JPH11216829A - 二軸延伸積層ポリエステルフイルム及びその使用ならびにその製造方法 - Google Patents

二軸延伸積層ポリエステルフイルム及びその使用ならびにその製造方法

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JPH11216829A JP30469298A JP30469298A JPH11216829A JP H11216829 A JPH11216829 A JP H11216829A JP 30469298 A JP30469298 A JP 30469298A JP 30469298 A JP30469298 A JP 30469298A JP H11216829 A JPH11216829 A JP H11216829A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光学特性および加工性に優れると供に、メタル
化または酸化物被覆後の酸素ガスバリアー性に優れた二
軸延伸積層ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】ベース層Ｂと少なくとも外層Ａ及び外層Ｃ
から成り上記外層Ａ及びＣの外側表面に特定の高さと直
径を有する突起を有することを特徴とする二軸延伸積層
ポリエステルフィルム及びその用途ならびにその製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二軸延伸ポリエス
テルフィルムに関する。本発明のポリエステルフィルム
は、一つ以上のベース層Ｂと、ベース層上に積層され、
特定の高さと径を有する突起を特定数有する外層Ａ及び
外層Ｃから成る。本発明のポリエステルフィルムは、優
れた光学特性および加工性を有し、後でメタル化または
高酸素遮断性を有する酸化物の被覆を施すことが出来
る。本発明は、更に上記ポリエステルフィルムの用途お
よび製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２軸延伸ポリエステルフィルムは、光学
特性、機械強度、バリアー性（特にガスバリアー性）、
加熱時における寸法安定性、平坦性に優れているという
利点を有するため、包装材料やそれらの利点を必要とす
る工業材料に使用されている。
【０００３】更に、多くの応用例に於て、優れた加工性
を維持しながら、ポリエステルフィルムの光学特性、特
にグロスやヘーズを改良することが望まれている。同様
に、新たな応用例のために、ポリエステルフィルムのバ
リアー性の改良が望まれている。以下に記載する先行技
術では、如何にしてポリエステルフィルムの光学特性、
特にグロスやヘーズが改良できるかについて提案してい
る。
【０００４】ＥＰ−Ａ−０５１４１２９号公開公報に
は、基板であるポリマーから成る第１層と、少なくとも
その第１層の片面に積層し、特定のサイズ分布を有する
ガラスビーズとシリカ粒子を有するポリマー材料から成
る第２層から成る透明多層フィルムを教示している。第
２層は第１基板層の片面または両面に積層される。この
フィルムはヘーズ及び加工性が改良されているが、グロ
ス及びバリアー性の改良については何ら記載されていな
い。更に、グロス及び酸素ガスバリアー性の改良のため
に、そのフィルムの表面形状をどのように制御したらよ
いかについても何ら記載されていない。
【０００５】ＥＰ−Ａ−０６０４０５７号公開公報に
は、充填物を有しないポリマー材料から成る基材第１層
と、その第１層の少なくとも片面に積層し、充填剤とし
て平均サイズ１．５〜１２．５μｍのシリコン粒子を１
００〜１０００ｐｐｍ含有する第２層とから成る透明多
層フィルムを教示している。シリコン粒子の欠点は、比
較的高価なために包装材料の分野において受け入れられ
ない点である。更に、この種の充填剤を含有するフィル
ムは、フィルム製造工程における巻き取り中に容易に伸
縮する傾向がある。更に、上記公開公報には、グロス及
び酸素ガスバリアー性の改良のために、そのフィルムの
表面形状をどのように制御したらよいかについても何ら
記載されていない。
【０００６】多くの食料や飲料の包装用途において、ガ
ス、水蒸気および香りに対し高い遮断効果（低透過率ま
たは低浸透性と同じ意味）が要求される。この種の包装
材を製造する公知の方法としては、使用するプラスチッ
クフィルムに高真空アルミニウムメタル化（金属化）を
施す方法がある。他の公知の方法としては、ＳｉＯx、
またはＡｌＯx等の酸化物材料あるいは水ガラスでフィ
ルムを被覆する方法がある。酸化物材料を使用して施さ
れる被覆は、基本的に透明である。
【０００７】上記物質に対する遮断効果は、本質的に、
フィルム中のポリマーの種類と、施される遮断層の品質
に依存する。例えば、メタル化した二軸延伸ポリエステ
ルフィルムは、酸素の様なガスや香りに対して非常に高
い遮断能を有する。また、メタル化した二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルムは、水蒸気に対して非常に高い遮断能
を有する。
【０００８】コーヒー、脂肪含有スナック（ナッツ、ポ
テトチップス等）、（パウチ入）二酸化炭素含有飲料の
様な食品や、他の消費物品は、包装材が遮断能を十分有
していない場合、長期保存や長時間輸送により腐敗しま
たは悪臭を放ったり、あるいは風味が失われる恐れがあ
る。上記のメタル化フィルム、または酸化物被覆フィル
ムは、良好な遮断特性を有しているため、これらの食品
や消費物品の包装に、特に好適に用いられる。
【０００９】メタル化によって形成されたアルミニウム
層又は酸化物層を有するポリエステルフィルムを、包装
材として使用する場合、通常その構成は、一層以上から
成る複合フィルム（積層体）から成る。このポリエステ
ルフィルムを使用して製造される袋は、例えば、垂直チ
ューブ状袋形成機および封止機で、内容物の充填および
封止が行われる。袋は、その内側（即ち、袋の内容物に
面する側）で封止される。封止層は、通常、ポリエチレ
ンまたはポリプロピレンから成る。ここで、複合フィル
ムは、典型的には、ポリエステル層／アルミニウム層／
接着層／密閉層、から成る。この積層体の厚さが約５０
〜１５０μｍの場合、金属層の厚さは、１０〜８０ｎｍ
にすぎない。従って、この積層体は、機能層が非常に薄
くても、十分な光保護性と、非常に良好な遮断特性を有
する。
【００１０】メタル化、または酸化物被覆ポリエステル
フィルムの遮断効果に関して、詳細な理論的解析が十分
なされていない。しかしながら、支持体表面と支持体ポ
リマーの種類およびその形態が遮断効果に大きく影響を
与えることは明らかである。一般的に、滑らかな表面は
より良好な遮断特性をもたらすと予想される。
【００１１】これに関連して、ｖｏｎ Ｗｅｉｓｓは、
「Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄｓ Ｆｉｌｍｓ」２０４号、１
９９１年（２０３−２１６頁を参照）報文において、基
材層の物質透過に与える影響に関する研究報告を行って
いる。この研究に於て、種々の二酸化チタン粒子濃度の
ラッカーで被覆されたポリエステルフィルムが使用され
ている。二酸化チタン粒子の濃度は２〜２０重量％であ
り、被覆基材ポリエステルの表面粗度は４３ｎｍ（ラッ
カーを被覆しないか、または、二酸化チタンを含有しな
いラッカーを被覆した場合）から１２４ｎｍまで変化さ
せることができた。
【００１２】Ｗｅｉｓｓの実験によれば、ラッカーを被
覆した表面の表面粗度が増加すると（ＴｉＯ2の含有量
が増加）、アルミニウムによるメタル化後のポリエステ
ルフィルムの酸素ガス透過率が極めて高くなった。しか
しながら、ＴｉＯ2を含有しないラッカーを被覆したフ
ィルムとラッカーを被覆してないフィルムを比較する
と、両者の表面粗度は殆ど同じであるのに対し、酸素ガ
ス透過率において大きく異なっていた。具体的には、ラ
ッカーが被覆されてないフィルムの酸素ガス透過率は
０．４３ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙであるのに対し、
ラッカーが被覆されたフィルムの酸素ガス透過率は１９
ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙと非常に大きく、酸素ガス
遮断性が悪い。更に、Ｗｅｉｓｓの実験では、アルミニ
ウムを被覆する際に実験用のエバポレーターを使用して
おり、工業用メタライザーを使用した場合と比較する
と、低い酸素ガス透過率を有するメタル化フィルムが得
られる。そのため、基材の表面形態が酸素ガス透過性に
及ぼす影響を、明確にすることは出来ない。
【００１３】基材ポリエステルフィルムの表面形態が、
フィルムのガス遮断性に及ぼす影響についての他の研究
としては、Ｈ. Ｕｔｚの論文、「アルミニウムメタル
化したプラスチックフィルムのバリア特性」が挙げられ
る。
【００１４】前記 Ｕｔｚの研究結果では、ＰＥＴフィ
ルムの表面粗度と酸素ガス遮断性との間に直接的な関係
が無いと記載されている。例えば、ビデオテープ用フィ
ルムは非常に平坦（表面粗度：Ｒa＝２２ｎｍ）であ
り、フィルムの酸素ガス透過率は１．３3／ｍ2・ｂａｒ
・ｄａｙである。一方、非常に粗い（表面粗度：Ｒa＝
２２０ｎｍ）表面を有するＰＥＴ−ＩＩフィルムの酸素
ガス透過率は１．２3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙであり、ビ
デオテープ用フィルムの酸素ガス透過率と大差が無い。
【００１５】ＥＰ−Ａ−０１２４２９１号公開公報に
は、以下の要件（ａ）〜（ｃ）を満足する表面特性を有
する磁気テープ用二軸延伸単層ポリエステルフィルムが
記載されている。すなわち、（ａ）平均表面粗度Ｒaが
１〜１６ｎｍ、（ｂ）摩擦係数μｋが０．０１〜０．２
０、及び（ｃ）Ｒaとμｋが以下の式（５）を満足す
る。
【００１６】
【数３】 ０．１≦１０×Ｒa＋μｋ≦０．３１ （５）
【００１７】上記の表面粗度の条件は、フィルム中にＴ
ｉＯ2粒子を０．１〜０．５％、または、ＴｉＯ2とＣａ
ＣＯ3粒子を０．１〜０．３％含有させることにより達
成される。ＴｉＯ2粒子の粒径は０．１〜０．５μｍで
ある。このフィルムの表面には多数の突起が形成され、
これらの多数の微小突起によって、ポリエステルフィル
ムの滑り性が非常に優れる。更に、フィルム表面に形成
された突起の分布は以下の式（６）を満足する。
【００１８】
【数４】 ｌｏｇ（ｙ）＝−８．０ｘ＋４．３４ （６） （但しｙ＞１０）
【００１９】式（６）に於て、ｘ（μｍ）は中心線上の
突起の高さを表し、ｙは突起高さがｘにおける１ｍｍ2
当りの突起数を表す。突起の分布は通常の表面粗度測定
装置により決定できる。上記公報には、フィルムの加工
性が改良されたことについての記載はあるが、グロス、
ヘーズ、バリアー性の改良についての記載が全く無い。
【００２０】ＥＰ−Ａ−０４９０６６５号公開公報に
は、以下の（ａ）及び（ｂ）の要件を満足する、磁気テ
ープ用二軸延伸単層ポリエステルフィルムが記載されて
いる。すなわち、（ａ）粒径０．０２〜０．３μｍのθ
−アルミナ粒子を０．０５〜１．０重量％含有する。
（ｂ）粒径０．１〜１．５μｍの、θ−アルミナ粒子以
外の他の不活性粒子を０．０１〜１．５重量％含有し、
且つ、他の不活性粒子の粒径は、（ａ）のθ−アルミナ
粒子の粒径よりも大きい。
【００２１】上記フィルムの表面には、多数の突起が形
成され、この突起の形態は以下の式（７）を満足する。
【００２２】
【数５】 −１１．４ｘ＋４＜ｌｏｇｙ＜−１０．０ｘ＋５ （７） （但し、ｙ＞３０、ｘ＞０．０５（μｍ））
【００２３】式（７）に於て、ｘ（μｍ）は標準線にお
ける突起の高さを表し、ｙは突起高さがｘである領域の
１ｍｍ2当りの突起数を表す。突起の分布は、前述のＥ
Ｐ−Ａ−０１２４２９１号公開公報に記載の方法で測定
されている。上記公報には、グロス、ヘーズ、バリアー
性の改良についての記載が全く無い。更に、上記公報に
は、グロス及び酸素ガスバリアー性を同時に改良するた
めには、フィルム表面形状をどのように調製するかにつ
いての示唆が全く無い。
【００２４】上記の公知文献には、異なる表面形状の２
表面を有するフィルムが開示されている。この種のフィ
ルムは、特に磁気記録テープ材料として好適であり、例
えば、表面Ａが平坦で、表面Ｂが粗い表面形態を有す
る。上記の公知文献には、フィルムの加工性の改良手段
が教示されているが、光学特性についての教示が無い。
特に、バリアー性の改良についてはその手段が教示され
ていない。
【００２５】ＤＥ−Ａ−１６９４４０４号公開公報に
は、一層以上の結晶化可能な熱可塑性延伸ベースフィル
ムと添加剤を含有する一層以上の外層とから成る積層フ
ィルムが記載されている。添加剤は、通常の不活性無機
または有機粒子である。その不活性粒子がＳｉＯ2の場
合、外層における含有量が１〜２５重量％となる様に、
粒径２〜２０μｍの粒子を添加する。この積層フィルム
は、装飾の目的のためにアルミニウムによるメタル化が
施されたり、磁気テープの材料として使用されたりす
る。上記公報に於て、フィルムの加工性とヘーズは改良
されたが、グロス及びバリアー性の改良手段は何ら教示
されていない。
【００２６】ＤＥ−Ａ−２２３０９７０号公開公報に
は、二軸延伸積層ポリエステルフィルムと当該積層ポリ
エステルフィルムのＡ表面上に被覆した薄い磁気金属層
とから成る磁気記録媒体が記載されている。上記積層ポ
リエステルフィルムは、磁気金属層が被覆されるＡ表面
を有する層とベース層とから成り、且つ、以下の（ａ）
及び（ｂ）の要件を満足する。すなわち、（ａ）磁気金
属層が被覆されるＡ表面を有する層は粒子を含有しな
い。上記層の厚さは４μｍ以上か、または、積層ポリエ
ステルフィルムの全厚さの５０％以上の厚さを有する。
（ｂ）ベース層は粒子を含有し、比較的粗い表面を有す
る。ベース層は、ポリマーＡから成る粒子およびポリマ
ーＢから成る粒子をそれぞれ１％以上含有する。
【００２７】上記フィルムは、Ａ表面がブロッキングを
起し易く、加工性が悪い。上記公報には、グロス、ヘー
ズ、バリアー性の改良についての記載が全く無い。更
に、上記公報には、グロス及び酸素ガスバリアー性を同
時に改良するためには、フィルム表面形状をどのように
調製するかについての示唆が全く無い。
【００２８】ＥＰ−Ｂ−００６１７６９号特許公報に
は、共押出二軸延伸積層ポリエステルフィルムと当該積
層ポリエステルフィルムのＡ表面上に被覆した薄い磁気
金属層とから成る磁気記録媒体が記載されている。当該
積層ポリエステルフィルムのＢ表面上には、必要に応じ
て潤滑層が設けられる。磁気金属層が被覆されるＡ表面
は、以下の（ａ）〜（ｃ）の特徴を有する。すなわち、
（ａ）表面粗度Ｒa（頂上と谷の差）は５ｎｍ（６０ｎ
ｍ）以下である。（ｂ）０．２７〜０．５４μｍの高さ
を有する突起が０〜０．２ｍｍ2存在する。（ｃ）高さ
が０．５４μｍより大きい突起は存在しない。
【００２９】上記フィルムは、Ａ表面がブロッキングを
起し易く、加工性が悪い。上記公報には、グロス、ヘー
ズ、バリアー性の改良についての記載が全く無い。更
に、上記公報には、グロス及び酸素ガスバリアー性を同
時に改良するためには、フィルム表面形状をどのように
調製するかについての示唆が全く無い。
【００３０】ＥＰ−Ｂ−００８８６３５号特許公報に
は、熱可塑性樹脂から成るＡ層と熱可塑性樹脂と粒子か
ら成るＢ層の少なくとも２層から成る共押出二軸延伸積
層ポリエステルフィルムを記載している。フィルムのＡ
層外側表面の表面粗度Ｒaは５ｎｍより小さく、Ｂ層の
外側表面が以下の何れかの特徴を有する。（１）表面粗
度Ｒaは５〜４０ｎｍで、特別な配置状態で配列される
多数の突起または凹みを有する。（２）水平部分に形成
された突起を有し、滑剤から成るＣ層によって被覆さ
れ、表面粗度Ｒaが５〜４０ｎｍである。
【００３１】このフィルムに於てＡ層がそれ自身または
他の表面とブロッキングしやすいという欠点を有する
（特にゴムロール）。このフィルムはブロッキングしや
すく引き裂かれやすいため、低コストで加工、特に真空
中でメタル化することができなく、高コストである欠点
を有する。このフィルムでは、上記の目的を達成できな
い。更に、ヘーズについても不十分である。
【００３２】ＥＰ−Ｂ−０５０２７４５号特許公報に
は、少なくとも３層から成る共押出二軸延伸積層ポリエ
ステルフィルムを記載している。フィルムの外層である
Ａ層は以下の条件を満足する。（１）平均粒子径Ｄが１
〜１００ｎｍである無機粒子Ａを含有し、Ａ層の厚みを
Ｔとした場合、Ｄ＜Ｔ＜２００Ｄを満足する。（２）平
均粒子径Ｄ１が０．３〜２μｍで、粒子径分布が０．６
以下である無機粒子Ｂを含有する。（３）粒子Ａの平均
粒子径Ｄは粒子Ｂの平均粒子径Ｄ１より小さい。
【００３３】上記公報には、上記のフィルムの加工性は
向上したことが記載されているが、グロス、ヘーズ及び
酸素ガスバリアー性については何ら記載が無い。更に、
上記公報には、グロス及び酸素ガスバリアー性を同時に
改良するためには、フィルム表面形状をどのように調製
するかについての示唆が全く無い。
【００３４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た光学特性を有し、ヘーズが低く、高いグロスを有する
共押出し二軸延伸ポリエステルフィルムを提供すること
にある。この目的とするフィルムは以下の性質を有す
る。 上記フィルムは、メタル化または酸化被膜した
後、高い酸素ガスバリアー性を示す必要があり、且つ容
易に製造できる必要がある。
【００３５】従って、上記の様なフィルムは以下の特徴
を有する。（１）高いグロスを有する。（２）低いヘー
ズを有する。（３）メタル化または酸化被膜後のフィル
ムは低い酸素ガス透過率を有する。（４）低い摩擦係数
を有する。
【００３６】本発明に於て、上記の様なフィルムは以下
の要件を達成することを目的とする。フィルムのグロス
は１７０より大きく、ヘーズは１．６より小さい。フィ
ルムを通して拡散する酸素ガスが１日当り１．０ｃｍ3
／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未満であることが必要である。
この種の公知の包装フィルムと同程度の性質を有する。
通常の方法で容易かつ経済的に製造できる。両表面の摩
擦係数は０．５未満である。
【００３７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、メタル化または酸化物
被覆を施す表面に特定の密度、高さ及び直径を有する突
起を形成させることにより、上記の目的を達成し得ると
の知見を得た。
【００３８】本発明は上記の知見に基づき完成されたも
のであり、その第１の要旨は、８０重量％以上の熱可塑
性ポリエステルから成るベース層Ｂ、外層Ａ及び外層Ｃ
の少なくとも３層から成る二軸延伸積層ポリエステルフ
ィルムであって、上記外層Ａ及び外層Ｃは不活性粒子を
含有し、上記外層Ａ及び外層Ｃの外側表面は１ｍｍ2当
りＮ個の突起を有し、且つ、当該突起の高さをｈ（μ
ｍ）、突起の直径をｄ（μｍ）とすると以下の式（１）
〜（４）を満足することを特徴とする二軸延伸積層ポリ
エステルフィルム。
【００３９】
【数６】 Ａh1−Ｂh1×ｌｏｇ（ｈ／μｍ）＜Ｎ／ｍｍ2＜ Ａh2−Ｂh2×ｌｏｇ（ｈ／μｍ） （１） ０．０１（μｍ）＜ｈ＜１０（μｍ） （２） Ａd1−Ｂd1×ｌｏｇ（ｄ／μｍ）＜Ｎ／ｍｍ2＜ Ａd2−Ｂd2×ｌｏｇ（ｈ／μｍ） （３） ０．４（μｍ）＜ｄ＜１０（μｍ） （４） （但しＡh1＝−１．０００、Ｂh1＝３．７０、Ａh2＝
２．４７７、Ｂh2＝２．２２、Ａd1＝１．７００、Ｂd1
＝３．８６、Ａd2＝４．７００、Ｂd2＝２．７０であ
る。）
【００４０】本発明の第１の要旨の好ましい実施態様で
は、前記突起は平坦な表面上に円錐台の形態を有して設
けられる。
【００４１】本発明の第１の要旨の他の好ましい実施態
様では、前記不活性粒子が原料ポリエステル製造に於て
使用したエステル交換反応触媒残渣粒子である。
【００４２】本発明の第１の要旨の他の好ましい実施態
様では、前記不活性粒子は、例えば製造中に、原料に添
加される。
【００４３】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ベース層Ｂと外
層Ａ及びCから成る。本発明の好ましい実施態様に於
て、本発明の積層ポリエステルフィルムは、前記外層
Ａ、前記ベース層Ｂ、外層Ｃの順に３層から成る。外層
Ｃは好ましくはポリエチレンテレフタレートから成り、
製造における作業性や加工性の改良のために粒子を含有
している。
【００４４】本発明に於て、各層の原料は種々の材料を
使用してもよいが、個々の層をポリエステルを原料とし
て形成するのが好ましい。
【００４５】ベース層Ｂは、８０重量％以上、好ましく
は９０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱
可塑性ポリエステルとしては、具体的には、エチレング
リコールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒ
ドロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造
されるポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフ
タレート）（ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−
ジカルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナ
フタレートビベンゾエート）（ＰＥＮＢＢ）が好まし
い。特にエチレングリコールとテレフタル酸から成る単
位またはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸から成る単位が好ましくは９０％以上、更に
好ましくは９５％以上から成るポリエステルが好まし
い。
【００４６】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他の共重合ジオールおよび／または共重合ジカルボ
ン酸から誘導されたモノマーであり、外層Ａ又は外層Ｃ
中に含有させてもよい。
【００４７】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００４８】上記の共重合ジカルボン酸としては、芳香
族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸が好ましい。
【００４９】芳香族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
【００５０】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ2−Ｃ12のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
【００５１】上記のポリエステルは、エステル交換反応
により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エス
テルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム
塩、マンガン塩などの公知のエステル交換反応用触媒で
ある。生成した中間体は、更に、三酸化アンチモンやチ
タニウム塩などの重縮合触媒の存在下で重縮合に供され
る。また、ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボ
ン酸とジオールに重縮合触媒を存在させて直接または連
続的にエステル化反応を行う方法であってもよい。
【００５２】突起数が少なく、及び／又は、突起の大き
さが小さい突起を外層Ａ及びＣに形成する際は、エステ
ル交換反応触媒を使用し、その触媒残渣を粒子の代りに
使用することが好ましい。当該触媒として、マグネシウ
ム塩およびマンガン塩が好ましく使用される。これらの
エステル交換反応触媒は、好ましくはベース層用ポリエ
ステル製造のために、さらに好ましくは、外層用ポリエ
ステル製造のために使用される。
【００５３】外層Ａ及びＣに使用するポリマーは、基本
的には、ベース層に使用するポリマーと同じ物が使用出
来るが、更に、それ以外の他のポリマーから成っていて
もよい。例えば、外層Ａ及びＣが、エチレン−２，６−
ナフタレート単位およびエチレンテレフタレート単位を
含有する単独重合体、共重合体、または、それらの混合
物から成っていることが好ましい。前述した様に、１０
モル％まで、他の共重合成分から成っていてもよい。
【００５４】何層かの中間層を存在させる場合、ベース
層および外層Ａ及びＣの説明において記載したポリマー
から成っていてもよい。
【００５５】フィルムの製造において、ベース層と外層
Ａ及びＣのポリマーの溶融粘度が大きく異ならない様に
ポリマーを選択することが好ましい。ベース層と外層Ａ
及びＣのポリマーの溶融粘度が大きく異なると、溶融ポ
リマーの流動に乱れが生じ、フィルムに縞が入ることも
ある。ベース層と外層Ａ及びＣのポリマーの溶融粘度の
値は、溶液粘度を補正した値（ＳＶ）で表される。二軸
延伸フィルムの製造に好適な市販ポリエチレンテレフタ
レートのＳＶ値は６００〜１０００である。所望の性質
を有するフィルムを得るために、外層Ａ及びＣのポリマ
ーのＳＶ値は、通常、５００〜１２００、好ましくは５
５０〜１１５０、更に好ましくは６００〜１０００であ
る。必要とされるＳＶ値にポリマーを調整するために、
それぞれのポリマー細粒子に対して固相重合を行っても
よい。ベース層と外層Ａ及びＣのポリマーのＳＶ値の差
は通常２００以下、好ましくは１５０以下、更に好まし
くは１００以下である。
【００５６】ベース層および外層Ａ及びＣは安定剤や耐
ブロッキング剤などの公知の添加剤を含有してもよい。
添加剤はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に
加える。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン
酸エステル等が例示される。
【００５７】耐ブロッキング剤（粒子も含まれる）とし
ては、無機および／または有機粒子が好ましく、具体的
には、炭酸カルシウム、非晶ケイ酸、タルク、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウ
ム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、
架橋アクリレート粒子などが例示される。
【００５８】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介し
て、個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の
含有量は、好ましくは０〜５重量％である。耐ブロッキ
ング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０２９６
４号公開公報に記載されている。
【００５９】式（１）及び式（２）を満足し、高いグロ
スと低いヘーズを達成するには、本発明のフィルムに比
較的少量不活性粒子を含有させる。外層Ａ及びＣへの不
活性粒子の添加量は、通常０．０１〜０．２重量％、好
ましくは０．０２〜０．１６重量％、よりに好ましくは
０．０２５〜０．１４重量％、特に好ましくは０．０３
０〜０．１２重量％であり、使用する粒子の粒径に依存
する。
【００６０】本発明の目的を達成するにはフィルム中の
粒子濃度を適切に選択することにより、灰分の含有量を
０．１２重量％より小さく、好ましくは０．１０重量％
より小さくできる。
【００６１】好ましい不活性粒子としては、コロイド状
および鎖状のＳｉＯ2が挙げられる。これらの不活性粒
子はポリマーマトリックス中で効果的に結合し、非常に
わずかな空隙を作る。この空隙はヘーズの原因となり、
これを避けることが好ましい。不活性粒子の粒径は、基
本的には制限はない。しかしながら、粒径が１００ｎｍ
未満、好ましくは６０ｎｍ未満、更に好ましくは５０ｎ
ｍ未満の粒子、及び／又は、粒径が１μｍより大きい、
好ましくは１．５μｍより大きい、更に好ましくは２μ
ｍより大きい粒子を使用することが好ましい。
【００６２】粒子含有量は、所望とするフィルム加工状
況によって異なる。粒子の種類、濃度および粒子濃度
は、フィルムが良好な光学特性を有し、フィルムの製造
および加工が容易となる様に選択される。
【００６３】積層フィルムがベース層Ｂ、外層Ａ及び外
層Ｃから成る３層構造を有する場合、ベース層Ｂに於け
る粒子濃度は、外層Ｃの粒子濃度より低いことが好まし
い。ベース層Ｂに粒子を添加する場合、外層Ａの突起数
Ｎが、式（１）及び式（２）を満足する様に、粒子の種
類や添加量を選択する必要がある。上記３層積層フィル
ムの場合、ベース層Ｂの粒子含有量は通常０〜０．０６
重量％、好ましくは０〜０．０４重量％、更に好ましく
は０〜０．０３重量％、特に好ましくは０〜０．０２重
量％である。上記３層積層フィルムのベース層Ｂに添加
する粒子の粒径は特に制限されないが、１μｍより大き
いことが好ましい。
【００６４】本発明の積層フィルムは、外層Ａ及びＣを
有する３層構造を有する。外層Ｃの厚さ、及び構成は、
第１の外層Ａと独立して決定することが出来るが、前述
したポリマーやポリマー混合物を使用してもよい。しか
しながら、外層Ａに使用されるポリマーと同一である必
要はない。外層Ｃは、従来公知の外層用ポリマーを含有
してもよい。
【００６５】メタル化または酸化物被覆された本発明の
積層ポリエステルフィルムの酸素ガス高遮断性（好まし
くは１．０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙより小さい）を
達成するために、１ｍｍ2当りの突起数Ｎは式（１）、
式（３）、及びＡh1＝−１．０００、Ｂh1＝３．７０、
Ａh2＝２．４７７、Ｂh2＝２．２２、Ａd1＝１．７０
０、Ｂd1＝３．８６、Ａd2＝４．７００、Ｂd2＝２．７
０を満足する必要がある。更に、突起の高さｈおよび突
起の直径ｄは式（２）および式（４）で示す様に、特定
の範囲を有する。
【００６６】メタル化または酸化物被覆された積層ポリ
エステルフィルムの酸素ガス高遮断性を達成するために
は、メタル化または酸化物被覆された表面の突起密度Ｎ
が小さいことが必要である。図１−（Ａ）で示す様に、
突起密度がＮが小さい場合、酸素ガス遮断性が高い。一
方、図１−（Ｂ）で示す様に、突起密度がＮが大きい場
合、酸素ガス遮断性が低い。
【００６７】更に、図１は、Ｒaの値が基本的にガス遮
断特性に影響を与えないことも示している。式（１）〜
（４）によって決定される突起密度Ｎが大きい場合、平
坦なフィルム（Ｒaが１０ｎｍ未満）であってもガス遮
断性が低い。この場合、外層Ａの外側表面に多数の微粒
子を含有するが、この微粒子はＲaの値に大きな影響を
及ぼさない。この種の表面形状は、ガス遮断性を達成す
るためには不適である。一方、外層Ａの外側表面に比較
的少ない突起を有する場合、高ガス遮断性を達成するた
めには好適である。外層表面の突起の大きさが外層に含
有される粒子の大きさに因るかどうかは、重要なことで
はない。
【００６８】メタル化または酸化物被覆された積層ポリ
エステルフィルムの外側面の突起密度Ｎが、式（１）又
は式（３）の右辺より大きくなった場合、酸素ガス透過
率は１．０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ以上となり、本
発明の目的を達成できないこともある。さらにフィルム
表面のグロスは（メタル化してない、あるいは被覆して
ない場合）、本発明の目的値を達成できないこともあ
る。
【００６９】式（１）に於ける定数Ａh1、Ｂh1、Ａh2、
Ｂh2は、Ａh1＝−１．０００、Ｂh1＝３．７０、Ａh2＝
２．４７７、Ｂh2＝２．２２、好ましくはＡh1＝−０．
５２３、Ｂh1＝３．５２３、Ａh2＝２．３００、Ｂh2＝
２．３、より好ましくはＡh1＝０．００、Ｂh1＝３．３
００、Ａh2＝２．０００、Ｂh2＝２．４００、特に好ま
しくはＡh1＝１．４２０、Ｂh1＝２．５００、Ａh2＝
２．０００、Ｂh2＝３．０００である。
【００７０】式（３）に於ける定数Ａd1、Ｂd1、Ａd2、
Ｂd2は、Ａd1＝１．７００、Ｂd1＝３．８６、Ａd2＝
４．７００、Ｂd2＝２．７０、好ましくはＡd1＝２．０
０、Ｂ d1＝３．６３０、Ａd2＝４．４０、Ｂd2＝２．７
０、より好ましくはＡd1＝２．４００、Ｂd1＝３．７２
０、Ａd2＝４．０００、Ｂd2＝２．６００、特に好まし
くはＡd1＝３．４００、Ｂd1＝２．４００、Ａd2＝４．
０００、Ｂd2＝３．３００である。
【００７１】本発明に於て、フィルムのグロスは高く、
ヘーズは低く摩擦係数が低いことが好ましい。メタル化
または酸化物被覆されたフィルムは良好な酸素ガス遮断
性を有する。メタル化または酸化物被覆されたフィルム
の酸素ガス透過率は０．８０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａ
ｙ未満であることが好ましい。
【００７２】図２は式（１）をグラフ化したものであ
る。縦軸は突起密度Ｎを対数表示し、横軸は突起の高さ
ｈを対数表示している。図３は式（３）をグラフ化した
ものである。縦軸は突起密度Ｎを常用対数表示し、横軸
は突起の直径ｄを常用対数表示している。図２に示され
る直線の下側の領域が、式（１）を満足する領域であ
り、図３に示される直線の下側の領域が、式（３）を満
足する領域である。
【００７３】式（１）及び式（３）と類似の関係式は上
述のＥＰ−Ａ−０１２４２９１号公開公報およびＥＰ−
Ａ−０４９０６６５号公開公報にも記載されている。し
かしながら、上述した様に、本発明のフィルムは、外層
に不活性固体粒子を含有させ、多数の微小突起を外層の
外側表面上に存在させることにより、積層ポリエステル
フィルムの滑り性を大きく改良しており、上記公知文献
では達成できなかった効果を達成している。
【００７４】更に、公知文献で採用されているフィルム
の表面形状の測定方法と、本発明で採用している測定方
法（実施例の項を参照）とは全く異なっている。
【００７５】図４はＥＰ−Ａ−０１２４２９１号公開公
報および本発明の式（１）との比較であり、縦軸は突起
密度Ｎ個（ｍｍ2）、横軸は突起の高さｈ（μｍ）をそ
れぞれ常用対数表示で示したものである。フィルム表面
の形状も、ＥＰ−Ａ−０１２４２９１号公開公報のフィ
ルム（本比較例１を参照）と本発明のフィルムでは大き
く異なっている。
【００７６】図５は、公知文献で採用されているフィル
ム表面の形状測定法で使用される、ポリエステルフィル
ムの光学顕微鏡写真（ＤＩＣ：示差干渉対比）であり、
本発明の測定方法との違いにより、フィルム表面の形状
が大きく異なることをこの写真により示す。この写真
は、粒子含有ポリエステルフィルムを、反射光を使用し
て撮影した。一方、本発明において採用した方法は、実
施例の項で詳述するが、フィルム表面上のすべて突起が
走査型電子顕微鏡によって記録され、画像解析手段を使
用することにより評価する。先行技術で採用している方
法では、ある決まった間隔で表面を掃引するピンを使用
している。図５の写真からも明らかな様に、フィルム表
面上に、ピンによる直線の痕跡が認められる。また、こ
の写真から明らかな様に、記録される粒子数が少なく、
粒子がランダムに存在している。従って、公知文献の測
定方法では、再現性が無く、誤った情報を与えるという
問題点を有する。
【００７７】本発明のフィルムは後の比較例のフィルム
（先行技術のフィルム）と比較すると、その表面形態が
大きく異なっている。
【００７８】ベース層と外層の間には、必要に応じて中
間層を設けてもよい。中間層は、上述のベース層の説明
に於て記載されているポリマーから成る。好ましい態様
においては、ベース層に使用されているポリマーから成
る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよい。中
間層の厚さは、通常０．３μｍより大きく、好ましくは
０．５〜１５μｍ、更に好ましくは１．０〜１０μｍ、
特に好ましくは１．０〜５μｍである。
【００７９】外層Ａ及びＣの厚さは、通常０．１μｍよ
り大きく、好ましくは０．２〜２．０μｍ、より好まし
くは０．２〜１．８μｍ、より更に好ましくは０．３〜
１．６μｍ、特に好ましく０．３〜１．４μｍである。
外層Ａ及びＣの厚さは同一でも異なっていてもよい。
【００８０】本発明のポリエステルフィルムの総厚さ
は、応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、
好ましくは４〜５０μｍ、更に好ましくは５〜４５μ
ｍ、特に好ましくは６〜４０μｍであり、ベース層の厚
さはフィルムの総厚さの１０〜９０％であることが好ま
しい。
【００８１】外層Ａ及びＣの形成は次の様に行う。ポリ
エチレンテレフタレートペレットを一つ又は二つの押出
機に供給し、約３００℃で溶融し、押出す。
【００８２】ベース層用のポリマーは、他の押出機によ
って供給される。押出しを行う前に、溶融ポリマーから
不純物などを濾過する。溶融物を共押出しダイを介して
押出し、平坦なフィルムを得た後、ベース層に被覆層が
積層される。共押出しフィルムは、冷却ロールや必要で
あれば他のロールを使用して引き出され、固化させられ
る。
【００８３】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する
のが好ましい。これにより分子鎖が配向する。縦方向の
延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有するロー
ルを使用して行われる。横手方向の延伸は通常テンター
フレームを使用して行われる。
【００８４】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、縦
方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は
９０〜１５０℃温度で行われる。縦方向の延伸比は、通
常２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．５：１
である。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜５．０：
１、好ましくは３．５：１〜４．５：１である。
【００８５】横方向延伸を行う前に、公知のプロセスに
より、フィルムの片面または両面にインライン被覆を施
すことが出来る。インライン被覆により、例えば、金属
層または塗布される印刷インキの接着性が改善され、あ
るいはフィルムの帯電防止またはフィルムの加工処理性
の改善に役立つ。
【００８６】次いで、熱固定が１５０〜２５０℃の温度
において０．１〜１０秒間行われる。フィルムは通常の
方法で巻き取られる。
【００８７】二軸延伸し、熱固定したポリエステルフィ
ルムに金属層または酸化物層を形成する前に、片面また
は両面にコロナ処理または火炎処理を施すことが出来
る。当該処理は、通常、フィルムの表面張力が４５ｍＮ
／ｍを超える様に選択して行われる。
【００８８】金属層または酸化物層は、通常の工業用装
置で形成出来る。アルミニウムの金属層は、通常、メタ
ル化により形成される。これに対し、酸化物層は、電子
ビームプロセス又はスパッタリングでも形成できる。フ
ィルムへの金属層または酸化物層の形成時における製造
条件は、標準条件を採用出来る。フィルムのメタル化
は、好ましくは、メタル化されたフィルムの光学的濃度
が通常範囲である約２．２〜２．８になる様に行われ
る。酸化物層は、酸化物層が好ましくは３０〜１００ｎ
ｍの範囲になる様にフィルムに施される。被覆されるフ
ィルムのウェブ速度は、通常、全ての条件において５〜
２０ ｍ／秒である。
【００８９】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、塗布および／またはコロナまたは火炎処理を施して
もよい。塗布によって形成される層によって、接着力を
強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、剥離性を
持たせることが出来る。この様な付加的な層は、横延伸
を行う前に水分散剤を使用したインラインコーティング
によって形成される。
【００９０】金属層は、好ましくはアルミニウムから成
る。しかしながら、凝集性薄層を形成可能であれば、他
の材料でもよい。例えば、シリコンは特に好適であり、
しかも透明な遮断層が出来るという点でアルミニウムと
は異なる性質を有する。酸化物層は、好ましくは周期律
表の第ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶ族の元素の酸化物、詳しく
は、マグネシウム、アルミニウム又はシリコンの酸化物
から成る。通常、減圧下または真空下に金属材料または
酸化物材料をおいて蒸着し、薄層を形成する。
【００９１】本発明の製造方法は、先行技術の方法と比
較して、製造コストの観点から優れているといえる。本
発明のフィルムの加工や使用における他の物性は、基本
的に変化しないか或いは改良される。更に、通常、フィ
ルムの総量の好ましくは２０〜５０重量％の含有量で、
フィルムの物性に悪影響を及ぼすことなくフィルム製造
中に再生品を使用できる。
【００９２】本発明のフィルムは光および／または空気
に対して劣化しやすい食料品および高級食品の包装材と
して好適に使用することが出来る。又、このフィルムは
熱スタンプホイル（ｈｏｔ−ｓｔａｍｐｉｎｇ ｆｏｉ
ｌｓ）に好適に使用できる。更に、このフィルムは、コ
ーヒーの真空パック、特に挽いたコーヒーの粉を保存す
る真空パックに好適に使用できる。
【００９３】以上、纏めると、本発明のフィルムは高い
グロスと低いヘーズを有する。更に、メタル化または酸
化物被覆した後のフィルムは優れた酸素ガスバリアー性
を有する。
【００９４】フィルムのグロスは通常１８０より大き
く、好ましくは１９０より大きく、より好ましくは２０
０より大きい。この表面は印刷やメタル化に適する。高
いグロスが印刷層やメタル層にも転写され、贈答用に最
適な外観をフィルムに付与する。
【００９５】フィルムのヘーズは通常１．６より小さ
く、好ましくは１．５より小さく、より好ましくは１．
４より小さい。低いヘーズを有するフィルムは、包装用
だけでなく、複写や艶だし（グレージング）にも最適で
ある。
【００９６】フィルムの加工性および巻取性、特に高ス
ピードでのそれら（巻取機、メタライザー、印刷および
積層機械に対する）は非常に優れている。フィルムの摩
擦係数は通常０．５より小さく、好ましくは０．４より
小さく、より好ましくは０．３５より小さい。更に、優
れた厚み特性、平坦性および低い摩擦係数以外に、巻取
性はフィルムの表面粗度に影響を受ける。フィルムの表
面粗度が通常２０〜８０ｎｍ、好ましくは３０〜７０、
より好ましくは３５〜６０ｎｍの場合、他の特性を変化
させることなく良好な巻取性を達成できる。
【００９７】以下の表１に本発明のフィルムの特性につ
いて、再度まとめて示す。
【００９８】
【表１】
【００９９】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。
【０１００】（１）光学濃度：「ＴＤ−９０４」濃度計
（Ｍａｃｂｅｔｈ：Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ Ｉｎｓｔｒ
ｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｒｐ社の一部）を使用して、光学濃
度を測定した。 光学濃度は式ＯＤ＝ −ｌｏｇ （Ｉ／
Ｉ0）より決定した。但し、Ｉは入射光の強度、Ｉ0は透
過光の強度、 Ｉ／Ｉ0は透過率である。
【０１０１】（２）酸素ガス遮断性：酸素ガス遮断性
は、米国Ｍｏｃｏｎ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ
社製ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０を使用し、ＤＩＮ５３
３８０、Ｐａｒｔ３に準じて測定した。
【０１０２】（３）溶液粘度（ＳＶ）：溶液粘度（Ｓ
Ｖ）は、ポリエステル試料のジクロロ酢酸溶液を使用し
て測定した。この溶液粘度と純溶媒の粘度をウベローデ
型粘度計により測定し、両者の比から１を減じ、１００
０倍した値をＳＶ値とした。
【０１０３】（４）摩擦係数：摩擦係数は、製造後１４
日後に、ＤＩＮ５３ ３７５に準じて測定した。
【０１０４】（５）表面張力：表面張力は、“インク
法”によりＤＩＮ５３ ３６４に準じて測定した。
【０１０５】（６）ヘーズ：フィルムのヘーズは、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ １００３−５２に準じて測定した。ヘルツヘ
ーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−５２を基にして決定
した。しかしながら、もっとも効果的な測定範囲を使用
するために、４枚のフィルムを重ね、１°の隔壁スリッ
トを４°のピンホールの代りに使用して測定を行った。
【０１０６】（７）グロス値：グロス値はＤＩＮ６７
５３０に準じて測定した。反射率を、フィルム表面の光
学的特性として測定した。ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８
及びＩＳＯ ２８１３を基準とし、入射角を２０°及び
６０°とした。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線
を照射すると、反射および／または散乱が起こる。光電
検知器に当った光が電気的な比率変数として表示され
る。得られた無次元値は入射角と共に表示される。
【０１０７】（８）フィルム表面に存在する粒子の粒
径：フィルム表面に存在する粒子（耐ブロッキング剤）
の粒径および粒径分布は、走査型電子顕微鏡（ＤＳＭ
９８２Ｇｅｍｉｎｉ、Ｌｅｏ ＧｍｂＨ（Ｚｅｉｓ
ｓ））と画像解析システムを使用して決定した。走査型
電子顕微鏡の倍率は１７００倍であった。
【０１０８】先ず、試料ホルダーに、試料フィルムを水
平に置く。このフィルムを、斜めから（角度α）メタル
化することにより、金属薄層（例えば銀を使用）を形成
する。図６に、このメタル化の説明図を示す。ここで角
度αとは、図６で示す様に、試料フィルム表面と、メタ
ル化蒸気が拡散する方向（図中の矢印の方向）とで為す
角度である。この斜めからのメタル化において、耐ブロ
ッキング剤粒子の影に当たる部分はメタル化されない。
このメタル化されてない影の部分は、導電性を有しな
い。次いで、第二のメタル化（例えば金を使用）を、試
料表面に対して垂直に行う。
【０１０９】上記の様にして作成した試料フィルム表面
の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を撮影する。メタル
化金属の違いで生じるコントラストによって、最初の斜
めからのメタル化によってメタル化されなかった耐ブロ
ッキング粒子の影の部分を、見分けることが出来る。試
料フィルムは、影と画像のもっとも低い面（フィルム表
面）と平行に成る様に配置する（影を垂直上方からとら
える様にする）。ＳＥＭ画像をこの位置で撮影し、画像
解析システムに転送する。粒子の端部から影の延びる方
向をｘ方向とし、影の長さ（ｘ方向）及びｙ方向におけ
る影の最大幅を、画像解析システムによって正確に測定
する。耐ブロッキング剤粒子の粒径Ｄはｙ方向における
影の最大幅（突起の直径）ｄに一致する。粒子の高さ
（突起の高さ）ｈは、メタル化の角度をα、ｘ方向に於
ける影の長さをＬ、走査型電子顕微鏡の倍率をＶとする
と下記式（８）により算出される。
【０１１０】
【数７】ｈ＝（ｔａｎ（α）×Ｌ）／Ｖ （８）
【０１１１】十分に高い信憑性を得るために、数千個の
耐ブロッキング剤粒子について上記の解析を行う。更
に、公知の方法を使用して、粒径（突起の直径）及び粒
子の高さ（突起の高さ）の度数分布を作成する。度数分
布を作成する際、粒径Ｄについては０．２μｍの間隔
で、粒子の高さｈについては０．０５μｍの間隔でそれ
ぞれ度数を取り作成する。
【０１１２】（１１）灰分測定：灰分はＤＩＮ ５３５
６８及びＤＩＮ ３４５１に従って決定した。直火を使
用せず、炭化しないように電熱器による高スピード灰化
装置を使用し、試料を予備灰化した。灰化後、試料を６
００℃の消音炉で一定重量になるまで焼き、灰分の重量
を測定した。
【０１１３】（１０）表面粗度：表面粗度ＲaはＤＩＮ
４７６８に従い、０．２５ｎｍの切片を使用して測定
した。
【０１１４】実施例１ マンガン（Ｍｎ）をエステル交換反応触媒として使用し
て製造したポリエチレンテレフタレートペレット（Ｍｎ
濃度：１００ｐｐｍ）を１６０℃で乾燥し、当該ペレッ
ト中の残存水分を５０ｐｐｍ未満に調製した。この乾燥
ポリエチレンテレフタレートペレットをベース層Ｂ用の
押出し機に供給した。
【０１１５】マンガン（Ｍｎ）をエステル交換反応触媒
として使用して製造したポリエチレンテレフタレートペ
レット（Ｍｎ濃度：１００ｐｐｍ）に、粒子を混合させ
た後、当該ペレットを１６０℃で乾燥し、当該ペレット
中の残存水分を５０ｐｐｍ未満に調製した。この粒子を
混合した乾燥ポリエチレンテレフタレートペレットを外
層Ａ及び外層Ｃ用の押出し機に供給した。
【０１１６】次いで、各Ａ、Ｂ、Ｃ層を共押出し、縦方
向延伸、及び、横方向延伸を行い、総厚さ１２μｍのＡ
ＢＣ構造を有する透明３層積層ポリエステルフィルムを
作成した。各層の構成を表２に示す。
【０１１７】
【表２】
【０１１８】また、各製造ステップにおける条件を表３
に示す。
【０１１９】
【表３】
【０１２０】得られたフィルムは良好な光学特性および
加工特性を示した。フィルムの性質について後の表７〜
１０に纏めて示す。
【０１２１】上記の方法によりフィルムを製造した後、
外層Ａの表面に対して、工業用メタライザーを使用し
て、真空下でアルミニウムによるメタル化を行った。
尚、このメタル化は、以下のすべての実施例についても
同様に行った。メタル化の速度は８ｍ／ｓであり、光学
密度は２．６であった。
【０１２２】得られたフィルムは、本発明で要求される
酸素透過率を満足した。フィルムの性質について後の表
７〜１０に纏めて示す。
【０１２３】実施例２ 外層を表４に示す構成に変更した以外は、実施例１と同
様の方法で、総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する透明
３層積層ポリエステルフィルムを作成した。各製造ステ
ップにおける条件は実施例１と同じである。
【０１２４】
【表４】
【０１２５】実施例３ 外層を表５に示す構成に変更した以外は、実施例１と同
様の方法で、総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する透明
３層積層ポリエステルフィルムを作成した。各製造ステ
ップにおける条件は実施例１と同じである。
【０１２６】
【表５】
【０１２７】実施例４ 外層Ａのみを表６に示す構成に変更した以外は、実施例
１と同様の方法で、総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有す
る透明３層積層ポリエステルフィルムを作成した。各製
造ステップにおける条件は実施例１と同じである。
【０１２８】
【表６】
【０１２９】実施例５ 実施例３と同様の総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する
透明３層積層ポリエステルフィルムを作成した。次に、
縦方向および横方向の順に延伸した。外層の厚みは１．
５μｍ（実施例３）より小さく１．０μｍであった。各
製造ステップにおける条件は実施例１と同じである。
【０１３０】実施例６ 実施例５と同様の総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する
透明３層積層ポリエステルフィルムを作成した。次に、
縦方向および横方向の順に延伸した。外層の厚みは１．
５μｍ（実施例５）よりより大きく２．０μｍであっ
た。各製造ステップにおける条件は実施例１と同じであ
る。
【０１３１】実施例７ 実施例４と同様の総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する
透明３層積層ポリエステルフィルムを作成した。次に、
縦方向および横方向の順に延伸した。実施例４との違い
はＡｅｒｏｓｉｌ ＴＴ ６００を使用しなかった点で
ある。各製造ステップにおける条件は実施例１と同じで
ある。
【０１３２】実施例８ 実施例７と同様の総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する
透明３層積層ポリエステルフィルムを作成した。次に、
縦方向および横方向の順に延伸した。外層の厚みは１．
５μｍ（実施例７）より小さく１．０μｍであった。各
製造ステップにおける条件は実施例１と同じである。
【０１３３】比較例１ ＥＰ−Ａ−０５１４１２９号公開公報の実施例１を追試
した。フィルムのグロスは本発明の要件を満足しなかっ
た。メタル化したフィルム（厚さ１２μｍ）は、本発明
で要求される酸素ガス透過性を満足できなかった。
【０１３４】比較例２ ＥＰ−Ａ−０６０４０５７号公開公報の実施例１を追試
した。フィルムのグロスは本発明の要件を満足しなかっ
た。メタル化したフィルム（厚さ１２μｍ）は、本発明
で要求される酸素ガス透過性を満足できなかった。加え
て、包装業界で要求される経済性を満足することが出来
ず、更に巻取性についても不十分であった。
【０１３５】比較例３ ＥＰ−Ａ−０１２４２９１号公開公報の実施例１を追試
した。
【０１３６】比較例４ ＥＰ−Ａ−０４９０６６５号公開公報の実施例１を追試
した。
【０１３７】比較例５ ＤＥ−Ａ−１６９４４０４号公開公報の実施例１を追試
した。
【０１３８】比較例６ ＥＰ−Ａ−００６１７６９号公開公報の実施例１５を追
試した。
【０１３９】比較例７ ＥＰ−Ｂ−００８８６３５号特許公報の実施例１を追試
した。
【０１４０】上記実施例および比較例において、得られ
たフィルムの各層の厚さ、使用した粒子の種類および粒
子濃度、得られたフィルムの物性を表７〜表１０に纏め
て示す。
【０１４１】
【表７】
【０１４２】
【表８】
【０１４３】
【表９】
【０１４４】
【表１０】 １）Ａ側：メタル化、Ｂ側：非メタル化 ２）◎：優、○：良、△：可、×：悪い、××：非常に
悪い。
【０１４５】
【発明の効果】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
は、酸素ガス高遮断性を有し、光沢が改善され、低コス
トで且つ簡単に製造できるため、食料品および高級食品
の包装材料として好適であり、その工業的価値は高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】外層Ａの外側表面の表面形状を示す概略図。
（Ａ）：突起密度が小さい場合、（Ｂ）：突起密度が大
きい場合
【図２】突起の高さｈと突起密度Ｎとの関係を、式
（１）に従って表した図
【図３】突起の直径ｄと突起密度Ｎとの関係を、式
（３）に従って表した図
【図４】突起の高さｈと突起密度Ｎとの関係を、式
（１）及びＥＰ−０１２４２９１号公開公報に従って表
した図
【図５】ＤＩＣ法による、ポリエステルフィルム表面の
光学顕微鏡写真
【図６】本発明で採用したフィルム表面に存在する粒子
の粒径を測定する方法の概念図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 (72)発明者 リチャード リー デービス ドイツ連邦共和国、ヴィースバーデン、Ｄ −65187、ホルスタインストラッセ11

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
    から成るベース層Ｂ、外層Ａ及び外層Ｃの少なくとも３
    層から成る二軸延伸積層ポリエステルフィルムであっ
    て、上記外層Ａ及び外層Ｃは不活性粒子を含有し、上記
    外層Ａ及び外層Ｃの外側表面は１ｍｍ2当りＮ個の突起
    を有し、且つ、当該突起の高さをｈ（μｍ）、突起の直
    径をｄ（μｍ）とすると以下の式（１）〜（４）を満足
    することを特徴とする二軸延伸積層ポリエステルフィル
    ム。 【数１】 Ａh1−Ｂh1×ｌｏｇ（ｈ／μｍ）＜Ｎ／ｍｍ2＜ Ａh2−Ｂh2×ｌｏｇ（ｈ／μｍ） （１） ０．０１（μｍ）＜ｈ＜１０（μｍ） （２） Ａd1−Ｂd1×ｌｏｇ（ｄ／μｍ）＜Ｎ／ｍｍ2＜ Ａd2−Ｂd2×ｌｏｇ（ｈ／μｍ） （３） ０．４（μｍ）＜ｄ＜１０（μｍ） （４） （但しＡh1＝−１．０００、Ｂh1＝３．７０、Ａh2＝
    ２．４７７、Ｂh2＝２．２２、Ａd1＝１．７００、Ｂd1
    ＝３．８６、Ａd2＝４．７００、Ｂd2＝２．７０であ
    る。）
  2. 【請求項２】 前記外層Ａ及びＣが不活性粒子を０．２
    ０重量％未満含有する請求項１に記載のフィルム。
  3. 【請求項３】 メタル化または酸化物被覆した請求項１
    に記載のフィルムの酸素透過量が１．０ｃｍ3／ｍ2・ｂ
    ａｒ・ｄａｙ以下である請求項１又は２に記載のフィル
    ム。
  4. 【請求項４】 メタル化または酸化物被覆した請求項１
    に記載のフィルムの酸素透過量が０．８０ｃｍ3／ｍ2・
    ｂａｒ・ｄａｙ以下である請求項１〜３の何れかに記載
    のフィルム。
  5. 【請求項５】 前記外層Ａの構成ポリマーのガラス転移
    温度が前記ベース層Ｂの構成ポリマーのガラス転移温度
    よりも高い請求項１〜４の何れかに記載のフィルム。
  6. 【請求項６】 前記外層Ａ及びＣの厚さが０．１〜２．
    ０μｍである請求項１〜５の何れかに記載のフィルム。
  7. 【請求項７】 前記フィルムが前記外層Ａ、前記ベース
    層Ｂ、前記外層Ｃの順に３層から成る請求項１〜６の何
    れかに記載のフィルム。
  8. 【請求項８】 前記外層Ａ及びＣが粒子を含有している
    請求項１〜７の何れかに記載のフィルム。
  9. 【請求項９】 前記外層Ａ及びＣがそれぞれ異なる粒子
    を含有している請求項１〜８の何れかに記載のフィル
    ム。
  10. 【請求項１０】 少なくとも一つの前記外層がインライ
    ンコーティングにより形成された請求項１〜９の何れか
    に記載のフィルム。
  11. 【請求項１１】 ベース層および外層用の溶融ポリエス
    テルを共押出しダイに供給する工程、上記溶融ポリエス
    テルを冷却ロール上に共押出ししてフィルムを形成する
    工程、上記共押出しフィルムを二軸延伸する工程、上記
    二軸延伸フィルムを熱固定する工程、とから成る二軸延
    伸積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、上記
    外層の外側表面は１ｍｍ2当りＮ個の突起を有し、且
    つ、当該突起の高さをｈ（μｍ）、突起の直径をｄ（μ
    ｍ）とすると以下の式（１）〜（４）を満足することを
    特徴とする二軸延伸積層ポリエステルフィルムの製造方
    法。 【数２】 Ａh1−Ｂh1×ｌｏｇ（ｈ／μｍ）＜Ｎ／ｍｍ2＜ Ａh2−Ｂh2×ｌｏｇ（ｈ／μｍ） （１） ０．０１（μｍ）＜ｈ＜１０（μｍ） （２） Ａd1−Ｂd1×ｌｏｇ（ｄ／μｍ）＜Ｎ／ｍｍ2＜ Ａd2−Ｂd2×ｌｏｇ（ｈ／μｍ） （３） ０．４（μｍ）＜ｄ＜１０（μｍ） （４） （但しＡh1＝−１．０００、Ｂh1＝３．７０、Ａh2＝
    ２．４７７、Ｂh2＝２．２２、Ａd1＝１．７００、Ｂd1
    ＝３．８６、Ａd2＝４．７００、Ｂd2＝２．７０であ
    る。）
  12. 【請求項１２】 押出しダイに供給する溶融ポリエステ
    ルがフィルムの総量の１０〜５０重量％の含有量で再生
    品を含有する請求項１１に記載の製造方法。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜１０に記載のフィルムから
    成る食料品および高級食品用包装材。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜１０に記載のフィルムから
    成る熱スタンプホイル。
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