JPH11214038A - Gel high polymer solid electrolyte battery and manufacture thereof - Google Patents
Gel high polymer solid electrolyte battery and manufacture thereofInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高分子固体電解質
に電解液を保持させたゲル状高分子固体電解質電池に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gel polymer solid electrolyte battery in which an electrolyte is held in a polymer solid electrolyte.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高分子固体電解質を用いた電池は、漏液
等に起因する機器の損傷の恐れがなく、また高分子固体
電解質がセパレータを兼ねるので、電池を小型化し易い
という特徴を有している。しかし、固体電解質は、液体
電解質に比べイオン導電性に劣るとともに、活物質に対
する接触性が悪いため、十分な電池容量が得られ難いと
いう課題を有している。そこで近年、このような問題点
を克服する手段として、液体電解質と高分子固体電解質
とを共に用いたゲル状高分子固体電解質電池が開発さ
れ、実用化されつつある。2. Description of the Related Art A battery using a solid polymer electrolyte has the features that there is no risk of damage to equipment due to liquid leakage or the like and that the solid polymer electrolyte also serves as a separator, so that the battery can be easily miniaturized. ing. However, a solid electrolyte has a problem that it is inferior in ionic conductivity as compared with a liquid electrolyte and has poor contact with an active material, so that it is difficult to obtain a sufficient battery capacity. In recent years, as a means for overcoming such problems, a gel polymer solid electrolyte battery using both a liquid electrolyte and a polymer solid electrolyte has been developed and is being put to practical use.
【０００３】ゲル状高分子固体電解質は、ゲル化により
高分子の網目構造内に液体電解質を保持させたものであ
り、従来の固体電解質に比べ活物質との接触性がよく、
また液体電解質を含むのでイオン導電性にも優れる。更
に、電解液が網目構造内に閉じ込められているので漏液
が防止できるとともに、柔軟であるので電池設計におけ
る形状自由性が高い。[0003] The gel polymer solid electrolyte has a liquid electrolyte held in a polymer network structure by gelation, and has better contact with an active material than a conventional solid electrolyte.
Also, since it contains a liquid electrolyte, it has excellent ionic conductivity. Further, since the electrolyte is confined in the network structure, leakage can be prevented, and since the electrolyte is flexible, the shape freedom in battery design is high.
【０００４】このようなゲル状高分子固体電解質電池の
作製方法としては、従来、重合性化合物と電解液と重合
開始剤とからなるプレゲル溶液を正極や負極に塗布した
後、加熱等して電極表面にゲル状高分子固体電解質膜を
形成し、しかる後に電池缶等の外装体に収容する方法
や、予め作製したゲル状高分子固体電解質膜を正負電極
の間に挟み、この状態で外装体に収容する方法が採用さ
れている。[0004] As a method for producing such a gelled polymer solid electrolyte battery, conventionally, a pregel solution comprising a polymerizable compound, an electrolytic solution and a polymerization initiator is applied to a positive electrode or a negative electrode, and then heated and the like. A method in which a gel polymer solid electrolyte membrane is formed on the surface and then housed in an outer package such as a battery can, or a gel polymer solid electrolyte membrane prepared in advance is sandwiched between positive and negative electrodes, and in this state, the outer package is formed. Is adopted.
【０００５】しかし、ゲル状高分子固体電解質は、電解
液が高分子の網目構造内に保持されているとはいえ、製
造作業中に圧力が加わったりすると電解液が漏れ出る。
また、例えば予め電極板上にゲル状高分子固体電解質膜
を形成しておき、この電極板を所定のサイズに切断して
使用する方法を採用しようとすると、切断面から電解液
が漏れ出て製造機械を腐食させる等の問題が生じる。こ
の問題を避けるためには当初から電池サイズに合わせた
ゲル状高分子固体電解質膜付き電極板、またはゲル状高
分子固体電解質膜を用意する必要があり、これでは電池
を効率よく生産できない。However, in the gel polymer solid electrolyte, although the electrolytic solution is held in the polymer network structure, the electrolytic solution leaks when pressure is applied during the manufacturing operation.
Further, for example, when a gel polymer solid electrolyte membrane is formed on an electrode plate in advance, and this electrode plate is cut into a predetermined size and used, an electrolytic solution leaks from the cut surface. Problems such as corrosion of manufacturing machines occur. In order to avoid this problem, it is necessary to prepare an electrode plate with a gel-like polymer solid electrolyte membrane or a gel-like polymer solid electrolyte membrane that matches the battery size from the beginning.
【０００６】また、従来より使用されている過酸化ベン
ゾイル等の重合開始剤は、電解液が存在すると重合促進
作用が弱くなるため、重合硬化反応が十分に進まないと
ともに、残存する未反応基が電池反応を阻害する原因と
なるという問題がある。このため、従来技術では十分な
性能を有するゲル状高分子固体電解質電池を効率よく生
産できないという課題があった。Further, the polymerization initiators such as benzoyl peroxide, which have been conventionally used, have a weak polymerization promoting action in the presence of an electrolytic solution, so that the polymerization curing reaction does not proceed sufficiently and the remaining unreacted groups are not removed. There is a problem that this may hinder the battery reaction. For this reason, the conventional technology has a problem that a gel polymer solid electrolyte battery having sufficient performance cannot be efficiently produced.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑み、高性能なゲル状高分子固体電解質電池を効率よく
生産できる手段を提供しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide means for efficiently producing a high-performance gel polymer solid electrolyte battery.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載の発明は、ゲル状高分子固体電解質を
介して正極とカーボン負極とが対向してなる発電体が外
装体内に収容されたゲル状高分子固体電解質電池におい
て、前記ゲル状高分子固体電解質が、重合性化合物と、
電解液と、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオ
キシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ヘ
キシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキ
シルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ヘ
キシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキ
シネオデカノエートよりなる群から選択される重合開始
剤と、を含むプレゲル溶液が加熱硬化されてなるもので
あることを特徴とする。Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 provides a power generator in which a positive electrode and a carbon negative electrode face each other via a gel polymer solid electrolyte in an exterior body. In the contained gelled polymer solid electrolyte battery, the gelled polymer solid electrolyte comprises a polymerizable compound,
Electrolyte, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-hexyl peroxy 2-ethylhexano A pre-gel solution containing a polymerization initiator selected from the group consisting of acetate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate, and t-hexylperoxyneodecanoate, which is cured by heating. It is characterized by being.
【０００９】上記構成における１，１，３，３−テトラ
メチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重合開始
剤は、電解液の存在の下でも優れた重合促進作用を発揮
できるものである。よって、上記構成によると、プレゲ
ル溶液中の重合性化合物が十分に重合硬化され、電解液
が高分子の網目構造内に強力に保持されたゲル状高分子
固体電解質が形成される。更に、上記重合開始剤の未反
応基は、電池反応を阻害することが少ないという特性を
有している。以上から、上記構成によると、電解液の漏
液に起因する電池性能の劣化や機器の損傷の恐れの少な
い、高容量のゲル状高分子固体電解質電池が得られる。The polymerization initiator such as 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxyneodecanoate in the above constitution can exert an excellent polymerization promoting action even in the presence of an electrolytic solution. Therefore, according to the above configuration, the polymerizable compound in the pregel solution is sufficiently polymerized and cured, and a gel polymer solid electrolyte in which the electrolyte is strongly held in the polymer network structure is formed. Further, the unreacted group of the polymerization initiator has a characteristic that it hardly inhibits a battery reaction. As described above, according to the above configuration, it is possible to obtain a high-capacity gel polymer solid electrolyte battery that is less likely to deteriorate battery performance and damage equipment due to electrolyte leakage.
【００１０】請求項２記載の発明は、ゲル状高分子固体
電解質を介して正極とカーボン負極とが対向してなる発
電体が外装体内に収容されたゲル状高分子固体電解質電
池において、上記ゲル状高分子固体電解質が、重合性化
合物と電解質とを含むプレゲル溶液を外装体内で加熱硬
化して、高分子の網状構造内に電解液を保持させたもの
であり、かつ前記正極およびカーボン負極と一体的に形
成されていることを特徴とする。[0010] The invention according to claim 2 is characterized in that, in the gel polymer solid electrolyte battery in which a power generator having a cathode and a carbon anode facing each other via a gel polymer solid electrolyte is housed in an outer package, Solid polymer electrolyte, a pregel solution containing a polymerizable compound and an electrolyte is heated and cured in an outer package to hold an electrolyte in a polymer network, and the positive electrode and the carbon negative electrode It is characterized by being formed integrally.
【００１１】この構成であると、正負電極の間隙に力学
的に無理のない形でゲル状高分子固体電解質を配置でき
る。そして、このようにして形成し配置されたゲル状高
分子固体電解質は、液体電解質（電解液）をも含むもの
であるのでイオン導電性に優れ、しかも正負両電極表面
に十分馴染んだ状態で重合硬化されているので、電極表
面とゲル状高分子固体電解質との密着性にも優れる。以
上から、上記構成によると、外部応力に対する抵抗性に
優れるとともに、サイクル劣化の少ない電池容量の大き
な電池が得られる。With this configuration, the gel polymer solid electrolyte can be arranged in the gap between the positive and negative electrodes in a mechanically reasonable manner. The gel polymer solid electrolyte formed and arranged in this manner contains a liquid electrolyte (electrolyte solution) and therefore has excellent ionic conductivity, and is polymerized and cured in a state in which it is well adapted to both positive and negative electrode surfaces. Therefore, the adhesion between the electrode surface and the gelled polymer solid electrolyte is also excellent. As described above, according to the above configuration, it is possible to obtain a battery having excellent resistance to external stress and high battery capacity with little cycle deterioration.
【００１２】請求項３記載の発明は、請求項２記載のゲ
ル状高分子固体電解質電池において、前記ゲル状高分子
固体電解質が、１，１，３，３−テトラメチルブチルパ
ーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ
−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ
−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパー
オキシネオデカノエートよりなる群から選択される重合
開始剤を含んでなるものであることを特徴とする。According to a third aspect of the present invention, in the gel polymer solid electrolyte battery according to the second aspect, the gel polymer solid electrolyte is 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy neodecano. Ethate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxypivalate, t
-Hexyl peroxy 2-ethylhexanoate, t-
Hexyl peroxyisopropyl monocarbonate, t
-Hexyl peroxybenzoate, and a polymerization initiator selected from the group consisting of t-hexyl peroxy neodecanoate.
【００１３】上記したように、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重合開始
剤は、電解液の存在の下でも優れた重合促進作用を発揮
し、また未反応基が電池反応を阻害することも少ないの
で、この構成によると、放電容量の高い一層高性能なゲ
ル状高分子固体電解質が得られる。As described above, a polymerization initiator such as 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate exhibits an excellent polymerization accelerating action even in the presence of an electrolytic solution. Since the reactive group hardly hinders the battery reaction, according to this configuration, a higher-performance gel polymer solid electrolyte having a higher discharge capacity can be obtained.
【００１４】請求項４記載の発明は、ゲル状高分子固体
電解質を介して正極とカーボン負極とが対向してなる発
電体が外装体内に収容されてなるゲル状高分子固体電解
質電池の製造方法であって、正極とカーボン負極とを多
孔質体を介して対向させ発電要素となす工程と、上記発
電要素を外装体内に収容する工程と、発電要素の収容さ
れた上記外装体内に、重合性化合物と、電解液と、重合
開始剤とを含むプレゲル溶液を注入するプレゲル溶液注
入工程と、プレゲル溶液が注入された上記外装体を加熱
してプレゲル溶液をゲル化するゲル化工程と、を備える
ことを特徴とする。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a gelled polymer solid electrolyte battery in which a power generator in which a positive electrode and a carbon negative electrode face each other via a gelled polymer solid electrolyte is housed in an outer package. Wherein a step of forming a power generating element with the positive electrode and the carbon negative electrode facing each other via a porous body, a step of housing the power generating element in an outer package, and a step of polymerizing the outer package in which the power generating element is stored. A compound, an electrolytic solution, and a pregel solution injecting step of injecting a pregel solution containing a polymerization initiator, and a gelling step of heating the outer package in which the pregel solution has been injected to gel the pregel solution, It is characterized by the following.
【００１５】この構成において、上記多孔質体は、プレ
ゲル溶液を吸収・保持するように作用する部材である。
この多孔質体を正極とカーボン負極との間に介在させた
状態で外装体内に入れ、プレゲル溶液を注入すると、プ
レゲル溶液が多孔質体に浸透し保持される。したがっ
て、この外装体を加熱すると、正極とカーボン負極との
間に確実にゲル状高分子固体電解質を形成・配置するこ
とができる。そして、このようにして形成されたゲル状
高分子固体電解質は、電解液を含むのでイオン導電性に
優れ、かつ電極表面に密着したものとなる。よって、放
電容量等の電池性能が顕著に向上する。In this configuration, the porous body is a member that acts to absorb and hold the pregel solution.
When the porous body is put in a package with the porous body interposed between the positive electrode and the carbon negative electrode, and the pregel solution is injected, the pregel solution permeates and is retained in the porous body. Therefore, when this package is heated, a gel polymer solid electrolyte can be reliably formed and arranged between the positive electrode and the carbon negative electrode. The gel polymer solid electrolyte formed in this manner has excellent ionic conductivity because it contains an electrolytic solution, and is in close contact with the electrode surface. Therefore, battery performance such as discharge capacity is significantly improved.
【００１６】ここで、上記における加熱温度としては、
８０℃以下が好ましく、より好ましくは４０℃〜８０℃
とするのがよい。８０℃を超える温度であると、電解質
塩や重合開始剤が分解する恐れが生じる一方、４０℃未
満であると、重合が十分に進まなくなるからである。Here, the heating temperature in the above is:
80 ° C. or lower is preferable, and more preferably 40 ° C. to 80 ° C.
It is good to do. If the temperature is higher than 80 ° C., the electrolyte salt and the polymerization initiator may be decomposed, while if it is lower than 40 ° C., the polymerization does not proceed sufficiently.
【００１７】請求項５記載の発明は、請求項４記載のゲ
ル状高分子固体電解質電池の製造方法において、前記ゲ
ル化工程が、プレゲル溶液が注入された外装体を密閉し
た後、加熱することを特徴とする。According to a fifth aspect of the present invention, in the method for producing a gelled polymer solid electrolyte battery according to the fourth aspect, the gelling step comprises heating the sealed outer package into which the pregel solution has been injected. It is characterized by.
【００１８】密閉により発電要素が外部環境と遮断さ
れ、その後は外部環境条件（例えば湿度、酸素の存在
等）に配慮する必要がなくなるので、加熱硬化作業が容
易になる。また、密閉により外装体の形状（電池形状）
が確定するので、この段階で重合硬化すると、電池の形
状安定性を向上させることができるからである。Since the power generating element is shut off from the external environment by the hermetic sealing, it is no longer necessary to consider external environmental conditions (for example, humidity, the presence of oxygen, etc.), so that the heat curing operation is facilitated. In addition, the shape of the exterior body due to sealing (battery shape)
Is determined, and when the polymer is cured at this stage, the shape stability of the battery can be improved.
【００１９】請求項６記載の発明は、請求項４または５
記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方法におい
て、前記重合開始剤が、１，１，３，３−テトラメチル
ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレ
ート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネ
ート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキ
シルパーオキシネオデカノエートよりなる群から選択さ
れたものであることを特徴とする。The invention according to claim 6 is the invention according to claim 4 or 5.
In the method for producing a gelled polymer solid electrolyte battery according to the above, the polymerization initiator is 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyneodecanoate, t- Hexyl peroxypivalate, t-hexyl peroxy 2-ethylhexanoate, t-hexyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, t-hexyl peroxy neodecanoate Characterized in that:
【００２０】上述したように、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重合開始
剤は、重合促進作用等に優れるので、過酸化ベンゾイル
等の従来の重合開始剤を用いた場合に比べ、電池性能
（特に放電容量）を顕著に向上させることができるの
で、この構成によると一層優れた性能のゲル状高分子固
体電解質電池が得られる。As described above, polymerization initiators such as 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate have excellent polymerization accelerating actions and the like, and therefore, conventional polymerization initiators such as benzoyl peroxide are used. Since the battery performance (especially the discharge capacity) can be remarkably improved as compared with the case of using, a gel polymer solid electrolyte battery having more excellent performance can be obtained with this configuration.
【００２１】請求項７記載の発明は、請求項４、５、ま
たは６記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方法に
おいて、前記外装体として、アルミニウムラミネート材
よりなる偏平状の外装体を用いたことを特徴とする。According to a seventh aspect of the present invention, in the method for producing a gelled polymer solid electrolyte battery according to the fourth, fifth, or sixth aspect, a flat outer package made of an aluminum laminate is used as the outer package. It is characterized by having been.
【００２２】アルミニウムラミネート材は柔軟であるの
で、このような材質を用いた電池であると、形状自由度
が高いので、限定された空間（例えば機器内の遊び空
間）に実装し易くなる。しかし、液体電解質を用いた形
状自由度の高い電池では、電解液の偏りや漏液による機
器の破損といった問題が生じ易くなる。これに対し、上
記構成の電池であると、このような問題が生じない。つ
まり、アルミニウムラミネート材よりなる偏平状の外装
体を用い、これに本発明方法を適用すると、一層使い勝
手性のよい電池が構成できることになる。Since the aluminum laminate material is flexible, a battery using such a material has a high degree of freedom in shape, so that it can be easily mounted in a limited space (for example, a play space in equipment). However, in a battery having a high degree of freedom in shape using a liquid electrolyte, problems such as imbalance of the electrolyte and breakage of the device due to leakage easily occur. On the other hand, such a problem does not occur in the battery having the above configuration. In other words, when a flat outer package made of an aluminum laminate material is used and the method of the present invention is applied thereto, a more convenient battery can be constructed.
【００２３】また、外装体内でプレゲル溶液を重合硬化
してゲル状高分子固体電解質となす本発明製造方法であ
ると、偏平状の外装体内に発電体を収納するための作業
が容易になるので、電池の生産性が高まるという効果も
ある。Further, according to the manufacturing method of the present invention in which the pregel solution is polymerized and cured in the outer casing to form a gel-like polymer solid electrolyte, the work for housing the power generator in the flat outer casing becomes easy. This also has the effect of increasing the productivity of the battery.
【００２４】請求項８記載の発明は、請求項４、５、
６、または７記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造
方法において、前記重合開始剤の濃度が、前記プレゲル
溶液に対して０．０１重量％以上、５重量％以下である
ことを特徴とする。The invention according to claim 8 is the invention according to claims 4, 5,
8. The method for producing a gelled polymer solid electrolyte battery according to 6 or 7, wherein the concentration of the polymerization initiator is 0.01% by weight or more and 5% by weight or less based on the pregel solution. .
【００２５】後記図３で明らかにするが、重合開始剤の
添加濃度と放電容量とには相関があり、重合開始剤をプ
レゲル溶液に対して０．０１重量％以上、５重量％以下
の範囲で添加すると、顕著に放電容量が高まる。As will be apparent from FIG. 3 described below, there is a correlation between the addition concentration of the polymerization initiator and the discharge capacity, and the polymerization initiator is used in an amount of 0.01 to 5% by weight based on the pregel solution. , The discharge capacity is significantly increased.
【００２６】[0026]
【実施の形態】以下、実施例に基づいて本発明の実施の
形態を明らかにする。Embodiments of the present invention will be described below based on examples.
【００２７】初めに、図１および図２を参照しながら、
本発明の実施の形態にかかる高分子固体電解質電池の全
体構造を説明する。図１は電池の正面図であり、符号１
は正極集電体、２は負極集電体、３は外装体の本体部、
４は外装体の上シール部、５は外装体の下シール部を示
す。また、図２は、図１のＡ−Ａ矢視断面における模式
図であり、符号１０は正極、１１は負極、１２は多孔質
体に保持形成されたゲル状高分子固体電解質である（多
孔質体は不図示）。なお、図２の１〜５は、図１の１〜
５と同様な部材である。First, referring to FIGS. 1 and 2,
An overall structure of a solid polymer electrolyte battery according to an embodiment of the present invention will be described. FIG. 1 is a front view of the battery.
Is a positive electrode current collector, 2 is a negative electrode current collector, 3 is a main body of an exterior body,
Reference numeral 4 denotes an upper seal portion of the outer package, and 5 denotes a lower seal portion of the outer package. FIG. 2 is a schematic diagram in a cross section taken along the line AA of FIG. 1, and reference numeral 10 denotes a positive electrode, 11 denotes a negative electrode, and 12 denotes a gel polymer solid electrolyte held and formed on a porous body (porous material). Body is not shown). 1 to 5 in FIG. 2 correspond to 1 to 5 in FIG.
This is a member similar to 5.
【００２８】上記構造の電池は次のようにして作製され
た。正極 ７００℃〜９００℃の温度で熱処理したリチウム含有二
酸化コバルトと黒鉛粉末（導電剤）とケッチェンブラッ
ク（導電剤）とフッ素樹脂（結着剤）とを、９０：３：
２：５の重量比で混合したものをドクターブレード法に
よりアルミニウム箔（厚み２０μｍ）からなる正極集電
体１の両面に塗布した。その後、１００〜１５０℃で真
空熱処理して正極となした。この正極の活物質層片面の
厚みは８０μｍであり、電極面積は５２ｃｍ2 であっ
た。The battery having the above structure was manufactured as follows. Positive electrode: Lithium-containing cobalt dioxide heat-treated at a temperature of 700 ° C. to 900 ° C., graphite powder (conductive agent), Ketjen black (conductive agent), and fluororesin (binder) are mixed with 90: 3:
The mixture having a weight ratio of 2: 5 was applied to both surfaces of a positive electrode current collector 1 made of aluminum foil (thickness: 20 μm) by a doctor blade method. Thereafter, a vacuum heat treatment was performed at 100 to 150 ° C. to form a positive electrode. The thickness of one side of the active material layer of this positive electrode was 80 μm, and the electrode area was 52 cm 2 .
【００２９】負極 活物質としての黒鉛粉末（平均粒径５〜５０μｍ）と、
結着剤であるフッ素樹脂とを９５：５の重量比で混合し
たものを、ドクターブレード法により銅箔（厚み１６μ
ｍ）からなる負極集電体２の片面に塗布した。その後、
１００〜１５０℃で真空熱処理して負極となした。負極
活物質層の厚み（片面のみ）は６５μｍであり、電極面
積は５８ｃｍ2 であった。The graphite powder as the negative electrode active material (mean particle size 5 to 50 [mu] m),
A mixture of a fluororesin as a binder and a 95: 5 weight ratio was mixed with a copper foil (16 μm thick) by a doctor blade method.
m) was applied to one surface of the negative electrode current collector 2. afterwards,
Vacuum heat treatment was performed at 100 to 150 ° C. to form a negative electrode. The thickness (only one side) of the negative electrode active material layer was 65 μm, and the electrode area was 58 cm 2 .
【００３０】電池の組立 ポリプロピレン／変性ポリプロピレン／アルミニウム／
変性ポリプロピレン／ポリプロピレンからなる５層構造
のアルミニウムラミネート材を２つ折りにして重ね合わ
せ、上シール部４以外の部分をシールした。なお、図１
は長手方向に平行するシール部を省略して描いてある。 Battery assembly polypropylene / modified polypropylene / aluminum /
A five-layered aluminum laminate made of modified polypropylene / polypropylene was folded in two and overlapped, and the parts other than the upper seal part 4 were sealed. FIG.
Is drawn with the seal portion parallel to the longitudinal direction omitted.
【００３１】上記負極の活物質層側に多孔質ポリエチレ
ンフィルム（多孔質体）を重ね合わせ２つ折りにして、
その内側に上記正極を挟み込み（この状態のものを発電
要素をいう）電池外装体に挿入後（図２参照）、上シー
ル部４を熱融着してシールし、プレゲル溶液３ｍｌを外
装体に注入した。次いで、下シール部５をシール（熱融
着）し、しかる後、外装体を６０℃で１時間加熱してプ
レゲル溶液を重合・硬化した。A porous polyethylene film (porous body) is overlapped and folded in two on the active material layer side of the negative electrode.
After inserting the above positive electrode into the inside of the battery (this state is referred to as a power generating element) and inserting it into the battery case (see FIG. 2), the upper seal part 4 is sealed by heat sealing, and 3 ml of the pregel solution is put on the case body. Injected. Next, the lower seal portion 5 was sealed (heat-sealed), and then the exterior body was heated at 60 ° C. for 1 hour to polymerize and cure the pregel solution.
【００３２】上記プレゲル溶液としては、ポリエチレン
グリコールジアクリレート（分子量５００）と、エチレ
ンカーボネイト：ジエチルカーボネイト＝３：７（体積
比）の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ／Ｌ濃度で溶解
した溶液とを重量比１：１０の割合で混合し、さらにこ
れに重合開始剤を所定量加えて混合する方法により調製
したものを用いた。The pregel solution was prepared by mixing polyethylene glycol diacrylate (molecular weight: 500) and a solution prepared by dissolving LiPF 6 at a concentration of 1 mol / L in a mixed solvent of ethylene carbonate: diethyl carbonate = 3: 7 (volume ratio). A mixture prepared by a method of mixing at a ratio of 1:10, further adding a predetermined amount of a polymerization initiator thereto, and mixing the mixture was used.
【００３３】上述のようにして以下に記載する各実施例
および各比較例のゲル状高分子固体電解質電池を作製し
た。以下では上記製造方法で記述しなかった条件のみを
記述する。As described above, gelled polymer solid electrolyte batteries of the following examples and comparative examples were manufactured. Hereinafter, only the conditions not described in the above manufacturing method will be described.
【００３４】〔実施例１〜８〕重合開始剤として、１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート（化１）を用い、これを０．００５重量％（５０
ｐｐｍ）、０．０１重量％（１００ｐｐｍ）、０．１重
量％（１０００ｐｐｍ）、０．２重量％（２０００ｐｐ
ｍ）、０．５重量％（５０００ｐｐｍ）、１重量％（１
００００ｐｐｍ）、５重量％（５００００ｐｐｍ）、ま
たは１０重量％（１０００００ｐｐｍ）添加してなるプ
レゲル溶液を用いたこと以外は上記と同様にして、実施
例１〜８にかかるゲル状高分子固体電解質電池を作製し
た。この電池の理論容量は１２７ｍＡｈであった。Examples 1 to 8 As polymerization initiators,
1,3,3-Tetramethylbutylperoxyneodecanoate (Chemical Formula 1) was used, and was added in an amount of 0.005% by weight (50%).
ppm), 0.01 wt% (100 ppm), 0.1 wt% (1000 ppm), 0.2 wt% (2000 pp
m), 0.5% by weight (5000 ppm), 1% by weight (1
0000 ppm), 5% by weight (50000 ppm), or 10% by weight (100,000 ppm) of the gelled polymer solid electrolyte batteries according to Examples 1 to 8 in the same manner as described above except that a pregel solution was used. Produced. The theoretical capacity of this battery was 127 mAh.
【００３５】[0035]
【化１】 Embedded image
【００３６】〔実施例９〜１６〕重合開始剤としてｔ−
ブチルパーオキシネオデカノエート（化２）を用いたこ
と以外は上記実施例１〜８と同様にして、実施例９〜１
６を作製した。Examples 9 to 16: t- as a polymerization initiator
Examples 9 to 1 were carried out in the same manner as in Examples 1 to 8 except that butyl peroxy neodecanoate (Formula 2) was used.
No. 6 was produced.
【００３７】[0037]
【化２】 Embedded image
【００３８】〔実施例１７〜２４〕重合開始剤としてｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート（化３）を用いたこと
以外は上記実施例１〜８と同様にして、実施例１７〜２
４を作製した。Examples 17 to 24 As the polymerization initiator, t
-Examples 17 to 2 were carried out in the same manner as in Examples 1 to 8 except that hexyl peroxypivalate (Chem. 3) was used.
4 was produced.
【００３９】[0039]
【化３】 Embedded image
【００４０】〔実施例２５〜３２〕重合開始剤としてｔ
−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（化
４）を用いたこと以外は上記実施例１〜８と同様にし
て、実施例２５〜３２を作製した。Examples 25 to 32 t
Examples 25 to 32 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 8 except that -hexylperoxy 2-ethylhexanoate (Chem. 4) was used.
【００４１】[0041]
【化４】 Embedded image
【００４２】〔実施例３３〜４０〕重合開始剤としてｔ
−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート
（化５）を用いたこと以外は上記実施例１〜８と同様に
して、実施例３３〜４０を作製した。Examples 33 to 40 As polymerization initiators, t
-Examples 33 to 40 were produced in the same manner as in Examples 1 to 8 except that hexylperoxyisopropyl monocarbonate (Chemical Formula 5) was used.
【００４３】[0043]
【化５】 Embedded image
【００４４】〔実施例４１〜４８〕重合開始剤としてｔ
−ヘキシルパーオキシベンゾエート（化６）を用いたこ
と以外は上記実施例１〜８と同様にして、実施例４１〜
４８を作製した。Examples 41 to 48: t as a polymerization initiator
Examples 41 to 40 were carried out in the same manner as in Examples 1 to 8 except that hexylperoxybenzoate (Chem. 6) was used.
48 were produced.
【００４５】[0045]
【化６】 Embedded image
【００４６】〔実施例４９〜５６〕重合開始剤としてｔ
−ヘキシルパーオキシネオデカノエート（化７）を用い
たこと以外は上記実施例１〜８と同様にして、実施例４
９〜５６を作製した。Examples 49 to 56: t as a polymerization initiator
Example 4 was carried out in the same manner as in Examples 1 to 8 except that hexylperoxy neodecanoate (Formula 7) was used.
9 to 56 were produced.
【００４７】[0047]
【化７】 Embedded image
【００４８】〔比較例１〜５〕重合開始剤として過酸化
ベンゾイルを用い、その添加量を０．００５重量％（５
０ｐｐｍ）、０．０１重量％（１００ｐｐｍ）、０．２
重量％（２０００ｐｐｍ）、５重量％（５００００ｐｐ
ｍ）、１０重量％（１０００００ｐｐｍ）用いたこと以
外は上記実施例１と同様にして、比較例１〜５を作製し
た。[Comparative Examples 1 to 5] Benzoyl peroxide was used as a polymerization initiator, and the amount added was 0.005% by weight (5%).
0 ppm), 0.01% by weight (100 ppm), 0.2
Wt% (2000 ppm), 5 wt% (50,000 pp
m) Comparative Examples 1 to 5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that 10% by weight (100,000 ppm) was used.
【００４９】（放電容量の測定）以上で作製した各電池
について、室温で１Ｃ定電流、４．１Ｖ定電圧で充電を
行ったのち、放電終止電圧が２．７５Ｖになるまで１Ｃ
定電流で放電するという条件で放電容量を測定した。そ
の結果を重合開始剤濃度と放電容量との関係で重合開始
剤の種類毎に図３に示した。(Measurement of Discharge Capacity) Each of the batteries prepared as described above was charged at room temperature with a constant current of 1 C and a constant voltage of 4.1 V, and then charged at a constant current of 4.1 V until the discharge end voltage reached 2.75 V.
The discharge capacity was measured under the condition of discharging at a constant current. The results are shown in FIG. 3 for each type of polymerization initiator in relation to the polymerization initiator concentration and the discharge capacity.
【００５０】図３から明らかなごとく、重合開始剤とし
て１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオ
デカノエート（化１）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ノエート（化２）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート
（化３）、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エート（化４）、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピル
モノカーボネート（化５）、ｔ−ヘキシルパーオキシベ
ンゾエート（化６）、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカ
ノエート（化７）を用いた実施例群電池の放電容量は、
重合開始剤として過酸化ベンゾイルを用いた比較例群電
池に比較して、大幅に放電容量が大きくなった。そし
て、この放電容量は、プレゲル溶液に対する重合開始剤
の添加量が１００ｐｐｍ（０．０１重量％）〜５０００
０ｐｐｍ（５重量％）の範囲において大きく、特に１０
００ｐｐｍ（０．１重量％）〜１００００ｐｐｍ（１重
量％）の範囲において顕著に大きくなることが認められ
た。As is apparent from FIG. 3, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy neodecanoate (formula 1), t-butyl peroxy neodecanoate (formula 2), t-hexylperoxypivalate (Chem. 3), t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate (Chem. 4), t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate (Chem. 5), t-hexylperoxybenzoate (Chem. 6) ), T-hexylperoxyneodecanoate (Formula 7) has a discharge capacity of
The discharge capacity was greatly increased as compared with the comparative group battery using benzoyl peroxide as the polymerization initiator. The discharge capacity is such that the amount of the polymerization initiator added to the pregel solution is 100 ppm (0.01% by weight) to 5000 ppm.
Large in the range of 0 ppm (5% by weight), especially 10 ppm
It was found that the content significantly increased in the range of 00 ppm (0.1% by weight) to 10000 ppm (1% by weight).
【００５１】以上の結果から、重合開始剤として従来よ
り使用されている過酸化ベンゾイルに代えて、化１〜化
７の重合開始剤を使用すると、好適なゲル状高分子固体
電解質が得られることがわかる。また、これらの重合開
始剤をプレゲル溶液に対して０．０１重量％〜５重量
％、より好ましくは０．１重量％〜１重量％添加してプ
レゲル溶液となし、このプレゲル溶液を外装体内で重合
硬化させる手段により、正負両電極の間にゲル状高分子
固体電解質を配置すると、電池容量を顕著に高めること
ができることがわかる。From the above results, it can be seen that a suitable gel polymer solid electrolyte can be obtained by using the polymerization initiators of Chemical Formulas 1 to 7 in place of the conventionally used benzoyl peroxide as the polymerization initiator. I understand. Further, these polymerization initiators are added to the pregel solution in an amount of 0.01% by weight to 5% by weight, more preferably 0.1% by weight to 1% by weight, to form a pregel solution. It can be seen that the battery capacity can be significantly increased by disposing a gel polymer solid electrolyte between the positive and negative electrodes by means of polymerization and curing.
【００５２】〔その他の事項〕本発明にかかるゲル状高
分子固体電解質電池の構成材料である正極、カーボン負
極、重合性化合物、電解液等は、上記に記載したものに
限定されない。上記以外の正極活物質としては、例えば
ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＦｅＯ2 が使用で
き、負極活物質としては、リチウムイオンを吸蔵・放出
できる各種の炭素材料が使用できる。また、重合性化合
物としては、例えばポリエチレングリコールジアクリレ
ートなどのアクリル化合物が使用でき、電解液として
は、例えばエチレンカーボネート、ビニレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネートなどの有機溶媒や、これら
とジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、１，
２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、エ
トキシメトキシエタンなどの低沸点溶媒との混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 など
の溶質を溶かした溶液などが使用できる。[Other Matters] The constituent materials of the gel polymer solid electrolyte battery according to the present invention, such as a positive electrode, a carbon negative electrode, a polymerizable compound, and an electrolytic solution, are not limited to those described above. As the positive electrode active material other than the above, for example LiNiO 2, LiMnO 2, LiFeO 2 can be used as the negative electrode active material, various kinds of carbon materials capable of intercalating and deintercalating lithium ions can be used. As the polymerizable compound, for example, an acrylic compound such as polyethylene glycol diacrylate can be used. As the electrolytic solution, for example, an organic solvent such as ethylene carbonate, vinylene carbonate, or propylene carbonate, or dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ,
A solution in which a solute such as LiPF 6 , LiClO 4 , or LiCF 3 SO 3 is dissolved in a mixed solvent with a low boiling point solvent such as 2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, or ethoxymethoxyethane can be used.
【００５３】更に、上記実施例における外装体はアルミ
ニウムラミネート材からなるものに限定されない。また
５層構造に限定されるものでもない。但し、柔軟で形状
自由性が大きいことからアルミニウムラミネート外装体
が好ましく、この場合、腐食防止と電気絶縁性の保持の
ため、アルミニウム層を樹脂層で覆った３層構造以上の
ものが好ましく、より好ましくは集電体に対する接着性
が高まることから、集電体に対向する面の樹脂層を酸変
性ポリプロピレンで構成するのがよい。なお、アルミニ
ウムラミネート外装体の各層の厚みは、特に限定される
ものではないが、一般には１０〜１００μｍとする。Further, the exterior body in the above embodiment is not limited to the one made of an aluminum laminate material. Further, the present invention is not limited to the five-layer structure. However, since it is flexible and has a large shape flexibility, an aluminum laminate exterior body is preferable. In this case, a three-layer structure or more in which an aluminum layer is covered with a resin layer is preferable in order to prevent corrosion and maintain electrical insulation. Preferably, the resin layer on the surface facing the current collector is made of acid-modified polypropylene since the adhesion to the current collector is enhanced. The thickness of each layer of the aluminum laminate exterior body is not particularly limited, but is generally 10 to 100 μm.
【００５４】[0054]
【発明の効果】以上に説明したように、本発明では１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート等の重合開始剤を添加してなるプレゲル溶液を電
池外装体内部で加熱硬化させる手段により、互いに対向
する正負電極の間にゲル状高分子固体電解質を配置す
る。このような手段であると、正負両電極の表面に密着
したゲル状高分子固体電解質が形成でき、しかも力学的
に無理を生じさせることなく、ゲル状高分子固体電解質
を正負両電極の間に形成配置できる。As described above, according to the present invention, 1,
By means of heating and hardening a pregel solution containing a polymerization initiator such as 1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate inside the battery package, a gel-like high voltage is formed between the positive and negative electrodes facing each other. Dispose the molecular solid electrolyte. With such a means, a gel-like polymer solid electrolyte can be formed in close contact with the surfaces of the positive and negative electrodes, and the gel-like polymer solid electrolyte can be interposed between the positive and negative electrodes without causing mechanical overload. Can be formed and arranged.
【００５５】また、本発明で使用する１，１，３，３−
テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重
合開始剤は、電解液の存在下においても優れた重合促進
作用を発揮するとともに、電池反応に及ぼす悪作用が少
ない。Further, the 1,1,3,3-
A polymerization initiator such as tetramethylbutyl peroxyneodecanoate exhibits an excellent polymerization accelerating action even in the presence of an electrolytic solution and has little adverse effect on a battery reaction.
【００５６】以上から、本発明によると、放電容量やサ
イクル特性に優れた高性能なゲル状高分子固体電解質電
池が生産効率よく製造できる。As described above, according to the present invention, a high-performance gel polymer solid electrolyte battery having excellent discharge capacity and cycle characteristics can be manufactured with high production efficiency.
【図１】アルミニウムラミネート材からなる偏平状の外
装体を用いた本発明にかかるゲル状高分子固体電解質電
池の外観を示す正面図である。FIG. 1 is a front view showing the appearance of a gelled polymer solid electrolyte battery according to the present invention using a flat outer package made of an aluminum laminate material.
【図２】図１のＡ−Ａ線における断面模式図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view taken along line AA of FIG.
【図３】各種重合開始剤について、プレゲル溶液に対す
る添加量と電池放電容量との関係を表すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the amount of various polymerization initiators added to a pregel solution and the battery discharge capacity.
１ 正極集電体 ２ 負極集電体 ３ ラミネート外装体 ４ 上シール部 ５ 下シール部 １０ 正極 １１ 負極 １２ ゲル状高分子固体電解質 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Positive electrode collector 2 Negative electrode collector 3 Laminate exterior body 4 Upper seal part 5 Lower seal part 10 Positive electrode 11 Negative electrode 12 Gel polymer solid electrolyte
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中根 育朗 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 生川 訓 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Ikuo Nakane 2-5-2-5 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Nori Ikukawa 2-chome Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka No. 5-5 in Sanyo Electric Co., Ltd.
Claims (8)
カーボン負極とが対向してなる発電体が外装体内に収容
されたゲル状高分子固体電解質電池において、前記ゲル
状高分子固体電解質は、 重合性化合物と、 電解液と、 １，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデ
カノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、
ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパー
オキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオ
キシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカ
ノエートよりなる群から選択される重合開始剤と、 を含むプレゲル溶液が加熱硬化されてなるものであるこ
とを特徴とするゲル状高分子固体電解質電池。1. A gel polymer solid electrolyte battery in which a power generator in which a positive electrode and a carbon negative electrode face each other via a gel polymer solid electrolyte is housed in an outer package, wherein the gel polymer solid electrolyte is A polymerizable compound, an electrolytic solution, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyneodecanoate,
selected from the group consisting of t-hexylperoxypivalate, t-hexylperoxy 2-ethylhexanoate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate, and t-hexylperoxyneodecanoate A gelled polymer solid electrolyte battery, characterized in that a pregel solution containing the polymerization initiator is heated and cured.
カーボン負極とが対向してなる発電体が外装体内に収容
されたゲル状高分子固体電解質電池において、 上記ゲル状高分子固体電解質は、重合性化合物と電解質
とを含むプレゲル溶液を外装体内で加熱硬化して電解液
を高分子の網状構造内に保持させたものであり、かつ前
記正極およびカーボン負極と一体的に形成されているこ
とを特徴とするゲル状高分子固体電解質電池。2. A gel polymer solid electrolyte battery in which a power generator in which a positive electrode and a carbon negative electrode face each other via a gel polymer solid electrolyte is housed in an outer package, wherein the gel polymer solid electrolyte is: A pregel solution containing a polymerizable compound and an electrolyte is heated and cured in an outer package to hold the electrolyte in a polymer network structure, and is formed integrally with the positive electrode and the carbon negative electrode A gel polymer solid electrolyte battery characterized by the above-mentioned.
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−
ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキ
シ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ
イソプロピルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキ
シベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエ
ートよりなる群から選択される重合開始剤を含んでなる
ものであることを特徴とする、請求項２記載のゲル状高
分子固体電解質電池。3. The gelled polymer solid electrolyte comprises 1,
1,3,3-tetramethylbutyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-
Hexyl peroxypivalate, t-hexyl peroxy 2-ethylhexanoate, t-hexyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, t-hexyl peroxy neodecanoate 3. The gelled polymer solid electrolyte battery according to claim 2, wherein the battery comprises a polymerization initiator.
カーボン負極とが対向してなる発電体が外装体内に収容
されてなるゲル状高分子固体電解質電池の製造方法であ
って、 正極とカーボン負極とを多孔質体を介して対向させ発電
要素となす工程と、 上記発電要素を外装体内に収容する工程と、 発電要素の収容された上記外装体内に、重合性化合物
と、電解液と、重合開始剤とを含むプレゲル溶液を注入
するプレゲル溶液注入工程と、 プレゲル溶液が注入された上記外装体を加熱してプレゲ
ル溶液をゲル化するゲル化工程と、 を備えることを特徴とするゲル状高分子固体電解質電池
の製造方法。4. A method for manufacturing a gelled polymer solid electrolyte battery comprising a power generator in which a cathode and a carbon anode are opposed to each other via a gelled polymer solid electrolyte and housed in an outer package, comprising: A step of forming a power generating element by facing the carbon anode with a porous body interposed therebetween; a step of housing the power generating element in an exterior body; a polymerizable compound, an electrolytic solution, and A pregel solution injecting step of injecting a pregel solution containing a polymerization initiator, and a gelling step of heating the exterior body into which the pregel solution has been injected to gel the pregel solution. Of manufacturing a solid polymer solid electrolyte battery.
された外装体を密閉した後、加熱することを特徴とする
請求項４記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方
法。5. The method for producing a gelled polymer solid electrolyte battery according to claim 4, wherein, in the gelling step, the exterior body into which the pregel solution has been injected is sealed and then heated.
トラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオ
キシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘ
キサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモ
ノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエートよりなる
群から選択されたものであることを特徴とする、請求項
４または５記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方
法。6. The polymerization initiator includes 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, and t-hexyl. Peroxy 2-ethylhexanoate, t-hexyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, t-hexyl peroxy neodecanoate, which is selected from the group consisting of: A method for producing a gel polymer solid electrolyte battery according to claim 4 or 5.
ート材よりなる偏平状の外装体を用いることを特徴とす
る、請求項４、５、または６記載のゲル状高分子固体電
解質電池の製造方法。7. The method for producing a gel polymer solid electrolyte battery according to claim 4, wherein a flat outer package made of an aluminum laminate material is used as the outer package.
溶液に対して０．０１重量％以上、５重量％以下である
ことを特徴とする、請求項４、５、６、または７記載の
ゲル状高分子固体電解質電池の製造方法。8. The method according to claim 4, wherein the concentration of the polymerization initiator is 0.01% by weight or more and 5% by weight or less based on the pregel solution. A method for producing a gel polymer solid electrolyte battery.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10012211A JPH11214038A (en) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | Gel high polymer solid electrolyte battery and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10012211A JPH11214038A (en) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | Gel high polymer solid electrolyte battery and manufacture thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11214038A true JPH11214038A (en) | 1999-08-06 |
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| JP10012211A Pending JPH11214038A (en) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | Gel high polymer solid electrolyte battery and manufacture thereof |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH11214038A (en) |
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