JPH11198329A - Laminated polyester film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film having good adhesive properties of a coating layer with a hard coating layer and particularly good adhesive properties after a light resistance and excellent durability. SOLUTION: This polyester film comprises a coating layer containing 1 to 50% of a melamine resin and an active energy beam curable resin layer on a coating layer of a biaxially oriented polyester film for simultaneously satisfying both formulae (1) and (2). 0.60<=[η]<=0.72 (1), and 1.3920<=D<=1.4040 (2), wherein [η] is a limiting viscosity (dl/g) of the biaxially oriented polyester film, and D is a density (g/cm<3> ) of the film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
硬化樹脂層を有する積層ポリエステルフィルムに関し、
詳しくは各層間の接着性、特に耐光後の接着性において
硬化層との接着性が良好な耐久性に優れる積層体に関す
る。The present invention relates to a laminated polyester film having an active energy ray-curable resin layer,
More specifically, the present invention relates to a laminate having excellent adhesion between layers, particularly, adhesion to a cured layer in terms of adhesion after light resistance, and excellent durability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】二軸延伸ポリエステルフィルムは、透明
性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、ガ
スバリヤー性、耐薬品性などに優れ、包装材料、電気絶
縁材料、金属蒸着材料、製版材料、磁気記録材料、表示
材料、転写材料、窓貼り材料などを始めとして多くの用
途で使用されている。2. Description of the Related Art Biaxially stretched polyester films are excellent in transparency, dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, electrical properties, gas barrier properties, chemical resistance, etc., packaging materials, electrical insulating materials, metal deposition. It is used in many applications, including materials, plate making materials, magnetic recording materials, display materials, transfer materials, windowing materials, and the like.

【０００３】特に、近年、電気、電子情報機器の進歩は
めざましく、当該用途におけるポリエステルフィルムの
使用方法も多岐に渡っている。例えば、電卓、パソコ
ン、マイコン、ＰＰＣ、電子レンジ、ミシン、電子玩具
など幅広い分野で使用されるメンブレンスイッチや、Ｃ
ＲＴ、フラットディスプレイ等の表示部全面に設けられ
る透明タッチパネルがその代表例として挙げられる。[0003] In particular, in recent years, electrical and electronic information devices have made remarkable progress, and the use of polyester films in such applications is wide-ranging. For example, membrane switches used in a wide range of fields such as calculators, personal computers, microcomputers, PPCs, microwave ovens, sewing machines, and electronic toys;
A typical example thereof is a transparent touch panel provided on the entire display unit such as an RT and a flat display.

【０００４】メンブレンスイッチ用およびタッチパネル
用として使用されるポリエステルフィルムは、耐擦傷
性、防汚性、防眩性を付与するため、その表面に活性エ
ネルギー線による硬化層（ハードコート層）が形成され
る。また、電気、情報機器以外の用途、例えば、電子白
板、インテリア・建材、離型シート、転写印刷の用途に
おいても、ポリエステルフィルムの表面にハードコート
層が形成される傾向にある。[0004] Polyester films used for membrane switches and touch panels have a hardened layer (hard coat layer) formed by active energy rays on their surfaces in order to impart scratch resistance, stain resistance and anti-glare properties. You. Also, in applications other than electricity and information equipment, such as electronic whiteboards, interior / building materials, release sheets, and transfer printing, a hard coat layer tends to be formed on the surface of the polyester film.

【０００５】また、特に最近では、特願平８−１８４８
４４号公報に示されるようなＣＲＴパネル製造工程でＣ
ＲＴフェース面に接着剤を介して直接ポリエステルフィ
ルムを貼り合わせるといった新しい分野にも用途が拡大
している。しかしながら、一般的にポリエステルフィル
ムは不活性で接着性に乏しく、それ自体では活性エネル
ギー線硬化型塗布剤との層間の接着性が不良であるとい
う問題がある。この問題に対処するため、ポリエステル
フィルムに塗布層を形成し、当該塗布層上にハードコー
ト層を形成する方法が採用されている。そして、塗布層
を有する二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法とし
ては、二軸延伸後のポリエステルフィルムに塗布剤を塗
布する方法（オフラインコーティング法）のほか、塗布
剤の塗布後にフィルムを延伸して熱処理する塗布延伸法
（インラインコーティング法）と言われる方法がある。[0005] Particularly recently, Japanese Patent Application No. Hei.
In the CRT panel manufacturing process as shown in
Applications are expanding to new fields such as bonding a polyester film directly to the RT face via an adhesive. However, polyester films are generally inactive and poor in adhesiveness, and as such, have a problem that the adhesiveness between layers with an active energy ray-curable coating agent is poor. To cope with this problem, a method of forming a coating layer on a polyester film and forming a hard coat layer on the coating layer has been adopted. As a method for producing a biaxially stretched polyester film having a coating layer, a method of applying a coating agent to the polyester film after the biaxial stretching (off-line coating method), or a method of stretching the film after applying the coating agent and performing heat treatment There is a method called an application stretching method (in-line coating method).

【０００６】塗布延伸法に使用される塗布剤としては、
ポリエステル、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ビニル
系樹脂など多くの提案がなされている。しかしながら、
塗布剤としてのポリエステルは、基体としてのポリエス
テルフィルムとは接着性が良いものの、ハードコート層
との接着性が不十分な場合が多い。そして、接着性を改
良するため、塗布剤としてのポリエステルの共重合成分
または共重合量を増加した場合は、塗布層を有する二軸
延伸ポリエステルフィルム同士の耐固着性（耐ブロッキ
ング性）が悪化するという問題が生じる。[0006] Coating agents used in the coating and stretching method include:
Many proposals have been made such as polyester, polyurethane, acrylic resin, and vinyl resin. However,
Polyester as a coating agent has good adhesion to a polyester film as a substrate, but often has insufficient adhesion to a hard coat layer. When the copolymer component or the amount of the polyester as the coating agent is increased in order to improve the adhesion, the adhesion resistance (blocking resistance) between the biaxially stretched polyester films having the coating layer is deteriorated. The problem arises.

【０００７】また、ＣＲＴフェース面に貼り合わせた場
合、ＣＲＴ管から放出される電磁波や屋外からの太陽光
の影響により長期間使用した際のハードコート層との接
着性劣化の問題がある。ＣＲＴディスプレイのような精
密な面精度を要求される用途において経時的な接着性劣
化によるフェース面精度不良は致命的な商品価値の低下
を生ずることから、ハードコート層と基材のポリエステ
ルフィルムとの耐光後の耐久接着性改良の要求が高まっ
ている。[0007] Further, when bonded to a CRT face surface, there is a problem of deterioration of adhesion to a hard coat layer when used for a long period of time due to the influence of electromagnetic waves emitted from the CRT tube or sunlight from the outside. In applications requiring precise surface accuracy, such as CRT displays, poor face accuracy due to deterioration of adhesive properties over time causes a fatal decrease in commercial value. There is an increasing demand for improvement in durable adhesive properties after light fastness.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その課題は、塗布層とハード
コート層との接着性、特に耐光後の接着性が良好な耐久
性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to improve the adhesion between the coating layer and the hard coat layer, especially the adhesion after light resistance to a good durability. An object of the present invention is to provide an excellent laminated polyester film.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の層構成とすることによれ
ば、上記課題が容易に解決されることを見いだし、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、メ
ラミン系樹脂を１〜５０％含有する塗布層を片面に有
し、かつ下記式（１）および（２）を同時に満足する二
軸延伸ポリエステルフィルムの前記塗布層上に活性エネ
ルギー線硬化樹脂層を有することを特徴とする積層ポリ
エステルフィルムに存する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by using a specific layer structure, and have completed the present invention. I came to. That is, the gist of the present invention resides in that a coating layer containing 1 to 50% of a melamine-based resin is provided on one side, and that the biaxially stretched polyester film satisfies the following formulas (1) and (2) simultaneously. And a laminated polyester film characterized by having an active energy ray-curable resin layer.

【００１０】[0010]

【数２】０．６０≦［η］≦０．７２ （１） １．３９２０≦Ｄ≦１．４０４０ （２） （上記式中、［η］は二軸延伸ポリエステルフィルムの
極限粘度（ｄｌ／ｇ）、Ｄはフィルムの密度（ｇ／ｃｍ
³ ）を表す）0.60 ≦ [η] ≦ 0.72 (1) 1.3920 ≦ D ≦ 1.4040 (2) (in the above formula, [η] is the intrinsic viscosity of the biaxially stretched polyester film (dl / g), D is the density of the film (g / cm
³ )

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、ポリエステルとは、芳香族ジカルボン
酸またはそのエステルとグリコールとを主たる出発原料
として得られるポリエステルであり、例えば、繰り返し
構造単位の８０％以上がエチレンテレフタレート単位ま
たはエチレン−２，６−ナフタレート単位または１，４
−シクロヘキサンテレフタレートを有するポリエステル
を指す。そして、上記の範囲を逸脱しない条件下であれ
ば、他の第三成分を含有していてもよい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
In the present invention, the polyester is a polyester obtained by using an aromatic dicarboxylic acid or an ester thereof and a glycol as main starting materials. For example, 80% or more of the repeating structural units are ethylene terephthalate units or ethylene-2,6-naphthalate. Unit or 1,4
-Refers to polyesters having cyclohexane terephthalate. Then, other conditions may be contained as long as the conditions do not deviate from the above range.

【００１２】芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフ
タル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以外に、
例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、オキシカルボン酸（例えばｐ−オキシエトキシ安
息香酸）等の一種または二種以上を使用することができ
る。グリコール成分としては、エチレングリコール以外
に、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以
上を使用することができる。As the aromatic dicarboxylic acid component, in addition to terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
For example, one or more of isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxybenzoic acid) can be used. As the glycol component, in addition to ethylene glycol, for example, one or more of diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, and the like can be used.

【００１３】本発明で用いるポリエステルの極限粘度
は、通常０．６５〜０．９０、好ましくは０．７０〜
０．８５である。極限粘度が０．６５未満の場合は、フ
ィルムの極限粘度が０．６０未満になり、極限粘度が
０．９０を超える場合は、フィルム製造におけるポリマ
ーの溶融押出安定性が劣る傾向がある。また、本発明に
おいては、フィルムに滑り性を与えて取扱い性を向上す
るため、ポリエステルに粒子を含有させてフィルム表面
に適度な突起を形成させてもよい。用いることのできる
粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アル
ミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウ
ム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高
分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子、および、
ポリエステル重合時に生成させる析出粒子を挙げること
ができる。これらの粒子は、同一または異なる種類を二
種以上併用してもよい。The limiting viscosity of the polyester used in the present invention is usually 0.65 to 0.90, preferably 0.70 to 0.90.
0.85. When the intrinsic viscosity is less than 0.65, the intrinsic viscosity of the film is less than 0.60, and when the intrinsic viscosity is more than 0.90, the melt extrusion stability of the polymer in film production tends to be inferior. Further, in the present invention, in order to give the film a slipperiness and improve the handleability, particles may be contained in the polyester to form appropriate protrusions on the film surface. Examples of particles that can be used include, for example, inorganic particles such as calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, and molybdenum sulfide, and crosslinked polymer particles. , Organic particles such as calcium oxalate, and
Precipitated particles formed during polyester polymerization can be mentioned. These particles may be used in combination of two or more of the same or different types.

【００１４】上記の粒子の平均粒径は、通常３．０μｍ
以下、好ましくは２．５μｍ以下、さらに好ましくは
２．０μｍ以下の範囲である。平均粒径が３．０μｍを
超える場合は、フィルム製造における溶融押出工程に設
けられるフィルターのライフが短くなる。粒子は、ポリ
エステルの合成反応中に添加してもポリエステルに直接
添加してもよい。合成反応中に添加する場合は、粒子を
エチレングリコール等に分散させたスラリーとして、ポ
リエステル合成の任意の段階で添加する方法が好まし
い。一方、ポリエステルに直接添加する場合は、乾燥し
た粒子として、または、水あるいは沸点が２００℃以下
の有機溶媒中に分散したスラリーとして、２軸混練押出
機を使用してポリエステルに混合する方法が好ましい。
添加する粒子は、必要に応じ、事前に解砕、分散、分
級、濾過などの処理を施しておいてもよい。The average particle size of the above particles is usually 3.0 μm
Or less, preferably 2.5 μm or less, more preferably 2.0 μm or less. When the average particle size exceeds 3.0 μm, the life of the filter provided in the melt extrusion step in film production becomes short. The particles may be added during the polyester synthesis reaction or may be added directly to the polyester. When it is added during the synthesis reaction, a method in which the particles are added as a slurry in which the particles are dispersed in ethylene glycol or the like at an arbitrary stage of polyester synthesis is preferable. On the other hand, when directly added to the polyester, a method of mixing with the polyester using a twin-screw kneading extruder as dried particles or as a slurry dispersed in water or an organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or less is preferable. .
The particles to be added may be subjected to processing such as pulverization, dispersion, classification, and filtration in advance as necessary.

【００１５】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を調
製し、これに実質的に粒子を含有しない原料を添加して
希釈する方法が有効である。本発明においては、必要に
応じて、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、固着防
止剤、酸化防止剤、着色剤（染料、顔料）、光線遮断
剤、紫外線吸収剤などをポリエステルに含有させてもよ
い。As a method for adjusting the content of particles, a method of preparing a master material containing particles at a high concentration by the above-described method, and adding a material substantially free of particles to the master material for dilution is effective. It is. In the present invention, if necessary, an antistatic agent, a stabilizer, a lubricant, a cross-linking agent, an anti-sticking agent, an antioxidant, a coloring agent (dye or pigment), a light-blocking agent, an ultraviolet absorber or the like may be added to the polyester. You may make it contain.

【００１６】本発明において、ポリエステルフィルム
は、最終的に得られる特性が本発明の要件を満足する限
り、多層構造となっていても構わない。例えば、共押出
積層フィルムであってもよい。多層構造の場合、上記の
記述は、最表面層のポリエステルに適用される。本発明
において、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造は、同
時二軸延伸、逐次二軸延伸の何れかで行われるが、逐次
二軸延伸が好ましく採用される。逐次二軸延伸において
は、先ず、冷却回転ドラムの表面に溶融ポリエステルを
押し出してシートを得、次いで、これを周速差のある一
群のロールでフィルムの長手方向に延伸（縦延伸）した
後、フィルムの長手方向と直交する方向にクリップで保
持しつつ延伸（横延伸）する。上記の縦延伸および横延
伸は何回かに分割して行ってもよい。また、分割した縦
延伸および横延伸を交互に行ってもよい。例えば、高強
度フィルムを再延伸法で製造する方法がこれに相当す
る。In the present invention, the polyester film may have a multilayer structure as long as the properties finally obtained satisfy the requirements of the present invention. For example, it may be a co-extruded laminated film. In the case of a multilayer structure, the above description applies to the polyester of the outermost layer. In the present invention, the production of the biaxially stretched polyester film is performed by either simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching, but sequential biaxial stretching is preferably employed. In the sequential biaxial stretching, first, a molten polyester is extruded onto the surface of the cooling rotary drum to obtain a sheet, and then this is stretched (longitudinal stretching) in the longitudinal direction of the film by a group of rolls having a peripheral speed difference, The film is stretched (transversely stretched) while being held by clips in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the film. The above-described longitudinal stretching and transverse stretching may be performed by dividing into several times. Further, the divided longitudinal stretching and transverse stretching may be performed alternately. For example, a method of manufacturing a high-strength film by a re-stretching method corresponds to this.

【００１７】本発明の積層ポリエステルフィルムにおい
て、二軸ポリエステルフィルムの直ぐ上に形成される塗
布層としては、架橋剤と各種バインダー樹脂との組み合
わせからなり、バインダー樹脂としては接着性の観点か
らポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。本
発明において架橋剤樹脂としてメラミン系樹脂を用いる
必要がある。メラミン系化合物は、特に限定されるもの
ではないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを
縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロ
ール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あ
るいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混
合物などを用いることができる。また、メラミン系樹脂
としては、単量体、あるいは２量体以上の多量体からな
る縮合物のいずれであってもよく、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。In the laminated polyester film of the present invention, the coating layer formed immediately above the biaxial polyester film comprises a combination of a crosslinking agent and various binder resins, and the binder resin is a polyester resin from the viewpoint of adhesiveness. Resins and acrylic resins are preferred. In the present invention, it is necessary to use a melamine resin as the crosslinking agent resin. Melamine compounds are not particularly limited, melamine, a methylolated melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde, a compound partially or completely etherified by reacting a lower alcohol with methylolated melamine, And mixtures thereof. The melamine-based resin may be any of a monomer and a condensate composed of a dimer or higher polymer, or a mixture thereof.

【００１８】上記エーテル化に用いる低級アルコールと
しては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノールな
どを好ましく使用することができる。官能基としては、
イミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基や
ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を１分子中に
有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチ
ロール基型メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラ
ミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などを
用いることができる。それらの中でもメチロール化メラ
ミン樹脂が最も好ましい。さらに、メラミン系架橋剤の
熱硬化を促進するため、例えばｐ−トルエンスルホン酸
などの酸性触媒を用いることもできる。As the lower alcohol used for the etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like can be preferably used. As a functional group,
An imino group, a methylol group, or a compound having an alkoxymethyl group such as a methoxymethyl group or a butoxymethyl group in one molecule, and an imino group-type methylated melamine resin, a methylol group-type melamine resin, a methylol group-type methylated melamine resin, A fully alkylated methylated melamine resin or the like can be used. Among them, a methylolated melamine resin is most preferred. Further, an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid can be used to promote the thermal curing of the melamine-based crosslinking agent.

【００１９】塗布剤中におけるメラミン樹脂の配合量
は、１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲
である。架橋剤樹脂の配合量が１重量％未満の場合は、
耐光後の十分な接着性が発揮されず、耐溶剤性の改良効
果が不十分であり、５０重量％を超える場合は、十分な
接着性が発揮されない。塗布剤中におけるポリエステル
系樹脂の配合量は、通常１０〜８５重量％、好ましくは
１５〜７０重量％の範囲である。ポリエステル系樹脂の
配合量が１０重量％未満の場合は、十分な接着力が発揮
されないことがあり、８５重量％を超える場合は、耐固
着性が不十分となる傾向がある。The content of the melamine resin in the coating composition is in the range of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight. When the amount of the crosslinking agent resin is less than 1% by weight,
Sufficient adhesiveness after light resistance is not exhibited, and the effect of improving solvent resistance is insufficient. If it exceeds 50% by weight, sufficient adhesiveness is not exhibited. The compounding amount of the polyester resin in the coating agent is usually in the range of 10 to 85% by weight, preferably 15 to 70% by weight. When the amount of the polyester resin is less than 10% by weight, sufficient adhesive strength may not be exhibited, and when it is more than 85% by weight, the adhesion resistance tends to be insufficient.

【００２０】塗布剤中におけるアクリル系樹脂の配合量
は、通常５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％
の範囲である。アクリル系樹脂の配合量が５重量％未満
の場合は、ハードコート層との接着性が不十分となる場
合があり、７０重量％を超えると、塗布層自体の延伸追
随性が悪化し、塗膜の均一性が悪化する傾向がある。ポ
リエステル系樹脂としては、次のような多価カルボン酸
および多価ヒドロキシ化合物を原料とする常法の重縮合
反応により得られる。多価カルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレ
ンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−カリウムス
ルホテレフタル酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無
水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸
モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体な
どが使用される。多価ヒドロキシ化合物としては、エチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡ−エ
チレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロー
ルプロピオン酸カリウム等が使用される。The amount of the acrylic resin in the coating composition is usually 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight.
Range. If the amount of the acrylic resin is less than 5% by weight, the adhesion to the hard coat layer may be insufficient. If the amount is more than 70% by weight, the stretchability of the coating layer itself may deteriorate, and The uniformity of the film tends to deteriorate. The polyester resin can be obtained by a conventional polycondensation reaction using a polycarboxylic acid and a polyhydroxy compound as raw materials as follows. Polycarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid,
4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid,
Adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutaric acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, monopotassium trimellitate Salts and their ester-forming derivatives are used. Examples of the polyhydroxy compound include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,
3-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p -Xylylene glycol, bisphenol A-ethylene glycol adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol,
Polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane,
Sodium dimethylolethyl sulfonate, potassium dimethylolpropionate and the like are used.

【００２１】ポリエステル系樹脂としては、ポリエステ
ルポリオールをイソシアネートで鎖延長したポリエステ
ルポリウレタン、特開平１−１６５６３３号公報に記載
されているいわゆるアクリルグラフトポリエステル等の
ポリエステル成分を有する複合高分子も使用することが
できる。アクリル系樹脂としては、アルキルアクリレー
トまたはアルキルメタクリレートを主要成分とするもの
が好ましく、特に、アルキルアクリレートまたはアルキ
ルメタクリレート成分３０〜９０モル％と官能基を有す
るビニル単量体成分１０〜７０モル％とを共重合した水
溶性ないしは水分散性のアクリル系樹脂が好ましい。As the polyester resin, it is also possible to use a composite polymer having a polyester component, such as a polyester polyurethane obtained by chain-extending a polyester polyol with an isocyanate, and a so-called acrylic graft polyester described in JP-A-1-165633. it can. As the acrylic resin, those having an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate as a main component are preferable, and in particular, an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate component of 30 to 90 mol% and a vinyl monomer component having a functional group of 10 to 70 mol%. A copolymerized water-soluble or water-dispersible acrylic resin is preferred.

【００２２】上記のアルキルアクリレートおよびアルキ
ルメタクリレートのアルキル基の例としては、メチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ス
テアリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。上記
のビニル単量体の官能基としては、樹脂に親水性を付与
して樹脂の水分散性を良好にし、樹脂とポリエステルフ
ィルムおよび塗布層上に形成されるハードコート層との
接着性を良好にし、塗布剤として配合する他の樹脂との
親和性を良好にし得る官能基が好ましい。そのような機
能を有する官能基としては、カルボキシル基またはその
塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、アミド基
またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基（置換
アミノ基を含む）またはアルキロール化されたアミノ基
あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などが挙げら
れ、特にカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エ
ポキシ基が好ましい。これらの基は、ビニル単量体中に
二種類以上含有されていてもよい。Examples of the alkyl group of the above alkyl acrylate and alkyl methacrylate include a methyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group,
Examples include an isobutyl group, a 2-ethylhexyl group, a lauryl group, a stearyl group, and a cyclohexyl group. As the functional group of the vinyl monomer, it imparts hydrophilicity to the resin, improves the water dispersibility of the resin, and improves the adhesion between the resin and the hard coat layer formed on the polyester film and the coating layer. And a functional group capable of improving the affinity with another resin to be blended as a coating agent. Examples of the functional group having such a function include a carboxyl group or a salt thereof, an acid anhydride group, a sulfonic acid group or a salt thereof, an amide group or an alkylolated amide group, an amino group (including a substituted amino group) or Examples include an alkylolated amino group or a salt thereof, a hydroxyl group, an epoxy group, and the like. Particularly, a carboxyl group or a salt thereof, an acid anhydride group, and an epoxy group are preferable. Two or more of these groups may be contained in the vinyl monomer.

【００２３】アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート
またはアルキルメタクリレートの含有量が３０モル％未
満の場合は、塗布形成性、塗膜の強度、耐固着性が劣る
傾向がある。アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート
またはアルキルメタクリレートの含有量が９０モル％を
超える場合は、共重合成分として上記のビニル単量体を
アクリル系樹脂に導入しても、水溶化ないしは水分散化
が困難となる傾向がある。しかも、塗布層とポリエステ
ルフィルム層との接着性、塗布層内での反応による塗布
層の強度、耐水性、耐薬品性などが十分に改善されな
い。When the content of the alkyl acrylate or alkyl methacrylate in the acrylic resin is less than 30 mol%, the coating formability, the strength of the coating film and the sticking resistance tend to be poor. When the content of the alkyl acrylate or alkyl methacrylate in the acrylic resin exceeds 90 mol%, even if the above-mentioned vinyl monomer is introduced into the acrylic resin as a copolymer component, it is difficult to solubilize or disperse in water. It tends to be. In addition, the adhesion between the coating layer and the polyester film layer, and the strength, water resistance, chemical resistance and the like of the coating layer due to the reaction in the coating layer are not sufficiently improved.

【００２４】なお、官能基を有するビニル系単量体とし
ては、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水性基など
の官能基を有する化合物類も使用できる。具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸な
どのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモ
ニウム塩のほか、無水マレイン酸などが挙げられる。ス
ルホン酸基またはその塩を有するビニル単量体として
は、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらの
スルホン酸の金属塩やアンモニウム塩などが挙げられ
る。As the vinyl monomer having a functional group, compounds having a functional group such as a reactive functional group, a self-crosslinkable functional group, and a hydrophilic group can also be used. In particular,
In addition to alkali metal salts such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and maleic acid, alkaline earth metal salts and ammonium salts, maleic anhydride and the like can be mentioned. Examples of the vinyl monomer having a sulfonic acid group or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and metal salts and ammonium salts of these sulfonic acids.

【００２５】アミド基またはアルキロール化されたアミ
ド基を有するビニル単量体としては、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチ
ロール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミ
ド、ウレイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチル
ビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレート等が挙げ
られる。Examples of the vinyl monomer having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide,
Examples include methacrylamide, N-methyl methacrylamide, methylolated acrylamide, methylolated methacrylamide, ureido vinyl ether, β-ureido isobutyl vinyl ether, ureido ethyl acrylate, and the like.

【００２６】アミノ基またはアルキロール化されたアミ
ノ基またはそれらの塩を有するビニル単量体としては、
ジエチルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノエチ
ルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテ
ル、２−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテル、それらのアミノ基をメチロール化したビニル単
量体の他、ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルト
ン等により４級化したビニル単量体などが挙げられる。Examples of the vinyl monomer having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include:
Diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 2-aminobutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, vinyl monomers whose amino groups are methylolated, and alkyl halides , Dimethyl sulfate, vinyl monomers quaternized with sultone and the like.

【００２７】水酸基を有するビニル単量体としては、β
−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、β−ヒド
ロキシビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニル
エーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポ
リエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
メタクリレート等が挙げられる。Examples of the vinyl monomer having a hydroxyl group include β
-Hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxyvinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, Examples include polypropylene glycol monoacrylate and polypropylene glycol monomethacrylate.

【００２８】エポキシ基を有するビニル単量体として
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト等が挙げられる。さらに、上記以外に次に示すような
化合物を併用してもよい。すなわち、アクリロニトリ
ル、スチレン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モ
ノまたはジアルキルエステル、フマル酸モノまたはジア
ルキルエステル、イタコン酸モノまたはジアルキルエス
テル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、
ビニルトリメトキシシラン等を併用してもよい。Examples of the vinyl monomer having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Further, other than the above, the following compounds may be used in combination. That is, acrylonitrile, styrenes, butyl vinyl ether, mono or dialkyl maleate, mono or dialkyl fumarate, mono or dialkyl itaconate, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone,
Vinyl trimethoxysilane or the like may be used in combination.

【００２９】アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有して
いてもよいが、低分子量の界面活性剤は、造膜過程で濃
縮され、粒子と粒子の界面に蓄積されたり、塗布層の界
面に移行するなどして、塗布層の機械的強度、耐水性、
積層体との接着性に問題を生じる場合がある。このよう
な場合には、界面活性剤を含有しない所謂ソープフリー
重合によるアクリル系樹脂を利用できる。The acrylic resin may contain a surfactant, but the low molecular weight surfactant is concentrated during the film formation process and is accumulated at the interface between the particles or at the interface of the coating layer. Due to migration, the mechanical strength of the coating layer, water resistance,
A problem may occur in the adhesiveness to the laminate. In such a case, an acrylic resin containing no surfactant by so-called soap-free polymerization can be used.

【００３０】界面活性剤を含有しないアクリル系樹脂の
製造方法としては、経営開発センター出版部編集、経営
開発センター出版部昭和５６年１月発行「水溶性高分子
・水分散型樹脂総合技術資料」第３０９頁、または、産
業技術研究会主催「〜最新の研究成果から将来を展望す
る〜エマルジョンの新展開と今後の技術課題」講演会テ
キスト（昭和５６年１２月）等に例示された方法を使用
することができる。As for the method of producing an acrylic resin containing no surfactant, see “Manufactured by the Business Development Center Publishing Department, published by the Business Development Center Publishing Department, January 1981,“ Water-soluble polymer / water-dispersed resin general technical data ”. Page 309 or the textbook of the lecture "Looking forward from the latest research results-New development of emulsions and future technical issues", sponsored by the Industrial Technology Research Association (December 1981) Can be used.

【００３１】例えば、低分子量体の界面活性剤の代わり
としてのオリゴマーまたは高分子界面活性剤の利用、過
硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムなどの重合開始剤の
利用による親水基の重合体中への導入、親水基を有する
モノマーの共重合、反応性界面活性剤の利用、分散体粒
子の内部層と外部層の組織を変化させた所謂シェル−コ
ア型重合体などの技術を利用することができる。For example, use of an oligomer or a polymer surfactant instead of a low molecular weight surfactant, introduction of a hydrophilic group into a polymer by use of a polymerization initiator such as potassium persulfate or ammonium persulfate, Techniques such as copolymerization of a monomer having a hydrophilic group, use of a reactive surfactant, and a so-called shell-core polymer in which the structure of the inner layer and the outer layer of the dispersion particles is changed can be used.

【００３２】本発明において、滑り性、固着性などをさ
らに改良するため、塗布層中に無機系粒子や有機系粒子
を含有させるのが好ましい。塗布剤中における粒子の配
合量は、通常０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重
量％である。かかる配合量が０．５重量％未満では、耐
ブロッキング性が不十分となる傾向があり、１０重量％
を超えると透明性を阻害し、画像の鮮明度が落ちる恐れ
がある。In the present invention, it is preferable that the coating layer contains inorganic particles or organic particles in order to further improve the slipping property and the sticking property. The compounding amount of the particles in the coating agent is usually 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the blocking resistance tends to be insufficient, and 10% by weight.
When the ratio exceeds, transparency may be impaired, and the sharpness of an image may be reduced.

【００３３】無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミ
ナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、
硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これ
らの中では、二酸化ケイ素が安価でかつ粒子径が多種あ
るので利用しやすい。有機粒子としては、炭素−炭素二
重結合を一分子中に２個以上含有する化合物（例えばジ
ビニルベンゼン）により架橋構造を達成したポリスチレ
ンまたはポリアクリレートポリメタクリレートが挙げら
れる。さらに、縮合反応のより合成される熱硬化性樹脂
の粒子として、メラミン−ホルムアルデヒド、ベンゾグ
アナミン−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアル
デヒド、エポキシ等の各樹脂が挙げられる。さらに、ポ
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−
エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン等のフッ素系樹脂の粒子、架橋シリコーン樹脂の粒子
が挙げられる。As the inorganic particles, silicon dioxide, alumina, zirconium oxide, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium oxide, barium oxide, carbon black,
Molybdenum sulfide, antimony oxide, and the like can be given. Among them, silicon dioxide is easy to use because it is inexpensive and has various particle sizes. Examples of the organic particles include polystyrene or polyacrylate polymethacrylate in which a crosslinked structure is achieved by a compound containing two or more carbon-carbon double bonds in one molecule (for example, divinylbenzene). Further, examples of the thermosetting resin particles synthesized by the condensation reaction include resins such as melamine-formaldehyde, benzoguanamine-formaldehyde, phenol-formaldehyde, and epoxy. Furthermore, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-
Particles of fluorine-based resin such as ethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer, polychlorotrifluoroethylene, and crosslinked silicone resin Particles.

【００３４】上記の無機粒子および有機粒子は表面処理
されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、界面
活性剤、分散剤としての高分子、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。塗布層中
の粒子の含有量は、透明性を阻害しない適切な添加量と
して１０重量％以下が好ましく、さらには５重量％以下
が好ましい。また、塗布層は、帯電防止剤、消泡剤、塗
布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡
剤、染料、顔料などを含有していてもよい。The above-mentioned inorganic particles and organic particles may be surface-treated. Examples of the surface treatment agent include a surfactant, a polymer as a dispersant, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and the like. The content of the particles in the coating layer is preferably 10% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less, as an appropriate addition amount that does not hinder transparency. Further, the coating layer may contain an antistatic agent, an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like.

【００３５】塗布剤は、水を主たる媒体とする限りにお
いて、水への分散を改良する目的または造膜性能を改良
する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機
溶剤は、水に溶解する範囲で使用することが好ましい。
有機溶剤としては、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコ
ール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコ
ール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘
導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエ
チルケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリ
ドン等のアミド類が挙げられる。これらの有機溶剤は、
必要に応じて二種以上を併用してもよい。The coating agent may contain a small amount of an organic solvent for the purpose of improving dispersion in water or improving film forming performance as long as water is the main medium. The organic solvent is preferably used in a range that dissolves in water.
As the organic solvent, n-butyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl alcohol, aliphatic or alicyclic alcohols such as methyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol,
Glycols such as diethylene glycol, glycol derivatives such as n-butyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl cellosolve and propylene glycol monomethyl ether; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate and amyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone and acetone And amides such as N-methylpyrrolidone. These organic solvents are
If necessary, two or more kinds may be used in combination.

【００３６】塗布層の形成方法としては、二軸延伸後の
ポリエステルフィルムに塗布剤を塗布する方法（オフラ
インコーティング法）のほか、塗布剤の塗布後にフィル
ムを延伸して熱処理する塗布延伸法（インラインコーテ
ィング法）と言われる方法がある。該塗布層と基材ポリ
エステルとの密着性の点から塗布延伸法の方が好まし
い。塗布延伸方法としては、例えば、未延伸フィルム表
面に塗布剤を塗布した後に二軸方向に延伸する方法、ま
たは、一軸延伸フィルム表面に塗布剤を塗布した後に先
の一軸方向と直交する方向にさらに延伸する方法などが
挙げられるが、後者が好ましい。As a method for forming the coating layer, a coating method is applied to a polyester film after biaxial stretching (off-line coating method), or a coating stretching method in which the film is stretched and heat-treated after applying the coating agent (in-line coating method). Coating method). From the viewpoint of the adhesion between the coating layer and the base polyester, the coating stretching method is preferred. As a coating and stretching method, for example, a method in which the coating agent is applied to the unstretched film surface and then biaxially stretched, or a direction in which the coating agent is applied to the uniaxially stretched film surface and then in the direction orthogonal to the previous uniaxial direction. Although the stretching method is mentioned, the latter is preferred.

【００３７】一軸延伸フィルム表面に塗布剤を塗布した
後に先の一軸方向と直交する方向にさらに延伸する方法
は、具体的には次のように行うのが好ましい。まず、押
出装置にポリエステル原料を供給し、ポリエステルの融
点以上の温度で溶融押出を行ってスリット状のダイから
回転冷却ドラム上に溶融シートとして押し出し、回転冷
却ドラム表面上でガラス転移温度以下の温度になるよう
に急冷固化し、実質的に非晶状態の未延伸シートを得
る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シー
トと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好まし
く、本発明においては静電印加密着法および／または液
体塗布密着法が好ましく採用される。The method of applying the coating agent on the surface of the uniaxially stretched film and then stretching the film in the direction perpendicular to the uniaxial direction is preferably carried out as follows. First, a polyester raw material is supplied to an extruder, melt-extruded at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester, extruded as a molten sheet from a slit-shaped die onto a rotary cooling drum, and a temperature below the glass transition temperature on the surface of the rotary cooling drum. To obtain a substantially amorphous unstretched sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to increase the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, the electrostatic application adhesion method and / or the liquid application adhesion method are preferably employed.

【００３８】静電印加密着法とは、通常、シートの上面
側にシートの流れと直交する方向に線状電極を張り、当
該電極に約５〜１０ｋＶの直流電圧を印加することによ
りシートに静電荷を与え、回転冷却ドラムとシートとの
密着性を向上させる方法である。また、液体塗布密着法
とは、回転冷却ドラム表面の全体または一部（例えばシ
ート両端部と接触する部分のみ）に液体を均一に塗布す
ることにより、回転冷却ドラムとシートとの密着性を向
上させる方法である。本発明においては必要に応じ両者
を併用してもよい。The electrostatic application adhesion method is generally such that a linear electrode is provided on the upper surface of a sheet in a direction orthogonal to the flow of the sheet, and a DC voltage of about 5 to 10 kV is applied to the electrode to statically apply the sheet. This is a method in which a charge is given to improve the adhesion between the rotary cooling drum and the sheet. The liquid application adhesion method improves the adhesion between the rotary cooling drum and the sheet by uniformly applying the liquid to the entire or a part of the surface of the rotary cooling drum (for example, only the portion in contact with both ends of the sheet). It is a way to make it. In the present invention, both may be used as needed.

【００３９】次いで、上記の未延伸シートを縦方向に延
伸する。延伸温度は通常７０〜１５０℃の範囲、延伸倍
率は通常２．５〜６倍の範囲される。延伸は一段階また
は二段階以上で行うことができる。次いで、フィルムの
少なくとも片面に塗布剤を塗布し、必要に応じて適度な
乾燥を施し、例えば９０〜１５０℃の温度範囲に予熱
し、横方向（縦方向と直交する方向）に延伸する。延伸
倍率は、通常２．５〜５倍、好ましくは３．０〜４．５
倍の範囲とされる。なお、上記の予熱に先立ち一旦ガラ
ス転移点以下にフィルムを冷却してもよい。Next, the unstretched sheet is stretched in the machine direction. The stretching temperature is usually in the range of 70 to 150 ° C., and the stretching ratio is usually in the range of 2.5 to 6 times. Stretching can be performed in one step or two or more steps. Next, a coating agent is applied to at least one side of the film, and is appropriately dried as necessary, for example, preheated to a temperature range of 90 to 150 ° C., and stretched in a horizontal direction (a direction orthogonal to the vertical direction). The stretching ratio is usually 2.5 to 5 times, preferably 3.0 to 4.5.
Double the range. Prior to the preheating, the film may be once cooled to a temperature below the glass transition point.

【００４０】次いで、３０％以内の伸長、制限収縮また
は定長下で１秒〜５分間の熱処理を行う。この際、特に
縦方向の熱収縮率を好適な範囲とするため、熱処理工程
内または熱処理後に縦方向に通常１０％以内、好ましく
は５％以内の弛緩処理してもよい。熱処理温度は、延伸
条件によって異なるが、通常１８０〜２５０℃、好まし
くは２００〜２３０℃の範囲である。熱処理温度が２５
０℃を超える場合は、フィルム密度が高くなり過ぎる傾
向があり、また、塗布層の一部が熱分解を生ずる場合も
ある。一方、熱処理温度が１８０℃未満の場合は、フィ
ルムの熱収縮率が大きくなり過ぎる傾向がある。Next, heat treatment is performed for 1 second to 5 minutes under elongation, limited shrinkage or constant length within 30%. At this time, in order to make the heat shrinkage rate in the vertical direction particularly within a suitable range, the relaxation treatment may be performed in the heat treatment step or after the heat treatment in the vertical direction, usually within 10%, preferably within 5%. The heat treatment temperature varies depending on the stretching conditions, but is usually in the range of 180 to 250 ° C, preferably 200 to 230 ° C. Heat treatment temperature is 25
When the temperature exceeds 0 ° C., the film density tends to be too high, and a part of the coating layer may be thermally decomposed. On the other hand, when the heat treatment temperature is lower than 180 ° C., the heat shrinkage of the film tends to be too large.

【００４１】塗布剤の塗布方法としては、例えば、原崎
勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方
式」に示される様な、リバースロールコーター、グラビ
アコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターま
たはこれら以外の塗布装置を使用することができる。塗
布層は、ポリエステルフィルムの片面だけに形成しても
よいし、両面に形成してもよい。片面にのみ形成した場
合、その反対面には必要に応じて上記の塗布層と異なる
塗布層を形成して他の特性を付与することもできる。な
お、塗布剤のフィルムへの塗布性や接着性を改良するた
め、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施しても
よい。また、表面特性をさらに改良するため、塗布層形
成後に放電処理を施してもよい。As a method of applying the coating agent, for example, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater or the like as described in “Coating method”, published by Yuji Harasaki, Maki Shoten, 1979, Can be used. The coating layer may be formed on only one side of the polyester film, or may be formed on both sides. When formed on only one surface, a coating layer different from the above-mentioned coating layer may be formed on the opposite surface, if necessary, to impart other characteristics. Note that the film may be subjected to a chemical treatment or a discharge treatment before the application in order to improve the coating property and the adhesiveness of the coating agent to the film. Further, in order to further improve the surface characteristics, a discharge treatment may be performed after forming the coating layer.

【００４２】塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さとし
て、通常０．０２〜０．５μｍ、好ましくは０．０３〜
０．３μｍの範囲である。塗布層の厚さが０．０２μｍ
未満の場合は、本発明の効果が十分に発揮されない。塗
布層の厚さが０．５μｍを超える場合は、フィルムが相
互に固着しやすくなったり、特にフィルムの高強度化の
ために塗布処理フィルムを再延伸する場合は、工程中の
ロールに粘着し易くなる。上記の固着の問題は、特にフ
ィルムの両面に同一の塗布層を形成する場合に顕著に現
れる。The thickness of the coating layer is usually from 0.02 to 0.5 μm, preferably from 0.03 to 0.5 μm, as a final dry thickness.
The range is 0.3 μm. Coating layer thickness is 0.02μm
When it is less than the above, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited. When the thickness of the coating layer is more than 0.5 μm, the films tend to adhere to each other, or particularly when the coating film is re-stretched to increase the strength of the film, the film adheres to the roll in the process. It will be easier. The above-mentioned problem of sticking becomes remarkable particularly when the same coating layer is formed on both surfaces of the film.

【００４３】本発明の積層ポリエステルフィルムを構成
する二軸延伸ポリエステルフィルム（塗布層を含む）の
極限粘度（ＩＶ）は０．６０〜０．７２、好ましくは
０．６３以上、さらに好ましくは０．６５以上の範囲で
ある。ＩＶが０．６０未満の場合、耐光後の接着性が低
下する。ＩＶが０．７２を超える場合、押出機への負荷
が増大することから、吐出量を下げることになり、生産
性の低下を生ずることになる。The intrinsic viscosity (IV) of the biaxially stretched polyester film (including the coating layer) constituting the laminated polyester film of the present invention is 0.60 to 0.72, preferably 0.63 or more, and more preferably 0.1 to 0.33. The range is 65 or more. When the IV is less than 0.60, the adhesiveness after light resistance decreases. When the IV exceeds 0.72, the load on the extruder increases, so that the discharge amount is reduced, and the productivity is reduced.

【００４４】また、本発明の積層ポリエステルフィルム
を構成する二軸延伸ポリエステルフィルム（塗布層を含
む）の密度は１．３９２０〜１．４０４０、さらに好ま
しくは１．３９４０〜１．４０２０でなければならな
い。フィルム密度が１．３９２０未満の場合、塗布層と
ポリエステルフィルムの密着性が低下し、該塗布層上に
形成された活性エネルギー線硬化樹脂層との接着性が低
下するという問題が生じる。これは該塗布層を塗布延伸
法で形成する場合に、より顕著な結果として現れる。フ
ィルム密度が１．４０４０を超える場合、耐光後の接着
性が低下する。The density of the biaxially stretched polyester film (including the coating layer) constituting the laminated polyester film of the present invention must be 1.3920 to 1.4040, more preferably 1.3940 to 1.4020. . When the film density is less than 1.3920, there arises a problem that the adhesion between the coating layer and the polyester film is reduced, and the adhesion between the active energy ray-curable resin layer formed on the coating layer is reduced. This appears as a more remarkable result when the coating layer is formed by a coating stretching method. When the film density exceeds 1.4040, the adhesiveness after light resistance decreases.

【００４５】本発明の積層ポリエステルフィルムは、二
軸延伸ポリエステルフィルムの塗布層上に活性エネルギ
ー線硬化樹脂層を形成してなる。本発明において、活性
エネルギー線硬化樹脂層の硬化成分としては、不飽和ポ
リエステル樹脂系、アクリル系、付加重合系、チオール
・アクリルのハイブリッド系、カチオン重合系、カチオ
ン重合とラジカル重合のハイブリッド系などを使用する
ことができる。これらの中では、硬化性、耐擦傷性、表
面硬度、可撓性および耐久性などの観点でアクリル系の
硬化成分が好ましい。The laminated polyester film of the present invention is obtained by forming an active energy ray-curable resin layer on a coating layer of a biaxially stretched polyester film. In the present invention, as the curing component of the active energy ray-curable resin layer, unsaturated polyester resin type, acrylic type, addition polymerization type, thiol / acrylic hybrid type, cationic polymerization type, hybrid type of cationic polymerization and radical polymerization, etc. Can be used. Among these, an acrylic curing component is preferable from the viewpoints of curability, scratch resistance, surface hardness, flexibility and durability.

【００４６】上記のアクリル系硬化成分は、活性エネル
ギー線重合成分としてのアクリルオリゴマーと反応性希
釈剤とを含有する。そして、必要に応じ、光重合開始
剤、光増感剤、改質剤を含有する。アクリルオリゴマー
としては、代表的には、アクリル系樹脂骨格に反応性の
アクリロイル基またはメタアクリロイル基が結合された
オリゴマーが挙げられる。その他のアクリルオリゴマー
としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキ
シ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、ポリエーテル（メタ）アクリレート、シリコーン
（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。さらに、メラミン、イソシアヌ
ール酸、環状ホスファゼン等の剛直な骨格にアクリロイ
ル基またはメタアクリロイル基が結合したオリゴマーが
挙げられる。The acrylic curing component contains an acrylic oligomer as an active energy ray polymerization component and a reactive diluent. And, if necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer and a modifier are contained. A typical example of the acrylic oligomer is an oligomer in which a reactive acryloyl group or methacryloyl group is bonded to an acrylic resin skeleton. Other acrylic oligomers include polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, and the like. Further, an oligomer in which an acryloyl group or a methacryloyl group is bonded to a rigid skeleton such as melamine, isocyanuric acid, and cyclic phosphazene is exemplified.

【００４７】反応性希釈剤は、塗布剤の媒体として塗布
工程での溶剤の機能を担うとともに、それ自体が多官能
性または一官能性のアクリルオルゴマーと反応する基を
有するため、塗膜の共重合成分となる。反応性希釈剤の
具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等
が挙げられる。The reactive diluent functions as a solvent in the coating process as a medium for the coating agent, and itself has a group that reacts with a polyfunctional or monofunctional acrylic oligomer, so that the reactive diluent has It becomes a copolymer component. Specific examples of the reactive diluent include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, (meth) acryloyl Oxypropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

【００４８】光重合開始剤としては、例えば、２，２−
エトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシー２ーフ
ェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、ｐ−クロロベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ア
セトフェノン、２−クロロチオキサントン、アントラキ
ノン、フェニルジスルフイド、２−メチル−［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパ
ノン等が挙げられる。As the photopolymerization initiator, for example, 2,2-
Ethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, dibenzoyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, p-chlorobenzophenone, p-methoxybenzophenone, Michler's ketone, acetophenone, 2-chlorothioxanthone, anthraquinone, phenyl disulphide, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone and the like.

【００４９】光増感剤としては、トリエチルアミン、ト
リエタノールアミン、２−ジメチルアミノエタノール等
の３級アミン系、トリフェニルホスフィン等のアルキル
ホスフィン系、β−チオジグリコール等のチオエーテル
系などが挙げられる。改質剤としては、塗布性改良剤、
消泡剤、増粘剤、無機系粒子、有機系粒子、潤滑剤、有
機高分子、染料、顔料、安定剤などが挙げられる。これ
らは、活性エネルギー線による反応を阻害しない範囲で
使用され、活性エネルギー線硬化樹脂層の特性を用途に
応じて改良することができる。活性エネルギー線硬化樹
脂層の組成物には、塗工時の作業性向上、塗工厚さのコ
ントロールのため、有機溶剤を配合することができる。Examples of the photosensitizer include tertiary amines such as triethylamine, triethanolamine and 2-dimethylaminoethanol, alkylphosphines such as triphenylphosphine, and thioethers such as β-thiodiglycol. . As a modifier, a coating improver,
Examples include an antifoaming agent, a thickener, inorganic particles, organic particles, a lubricant, an organic polymer, a dye, a pigment, and a stabilizer. These are used within a range that does not inhibit the reaction by the active energy ray, and can improve the properties of the active energy ray-curable resin layer according to the application. An organic solvent can be added to the composition of the active energy ray-curable resin layer for the purpose of improving workability during coating and controlling the coating thickness.

【００５０】活性エネルギー線硬化樹脂層の形成は、硬
化用樹脂組成物を前記の塗布層の表面に塗布した後に活
性エネルギー線を照射して架橋硬化させることにより行
う。活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、電
子線、Ｘ線、α線、β線、γ線を使用することができ
る。活性エネルギー線の照射は、通常、塗布層側から行
うが、フィルムとの密着性を高めるため、フィルム面側
から行ってもよく、さらには、活性エネルギー線を反射
し得る反射板をフィルム面側に設けてもよい。The active energy ray-curable resin layer is formed by applying the curing resin composition to the surface of the above-mentioned coating layer and then irradiating with an active energy ray to cross-link and cure. As the active energy rays, ultraviolet rays, visible rays, electron beams, X-rays, α-rays, β-rays, and γ-rays can be used. Irradiation with active energy rays is usually performed from the coating layer side, but may be performed from the film surface side in order to enhance the adhesion to the film. May be provided.

【００５１】活性エネルギー線硬化樹脂層の厚さは、通
常０．５〜１５μｍ、好ましくは１〜１０μｍの範囲で
ある。硬化樹脂層の厚さが０．５μｍ未満の場合は、表
面硬度が不十分となることがあり、１５μｍを超える場
合は、硬化樹脂層の硬化収縮が大きくなり、フィルムが
硬化樹脂層側にカールすることがある。本発明において
硬化樹脂層側の表面硬度は、通常Ｈ以上、好ましくは２
Ｈ以上である。Ｈ未満では耐擦傷性が不十分である。The thickness of the active energy ray-curable resin layer is usually in the range of 0.5 to 15 μm, preferably 1 to 10 μm. When the thickness of the cured resin layer is less than 0.5 μm, the surface hardness may be insufficient. When the thickness is more than 15 μm, the cured resin layer undergoes large curing shrinkage, and the film curls toward the cured resin layer side. May be. In the present invention, the surface hardness of the cured resin layer side is usually H or more, preferably 2 or more.
H or more. If it is less than H, the scratch resistance is insufficient.

【００５２】[0052]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の
評価方法は下記のとおりである。実施例および比較例中
「部」とあるのは「重量部」を示す。 （１）原料チップおよびフィルムの極限粘度［η］（ｄ
ｌ／ｇ） ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し、３０
℃で測定した。 （２）平均粒径 遠心沈降式粒度分布測定装置（（株）島津製作所製「Ｓ
Ａ−ＣＰ３型」）を使用し、ストークスの抵抗則に基づ
く沈降法によって粒子の大きさを測定した。測定により
得られた粒子の等価球形分布における積算（体積基準）
５０％の値を平均粒径とした。 （３）フィルム密度 ＪＩＳ Ｋ ７１１２ Ｄ法（密度勾配管法）により求め
た。 （４）ハードコート層との接着性 初期接着性 ハードコート層形成直後、当該ハードコート層に１イン
チ幅に碁盤目が１００個になるようクロスカットを入
れ、直ちに、同一箇所について３回セロテープ急速剥離
テストを実施し、剥離面積により評価した。判定基準は
以下のとおりである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited to the following Examples without departing from the scope of the invention. In addition, the evaluation method in an Example is as follows. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. (1) Intrinsic viscosity [η] (d) of raw material chips and films
1 / g) 1 g of the polymer is phenol / tetrachloroethane = 50
/ 50 (weight ratio) in 100 ml of a mixed solvent.
Measured in ° C. (2) Average particle size Centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (Shimadzu Corporation “S”
A-CP3 type "), and the particle size was measured by a sedimentation method based on Stokes' resistance law. Integration of equivalent spherical distribution of particles obtained by measurement (based on volume)
The value of 50% was defined as the average particle size. (3) Film density It was determined by JIS K 7112 D method (density gradient tube method). (4) Adhesion to Hard Coat Layer Initial Adhesion Immediately after the hard coat layer was formed, a cross cut was made on the hard coat layer so that there were 100 grids in a 1-inch width. A peel test was performed and evaluated by the peel area. The criteria are as follows.

【００５３】[0053]

【表１】 ─────────────────── ◎ ： 碁盤目剥離個数＝０ ○ ： １ ≦碁盤目剥離個数≦１０ △ ： １１ ≦碁盤目剥離個数≦２０ × ： ２１ ＜碁盤目剥離個数 ─────────────────── 耐光後接着性：活性エネルギー線硬化樹脂層形成直
後、スガ試験機（株）製ロングライフタイプ耐光試験機
（Ｓｔａｎｄａｒｄ ＵＶ Ｌｏｎｇ−Ｌｉｆｅ ＦＡＤ
Ｅ ＭＥＴＥＲ）にてＵＶ光がハードコート面側から当
たるようにセットし、１００時間照射した後、セロテー
プによる急速剥離テストを行った以外は、初期接着性評
価と同じ方法にて評価した。 （５）生産性 生産性について下記基準に従いランク付けした。[Table 1] ◎ ◎: Number of cross-cut strips = 0 ○: 1 ≤ Number of cross-cut strips ≤ 10 △: 11 ≤ Number of cross-cut strips ≤ 20 ×: 21 <number of cross-cut strips 接着 Adhesion after light resistance: immediately after formation of the active energy ray-cured resin layer, long by Suga Test Machine Co., Ltd. Life type light fastness tester (Standard UV Long-Life FAD
E METER), the UV light was set so as to impinge on the hard coat surface side, and after irradiating for 100 hours, a quick peel test using a cellophane tape was performed. (5) Productivity Productivity was ranked according to the following criteria.

【００５４】[0054]

【表２】 ────────────────────────────── ○：通常の生産速度で生産可能である △：生産速度ダウン率が通常生産品の１〜１０％の範囲にある ×：生産速度ダウン率が通常生産品の１１％以上ある ────────────────────────────── （６）画面の状態 ポリエステルシートを接着剤層を介し密着させたパネル
ガラスを目視観察した。[Table 2] ────────────────────────────── ○: Can be produced at normal production speed △: Reduced production speed The rate is in the range of 1 to 10% of the normal product. ×: The production speed reduction rate is 11% or more of the normal product. ───────── (6) State of screen The panel glass in which the polyester sheet was adhered through the adhesive layer was visually observed.

【００５５】[0055]

【表３】 ─────────────────────── ○：パネルガラス表面に全く異常は見られない △：パネルガラスの表面に虹むらが見える。 ×：画像の鮮明度が落ちる。 ─────────────────────── （塗布剤の調整）下記表１に示す水性塗料原液を下記表
２に示す割合で配合してＰ１〜Ｐ６の水性塗布剤を調製
した。[Table 3] ─────────────────────── ○: No abnormality is seen on the surface of panel glass △: Irregular rainbow is seen on the surface of panel glass . ×: Image sharpness is reduced. ─────────────────────── (Adjustment of coating agent) Aqueous paint stock solution shown in the following Table 1 was blended at the ratio shown in the following Table 2 to obtain P1 An aqueous coating of P6 was prepared.

【００５６】[0056]

【表４】 [Table 4]

【００５７】[0057]

【表５】 実施例１ 平均粒子径１．５μｍのシリカ粒子１５ｐｐｍを含有す
る極限粘度０．７５のポリエチレンテレフタレートを常
法により乾燥して押出機に供給し、２９０℃で溶融して
シート状に押出し、静電印加密着法を適用して冷却回転
ロール上で急冷し、厚さ１９５０μｍの無定形シートを
得た。得られたシートをロール延伸法で縦方向に８５℃
で２．５倍延伸し、さらに、９５℃で１．３倍延伸た
後、表２に示す水性塗布剤Ｐ１を塗布し、テンターに導
き、横方向に１２０℃で３．２倍延伸し、２３０℃で熱
処理を行った後、横方向に２％弛緩し、３０ｍ／分の生
産速度でフィルムをロール状に巻き上げた。フィルムの
厚さは１８８μｍ、極限粘度は０．６６であった。[Table 5] Example 1 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.75 containing 15 ppm of silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm was dried by a conventional method, supplied to an extruder, melted at 290 ° C., extruded into a sheet, and extruded. It was quenched on a cooling rotating roll by applying an application contact method to obtain an amorphous sheet having a thickness of 1950 μm. The obtained sheet is rolled at 85 ° C. in the longitudinal direction.
After stretching 2.5 times at 95 ° C. and further stretching 1.3 times at 95 ° C., the aqueous coating agent P1 shown in Table 2 was applied, guided to a tenter, and stretched 3.2 times at 120 ° C. in the transverse direction. After the heat treatment at 230 ° C., the film was relaxed by 2% in the lateral direction, and the film was wound into a roll at a production speed of 30 m / min. The thickness of the film was 188 μm and the intrinsic viscosity was 0.66.

【００５８】次いで、上記フィルムの塗布層上に活性エ
ネルギー線硬化樹脂を硬化後の厚さが６μｍになるよう
に塗布し、１２０Ｗ／ｃｍのエネルギーの高圧水銀灯を
使用し、照射距離１００ｍｍにて約１０秒間照射して本
発明の積層ポリエステルフィルムを得た。活性エネルギ
ー線硬化樹脂としては、日本化薬製ＫＡＹＡＲＡＤＤＰ
ＨＡを７７部、日本化薬製ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８
Ｈを１８部、チバ・ガイギー製ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１
を５部より成る組成物を使用した。評価結果を下記表３
に示す。Then, an active energy ray-curable resin is applied on the coating layer of the above-mentioned film so that the thickness after curing becomes 6 μm, and a high-pressure mercury lamp having an energy of 120 W / cm is used. Irradiation for 10 seconds gave a laminated polyester film of the present invention. As the active energy ray-curable resin, KAYARADDP manufactured by Nippon Kayaku
77 parts HA, Nippon Kayaku KAYARAD R-128
18 parts of H, IRGACURE651 manufactured by Ciba-Geigy
Was used in a composition consisting of 5 parts. Table 3 below shows the evaluation results.
Shown in

【００５９】実施例２ 実施例１において、極限粘度０．７１のポリエチレンテ
レフタレートを用いる以外は、実施例１と同様にして本
発明の積層ポリエステルフィルムを得た。得られフィル
ムの極限粘度は０．６３であった。評価結果を表３に示
す。 実施例３ 実施例１において、テンター熱処理温度を２４０℃に変
更した以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステル
フィルムを得た。評価結果を表３に示す。Example 2 A laminated polyester film of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.71 was used. The intrinsic viscosity of the obtained film was 0.63. Table 3 shows the evaluation results. Example 3 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the tenter heat treatment temperature was changed to 240 ° C. Table 3 shows the evaluation results.

【００６０】実施例４ 実施例１において、テンター熱処理温度を２２０℃に変
更した以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステル
フィルムを得た。評価結果を表３に示す。 実施例５ 実施例１において、水性塗布剤を表７に示すように変更
した以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムを得た。評価結果を表３に示す。Example 4 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat treatment temperature for the tenter was changed to 220 ° C. Table 3 shows the evaluation results. Example 5 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the aqueous coating composition was changed as shown in Table 7. Table 3 shows the evaluation results.

【００６１】実施例６ 実施例１において、極限粘度０．６８のポリエチレンテ
レフタレートを用いる以外は、実施例１と同様にして積
層ポリエステルフィルムを得た。評価結果を表３に示
す。 比較例１ 実施例１において、極限粘度０．６５のポリエチレンテ
レフタレートを用いる以外は、実施例１と同様にして積
層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの極
限粘度は０．５９であった。評価結果を下記表４に示
す。Example 6 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.68 was used. Table 3 shows the evaluation results. Comparative Example 1 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 was used. The intrinsic viscosity of the obtained film was 0.59. The evaluation results are shown in Table 4 below.

【００６２】比較例２ 実施例１において、極限粘度０．８７のポリエチレンテ
レフタレートを用い、かつ２０ｍ／分でロール上に巻き
上げた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステル
フィルムを得た。得られたフィルムの極限粘度は０．７
３であった。フィルムの評価結果を表４に示す。Comparative Example 2 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.87 was used and the film was wound up on a roll at 20 m / min. The intrinsic viscosity of the obtained film is 0.7
It was 3. Table 4 shows the evaluation results of the films.

【００６３】比較例３ 実施例１において、テンター熱処理温度を２０５℃に変
更した以外は実施例１と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムを得た。評価結果を表４に示す。 比較例４ 実施例１において、テンター熱処理温度を２４５℃に変
更した以外は実施例１と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムを得た。評価結果を表４に示す。Comparative Example 3 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat treatment temperature for the tenter was changed to 205 ° C. Table 4 shows the evaluation results. Comparative Example 4 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the tenter heat treatment temperature was changed to 245 ° C. Table 4 shows the evaluation results.

【００６４】比較例５〜８ 実施例１において、水性塗布剤を表７に示すように変更
した以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムを得た。評価結果を表４および下記表５に示す。 比較例９ 実施例１において、水性塗布剤の塗布を省略した以外
は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを
得た。評価結果を表５に示す。Comparative Examples 5 to 8 Laminated polyester films were obtained in the same manner as in Example 1, except that the aqueous coating composition was changed as shown in Table 7. The evaluation results are shown in Table 4 and Table 5 below. Comparative Example 9 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the application of the aqueous coating agent was omitted. Table 5 shows the evaluation results.

【００６５】[0065]

【表６】 表３ ───────────────────────────────── 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ───────────────────────────────── ［η] 原料チップ 0.75 0.71 0.75 0.75 0.75 0.68 フィルム 0.66 0.63 0.66 0.66 0.66 0.61 Ｄ フィルム密度 1.3970 1.3985 1.4020 1.3940 1.3970 1.4000 塗布剤種類 P1 P1 P2 P1 P2 P1 塗布厚さ（μｍ） 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 初期接着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐光後接着性 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ △ 生産性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 画面の状態 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 総合評価 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ─────────────────────────────────[Table 6] Table 3 { Example 1 2 3 4 5 6} ─────────────────────────────── [η] Raw material chip 0.75 0.71 0.75 0.75 0.75 0.68 Film 0.66 0.63 0.66 0.66 0.66 0.61 D Film density 1.3970 1.3985 1.4020 1.3940 1.3970 1.4000 Coating agent type P1 P1 P2 P1 P2 P1 Coating thickness (μm) 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 Initial adhesion ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Adhesion after light resistance ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ △ Productivity ○ ○ ○ ○ ○ ○ Screen status ○ ○ ○ ○ ○ ○ Overall evaluation ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ─────────────────────────── ──────

【００６６】[0066]

【表７】 表４ ───────────────────────────────── 比 較 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ───────────────────────────────── ［η］原料チップ 0.65 0.87 0.75 0.75 0.75 0.75 フィルム 0.59 0.73 0.66 0.66 0.66 0.66 Ｄ フィルム密度 1.3990 1.3930 1.3910 1.4045 1.3970 1.3970 塗布剤種類 P1 P1 P1 P1 P3 P4 塗布厚さ（μｍ） 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 初期接着性 ○ ○ × ○ △ × 耐光後接着性 × ○ × × × × 生産性 ○ × ○ ○ ○ ○ 画面の状態 ○ ○ ○ × ○ ○ 総合評価 × × × × × × ─────────────────────────────────[Table 7] Table 4 { Comparative Example 1 2 3 4 5 6} ─────────────────────────────── [η] Raw material chip 0.65 0.87 0.75 0.75 0.75 0.75 Film 0.59 0.73 0.66 0.66 0.66 0.66 D Film density 1.3990 1.3930 1.3910 1.4045 1.3970 1.3970 Coating agent type P1 P1 P1 P1 P3 P4 Coating thickness (μm) 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 Initial adhesion ○ ○ × ○ △ × Adhesion after light resistance × ○ × × × × Productivity ○ × ○ ○ ○ ○ Screen status ○ ○ ○ × ○ ○ Overall evaluation × × × × × × ─────────────────────────── ──────

【００６７】[0067]

【表８】 [Table 8]

【００６８】[0068]

【発明の効果】本発明によれば、耐光後の塗布層とハー
ドコート層との接着性に優れた、特に陰極線管用ポリエ
ステルフィルムとして耐久性良好な積層ポリエステルフ
ィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。According to the present invention, it is possible to provide a laminated polyester film having excellent adhesion between a light-resistant coating layer and a hard coat layer, and particularly having excellent durability as a polyester film for a cathode ray tube. The target value is high.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 メラミン系樹脂を１〜５０％含有する塗
布層を片面に有し、かつ下記式（１）および（２）を同
時に満足する二軸延伸ポリエステルフィルムの前記塗布
層上に活性エネルギー線硬化樹脂層を有することを特徴
とする積層ポリエステルフィルム。 【数１】０．６０≦［η］≦０．７２ （１） １．３９２０≦Ｄ≦１．４０４０ （２） （上記式中、［η］は二軸延伸ポリエステルフィルムの
極限粘度（ｄｌ／ｇ）、Ｄはフィルムの密度（ｇ／ｃｍ
³ ）を表す）1. A biaxially stretched polyester film having a coating layer containing 1 to 50% of a melamine resin on one surface and simultaneously satisfying the following formulas (1) and (2): A laminated polyester film having a line-curable resin layer. 0.60 ≦ [η] ≦ 0.72 (1) 1.3920 ≦ D ≦ 1.4040 (2) (In the above formula, [η] is the intrinsic viscosity of the biaxially stretched polyester film (dl / g), D is the density of the film (g / cm
³ ) 【請求項２】 請求項１記載の陰極線管用積層ポリエス
テルフィルム。2. The laminated polyester film for a cathode ray tube according to claim 1.