JPH11198250A - スポンジロールの製造方法 - Google Patents
スポンジロールの製造方法Info
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- JPH11198250A JPH11198250A JP598398A JP598398A JPH11198250A JP H11198250 A JPH11198250 A JP H11198250A JP 598398 A JP598398 A JP 598398A JP 598398 A JP598398 A JP 598398A JP H11198250 A JPH11198250 A JP H11198250A
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- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
- Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】細かくかつ均一な気泡を有するスポンジ層を有
するとともに、体積固有抵抗値のばらつきが極めて小さ
いスポンジロールを得ることを課題とする。 【解決手段】芯金41と、この芯金41の周面に形成された
半導電性を有したスポンジ層42を具備することを特徴と
するスポンジロール。
するとともに、体積固有抵抗値のばらつきが極めて小さ
いスポンジロールを得ることを課題とする。 【解決手段】芯金41と、この芯金41の周面に形成された
半導電性を有したスポンジ層42を具備することを特徴と
するスポンジロール。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はスポンジロールの製
造方法に関し、特に電子写真複写機、レーザビームプリ
ンター、オンデマンド印刷機等に使用されるスポンジロ
ールの製造方法に関し、更に詳しくは感光ドラム周辺に
使用される現像ロール、帯電ロール、転写ロール、トナ
ー供給ロール、転写ドラム等の半導電性スポンジロール
の製造方法に関する。
造方法に関し、特に電子写真複写機、レーザビームプリ
ンター、オンデマンド印刷機等に使用されるスポンジロ
ールの製造方法に関し、更に詳しくは感光ドラム周辺に
使用される現像ロール、帯電ロール、転写ロール、トナ
ー供給ロール、転写ドラム等の半導電性スポンジロール
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子写真複写機やレーザービーム
プリンターなどは小形化が押し進められ、感光ドラム回
りに使用される帯電ロール、現像ロール、転写ロールな
どは外径が１０〜２５ｍｍ程度となっている。また、ニ
ップ幅を確保するために芯金の上に被覆するゴム層を軟
らかくする方向に進んでいる。このようなことから、有
機あるいは無機の発泡剤をゴム中に混合し、加熱してゴ
ムの加硫と発泡を同時に行うスポンジロールの製造方法
がもっぱら採用されている。
プリンターなどは小形化が押し進められ、感光ドラム回
りに使用される帯電ロール、現像ロール、転写ロールな
どは外径が１０〜２５ｍｍ程度となっている。また、ニ
ップ幅を確保するために芯金の上に被覆するゴム層を軟
らかくする方向に進んでいる。このようなことから、有
機あるいは無機の発泡剤をゴム中に混合し、加熱してゴ
ムの加硫と発泡を同時に行うスポンジロールの製造方法
がもっぱら採用されている。
【０００３】一方、これらの電子写真機器の感光ドラム
回りに使用される、例えば帯電ロール、現像ロール、転
写ロール、トナー供給ロールは、体積固有抵抗値がそれ
ぞれ１０5 Ω・ｃｍ、１０4 〜１０5 Ω・ｃｍ、１０7
〜１０8 Ω・ｃｍ、１０5 Ω・ｃｍ程度の半導電性が要
求されている。そして、電子導電性を有するカーボンブ
ラック、金属酸化物やイオン伝導性を有する電解質をゴ
ム中に混合して所望する電気抵抗値に制御している。
回りに使用される、例えば帯電ロール、現像ロール、転
写ロール、トナー供給ロールは、体積固有抵抗値がそれ
ぞれ１０5 Ω・ｃｍ、１０4 〜１０5 Ω・ｃｍ、１０7
〜１０8 Ω・ｃｍ、１０5 Ω・ｃｍ程度の半導電性が要
求されている。そして、電子導電性を有するカーボンブ
ラック、金属酸化物やイオン伝導性を有する電解質をゴ
ム中に混合して所望する電気抵抗値に制御している。
【０００４】特開平５−３３１３０７号公報は、エチレ
ン・プロピレンゴムに導電性カーボンブラックを入れた
発泡剤によるスポンジゴムを開示している。特開平８−
６３０１４号公報は、クロロプレンゴムやニトリルゴム
にカーボンブラックを入れて導電性を付与した発泡剤法
によるスポンジゴムを開示している。特開平８−２２２
０９号公報は、導電性シリコーンゴムに発泡剤、アゾビ
ス・イソブチルニトリルやアゾジカルボンアミドによる
スポンジゴムを開示している。特開平８−１５９５３号
公報はエチレン・プロピレンゴムにカーボンブラックを
入れ、発泡剤、ジニトロソ・ペンタメチレン・テトラミ
ンやＮａＨＣＯ3 による導電性スポンジロールを開示し
てる。
ン・プロピレンゴムに導電性カーボンブラックを入れた
発泡剤によるスポンジゴムを開示している。特開平８−
６３０１４号公報は、クロロプレンゴムやニトリルゴム
にカーボンブラックを入れて導電性を付与した発泡剤法
によるスポンジゴムを開示している。特開平８−２２２
０９号公報は、導電性シリコーンゴムに発泡剤、アゾビ
ス・イソブチルニトリルやアゾジカルボンアミドによる
スポンジゴムを開示している。特開平８−１５９５３号
公報はエチレン・プロピレンゴムにカーボンブラックを
入れ、発泡剤、ジニトロソ・ペンタメチレン・テトラミ
ンやＮａＨＣＯ3 による導電性スポンジロールを開示し
てる。
【０００５】特公昭５３−４５８２１では、水溶性かつ
昇華性の粉末をゴム又は合成樹脂に混和し、加硫後粉末
を溶出、昇華する連続気泡スポンジの製造方法を開示し
ている。
昇華性の粉末をゴム又は合成樹脂に混和し、加硫後粉末
を溶出、昇華する連続気泡スポンジの製造方法を開示し
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところで、これらの先
行技術は、ほとんどが導電性を付与するために、カーボ
ンブラックや金属酸化物、電解質等をゴムに混合し、ス
ポンジゴムとするために有機又は無機の発泡剤をゴム中
に加え、加熱して発泡剤が分解して、窒素ガスなどを発
生させ、気泡を生成させると同時にゴムの加硫を完了さ
せる方法をとっている。
行技術は、ほとんどが導電性を付与するために、カーボ
ンブラックや金属酸化物、電解質等をゴムに混合し、ス
ポンジゴムとするために有機又は無機の発泡剤をゴム中
に加え、加熱して発泡剤が分解して、窒素ガスなどを発
生させ、気泡を生成させると同時にゴムの加硫を完了さ
せる方法をとっている。
【０００７】ここで、発泡剤を用いる半導電性スポンジ
ロールの大きな問題の一つは気泡の大きさを一定に制御
することが大変に難しいことである。即ち、ゴムの加硫
速度が遅い場合には分解したガスがゴム中に留まらずに
抜けて密度が大きくなってしまったり、ガスが膨脹し気
泡（セル）が成長し、粗大化してしまう。また、加硫速
度が早すぎる場合には、ゴムのモジュラスが大きくなり
気泡が生成せず、スポンジゴムとならない。このように
発泡剤を用いて独立気泡構造のスポンジロールをばらつ
きなく作ることは大変困難であり、さらに微細な気泡の
制御も難しく、気泡の直径を１００μｍ以下とすること
は至難であり、せいぜい２００μｍ程度である。
ロールの大きな問題の一つは気泡の大きさを一定に制御
することが大変に難しいことである。即ち、ゴムの加硫
速度が遅い場合には分解したガスがゴム中に留まらずに
抜けて密度が大きくなってしまったり、ガスが膨脹し気
泡（セル）が成長し、粗大化してしまう。また、加硫速
度が早すぎる場合には、ゴムのモジュラスが大きくなり
気泡が生成せず、スポンジゴムとならない。このように
発泡剤を用いて独立気泡構造のスポンジロールをばらつ
きなく作ることは大変困難であり、さらに微細な気泡の
制御も難しく、気泡の直径を１００μｍ以下とすること
は至難であり、せいぜい２００μｍ程度である。
【０００８】電子写真複写機等の感光ドラム回りに使用
される現像ロールや転写ロール類はトナーに接触してい
るか、あるいはトナーが舞っている環境で使われるため
に、スポンジロールの気泡の直径が大きい場合には、現
像ムラ、帯電ムラあるいは印刷物の白抜けなどのトラブ
ルが発生する。更に、気泡が大きすぎると、トナーが気
泡中に入り込み、電気抵抗値が変化するといった問題が
発生する。
される現像ロールや転写ロール類はトナーに接触してい
るか、あるいはトナーが舞っている環境で使われるため
に、スポンジロールの気泡の直径が大きい場合には、現
像ムラ、帯電ムラあるいは印刷物の白抜けなどのトラブ
ルが発生する。更に、気泡が大きすぎると、トナーが気
泡中に入り込み、電気抵抗値が変化するといった問題が
発生する。
【０００９】発泡剤法のもう一つの大きな問題は、電気
抵抗値のばらつきである。即ち、ゴムの体積固有抵抗値
は、ゴムに加えられる導電性物質例えばカーボンブラッ
クの比率で決まる。例えば、クロロプレンゴムにアセチ
レンブラックを１５重量部加えると、体積固有抵抗値は
１０8 Ω・ｃｍ、２０重量部では体積固有抵抗値は１０
5 Ω・ｃｍとなる（日本ゴム協会誌，５８巻，９号（１
９８５），５７５ページ）。また、体積固有抵抗値はカ
ーボン粒子の間隔によって異なると言われている。例え
ば、導電性カーボンブラックの一つであるバルカンＸＣ
−７２（キャボット（株）製の商品名）の場合、カーボ
ン粒子間距離が１５ｎｍでは１０1 Ω・ｃｍであるが、
２５ｎｍとなると１０4 Ω・ｃｍと変化する（日本ゴム
協会誌，５８巻，９号（１９８５），５７４ページ）。
抵抗値のばらつきである。即ち、ゴムの体積固有抵抗値
は、ゴムに加えられる導電性物質例えばカーボンブラッ
クの比率で決まる。例えば、クロロプレンゴムにアセチ
レンブラックを１５重量部加えると、体積固有抵抗値は
１０8 Ω・ｃｍ、２０重量部では体積固有抵抗値は１０
5 Ω・ｃｍとなる（日本ゴム協会誌，５８巻，９号（１
９８５），５７５ページ）。また、体積固有抵抗値はカ
ーボン粒子の間隔によって異なると言われている。例え
ば、導電性カーボンブラックの一つであるバルカンＸＣ
−７２（キャボット（株）製の商品名）の場合、カーボ
ン粒子間距離が１５ｎｍでは１０1 Ω・ｃｍであるが、
２５ｎｍとなると１０4 Ω・ｃｍと変化する（日本ゴム
協会誌，５８巻，９号（１９８５），５７４ページ）。
【００１０】ゴムに一定量のカーボンブラックを加え、
体積固有抵抗値を予め合わせておいても、発泡後の気泡
の大きさが変化すれば、気泡を形成しているゴム皮膜中
のカーボンブラックの密度とカーボンブラック粒子間距
離が変化する。また、発泡倍率が変われば、気泡を取り
巻くゴム皮膜中のカーボンブラックの密度とカーボンブ
ラックの粒子間距離が変化するといった問題がある。こ
の傾向は金属酸化物やイオン伝導剤の場合でも同様であ
る。
体積固有抵抗値を予め合わせておいても、発泡後の気泡
の大きさが変化すれば、気泡を形成しているゴム皮膜中
のカーボンブラックの密度とカーボンブラック粒子間距
離が変化する。また、発泡倍率が変われば、気泡を取り
巻くゴム皮膜中のカーボンブラックの密度とカーボンブ
ラックの粒子間距離が変化するといった問題がある。こ
の傾向は金属酸化物やイオン伝導剤の場合でも同様であ
る。
【００１１】本発明はこうした事情を考慮してなされた
もので、細かくかつ均一な気泡を有する導電性スポンジ
層を有するとともに、体積固有抵抗値のばらつきが極め
て小さいスポンジロールの製造方法を提供することを目
的とする。
もので、細かくかつ均一な気泡を有する導電性スポンジ
層を有するとともに、体積固有抵抗値のばらつきが極め
て小さいスポンジロールの製造方法を提供することを目
的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、水溶性の無機
あるいは有機の微粉末を電子導電性物質及び／又はイオ
ン伝導性物質と共に固形あるいは液状ゴムに混合してゴ
ム混合物とし、このゴム混合物からなるゴム層を芯金の
周面に形成する工程と、前記ゴム層を加硫した後、前記
微粉末を溶出して除去し、芯金の周面に半導電性を有し
たスポンジ層を形成する工程とを具備することを特徴と
するスポンジロールの製造方法である。
あるいは有機の微粉末を電子導電性物質及び／又はイオ
ン伝導性物質と共に固形あるいは液状ゴムに混合してゴ
ム混合物とし、このゴム混合物からなるゴム層を芯金の
周面に形成する工程と、前記ゴム層を加硫した後、前記
微粉末を溶出して除去し、芯金の周面に半導電性を有し
たスポンジ層を形成する工程とを具備することを特徴と
するスポンジロールの製造方法である。
【００１３】本発明において、半導電性を有したスポン
ジ層を形成した後、この上に該スポンジ層と異なる電気
抵抗値を有する層（例えば樹脂層）を形成してもよい。
本発明において、水溶性の無機あるいは有機の微粉末と
なる物質、例えば澱粉、砂糖、塩化ナトリウム、尿素等
が挙げられる。また、水溶性物質を微粉末とする方法
は、例えばジェットミルで粉砕し、篩によって所望する
粒度に分級することができる。本発明において、望まし
い粒径は１０〜１００μｍであり、より望ましくは１０
〜５０μｍである。硬さ、気孔率、密度等はゴムに加え
る水溶性物質の量で決まるが、体積比で２０〜８０％が
望ましい。
ジ層を形成した後、この上に該スポンジ層と異なる電気
抵抗値を有する層（例えば樹脂層）を形成してもよい。
本発明において、水溶性の無機あるいは有機の微粉末と
なる物質、例えば澱粉、砂糖、塩化ナトリウム、尿素等
が挙げられる。また、水溶性物質を微粉末とする方法
は、例えばジェットミルで粉砕し、篩によって所望する
粒度に分級することができる。本発明において、望まし
い粒径は１０〜１００μｍであり、より望ましくは１０
〜５０μｍである。硬さ、気孔率、密度等はゴムに加え
る水溶性物質の量で決まるが、体積比で２０〜８０％が
望ましい。
【００１４】本発明において、電子導電性物質として
は、例えば銀粉末，銅粉末等の金属粉末、あるいは酸化
亜鉛系ＺｎＯ（Ａｌ）、硫酸バリウム系ＳｎＯ2 （Ｓ
ｂ）／ＢａＳＯ4 、ほう酸アルミ系ＳｎＯ2 （Ｓｂ）／
９Ａｌ2 Ｏ3 ・２Ｂ2 Ｏ3 、酸化チタン系ＳｎＯ2 （Ｓ
ｂ）／ＴｉＯ2 、酸化錫系ＳｎＯ2 （Ｓｂ）、チタンブ
ラック系ＴｉＯ（Ｎ）、チタン酸カリウム系ＳｎＯ2
（Ｓｂ）／Ｋ2 Ｏ・ｎＴｉＯ2 ，Ｃ／Ｋ2 Ｏ・ｎＴｉＯ
2 、酸化亜鉛系ＺｎＯ（Ａｌ）等の非金属系無機導電性
粉末、あるいはカーボンブラック，グラファイト等のカ
ーボンブラック系粉末が挙げられる。
は、例えば銀粉末，銅粉末等の金属粉末、あるいは酸化
亜鉛系ＺｎＯ（Ａｌ）、硫酸バリウム系ＳｎＯ2 （Ｓ
ｂ）／ＢａＳＯ4 、ほう酸アルミ系ＳｎＯ2 （Ｓｂ）／
９Ａｌ2 Ｏ3 ・２Ｂ2 Ｏ3 、酸化チタン系ＳｎＯ2 （Ｓ
ｂ）／ＴｉＯ2 、酸化錫系ＳｎＯ2 （Ｓｂ）、チタンブ
ラック系ＴｉＯ（Ｎ）、チタン酸カリウム系ＳｎＯ2
（Ｓｂ）／Ｋ2 Ｏ・ｎＴｉＯ2 ，Ｃ／Ｋ2 Ｏ・ｎＴｉＯ
2 、酸化亜鉛系ＺｎＯ（Ａｌ）等の非金属系無機導電性
粉末、あるいはカーボンブラック，グラファイト等のカ
ーボンブラック系粉末が挙げられる。
【００１５】本発明において、イオン伝導性物質として
は、例えばＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ，ＬｉＳＣＮ，ＬｉＣｌＯ
4 ，ＮａＳＣＮ，ＮａＩ等のイオン伝導性を有する塩
類、あるいは導電性可塑剤が挙げられる。前記電子導電
性物質、イオン伝導性物質は、必要な体積固有抵抗値に
よって単独でゴムに加えてもよいし、複数の物質を混合
して使用してもよい。
は、例えばＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ，ＬｉＳＣＮ，ＬｉＣｌＯ
4 ，ＮａＳＣＮ，ＮａＩ等のイオン伝導性を有する塩
類、あるいは導電性可塑剤が挙げられる。前記電子導電
性物質、イオン伝導性物質は、必要な体積固有抵抗値に
よって単独でゴムに加えてもよいし、複数の物質を混合
して使用してもよい。
【００１６】本発明において、固形あるいは液状ゴムと
しては、例えばニトリルゴム、エチレンプロピレンゴ
ム、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、フッ素ゴ
ム、シリコーンゴム、エピクロルヒドリンゴム、アクリ
ルゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、クロルスルフォン
化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、熱可塑性エラス
トマーが挙げられる。
しては、例えばニトリルゴム、エチレンプロピレンゴ
ム、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、フッ素ゴ
ム、シリコーンゴム、エピクロルヒドリンゴム、アクリ
ルゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、クロルスルフォン
化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、熱可塑性エラス
トマーが挙げられる。
【００１７】本発明において、ロールの成形方法として
は、下記の(1) 〜(3) に述べる一般のロールの成形方法
が採用される。 (1) ゴム混合物をカレンダーマシンでシートとし、芯金
に巻きつけてオーブンに入れて加熱、加硫後、粉体を溶
出、乾燥する方法。
は、下記の(1) 〜(3) に述べる一般のロールの成形方法
が採用される。 (1) ゴム混合物をカレンダーマシンでシートとし、芯金
に巻きつけてオーブンに入れて加熱、加硫後、粉体を溶
出、乾燥する方法。
【００１８】(2) ゴム混合物を押し出し機でホース状に
押し出し、加熱、加硫後、粉体を溶出後、芯金にはめ込
む方法。 (3) クロスヘッドを有する押し出し機を使い、直接芯金
上にホースを被せ、オーブンで加熱、加硫後、粉体を溶
出する方法。
押し出し、加熱、加硫後、粉体を溶出後、芯金にはめ込
む方法。 (3) クロスヘッドを有する押し出し機を使い、直接芯金
上にホースを被せ、オーブンで加熱、加硫後、粉体を溶
出する方法。
【００１９】図３は、レーザープリンターを示す説明図
である。図中の符番21は感光ドラムであり、この下部側
に転写ロール22が感光ドラム21と対向して配置されてい
る。前記感光ドラム21と転写ロール22間を紙23が送ら
れ、下流側の定着ロール24，加圧ロール25間に搬送され
る。前記感光ドラム21の近くには、周縁部にブレード２
６が配置された現像ロール２７，トナーが供給されるト
ナー供給ロール28が各々設けられている。また、感光ド
ラム21の近くには、帯電ロール29、レーザー30が各々設
けられている。前記感光ドラム21等の各部材は筐体31の
中に収納されている。
である。図中の符番21は感光ドラムであり、この下部側
に転写ロール22が感光ドラム21と対向して配置されてい
る。前記感光ドラム21と転写ロール22間を紙23が送ら
れ、下流側の定着ロール24，加圧ロール25間に搬送され
る。前記感光ドラム21の近くには、周縁部にブレード２
６が配置された現像ロール２７，トナーが供給されるト
ナー供給ロール28が各々設けられている。また、感光ド
ラム21の近くには、帯電ロール29、レーザー30が各々設
けられている。前記感光ドラム21等の各部材は筐体31の
中に収納されている。
【００２０】［作用］本発明の特徴の一つは、気泡の大
きさが細かくかつ均一であることであり、従来の発泡剤
を用いる方法では到底作ることのできなかった１０μｍ
程度の連続した気泡を作ることができることであり、ロ
ット間のばらつきも生じないことである。もう一つの特
徴は、発泡という体積の変化を伴う製造方法ではないた
めに体積固有抵抗値のばらつきが極めて小さいことであ
る。
きさが細かくかつ均一であることであり、従来の発泡剤
を用いる方法では到底作ることのできなかった１０μｍ
程度の連続した気泡を作ることができることであり、ロ
ット間のばらつきも生じないことである。もう一つの特
徴は、発泡という体積の変化を伴う製造方法ではないた
めに体積固有抵抗値のばらつきが極めて小さいことであ
る。
【００２１】π（パイ）電子による電子導電機構の代表
といわれるカーボンブラックをゴムなどの高分子化合物
に分散させた場合の導電機構にはいくつかの説がある
が、一般的にはカーボンブラックの連鎖構造の接触でπ
電子が系内を移動して導電性が発現する導電通路説があ
る。
といわれるカーボンブラックをゴムなどの高分子化合物
に分散させた場合の導電機構にはいくつかの説がある
が、一般的にはカーボンブラックの連鎖構造の接触でπ
電子が系内を移動して導電性が発現する導電通路説があ
る。
【００２２】図１（Ａ），（Ｂ）及び図２（Ａ），
（Ｂ）は、各々発泡剤法と本発明法（溶出法）によるス
ポンジゴム１の生成機構を概念的に示した図である。図
１は、従来の発泡剤法によるもので、導電性を付与する
カーボンブラック粒子（導電性付与剤）２が発泡後、粒
子間の距離が離れてしまうことを示している。なお、図
中の付番３は発泡剤を、付番４は気泡を示す。これに対
し、図２は、水溶性微粉末５を溶出除去し、スポンジゴ
ムとした後でもカーボンブラック粒子２の粒子間距離が
変わらず、かつ空隙６同士が連通することを示してい
る。
（Ｂ）は、各々発泡剤法と本発明法（溶出法）によるス
ポンジゴム１の生成機構を概念的に示した図である。図
１は、従来の発泡剤法によるもので、導電性を付与する
カーボンブラック粒子（導電性付与剤）２が発泡後、粒
子間の距離が離れてしまうことを示している。なお、図
中の付番３は発泡剤を、付番４は気泡を示す。これに対
し、図２は、水溶性微粉末５を溶出除去し、スポンジゴ
ムとした後でもカーボンブラック粒子２の粒子間距離が
変わらず、かつ空隙６同士が連通することを示してい
る。
【００２３】下記表１は、エチレンプロピレンゴムに加
硫剤、促進剤等の配合割合は同じとし、Ｎｏ．１とＮ
ｏ．３の２つの配合とそれぞれについて、加硫し、ソリ
ッドゴムとスポンジゴムについて体積固有抵抗値を常態
において測定した結果を下記表１に示す（但し、印加電
圧は１ｋＶである）。
硫剤、促進剤等の配合割合は同じとし、Ｎｏ．１とＮ
ｏ．３の２つの配合とそれぞれについて、加硫し、ソリ
ッドゴムとスポンジゴムについて体積固有抵抗値を常態
において測定した結果を下記表１に示す（但し、印加電
圧は１ｋＶである）。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１によれば、ソリッドゴム（Ｎｏ．１、
Ｎｏ．３）とスポンジゴム（Ｎｏ．２、Ｎｏ．４）では
体積固有抵抗値に大きな差が生じることが明らかであ
る。即ち、ソリッドゴムを発泡剤を使ってスポンジゴム
とすると、体積固有抵抗値は４〜６桁上昇する。この事
実は、発泡剤法による半導電性スポンジロールは発泡す
ることによって導電性カーボンブラック粒子間の距離が
離れ、そしてカーボンブラックの密度も減り、電子が移
動しにくくなることを示している。同時に、発泡条件、
例えばゴムへの熱の伝熱や昇温の違いによってスポンジ
の密度が変化し、体積固有抵抗値のばらつく大きな要因
となる。
Ｎｏ．３）とスポンジゴム（Ｎｏ．２、Ｎｏ．４）では
体積固有抵抗値に大きな差が生じることが明らかであ
る。即ち、ソリッドゴムを発泡剤を使ってスポンジゴム
とすると、体積固有抵抗値は４〜６桁上昇する。この事
実は、発泡剤法による半導電性スポンジロールは発泡す
ることによって導電性カーボンブラック粒子間の距離が
離れ、そしてカーボンブラックの密度も減り、電子が移
動しにくくなることを示している。同時に、発泡条件、
例えばゴムへの熱の伝熱や昇温の違いによってスポンジ
の密度が変化し、体積固有抵抗値のばらつく大きな要因
となる。
【００２６】また、表１において、Ｎｏ．５、Ｎｏ．６
はそれぞれＮｏ．３の配合に塩化ナトリウム粉末及び尿
素粉末を混合し、加硫後、抵抗値を測定した結果であ
る。Ｎｏ．３の抵抗値とそれ程大きく違わないが、若干
抵抗値が大きくなるのは導電性付与剤の密度がやや小さ
くかつ粒子間距離が離れるものと思われる。
はそれぞれＮｏ．３の配合に塩化ナトリウム粉末及び尿
素粉末を混合し、加硫後、抵抗値を測定した結果であ
る。Ｎｏ．３の抵抗値とそれ程大きく違わないが、若干
抵抗値が大きくなるのは導電性付与剤の密度がやや小さ
くかつ粒子間距離が離れるものと思われる。
【００２７】従って、本発明の水溶性粉末を溶出，除去
する方法では、カーボンブラックなどの導電性付与剤は
溶出前後の粒子間の距離の変化は極めて少なく、また導
電性付与剤の密度の変化も少ないため、安定的に体積固
有抵抗値を制御できるといった、従来の発泡剤法では到
達出来ない利点を有する半導電性スポンジロールが得ら
れる。
する方法では、カーボンブラックなどの導電性付与剤は
溶出前後の粒子間の距離の変化は極めて少なく、また導
電性付与剤の密度の変化も少ないため、安定的に体積固
有抵抗値を制御できるといった、従来の発泡剤法では到
達出来ない利点を有する半導電性スポンジロールが得ら
れる。
【００２８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例について説
明する。 （実施例１） エチレン・プロピレンゴム（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学製） …１００重量部 酸化亜鉛 …５重量部 粉末イオウ …１重量部 ２−メルカプトベンゾチアゾール（商品名：ノクセラーＭ、大内新興化学製） …１．５重量部 テトラメチルチウラム・ジスルフィド（商品名：ノクセラーＴ．Ｔ、大内新興 化学製） …１重量部 ジペンタメチレンチウラム・テトラスルフィド（商品名：ノクセラーＴＲＡ、 大内新興化学製） …１重量部 ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛（商品名：ノクセラーＺＴＣ、大内新興化 学製） …１重量部 ステアリン酸 …０．５重量部 ナフテン系軟化剤（商品名：ダイアナプロセスＮＳ−２４、井光興産製） …３０重量部 導電性カーボンブラック（商品名：ケッチェンブラックＥＣ、ライオン製） …９重量部 ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 （トリフルオロメタスルフォン酸リチウム、電解質） …１重量部 針状チタン酸カリウムウィスカー（商品名：デントールＷＫ２００Ｂ、大塚化 学製） …１０重量部 尿素粉末（粒径３０〜６０μｍ） …５００重量部 合計 ６６１重量部 まず、エスプレン５０５Ａを練りロールにからませ、尿
素粉末を除いて各配合薬品を順次混合し、十分に分散さ
せた。分散をよくするために練りロールの間隔を狭めて
薄通しを行った。つづいて、尿素粉末を混合し一夜放置
して熟成する。次に、温調をしたφ６０の押し出し機に
ゴム混合物を供給し、外径２０ｍｍ、内径６．５ｍｍの
ホース状に押し出し、１１０℃に温調した加硫缶に入
れ、５時間加熱し加硫を完了させた。更に、この加硫の
済んだホース状の物を６０〜７０℃の温水に浸漬し、ゴ
ムホース中の尿素粉末を溶出、除去し、１００℃のオー
ブン中で乾燥させ、スポンジ状ホースを得た。
明する。 （実施例１） エチレン・プロピレンゴム（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学製） …１００重量部 酸化亜鉛 …５重量部 粉末イオウ …１重量部 ２−メルカプトベンゾチアゾール（商品名：ノクセラーＭ、大内新興化学製） …１．５重量部 テトラメチルチウラム・ジスルフィド（商品名：ノクセラーＴ．Ｔ、大内新興 化学製） …１重量部 ジペンタメチレンチウラム・テトラスルフィド（商品名：ノクセラーＴＲＡ、 大内新興化学製） …１重量部 ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛（商品名：ノクセラーＺＴＣ、大内新興化 学製） …１重量部 ステアリン酸 …０．５重量部 ナフテン系軟化剤（商品名：ダイアナプロセスＮＳ−２４、井光興産製） …３０重量部 導電性カーボンブラック（商品名：ケッチェンブラックＥＣ、ライオン製） …９重量部 ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 （トリフルオロメタスルフォン酸リチウム、電解質） …１重量部 針状チタン酸カリウムウィスカー（商品名：デントールＷＫ２００Ｂ、大塚化 学製） …１０重量部 尿素粉末（粒径３０〜６０μｍ） …５００重量部 合計 ６６１重量部 まず、エスプレン５０５Ａを練りロールにからませ、尿
素粉末を除いて各配合薬品を順次混合し、十分に分散さ
せた。分散をよくするために練りロールの間隔を狭めて
薄通しを行った。つづいて、尿素粉末を混合し一夜放置
して熟成する。次に、温調をしたφ６０の押し出し機に
ゴム混合物を供給し、外径２０ｍｍ、内径６．５ｍｍの
ホース状に押し出し、１１０℃に温調した加硫缶に入
れ、５時間加熱し加硫を完了させた。更に、この加硫の
済んだホース状の物を６０〜７０℃の温水に浸漬し、ゴ
ムホース中の尿素粉末を溶出、除去し、１００℃のオー
ブン中で乾燥させ、スポンジ状ホースを得た。
【００２９】次に、別に用意した外径が６ｍｍ、長さが
３５０ｍｍの芯金41に導電性を有する接着剤を塗布し、
上記スポンジホース（スポンジ層42）をはめ込んだ後、
研削盤を使って外径１６ｍｍに仕上げた（図４参照）。
前記スポンジ層42は、気泡の直径がおよそ３０〜６０μ
ｍの連続気孔を有し、気孔率が６９．９％、アスカーＣ
硬さは３０であった。体積固有抵抗値を２つのロールに
ついて面長方向に５箇所で測定した結果は、下記「表
２」に示す通りである。また、これらのロールを１８０
°回転させて測定した結果は、下記「表３」の通りであ
る。
３５０ｍｍの芯金41に導電性を有する接着剤を塗布し、
上記スポンジホース（スポンジ層42）をはめ込んだ後、
研削盤を使って外径１６ｍｍに仕上げた（図４参照）。
前記スポンジ層42は、気泡の直径がおよそ３０〜６０μ
ｍの連続気孔を有し、気孔率が６９．９％、アスカーＣ
硬さは３０であった。体積固有抵抗値を２つのロールに
ついて面長方向に５箇所で測定した結果は、下記「表
２」に示す通りである。また、これらのロールを１８０
°回転させて測定した結果は、下記「表３」の通りであ
る。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】表２及び表３からわかるように、面長方向
及びロールの回転方向共に体積固有抵抗値は極めて安定
している。これらのロールを図３のレーザープリンター
の転写ロール22として使用したところ、２万枚プリント
をしても白抜けや濃度の低下もなく満足すべきものであ
った。
及びロールの回転方向共に体積固有抵抗値は極めて安定
している。これらのロールを図３のレーザープリンター
の転写ロール22として使用したところ、２万枚プリント
をしても白抜けや濃度の低下もなく満足すべきものであ
った。
【００３３】 （実施例２） エピクロルヒドリンゴム（商品名：エピクロマーＣＧ−１０２、ダイソー製） …１００重量部 粉末イオウ …１重量部 エチレンチオウレア（加硫剤）（商品名：アクセル22、川口化学製） …１．５重量部 Ｐｂ3 Ｏ4 …５重量部 ジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル（老化防止剤）（商品名：ノクラック ＮＢＣ、大内新興化学製） …１重量部 滑剤（商品名：ＤＲ−１０００、ダイソー製） …１重量部 ファインサーマルファーネスブラック（商品名：アサヒサーマル、旭カーボン 製） …１５重量部 ＣＦ2 ＳＯ3 Ｌｉ（電解質） …２重量部 塩化ナトリウム（粒径１０〜３０μｍ） …２００重量部 合計 ３２５重量部 まず、密閉型混合機ニーダに塩化ナトリウム粉末を除い
て投入し、２０分間混合練りを行った後、練りロールに
ゴム混合物をからめ、練りロールの間隙を狭め分散を良
くした。つづいて、塩化ナトリウム粉末を加え、十分に
分散させた。次に、実施例１と同様に押し出し機で外径
１８ｍｍ、内径６．５ｍｍのホース状に押し出し、加硫
缶内で１５０℃で５時間加熱し、加硫を完了させた。そ
の後、９０℃前後の熱湯に２４時間浸漬をし、塩化ナト
リウムを溶出して除去し、１００℃のオーブン中で乾燥
させスポンジ状ホースを得た。
て投入し、２０分間混合練りを行った後、練りロールに
ゴム混合物をからめ、練りロールの間隙を狭め分散を良
くした。つづいて、塩化ナトリウム粉末を加え、十分に
分散させた。次に、実施例１と同様に押し出し機で外径
１８ｍｍ、内径６．５ｍｍのホース状に押し出し、加硫
缶内で１５０℃で５時間加熱し、加硫を完了させた。そ
の後、９０℃前後の熱湯に２４時間浸漬をし、塩化ナト
リウムを溶出して除去し、１００℃のオーブン中で乾燥
させスポンジ状ホースを得た。
【００３４】次に、別に用意した外径が６．０ｍｍ、長
さが３５０ｍｍの芯金51に導電性を有する接着剤を塗布
し、上記スポンジホース（スポンジ層）52をはめ込んだ
後、研削盤を使って外径１６ｍｍに仕上げた（図５参
照）。前記スポンジ層52は、気泡の直径がおよそ１０〜
３０μｍの連続気孔を有し、気孔率が３１．２％、ショ
アーＡ硬度計で硬さは３０°であった。このスポンジホ
ースの２５℃，ＲＨ６０％での体積固有抵抗値を２つの
ロールについて面長方向に５ケ所でおいて測定した結果
は、下記の「表４」に示す通りである。また、これらの
ロールを１８０°回転させて測定した結果は、下記「表
５」の通りである。
さが３５０ｍｍの芯金51に導電性を有する接着剤を塗布
し、上記スポンジホース（スポンジ層）52をはめ込んだ
後、研削盤を使って外径１６ｍｍに仕上げた（図５参
照）。前記スポンジ層52は、気泡の直径がおよそ１０〜
３０μｍの連続気孔を有し、気孔率が３１．２％、ショ
アーＡ硬度計で硬さは３０°であった。このスポンジホ
ースの２５℃，ＲＨ６０％での体積固有抵抗値を２つの
ロールについて面長方向に５ケ所でおいて測定した結果
は、下記の「表４」に示す通りである。また、これらの
ロールを１８０°回転させて測定した結果は、下記「表
５」の通りである。
【００３５】
【表４】
【００３６】
【表５】
【００３７】次に、この様に体積固有抵抗値の極めて安
定したスポンジロールの表面にウレタンとナイロンの混
合物である樹脂層53（十川産業製のＵＮチューブ、体積
固有抵抗値＝１０8 Ω・ｃｍ）を接着剤を介して被せ、
表面を研磨してレーザビームプリンター用の現像ロール
を製作した。この２層構造のロールの抵抗値は１×１０
6 Ω・ｃｍであった。
定したスポンジロールの表面にウレタンとナイロンの混
合物である樹脂層53（十川産業製のＵＮチューブ、体積
固有抵抗値＝１０8 Ω・ｃｍ）を接着剤を介して被せ、
表面を研磨してレーザビームプリンター用の現像ロール
を製作した。この２層構造のロールの抵抗値は１×１０
6 Ω・ｃｍであった。
【００３８】本実施例２では非磁性トナーを使用するプ
リンターに使用され、図３の現像ロール27として設置さ
れ、トナー層は粒子が１〜２層になる様にブレードによ
って規制され、長期にわたって均一な非磁性トナーの薄
膜が形成された。
リンターに使用され、図３の現像ロール27として設置さ
れ、トナー層は粒子が１〜２層になる様にブレードによ
って規制され、長期にわたって均一な非磁性トナーの薄
膜が形成された。
【００３９】（実施例３）まず、東レ・ダウ・コーニン
グ社製の液状シリコーンゴム（商品名：ＤＹ３５−４４
６）のＡ成分１００重量部に導電性カーボンブラックで
あるデンカブラック（電気化学製の商品名）を９．５重
量部、アサヒサーマルブラック（旭カーボン製の商品
名）を２０重量部をペイントミルを使って２０分間混合
した。次に、１０〜２０μｍに粉砕し、分級した砂糖粉
末３００重量部を１０分間混合した。これに硬化触媒の
添加されている、前記ＤＹ３５−４４６のＢ成分１００
ｇを加え、更に１０分間ペイントミルで混練りした。
グ社製の液状シリコーンゴム（商品名：ＤＹ３５−４４
６）のＡ成分１００重量部に導電性カーボンブラックで
あるデンカブラック（電気化学製の商品名）を９．５重
量部、アサヒサーマルブラック（旭カーボン製の商品
名）を２０重量部をペイントミルを使って２０分間混合
した。次に、１０〜２０μｍに粉砕し、分級した砂糖粉
末３００重量部を１０分間混合した。これに硬化触媒の
添加されている、前記ＤＹ３５−４４６のＢ成分１００
ｇを加え、更に１０分間ペイントミルで混練りした。
【００４０】次に、芯金に導電性接着剤を塗布し、円筒
型の中心にこの芯金をセットした。この後、芯金と円筒
型の間隙に準備したシリコーン混和物を注入し、１００
℃に温度調節した炉に入れ、２時間放置すると架橋が完
了した。このロールを８０〜９０℃の温湯に３時間程度
浸漬すると砂糖は溶出して除去され、気孔径が１０〜２
０μｍ，気孔率６１．１％の連続気泡構造のスポンジロ
ールが得られた。硬さはＦタイプ硬度計で６５であっ
た。乾燥後研削し、トナー供給ロールを得た。
型の中心にこの芯金をセットした。この後、芯金と円筒
型の間隙に準備したシリコーン混和物を注入し、１００
℃に温度調節した炉に入れ、２時間放置すると架橋が完
了した。このロールを８０〜９０℃の温湯に３時間程度
浸漬すると砂糖は溶出して除去され、気孔径が１０〜２
０μｍ，気孔率６１．１％の連続気泡構造のスポンジロ
ールが得られた。硬さはＦタイプ硬度計で６５であっ
た。乾燥後研削し、トナー供給ロールを得た。
【００４１】このロールの体積固有抵抗値において、幅
方向の５ケ所の数値は１．０×１０5 から１．５×１０
5 Ω・ｃｍであった。１８０°回転させた箇所の抵抗値
も変わらない数値を示した。
方向の５ケ所の数値は１．０×１０5 から１．５×１０
5 Ω・ｃｍであった。１８０°回転させた箇所の抵抗値
も変わらない数値を示した。
【００４２】（比較例）まず、実施例１から尿素粉末を
除き、発泡剤のネオセルボンＰ１００（永和化成製の商
品名）を８重量部を加えた混和物を作成した。つづい
て、６０φの押し出し機で外径１８ｍｍ、内径５．２ｍ
ｍのホース状に押し出し、直径６．０ｍｍの芯金に導電
性接着剤を介してはめ込んだ。次に、このものを１５０
℃のオーブンに入れ、１時間加熱し加硫と発泡を完了さ
せた。更に、研削盤で外径１６．０ｍｍに仕上げ、実施
例１と同様に２つのロールについて面長方向に５ケ所で
体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を測定し、これを下記「表
６」に示す。また、これらのロールを１８０°回転させ
て測定した結果は、下記「表７」の通りである。
除き、発泡剤のネオセルボンＰ１００（永和化成製の商
品名）を８重量部を加えた混和物を作成した。つづい
て、６０φの押し出し機で外径１８ｍｍ、内径５．２ｍ
ｍのホース状に押し出し、直径６．０ｍｍの芯金に導電
性接着剤を介してはめ込んだ。次に、このものを１５０
℃のオーブンに入れ、１時間加熱し加硫と発泡を完了さ
せた。更に、研削盤で外径１６．０ｍｍに仕上げ、実施
例１と同様に２つのロールについて面長方向に５ケ所で
体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を測定し、これを下記「表
６」に示す。また、これらのロールを１８０°回転させ
て測定した結果は、下記「表７」の通りである。
【００４３】
【表６】
【００４４】
【表７】
【００４５】この半導電性スポンジローラのセル径は２
００〜２５０μｍで、比重は０．４６，アスカーＣ硬さ
は２８であった。このロールを図２の転写ロール22とし
てとりつけて使用したところ、一枚目からロールの幅方
句にトナーの濃淡ムラが発生した。１０００枚では更に
白抜けを生じ使用に耐えなかった。
００〜２５０μｍで、比重は０．４６，アスカーＣ硬さ
は２８であった。このロールを図２の転写ロール22とし
てとりつけて使用したところ、一枚目からロールの幅方
句にトナーの濃淡ムラが発生した。１０００枚では更に
白抜けを生じ使用に耐えなかった。
【００４６】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、細
かくかつ均一な気泡を有するスポンジ層を有するととも
に、体積固有抵抗値のばらつきが極めて小さいスポンジ
ロールの製造方法を提供できる。
かくかつ均一な気泡を有するスポンジ層を有するととも
に、体積固有抵抗値のばらつきが極めて小さいスポンジ
ロールの製造方法を提供できる。
【図１】従来の発泡剤法によるスポンジゴムの生成機構
を概念的に示す図であり、図１（Ａ）は発泡前、図１
（Ｂ）は発泡後の状態を示す。
を概念的に示す図であり、図１（Ａ）は発泡前、図１
（Ｂ）は発泡後の状態を示す。
【図２】本発明法によるスポンジゴムの生成機構を概念
的に示す図であり、図２（Ａ）は溶出前、図２（Ｂ）は
溶出後の状態を示す。
的に示す図であり、図２（Ａ）は溶出前、図２（Ｂ）は
溶出後の状態を示す。
【図３】レーザープリンターの説明図。
【図４】本発明の実施例１に係るスポンジロールの断面
図。
図。
【図５】本発明の実施例２に係るスポンジロールの断面
図。
図。
41，51…芯金、 42，52…スポンジ層、 53…樹脂層。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０１ Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０１Ｄ ５０１Ａ 15/16 １０３ 15/16 １０３ // Ｃ０８Ｊ 9/26 ＣＥＱ Ｃ０８Ｊ 9/26 ＣＥＱ
Claims (2)
- 【請求項１】 水溶性の無機あるいは有機の微粉末を電
子導電性物質及び／又はイオン伝導性物質と共に固形あ
るいは液状ゴムに混合してゴム混合物とし、このゴム混
合物からなるゴム層を芯金の周面に形成する工程と、前
記ゴム層を加硫した後、前記微粉末を溶出して除去し、
芯金の周面に半導電性を有したスポンジ層を形成する工
程とを具備することを特徴とするスポンジロールの製造
方法。 - 【請求項２】 スポンジ層を形成した後、このスポンジ
層上に該スポンジ層と異なる電気抵抗値を有する層を形
成することを特徴とする請求項１記載のスポンジロール
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP598398A JPH11198250A (ja) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | スポンジロールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP598398A JPH11198250A (ja) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | スポンジロールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11198250A true JPH11198250A (ja) | 1999-07-27 |
Family
ID=11626060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP598398A Pending JPH11198250A (ja) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | スポンジロールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11198250A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001188404A (ja) * | 1999-10-22 | 2001-07-10 | Canon Inc | 帯電装置、画像形成装置および帯電ローラ |
| US8083342B2 (en) | 2002-06-24 | 2011-12-27 | Ricoh Company, Ltd. | Inkjet recording apparatus and inkjet recording method |
| JP2015074690A (ja) * | 2013-10-08 | 2015-04-20 | 信越ポリマー株式会社 | シリコーンゴムスポンジの製造方法及びシリコーン発泡ローラの製造方法 |
| WO2015194173A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 昭和電線デバイステクノロジー株式会社 | 熱定着用ゴムローラの製造方法および熱定着用ゴムローラ |
| JP2018120041A (ja) * | 2017-01-24 | 2018-08-02 | 昭和電線ケーブルシステム株式会社 | 熱定着用ゴムローラの製造方法 |
-
1998
- 1998-01-14 JP JP598398A patent/JPH11198250A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001188404A (ja) * | 1999-10-22 | 2001-07-10 | Canon Inc | 帯電装置、画像形成装置および帯電ローラ |
| US8083342B2 (en) | 2002-06-24 | 2011-12-27 | Ricoh Company, Ltd. | Inkjet recording apparatus and inkjet recording method |
| US8192013B2 (en) | 2002-06-24 | 2012-06-05 | Ricoh Company, Ltd. | Inkjet recording apparatus and inkjet recording method |
| JP2015074690A (ja) * | 2013-10-08 | 2015-04-20 | 信越ポリマー株式会社 | シリコーンゴムスポンジの製造方法及びシリコーン発泡ローラの製造方法 |
| WO2015194173A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 昭和電線デバイステクノロジー株式会社 | 熱定着用ゴムローラの製造方法および熱定着用ゴムローラ |
| JP2016008990A (ja) * | 2014-06-20 | 2016-01-18 | 昭和電線デバイステクノロジー株式会社 | 熱定着用ゴムローラの製造方法 |
| US10394171B2 (en) | 2014-06-20 | 2019-08-27 | Swcc Showa Cable Systems Co., Ltd. | Method of manufacturing heat-fixing rubber roller and heat-fixing rubber roller |
| JP2018120041A (ja) * | 2017-01-24 | 2018-08-02 | 昭和電線ケーブルシステム株式会社 | 熱定着用ゴムローラの製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040830 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040914 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050308 |