JPH1121376A - Composite brightening agent, metallic resin composition prepared by using the same, and molded resin article - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composite brightening agent that, when compounded into a thermoplastic or thermosetting resin, gives a molded article excellent in dichroism and free from defects in external appearance of weld lines without detriment to the weatherability, impact resistance, gloss, etc., by incorporating glossy particles into crosslinked polymer particles having a specified average particle size. SOLUTION: This brightening agent is crosslinked polymer particles (e.g. obtd. from styrene, methyl methacrylate, and divinylbenzene) contg. glossy particles pref. having an average particle size of 5-500 μm and selected from among metal powders (e.g. an aluminum powder), nickel sulfate, cobalt sulfate, manganese sulfate, metal oxides, muscovite, biotite, synthetic mica, titanium sulfide-coated mica, etc., and has an average particle size of 5-500 μm. The content of the glossy particles is pref. 5-90 wt.%, and the average shape ratio of the agent is pref. 1/4-1/1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は新規な複合光輝剤、
この複合光輝剤を用いたメタリック調樹脂組成物及びこ
れを用いた樹脂成形品に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel composite brightener,
The present invention relates to a metallic resin composition using the composite brightener and a resin molded product using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂に光沢を有する粒子
を混合した樹脂組成物及びその成形品はよく知られてお
り、メタリック調の外観を得るために非常に有効な方法
である。具体的には、それらの光沢粒子を熱可塑性樹脂
と溶融混練し、光沢粒子を樹脂中に分散させることによ
って製造する。その例としては、ＡＢＳ樹脂に平均粒径
２０μｍ以下の金属粉末を混合する方法（特開昭５８ー
３７０４５号公報）、ポリエチレンテレフタレートまた
はポリブチレンテレフタレートに平均粒径８０〜１５０
μｍの金属粉末を混合する方法（特開昭５０ー１２０６
５１号公報）等が開示されている。この方法では、メタ
リック調の外観を得ることはできるが、メタリック調の
成形品を射出成形する場合、金型内部で樹脂が流動する
際に異なった方向からの合流部分に完全には溶融できな
いで合わせ目（ウエルドライン）が発生する。2. Description of the Related Art Conventionally, a resin composition in which glossy particles are mixed with a thermoplastic resin and a molded product thereof are well known, and are very effective methods for obtaining a metallic appearance. Specifically, it is manufactured by melt-kneading the glossy particles with a thermoplastic resin and dispersing the glossy particles in the resin. Examples thereof include a method of mixing a metal powder having an average particle diameter of 20 μm or less with an ABS resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-37045), a method of mixing polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate with an average particle diameter of 80 to 150.
μm metal powder (Japanese Patent Laid-Open No. 50-1206)
No. 51) is disclosed. In this method, a metallic appearance can be obtained, but when a metallic molded product is injection-molded, it cannot be completely melted at a confluent portion from a different direction when the resin flows inside the mold. Joints (weld lines) occur.

【０００３】金属粉末を含有する溶融樹脂の断面は、一
般には金属粉末を含まない層が存在するために、ウエル
ドラインは樹脂のみで形成された部分が発生する。この
部分は、光を吸収してしまうために黒色の筋状に見えて
しまう。また、鱗片状の金属粉末を用いた場合はウエル
ドラインが成形品表面に対して、鱗片状金属粉末の垂直
に存在してしまう。即ち、金属光沢のない面が表面を向
いてしまうために、この場合もウエルドラインが黒色の
筋状に観測され、この黒筋状の部分が外観を著しく損な
う結果となる。この欠点を解決する方法として、任意の
熱可塑性樹脂に平均粒子径１０μｍ〜１ｍｍの金属粒子
を混合する方法（特公平４ー２７９３２号公報）が提案
されている。適当な平均粒子径の金属粉末を用いること
によって、ウエルドラインの巾よりも粒子間の平均距離
を大きくすることによって、外観上ウエルドラインの黒
筋を目立たなくする方法である。しかしこの方法では、
金属粉末を多量に混合する場合や金属粒子の平均粒子径
が小さい場合には改善効果は認められない。[0003] In a section of a molten resin containing a metal powder, since a layer containing no metal powder is generally present, a portion of the weld line is formed only of the resin. This portion looks like a black streak because it absorbs light. In addition, when a flaky metal powder is used, a weld line exists perpendicular to the surface of the molded product. That is, since the surface having no metallic luster faces the surface, the weld line is also observed in a black streak shape in this case, and this black streak portion significantly impairs the appearance. As a method for solving this drawback, a method has been proposed in which metal particles having an average particle diameter of 10 μm to 1 mm are mixed with an arbitrary thermoplastic resin (Japanese Patent Publication No. 4-27932). This method is to make the black streak of the weld line inconspicuous in appearance by using a metal powder having an appropriate average particle diameter to make the average distance between the particles larger than the width of the weld line. But with this method,
When a large amount of metal powder is mixed or the average particle size of the metal particles is small, no improvement effect is observed.

【０００４】また、上記の何れの方法を用いても、ウエ
ルド二色性と言われる問題は解決できない。ウエルド二
色性とは、ウエルドラインの近辺において、見る角度に
よってメタリック感及び色相が異なって見える現象であ
る。射出成型機から金型内に射出された溶融樹脂は、金
型内との接触面から熱を放出し、冷却されながら金型内
全域にチャージされる。冷却される過程においては、図
１に示すように金型に接触している部分から冷却される
ために、流動樹脂の内部ほど流動速度が速くなる。この
ような流動挙動を示す樹脂中に鱗片状の金属粒子が分散
している場合、金属粒子の両端に受ける流動速度が異な
るために、金型面に対して一定の角度で傾いてしまう。
その結果、金属粒子による反射光の方向が均一ではなく
偏りを持つことになり、成型品表面を見る角度によっ
て、メタリック感が異なって見えるため外観を著しく損
なう結果になる。[0004] Further, none of the above methods can solve the problem called weld dichroism. Weld dichroism is a phenomenon in which a metallic appearance and a hue look different in the vicinity of a weld line depending on a viewing angle. The molten resin injected into the mold from the injection molding machine emits heat from a contact surface with the inside of the mold, and is charged throughout the mold while being cooled. In the cooling process, as shown in FIG. 1, since the portion that is in contact with the mold is cooled, the flow speed becomes faster inside the flowing resin. When scale-like metal particles are dispersed in a resin exhibiting such a flow behavior, since the flow speeds applied to both ends of the metal particles are different, they are inclined at a certain angle with respect to the mold surface.
As a result, the direction of the light reflected by the metal particles is not uniform but has a bias, and the metallic appearance differs depending on the angle at which the surface of the molded product is viewed, so that the appearance is significantly impaired.

【０００５】この欠点を改善する方法としては、球形の
ガラス表面に金メッキを施した光輝剤を用いる方法があ
り、成型品表面の二色性とウエルドラインの黒すじは著
しく改善できる。しかし、光輝剤が球形であるために反
射光が少なく、メタリック感が不足する。この傾向は光
輝剤を多量に添加するとある程度改善できるが成型品の
特性が低下する。また一般に、光輝剤からの反射光が金
色であることは好まれない等の問題もあり、さらに改善
する必要がある。As a method of improving this defect, there is a method of using a luminous agent in which a spherical glass surface is plated with gold, and the dichroism of the surface of the molded product and the black streak of the weld line can be remarkably improved. However, since the glitter is spherical, the amount of reflected light is small and the metallic feeling is insufficient. This tendency can be improved to some extent by adding a large amount of a luminous agent, but the characteristics of the molded product are reduced. Further, in general, there is a problem that it is not preferable that the reflected light from the brightener is gold, and it is necessary to further improve the problem.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は成形品の耐候
性、耐衝撃性、光沢等の諸特性を損なうことなく、良好
なメタリック調外観を有する樹脂組成物及びこれを用い
た樹脂成形品を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition having a good metallic appearance without impairing various properties such as weather resistance, impact resistance and gloss of a molded article, and a resin molded article using the same. Is provided.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、光沢粒子を含
む架橋ポリマー粒子である平均粒径５〜５００μｍの複
合光輝剤、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂１００重量
部に対してこの複合光輝剤をを０.１〜２０重量部含有
してなる樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いた樹脂成
形品に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a composite brightener, a thermoplastic resin or a thermosetting resin having an average particle size of 5 to 500 .mu.m, which is a crosslinked polymer particle containing glossy particles. The present invention relates to a resin composition containing 0.1 to 20 parts by weight of an agent, and a resin molded product using the resin composition.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明における複合光輝剤は光沢
粒子を含む架橋ポリマー粒子である。ここで用いる光沢
粒子には、光沢の得られるのものであれば如何なる材料
でもよく、特に制限はない。例えば、アルミ粉末等の金
属粉末、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マンガン、
金属酸化物、白雲母、黒雲母、合成雲母、二硫化チタン
ーコーテイング雲母等を用いることができる。光沢粒子
の形状はいかなるものでもよく、特に制限はないが、そ
の平均粒径は５〜５００μｍとされる。平均粒子径が５
μｍ未満であると、光沢粒子を架橋ポリマー中に含有さ
せることが困難になり、また複合光輝剤を用いた成型品
のメタリック感が発現せず、また複合光輝剤を用いた成
型品が異物が混入したように見える。平均粒子径が５０
０μｍを越えると、光沢粒子を架橋ポリマー中に含有さ
せることが困難になり、また成型品に異物が混入したよ
うに見える。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The composite brightener in the present invention is a crosslinked polymer particle containing glossy particles. The glossy particles used here are not particularly limited, as long as they can provide gloss. For example, metal powder such as aluminum powder, nickel sulfide, cobalt sulfide, manganese sulfide,
Metal oxide, muscovite, biotite, synthetic mica, titanium disulfide-coated mica and the like can be used. The shape of the glossy particles may be any shape and is not particularly limited, but the average particle size is 5 to 500 μm. Average particle size is 5
If it is less than μm, it becomes difficult to contain glossy particles in the crosslinked polymer, and a metallic feeling of the molded article using the composite brightener does not appear. Appears to be mixed. Average particle size of 50
If it exceeds 0 μm, it becomes difficult to contain glossy particles in the crosslinked polymer, and it appears that foreign matters have mixed into the molded product.

【０００９】複合光輝剤中の光沢粒子の割合は好ましく
は５〜９０重量％である。より好ましくは１０〜７０重
量％、更に好ましくは１５〜６５重量％であり、最も好
ましくは２０〜５０重量％である。光沢粒子の割合が５
重量％未満では、成形品のメタリック感をえるために必
要な複合光輝剤の添加割合が増加するため、成形品の諸
特性が低下する傾向があり、また、９０重量％を超える
と光沢粒子を架橋ポリマー中に含有させることが困難に
なる傾向がある。[0009] The proportion of glossy particles in the composite brightener is preferably from 5 to 90% by weight. It is more preferably from 10 to 70% by weight, still more preferably from 15 to 65% by weight, and most preferably from 20 to 50% by weight. The ratio of glossy particles is 5
If the amount is less than 10% by weight, the added ratio of the composite brightener required for obtaining a metallic feeling of the molded article increases, and thus the properties of the molded article tend to decrease. It tends to be difficult to include it in the crosslinked polymer.

【００１０】複合光輝剤の平均形状比が、１／４〜１／
１であることが好ましい。複合光輝剤の平均形状比が、
１／４未満であると複合光輝剤と樹脂を押し出し機等で
溶融混練する際に、複合光輝剤が破壊されてしまう恐れ
がある。[0010] The average shape ratio of the composite brightener is 1/4 to 1 /
It is preferably 1. The average shape ratio of the composite brightener is
If it is less than 1/4, the composite brightener may be destroyed when the composite brightener and the resin are melt-kneaded by an extruder or the like.

【００１１】この複合光輝剤の製造方法はいかなる方法
でもよく、特に制限はない。例えば、光沢粒子をラジカ
ル重合可能な単官能ビニル化合物、多官能ビニル化合
物、重合開始剤等からなる混合物に添加し、その混和物
を蒸留水、分散剤、分散助剤の混合物中に添加し、所定
の温度で攪拌しながら懸濁重合を行うことによって目的
の複合光輝剤を得ることができる。The method for producing the composite brightener may be any method and is not particularly limited. For example, the glossy particles are added to a mixture of a radically polymerizable monofunctional vinyl compound, a polyfunctional vinyl compound, a polymerization initiator, and the like, and the mixture is added to a mixture of distilled water, a dispersant, and a dispersion aid, By subjecting the suspension polymerization to stirring at a predetermined temperature, a target composite brightener can be obtained.

【００１２】架橋ポリマーに用いる単量体は、重合反応
が可能なものであれば、特に制限はない。例えば、ラジ
カル重合可能なビニル単量体、多官能性単量体、これら
の混合物等を用いることができる。ここで用いられる単
量体としては具体的には、スチレン，αメチルスチレ
ン，クロロスチレン等の芳香族系ビニル化合物、メチル
スチレン，エチルスチレン等のアルキルスチレン等を用
いることができる。[0012] The monomer used for the crosslinked polymer is not particularly limited as long as it can be polymerized. For example, a radically polymerizable vinyl monomer, a polyfunctional monomer, a mixture thereof, or the like can be used. Specific examples of the monomer used here include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and chlorostyrene, and alkylstyrenes such as methylstyrene and ethylstyrene.

【００１３】（メタ）アクリル酸エステルとして、メチ
ル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレー
ト，プロピル（メタ）アクリレート，ｎ-ブチル（メ
タ）アクリレート，ｔ-ブチル（メタ）アクリレート，
ペンチル（メタ）アクリレート，イソペンチル（メタ）
アクリレート，ｎ-ヘキシル（メタ）アクリレート，２-
メチルペンチル（メタ）アクリレート，３-メチルペン
チル（メタ）アクリレート，４-メチルペンチル（メ
タ）アクリレート，シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト，フエニル（メタ）アクリレート，２、３-ジメチル
ブチル（メタ）アクリレート，２、２-ジメチルブチル
（メタ）アクリレート，３、３-ジメチルブチル（メ
タ）アクリレート，ｎ-ヘプチル（メタ）アクリレー
ト，２-メチルヘキシル（メタ）アクリレート，３-メチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート，４-メチルヘキシル
（メタ）アクリレート，５-メチルヘキシル（メタ）ア
クリレート，２、２-ジメチルペンチル（メタ）アクリ
レート，２、３-ジメチル（メタ）アクリレート，４、
４-ジメチルペンチル（メタ）アクリレート，３、４-ジ
メチルペンチル（メタ）アクリレート，ｎ-オクチル
（メタ）アクリレート，２-メチルヘプチル（メタ）ア
クリレート，３-メチルヘプチル（メタ）アクリレー
ト，４-メチルヘプチル（メタ）アクリレート，５-メチ
ルヘプチル（メタ）アクリレート，３-エチルヘキシル
（メタ）アクリレート，４-エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート，５-エチルヘキシル（メタ）アクリレート
等のエステル類、これらに対応する異性体等を用いるこ
とができる。As the (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate,
Pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth)
Acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-
Methylpentyl (meth) acrylate, 3-methylpentyl (meth) acrylate, 4-methylpentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,3-dimethylbutyl (meth) acrylate, 2, 2-dimethylbutyl (meth) acrylate, 3,3-dimethylbutyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, 2-methylhexyl (meth) acrylate, 3-methylhexyl (meth) acrylate, 4-methylhexyl (Meth) acrylate, 5-methylhexyl (meth) acrylate, 2,2-dimethylpentyl (meth) acrylate, 2,3-dimethyl (meth) acrylate, 4,
4-dimethylpentyl (meth) acrylate, 3,4-dimethylpentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-methylheptyl (meth) acrylate, 3-methylheptyl (meth) acrylate, 4-methylheptyl Esters such as (meth) acrylate, 5-methylheptyl (meth) acrylate, 3-ethylhexyl (meth) acrylate, 4-ethylhexyl (meth) acrylate, and 5-ethylhexyl (meth) acrylate, and isomers corresponding thereto. Can be used.

【００１４】シアン化ビニル化合物として、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等を用いることができる。As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like can be used.

【００１５】環状ビニル化合物として、無水マレイン
酸、無水メタクリル酸、無水アクリル酸、フエニルマレ
イミド、シクロヘキシルマレイミド、アルキルフエニル
マレイミド等を用いることができる。これら単量体は単
独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いて
もよい。As the cyclic vinyl compound, maleic anhydride, methacrylic anhydride, acrylic acid, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide, alkylphenylmaleimide and the like can be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

【００１６】光沢粒子を含むポリマは架橋していること
が必要である。ポリマを架橋させる方法としては、通常
の多官能ビニル単量体を用いることができる。例えば、
エチレングリコールジメタクリレート，ジエチレングリ
コールジメタクリレート，トリエチレングリコールジメ
タクリレート，ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト，１、３ブチレングリコールジメタクリレート，１、
６ヘキサンジオールジメタクリレート，ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート，ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート，２-ヒドロキシ１、３-ジメタクリロ
キシプロパン，２、２-ビス（４-（メタクリロキシエト
キシ）フエニルプロパン，２、２-ビス（４-（メタクリ
ロキシ・ジエトキシ）フエニル）プロパン，２、２-ビ
ス（４-（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フエニル）
プロパン，２、２-ビス（４-（メタクリロキシ・ポリエ
トキシ）フエニル）プロパン，ポリエチレングリコール
ジアクリレート，１、６-ヘキサンジアクリレート，ネ
オペンチルグリコールジアクリレート，トリプロピレン
グリコールジアクリレート，ポリプロピレングリコール
ジアクリレート，２、２-ビス（４-（アクリロキシ・ジ
エトキシ）フエニル）プロパン，２-ヒドロキシ、１-ア
クリロキシ-３-メタクリロキシプロパン，トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート，トリメチロールプロパ
ントリアクリレート，テトラメチロールメタントリアク
リレート，テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト，アリルメタクリレート，アリルアクリレート，ジビ
ニルベンゼン等を用いることができる。これらは単独で
用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良
い。また、架橋ポリマーには、不飽和ポリエステル樹
脂、架橋性エポキシ樹脂等も用いることが可能である。The polymer containing the glossy particles needs to be crosslinked. As a method for crosslinking the polymer, a general polyfunctional vinyl monomer can be used. For example,
Ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,3 butylene glycol dimethacrylate, 1,
6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2-hydroxy-1,3-dimethacryloxypropane, 2,2-bis (4- (methacryloxyethoxy) phenylpropane, 2,2- Bis (4- (methacryloxydiethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl)
Propane, 2,2-bis (4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl) propane, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexane diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2 2,2-bis (4- (acryloxydiethoxy) phenyl) propane, 2-hydroxy, 1-acryloxy-3-methacryloxypropane, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylol methane triacrylate, tetramethylol Methanetetraacrylate, allyl methacrylate, allyl acrylate, divinylbenzene and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Further, as the crosslinked polymer, an unsaturated polyester resin, a crosslinkable epoxy resin, or the like can be used.

【００１７】ポリマーを製造する際に用いる重合開始剤
については特に制限が無く、通常のものを用いることが
できる。例えば、２、２´-アゾビス（イソブチロニト
リル），２-シアノ-２-プロピルアゾホルムアミド，
１、１´-アゾビス（シクロヘキサン-１-カルボニトリ
ル），２、２´-アゾビス（２-メチルブチロニトリ
ル），２、２´-アゾビス（２、４-ジメチルバレロニト
リル），２、２´-アゾビス（４-メトキシ-２、４-ジメ
チルバレロニトリル），４、４´-アゾビス（４-シアノ
吉草酸），２、２´-アゾビスイソ酪酸ジメチル，２、
２´-アゾビス（２-（２-イミダゾリン-２-イル）プロ
パン，２、２´-アゾビス（２-メチル-Ｎ-（１、１-ビ
ス（ヒドロキシメチル）-２-ヒドロキシエチル）プロピ
オンアミド，２、２´-アゾビス（２-メチル-Ｎ-（１、
１´-ビス（ヒドロキシメチル）エチル）プロピオンア
ミド，２、２´-アゾビス（２-メチル-Ｎ-（２-ヒドロ
キシエチル）プロピオンアミド，２、２´-アゾビス
（２-（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル），２、
２´-アゾビス（２、４、４´-トリメチルペンタン）等
のアゾ系重合開始剤、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド，シクロヘキサノンパーオキサイド，メチルシクロヘ
キサノンパーオキサイド，メチルアセチル酢酸パーオキ
サイド，アセチルアセトンパーオキサイド等のケトンパ
ーオキサイド類，１、１-ビス（ｔ-ヘキシルパーオキ
シ）３、３、５-トリメチルシクロヘキサン，１、１-ビ
ス（ｔ-パーオキシ）シクロヘキサン，１、１-ビス（ｔ
-ブチルパーオキシ）３、３、５-トリメチルシクロヘキ
サン，１、１-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン，１、１-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）シクロドデ
カン，２、２-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）ブタン，ｎ
-ブチル-４、４-ビス（ｔ-ブチルパーオキシヴァレレー
ト，２、２-ビス（４、４-ジ-ｔ-ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン等のパーオキシケタール類，ペン
タンパーオキサイド，ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド，１、１、３、３-テトラメチルブチル
ハイドロパーオキサイド，クメンハイドロパーオキサイ
ド，ｔ-ヘキシルハイドロパーオキサイド，ｔ-ブチルハ
イドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類，
αα´-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼン，ジクミルパーオキサイド，２、５-ジメチル-
２、５-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）ヘキサン，ｔ-ブ
チルクミルパーオキサイド，ジ-ｔ-ブチルパーオキサイ
ド，２、５-ジメチル-２、５-ビス（ｔ-ブチルパーオキ
シ）ヘキシン-３等のジアルキルパーオキサイド類，イ
ソブチルパーオキサイド，２、４-ジクロロベンゾイル
パーオキサイド，３、５、５-トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド，オクタノイルパーオキサイド，ラウロ
イルパーオキサイド，ステアロイルパーオキサイド，サ
クシニックアシッドパーオキサイド，ｍ-トルオイルア
ンドベンゾイルパーオキサイド，ベンゾイルパーオキサ
イド等のジアシルパーオキサイド類，ジ-ｎ-プロピルパ
ーオキシジカーボネート，ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート，ビス（４-ｔ-ブチルシクロヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート，ジ-２-エトキシエチルアーオ
キシジカーボネート，ジ-２-エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート，ジ-２-メトキシブチルパーオキシジカ
ーボネート，ジ（３-メチル-３-メトキシブチル）パー
オキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート
類，α、α´-ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイ
ソプロピルベンゼン，クミルパーオキシネオデカノエー
ト，１、１、３、３-テトラメチルブチルパーオキシネ
オデカノエート，１-シクロヘキシル-１-メチルエチル
パーオキシネオデカノエート，ｔ-ヘキシルパーオキシ
ネオデカノエート，ｔ-ブチルパーオキシネオデカノエ
ート，ｔ-ヘキシルパーオキシピバレート，ｔ-ブチルパ
ーオキシピバレート，１、１、３、３-テトラメチルブ
チルパーオキシ-２-エチルヘキサノエート，２、５-ジ
メチル２、５-ビス（２-エチルヘキサノイルパーオキ
シ）ヘキサン，ｉ-シクロヘキシル-１-メチルエチルパ
ーオキシ-２-エチルヘキサノエート，ｔ-ヘキシルパー
オキシ-２-エチルヘキサノエート，ｔ-ブチルパーオキ
シ-２-エチルヘキサノエート，ｔ-ブチルパーオキシイ
ソブチレート，ｔ-ヘキシルパーオキシイソプロピルモ
ノカーボネート，ｔ-ブチルパーオキシメレイックアシ
ッド，ｔ-ブチルパーオキシ-３、５、５-トリメチルヘ
キサノエート，ｔ-ブチルパーオキシラウレート，２、
５-ジメチル２、５-ビス（ｍ-トルイルパーオキシ）ヘ
キサン，ｔ-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボ
ネート，ｔ-ブチルパーオキシ２-エチルヘキシルモノカ
ーボネート，ｔ-ヘキシルパーオキシベンゾエート，
２、５-ジメチル-２、５-ビス（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン，ｔ-ブチルパーオキシアセテート，ｔ-ブ
チルパーオキシ-ｍ-トルイルベンゾエート，ｔ-ブチル
パーオキシベンゾエート，ビス（ｔ-ブチルパーオキ
シ）イソフタレート等のパーオキシエステル類，ｔ-ブ
チルパーオキシアリルモノカーボネート，ｔ-ブチルト
リメチルシリルパーオキサイド，３、３´４、４´-テ
トラ（ｔ-ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフエノ
ン，２、３-ジメチル２、３-ジフエニルブタン等を用い
ることができる。これらの重合開始剤は単独で用いても
よいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。The polymerization initiator used for producing the polymer is not particularly limited, and a usual one can be used. For example, 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2-cyano-2-propylazoformamide,
1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2 ′ -Azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-dimethyl azobisisobutyrate, 2,
2'-azobis (2- (2-imidazolin-2-yl) propane, 2,2'-azobis (2-methyl-N- (1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl) propionamide, 2,2′-azobis (2-methyl-N- (1,
1'-bis (hydroxymethyl) ethyl) propionamide, 2,2'-azobis (2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide, 2,2'-azobis (2- (hydroxymethyl) propion Nitrile), 2,
Azo-based polymerization initiators such as 2'-azobis (2,4,4'-trimethylpentane), and ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, methylacetylacetic peroxide, and acetylacetone peroxide. , 1,1-bis (t-hexylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-peroxy) cyclohexane, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, 2,2-bis (t -Butylperoxy) butane, n
Peroxyketals such as -butyl-4,4-bis (t-butylperoxyvalerate, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, pentane peroxide, diisopropylbenzene Hydroperoxides, hydroperoxides such as 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-hexyl hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide;
αα'-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-
2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 Such as dialkyl peroxides, isobutyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, succinic acid peroxide , M-toluoyl and benzoyl peroxide, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, di-n-propylperoxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, Ji- Peroxydicarbonates such as -ethoxyethylaroxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate, di-2-methoxybutylperoxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate , Α, α'-bis (neodecanoylperoxy) diisopropylbenzene, cumylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1- Methyl ethyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy pivalate, 1, 1, 3 , 3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl2,5- (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, i-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2 -Ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-hexylperoxyisopropylmonocarbonate, t-butylperoxymeric acid, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, 2,
5-dimethyl 2,5-bis (m-toluylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate,
2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxy-m-toluylbenzoate, t-butylperoxybenzoate, bis (t-butylperoxy) ) Peroxyesters such as isophthalate, t-butylperoxyallyl monocarbonate, t-butyltrimethylsilyl peroxide, 3,3′4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,3- Dimethyl 2,3-diphenylbutane and the like can be used. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

【００１８】懸濁重合を行う場合の分散剤には、特に制
限はない。例えば、リン酸カルシウム、ポリビニルアル
コール、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ヒドロキ
シエチルセルロース等を用いることができる。There is no particular limitation on the dispersant used in the suspension polymerization. For example, calcium phosphate, polyvinyl alcohol, sodium dodecylbenzenesulfonate, hydroxyethylcellulose and the like can be used.

【００１９】全ビニル単量体中に占める多官能ビニル化
合物の割合は、好ましくは０.０１〜１００重量％であ
る。より好ましくは０.０５〜５０重量％であり、最も
好ましくは０.１〜３０重量％である。重合開始剤及び
分散剤の用いる量には制限はない。懸濁重合以外の製造
方法としては、沈殿重合法、コアセルベーション法等の
製造方法を挙げることができる。The proportion of the polyfunctional vinyl compound in the total vinyl monomer is preferably 0.01 to 100% by weight. It is more preferably 0.05 to 50% by weight, most preferably 0.1 to 30% by weight. The amounts of the polymerization initiator and the dispersant are not limited. Production methods other than suspension polymerization include production methods such as a precipitation polymerization method and a coacervation method.

【００２０】ここで得られた複合光輝剤を熱可塑性樹脂
に混合し、射出成形等の成形方法を用いて、メタリック
調の樹脂成形品を得ることができる。用いられる複合光
輝剤の量は熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂１００重量
部に対して０.１〜２０重量部が好ましい。より好まし
くは０.３〜１５重量部であり、さらに好ましくは０.３
〜１０重量部である。The composite brightener thus obtained is mixed with a thermoplastic resin, and a metallic resin molded article can be obtained by a molding method such as injection molding. The amount of the composite brightener used is preferably 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin or the thermosetting resin. More preferably 0.3 to 15 parts by weight, even more preferably 0.3 to 15 parts by weight.
To 10 parts by weight.

【００２１】熱可塑性樹脂としては、例えば、ＡＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹
脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセター
ル、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテルサル
ホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミ
ド、メタクリル樹脂、ポリフェニレンサルファイド等で
あり、またはこれらの樹脂の２種類以上のアロイ等を挙
げることができる。Examples of the thermoplastic resin include AAS resin, ABS resin, AES resin, ACS resin, MBS resin, polypropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, polyamide imide, polyacetal, polyarylate, and polysulfone. , Polyethersulfone, polyetheretherketone, polyetherimide, methacrylic resin, polyphenylenesulfide, and the like, or two or more alloys of these resins.

【００２２】熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、硬化性ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂等を挙げることができる。Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resin, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, curable polyurethane resin, diallyl phthalate resin and the like.

【００２３】本発明の樹脂組成物を用いた樹脂成形品と
しては、メタリック調の成形品全てに適用できる。具体
的には、自動車用外装部品としてドアミラー、フロント
グリル、サイドモール等、家電製品として冷蔵庫、ＶＴ
Ｒ、コンパクトディスク、テレビ、パソコン等を挙げる
ことができる。本発明の樹脂組成物を用いた樹脂成形品
はウエルドライン及びウエルド二色性が認められず、外
観性に優れる特長を有する。The resin molded article using the resin composition of the present invention can be applied to all metallic molded articles. Specifically, door mirrors, front grills, side moldings, etc. as exterior parts for automobiles, refrigerators, VTs as home appliances
R, compact disc, television, personal computer, and the like. A resin molded product using the resin composition of the present invention has no weld line and no weld dichroism, and has an excellent appearance.

【００２４】[0024]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに制限されるものではない。複
合光輝剤の合成は懸濁重合法を用いて行った。実施例及
び比較例における測定は以下の機器または方法を用いて
行った。 アルミ粉末及び複合光輝剤の粒子径：電子顕微鏡または
実態顕微鏡を用いて約４００個のアルミ粉体の粒子径と
厚み及び複合光輝剤の粒子の粒子径を測定し、その値を
平均したものを平均粒径及び平均厚みとした。 重合率：複合光輝剤を溶媒に溶かし、不溶部と可溶部に
分離し、可溶部に抽出された未反応単量体の量から算出
した。 メタリック調成形品の作成方法：合成した複合光輝剤と
熱可塑性樹脂を所定量混合し、その混合物を、押し出し
機を用いて溶融混練してペレットを作成した。そのペレ
ットを射出成型機を用いて成形し、その成形品のウエル
ドライン、光沢度及びその他の特性を測定した。 ウエルドラインの評価：成形品のウエルドラインは目視
によって観察して評価した。表１において、◎はウエル
ドラインが全くまたはほとんど目立たないことを示し、
×はウエルドラインがはっきり見えることを示す。 二色性の評価：成形品の二色性の評価は目視によって観
察して評価した。表１において、◎は二色性が全くまた
はほとんど目立たないことを示し、×は二色性がはっき
り見えることを示す。 光沢度：ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準じて入射角６０度に
おける平面光沢度を測定した。用いた光沢度計は日本電
色工業社製ＶＧ−ＩＢ型であった。 アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭに準じて測定した。試験
片の厚さは１／８インチ、ノッチ付きとした。測定温度
は２３℃±２℃とした。用いたアイゾット衝撃試験機は
東洋精機社製であった。 引張り強度：ＪＩＳ Ｋ６３１９に準じて、引張り試験
機（オリエンテック社製ＵＴＭ−ＩＩＩ−５００型）を
用いて測定した。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The composite brightener was synthesized using a suspension polymerization method. The measurements in the examples and comparative examples were performed using the following instruments or methods. Particle diameter of aluminum powder and composite brightener: The particle diameter and thickness of about 400 aluminum powders and the particle diameter of composite brightener particles were measured using an electron microscope or a stereomicroscope, and the values were averaged. The average particle diameter and the average thickness were used. Polymerization rate: The composite brightener was dissolved in a solvent, separated into an insoluble portion and a soluble portion, and calculated from the amount of unreacted monomer extracted in the soluble portion. Preparation method of metallic-like molded product: A predetermined amount of the synthesized composite brightener and thermoplastic resin were mixed, and the mixture was melt-kneaded using an extruder to prepare pellets. The pellets were molded using an injection molding machine, and the weld line, glossiness and other properties of the molded product were measured. Evaluation of weld line: The weld line of the molded product was visually observed and evaluated. In Table 1, ◎ indicates that the weld line was not or hardly noticeable,
X indicates that the weld line is clearly visible. Evaluation of dichroism: The evaluation of dichroism of the molded article was visually observed and evaluated. In Table 1, ◎ indicates that dichroism was not or hardly noticeable, and x indicates that dichroism was clearly visible. Gloss: The plane gloss at an incident angle of 60 degrees was measured according to JIS Z8741. The gloss meter used was a VG-IB type manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Izod impact strength: measured according to ASTM. The test piece was 1/8 inch thick and notched. The measurement temperature was 23 ° C. ± 2 ° C. The Izod impact tester used was manufactured by Toyo Seiki. Tensile strength: Measured according to JIS K6319 using a tensile tester (UTM-III-500, manufactured by Orientec).

【００２５】使用した化合物の略称を以下に示す。 Ｓｔ：スチレン ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＰＰＤＡ：ポリプロピレングリコールジアクリレート
（新中村化学工業製、ＮＫエステル９ＰＧ） ＡＩＢＮ：２，２´アゾビスイソブチロニトリル ＴＣＰ：りん酸カルシウム ＤＢＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ＨＥＣ：ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工
業製、ＳＰー６００）The abbreviations of the compounds used are shown below. St: styrene MMA: methyl methacrylate BA: n-butyl acrylate DVB: divinylbenzene PPDA: polypropylene glycol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester 9PG) AIBN: 2,2 ′ azobisisobutyronitrile TCP: Calcium phosphate DBS: Sodium dodecylbenzenesulfonate HEC: Hydroxyethylcellulose (SP-600, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)

【００２６】実施例１ ４Ｌの環流冷却器付きフラスコ内に、蒸留水２８００
ｇ、１０重量％ＴＣＰ水性懸濁液２８０ｇを配合し、３
００ｒｐｍの回転数で攪拌した。その回転数を維持した
ままＤＢＳ０.６７２ｇを添加し、５分後ＨＥＣ８.４ｇ
を添加した。その後、７０℃まで昇温した。以上とは別
途に５００ｍＬのビーカにＳｔ１１６.４ｇ、ＭＭＡ８
３.１ｇ、ＤＶＢ２０.０ｇ、ＡＩＢＮ１０.６ｇを配合
し、ＡＩＢＮが溶解するまでよく攪拌した。続いて、こ
れにアルミ粉末１６４ｇを添加し、約１時間攪拌し、ア
ルミ粉末とモノマーの混和物を調製した。この混和物を
上述の蒸留水、分散剤、分散助剤を配合して７０℃に昇
温しておいた４Ｌフラスコに添加した。その後、直ちに
攪拌回転数を５００ｒｐｍに上げ、約１５分間同回転数
を維持した。続いて、２００ｒｐｍまで回転数を下げ、
同回転数を重合反応が完結するまで、約６時間保持し
た。重合率は９９.５％であった。Example 1 2800 distilled water was placed in a 4 L flask equipped with a reflux condenser.
g, 10 wt% aqueous TCP suspension 280 g,
The mixture was stirred at a rotation speed of 00 rpm. While maintaining the rotation speed, 0.672 g of DBS was added, and after 5 minutes, 8.4 g of HEC was added.
Was added. Thereafter, the temperature was raised to 70 ° C. Separately from above, St116.4g, MMA8 in 500mL beaker
3.1 g, 20.0 g of DVB, and 10.6 g of AIBN were mixed and stirred well until the AIBN was dissolved. Subsequently, 164 g of aluminum powder was added thereto and stirred for about 1 hour to prepare a mixture of aluminum powder and a monomer. This mixture was added to a 4 L flask which had been mixed with the above-mentioned distilled water, dispersant and dispersant and heated to 70 ° C. Thereafter, the rotation speed of the stirring was immediately increased to 500 rpm, and the rotation speed was maintained for about 15 minutes. Then, reduce the rotation speed to 200 rpm,
The rotation number was maintained for about 6 hours until the polymerization reaction was completed. The conversion was 99.5%.

【００２７】反応終了後室温まで冷却し、デカンテーシ
ョンによって合成した複合光輝剤を分離し、乾燥後、約
１０倍量のｐＨを２.５に調整した蒸留水を加えて６時
間攪拌し、残存しているＴＣＰを洗浄した。この混合物
を吸引濾過によって分離し、約７０℃で１２時間乾燥さ
せて、目的の複合光輝剤を得た。得られた複合光輝剤の
実態顕微鏡写真を図２に示した。複合光輝剤２３.５ｇ
とＡＡＳ樹脂（日立化成工業製、バイタックスＶＷ８７
００）１０００ｇを混合し、押出し機を用いて、約２３
０℃にて溶融混練し、ペレット化した。得られたペレッ
トを射出成型機を用いて射出成形し、目的の成形品を得
た。ここで用いたアルミ粉末は大和金属工業製、平均粒
径約３０μｍ，厚さ約３.４μｍ（商品名：３５０Ｄ）
を用いた。After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, the synthesized brightener was separated by decantation, and after drying, about 10 times the amount of distilled water whose pH was adjusted to 2.5 was added, and the mixture was stirred for 6 hours. The used TCP was washed. This mixture was separated by suction filtration and dried at about 70 ° C. for 12 hours to obtain a target composite brightener. FIG. 2 shows a photomicrograph of the composite brightener obtained under the actual conditions. 23.5 g of composite brightener
And AAS resin (Vitax VW87 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
00) 1000 g was mixed, and about 23
The mixture was melt-kneaded at 0 ° C. and pelletized. The obtained pellets were injection molded using an injection molding machine to obtain a desired molded product. The aluminum powder used here was manufactured by Daiwa Metal Industry and had an average particle size of about 30 μm and a thickness of about 3.4 μm (trade name: 350D)
Was used.

【００２８】実施例２ ４Ｌの環流冷却器付きフラスコ内に、蒸留水２８００
ｇ、１０重量％ＴＣＰ水性懸濁液２８０ｇを配合し、３
００ｒｐｍの回転数で攪拌した。その回転数を維持した
ままＤＢＳ０.６７２ｇを添加し、５分後ＨＥＣ８.４ｇ
を添加した。その後、７０℃まで昇温した。以上の操作
とは別途に５００ｍＬのビーカにＳｔ１１６.４ｇ、Ｍ
ＭＡ８３.１ｇ、ＰＰＤＡ２３.０ｇ、ＡＩＢＮ１０.６
ｇを配合し、ＡＩＢＮが溶解するまでよく攪拌した。続
いて、これにアルミ粉末１６４ｇを添加し、約１時間攪
拌し、アルミ粉末とモノマーの混和物を調製した。この
混和物を上述の蒸留水、分散剤、分散助剤を配合して７
０℃に昇温しておいた４Ｌフラスコに添加した。その
後、直ちに攪拌回転数を５００ｒｐｍに上げ、約１５分
間同回転数を維持した。続いて、２００ｒｐｍまで回転
数を下げ、同回転数を重合反応が完結するまで、約６時
間保持した。重合率は９９.７％であった。Example 2 2800 distilled water was placed in a 4 L flask equipped with a reflux condenser.
g, 10 wt% aqueous TCP suspension 280 g,
The mixture was stirred at a rotation speed of 00 rpm. While maintaining the rotation speed, 0.672 g of DBS was added, and after 5 minutes, 8.4 g of HEC was added.
Was added. Thereafter, the temperature was raised to 70 ° C. Separately from the above operation, St. 116.4 g, M
MA 83.1 g, PPDA 23.0 g, AIBN 10.6
g and mixed well until the AIBN dissolved. Subsequently, 164 g of aluminum powder was added thereto and stirred for about 1 hour to prepare a mixture of aluminum powder and a monomer. This admixture is mixed with the above-mentioned distilled water, dispersant and dispersing aid to form a mixture of 7
The solution was added to a 4 L flask which had been heated to 0 ° C. Thereafter, the rotation speed of the stirring was immediately increased to 500 rpm, and the rotation speed was maintained for about 15 minutes. Subsequently, the rotation speed was reduced to 200 rpm, and the rotation speed was maintained for about 6 hours until the polymerization reaction was completed. The conversion was 99.7%.

【００２９】反応終了後室温まで冷却し、デカンテーシ
ョンによって合成した複合光輝剤を分離し、乾燥後、約
１０倍量のｐＨを２.５に調整した蒸留水を加えて６時
間攪拌し、残存しているＴＣＰを洗浄した。この混合物
を吸引濾過によって分離し、約７０℃にて１２時間乾燥
させて、目的の複合光輝剤を得た。複合光輝剤２３.５
ｇとＡＡＳ樹脂（日立化成工業製、バイタックスＶＷ８
７００）１０００ｇを混合し、押出し機を用いて、約２
３０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレッ
トを射出成型機を用いて射出成形し、目的の成形品を得
た。ここで用いたアルミ粉末は大和金属工業社製、平均
粒径約４５μｍ，厚さ約０.７５μｍ（商品名：１０２
Ｂ）を用いた。After completion of the reaction, the mixture is cooled to room temperature, the synthesized brightener is separated by decantation, and after drying, about 10 times the volume of distilled water adjusted to pH 2.5 is added, and the mixture is stirred for 6 hours. The used TCP was washed. This mixture was separated by suction filtration and dried at about 70 ° C. for 12 hours to obtain a target composite brightener. Composite brightener 23.5
g and AAS resin (Vitax VW8 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
700) 1000 g were mixed, and about 2
The mixture was melt-kneaded at 30 ° C. and pelletized. The obtained pellets were injection molded using an injection molding machine to obtain a desired molded product. The aluminum powder used here was manufactured by Daiwa Metal Industry Co., Ltd., having an average particle size of about 45 μm and a thickness of about 0.75 μm (trade name: 102
B) was used.

【００３０】実施例３ ４Ｌの環流冷却器付きフラスコに、蒸留水２８００ｇ、
１０重量％ＴＣＰ水性懸濁液２８０ｇを配合し、３００
ｒｐｍの回転数で攪拌した。その回転数を維持したまま
ＤＢＳ０.６７２ｇを添加し、５分後ＨＥＣ８.４ｇを添
加した。その後、７０℃まで昇温した。以上の操作とは
別途に５００ｍＬのビーカにＳｔ１１６.４ｇ、ＭＭＡ
８３.１ｇ、ＤＶＢ２０.０ｇ、ＡＩＢＮ１０.６ｇを配
合し、ＡＩＢＮが溶解するまでよく攪拌した。続いて、
これにアルミ粉末５１０ｇを添加し、約１時間攪拌し、
アルミ粉末とモノマーの混和物を調製した。この混和物
を上述の蒸留水、分散剤、分散助剤を配合して７０℃に
昇温しておいた４Ｌフラスコに添加した。その後、直ち
に攪拌回転数を５００ｒｐｍに上げ、約１５分間同回転
数を維持した。続いて、２００ｒｐｍまで回転数を下
げ、同回転数を重合反応が完結するまで、約６時間保持
した。重合率は９９.５％であった。Example 3 2800 g of distilled water was placed in a 4 L flask equipped with a reflux condenser.
280 g of a 10% by weight aqueous TCP suspension was blended, and
The mixture was stirred at a rotation speed of rpm. While maintaining the rotation speed, 0.672 g of DBS was added, and after 5 minutes, 8.4 g of HEC was added. Thereafter, the temperature was raised to 70 ° C. Separately from the above operation, St. 116.4 g in a 500 mL beaker, MMA
83.1 g, 20.0 g of DVB, and 10.6 g of AIBN were blended and stirred well until the AIBN was dissolved. continue,
Add 510 g of aluminum powder to this, stir for about 1 hour,
A mixture of aluminum powder and monomer was prepared. This mixture was added to a 4 L flask which had been mixed with the above-mentioned distilled water, dispersant and dispersant and heated to 70 ° C. Thereafter, the rotation speed of the stirring was immediately increased to 500 rpm, and the rotation speed was maintained for about 15 minutes. Subsequently, the rotation speed was reduced to 200 rpm, and the rotation speed was maintained for about 6 hours until the polymerization reaction was completed. The conversion was 99.5%.

【００３１】反応終了後室温まで冷却し、デカンテーシ
ョンによって合成した複合光輝剤を分離し、乾燥後、約
１０倍量のｐＨを２.５に調整した蒸留水を加えて６時
間攪拌し、残存しているＴＣＰを洗浄した。この混合物
を吸引濾過によって分離し、約７０℃にて１２時間乾燥
させて、目的の複合光輝剤を得た。複合光輝剤１２.５
ｇとＡＡＳ樹脂（日立化成工業製、バイタックスＶＷ８
７００）１０００ｇを混合し、押出し機を用いて、約２
３０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレッ
トを射出成型機を用いて射出成形し、目的の成形品を得
た。ここで用いたアルミ粉末は大和金属工業社製、平均
粒径約３０μｍ，厚さ約３.４μｍ（商品名：３５０
Ｄ）を用いた。After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, the synthesized brightener was separated by decantation, and after drying, about 10 times the amount of distilled water whose pH was adjusted to 2.5 was added, and the mixture was stirred for 6 hours. The used TCP was washed. This mixture was separated by suction filtration and dried at about 70 ° C. for 12 hours to obtain a target composite brightener. Compound brightener 12.5
g and AAS resin (Vitax VW8 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
700) 1000 g were mixed, and about 2
The mixture was melt-kneaded at 30 ° C. and pelletized. The obtained pellets were injection molded using an injection molding machine to obtain a desired molded product. The aluminum powder used here was manufactured by Daiwa Metal Industry Co., Ltd., having an average particle size of about 30 μm and a thickness of about 3.4 μm (trade name: 350 μm).
D) was used.

【００３２】実施例４ ４Ｌの環流冷却器付きフラスコ内に、蒸留水２８００
ｇ、１０重量％ＴＣＰ水性懸濁液２８０ｇを配合し、３
００ｒｐｍの回転数で攪拌した。その回転数を維持した
ままＤＢＳ０.６７２ｇを添加し、５分後ＨＥＣ８.４ｇ
を添加した。その後、７０℃まで昇温した。以上の操作
とは別途に５００ｍＬのビーカにＳｔ１１６.４ｇ、Ｍ
ＭＡ８３.１ｇ、ＤＶＢ２０.０ｇ、ＡＩＢＮ１０.６ｇ
を配合し、ＡＩＢＮが溶解するまでよく攪拌した。続い
て、これにアルミ粉末１５ｇを添加し、約１時間攪拌
し、アルミ粉末とモノマーの混和物を調製した。この混
和物を上述の蒸留水、分散剤、分散助剤を配合して７０
℃に昇温しておいた４Ｌフラスコに添加した。その後、
直ちに攪拌回転数を５００ｒｐｍに上げ、約１５分間同
回転数を維持した。続いて、２００ｒｐｍまで回転数を
下げ、同回転数を重合反応が完結するまで、約６時間保
持した。重合率は９９.２％であった。Example 4 2800 distilled water was placed in a 4 L flask equipped with a reflux condenser.
g, 10 wt% aqueous TCP suspension 280 g,
The mixture was stirred at a rotation speed of 00 rpm. While maintaining the rotation speed, 0.672 g of DBS was added, and after 5 minutes, 8.4 g of HEC was added.
Was added. Thereafter, the temperature was raised to 70 ° C. Separately from the above operation, St. 116.4 g, M
83.1 g of MA, 20.0 g of DVB, 10.6 g of AIBN
And stirred well until the AIBN was dissolved. Subsequently, 15 g of aluminum powder was added thereto and stirred for about 1 hour to prepare a mixture of aluminum powder and a monomer. This admixture is mixed with the above-mentioned distilled water, dispersant and dispersing aid to form
The mixture was added to a 4 L flask which had been heated to ° C. afterwards,
Immediately, the stirring speed was increased to 500 rpm, and the same speed was maintained for about 15 minutes. Subsequently, the rotation speed was reduced to 200 rpm, and the rotation speed was maintained for about 6 hours until the polymerization reaction was completed. The conversion was 99.2%.

【００３３】反応終了後室温まで冷却し、デカンテーシ
ョンによって合成した複合光輝剤を分離し、乾燥後、約
１０倍量のｐＨを２.５に調整した蒸留水を加えて６時
間攪拌し、残存しているＴＣＰを洗浄した。この混合物
を吸引濾過によって分離し、約７０℃にて１２時間乾燥
させて、目的の複合光輝剤を得た。複合光輝剤２７０.
０ｇとＡＡＳ樹脂（日立化成工業製、バイタックスＶＷ
８７００）１０００ｇを混合し、押出し機を用いて、約
２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレ
ットを射出成型機を用いて射出成形し、目的の成形品を
得た。ここで用いたアルミ粉末は大和金属工業社製、平
均粒径約３０μｍ，厚さ約３.４μｍ（商品名：３５０
Ｄ）を用いた。After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, the synthesized brightener was separated by decantation, and after drying, about 10 times the volume of distilled water adjusted to pH 2.5 was added, and the mixture was stirred for 6 hours, and the mixture was stirred for 6 hours. The used TCP was washed. This mixture was separated by suction filtration and dried at about 70 ° C. for 12 hours to obtain a target composite brightener. Compound brightener 270.
0g and AAS resin (Vitax VW, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
8700), and melt-kneaded at about 230 ° C. using an extruder to form pellets. The obtained pellets were injection molded using an injection molding machine to obtain a desired molded product. The aluminum powder used here was manufactured by Daiwa Metal Industry Co., Ltd., having an average particle size of about 30 μm and a thickness of about 3.4 μm (trade name: 350 μm).
D) was used.

【００３４】比較例１ アルミ粉末３.０ｇとＡＡＳ樹脂（日立化成工業製、バ
イタックスＶＷ８７００）１０００ｇを混合し、押出し
機を用いて、約２３０℃で溶融混練し、ペレット化し
た。得られたペレットを射出成型機を用いて射出成形
し、目的の成形品を得た。Comparative Example 1 3.0 g of aluminum powder and 1000 g of AAS resin (Vitax VW8700, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) were mixed, melt-kneaded at 230 ° C. using an extruder, and pelletized. The obtained pellets were injection molded using an injection molding machine to obtain a desired molded product.

【００３５】比較例２ アルミ粉末２０.０ｇとＡＡＳ樹脂（日立化成工業製、
バイタックスＶＷ８７００）１０００ｇを混合し、押出
し機を用いて、約２３０℃で溶融混練し、ペレット化し
た。得られたペレットを射出成型機を用いて射出成形
し、目的の成形品を得た。実施例１〜４及び比較例１、
２の試験結果を表１に示した。Comparative Example 2 20.0 g of aluminum powder and AAS resin (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
(Vitax VW8700) (1000 g) were mixed, melt-kneaded at about 230 ° C. using an extruder, and pelletized. The obtained pellets were injection molded using an injection molding machine to obtain a desired molded product. Examples 1-4 and Comparative Example 1,
Table 1 shows the test results of No. 2.

【００３６】 表１ 試験結果 ──────────────────────────────────── 項 目 単位 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 比較例１ 比較例 ２ ──────────────────────────────────── 複合光輝剤 μm １１０ １１２ １１１ １０９ − − 平均粒径 ウエルド ー ◎ ◎ ◎ ◎ × × ライン 二色性 ー ◎ ◎ ◎ ◎ × × 光沢度 ー ９５ ９５ ９７ ９３ ９５ ９５ アイゾット J/M １４０ １４１ １４０ １４１ １４１ １４０ 衝撃強度 引張り強度 MPa ４８ ４７ ４８ ４７ ４８ ４８ ────────────────────────────────────Table 1 Test results ──────────────────────────────────── Item Unit Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Composite brightener μm 110 112 111 109 − − Average particle size Weld ◎ ◎ ◎ ◎ × × Line dichroism-◎ ◎ ◎ ◎ × × Gloss-95 95 97 93 95 95 Izod J / M 140 141 140 141 141 140 Impact strength Tensile strength MPa 48 47 48 47 48 48 ────────────────────────────────────

【００３７】[0037]

【発明の効果】本発明になるメタリック調樹脂組成物に
よって、二色性に優れ、ウエルドラインの外観不良が無
く、光沢度及び機械的特性も良好な成形品を得ることが
できる。According to the metallic resin composition of the present invention, it is possible to obtain a molded article which is excellent in dichroism, does not have poor weld line appearance, and has good gloss and mechanical properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】鱗片状金属粒子を含む樹脂の流動断面図FIG. 1 is a flow sectional view of a resin containing flaky metal particles.

【図２】本発明になる複合光輝剤の実態顕微鏡写真FIG. 2 is a photomicrograph of a composite brightener according to the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｃ 3/10 (72)発明者 田中 真人 新潟県新潟市五十嵐二丿町8050 新潟大学 工学部──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C09C 3/10 C09C 3/10 (72) Inventor Masato Tanaka 8050 Igarashi Ninamachi, Niigata City, Niigata

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 光沢粒子を含む架橋ポリマー粒子である
平均粒径５〜５００μｍの複合光輝剤。1. A composite brightener having an average particle size of 5 to 500 μm, which is a crosslinked polymer particle containing glossy particles. 【請求項２】 光沢粒子を５〜９０重量％とした請求項
１記載の複合光輝剤。2. The composite brightener according to claim 1, wherein the content of the glossy particles is 5 to 90% by weight. 【請求項３】 平均形状比が、１／４〜１／１である請
求項１または２記載の複合光輝剤。3. The composite brightener according to claim 1, wherein the average shape ratio is 1/4 to 1/1. 【請求項４】 熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂１００
重量部に対して請求項１、２または３記載の複合光輝剤
を０.１〜２０重量部含有してなる樹脂組成物。4. Thermoplastic or thermosetting resin 100
A resin composition comprising 0.1 to 20 parts by weight of the composite brightener according to claim 1, 2 or 3 parts by weight. 【請求項５】 請求項４記載の樹脂組成物を用いた樹脂
成形品。5. A resin molded article using the resin composition according to claim 4.