JPH11199790A - Metal ion supply compound, coloring material, image-recording material, and method for forming image - Google Patents
Metal ion supply compound, coloring material, image-recording material, and method for forming imageInfo
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- JPH11199790A JPH11199790A JP1216998A JP1216998A JPH11199790A JP H11199790 A JPH11199790 A JP H11199790A JP 1216998 A JP1216998 A JP 1216998A JP 1216998 A JP1216998 A JP 1216998A JP H11199790 A JPH11199790 A JP H11199790A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は金属イオン供給化合
物、色材及び画像記録材料並びに画像形成方法に関し、
更に詳しくは、画像の定着性に優れ、熱、光、経時にお
ける保存安定性に優れた金属イオン供給化合物、色材及
び画像記録材料並びに画像形成方法に関する。The present invention relates to a metal ion supply compound, a coloring material, an image recording material, and an image forming method.
More specifically, the present invention relates to a metal ion supply compound, a coloring material, an image recording material, and an image forming method which are excellent in image fixing property and excellent in storage stability under heat, light and aging.
【０００２】[0002]
【従来の技術】画像記録材料は現在、各種の分野で様々
に用いられている。例えば、ハードコピーを出力する際
の転写材料等に用いられている。カラーハードコピーを
得る方式として、インクジェット、電子写真、溶融型色
素熱転写、昇華型色素熱転写等によるカラー記録技術が
検討されている。これらカラー記録技術はいずれも出力
媒体上に得られた画像の色素が、保存中に出力媒体中を
拡散したり、あるいは他の媒体に再転写するために経時
で画像の濃度が低下したり画像の鮮鋭性が劣化するとい
う欠点を有しており、画像の色素の定着性の向上が望ま
れている。2. Description of the Related Art At present, image recording materials are variously used in various fields. For example, it is used as a transfer material for outputting a hard copy. As a method for obtaining a color hard copy, a color recording technique using ink jet, electrophotography, thermal dye transfer, sublimation thermal transfer, or the like has been studied. In any of these color recording techniques, the dye of the image obtained on the output medium diffuses in the output medium during storage, or the density of the image decreases with time because it is re-transferred to another medium. However, there is a disadvantage that the sharpness of the image is deteriorated, and it is desired to improve the fixability of the dye of the image.
【０００３】この定着性の向上のために、特開平３−８
１１９５号や特開平４−１１９８９２号に金属イオン供
給化合物（以下メタルソース、ＭＳともいう）と金属イ
オンと錯体形成可能な色素を用いて、金属キレート色素
により定着性を向上させる方法が開示されている。In order to improve the fixability, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 1195 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-119892 disclose a method in which a metal ion supplying compound (hereinafter also referred to as MS) and a dye capable of forming a complex with a metal ion are used to improve the fixability with a metal chelate dye. I have.
【０００４】しかしながら、これらに開示されている金
属イオン供給化合物は光や熱により徐々に分解し、これ
らの金属イオン供給化合物を含む画像記録材料では、経
年変化と共に定着性の低下が起こるという欠点を有して
いた。However, the metal ion supply compounds disclosed therein are gradually decomposed by light or heat, and the image recording materials containing these metal ion supply compounds suffer from the disadvantage that the fixability decreases with aging. Had.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
定着性に優れたカラー画像を形成できる画像記録材料の
提供にある。SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is to provide an image recording material capable of forming a color image having excellent fixability.
【０００６】本発明の第二の目的は光、熱に対する安全
性に優れた金属イオン供給化合物の提供により該金属キ
レート化合物を用いた画像記録材料の提供にある。A second object of the present invention is to provide an image recording material using the metal chelate compound by providing a metal ion supply compound excellent in safety against light and heat.
【０００７】本発明の第三の目的は光、熱に対する安全
性に優れた金属イオン供給化合物及び金属イオンと錯体
形成可能な色素を用いて金属キレート色素を形成するこ
とを特徴とする画像形成方法の提供にある。A third object of the present invention is to provide an image forming method characterized in that a metal chelate dye is formed by using a metal ion supply compound excellent in safety against light and heat and a dye capable of forming a complex with a metal ion. In the offer.
【０００８】本発明の第四の目的は光、熱に対する安定
性に優れた金属イオン供給化合物及び金属イオンと錯体
形成可能な色素を混合させたことを特徴とする色材の提
供にある。A fourth object of the present invention is to provide a coloring material comprising a mixture of a metal ion supply compound having excellent stability to light and heat and a dye capable of forming a complex with a metal ion.
【０００９】本発明の第五の目的は光、熱に対する安定
性に優れた金属イオン供給化合物の提供にある。A fifth object of the present invention is to provide a metal ion supplying compound having excellent stability to light and heat.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、 １．下記一般式（１）で表されることを特徴とする金属
イオン供給化合物、The above objects of the present invention are as follows. A metal ion-supplying compound represented by the following general formula (1):
【００１１】[0011]
【化４】 Embedded image
【００１２】「式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｌ１、Ｌ
２、Ｌ３は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能
な配位化合物を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は互いに同じで
あっても異なっていても良く、ｐは０、１、２又は３を
表し、ｑは０、１又は２を表し、ｒは０又は１を表し、
ｎは１から３の整数を表し、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕは水素原子
又は置換基を表し、それぞれが結合して環を形成しても
良く、それぞれが同じでも異なっていても良い。ただ
し、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕが同時に水素原子になることはな
い。］In the formula, M represents a metal ion, and L 1 and L
2 and L 3 each represent a coordination compound capable of coordinating with the metal ion represented by M, L 1 , L 2 and L 3 may be the same or different, and p is 0, Represents 1, 2 or 3, q represents 0, 1 or 2, r represents 0 or 1,
n represents an integer of 1 to 3, R, S, T, and U each represent a hydrogen atom or a substituent, each of which may combine to form a ring, and each may be the same or different. However, R, S, T, and U are not simultaneously hydrogen atoms. ]
【００１３】２．一般式（１）の金属イオン供給化合物
が下記一般式（２）で表されることを特徴とする金属イ
オン供給化合物、2. A metal ion supplying compound represented by the following general formula (2), wherein the metal ion supplying compound of the general formula (1) is represented by the following general formula (2);
【００１４】[0014]
【化５】 Embedded image
【００１５】［式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｌ１、Ｌ
２、Ｌ３は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能
な配位化合物を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は互いに同じで
あっても異なっていても良く、ｐは０、１、２又は３を
表し、ｑは０、１又は２を表し、ｒは０又は１を表し、
ｎは１〜３の整数を表し、Ｖ、Ｗ及びＸ、Ｙは−Ｏ−Ｂ
−Ｏ−とともに５員又は６員の環を形成するのに必要な
原子群を表す。］ ３．一般式（２）中の−Ｏ−Ｖ−Ｗ−Ｏ−及び／又は−
Ｏ−Ｘ−Ｙ−Ｏ−が下記一般式（３）〜（７）から任意
に選ばれた構造で表されることを特徴とする前記２に記
載の金属イオン供給化合物、[Wherein M represents a metal ion, and L 1 and L
2 and L 3 each represent a coordination compound capable of coordinating with the metal ion represented by M, L 1 , L 2 and L 3 may be the same or different, and p is 0, Represents 1, 2 or 3, q represents 0, 1 or 2, r represents 0 or 1,
n represents an integer of 1 to 3, and V, W, X, and Y are -OB
Represents an atomic group necessary for forming a 5- or 6-membered ring together with -O-. ] 3. -O-V-W-O- and / or-in the general formula (2)
3. The metal ion-supplying compound according to the above 2, wherein OXYO- is represented by a structure arbitrarily selected from the following general formulas (3) to (7):
【００１６】[0016]
【化６】 Embedded image
【００１７】［式中、ａは酸素原子又は硫黄原子を表
し、ｂは結合手又は２価の置換基を表し、ｃは酸素原子
又は硫黄原子を表し、ｄ、ｄ′、ｅ、ｅ′は水素原子又
は１価の置換基を表し、ｆはカルボニル基又はメチレン
基を表し、ｇ、ｈ、ｉ、ｊは炭素原子又は窒素原子を表
す。］Wherein a represents an oxygen atom or a sulfur atom, b represents a bond or a divalent substituent, c represents an oxygen atom or a sulfur atom, and d, d ', e and e' represent Represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, f represents a carbonyl group or a methylene group, and g, h, i, and j represent a carbon atom or a nitrogen atom. ]
【００１８】４．前記１、２又は３に記載の金属イオン
供給化合物及び該金属イオンと錯体形成可能な色素を用
いて金属キレート色素を形成することを特徴とする画像
形成方法、4. 4. An image forming method, comprising forming a metal chelate dye using the metal ion-supplying compound described in 1, 2, or 3, and a dye capable of forming a complex with the metal ion.
【００１９】５．前記１、２又は３に記載の金属イオン
供給化合物及び該金属イオンと錯体形成可能な色素を混
合させたことを特徴とする色材、5. 4. A coloring material comprising a mixture of the metal ion supply compound according to the above 1, 2 or 3, and a dye capable of forming a complex with the metal ion.
【００２０】６．前記１、２又は３に記載の金属イオン
供給化合物を含有することを特徴とする画像記録材料、
の各々により達成された。6. An image recording material comprising the metal ion-supplying compound according to 1, 2, or 3,
Was achieved by each of
【００２１】[0021]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００２２】まず、本発明の一般式（１）で表される金
属イオン供給化合物について説明する。First, the metal ion-supplying compound represented by the general formula (1) of the present invention will be described.
【００２３】式中、Ｍは金属イオンを表すが、好ましく
は周期律表の第Ｉ〜ＶＩＩＩ族に属する１価及び多価の
金属が挙げられるが、２価又は３価の金属イオンが更に
好ましく、好ましいものとして具体的には、例えば、Ａ
ｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎ
ｉ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＦｅ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ及びＺｎが好ましい。In the formula, M represents a metal ion, preferably a monovalent or polyvalent metal belonging to Groups I to VIII of the periodic table, and more preferably a divalent or trivalent metal ion. Specifically, as preferred, for example, A
1, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Mo, N
i, Sn, Ti and Zn are preferred, and particularly Fe, Ni,
Cu, Cr, Co and Zn are preferred.
【００２４】Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は各々Ｍで表される金属
イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、Ｌ１、
Ｌ２、Ｌ３は互いに同じであっても異なっていても良
い。これらの配位化合物としては、例えばキレート化学
（５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択
することができる。ｐは０、１、２又は３を表し、ｑは
０、１又は２を表し、ｒは０又は１を表すが、これらは
前記一般式（１）で表される金属イオン供給化合物が４
座配位か、６座配位かによって決定されるか、あるいは
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３の配位子の数によって決定される。ｎ
は１から３の整数を表す。Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕは水素原子又
は置換基を表し、それぞれが結合して環を形成しても良
く、それぞれが同じでも異なっていても良い。ただし、
Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕが同時に水素原子となることはない。
Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕで表される置換基としては例えば、鎖状
又は環状のアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
ルキレンオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、スル
ホニル基、複素環基等を挙げることができる。より好ま
しくは鎖状又は環状のアルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、複素環基である。該置換基は更に置換されてい
ても良く、具体的にはハロゲン原子、鎖状又は環状のア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、アシル基、
スルホニル基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、
アシルスルファモイル基、シアノ基、水酸基、ニトロ
基、複素環基等を挙げることができる。[0024] L 1, L 2, L 3 each represent a metal ion coordinated linkable coordination represented by M compounds, L 1,
L 2 and L 3 may be the same or different from each other. These coordination compounds can be selected, for example, from the coordination compounds described in Chelate Chemistry (5) (Nankodo). p represents 0, 1, 2 or 3, q represents 0, 1 or 2, and r represents 0 or 1. These compounds are represented by the following formula (1).
It is determined by the coordination or hexadentation, or by the number of L 1 , L 2 and L 3 ligands. n
Represents an integer of 1 to 3. R, S, T, and U each represent a hydrogen atom or a substituent, and each may combine to form a ring, and each may be the same or different. However,
R, S, T, and U are not simultaneously hydrogen atoms.
Examples of the substituent represented by R, S, T, U include a chain or cyclic alkyl group, aryl group, alkenyl group, alkyleneoxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, acyl group, Examples thereof include a sulfonyl group and a heterocyclic group. More preferred are a chain or cyclic alkyl group, aryl group, alkenyl group, and heterocyclic group. The substituent may be further substituted, specifically, a halogen atom, a chain or cyclic alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkoxy group,
Aryloxy group, alkylthio group, arylthio group,
Alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, amino group, amide group, carbamoyl group, acyl group,
Sulfonyl group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, sulfamoyl group, sulfonylcarbamoyl group,
Examples include acylsulfamoyl, cyano, hydroxyl, nitro, and heterocyclic groups.
【００２５】次の本発明の一般式（２）で表される金属
イオン供給化合物について説明する。Next, the metal ion-supplying compound represented by the general formula (2) of the present invention will be described.
【００２６】式中、Ｍ、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、ｐ、ｑ、
ｒ、ｎは一般式（１）中と同義である。Ｖ、Ｗ及びＸ、
Ｙは−Ｏ−Ｂ−Ｏ−と共に５員又は６員の環を形成する
のに必要な原子群を表す。より好ましくは一般式（２）
中の−Ｏ−Ｖ−Ｗ−Ｏ−及び／又は−Ｏ−Ｘ−Ｙ−Ｏ−
が一般式（３）〜（７）から任意を選ばれた構造であ
る。一般式（３）〜（７）中、ａ、ｃは酸素原子又は硫
黄原子を表し、より好ましくは酸素原子である。ｂは結
合手又は２価の置換基を表し、２価の置換基としてはメ
チレン、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１）−などが挙
げられる。Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、置換基と
しては具体的には鎖状又は環状のアルキル基、アリール
基、アルケニル基、複素環基等を挙げることができる。
ｂとしてより好ましくは結合手又はメチレンであり、該
メチレンは置換基を有していても良く、該置換基の例と
してはハロゲン原子、鎖状又は環状のアルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シア
ノ基、水酸基、複素環基等を挙げることができる。ｄ、
ｄ′、ｅ、ｅ′は水素原子又は１価の置換基を表し、１
価の置換基としてはハロゲン原子、鎖状又は環状のアル
キル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アミノ基、アミド基、カルバモイル基、アシル基、スル
ホニル基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、ア
シルスルファモイル基、シアノ基、水酸基、複素環基等
を挙げることができ、これらは更に置換基を有していて
も良い。ｄ、ｄ′、ｅ、ｅ′としてより好ましくは水素
原子、鎖状又は環状のアルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、シアノ基、水酸基、複素環基である。Where M, L 1 , L 2 , L 3 , p, q,
r and n have the same meaning as in the general formula (1). V, W and X,
Y represents an atomic group necessary for forming a 5- or 6-membered ring together with -OBO-. More preferably, the general formula (2)
-O-V-W-O- and / or -O-X-Y-O-
Is a structure arbitrarily selected from the general formulas (3) to (7). In the general formulas (3) to (7), a and c represent an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably an oxygen atom. b represents a bond or a divalent substituent, and examples of the divalent substituent include methylene, an oxygen atom, a sulfur atom, and —N (R 1 ) —. R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and specific examples of the substituent include a linear or cyclic alkyl group, aryl group, alkenyl group, and heterocyclic group.
b is more preferably a bond or methylene, and the methylene may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a chain or cyclic alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, and an alkoxy group. Groups, aryloxy groups, alkylthio groups, arylthio groups, amino groups, cyano groups, hydroxyl groups, heterocyclic groups and the like. d,
d ', e and e' each represent a hydrogen atom or a monovalent substituent;
As the valent substituent, a halogen atom, a chain or cyclic alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group,
Amino group, amide group, carbamoyl group, acyl group, sulfonyl group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, sulfamoyl group, sulfonylcarbamoyl group, acylsulfamoyl group, cyano group, hydroxyl group, heterocyclic group, etc. These may further have a substituent. More preferably, d, d ', e, and e' are a hydrogen atom, a chain or cyclic alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, a cyano group, a hydroxyl group, and a heterocyclic group.
【００２７】ｆはカルボニル基又はメチレン基を表し、
該メチレンは置換基を有していても良く、該置換基の例
としてはハロゲン原子、鎖状又は環状のアルキル基、ア
リール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シ
アノ基、水酸基、複素環基等を挙げることができる。
ｇ、ｈ、ｉ、ｊは炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原
子の場合には置換基を有していても良く、該置換基とし
ては、ハロゲン原子、鎖状又は環状のアルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、ア
ミド基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、ウ
レイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、スルホニルカルバモイル基、アシルスルファモ
イル基、シアノ基、水酸基、複素環基等を挙げることが
できる。また隣り合う（ｇとｈ、又はｈとｉ、又はｉと
ｊ）原子を含む縮合環を形成しても良く、該縮合環は炭
化水素環でも複素環でも良い。F represents a carbonyl group or a methylene group;
The methylene may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, a chain or cyclic alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, Examples include an amino group, a cyano group, a hydroxyl group, and a heterocyclic group.
g, h, i, and j represent a carbon atom or a nitrogen atom, and in the case of a carbon atom, may have a substituent, such as a halogen atom, a chain or cyclic alkyl group, or an aryl group; Group, alkenyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, amino group, amide group, carbamoyl group, acyl group, sulfonyl group, ureido group, urethane group, sulfonamide Groups, sulfamoyl groups, sulfonylcarbamoyl groups, acylsulfamoyl groups, cyano groups, hydroxyl groups, heterocyclic groups and the like. Further, a condensed ring containing adjacent (g and h, or h and i, or i and j) atoms may be formed, and the condensed ring may be a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring.
【００２８】以下に本発明の前記一般式（１）〜（７）
（以下本発明の化合物とも言う）で表される化合物の例
を挙げるが、本発明はこれに限定されるわけではない。The general formulas (1) to (7) of the present invention are described below.
Examples of the compound represented by the formula (hereinafter also referred to as the compound of the present invention) are given, but the present invention is not limited thereto.
【００２９】[0029]
【化７】 Embedded image
【００３０】[0030]
【化８】 Embedded image
【００３１】以下に、前記本発明の化合物の合成法につ
いて説明する。 化合物２の合成The method for synthesizing the compound of the present invention will be described below. Synthesis of Compound 2
【００３２】[0032]
【化９】 Embedded image
【００３３】化合物（ａ）１８．８ｇをテトラヒドロフ
ラン１００ｍｌに溶解し、これに化合物（ｂ）８．２ｇ
を加え、室温で１時間攪拌した。溶媒を減圧留去し、化
合物（ｃ）を２７ｇ得た。次にこの化合物（ｃ）をメタ
ノール１００ｍｌに溶解し、酢酸銅１２．２ｇを加え、
１時間室温で攪拌後、氷水で冷却しながら更に２時間攪
拌した。析出物を濾取し、粗結晶３０ｇを得た。この粗
結晶をメタノールで再結晶し、化合物２を２６ｇ得た。
元素分析により目的物と確認した。計算値：Ｃ，５１．
６７％；Ｈ，１０．１２％、実測値：Ｃ，５１．４８
％；Ｈ，１０．１０％。18.8 g of the compound (a) was dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran, and 8.2 g of the compound (b) was added thereto.
Was added and stirred at room temperature for 1 hour. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 27 g of compound (c). Next, this compound (c) was dissolved in 100 ml of methanol, and 12.2 g of copper acetate was added.
After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was further stirred for 2 hours while cooling with ice water. The precipitate was collected by filtration to obtain 30 g of a crude crystal. The crude crystals were recrystallized from methanol to obtain 26 g of Compound 2.
It was identified as the target by elemental analysis. Calculated value: C, 51.
67%; H, 10.12%, found: C, 51.48.
%; H, 10.10%.
【００３４】化合物８の合成 しゅう酸１４ｇ、三酸化二ホウ素２．６ｇをトルエン４
５０ｍｌに懸濁し、反応の生成水を連続的に分離しつつ
還流下６時間攪拌した。続いて冷却した反応混合物を濾
過し固体残渣を真空乾燥してビス（オキサラト）ボレー
トを１０．５ｇ得た。次のこのビス（オキサラト）ボレ
ートをメタノール１００ｍｌに溶解し、酢酸ニッケル
５．１ｇを加え、１時間室温で攪拌後、氷水で冷却しな
がら更に２時間攪拌した。析出物を濾取し、粗結晶９．
８ｇを得た。この粗結晶をメタノールで再結晶し、化合
物８を１２．２ｇ得た。元素分析により目的物と確認し
た。計算値：Ｃ，２２．２２％、実測値：Ｃ，２２．４
１％。Synthesis of Compound 8 14 g of oxalic acid and 2.6 g of diboron trioxide were added to toluene 4
The mixture was suspended in 50 ml and stirred under reflux for 6 hours while continuously separating water produced by the reaction. Subsequently, the cooled reaction mixture was filtered and the solid residue was dried under vacuum to obtain 10.5 g of bis (oxalato) borate. Next, this bis (oxalato) borate was dissolved in 100 ml of methanol, and 5.1 g of nickel acetate was added. After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was further stirred for 2 hours while cooling with ice water. The precipitate is collected by filtration and the crude crystals are obtained.
8 g were obtained. The crude crystals were recrystallized from methanol to obtain 12.2 g of Compound 8. It was identified as the target by elemental analysis. Calculated value: C, 22.22%, Observed value: C, 22.4
1%.
【００３５】化合物２０の合成 サリチル酸ナトリウム１６ｇ、ほう酸３．２ｇを水３０
ｍｌに溶解し、室温で１時間攪拌した。これに、酢酸ニ
ッケル８．９ｇを加え、室温で攪拌した後、メタノール
１００ｍｌを加え、溶媒を減圧留去した。再びメタノー
ル１００ｍｌを加え、溶媒を減圧留去した。残渣をメタ
ノールから再結晶し、化合物２０を１５．５ｇ得た。元
素分析により目的物と確認した。計算値：Ｃ，５３．３
８％；Ｈ，２．５８％、実測値：Ｃ，５３．４８％；
Ｈ，２．６１％。Synthesis of Compound 20 16 g of sodium salicylate and 3.2 g of boric acid were added to water 30
and stirred at room temperature for 1 hour. To this, 8.9 g of nickel acetate was added, and after stirring at room temperature, 100 ml of methanol was added, and the solvent was distilled off under reduced pressure. 100 ml of methanol was added again, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was recrystallized from methanol to obtain 15.5 g of compound 20. It was identified as the target by elemental analysis. Calculated value: C, 53.3
8%; H, 2.58%, found: C, 53.48%;
H, 2.61%.
【００３６】次に金属イオンと錯体形成可能な色素につ
いて説明する。Next, a dye capable of forming a complex with a metal ion will be described.
【００３７】金属イオンと錯体形成が可能な色素とは、
例えば、特開平５−１８５７５１号、同５−３０１４７
０号、同４−９７８９５号、同４−６２０９２号、同４
−６５２９３号、同４−６２０９４号に記載の色素が挙
げられる。The dye capable of forming a complex with a metal ion includes:
For example, JP-A-5-185751 and JP-A-5-30147
Nos. 0, 4-97895, 4-62092, and 4
And the dyes described in JP-A-65293 and JP-A-4-62094.
【００３８】本発明の画像記録材料とは、画像を出力す
る場合に必要な材料を表し、具体的には色素熱転写記録
方法における色材、インク、インクシートや受像材料、
インクジェット記録方法における色材、インクや受像材
料、及び電子写真方式におけるトナーや受像材料等を挙
げることができる。The image recording material of the present invention refers to a material necessary for outputting an image, and specifically includes a coloring material, an ink, an ink sheet, an image receiving material, and the like in a dye thermal transfer recording method.
Examples include a color material, an ink and an image receiving material in an ink jet recording method, and a toner and an image receiving material in an electrophotographic system.
【００３９】本発明を色素熱転写記録方法の画像形成材
料として使用する場合は、例えば、本発明の化合物と金
属イオンと錯体形成可能な色素をそれぞれ任意の量混合
した色材の形で用いても良く、また、本発明の化合物と
金属イオンと錯体形成可能な色素を適当な溶媒に溶解し
たインクとして用いても良く、また支持体上に本発明の
化合物を有するインク層を用いたインクシートや、支持
体上に本発明の化合物を有する受像層を用いた受像材料
の形で使用しても良い。該受像層は支持体上に適当なバ
インダーを有していても良く、該バインダーとしてはア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリビニルアルコール樹脂などを挙げること
ができる。When the present invention is used as an image-forming material in a dye thermal transfer recording method, for example, the compound of the present invention and a dye capable of forming a complex with a metal ion may be used in the form of a coloring material in which respective optional amounts are mixed. In addition, the ink of the present invention may be used as an ink in which a dye capable of forming a complex with a metal ion and a metal ion is dissolved in an appropriate solvent, and an ink sheet using an ink layer having the compound of the present invention on a support may be used. It may be used in the form of an image receiving material using an image receiving layer having the compound of the present invention on a support. The image receiving layer may have a suitable binder on the support, and examples of the binder include acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polycarbonate, and polyvinyl alcohol resin.
【００４０】本発明をインクジェット記録方法の画像形
成材料として使用する場合は、例えば、本発明の化合物
と金属イオンと錯体形成可能な色素をそれぞれ任意の量
混合した色材の形で用いても良く、また、本発明の化合
物と金属イオンと錯体形成可能な色素を適当な溶媒に溶
解したインクとして用いても良く、また支持体上に本発
明の化合物を有する受像層を用いた受像材料の形で使用
しても良い。該受像層は支持体上に適当なバインダーを
有していても良く、該バインダーとしてはポリビニルア
ルコール、酢酸ビニル、酸化デンプン、エーテル化デン
プン、カルボキシメチルセルロース、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネートなどを
挙げることができる。When the present invention is used as an image forming material in an ink jet recording method, for example, the compound of the present invention and a dye capable of forming a complex with a metal ion may be used in the form of a color material in which arbitrary amounts are mixed. Alternatively, the compound of the present invention and a dye capable of forming a complex with a metal ion may be used as an ink in which the dye is capable of forming a complex with an appropriate solvent, and the form of an image receiving material using an image receiving layer having the compound of the present invention on a support may be used. May be used. The image receiving layer may have a suitable binder on the support, such as polyvinyl alcohol, vinyl acetate, starch oxide, etherified starch, carboxymethyl cellulose, acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polycarbonate and the like. Can be mentioned.
【００４１】本発明を電子写真方式の画像形成材料とし
て使用する場合は、例えば、本発明の化合物をトナーに
任意の量混合した形で用いても良く、また支持体上に本
発明の化合物を有する受像層を用いた受像材料の形で使
用しても良い。When the present invention is used as an electrophotographic image forming material, for example, the compound of the present invention may be used in a form in which the compound of the present invention is mixed with a toner in an arbitrary amount. It may be used in the form of an image receiving material using an image receiving layer.
【００４２】[0042]
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
【００４３】実施例１ −金属イオン供給化合物の保存性評価− 例示化合物２について以下の方法で強制劣化試験を行っ
た。評価はこの試料を塗布液に調製し、支持体（ＹＵＰ
Ｏ ＦＰＧ−１５０、王子油化合成紙社製）に塗布しそ
の色を目視で評価した。常温で保存した試料も同様に塗
布し色を目視で評価した。 耐光性試験：金属イオン供給化合物を１ｇシャーレにと
り、蛍光灯の光を１カ月照射し続けた。 耐熱性試験：金属イオン供給化合物を１ｇシャーレにと
り、サーモ機（内部温度５５℃、内部湿度２０％）内で
１カ月保存した。Example 1 -Evaluation of storage stability of metal ion-supplying compound- The exemplary compound 2 was subjected to a forced deterioration test by the following method. For evaluation, this sample was prepared as a coating solution, and a support (YUP
OFPG-150, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.), and the color was visually evaluated. The sample stored at room temperature was coated in the same manner and the color was visually evaluated. Light fastness test: 1 g of a metal ion-supplying compound was placed in a Petri dish, and irradiation with a fluorescent lamp was continued for one month. Heat resistance test: 1 g of a metal ion supply compound was placed in a Petri dish and stored for one month in a thermo machine (internal temperature 55 ° C., internal humidity 20%).
【００４４】−塗布液の調製− 下記の原料を混合して本発明に係る金属イオン供給化合
物を含有する均一な塗布液を得た。金属イオン供給化合
物の溶解性は良好であり、塗布液調製時の操作性も良好
であった。-Preparation of Coating Liquid- The following raw materials were mixed to obtain a uniform coating liquid containing the metal ion supplying compound according to the present invention. The solubility of the metal ion supplying compound was good, and the operability in preparing the coating solution was also good.
【００４５】 例示化合物 １ｇ ポリエステル樹脂 ２．１ｇ メチルエチルケトン ２７ｍｌ トルエン １．５ｍｌExemplary compound 1 g Polyester resin 2.1 g Methyl ethyl ketone 27 ml Toluene 1.5 ml
【００４６】上記と同様にして表１に示す金属イオン供
給化合物について評価を行った。The metal ion supplying compounds shown in Table 1 were evaluated in the same manner as described above.
【００４７】強制劣化試験の結果、本発明の化合物はい
ずれも、常温保存試料に比較して、黄色味を帯びたり、
変色したりすることはなかった。したがって、本発明の
金属イオン供給化合物は保存性が良好であることが示さ
れた。As a result of the forced deterioration test, all of the compounds of the present invention had a yellowish tint or
There was no discoloration. Therefore, it was shown that the metal ion-supplying compound of the present invention had good storage stability.
【００４８】[0048]
【表１】 [Table 1]
【００４９】実施例２ ポリエチレンテレフタレートべース上に、下記の色素１
（付き量が０．３ｇ／ｍ２）、ポリビニルブチラール樹
脂を含むメチルエチルケトン溶液をポリビニルブチラー
ル樹脂の付き量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布し
た。この色素供与材料と実施例１で調整した本発明の金
属イオン供給化合物を含む材料（常温保存したもの）を
重ね合わせ、感熱ヘッドを色素供与材料の裏面からあて
て、サーマルプリンターで画像記録を行い、該試料を５
０℃で１カ月放置し、画像色素の定着性を評価した。即
ち、保存後の画像のにじみを目視観察した。その結果、
いずれの試料においても本発明の金属イオン供給化合物
を含有する材料では画像のにじみがほとんどなかった。
したがって、本発明の金属イオン供給化合物を含む材料
では、色素の定着性が良好であることが示された。Example 2 On a polyethylene terephthalate base, the following dye 1
A methyl ethyl ketone solution containing the polyvinyl butyral resin (with a coverage of 0.3 g / m 2 ) was applied so that the coverage of the polyvinyl butyral resin was 0.5 g / m 2 . This dye-donating material and the material containing the metal ion-supplying compound of the present invention prepared in Example 1 (stored at room temperature) were superimposed, and a thermal head was applied from the back side of the dye-donating material to record an image with a thermal printer. , The sample
After leaving at 0 ° C. for one month, the fixability of the image dye was evaluated. That is, the blur of the image after storage was visually observed. as a result,
In each of the samples, the material containing the metal ion-supplying compound of the present invention showed almost no image bleeding.
Therefore, it was shown that the material containing the metal ion-supplying compound of the present invention has good fixability of the dye.
【００５０】[0050]
【化１０】 Embedded image
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明によれば、画像の定着性に優れ、
熱、光、経時における保存安定性に優れた金属イオン供
給化合物、色材及び画像記録材料並びに画像形成方法を
提供できる。According to the present invention, the image fixability is excellent,
The present invention can provide a metal ion supply compound, a coloring material, an image recording material, and an image forming method which are excellent in heat, light, and storage stability over time.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８ Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１Ｈ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // C09K 3/00 108 B41M 5/26 101H G03G 9/08 361
Claims (6)
する金属イオン供給化合物。 【化１】 「式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は各
々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物
を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は互いに同じであっても異な
っていても良く、ｐは０、１、２又は３を表し、ｑは
０、１又は２を表し、ｒは０又は１を表し、ｎは１から
３の整数を表し、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕは水素原子又は置換基
を表し、それぞれが結合して環を形成しても良く、それ
ぞれが同じでも異なっていても良い。ただし、Ｒ、Ｓ、
Ｔ、Ｕが同時に水素原子になることはない。］1. A metal ion-supplying compound represented by the following general formula (1). Embedded image "In the formula, M represents a metal ion, L 1 , L 2 , and L 3 each represent a coordination compound capable of coordinating with the metal ion represented by M, and L 1 , L 2 , and L 3 are each other May be the same or different, p represents 0, 1, 2 or 3, q represents 0, 1 or 2, r represents 0 or 1, and n represents an integer of 1 to 3 , R, S, T, and U represent a hydrogen atom or a substituent, each of which may combine to form a ring, and each may be the same or different, provided that R, S,
T and U do not become hydrogen atoms at the same time. ]
記一般式（２）で表されることを特徴とする金属イオン
供給化合物。 【化２】 ［式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は各
々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物
を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は互いに同じであっても異な
っていても良く、ｐは０、１、２又は３を表し、ｑは
０、１又は２を表し、ｒは０又は１を表し、ｎは１〜３
の整数を表し、Ｖ、Ｗ及びＸ、Ｙは−Ｏ−Ｂ−Ｏ−とと
もに５員又は６員の環を形成するのに必要な原子群を表
す。］2. A metal ion-supplying compound characterized in that the metal ion-supplying compound of the general formula (1) is represented by the following general formula (2). Embedded image [Wherein, M represents a metal ion, L 1 , L 2 , and L 3 each represent a coordination compound capable of coordinating with the metal ion represented by M, and L 1 , L 2 , and L 3 represent each other P may represent 0, 1, 2 or 3; q may represent 0, 1 or 2; r may represent 0 or 1;
And V, W and X and Y each represent an atomic group necessary for forming a 5- or 6-membered ring together with -OBO-. ]
／又は−Ｏ−Ｘ−Ｙ−Ｏ−が下記一般式（３）〜（７）
から任意に選ばれた構造で表されることを特徴とする請
求項２に記載の金属イオン供給化合物。 【化３】 ［式中、ａは酸素原子又は硫黄原子を表し、ｂは結合手
又は２価の置換基を表し、ｃは酸素原子又は硫黄原子を
表し、ｄ、ｄ′、ｅ、ｅ′は水素原子又は１価の置換基
を表し、ｆはカルボニル基又はメチレン基を表し、ｇ、
ｈ、ｉ、ｊは炭素原子又は窒素原子を表す。］3. The compound represented by the following general formula (3) to (7) wherein -O-VWO- and / or -OXYO- in the general formula (2) are:
The metal ion-supplying compound according to claim 2, wherein the compound is represented by a structure arbitrarily selected from Embedded image [In the formula, a represents an oxygen atom or a sulfur atom, b represents a bond or a divalent substituent, c represents an oxygen atom or a sulfur atom, d, d ', e, e' represents a hydrogen atom or Represents a monovalent substituent, f represents a carbonyl group or a methylene group, g,
h, i, and j represent a carbon atom or a nitrogen atom. ]
給化合物及び該金属イオンと錯体形成可能な色素を用い
て金属キレート色素を形成することを特徴とする画像形
成方法。4. An image forming method comprising forming a metal chelate dye using the metal ion supply compound according to claim 1, 2 or 3, and a dye capable of forming a complex with the metal ion.
給化合物及び該金属イオンと錯体形成可能な色素を混合
させたことを特徴とする色材。5. A coloring material comprising the metal ion-supplying compound according to claim 1, 2 or 3, and a dye capable of forming a complex with the metal ion.
給化合物を含有することを特徴とする画像記録材料。6. An image recording material containing the metal ion supplying compound according to claim 1, 2 or 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1216998A JPH11199790A (en) | 1998-01-06 | 1998-01-06 | Metal ion supply compound, coloring material, image-recording material, and method for forming image |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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|---|---|
| JPH11199790A true JPH11199790A (en) | 1999-07-27 |
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| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1106617A3 (en) * | 1999-12-10 | 2002-08-28 | MERCK PATENT GmbH | Alkyl-spiroborate salts and their use in electrochemical cells |
| JP2016121360A (en) * | 2005-03-23 | 2016-07-07 | データレース リミテッドＤａｔａｌａｓｅ Ｌｔｄ． | Coating composition for marking substrate |
| CN110407861A (en) * | 2019-07-29 | 2019-11-05 | 兰州理工大学 | A kind of synthetic method and its application of double oxalic acid nickel borates |
-
1998
- 1998-01-06 JP JP1216998A patent/JPH11199790A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1106617A3 (en) * | 1999-12-10 | 2002-08-28 | MERCK PATENT GmbH | Alkyl-spiroborate salts and their use in electrochemical cells |
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| CN110407861A (en) * | 2019-07-29 | 2019-11-05 | 兰州理工大学 | A kind of synthetic method and its application of double oxalic acid nickel borates |
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