JPH11228752A - ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエチレン系樹脂を成形加工する際に、そ
の加工特性の良否を決定する上で重要な物性値となる溶
融体の溶融張力が著しく増大したポリエチレン系樹脂を
提供する。 【解決手段】 ポリエチレン系樹脂８０〜９９．９９９
９重量％と結晶性のポリ−４−メチル−ペンテン−１系
樹脂２０〜０．０００１重量％からなるポリエチレン系
樹脂組成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレン系樹脂
組成物に関するものである。さらに詳しくは、ポリエチ
レン系樹脂を成形加工する際に、その加工特性の良否を
決定する上で重要な物性値となる溶融体の溶融張力が著
しく増大したポリエチレン系樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン系樹脂は、フィルムやシ−
トおよび各種容器等に成形され、幅広く使用されてい
る。しかし、一口にポリエチレン系樹脂と言っても、そ
の特性は種類（分子構造）によって大きく異なる。例え
ば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、規則性の高い
分子構造であるために、得られた成形体は結晶の割合が
多く、剛性の大きな、耐熱性の高い材料となる。また、
成形加工時の冷却過程における結晶化速度が速く、成形
時のサイクル性が良好である。しかし、一方で、透明性
は悪く、また、特別な処理を施さない限り、基本的には
直鎖状の分子構造であるために、溶融体の溶融張力が小
さい。ポリエチレン系樹脂に対する多くの成形加工法、
例えば、インフレ−ションフィルム成形法、キャストフ
ィルム成形法、ブロ−成形法、シ−ト成形法、カレンダ
−成形法および真空、圧空成形法においては、一般に樹
脂に大きな溶融張力が要求され、その点から判断する
と、ＨＤＰＥの加工特性は著しく低いことになる。一般
に、ＨＤＰＥに対しては、その溶融体の溶融張力を増大
させるために、分子量を大きくしたり、分子量分布を広
げたり、あるいは高圧ラジカル重合法で得られる低密度
ポリエチレンをブレンドしたり、さらには過酸化物や電
子線照射によって分子鎖を架橋させるなどの手法がとら
れている。しかし、これらの手法に関しては、溶融張力
の増大は可能なものの、それぞれに欠点がある。例え
ば、分子量の増大によって溶融張力を増大させようとす
ると、流動性は悪くなり、成形加工の際に成形機への負
荷が大きくなったり、生産性が低下する。また、分子量
分布を広げることによる手法は、溶融張力の増大効果が
あまり大きくなく、加えて、製造プロセスも複雑とな
り、コスト高を導く。さらに、低密度ポリエチレンを添
加する方法は、得られた成形物の密度が低下し、高剛
性、高耐熱性に代表されるＨＤＰＥの特徴が失われる。
また、過酸化物や電子線照射による方法では、その制御
が難しく、加えて、電子線照射の場合は特別な設備が必
要で、結果的にコスト高を招く。また、いずれの場合も
フィシュアイが発生する場合がある。

【０００３】一方、高圧ラジカル重合法で得られる低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）やエチレン／酢酸ビニル共
重合体は、分子鎖中に長鎖分岐が存在するために、溶融
体の溶融張力は大きい。したがって、成形加工時の加工
特性は比較的良好である。しかし、低密度であるために
剛性は小さく、耐熱性も低い。また、衝撃強度や引裂強
度も小さい。さらに、これらにおいても、成形加工法に
よっては、さらに大きな溶融張力が要求される場合もあ
る。

【０００４】また、エチレンとα−オレフィンの共重合
によって得られる直鎖状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）は、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥに比べて、衝撃、引裂強
度に代表される力学物性が大きくなるという特徴があ
る。しかし、低密度であるために剛性は小さく、耐熱性
も低い。また、ＨＤＰＥと同様、直鎖状の分子構造であ
るために、溶融体の溶融張力は小さく、実際に成形加工
に給される材料は、前記方法で加工特性を改良したもの
が使用されている場合が多い。その中でも、プロセスが
単純であることから、ＬＤＰＥをブレンドする場合が多
いが、加工特性を改良できる程度にＬＤＰＥをＬＬＤＰ
Ｅにブレンドすると、ＬＬＤＰＥの特徴である衝撃や引
裂強度が低下し、ＬＬＤＰＥ本来の特徴が損なわれる。
もろん、このＬＤＰＥブレンド以外の前記方法を用いて
も、先に示した問題点は存在する。以上、ポリエチレン
系樹脂はその分子構造によって特性が大きく異なり、そ
れぞれの樹脂は各々が有する特徴に応じて用途展開され
ているのが現状である。しかし、最近は、これらのポリ
エチレン系樹脂においても、その使用分野が広がるにつ
れて、市場からはさらに高度は性能バランスを有する材
料が要求されるようになっている。とりわけ、各々のポ
リエチレン系樹脂の特徴を維持しつつ、各樹脂の欠点を
改良した新しいポリエチレン系材料の要求が高く、これ
らの要求に応えるために、種々の方法で材料設計がなさ
れている。その中でも、ポリエチレン系樹脂に対して
は、高圧ラジカル重合法で得られる低密度ポリエチレン
やエチレン／酢酸ビニル共重合体を除いた主要な高密度
ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンは、いずれも
直鎖状の分子構造を有しており、各樹脂の優れた特徴を
維持しながら、それらの樹脂の欠点である加工特性が向
上した材料の開発が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエチレ
ン系樹脂を取り巻く前記のような外況に鑑みたもので、
発明が解決しようとする課題は、各種ポリエチレン系樹
脂が本来備えている特徴を維持しながら、ポリエチレン
系樹脂、特に、直鎖状の分子構造を有するポリエチレン
系樹脂の溶融体の溶融張力を増大させることで、その成
形加工特性を向上させ、種々の成形加工法ならびに加工
条件に幅広く適用できるポリエチレン系樹脂組成物を提
供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリエチレン
系樹脂と特定量の結晶性ポリ−４−メチル−ペンテン−
１系樹脂からなる組成物が、上記課題を解決することを
見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、ポリエ
チレン系樹脂（以下、［Ａ］という）８０〜９９．９９
９９重量％と結晶性のポリ−４−メチル−ペンテン−１
系樹脂（以下、［Ｂ］という）２０〜０．０００１重量
％からなる組成物である。

【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明に用いる成分［Ａ］のポリエチレン
系樹脂については、その種類は特に限定されず、成分
［Ｂ］の結晶性ポリ−４−メチル−ペンテン−１を配合
することによる溶融張力の増大は、如何なるポリエチレ
ン系樹脂に対しても発揮される。例えば、エチレンの単
独重合体やエチレンと他の１種類以上のα−オレフィン
やジエンとの共重合体、さらにはエチレンと酢酸ビニ
ル、アクリル酸、スチレン等のビニル基を有する化合物
との共重合体を使ってもよい。また、高圧ラジカル重合
法で得られる長鎖分岐を有する低密度ポリエチレンでも
よい。また、これらの混合物でもよい。ここで、エチレ
ンと共重合させるα−オレフィンとしては、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン等の炭素数３以上の１−オレフィン
を挙げることができる。また、ジエンとしては１，３−
ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエ
ン等を挙げることができる。

【０００９】以上のような成分［Ａ］のポリエチレン系
樹脂については、その製造方法も特に限定されない。従
来公知の製造技術、例えば、チ−グラ−触媒を用いて、
スラリ−重合、高圧重合、気相重合、溶液重合などで得
られたものや、メタロセン触媒を用いて、上記重合法で
得られたものなど、いずれであってもよい。

【００１０】一方、本発明における成分［Ｂ］の結晶性
ポリ−４−メチル−ペンテン−１系樹脂は、一般に使用
されているものを用いることができる。例えば、４−メ
チル−ペンテン−１の単独重合体や４−メチル−ペンテ
ン−１と他の１種類以上のα−オレフィンとの共重合
体、ならびにそれらの混合物でもよい。ただし、結晶性
のポリ−４−メチル−ペンテン−１系樹脂でなければな
らない。

【００１１】また、本発明における成分［Ｂ］の結晶性
ポリ−４−メチル−ペンテン−１系樹脂のメルトフロ−
レ−ト（ＭＦＲ）は特に限定されない。ただし、２６０
℃、５０００ｇの荷重下で測定したＭＦＲが１５０ｇ／
１０分以下であることが好ましい。ＭＦＲが１５０ｇ／
１０分を超えるものについても、成分［Ａ］とからなる
組成物は、本発明が目的とする溶融体の溶融張力は増大
する。ただし、その増大効果が大きくない。

【００１２】本発明における成分［Ｂ］の結晶性ポリ−
４−メチル−ペンテン−１系樹脂は、従来公知の製造
法、例えば、チ−グラ−系触媒を用いて得ることもでき
るし、メタロセン触媒を用いて得ることもできる。

【００１３】ここで、本発明における目的を達成するに
は、成分［Ａ］のポリエチレン系樹脂と成分［Ｂ］の結
晶性ポリ−４−メチル−ペンテン−１系樹脂を［Ａ］：
［Ｂ］が重量分率で９９．９９９９：０．０００１〜８
０：２０となるように配合しなければならない。成分
［Ｂ］が成分［Ａ］に極少量でも配合されれば、成分
［Ａ］単体よりは溶融体の溶融張力は増大するので、成
分［Ｂ］の配合量の下限は厳密には規定されない。ただ
し、成分［Ｂ］が重量分率で０．０００１重量％より少
ない場合は、量が少なすぎるために、目的とする溶融張
力の増大効果が大きくない。一方、成分［Ｂ］が重量分
率で２０重量％を超えると、成分［Ａ］との溶融混練物
を冷却したもの（例えば、ペレット）を再度溶融成形す
る際に、成分［Ｂ］の融点より低温で溶融させると、得
られた成形体にフィッシュアイが生じたり、成形体の表
面がざらついたりするなどの問題が生じ、好ましくな
い。

【００１４】ここで、本発明の組成物は、［Ａ］、
［Ｂ］両成分を上記の割合で配合したものを、一度両成
分の融点以上の温度で溶融混練し、室温まで冷却したも
の（例えば、ペレット）を成形用素材と用いることが好
ましい。それは、一度［Ａ］、［Ｂ］両成分を溶融混練
し、それを室温まで冷却した物を、再度成分［Ｂ］の融
点以下の温度で溶融した溶融体において、溶融張力の増
大が特に顕著になるためである。したがって、この点を
踏まえると、成分［Ｂ］の結晶性ポリ−４−メチル−ペ
ンテン−１系樹脂としては、融点の高いものの方が顕著
に効果が発現する温度域が広くなり、好ましい。その意
味では、４−メチル−ペンテン−１の単独重合体が好ま
しいことになる。また、上記の点を踏まえると、本組成
物は、例えば、成分［Ａ］、［Ｂ］のペレットを単に混
合したものを、成形用素材とすることはあまり好ましく
ないことになる。すなわち、ペレットの単純混合物を成
形用素材として成形する場合は、極々一般には、
［Ａ］、［Ｂ］両成分の融点以上の温度で樹脂を溶融さ
せてから成形することになる（一方のペレットが溶融し
ていない状態で成形することは通常あり得ない）から、
その場合は、溶融体が成分［Ｂ］の融点以上の温度とな
り、溶融張力の顕著な増大効果は得られない。しかし、
一度成分［Ａ］、［Ｂ］を両成分の融点以上で溶融混練
して、室温まで冷却したものの場合は、主成分［Ａ］中
に少量成分［Ｂ］が微分散しているために、それらを成
形用素材として、成分［Ｂ］の融点以下の温度で成分
［Ａ］を溶融させても、溶融体は非常に均一であり、本
発明が目的とする顕著な溶融張力の増大が達成されるこ
とになる。ただし、先にも記したように、一度両成分を
両成分の融点以上の温度で溶融混練した冷却物において
も、成分［Ｂ］の量が多くなりすぎる（請求範囲は２０
重量％以下）と、それを再度成分［Ｂ］の融点以下の温
度で溶融した場合に溶融体の表面がざらざらになり、成
形用素材としては好ましくない。ここで、この溶融混練
については、任意の方法が可能である。ただし、取り扱
いの容易さ、ならびに成分［Ｂ］の分散性の向上のため
に、ロ−ル、プラストミル、１軸および２軸押出機、ニ
−ダ−、バンバリ−ミキサ−などの混練機を用いて溶融
混練することが好ましい。

【００１５】また、成分［Ａ］のポリエチレン系樹脂に
対しては、必要に応じて、フェノ−ル系、亜リン酸エス
テル系、チオエ−テル系の各種酸化防止剤、脂肪酸の金
属塩、ヒドロキシ脂肪酸の金属塩、アルキル乳酸の金属
塩、ハイドロタルサイト等の中和剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾ−ル系、サリシレ−ト系等の紫外線
吸収剤、ヒンダ−ドアミン系光安定剤、滑剤、ブロッキ
ング防止剤、帯電防止剤、分散剤、顔量等を添加するこ
とができる。

【００１６】さらに、成分［Ａ］のポリエチレン系樹脂
にポリアミドやポリエステルなどの他の樹脂をブレンド
しても構わない。また、過酸化物の添加や電子線照射に
よって架橋を施したポリエチレンでも構わない。

【００１７】この様にして得られたポリエチレン系樹脂
組成物は周知の成形法、例えば、射出成形、押出成形、
圧縮成形、ブロ−成形、インジェクションブロ−成形、
インフレ−ション成形およびキャスト成形等の成形法に
適用される樹脂成形用素材として使用される。また、本
発明の組成物は、成分［Ａ］に成分［Ｂ］を高充填した
樹脂を前もって調製し、これらを成形時や再混練時に添
加する方法、いわゆるマスタ−バッチでの添加によって
も目的とする効果が得られる。ただし、ここでも成形時
にマスタ−バッチとして添加した場合には、成分［Ｂ］
の融点以下の温度で溶融することが好ましい。

【００１８】以下、実施例によって本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００１９】なお、実施例および比較例で用いたポリエ
チレン系樹脂および結晶性ポリ−４−メチル−ペンテン
−１系樹脂の密度、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）なら
びに融点は下記の方法で測定されたものである。

【００２０】密度：ＪＩＳ Ｋ６７６０（１９８１
年）に準拠して、１００℃の熱水に１時間浸し、その
後、そのままの状態で２３℃の雰囲気下で４０℃以下ま
で放冷した試料について、２３℃に保った水／イソプロ
ピルアルコ−ル混合系の密度勾配管を用いて測定した。

【００２１】メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）：ＪＩＳ
Ｋ７２１０（１９７６年）に準拠して、ポリエチレン
系樹脂の場合は、１９０℃、２１６０ｇの荷重下で、結
晶性ポリ−４−メチル−ペンテン−１系樹脂の場合は、
２６０℃、５０００ｇの荷重下で、それぞれ測定した。
なお、測定装置には、宝工業（株）製のメルトインデク
サ−、Ｄ９０２を用いた。

【００２２】融点：融点は示差走査型熱量計（ＤＳＣ
−７、パ−キンエルマ−（株）製）を用いて測定した。
ペレットを圧縮成形したシ−ト状試料から重量約５ｍｇ
の小片を切り出し、それをＤＳＣ測定用のパンに詰めて
測定用試料とした。測定は３０℃から８０℃／分でポリ
エチレン系樹脂の場合は１８０℃、結晶性ポリ−４−メ
チル−ペンテン−１系樹脂の場合は２６０℃にもたら
し、それぞれの温度で５分間保持した後に１０℃／分で
３０℃まで冷却し、さらに３０℃で５分間保持した後に
１０℃／分でポリエチレン系樹脂の場合は１８０℃、結
晶性ポリ−４−メチル−ペンテン−１系樹脂の場合は２
６０℃まで昇温した。その中で、最後の昇温過程で得ら
れる最も高温に位置する吸熱ピ−クのピ−ク温度を融点
とした。

【００２３】実施例１ 実施例１では、成分［Ａ］のポリエチレン系樹脂とし
て、エチレン・ブテン−１共重合体［Ａ１］を用いた。
［Ａ１］は、東ソ−（株）製の高密度ポリエチレン、商
品名ニポロンハ−ド、グレ−ド４０１０である。これ
は、前記方法で測定した密度が０．９６３ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲが５．５ｇ／１０分、融点が１３６℃である。ま
た、成分［Ｂ］の結晶性ポリ−４−メチル−ペンテン−
１系樹脂として、４−メチル−ペンテン−１の単独重合
体［Ｂ１］を用いた。［Ｂ１］は、三井化学（株）製の
ポリメチルペンテン、商品名ＴＰＸ、グレ−ドＲＴ１８
である。これは、前記方法で測定したＭＦＲが２６ｇ／
１０分、融点が２４０℃である。ここで、両成分の混合
組成は、［Ａ１］：［Ｂ１］を重量分率で９９：１とし
た。本例では、両成分の上記配合物を東洋精機（株）製
のスクリュ−直径２５ｍｍの単軸押出機を用いて、両成
分の融点以上の温度であるシリンダ−温度２６０℃、ス
クリュ−回転数５０ｒｐｍで溶融混練し、押し出された
ロッド状の溶融物を水冷カットして、ペレットを作製し
た。このペレットを用いて、下記の方法で、溶融体の溶
融張力（ＭＳ）、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）および
圧縮成形シ−トの引張弾性率（Ｅ）を測定した。

【００２４】溶融張力（ＭＳ）の測定 ＭＳは東洋精機（株）製のキャピラリレオメ−タ−、キ
ャピログラフＰＭＤ−Ｃを用いて測定した。用いたダイ
スはキャピラリ径が２．０９５ｍｍ、キャピラリ長が８
ｍｍである。測定は、ピストンの降下速度を１０ｍｍ／
分、引き取り速度を１０ｍ／分の条件下で行った。な
お、温度は１６０℃とした。

【００２５】メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）の測定 上記ペレットを用い、ＪＩＳＫ７２１０（１９７６年）
に準拠して、１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定し
た。測定装置には、宝工業（株）製のメルトインデクサ
−、Ｄ９０２を用いた。

【００２６】引張弾性率（Ｅ）の測定 上記ペレットから厚さ約０．２ｍｍの圧縮成形シ−トを
作製し、そのシ−トから、ＡＳＴＭ１８２２型の試験片
を打ち抜き、測定用試料とした。シ−トは、１５０℃で
１２分間、０．４ＭＰａの圧力で圧縮し、その後３０℃
の圧縮成形機にすばやく移して、０．４ＭＰａの圧力で
５分間圧縮することで作製した。圧縮成形機には、関西
ロ−ル（株）製の圧縮成形機、ＰＥＷＦ−３７３５を用
いた。引張弾性率の測定には、オリエンテック（株）製
の引張試験機、テンシロンＳＳ−２０７−ＥＰを用い、
チャック間距離２８ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分の条件
下で測定した。引張弾性率はその際に得られる応力−歪
み曲線の初期勾配より求めた。表１には、前記方法で求
めた実施例１のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。

【００２７】実施例２ 実施例２は、［Ａ１］：［Ｂ１］を９８：２とした以外
は実施例１と同じである。表１には、実施例２のＭＳ、
ＭＦＲおよびＥを示す。

【００２８】実施例３ 実施例３は、［Ａ１］：［Ｂ１］を９７：３とした以外
は実施例１と同じである。表１には、実施例３のＭＳ、
ＭＦＲおよびＥを示す。

【００２９】比較例１ 比較例１は実施例１〜３の比較例で、それらの実施例で
用いた［Ａ１］単体である。本例は、［Ｂ１］を配合し
ていないこと以外は実施例１と同じである。表１には、
比較例１のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。これより、
［Ａ１］に［Ｂ１］を配合することにより、ＭＦＲとＥ
は［Ａ１］単体とほぼ同等ながら、ＭＳが増大している
ことがわかる。

【００３０】比較例２ 比較例２も実施例１〜３の比較例で、成分［Ａ］には
［Ａ１］を用いた。ここでは、成分［Ｂ］の代わりに、
高圧ラジカル重合法で得られる低密度ポリエチレン［Ｃ
１］を［Ａ１］に配合した。［Ｃ１］は、東ソ−（株）
製の低密度ポリエチレン、商品名ペトロセン、グレ−ド
１９０である。これは、前記方法で測定した密度が０．
９２１ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが４．０ｇ／１０分、融点が
１０９℃で、ＭＦＲは［Ａ１］のそれとほぼ同等であ
る。［Ａ１］と［Ｃ１］の混合組成は、［Ａ１］：［Ｃ
１］を重量分率で８０：２０とした。本例は、［Ｂ１］
を１重量％配合する代わりに［Ｃ１］を２０重量％配合
したこと以外は実施例１と同じである。表１には、比較
例２のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、実施例２とＭＳ
およびＭＦＲはほぼ同等であるものの、Ｅは実施例１〜
３および比較例１の［Ａ１］単体より小さくなり、［Ａ
１］が本来備えている特徴が失われている。

【００３１】比較例３ 比較例３も実施例１〜３の比較例で、実施例１〜３で用
いた［Ａ１］とほぼ同じ密度のエチレン・ブテン−１共
重合体［Ａ２］単体である。［Ａ２］は、東ソ−（株）
製の高密度ポリエチレン、商品名ニポロンハ−ド、グレ
−ド５１１０である。これは、前記方法で測定した密度
が０．９６０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが０．９ｇ／１０分、
融点が１３７℃で、実施例１〜３の組成物よりＭＦＲが
かなり小さい。本例は、［Ａ１］の代わりに［Ａ２］を
用いた以外は比較例１と同じである。表１には、比較例
３のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、ＭＳとＥは実施例
２とほぼ同等だが、ＭＦＲが実施例２より小さくなって
おり、実施例１〜３と同等のＭＳを同種のポリエチレン
系樹脂単体で達成させようとすると、流動性がかなり悪
くなる。

【００３２】比較例４ 比較例４も実施例１〜３の比較例で、成分［Ａ］、
［Ｂ］は実施例１〜３と同じ［Ａ１］、［Ｂ１］であ
る。本例は、［Ａ１］：［Ｂ１］を重量分率で７９：２
１とした以外は実施例１と同じである。本発明の請求範
囲は成分［Ｂ］が２０重量％以下であり、本例はこの請
求範囲から外れる。表１には、比較例４のＭＳ、ＭＦＲ
およびＥを示すが、ＭＳは成分［Ｂ１］が２０重量％を
超えても［Ａ１］単体よりは大きくなる。しかし、実施
例３（［Ａ１］：［Ｂ１］＝９７：３）と比べてもＭＳ
は大きくなっておらず、さらにＭＦＲが小さく、流動性
が悪い。また、［Ｂ１］の融点以下の温度で測定したＭ
ＦＲ測定後の棒状試料は表面がざらざらで、成形用素材
としては好ましくない。

【００３３】実施例４ 実施例４では、成分［Ａ］として［Ａ１］を用いた。こ
こでは、成分［Ｂ］として、４−メチル−ペンテン−１
の単独重合体［Ｂ２］を用いた。［Ｂ２］は、三井化学
（株）製のポリメチルペンテン、商品名ＴＰＸ、グレ−
ドＤＸ８２０である。これは、前記方法で測定したＭＦ
Ｒが１８０ｇ／１０分、融点が２４０℃で、実施例１〜
３で用いた［Ｂ１］よりＭＦＲが大きい。本例は、［Ｂ
１］を［Ｂ２］とした以外は実施例１と同じである。表
１には、実施例４のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、比
較例１の［Ａ１］単体に比べるとＭＳは大きくなるが、
実施例１に比べてその効果はかなり小さい。したがっ
て、成分［Ｂ］のＭＦＲが大きい場合は、目的とするＭ
Ｓの増大効果は得られるものの、その効果は小さいこと
がわかる。

【００３４】実施例５ 実施例５は、［Ａ１］：［Ｂ２］を９７：３とした以外
は実施例４と同じである。表１には、実施例５のＭＳ、
ＭＦＲおよびＥを示すが、成分［Ｂ］の配合量を多くし
ても、成分［Ｂ］のＭＦＲが大きい場合は、［Ａ１］単
体よりはＭＳは大きくなるものの、その増大効果は小さ
い。

【００３５】比較例５ 比較例５は実施例４、５の比較例で、成分［Ａ］、
［Ｂ］は実施例４、５と同じ［Ａ１］、［Ｂ２］であ
る。本例は、［Ａ１］：［Ｂ２］を重量分率で７９：２
１とした以外は実施例４と同じである。本例は［Ｂ１］
の配合量が請求範囲から外れる。表１には、比較例５の
ＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、本例においても、比較
例４の［Ａ１］単体よりはＭＳは大きくなるが、実施例
５（［Ａ１］：［Ｂ１］＝９７：３）と同等であり、さ
らに実施例１〜３に比べてＭＳは小さい。また、ＭＦＲ
は小さく、流動性が悪い。さらに、ＭＦＲ測定後の棒状
試料は表面がざらざらで成形用素材としては好ましくな
い。したがって、［Ｂ２］のようなＭＦＲが大きい場合
についても、配合量が多くなった場合は、ＭＦＲが小さ
い［Ｂ１］の場合と同様な問題が生じ、さらにＭＳの増
大効果も小さい。

【００３６】実施例６ 実施例６では、成分［Ａ］のポリエチレン系樹脂とし
て、比較例３で用いた［Ａ２］を用いた。［Ａ２］は実
施例１〜３で用いた［Ａ１］よりＭＦＲが小さい。ま
た、成分［Ｂ］には実施例１と同じ［Ｂ１］を用いた。
本例は、［Ａ１］を［Ａ２］とした以外は実施例１と同
じである。表２には、実施例６のＭＳ、ＭＦＲおよびＥ
を示す。

【００３７】実施例７ 実施例７は、［Ａ２］：［Ｂ１］を９８：２とした以外
は実施例６と同じである。表２には、実施例７のＭＳ、
ＭＦＲおよびＥを示す。

【００３８】実施例８ 実施例８は、［Ａ２］：［Ｂ１］を９７：３とした以外
は実施例６と同じである。表２には、実施例８のＭＳ、
ＭＦＲおよびＥを示す。

【００３９】比較例６ 比較例６は実施例６〜８の比較例で、それらの実施例で
用いた［Ａ２］単体である。本例は比較例３と同じであ
る。表２には、比較例６のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す
が、［Ａ２］に対しても［Ｂ１］を配合することによっ
て、ＭＦＲやＥが変わらずに、ＭＳの増大が計れる。

【００４０】比較例７ 比較例７も実施例６〜８の比較例で、成分［Ａ］には
［Ａ２］を用いた。ここでは成分［Ｂ］の代わりに、高
圧ラジカル重合法で得られる低密度ポリエチレン［Ｃ
２］を［Ａ２］に配合した。［Ｃ２］は、東ソ−（株）
製の低密度ポリエチレン、商品名ペトロセン、グレ−ド
１７０である。これは、前記方法で測定した密度が０．
９２１ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分、融点が
１０９℃で、ＭＦＲは［Ａ２］のそれとほぼ同等であ
る。［Ａ２］と［Ｃ２］の混合組成は、［Ａ２］：［Ｃ
２］を重量分率で８０：２０とした。本例は、［Ｂ１］
を１重量％配合する代わりに［Ｃ２］を２０重量％配合
した以外は実施例６と同じである。表２には、比較例７
のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、実施例７とＭＳおよ
びＭＦＲはほぼ同等であるものの、Ｅは実施例６〜８お
よび比較例６の［Ａ２］単体よりも小さくなっており、
本法によってＭＳを増大させると、［Ａ２］が本来備え
ている特徴が失われる。

【００４１】比較例８ 比較例８も実施例６〜８の比較例で、それらの実施例で
用いた［Ａ２］単体とほぼ同じ密度のエチレン・ブテン
−１共重合［Ａ３］単体である。［Ａ３］は、東ソ−
（株）製の高密度ポリエチレン、商品名ニポロンハ−
ド、グレ−ド６３００である。これは、前記方法で測定
した密度が０．９６１ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが０．２５ｇ
／１０分、融点が１３７℃で、実施例６〜８よりＭＦＲ
がかなり小さい。本例は、［Ａ２］の代わりに［Ａ３］
とした以外は比較例６と同じである。表２には、比較例
８のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、ＭＳとＥは実施例
７とほぼ同等だが、ＭＦＲが実施例７よりかなり小さく
なっており、実施例６〜８と同程度のＭＳを同種のポリ
エチレン系樹脂単体で達成させようとすると、流動性は
かなり悪くなる。

【００４２】実施例９ 実施例９では、成分［Ａ］には［Ａ２］を、成分［Ｂ］
には［Ｂ２］を用いた。本例は、［Ｂ１］の代わりに
［Ｂ２］を用いた以外は実施例８と同じである（すなわ
ち、［Ａ２］：［Ｂ２］＝９７：３）。表２には、実施
例９のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、［Ａ２］に対し
ても、［Ｂ２］のように成分［Ｂ］のＭＦＲが大きい場
合は、［Ａ２］単体よりはＭＳは増大するものの、その
効果は小さくなる。

【００４３】実施例１０ 実施例１０では、成分［Ａ］としてエチレン・ヘキセン
−１共重合体［Ａ４］を用いた。［Ａ４］は、東ソ−
（株）製の高級α−オレフィン系直鎖状低密度ポリエチ
レン、商品名ニポロン−Ｚ、グレ−ドＺＦ２３０−１で
ある。これは、前記方法で測定した密度が０．９２０ｇ
／ｃｍ³、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分、融点が１２３℃
である。［Ａ４］は実施例１〜９で用いた成分［Ａ］に
比べて密度が低い。また、成分［Ｂ］には［Ｂ１］を用
いた。本例は、［Ａ１］を［Ａ４］とした以外は実施例
１と同じである。表３には、実施例１０のＭＳ、ＭＦＲ
およびＥを示す。

【００４４】実施例１１ 実施例１１は、［Ａ４］：［Ｂ１］を９８：２とした以
外は実施例１０と同じである。表３には、実施例１１の
ＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。

【００４５】実施例１２ 実施例１２は、［Ａ４］：［Ｂ１］を９７：３とした以
外は実施例１０と同じである。表３には、実施例１２の
ＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。

【００４６】比較例９ 比較例９は実施例１０〜１２の比較例で、それらの実施
例で用いた［Ａ４］単体である。本例は、［Ｂ１］を配
合していないこと以外は実施例１０と同じである。表３
には、比較例９のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、［Ａ
４］に対しても［Ｂ１］を配合することによって、ＭＦ
ＲやＥが変わらずに、目的とするＭＳの増大が計れる。

【００４７】比較例１０ 比較例１０も実施例１０〜１２の比較例で、成分［Ａ］
には［Ａ４］を用いた。ここでは、成分［Ｂ］の代わり
に、高圧ラジカル重合法で得られる低密度ポリエチレン
［Ｃ３］を［Ａ４］に配合した。［Ｃ３］は、東ソ−
（株）製の低密度ポリエチレン、商品名ペトロセン、グ
レ−ド１８０である。これは、前記方法で測定した密度
が０．９２２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分、
融点が１１０℃で、ＭＦＲは［Ａ４］のそれとほぼ同等
である。［Ａ４］と［Ｃ３］の混合組成は、［Ａ４］：
［Ｃ３］を重量分率で８０：２０とした。本例は、［Ｂ
１］を１重量％配合する代わりに［Ｃ３］を２０重量％
配合した以外は実施例１０と同じである。表３には、比
較例１０のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、本例は実施
例１１とＭＳとＭＦＲはほぼ同等で、Ｅについても実施
例１０〜１２および比較例９の［Ａ４］単体とほぼ同等
である。ただし、フィルム衝撃強度、フィルム引裂強度
が実施例１０〜１２および比較例９より小さくなり、本
法によってＭＳを増大させると、［Ａ４］が本来備えて
いる特徴が失われる。なお，ここで，フィルム衝撃強
度，フィルム引裂強度は以下の方法で測定したものであ
る。

【００４８】フィルム衝撃強度（パンクチャ−衝撃強
度）の測定 ＪＩＳＰ８１３４に準拠して、厚さ約０．１ｍｍの圧縮
成形シ−トを用いて測定した。シ−トは前記の引張弾性
率（Ｅ) 測定用シ−トと同様の方法および条件で作製し
た。なお、測定装置には日本理学工業（株）製のパンク
チャ−衝撃試験機を用いた。

【００４９】フィルム引裂強度（エレメンドルフ引裂
強度）の測定 ＪＩＳＺ７１０２に準拠して、上記の衝撃強度測定用シ
−トと同じシ−トを用いて測定した。なお、測定装置に
は日本理学工業（株）製のエレメンドルフ引裂試験機を
用いた。

【００５０】比較例１１ 比較例１１も実施例１０〜１２の比較例で、それらの実
施例で用いた［Ａ４］とほぼ同じ密度のエチレン・ヘキ
セン−１共重合体［Ａ５］単体である。［Ａ５］は、東
ソ−（株）製の高級α−オレフィン系直鎖状低密度ポリ
エチレン、商品名ニポロン−Ｚ、グレ−ドＺＦ１３０−
１である。これは、前記方法で測定した密度が０．９２
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分、融点が１２
３℃で、実施例１０〜１２よりＭＦＲがかなり小さい。
本例は、［Ａ４］を［Ａ５］とした以外は比較例９と同
じである。表３には、比較例１１のＭＳ、ＭＦＲおよび
Ｅを示すが、ＭＳとＥは実施例１１とほぼ同等だが、Ｍ
ＦＲが実施例１１より小さくなっており、実施例１０〜
１２と同等のＭＳを同種のポリエチレン系樹脂単体で達
成させようとすると、流動性がかなり悪くなる。

【００５１】実施例１３ 実施例１３では、成分［Ａ］のポリエチレン系樹脂とし
て、高圧ラジカル重合法で得られる低密度ポリエチレン
［Ａ６］を用いた、これは、比較例１０で用いた［Ｃ
３］と同じものである。また、成分［Ｂ］には［Ｂ１］
を用いた。本例は、［Ａ１］を［Ａ６］とした以外は実
施例１と同じである。表４には、実施例１３のＭＳ、Ｍ
ＦＲおよびＥを示す。

【００５２】実施例１４ 実施例１４は、［Ａ６］：［Ｂ１］を９８：２とした以
外は実施例１３と同じである。表４には、実施例１４の
ＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。

【００５３】実施例１５ 実施例１５は、［Ａ６］：［Ｂ１］を９７：３とした以
外は実施例１３と同じである。表４には、実施例１５の
ＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。

【００５４】比較例１２ 比較例１２は実施例１３〜１５の比較例で、それらの実
施例で用いた［Ａ６］単体である。本例は［Ｂ１］を配
合していないこと以外は実施例１３と同じである。表４
には、比較例１２のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、
［Ａ６］に対しても［Ｂ１］を配合することにより、Ｍ
ＦＲとＥが変わらずに、目的とするＭＳの増大が計れ
る。

【００５５】比較例１３ 比較例１３も実施例１３〜１５の比較例で、高圧ラジカ
ル重合法で得られる低密度ポリエチレン［Ａ７］単体で
ある。［Ａ７］は、東ソ−（株）製の低密度ポリエチレ
ン、商品名ペトロセン、グレ−ド２９８である。これ
は、前記方法で測定した密度が０．９２２ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲが０．４ｇ／１０分、融点が１０５℃で、実施例
１３〜１５よりＭＦＲがかなり小さい。本例は、［Ａ
６］を［Ａ７］とした以外は比較例１２と同じである。
表４には、比較例１３のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す
が、ＭＳとＥは実施例１４とほぼ同等だが、ＭＦＲが実
施例１４より小さくなっており、実施例１３〜１５と同
等のＭＳを同種のポリエチレン系樹脂単体で達成させよ
うとすると、流動性がかなり悪くなる。

【００５６】実施例１６ 実施例１６では、成分［Ａ］のポリエチレン系樹脂とし
て、超低密度のエチレン・プロピレン共重合体［Ａ８］
を用いた。［Ａ８］は、三井化学（株）製のポリオレフ
ィン系エラストマ−、商品名タフマ−、グレ−ドＰ−０
２８０である。これは、前記方法で測定した密度が０．
８７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２．９ｇ／１０分、融点が３
６℃で、これまでの実施例で用いた成分［Ａ］よりかな
り低密度である。また、成分［Ｂ］には［Ｂ１］を用い
た。本例は、［Ａ１］を［Ａ８］とした以外は実施例１
と同じである。表５には、実施例１６のＭＳ、ＭＦＲお
よびＥを示す。

【００５７】実施例１７ 実施例１７は、［Ａ８］：［Ｂ１］を９８：２とした以
外は実施例１６と同じである。表５には、実施例１７の
ＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。

【００５８】実施例１８ 実施例１８は、［Ａ８］：［Ｂ１］を９７：３とした以
外は実施例１６と同じである。表５には、実施例１８の
ＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。

【００５９】比較例１４ 比較例１４は実施例１６〜１８の比較例で、それらの実
施例で用いた［Ａ８］単体である。本例は、［Ａ８］を
配合していないこと以外は実施例１６と同じである。表
５には、比較例１４のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示すが、
［Ａ８］に対しても［Ｂ１］を配合することによって、
ＭＦＲやＥが変わらずに、目的とするＭＳの増大が計れ
る。

【００６０】比較例１５ 比較例１５も実施例１６〜１８の比較例で、実施例１６
〜１８とほぼ同じ密度のエチレン・プロピレン共重合体
［Ａ９］単体である。［Ａ９］は、三井化学（株）製の
ポリオレフィン系エラストマ−、商品名タフマ−、Ｐ−
０６８０である。これは、前記方法で測定した密度が
０．８７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが０．４ｇ／１０分、融点
が３８℃で、実施例１６〜１８よりＭＦＲがかなり小さ
い。本例は、［Ａ８］の代わりに［Ａ９］とした以外は
比較例１４と同じである。表５には、比較例１５のＭ
Ｓ、ＭＦＲおよびＥを示すが、ＭＳとＥは実施例１７と
ほぼ同等だが、ＭＦＲが実施例１７より小さくなってお
り、実施例１６〜１８と同等のＭＳを同種のポリエチレ
ン系樹脂単体で達成させようとすると、流動性がかなり
悪くなる。

【００６１】実施例１９ 実施例１９では、成分［Ａ］のポリエチレン系樹脂とし
て、エチレン酢酸ビニル共重合体［Ａ１０］を用いた。
［Ａ１０］は、東ソ−（株）製のエチレン−酢酸ビニル
共重合体、商品名ウルトラセン、グレ−ド６３５であ
る。これは、前記方法で測定した密度が０．９４９ｇ／
ｃｍ³、ＭＦＲが２．４ｇ／１０分、融点が７９℃であ
る。また、成分［Ｂ］には［Ｂ１］を用いた。本例は、
［Ａ１］を［Ａ１０］とした以外は実施例１と同じであ
る。表６には、実施例１９のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示
す。

【００６２】実施例２０ 実施例２０は、［Ａ１０］：［Ｂ１］を９８：２とした
以外は実施例１６と同じである。表６には、実施例２０
のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。

【００６３】実施例２１ 実施例２１は、［Ａ１０］：［Ｂ１］を９７：３とした
以外は実施例１６と同じである。表６には、実施例２１
のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示す。

【００６４】比較例１６ 比較例１６は、実施例１９〜２１の比較例で、それらの
実施例で用いた［Ａ１０］単体である。本例は、［Ｂ
１］を配合していないこと以外は実施例１９と同じであ
る。表６には、比較例１３のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示
すが、［Ａ１０］に対しても［Ｂ１］を配合することに
よって、ＭＦＲやＥが変わらずに、目的とするＭＳの増
大が計れる。

【００６５】比較例１７ 比較例１７も実施例１９〜２１の比較例で、それらの実
施例で用いた［Ａ１０］単体とほぼ同じ密度のエチレン
酢酸ビニル共重合体［Ａ１１］単体である。［Ａ１１］
は、東ソ−（株）製のエチレン酢酸ビニル共重合体，商
品名ウルトラセン、グレ−ド６２７である。これは、前
記方法で測定した密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ
が０．８ｇ／１０分、融点が８５℃で、実施例１９〜２
１よりＭＦＲがかなり小さい。本例は、［Ａ１０］の代
わりに［Ａ１１］とした以外は実施例１９と同じであ
る。表６には、比較例１７のＭＳ、ＭＦＲおよびＥを示
すが、ＭＳとＥは実施例２０とほぼ同等だが、ＭＦＲが
実施例２０より小さくなっており、実施例１９〜２１と
同等のＭＳを同種のポリエチレン系樹脂単体で達成させ
ようとすると、流動性がかなり悪くなる。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】

【表５】

【００７１】

【表６】

【００７２】

【発明の効果】以上示した様に、本発明におけるポリエ
チレン系樹脂組成物は、種々のポリエチレン系樹脂が本
来備えている特徴を維持しながら、ポリエチレン系樹
脂、特に直鎖状の分子構造からなるポリエチレン系樹脂
の欠点である溶融物の溶融張力を著しく増大させること
ができるポリエチレン系樹脂組成物である。したがっ
て、本組成物を成形加工に適用することによって、これ
らのポリエチレン系樹脂が本来備えている特徴を維持し
ながら、成形加工においては、適用できる成形加工法や
成形条件の範囲が広くなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエチレン系樹脂８０〜９９．９９９９
   重量％と結晶性のポリ−４−メチル−ペンテン−１系樹
   脂２０〜０．０００１重量％からなるポリエチレン系樹
   脂組成物。