JPH11198275A

JPH11198275A - 防曇用シート

Info

Publication number: JPH11198275A
Application number: JP10007069A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Konno; 武士今野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-01-16
Filing date: 1998-01-16
Publication date: 1999-07-27

Abstract

(57)【要約】【課題】曇が発生しにくく、透明性に優れ、コミ等が
発生しにくい手術保護面等に好適な防曇用シートを提供
する。【解決手段】透明支持体シート１の一方の面または両
面に導電性金属酸化物を含有する導電層２，３が形成さ
れ、この導電層の少なくとも一層の面上にイオン性の親
水性基を有するポリマーからなるポリマー層４を形成さ
れている。ポリマー層４は、側鎖にカチオン性第四級ア
ンモニウム塩基を有する樹脂の架橋体からなり、オーバ
ーコート層５はメチルメタクリレートとアクリル酸エス
テルとの共重合体からなることが望ましく、導電性金属
酸化物は、針状の導電性金属酸化物からなることが望ま
しい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は防曇用シートに関
し、さらに詳しくは手術時に顔面を保護する手術用保護
面、その他の曇り等を防止するの好適な防曇用シートに
関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に手術を行う場合、医者達は、手術
時に顔面に保護するために手術用保護面を装着してい
る。この手術用保護面には、常時使用タイプと使い捨て
タイプがあるが、いずれの手術用保護面の場合も手術室
内の明かりで反射することなく、光透過率が高いことが
望まれており、また、手術用保護面にはこれを装着した
者の息がかかる等の理由から水分による曇が生じると、
視認性が低下して手術が困難となるため曇が生じないこ
とが望まれている。さらに、手術用保護面にゴミ等が付
着した場合も同様に視界が低下して手術が困難となるた
めゴミ等が付着しないものが望まれていた。従来、手術
用保護面には種々のものが提案されているが、上記の要
望をいずれも満足できるものはなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した要望を満足しうる手術用保護面等に好適な防曇用シ
ートであって、曇が生じることがなく、かつゴミ等が付
着しにくく、しかも光透過率が高く視認性が低下するこ
とがない防曇用シートを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記した目的は、透明支
持体の一方の面または両面に導電性金属酸化物を含有す
る導電層が形成され、この導電層の少なくとも一層の面
上にイオン性の親水性基を有するポリマーからなるポリ
マー層が形成されていることを特徴とする防曇用シート
によって達成された。ポリマーは、側鎖にカチオン性塩
基を有するイオン導電性樹脂、特に側鎖にカチオン性第
四級アンモニウム塩基を有する樹脂の架橋体からなるこ
とが望ましい。また、導電層が透明支持体の両面に形成
されており、ポリマー層が導電層の一方の面に形成され
ている場合、この導電層と反対側の導電層面上に前記ポ
リマー層の屈折率との差が０．０６以下の屈折率を有す
る樹脂からなるオーバーコート層を有することが望まし
い。導電層に含有される導電性金属酸化物としては、特
に針状の導電性金属酸化物からなり、その長軸が０．２
〜４．０μｍの範囲であり、短軸が０．０１〜０．０４
μｍの範囲にあることが望ましい。さらにオーバーコー
ト層には、必要に応じてフッ素系界面活性剤および／ま
たはフッ素系樹脂が添加される。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を説明する。図は、本発明の防曇用シートの好ましい
実施の形態を示す断面図であり、図１において、１は透
明支持体、２，３は導電層、４はポリマー層、５はオー
バーコート層である。また、図２において、１〜４は図
１に示すものと実質的に同じであり、６は、ポリマー層
である。

【０００６】本発明において、透明支持体１としては、
一般に絶縁性フィルムとして知られているものが用いら
れ。このような材料としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテル
エステル、ポリ塩化ビニル、及びポリ（メタ）アクリル
酸エステル等のアクリル樹脂等を挙げることができる。
これらの中で、絶縁性が高く耐久性や寸法安定性にも優
れたポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレ
フタレートが好ましい。透明支持体の厚さは、特に制限
はないが、１０〜２５０μｍ（特に２０〜２００μｍ）
のものが取り扱い易く好ましい。

【０００７】導電層２は、導電性金属酸化物を含有する
層からなり、導電性金属酸化物と高分子バインダーを含
有する。導電性金属酸化物としては、アルミニウムをド
ープした酸化亜鉛（０．１２〜０．２５μｍ）、アンチ
モンをドープした酸化チタン（０．２μｍ）、酸化亜鉛
（１．０μｍ）、アンチモンをドープした酸化スズの針
状結晶（長軸：０．２〜４．０μｍ、短軸：０．０１〜
０．０４μｍ）、硫酸バリウムをアンチモンをドープし
た酸化スズでコートした粒子、Ｋ₂Ｏ・ｎＴｉＯ₂／Ｓ
ｎＯ₂Ｓｂ₂Ｏ₃（短軸０．４〜０．７μｍ、長軸１０
〜２０μｍ）等が挙げられる。

【０００８】導電性金属酸化物としては、特にアンチモ
ンをドープした針状酸化スズ粒子（長軸：０．２〜４．
０μｍ、短軸：０．０１〜０．０４μｍ）が好ましい。
アンチモンをドープした通常の酸化スズ粒子は添加する
導電層を黒っぽくし色みを悪くするが、針状酸化スズの
場合はこのような欠点はない。また、針状ではない球状
粒子の場合は所定の導電性を得るためには、針状粒子に
比べ添加量が多くなる上、アンチモンが球状粒子全体に
分布しているためシートの黒化が著しいが、針状酸化ス
ズはドープされるアンチモンが針状結晶の表面にしか存
在しないため所定の導電性を得るためのドープアンチモ
ンの量は、球状粒子に比較して小量であるからである。
したがって、本発明において導電層に添加する導電性粒
子としてはアンチモンをドープした針状酸化スズ粒子が
特に好ましい。この他、アンチモンドープした針状酸化
スズ粒子を用いると、他の導電粒子を用いた場合に生ず
る湿度依存性がない、すなわち湿度の影響を受けず低湿
度から高湿度まで安定して導電性を保持することがで
き、さらに透明性に優れた導電層が得られる。

【０００９】アンチモンをドープした針状酸化スズ粒子
は、長軸が０．２〜４．０μｍ、短軸が０．０１〜０．
０４μｍが好ましく、より好ましくはさらにアスペクト
比が５以上である。これらの範囲のものは、特に透明性
及び均一な導電性を形成可能な点で好ましい。導電層の
厚みは、目的とする導電性等によって選定されるが、
０．０３〜１．０μｍが好ましく、より好ましくは０．
０５〜０．２μｍである。

【００１０】また、前記の高分子バインダーとしては塩
化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、メ
チルスチレン、ブタジエン、アクリル酸、アクリル酸ア
ルキルエステル（炭素数２〜４のアルキル基）、ＰＭＭ
Ａ、ヒドロキシアルキルアクリレート、無水マレイン酸
或いはアクリロニトリル等の各単独重合体及びこれらの
モノマーから選ばれる少なくとも２種からなる共重合
体、ポリエステル、ゼラチン、ポリアミド等が用いら
れ、この中でもゼラチン、ポリエステル、アクリル樹脂
が好ましい。

【００１１】導電層３には、導電層２と同様な材料を用
いうるが、特にヘイズ、面状、接着力、導電性等の点が
留意される。導電層３における導電性物質の添加量は、
該層の全固形分に対し５０〜９０重量％、好ましくは７
０〜９０重量％、特に好ましくは７５〜８５重量％であ
る。５０重量％以下であると、導電性不足による走行不
良やゴミ付着の原因となりやすく、また９０重量％より
多いと着色やヘイズなど外観上の欠点が生じやすい。導
電層３は、導電性物質としてはイオン伝導性の高分子、
金属酸化物等が用いられ、特にアンチモンドープ針状酸
化スズを用いるのが好ましい。導電層３における導電性
物質の添加量は、該層の全固形分に対し５０〜９０重量
％、好ましくは６５〜８５重量％、特に好ましくは７０
〜８０重量％である。５０重量％以下であると、導電性
不足による走行不良やゴミ付着の原因となりやすく、ま
た９０重量％より多いと着色やヘイズなど外観上の欠点
が生じやすい。

【００１２】ポリマー層４は、イオン性の親水性基を有
するポリマーからなる。このようなポリマーとしては、
ポリアミド、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸、ポリアミック酸、その他イオン性導電性樹脂
等が挙げられる。これらのポリマーの中で、特にイオン
性導電性樹脂が好ましい。イオン性導電性樹脂には、側
鎖にイオン性親水性基を有する樹脂が好ましく、このイ
オン性親水性基としては、特にカチオン性第四級アンモ
ニウム塩基、あるいはスルホン基を有するものがコスト
等の点で好ましい。また、ポリマー層４自体の透明性向
上等の点から、アクリル樹脂を主鎖とし側鎖にカチオン
性第四級アンモニウム塩基を有するイオン性導電性樹脂
が特に好ましい。さらにポリマー層４表面の機械的強度
等の面からカチオン性第四級アンモニウム塩基を有する
イオン性導電性樹脂の架橋体が好ましい。

【００１３】ポリマー層４には、重量平均粒子径が５〜
３０ｎｍの透明な無機粒子を含有させることかできる。
この無機粒子をポリマー層４に含有させる場合、ポリマ
ー層４の膜厚と、無機粒子の粒子径の大きさを調整し
て、無機粒子がポリマー層４の表面に部分的に露出して
いる状態が望ましい。このような状態であると、ポリマ
ー層４の表面における引っ掻き傷等の発生を防止するの
に好適である。無機粒子の粒子径が５ｎｍよりも小さい
と、ポリマー層４の表面における引っ掻き傷等の発生を
防止する効果が少なく、３０ｎｍを越えると、応力集中
等でむしろ傷が発生しやすくなり好ましくない。無機粒
子には、例えば、クレー、タルク、ケイソウ土、硫酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。なお、
ポリマー層４には、さらに必要に応じて滑り剤、膜硬化
剤等の成分が加えられてよい。

【００１４】ポリマー層４の厚みは、０．１μｍ未満、
または１．１μｍを越える厚さが望ましい。ポリマー層
４の厚みが０．１〜１．１μｍの範囲では光の干渉等の
影響から虹ムラ等が発生しやすくなるためである。

【００１５】オーバーコート層５は、ポリマー層４の屈
折率との差が０．０６以下の屈折率を有する樹脂からな
る層であることが望ましく、屈折率の差が小さい樹脂ほ
ど好ましい。オーバーコート層５にポリマー層４の屈折
率との差が０．０６を越える屈折率を有する樹脂を使用
すると、防曇用シートの透明性が低下し好ましくない。
したがって、オーバーコート層５に使用される樹脂は、
ポリマー層４に使用されるポリマーとの相対的な関係に
よって選定されるべきである。

【００１６】このようなオーバーコート層５に使用され
る樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂が好ましい。
すなわち、ポリマー層４に使用可能な樹脂の中で、最も
好ましい樹脂は、アクリル樹脂を主鎖とし側鎖にカチオ
ン性第四級アンモニウム塩基を有するイオン性導電性樹
脂であるため、オーバーコート層５に使用される樹脂は
アクリル系樹脂が最も好ましい。アクリル系樹脂の中で
も特にメチルメタアクリレートとアクリル酸エステルと
の共重合体が透明性の他に製造適性（汎用の溶剤、ＭＥ
Ｋ、トルエン等に容易に溶ける）の点から好ましい。

【００１７】また、オーバーコート層５には、メチルメ
タアクリレートとアクリル酸エステルとの共重合体を用
い、さらにフッ素の界面活性剤および／またはフッ素系
の透明なポリマーを添加すると、オーバーコート層５表
面におけるゴミの付着を防止でき、さらに表面の擦りキ
ズ等の発生を防止することができる。ここで、フッ素系
の界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ−１７
８Ｋ（大日本インキ化学工業社製、パーフロオロアルキ
ル基含有オリゴマー）等を挙げられ、フッ素系の透明な
ポリマーとしては、例えば、アロンＧＦ−３００（東亜
合成化学社製、クシ型グラフトポリマー）等が挙げられ
る。これらのフッ素の界面活性剤および／またはフッ素
系の透明なポリマーの添加量は、オーバーコート層５の
透明性を損なわない範囲で使用される。

【００１８】さらにオーバーコート層５には、このオー
バーコート層５を構成するポリマーの屈折率との差が
０．０６以下の屈折率を有するポリマー粒子を含有させ
ることができる。特にポリマー粒子には、架橋されたポ
リマー粒子が好ましい。このようなポリマー粒子をオー
バーコート層５中に含有させると、オーバーコート層５
面の反射防止効果が発揮され、光透過率が向上し、防曇
用シートの透明性が高くなる。これらのポリマー粒子と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン、ポリメチルメタクリレート、スチレン樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等が用いられるが、有
機高分子化合物、好ましくは熱可塑性樹脂、その中でも
特にポリオレフィンフィラーが好ましく用いられる。ポ
リオレフィン粒子は層のスベリ性を改善するだけでな
く、フィラーを含む塗工液を乾燥する際の加熱温度（１
００〜１２０℃）において、軟化するため球状粒子がや
や平たく変形し、スベリ性、走行性がさらに良好とな
る。ポリマー粒子は、オーバーコート層５の全固形分に
対し１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、特に好
ましくは１〜３重量％添加される。１重量％未満である
と、スベリ性が低下しやすく、また１０重量％より多い
とヘイズが発生しやすい。

【００１９】図２は、本発明の防曇用シートの他の好ま
しい実施の形態を示す断面図である。図２において、図
１に示す防曇用シートと異なる点は、図１におけるオー
バーコート層５の代わりに図１のポリマー層と実質的に
同じポリマー層６を設けていることである。この防曇用
シートは、両面にポリマー層４およびポリマー層６がそ
れぞれ設けられているため、防曇用シートの両面におけ
る曇を防止することができ、防曇用シートの透明性がよ
り高くなる。

【００２０】なお、本発明において、便宜上、防曇用シ
ートと表現しているが、厚みによっては防曇用フイルム
も実質的に本発明に包含される。また、本発明の防曇用
シートを手術用保護面として使用する場合、ポリマー層
を有する面が人の顔面側に位置するようにして使用され
る。

【００２１】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。＜導電層２の形成＞以下の組成の液を塗布し、１４０℃
で１分間乾燥した。乾燥後の塗工重量は１ｇ／ｍ²であ
った。ゼラチン（新田社製７６１ゼラチン）２重量部アンチモンドープ針状酸化スズ（ＦＳ−１０Ｄ；石原産業社製）６００重量部アルキルベンゼンエーテルポリオキシエチレン（ＥＭＡＬＥＸＷ１６０；日本エマルジョン社製）１重量部水３９７重量部

【００２２】＜導電層３の形成＞以下の処方からなる導
電層液を塗布し、１６０℃で１分間乾燥した。乾燥後の
塗工重量は０．３ｇ／ｍ²であった。導電層液；ポリアクリル酸エステル（ジュリマーＥＴ４１０；日本純薬社製）１９重量部ドデシル硫酸ナトリウム（サンデッドＢＬ；三洋化成社製）１重量部アンチモンドープ針状酸化スズ（ＦＳ−１０Ｄ；石原産業社製）１７５重量部アルキルベンゼンエーテルポリオキシエチレン（ＥＭＡＬＥＸＷ１６０；日本エマルジョン社製）１重量部トリメチロールメラミン（ＳＵＭＩＴＥＸＲＥＳＩＮＭ−３；住友化学社製）４重量部水８００重量部

【００２３】＜ポリマー層４の形成＞以下の処方からな
る親水性のポリマーを塗布し、１２０℃で１分間乾燥し
た。乾燥後の塗工重量は１．５ｇ／ｍ²であった。ポリマー層液；メタノール７５０重量部カチオン性４級アンモニウム塩基を有する樹脂２５０重量部

【００２４】＜オーバーコート層５の形成＞オーバーコ
ート層として、下記の処方からなる液を塗布する。トルエン２４０．３重量部ＭＥＫ２１９．６重量部シクロヘキサノン３４２．７重量部ＭＭＡとアクリル酸エステルの共重合体、２０％トルエン溶液）（ダイヤナールＢＲ８０：三菱レーヨン社製）１９２．２重量部メガファックＦ−１７８Ｋ（大日本インキ化学工業社製、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー）２．５重量部塗布後１２０℃で１分間乾燥する。塗工重量は、０．８
ｇ／ｍ²であった。

【００２５】得られた防曇用シートについて、引っ掻き
強度、光透過率、防曇性、ゴミ吸引性について測定し
た。評価方法引っ掻き強度；１００ｍ／ｍの長さに０〜１００ｇの荷
重が連続的に印加され、傷のつき初めの距離で傷のつき
にくさが評価できる。使用する針は曲率半径が０．２Φ
である。引っ掻き強度は２０ｇ以上が好ましい。光透過率；スガヘイズ度コンピューターによって測定し
た。光透過率が８９％以上であれば実用上支障はない。防曇性；１０℃の部屋にて、息を吹きつけ、その吹きつ
けられた面の曇り具合で評価する。 ○ まったく曇りなし、 △ 極く僅か曇る、 × 曇
るゴミ吸引性：防曇用シートのゴミの付着状態を目視にて
判定した。 ○ ほとんどゴミ付着なし、 △ 極く僅かゴミ付着あ
り、 × ゴミ付着多し

【００２６】＜実施例１＞１００μｍＰＥＴベースに導
電層液２を塗布し、乾燥後その上にポリマー層液４を塗
布した。尚、以降の実施例、比較例共にＢＣ面には全て
導電層液３を塗布後、オーバーコート層液５を塗布し
た。＜比較例１＞１００μｍＰＥＴベースにポリマー層液４
を塗布した。＜実施例２＞実施例１のポリマー層液４中にカチオン性
コロイダルシリカを添加した。＜比較例２＞１００μｍＰＥＴベースに導電層液２を塗
布した。＜比較例３＞比較例２の導電層２液の上にオーバーコー
ト層液を塗布した。

【００２７】評価結果を表１にまとめた。

【表１】

【００２８】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、透明支持
体の一方の面または両面に導電性金属酸化物を含有する
導電層が形成され、この導電層の少なくとも一層の面上
にイオン性の親水性基を有するポリマーからなるポリマ
ー層を形成されているので防曇用シートの表面の曇の発
生を防止することでき、同時にゴミ等の付着を防止する
ことができ、手術保護面等に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の防曇用シートの好ましい一実施の形態
を示す断面図である。

【図２】本発明の防曇用シートの好ましい他の実施の形
態を示す断面図である。

【符号の説明】

１透明支持体２導電層３導電層４ポリマー層５オーバーコート層６ポリマー層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ３２Ｂ 27/18 Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｊ 27/30 27/30 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体の一方の面または両面に導電
性金属酸化物を含有する導電層が形成され、この導電層
の少なくとも一層の面上にイオン性の親水性基を有する
ポリマーからなるポリマー層が形成されていることを特
徴とする防曇用シート。
【請求項２】前記ポリマーが、側鎖にカチオン性塩基
を有するイオン導電性樹脂からなることを特徴とする請
求項１に記載の防曇用シート。
【請求項３】前記イオン導電性樹脂が、側鎖にカチオ
ン性第四級アンモニウム塩基を有する樹脂の架橋体から
なることを特徴とする請求項２に記載の防曇用シート。
【請求項４】前記導電層が透明支持体の両面に形成さ
れており、前記ポリマー層が導電層の一方の面に形成さ
れ、この導電層と反対側の導電層面上に前記ポリマー層
の屈折率との差が０．０６以下の屈折率を有する樹脂か
らなるオーバーコート層を有することを特徴とする請求
項１乃至請求項３のいずれかに記載の防曇用シート。
【請求項５】前記オーバーコート層が、アクリル系樹
脂からなることを特徴とする請求項４に記載の防曇用シ
ート。
【請求項６】前記アクリル系樹脂が、メチルメタクリ
レートとアクリル酸エステルとの共重合体からなること
を特徴とする請求項５に記載の防曇用シート。
【請求項７】前記ポリマー層が、粒子径が５〜３０ｎ
ｍの透明性の無機粒子を含有することを特徴とする請求
項１乃至請求項６のいずれかに記載の防曇用シート。
【請求項８】前記オーバーコート層が、フッ素系界面
活性剤および／またはフッ素系樹脂を含有することを特
徴とする請求項４乃至請求項６のいずれかに記載の防曇
用シート。
【請求項９】前記導電性金属酸化物が、針状の導電性
金属酸化物からなり、その長軸が０．２〜４．０μｍの
範囲であり、短軸が０．０１〜０．０４μｍの範囲にあ
る請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の防曇用シー
ト。
【請求項１０】前記オーバーコート層が、メチルメタ
クリレートとアクリル酸エステルとの共重合体を含有
し、この共重合体の屈折率との差が０．０６以下の屈折
率を有するポリマー粒子を含有することを特徴とする請
求項６に記載の防曇用シート。