物を窒素気流下２４０〜２５０℃で３時間加熱撹
拌して反応を完結させた。反応混合物を濾過してジクロ
ロチタニウムフタロシアニンを得た。得られたジクロロ
チタニウムフタロシアニンを濃アンモニア水３００ｍｌ
及びピリジン３００ｍｌと共に１時間加熱還流して、Ｃ
ｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折において図８のスペクト
ルを示すオキシチタニウムフタロシアニン化合物を得
た。<< Synthesis of Titanium Phthalocyanine Compound >><Synthesis Example 1 of Phthalocyanine> JP-A-61-239248
No. 4,049,097, namely 40 g of phthalodinitrile, 18 g of titanium tetrachloride and 500 ml of α-chloronaphthalene.
The mixture was heated and stirred at 240 to 250 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream to complete the reaction. The reaction mixture was filtered to obtain dichlorotitanium phthalocyanine. The obtained dichlorotitanium phthalocyanine was added to 300 ml of concentrated ammonia water.
And heated to reflux for 1 hour with 300 ml of pyridine.
An oxytitanium phthalocyanine compound having a spectrum shown in FIG. 8 in powder X-ray diffraction by u-Kα ray was obtained.

【０１２２】＜フタロシアニン合成例２＞特開平５−３
２０１６７号公報記載の方法、即ち、四塩化チタン５
０．９部及びオルトフタロニトリル１３５部をα−クロ
ロナフタレン１１９０部中２２０〜２３０℃で３時間反
応させ、１３０℃で熱時濾過、α−クロロナフタレン、
メタノール、熱水で洗浄しオキシチタニウムフタロシア
ニンを合成した。この合成したオキシチタニウムフタロ
シアニンを、濃硫酸アシッドペースト処理、オルトジク
ロロベンゼン中で湿式摩砕処理して、Ｃｕ−Ｋα線によ
る粉末Ｘ線回折において図９のスペクトルを示すオキシ
チタニウムフタロシアニン化合物を得た。<Synthesis Example 2 of Phthalocyanine> JP-A-5-3
No. 20167, namely titanium tetrachloride 5
0.9 part and 135 parts of orthophthalonitrile were reacted in 1190 parts of α-chloronaphthalene at 220 to 230 ° C. for 3 hours, and filtered while hot at 130 ° C., α-chloronaphthalene,
After washing with methanol and hot water, oxytitanium phthalocyanine was synthesized. The synthesized oxytitanium phthalocyanine was subjected to a concentrated acid sulfate paste treatment and a wet milling treatment in ortho-dichlorobenzene to obtain an oxytitanium phthalocyanine compound having a spectrum shown in FIG. 9 in powder X-ray diffraction by Cu-Kα ray.

【０１２３】＜フタロシアニン合成例３＞特開平８−８
２９４２号公報記載の方法、即ち、フタロシアニン合成
例１で得たオキシチタニウムフタロシアニン２０部及び
（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール４．４部を、
α−クロロナフタレン２４０部中で１９５〜２０５℃で
撹拌しながら１．５時間反応させた。反応混合物を室温
にまで冷却した後、濾別し、残渣をベンゼン、メタノー
ル、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦという。）、
水の順に洗浄した後、減圧乾燥させることにより、Ｃｕ
−Ｋα線による粉末Ｘ線回折において図１０のスペクト
ルを示すチタニウムフタロシアニン化合物を得た。<Synthesis Example 3 of Phthalocyanine> JP-A-8-8
No. 2942, that is, 20 parts of the oxytitanium phthalocyanine obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 1 and 4.4 parts of (2R, 3R) -2,3-butanediol were used.
The mixture was reacted in 240 parts of α-chloronaphthalene at 195 to 205 ° C. with stirring for 1.5 hours. After the reaction mixture was cooled to room temperature, it was filtered off and the residue was treated with benzene, methanol, dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF),
After washing in the order of water, and dried under reduced pressure, Cu
A titanium phthalocyanine compound having a spectrum shown in FIG. 10 in powder X-ray diffraction using -Kα ray was obtained.

【０１２４】＜フタロシアニン合成例４＞特開平８−８
２９４２号公報記載の方法、即ち、フタロシアニン合成
例１で得たオキシチタニウムフタロシアニン２０部及び
（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール２．２部を、
α−クロロナフタレン２４０部中で１９５〜２０５℃で
攪絆しながら１．５時間反応させた。反応混合物を室温
にまで冷却した後、濾別し、残渣をベンゼン、メタノー
ル、ＤＭＦ、水の順に洗浄後、減圧乾燥することによ
り、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折において図１１の
スペクトルを示すチタニウムフタロシアニン化合物を得
た。<Synthesis Example 4 of Phthalocyanine> JP-A-8-8
No. 2942, that is, 20 parts of the oxytitanium phthalocyanine obtained in Synthesis Example 1 of phthalocyanine and 2.2 parts of (2R, 3R) -2,3-butanediol were used.
The mixture was reacted in 240 parts of α-chloronaphthalene at 195 to 205 ° C. for 1.5 hours while stirring. After the reaction mixture was cooled to room temperature, it was filtered off, and the residue was washed with benzene, methanol, DMF, and water in this order, and then dried under reduced pressure to show the spectrum of FIG. 11 in powder X-ray diffraction using Cu-Kα radiation. A titanium phthalocyanine compound was obtained.

【０１２５】＜フタロシアニン合成例５＞特開平２−２
８２６５号公報記載の方法、即ち、四塩化チタン７．６
部及びオルトフタロニトリル２０．４部をキノリン５０
部中２００℃で２時間反応させた。反応終了後、溶媒を
除去し、残渣を塩酸水溶液、水酸化ナトリウム水溶液で
精製し、メタノール、ジメチルホルムアミドで洗浄し
て、オキシチタニウムフタロシアニンを得た。このよう
にして得たオキシチタニウムフタロシアニンを、濃硫酸
アシッドペースト処理、テトラヒドロフラン（以下、Ｔ
ＨＦという。）で処理して、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ
線回折において図１２のスペクトルを示すオキシチタニ
ウムフタロシアニン化合物を得た。<Synthesis Example 5 of Phthalocyanine>
No. 8265, namely, titanium tetrachloride 7.6.
Parts and 20.4 parts of orthophthalonitrile are combined with quinoline 50
The reaction was carried out at 200 ° C. for 2 hours. After the completion of the reaction, the solvent was removed, and the residue was purified with an aqueous hydrochloric acid solution and an aqueous sodium hydroxide solution, and washed with methanol and dimethylformamide to obtain oxytitanium phthalocyanine. The oxytitanium phthalocyanine thus obtained was treated with concentrated sulfuric acid acid paste and treated with tetrahydrofuran (hereinafter referred to as T
HF. ) To obtain a powder X by Cu-Kα radiation.
An oxytitanium phthalocyanine compound showing the spectrum of FIG. 12 in the line diffraction was obtained.

【０１２６】＜実施例３＞フタロシアニン合成例１で得
たオキシチタニウムフタロシアニン化合物２部及びブチ
ラール樹脂（積水化学工業社製の「エスレックＢＨ−
３」）２部を、塩化メチレン６６部及び１，１，２−ト
リクロロエタン９９部からなる混合溶媒に添加し、ペイ
ントコンディショナーで分散、混合して電荷発生材料分
散液を得た。<Example 3> 2 parts of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 1 and a butyral resin ("ESLEK BH-" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
3 ") 2 parts were added to a mixed solvent consisting of 66 parts of methylene chloride and 99 parts of 1,1,2-trichloroethane, and dispersed and mixed with a paint conditioner to obtain a charge generation material dispersion.

【０１２７】このようにして得た電荷発生材料分散液を
金属薄板に浸漬塗布し、乾燥させて得た膜厚５μｍの薄
膜のＸ線回折スペクトルを図１３に示した。FIG. 13 shows an X-ray diffraction spectrum of a thin film having a thickness of 5 μm obtained by dip-coating the thus-obtained dispersion of the charge-generating material on a thin metal plate and drying the thin film.

【０１２８】このようにして得た電荷発生材料分散液
を、アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に
ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が０．３μｍとな
るように塗布し、乾燥させて電荷発生層を形成した。The thus-obtained charge-generating material dispersion was applied onto a polyester film on which aluminum had been vapor-deposited, using a wire bar so that the film thickness after drying was 0.3 μm. A generating layer was formed.

【０１２９】この電荷発生層の上に、実施例１で得た例
示化合物Ｎｏ．２０の電荷輸送材料８部と下記構造式
（XV）On the charge generation layer, the exemplary compound No. obtained in Example 1 was applied. 20 charge transporting materials of 8 parts and the following structural formula (XV)

【０１３０】[0130]

【化１７】 Embedded image

【０１３１】で表わされる繰り返し単位を有するポリカ
ーボネート（帝人化成社製の「パンライトＣ１４０
０」）１０部を、塩化メチレン５４部及び１，１，２−
トリクロロエタン３６部からなる混合溶媒に溶解させた
電荷輸送層形成用塗料を、乾燥後の膜厚が３０μｍとな
るように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成して、図
１に示した層構成を有する電子写真感光体を得た。Polycarbonate having a repeating unit represented by the following formula (“PANLITE C140” manufactured by Teijin Chemicals Limited)
0 ") 10 parts by methylene chloride 54 parts and 1,1,2-
A charge transport layer forming coating material dissolved in a mixed solvent consisting of 36 parts of trichloroethane was applied so that the film thickness after drying was 30 μm, and dried to form a charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor having the configuration was obtained.

【０１３２】＜実施例４＞実施例３において、電荷輸送
材料として用いた例示化合物Ｎｏ．２０の化合物８部に
代えて、例示化合物Ｎｏ．１１の化合物７部を用い、前
記構造式（XV）で表わされる繰り返し単位を有するポリ
カーボネート（帝人化成社製の「パンライトＣ１４０
０」）１０部に代えて、前記構造式（XIV） で表わされ
る繰り返し単位を有するポリカーボネート（三菱瓦斯化
学社製の「ユーピロンＺ２００」）１０部を用い、１，
１，２−トリクロロエタン３６部に代えて、クロロベン
ゼン３６部を用いた以外は、実施例３と同様にして、電
子写真感光体を得た。<Example 4> In Example 3, Compound No. 1 used as a charge transporting material was used. In place of 8 parts of compound No. 20, Exemplified Compound No. Polycarbonate having a repeating unit represented by the above structural formula (XV) (“PANLITE C140” manufactured by Teijin Chemicals Limited) using 7 parts of the compound No. 11
0)) and 10 parts of a polycarbonate having a repeating unit represented by the above structural formula (XIV) (“Iupilon Z200” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) was used instead of 10 parts.
An electrophotographic photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 3, except that 36 parts of chlorobenzene was used instead of 36 parts of 1,2-trichloroethane.

【０１３３】＜実施例５＞実施例３において、電荷発生
材料として用いたフタロシアニン合成例１で得たオキシ
チタニウムフタロシアニン化合物２部に代えて、フタロ
シアニン合成例２で得たオキシチタニウムフタロシアニ
ン化合物２部を用い、電荷輸送材料として用いた例示化
合物Ｎｏ．２０の化合物８部に代えて、例示化合物Ｎ
ｏ．１１の化合物７部を用い、前記構造式（XV）で表わ
される繰り返し単位を有するポリカーボネート（帝人化
成社製の「パンライトＣ１４００」）に代えて、下記構
造式（XVI）<Example 5> In Example 3, 2 parts of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 2 was replaced with 2 parts of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Example 1 of Phthalocyanine used as the charge generating material. Example Compound No. used as a charge transport material. Exemplified Compound N in place of 8 parts of Compound 20
o. Using 7 parts of the compound No. 11 and replacing the polycarbonate having a repeating unit represented by the above structural formula (XV) (“Panlite C1400” manufactured by Teijin Chemicals Limited) with the following structural formula (XVI)

【０１３４】[0134]

【化１８】 Embedded image

【０１３５】で表わされる繰り返し単位と前記構造式
（XV）で表わされる繰り返し単位を８６対１４の比率で
有する共重合ポリカーボネートを用いた以外は、実施例
３と同様にして、電子写真感光体を得た。An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 3 except that a copolymerized polycarbonate having a repeating unit represented by the formula (XV) and a repeating unit represented by the structural formula (XV) in a ratio of 86:14 was used. Obtained.

【０１３６】また、実施例５で使用した電荷発生材料分
散液を金属薄板に浸漬塗布し、乾燥させて得た膜厚５μ
ｍの薄膜のＸ線回折スペクトルを図１４に示した。The dispersion of the charge generation material used in Example 5 was dip-coated on a thin metal plate and dried to obtain a film having a thickness of 5 μm.
The X-ray diffraction spectrum of the thin film of m is shown in FIG.

【０１３７】＜実施例６＞実施例３において、電荷発生
材料として用いたフタロシアニン合成例１で得たオキシ
チタニウムフタロシアニン化合物２部に代えて、フタロ
シアニン合成例３で得たチタニウムフタロシアニン化合
物２部を用い、電荷輸送材料として用いた例示化合物Ｎ
ｏ．２０の化合物８部に代えて、例示化合物Ｎｏ．１１
の化合物７部を用い、前記構造式（XV）の繰り返し単位
を有するポリカーボネート（帝人化成社製の「パンライ
トＣ１４００」）に代えて、前記構造式（XIV） で表わ
される繰り返し単位を有するポリカーボネート（三菱瓦
斯化学社製の「ユーピロンＺ２００」）１０部を用いた
以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を得
た。<Example 6> In Example 3, 2 parts of the titanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 3 was used instead of 2 parts of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Example 1 of Phthalocyanine used as the charge generation material. Compound N used as a charge transport material
o. In place of 8 parts of compound No. 20, Exemplified Compound No. 11
And using a polycarbonate having a repeating unit represented by the structural formula (XIV) instead of a polycarbonate having a repeating unit represented by the structural formula (XV) (“Panlite C1400” manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) An electrophotographic photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 3 except that 10 parts of "Iupilon Z200" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) was used.

【０１３８】また、実施例６で使用した電荷発生材料分
散液を金属薄板に浸漬塗布し、乾燥させて得た膜厚５μ
ｍの薄膜のＸ線回折スペクトルを図１５に示した。The dispersion of the charge generation material used in Example 6 was dip-coated on a thin metal plate and dried to obtain a film having a thickness of 5 μm.
The X-ray diffraction spectrum of the thin film of m is shown in FIG.

【０１３９】＜実施例７＞実施例３において、電荷発生
材料として用いたフタロシアニン合成例１で得たオキシ
チタニウムフタロシアニン化合物２部に代えて、フタロ
シアニン合成例４で得たチタニウムフタロシアニン化合
物２部を用い、電荷輸送材料として用いた例示化合物Ｎ
ｏ．２０の化合物８部に代えて、例示化合物Ｎｏ．１１
の化合物７部を用い、構造式（XV）の繰り返し単位を有
するポリカーボネート（帝人化成社製の「パンライトＣ
１４００」）に代えて、前記構造式（XIV） で表わされ
る繰り返し単位を有するポリカーボネート（三菱瓦斯化
学社製の「ユーピロンＺ２００」）１０部を用いた以外
は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を得た。<Example 7> In Example 3, 2 parts of the titanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 4 was used instead of 2 parts of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Example 1 of Phthalocyanine used as the charge generating material. Compound N used as a charge transport material
o. In place of 8 parts of compound No. 20, Exemplified Compound No. 11
Having a repeating unit of the structural formula (XV) (“PANLITE C” manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
In the same manner as in Example 3, except that 10 parts of a polycarbonate having a repeating unit represented by the structural formula (XIV) (“Iupilon Z200” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) was used instead of “1400”). A photoreceptor was obtained.

【０１４０】また、実施例７で使用した電荷発生材料分
散液を金属薄板に浸漬塗布し、乾燥させて得た膜厚５μ
ｍの薄膜のＸ線回折スペクトルを図１６に示した。The dispersion of the charge generation material used in Example 7 was dip-coated on a thin metal plate and dried to obtain a film having a thickness of 5 μm.
The X-ray diffraction spectrum of the thin film of m is shown in FIG.

【０１４１】＜実施例８＞実施例３において、電荷発生
材料として用いたフタロシアニン合成例１で得たオキシ
チタニウムフタロシアニン化合物２部に代えて、フタロ
シアニン合成例５で得たオキシチタニウムフタロシアニ
ン化合物２部を用い、電荷輸送材料として用いた例示化
合物Ｎｏ．２０の化合物８部に代えて、例示化合物Ｎ
ｏ．１１の化合物７部を用い、前記構造式（XV）の繰り
返し単位を有するポリカーボネート（帝人化成社製の
「パンライトＣ１４００」）に代えて、前記構造式（XI
V） で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネー
ト（三菱瓦斯化学社製の「ユーピロンＺ２００」）１０
部を用いた以外は、実施例３と同様にして、電子写真感
光体を得た。Example 8 In Example 3, 2 parts of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 5 was replaced with 2 parts of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Example 1 of Phthalocyanine used as the charge generating material. Example Compound No. used as a charge transport material. Exemplified Compound N in place of 8 parts of Compound 20
o. Using 7 parts of compound No. 11 and replacing the polycarbonate having a repeating unit of the above structural formula (XV) (“Panlite C1400” manufactured by Teijin Chemicals Limited) with the above structural formula (XI
V) Polycarbonate having a repeating unit represented by the following formula ("Iupilon Z200" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 10
An electrophotographic photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 3 except that the parts were used.

【０１４２】また、実施例８で使用した電荷発生材料分
散液を金属薄板に浸漬塗布し、乾燥させて得た膜厚５μ
ｍの薄膜のＸ線回折スペクトルを図１７に示した。Further, the dispersion of the charge generation material used in Example 8 was dip-coated on a thin metal plate and dried to obtain a film having a thickness of 5 μm.
The X-ray diffraction spectrum of the thin film of m is shown in FIG.

【０１４３】＜比較例１＞実施例３において、電荷輸送
材料として用いた例示化合物Ｎｏ．２０の化合物８部に
代えて、比較例化合物Ｂ（特開昭５０−３１７７３号に
記載）を用いた以外は、実施例３と同様にして、電子写
真感光体を得た。<Comparative Example 1> In Example 3, Compound No. 1 used as a charge transporting material was used. An electrophotographic photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 3, except that Comparative Example Compound B (described in JP-A-50-31773) was used instead of 8 parts of Compound 20.

【０１４４】＜比較例２＞実施例３において、電荷発生
材料として用いたフタロシアニン合成例１で得たオキシ
チタニウムフタロシアニン化合物に代えて、Ｘ形無金属
フタロシアニンを用いた以外は、実施例３と同様にし
て、電子写真感光体を得た。Comparative Example 2 The procedure of Example 3 was repeated, except that the X-type metal-free phthalocyanine was used in place of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Synthesis Example 1 of the phthalocyanine used as the charge generating material. Thus, an electrophotographic photosensitive member was obtained.

【０１４５】＜比較例３＞実施例３において、電荷輸送
材料として用いた例示化合物Ｎｏ．２０に代えて、下記
構造式（XVII）<Comparative Example 3> In Example 3, the compound No. 1 used as the charge transport material was used. In place of 20, the following structural formula (XVII)

【０１４６】[0146]

【化１９】 Embedded image

【０１４７】で表わされるモノスチリル化合物を用いた
以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を得
た。An electrophotographic photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 3, except that the monostyryl compound represented by the following formula was used.

【０１４８】＜比較例４＞実施例１において、電荷輸送
材料として用いた例示化合物Ｎｏ．２０に代えて、下記
構造式（XVIII）<Comparative Example 4> In Example 1, Compound No. 1 used as a charge transporting material was used. In place of 20, the following structural formula (XVIII)

【０１４９】[0149]

【化２０】 Embedded image

【０１５０】で表わされるパラ置換ジスチリル化合物を
用いた以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体
を得た。An electrophotographic photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 3 except that the para-substituted distyryl compound represented by the following formula was used.

【０１５１】比較例４では、電荷輸送材料溶解液に対す
る前記構造式（XVIII）の電荷輸送材料の溶解度が低
く、塗膜作製時に電荷輸送材料の析出が起こり、均一な
塗膜からなる電荷輸送層を有する電子写真感光体が得ら
れなかった。In Comparative Example 4, the solubility of the charge transporting material of the formula (XVIII) in the solution for dissolving the charge transporting material was low. Was not obtained.

【０１５２】《電子写真特性》実施例３〜８及び比較例
１〜３で得た電子写真感光体について、静電複写紙試験
装置（川口電機製作所社製の「ＥＰＡ８１００」）を用
いて、電子写真感光体を暗所で−６ＫＶのコロナ放電に
より帯電し、この時の電子写真感光体の表面電位Ｖ
0（Ｖ） を測定した。次に、そのまま暗所で１０秒間放
置したときの電子写真感光体の表面電位Ｖ10（Ｖ）を測
定した。Ｖ0 とＶ10より電子写真感光体の表面電位の電
位保持率（％）：（Ｖ10／Ｖ0 ）×１００を算出した。
更に、表面電位Ｖ10に対して波長７８０ｎｍ、露光エネ
ルギー１μＷ／ｃｍ2 の光で露光を行い、表面電位がＶ
10の半分になるまでの時間より半減露光量Ｅ1/2 （μＪ
／ｃｍ 2 ）を求めた。更にまた、露光開始１５秒後の表
面電位、すなわち残留電位ＶＲ（Ｖ）を測定した。<< Electrophotographic Characteristics >> Examples 3 to 8 and Comparative Example
Electrostatic copying paper test for the electrophotographic photoreceptor obtained in 1-3
Equipment ("EPA8100" manufactured by Kawaguchi Electric Works)
The electrophotographic photoreceptor to -6 KV corona discharge in the dark
The surface potential V of the electrophotographic photosensitive member at this time.
0(V) was measured. Then release for 10 seconds in the dark
Potential V of the electrophotographic photosensitive member when placedTen(V)
Specified. V0 And VTenOf the surface potential of the electrophotographic photosensitive member
Position retention rate (%): (VTen/ V0 ) × 100 was calculated.
Further, the surface potential VTenWavelength 780 nm, exposure energy
Lugie 1μW / cmTwo Exposure is performed with light having a surface potential of V
TenExposure E1/2 (ΜJ
/ Cm Two). Furthermore, a table 15 seconds after the start of exposure
The surface potential, that is, the residual potential VR (V) was measured.

【０１５３】この表面電位の暗及び光減衰の測定結果を
表−８に示した。また、帯電、暗所放置１秒間、露光１
秒間、３００ルクスの白色光による除電０．１秒間のプ
ロセスを１００回繰り返した直後の測定結果も同様に表
−８に示した。Table 8 shows the measurement results of darkness and light decay of the surface potential. In addition, charging, leaving in a dark place for 1 second, exposure 1
Table 8 also shows the measurement results immediately after repeating the process for 100 seconds of static elimination with 300 lux white light for 100 seconds.

【０１５４】[0154]

【表８】 [Table 8]

【０１５５】[0155]

【表９】 [Table 9]

【０１５６】表−８に示した結果から、本発明の電子写
真感光体は、電位保持率が高く、７８０ｎｍの長波長光
源に対して感度が高く、残留電位が低い優れた特性を有
しており、繰り返し安定性も高いことが理解できる。From the results shown in Table 8, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has high potential holding ratio, high sensitivity to a long wavelength light source of 780 nm, and low residual potential. Therefore, it can be understood that the repetition stability is high.

【０１５７】[0157]

【発明の効果】本発明の特定構造のジスチリル化合物
は、溶解性に優れた光導電性材料であり、更に本発明の
電子写真感光体は、７００ｎｍ付近の長波長光源に高い
感度を有し、高い電位安定性を保っており、実用上極め
て有効である。The distyryl compound having a specific structure of the present invention is a photoconductive material having excellent solubility, and the electrophotographic photoreceptor of the present invention has high sensitivity to a long-wavelength light source near 700 nm. It has high potential stability and is extremely effective in practical use.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【図２】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【図３】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【図４】実施例１で得た例示化合物Ｎｏ．１１の赤外ス
ペクトル図である。FIG. 4 is an illustration of Compound No. 1 obtained in Example 1. It is an infrared-spectrum figure of No. 11.

【図５】実施例１で得た例示化合物Ｎｏ．１１の 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトル図である。FIG. 5 is an illustration of Compound No. 1 obtained in Example 1. 11 1 H-
It is an NMR spectrum figure.

【図６】実施例２で得た例示化合物Ｎｏ．２０の赤外ス
ペクトル図である。FIG. 6 is an illustration of Compound No. 1 obtained in Example 2. FIG. 20 is an infrared spectrum diagram of No. 20.

【図７】実施例２で得た例示化合物Ｎｏ．２０の 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトル図である。FIG. 7 is an illustration of Compound No. 1 obtained in Example 2. 20 1 H-
It is an NMR spectrum figure.

【図８】フタロシアニン合成例１で得たオキシチタニウ
ムフタロシアニン化合物のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線
回折スペクトル図である。FIG. 8 is an X-ray powder diffraction spectrum of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 1 by Cu-Kα radiation.

【図９】フタロシアニン合成例２で得たオキシチタニウ
ムフタロシアニン化合物のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線
回折スペクトル図である。9 is an X-ray powder diffraction spectrum of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 2 by Cu-Kα radiation. FIG.

【図１０】フタロシアニン合成例３で得たチタニウムフ
タロシアニン化合物のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折
スペクトル図である。FIG. 10 is a powder X-ray diffraction spectrum of the titanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 3 by Cu-Kα radiation.

【図１１】フタロシアニン合成例４で得たチタニウムフ
タロシアニン化合物のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折
スペクトル図である。FIG. 11 is a powder X-ray diffraction spectrum of the titanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 4 by Cu-Kα radiation.

【図１２】フタロシアニン合成例５で得たオキシチタニ
ウムフタロシアニン化合物のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ
線回折スペクトル図である。FIG. 12 is a powder X of the oxytitanium phthalocyanine compound obtained in Phthalocyanine Synthesis Example 5 by Cu-Kα radiation.
It is a line diffraction spectrum figure.

【図１３】実施例３で作製したチタニウムフタロシアニ
ン化合物を含有する電荷発生材料分散液を金属薄板に浸
漬塗布して得た薄膜のＣｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペ
クトル図である。FIG. 13 is an X-ray diffraction spectrum of a thin film obtained by dip-coating a charge generating material dispersion containing a titanium phthalocyanine compound prepared in Example 3 on a thin metal plate, using Cu-Kα radiation.

【図１４】実施例５で作製したチタニウムフタロシアニ
ン化合物を含有する電荷発生材料分散液を金属薄板に浸
漬塗布して得た薄膜のＣｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペ
クトル図である。FIG. 14 is an X-ray diffraction spectrum of a thin film obtained by dip coating a charge generating material dispersion containing a titanium phthalocyanine compound prepared in Example 5 on a thin metal plate, using Cu-Kα radiation.

【図１５】実施例６で作製したチタニウムフタロシアニ
ン化合物を含有する電荷発生材料分散液を金属薄板に浸
漬塗布して得た薄膜のＣｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペ
クトル図である。FIG. 15 is an X-ray diffraction spectrum diagram of a thin film obtained by dip-coating a charge generating material dispersion containing a titanium phthalocyanine compound prepared in Example 6 on a thin metal plate, using Cu-Kα radiation.

【図１６】実施例７で作製したチタニウムフタロシアニ
ン化合物を含有する電荷発生材料分散液を金属薄板に浸
漬塗布して得た薄膜のＣｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペ
クトル図である。FIG. 16 is an X-ray diffraction spectrum of a thin film obtained by dip coating a charge generating material dispersion containing a titanium phthalocyanine compound prepared in Example 7 on a thin metal plate, using Cu-Kα radiation.

【図１７】実施例８で作製したチタニウムフタロシアニ
ン化合物を含有する電荷発生材料分散液を金属薄板に浸
漬塗布して得た薄膜のＣｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペ
クトル図である。FIG. 17 is an X-ray diffraction spectrum diagram of a thin film obtained by dip-coating a charge generating material dispersion containing a titanium phthalocyanine compound prepared in Example 8 on a thin metal plate, using Cu-Kα radiation.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 導電性支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４ａ 光導電層 ４ｂ 光導電層 ４ｃ 光導電層 ５ 電荷発生材料 ６ 電荷移動媒体 ７ 電子写真感光体 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive support 2 charge generation layer 3 charge transport layer 4 a photoconductive layer 4 b photoconductive layer 4 c photoconductive layer 5 charge generating material 6 charge transfer medium 7 electrophotographic photoreceptor

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は各々独立的にアルキル基を表し、
Ａｒ1 及びＡｒ2 は各々独立的に置換基を有していても
よいフェニル基を表し、ｎは１又は２を表す。）で表さ
れるジスチリル化合物。1. A compound of the general formula (I) (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 ,
R 3 , R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group;
Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group which may have a substituent, and n represents 1 or 2. A distyryl compound represented by). 【請求項２】 導電性支持体上に電荷発生材料及び電荷
輸送材料を含有する光導電層を有する電子写真感光体に
おいて、 電荷発生材料がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回折スペクトル
においてブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも
７．５゜、８．３゜、９．５゜及び２７．２゜のいずれ
かに主たるピークを有するチタニウムフタロシアニン化
合物を含有し、 電荷輸送材料が一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は各々独立的にアルキル基を表し、
Ａｒ1 及びＡｒ2 は各々独立的に置換基を有していても
よいフェニル基を表し、ｎは１又は２を表す。）で表さ
れるジスチリル化合物を含有することを特徴とする電子
写真感光体。2. An electrophotographic photosensitive member having a photoconductive layer containing a charge generating material and a charge transporting material on a conductive support, wherein the charge generating material has a Bragg angle (2θ ± 2) in an X-ray diffraction spectrum with respect to Cu-Kα. 0.2%) containing a titanium phthalocyanine compound having a main peak at least in any of 7.5%, 8.3%, 9.5% and 27.2%, and wherein the charge transporting material has the general formula (I) Embedded image (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 ,
R 3 , R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group;
Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group which may have a substituent, and n represents 1 or 2. An electrophotographic photoreceptor comprising a distyryl compound represented by the formula (1): 【請求項３】 電荷発生材料が、Ｃｕ−Ｋαに対するＸ
線回折スペクトルがブラッグ角（２θ±０．２゜）にお
いて、７．５゜に主たるピークを有するチタニウムフタ
ロシアニン化合物である請求項２記載の電子写真感光
体。3. The method according to claim 2, wherein the charge generation material is X-to-Cu-Kα.
3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the line diffraction spectrum is a titanium phthalocyanine compound having a main peak at 7.5 ° at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °). 【請求項４】 電荷発生材料がＣｕ−Ｋαに対するＸ線
回折スペクトルがブラッグ角（２θ±０．２゜）におい
て、８．３゜に主たるピークを有するチタニウムフタロ
シアニン化合物である請求項２記載の電子写真感光体。4. The electron according to claim 2, wherein the charge generation material is a titanium phthalocyanine compound whose X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα has a main peak at 8.3 ° at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °). Photoreceptor. 【請求項５】 電荷発生材料がＣｕ−Ｋαに対するＸ線
回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２
゜）の９．５゜に主たるピークを有するチタニウムフタ
ロシアニン化合物である請求項２記載の電子写真感光
体。5. The X-ray diffraction spectrum of the charge generation material for Cu-Kα, the Bragg angle (2θ ± 0.2
3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the photoreceptor is a titanium phthalocyanine compound having a main peak at 9.5} of ゜). 【請求項６】 電荷発生材料がＣｕ−Ｋαに対するＸ線
回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２
゜）の２７．２゜に主たるピークを有するチタニウムフ
タロシアニン化合物である請求項２記載の電子写真感光
体。6. The X-ray diffraction spectrum of the charge generating material for Cu-Kα shows a Bragg angle (2θ ± 0.2
3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the photoreceptor is a titanium phthalocyanine compound having a main peak at 27.2}. 【請求項７】 光導電層がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回折
スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜）の少
なくとも７．５゜、８．３゜、９．５゜及び２７．２゜
のいずれかに主たるピークを有することを特徴とする請
求項２記載の電子写真感光体。7. The photoconductive layer has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of at least 7.5 °, 8.3 °, 9.5 ° and 27.2 ° in an X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα. 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the electrophotographic photoreceptor has a main peak. 【請求項８】 光導電層がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回折
スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜）の
７．５゜に主たるピークを有する請求項３又は７記載の
電子写真感光体。8. The electrophotographic photoreceptor according to claim 3, wherein the photoconductive layer has a main peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 7.5 ° in an X-ray diffraction spectrum of Cu-Kα. 【請求項９】 光導電層がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回折
スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）の
８．３゜に主たるピークを有する請求項４、５又は７記
載の電子写真感光体。9. The electrophotograph according to claim 4, wherein the photoconductive layer has a main peak at 8.3 ° of Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in an X-ray diffraction spectrum of Cu-Kα. Photoconductor. 【請求項１０】 光導電層がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回
折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）
の９．５゜に主たるピークを有する請求項５又は７記載
の電子写真感光体。10. The X-ray diffraction spectrum of the photoconductive layer for Cu-Kα, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °)
The electrophotographic photosensitive member according to claim 5 or 7, which has a main peak at 9.5 °. 【請求項１１】 光導電層がＣｕ−Ｋαに対するＸ線回
折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）
の２７．２゜に主たるピークを有する請求項６又は７記
載の電子写真感光体。11. The X-ray diffraction spectrum of the photoconductive layer for Cu-Kα, wherein the Bragg angle (2θ ± 0.2 °)
The electrophotographic photoreceptor according to claim 6 or 7, which has a main peak at 27.2 °.
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