JPH11194519A - Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic arrangement using the same - Google Patents
Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic arrangement using the sameInfo
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- JPH11194519A JPH11194519A JP84498A JP84498A JPH11194519A JP H11194519 A JPH11194519 A JP H11194519A JP 84498 A JP84498 A JP 84498A JP 84498 A JP84498 A JP 84498A JP H11194519 A JPH11194519 A JP H11194519A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、詳しくはバリヤー層兼干渉防止層としての機能を
有する中間層を支持体上に設けた電子写真感光体、およ
びそれを用いた電子写真装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly, to an electrophotographic photoreceptor in which an intermediate layer having a function as a barrier layer and an interference preventing layer is provided on a support, and an electrophotographic photoreceptor using the same. Related to photographic equipment.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真感光体は少なくとも感光層と導
電性支持体を有しているが、支持体上の欠陥の被覆、感
光層の塗工性の向上、感光層と支持体との接着性の改
良、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、
さらには、支持体から光導電層へのキャリア注入性の改
良などのために感光層と支持体との間に中間層を設ける
ことが有効である。したがって、電子写真感光体におけ
る中間層には被覆性、接着性、機械的強度、適当な導電
性および電気的バリア性などの多くの機能が要求され
る。2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member has at least a photosensitive layer and a conductive support, but covers defects on the support, improves coating properties of the photosensitive layer, and adheres the photosensitive layer to the support. Improvement of chargeability, protection against electrical destruction of the photosensitive layer, improvement of chargeability,
Further, it is effective to provide an intermediate layer between the photosensitive layer and the support in order to improve the carrier injection property from the support to the photoconductive layer. Therefore, the intermediate layer in the electrophotographic photoreceptor is required to have many functions such as coatability, adhesiveness, mechanical strength, appropriate conductivity and electrical barrier properties.
【０００３】有機光導電性物質を用いる電子写真感光体
の場合、中間層として（１）樹脂単独の層、（２）樹脂
中に導電性顔料粉末を分散した層、あるいは（３）樹脂
中に導電性顔料粉末を分散した層（第一層）の上にさら
に樹脂単独の層（第二層）を積層したものなどが報告さ
れている。中間層（１）の場合、樹脂単独で用いるため
膜の抵抗が比較的高く、しかも支持体上の欠陥を十分に
被覆するためには膜厚を厚くしなければならないので、
初期および繰り返し使用時の残留電位が高くなり易いと
いう欠点をもっており、中間層（１）の実用化のために
は支持体上の欠陥を小さくし、中間層の膜厚を非常に薄
くする必要がある。In the case of an electrophotographic photoreceptor using an organic photoconductive substance, (1) a layer of a resin alone, (2) a layer in which a conductive pigment powder is dispersed in a resin, or (3) a resin It is reported that a layer of a resin alone (second layer) is further laminated on a layer (first layer) in which conductive pigment powder is dispersed. In the case of the intermediate layer (1), since the resin alone is used, the resistance of the film is relatively high, and the film thickness must be increased in order to sufficiently cover the defects on the support.
It has a disadvantage that the residual potential at the initial stage and at the time of repeated use is likely to be high. For practical use of the intermediate layer (1), it is necessary to reduce defects on the support and to make the thickness of the intermediate layer extremely thin. is there.
【０００４】これまで感光層と支持体との間に設ける層
として、ポリアミド（特開昭４６−４７３４４号公報、
特開昭５２−２５６３８号公報）、ポリエステル（特開
昭５２−２０８３６号公報、特開昭５４−２６７３８号
公報）、ポリウレタン（特開昭４９−１００４４号公
報、特開昭５３−８９４３５号公報）、カゼイン（特開
昭５５−１０３５５６号公報）、ポリペプチド（特開昭
５３−４８５２３号公報）、ポリビニルアルコール（特
開昭５２−１００２４０号公報）、ポリビニルピロリド
ン（特開昭４８−３０９３６号公報）、酢酸ビニル−エ
チレン共重合体（特開昭４８−２６１４１号公報）、無
水マレイン酸エステル重合体（特開昭５２−１０１３８
号公報）、ポリビニルブチラール（特開昭５７−９０６
３９号公報、特開昭５８−１０６５４９号公報）、第四
級アンモニウム塩含有重合体（特開昭５１−１２６１４
９号公報、特開昭５６−６０４４８号公報）、エチルセ
ルロース（特開昭５５−１４３５６４号公報）などを用
いることが知られている。Hitherto, as a layer provided between the photosensitive layer and the support, polyamide (JP-A-46-47344),
JP-A-52-25638), polyester (JP-A-52-20836, JP-A-54-26738), polyurethane (JP-A-49-10044, JP-A-53-89435). ), Casein (JP-A-55-103556), polypeptide (JP-A-53-48523), polyvinyl alcohol (JP-A-52-100240), polyvinylpyrrolidone (JP-A-48-30936). JP, JP-A-52-10138), vinyl acetate-ethylene copolymer (JP-A-48-26141), and maleic anhydride polymer (JP-A-52-10138).
JP-A-5-906), polyvinyl butyral (JP-A-57-906)
39, JP-A-58-106549), and a quaternary ammonium salt-containing polymer (JP-A-51-12614).
No. 9, JP-A-56-60448) and ethyl cellulose (JP-A-55-143564) are known.
【０００５】しかしながら、これらの中間層は、そのほ
とんどが透明な膜であるため、レーザー等、コヒーレン
トな露光光源を有する電子写真装置においては、導電性
支持体上で反射された光が干渉を引き起こし、画像上、
干渉縞がでてしまうといった欠点があった。However, since most of these intermediate layers are transparent films, in an electrophotographic apparatus having a coherent exposure light source such as a laser, light reflected on a conductive support causes interference. , On the image,
There is a disadvantage that interference fringes appear.
【０００６】このようなことから、中間層として、上記
（２）や（３）のように導電性顔料粉末単独または別の
干渉防止用の顔料粉末を混合・分散することによって適
度に中間層表面をあらわすことが提案されているが、層
中の顔料粉末が均一に存在できないので、層の抵抗や誘
電率などの電気特性も不均一となり、電位特性や得られ
る画像に大きな影響を与えてしまうといった欠点があっ
た。[0006] For this reason, the surface of the intermediate layer is appropriately formed by mixing and dispersing the conductive pigment powder alone or another pigment powder for preventing interference as described in (2) and (3) above. However, since the pigment powder in the layer cannot be uniformly present, the electrical characteristics such as the resistance and the dielectric constant of the layer become non-uniform, which greatly affects the potential characteristics and the obtained image. There was a drawback.
【０００７】これまでに中間層の導電性顔料粉末として
は、金属（特開昭５８−１８１０５４号公報）、金属酸
化物（特開昭５４−１５１８４３号公報）および金属窒
化物（特開平１−１１８８４８号公報）などが報告され
ている。Heretofore, conductive pigment powders for the intermediate layer include metals (JP-A-58-181554), metal oxides (JP-A-54-151843) and metal nitrides (JP-A-1-181543). 118848) and the like.
【０００８】しかしながら、このような導電性顔料粉末
を含有する中間層を有する電子写真感光体は、温度や湿
度などの環境依存性が比較的大きく、低温低湿から高温
高湿下までの全環境に対して常に安定した電位特性およ
び画像特性を有する感光体を作成することは困難であっ
た。However, the electrophotographic photoreceptor having an intermediate layer containing such a conductive pigment powder has a relatively large environmental dependency such as temperature and humidity, and can be used in all environments from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity. On the other hand, it has been difficult to produce a photoconductor having constantly stable potential characteristics and image characteristics.
【０００９】したがって、本発明の目的は、低温低湿下
から高温高湿下に至る全環境に対して安定した電位特性
と干渉縞のでない画像の得られる電子写真感光体を提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor capable of obtaining a stable potential characteristic and an image free of interference fringes in all environments from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の電子
写真感光体は、導電性支持体上に中間層を介して感光体
を有する電子写真感光体において、該中間層がエレクト
ロクロミック物質を含有することを特徴とするものであ
る。That is, an electrophotographic photoreceptor of the present invention is an electrophotographic photoreceptor having a photoreceptor on a conductive support via an intermediate layer, wherein the intermediate layer contains an electrochromic substance. It is characterized by doing.
【００１１】また中間層は、エレクトロクロミック物質
を含有する中間層とともに、樹脂成分と添加剤として無
機塩および有機塩よりなる群から選ばれた少なくとも一
種を含有することができる。The intermediate layer may contain, together with the intermediate layer containing an electrochromic substance, at least one selected from the group consisting of an inorganic salt and an organic salt as a resin component and an additive.
【００１２】従来、中間層を設けた感光体では、干渉縞
を改善するために、導電性支持体表面または中間層に大
量の導電性顔料粉末および別の顔料粉末を添加して中間
層表面をあらす方法が用いられてきた。Conventionally, in a photoreceptor provided with an intermediate layer, a large amount of conductive pigment powder and another pigment powder are added to the surface of the conductive support or the intermediate layer to improve the interference fringes. Toasting methods have been used.
【００１３】しかし、このような感光体では、層中の顔
料粉末を均一に分散させることが困難なため、高温高湿
下では、中間層の低抵抗化が進みバリヤー性が不足し、
帯電能の悪化や暗減衰の増加により、反転現像を行う電
子写真方式のプリンタの場合は、画像に黒点状欠陥（黒
ポチ）やカブリを生じ易かった。However, in such a photoreceptor, since it is difficult to uniformly disperse the pigment powder in the layer, under high temperature and high humidity, the resistance of the intermediate layer is reduced and the barrier property is insufficient.
In the case of an electrophotographic printer that performs reversal development, black spot-like defects (black spots) and fogging are likely to occur in an image due to deterioration of charging ability and increase in dark decay.
【００１４】また、導電性支持体表面をあらす方法は、
コスト的に高いという欠点があった。Further, the method of roughening the surface of the conductive support is as follows.
There was a disadvantage that the cost was high.
【００１５】そこで本発明者らは、従来からの中間層表
面等をあらすことで干渉を減らすという考え方とは発想
を変えて、中間層の電気的な特性を悪化させることな
く、中間層自体でコヒーレントな光を吸収させ干渉縞を
改善していくという新しい考え方のもとに検討を重ねて
きた。Therefore, the present inventors changed the idea from the conventional idea of reducing interference by roughening the surface of the intermediate layer, etc., and without deteriorating the electrical characteristics of the intermediate layer, We have been studying based on a new idea of absorbing coherent light and improving interference fringes.
【００１６】その結果、エレクトロクロミック物質を含
有した樹脂中間層に塩類を添加することにより、効果的
にコヒーレントな露光を吸収し、干渉縞の発生を抑える
ことができることを見い出した。As a result, it has been found that by adding a salt to a resin intermediate layer containing an electrochromic substance, coherent exposure can be effectively absorbed and the generation of interference fringes can be suppressed.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】本発明の中間層に用いることので
きるエレクトロクロミック物質としては、ＷＯ3 ，Ｍｏ
Ｏ3 ，Ｉｒ（ＯＨ）n やポリタングステン酸などの無機
物質や希土類−フタロシアニン錯体，テトラチアフルバ
レン，ビオロゲンなどの有機物質が挙げられるが、応答
速度および寿命の点からＷＯ3 ，Ｉｒ（ＯＨ）n がより
好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As an electrochromic substance which can be used for the intermediate layer of the present invention, WO 3 , Mo
Inorganic substances such as O 3 , Ir (OH) n and polytungstic acid, and organic substances such as rare earth-phthalocyanine complex, tetrathiafulvalene, viologen, etc., are WO 3 , Ir (OH) in terms of response speed and lifetime. n is more preferred.
【００１８】本発明の中間層に使用する樹脂成分として
は、既存の多くのものが使えるが、共重合ナイロン、Ｎ
−メトキシメチル化ナイロンなどの溶剤可溶性ポリアミ
ド、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ
エステルやポリアクリルアミド、ポリアミド酸樹脂、水
溶性ポリビニルアセタール、ポリスチレンスルホン酸な
どの水溶性ポリマーが好適である。これは、上記の樹脂
中では塩類のエレクトロクロミック物質側への移行が効
率よく起こるためと考えられる。As the resin component used in the intermediate layer of the present invention, many existing ones can be used.
Solvent-soluble polyamides such as methoxymethylated nylon, phenolic resins, polyurethanes, polyureas, polyesters and polyacrylamides, polyamic acid resins, water-soluble polyvinyl acetal, and water-soluble polymers such as polystyrenesulfonic acid are preferred. This is presumably because salts migrate to the electrochromic material side efficiently in the resin.
【００１９】本発明に使用しうる塩類の例としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、アルミニウムなどの金属イオン；第四級アンモニ
ウムイオン；有機イオンなどをカチオン種とする、ＣＯ
3 塩、ＨＣＯ3 塩、ＣＳ3 塩、ＷＯ4 塩、ＩＯ4 塩、Ｐ
Ｆ6 塩、ＳｉＦ6 塩、ＣｌＯ3 塩、水酸化物などが挙げ
られる。Examples of the salts that can be used in the present invention include metal ions such as lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, and aluminum; quaternary ammonium ions;
3 salt, HCO 3 salt, CS 3 salt, WO 4 salt, IO 4 salt, P
F 6 salt, SiF 6 salt, ClO 3 salt, hydroxide and the like can be mentioned.
【００２０】本発明における中間層は、上述したような
樹脂と塩類のみから構成されていても、必要に応じて他
の添加剤を加えた系で構成されていてもよい。他の添加
剤の例としては、界面活性剤、シリコーンレベリング
剤、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤
などが挙げられる。The intermediate layer in the present invention may be composed of only the above-mentioned resin and salts, or may be composed of a system to which other additives are added as required. Examples of other additives include surfactants, silicone leveling agents, silane coupling agents, titanate coupling agents, and the like.
【００２１】本発明の中間層は、上記樹脂成分とエレク
トロクロミック物質が混合された単層型でもそれぞれが
分離した積層型でもかまわないが、エレクトロクロミッ
ク現象をより効果的に発揮するためには、積層型がより
好ましい。The intermediate layer of the present invention may be a single layer type in which the resin component and the electrochromic substance are mixed or a laminated type in which each is separated, but in order to more effectively exhibit the electrochromic phenomenon, Lamination type is more preferred.
【００２２】積層型の場合、導電性支持体側にエレクト
ロクロミック物質よりなる膜を形成するか否かは、感光
体の帯電極性およびエレクトロクロミック物質の動作条
件によって適宜決められる。In the case of the stacked type, whether or not a film made of an electrochromic substance is formed on the conductive support side is appropriately determined depending on the charging polarity of the photoreceptor and the operating conditions of the electrochromic substance.
【００２３】次に、本発明のエレクトロクロミック物質
を含有した中間層の動作過程について説明する。Next, the operation process of the intermediate layer containing the electrochromic substance of the present invention will be described.
【００２４】図１は、本発明の中間層を有する電子写真
感光体の一構成図である。FIG. 1 is a structural view of an electrophotographic photosensitive member having an intermediate layer according to the present invention.
【００２５】ここで、中間層４は、ＷＯ3 膜４ａと塩類
を含有した樹脂膜４ｂで構成されている。Here, the intermediate layer 4 is composed of a WO 3 film 4a and a resin film 4b containing salts.
【００２６】感光体１の表面を負に帯電すると、樹脂膜
４ｂに含有されている塩類が陽イオン（Ｍ+ ）に解離
し、ＷＯ3 膜４ａに注入される。When the surface of the photosensitive member 1 is negatively charged, salts contained in the resin film 4b are dissociated into cations (M + ) and injected into the WO 3 film 4a.
【００２７】一方、感光体に光が照射されると電荷発生
層３に含有されている電荷発生物質から熱および光励起
された電子（ｅ- ）がＷＯ3 膜４ａに注入され、タング
ステンイオンＷ6+に弱く束縛され、その遷移によって光
学的な吸収を生じ、青色を呈する。すなわち、 ＷＯ3 （無色透明）＋ｘＭ+ ＋ｘｅ- ←→ ＭｘＷＯ3 （青色） の化学反応により、無色と青色の２つの光学的状態を作
ることが可能となる。On the other hand, light is heat and light excitation from the charge generating material contained in the charge generation layer 3 and is irradiated electrons photoreceptor (e -) are injected into the WO 3 film 4a, a tungsten ion W 6 It is weakly bound to + , and its transition causes optical absorption, giving a blue color. That is, by the chemical reaction of WO 3 (colorless and transparent) + xM + + xe − ← MxWO 3 (blue), two optical states of colorless and blue can be created.
【００２８】したがって、６８０〜８５０ｎｍの赤色レ
ーザーを露光用光源として用いる電子写真装置におい
て、本発明の中間層よりなる感光体を用いれば、中間層
が電荷発生層を通過してきた余分な赤色光を吸収するの
で、導電性支持体表面での干渉縞を防止することができ
る。Therefore, in an electrophotographic apparatus using a red laser of 680 to 850 nm as a light source for exposure, if the photoconductor comprising the intermediate layer of the present invention is used, the intermediate layer can remove the extra red light passing through the charge generation layer. Absorption allows interference fringes on the surface of the conductive support to be prevented.
【００２９】本発明においては、中間層の厚さは０．１
〜１０．０μｍ、特に０．５〜５．０μｍであることが
好適であり、浸漬コーティング、スプレーコーティン
グ、ロールコーティングなどの方法により塗工すること
ができる。特に積層型でＷＯ3やＭｏＯ3 ，Ｉｒ（Ｏ
Ｈ）n などの無機物質を中間層に用いる場合は、真空蒸
着法により０．３〜３．０μｍの厚さに形成することが
好適である。In the present invention, the thickness of the intermediate layer is 0.1
The thickness is preferably from 10.0 to 5.0 μm, particularly preferably from 0.5 to 5.0 μm, and the coating can be performed by a method such as dip coating, spray coating, or roll coating. WO 3 , MoO 3 , Ir (O
H) When an inorganic substance such as n is used for the intermediate layer, it is preferable to form the intermediate layer to a thickness of 0.3 to 3.0 μm by a vacuum evaporation method.
【００３０】本発明においては、感光層は、電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した積層構造型である。In the present invention, the photosensitive layer is of a laminated structure in which functions are separated into a charge generation layer and a charge transport layer.
【００３１】積層構造型感光体の場合、電荷発生層はス
ーダンレッド、ダイアンブルーなどのアゾ顔料、ピレン
キノン、アントアントロンなどのキノン顔料、キノシア
ニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオインジゴなど
のインジゴ顔料、アズレニウム塩顔料、銅フタロシアニ
ンなどのフタロシアニン顔料などの電荷発生物質をポリ
ビニルブチラール、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、ポリビニルピロリドン、エチルセルロー
ス、酢酸酪酸セルロースなどの結着剤樹脂に分散させ
て、この分散液を前述の中間層の上に塗工することによ
って形成できる。このような、電荷発生層の膜厚は、５
μｍ以下、好ましくは０．０５〜２μｍである。In the case of a laminated structure type photoreceptor, the charge generating layer is made of an azo pigment such as Sudan Red or Diane Blue, a quinone pigment such as pyrenequinone or anthantrone, a quinocyanine pigment, a perylene pigment, an indigo pigment such as indigo or thioindigo, or an azulhenium salt. A pigment, a charge generating substance such as a phthalocyanine pigment such as copper phthalocyanine, is dispersed in a binder resin such as polyvinyl butyral, polystyrene, polyvinyl acetate, an acrylic resin, polyvinyl pyrrolidone, ethyl cellulose, and cellulose acetate butyrate. Can be formed by coating on the intermediate layer of The thickness of such a charge generation layer is 5
μm or less, preferably 0.05 to 2 μm.
【００３２】電荷輸送層は、電荷輸送物質を適当な結着
樹脂に溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形
成される。電荷輸送物質には、電子輸送性物質と正孔輸
送性物質がある。電子輸送性物質としては、たとえば、
２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７
−テトラニトロフルオレノン、クロラニルおよびテトラ
シアノキノジメタンなどの電子受容性物質やこれを高分
子量化したものが挙げられる。正孔輸送性物質として
は、たとえばピレンおよびアントラセンなどの多環芳香
族化合物；カルバゾール、インドール、イミダゾール、
オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾ
ール、ピラゾリン、チアジアゾールおよびトリアゾール
などの複素環化合物；ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンおよびＮ，Ｎ−ジ
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾールなどのヒドラゾン化合物；α−フェニル−４′
−Ｎ，Ｎ−ジアミノスチルベンおよび５−［４−（ジ−
ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ
［ａ，ｄ］ジシクロヘプテンなどのスチリル系化合物；
ベンジジン系化合物；トリアリールアミン系化合物ある
いはこれを高分子量化したものなどが挙げられる。結着
樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂およびポリスチレン
樹脂などが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は１〜４０μ
ｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍである
ことが好ましい。The charge transporting layer is formed by applying a solution in which a charge transporting substance is dissolved in an appropriate binder resin and drying the solution. The charge transporting substance includes an electron transporting substance and a hole transporting substance. As the electron transporting substance, for example,
2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7
-Electron-accepting substances such as tetranitrofluorenone, chloranil and tetracyanoquinodimethane and those obtained by increasing the molecular weight thereof. Examples of the hole transporting substance include polycyclic aromatic compounds such as pyrene and anthracene; carbazole, indole, imidazole,
Heterocyclic compounds such as oxazole, thiazole, oxadiazole, pyrazole, pyrazoline, thiadiazole and triazole; p-diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone and N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole and the like A hydrazone compound; α-phenyl-4 ′
-N, N-diaminostilbene and 5- [4- (di-
styryl compounds such as p-tolylamino) benzylidene] -5H-dibenzo [a, d] dicycloheptene;
Benzidine-based compounds; triarylamine-based compounds or those obtained by increasing the molecular weight of these compounds. Examples of the binder resin include a polycarbonate resin, a polyester resin, a polymethacrylate resin, and a polystyrene resin. The thickness of the charge transport layer is 1 to 40 μ
m, particularly preferably 10 to 30 μm.
【００３３】また、本発明では、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ー層；セレン蒸着層、セレン−テルル蒸着層、アモルフ
ァスシリコン層なども感光層に用いることができる。In the present invention, an organic photoconductive polymer layer such as polyvinyl carbazole and polyvinyl anthracene; a selenium vapor deposition layer, a selenium-tellurium vapor deposition layer, an amorphous silicon layer and the like can also be used for the photosensitive layer.
【００３４】さらに、本発明においては、感光層の保護
を目的とした保護層を、感光層の上に樹脂層や導電性粒
子を有する樹脂層として積層してもよい。Further, in the present invention, a protective layer for protecting the photosensitive layer may be laminated on the photosensitive layer as a resin layer or a resin layer having conductive particles.
【００３５】一方、本発明で用いる導電性支持体は、導
電性を有するものであれば何れのものでもよく、たとえ
ばアルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステン
レスなどの金属をドラムまたはシート状に成型したも
の、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィ
ルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジ
ウム、酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着した
もの、あるいは、導電性物質を単独または適当なバイン
ダー樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、プラス
チックフィルム、紙などが挙げられる。On the other hand, the conductive support used in the present invention may be any conductive support, for example, a metal such as aluminum, copper, chromium, nickel, zinc, and stainless steel may be formed into a drum or sheet. Molded product, metal foil such as aluminum or copper laminated on plastic film, aluminum, indium oxide, tin oxide, etc. deposited on plastic film, or conductive material applied alone or with appropriate binder resin Metal, plastic film, paper and the like provided with a conductive layer.
【００３６】この導電層に用いられる導電性物質として
は、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体、
金属箔および、金属短繊維；酸化アンチモン、酸化イン
ジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化物；ポリピロー
ル、ポリアニリン、高分子電解質などの高分子導電材；
カーボンファイバー、カーボンブラック、グラファイト
粉体；有機および無機の電解質；またはこれらの導電性
物質で表面を被覆した導電性粉体などが挙げられる。The conductive material used for the conductive layer includes metal powders such as aluminum, copper, nickel, silver, etc.
Metal foils and short metal fibers; conductive metal oxides such as antimony oxide, indium oxide, and tin oxide; conductive polymer materials such as polypyrrole, polyaniline, and polymer electrolyte;
Examples include carbon fiber, carbon black, and graphite powder; organic and inorganic electrolytes; and conductive powders whose surfaces are coated with these conductive substances.
【００３７】また、導電層に用いられるバインダー樹脂
としては、ポリアミド、ポリエステル、アクリル樹脂、
ポリアミノ酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアルキルエーテル、ポリアルキレンエーテ
ル、ポリウレタンエラストマーなどの熱可塑性樹脂や、
熱硬化性ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
などの熱硬化性樹脂が挙げられる。As the binder resin used for the conductive layer, polyamide, polyester, acrylic resin,
Polyamino acid ester, polyvinyl acetate, polycarbonate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral,
Thermoplastic resins such as polyvinyl alkyl ether, polyalkylene ether, and polyurethane elastomer,
Thermosetting resins such as thermosetting polyurethane, phenolic resin and epoxy resin can be used.
【００３８】導電性物質とバインダー樹脂の混合比は、
５：１〜１：５程度である。この混合比は導電層の抵抗
値、表面性、塗布適性などを考慮して決められる。The mixing ratio of the conductive substance and the binder resin is as follows:
It is about 5: 1 to 1: 5. This mixing ratio is determined in consideration of the resistance value, surface properties, coating suitability, and the like of the conductive layer.
【００３９】導電性物質が粉体の場合にはボールミル、
ロールミル、サンドミルなどを用いて常法により混合物
を調製して用いる。When the conductive substance is powder, a ball mill,
A mixture is prepared and used by a conventional method using a roll mill, a sand mill or the like.
【００４０】また、他の添加剤として界面活性剤、シラ
ンカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコ
ーンオイル、シリコーンレベリング剤などを添加しても
よい。As other additives, a surfactant, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a silicone oil, a silicone leveling agent and the like may be added.
【００４１】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用することができるのみならず、レーザープリン
ター、ＣＲＴプリンター、電子写真方式製版システムな
どに利用することができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only for electrophotographic copying machines but also for laser printers, CRT printers, electrophotographic plate making systems, and the like.
【００４２】図２に本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置の概略構成を示した。FIG. 2 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【００４３】図２において、１は像担持体としてのドラ
ム型感光体であり軸６を中心に矢印方向に所定の周速度
で回転駆動される。該感光体１は、その回転過程で帯電
手段７によりその周面に正または負の所定電位の均一帯
電を受け、次いで露光部８にて不図示の像露光手段によ
りレーザービーム走査露光などの光像露光Ｌを受ける。
これにより感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順
次形成されていく。In FIG. 2, reference numeral 1 denotes a drum-type photosensitive member as an image carrier, which is driven to rotate around an axis 6 at a predetermined peripheral speed in a direction indicated by an arrow. The photosensitive member 1 is uniformly charged at a predetermined positive or negative potential on the peripheral surface thereof by a charging means 7 during the rotation process, and then is exposed to light such as laser beam scanning exposure by an image exposure means (not shown) in an exposure section 8. It receives image exposure L.
As a result, an electrostatic latent image corresponding to the exposure image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor.
【００４４】その静電潜像は次いで現像手段９でトナー
現像され、このトナー現像像は、不図示の給紙部から感
光体１と転写手段１０との間に感光体１の回転と同期取
りされて給送された転写材Ｐに転写手段１０により順次
転写されていく。The electrostatic latent image is then developed with toner by developing means 9, and this toner developed image is synchronized between the photosensitive member 1 and the transfer means 10 between the photosensitive member 1 and the transfer means 10 from a paper supply unit (not shown). The transfer means 10 sequentially transfers the transferred and transferred transfer material P.
【００４５】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段１３へ導入されて像定着を受けて複
写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。The transfer material P having undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface, introduced into the image fixing means 13 and subjected to image fixing to be printed out as a copy (copy) outside the machine.
【００４６】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段１１にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れて、さらに、前露光手段１２により除電処理されて繰
り返して像形成に使用される。The surface of the photoreceptor 1 after the image transfer is cleaned and cleaned by removing the untransferred toner by the cleaning means 11, and is further subjected to a static elimination treatment by the pre-exposure means 12 to be repeatedly used for image formation. You.
【００４７】感光体１の均一帯電手段７としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置１
０もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。本発
明においては、上述の感光体、現像手段およびクリーニ
ング手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニ
ットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置
本体に対して着脱自在に構成しても良い。たとえば、帯
電手段、現像手段およびクリーニング手段の少なくとも
１つを感光体と共に一体に支持してユニットを形成し、
装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレ
ールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良
い。このとき、上記の装置ユニットのほうに帯電手段お
よび／または現像手段を伴って構成しても良い。As the uniform charging means 7 for the photoreceptor 1, a corona charging device is generally widely used. Transfer device 1
In the case of 0, corona transfer means is generally widely used. In the present invention, a plurality of components such as the photoreceptor, the developing unit and the cleaning unit are integrally connected as an apparatus unit, and the unit is detachably attached to the apparatus body. May be. For example, a unit is formed by integrally supporting at least one of the charging unit, the developing unit, and the cleaning unit together with the photoconductor,
A single unit that is detachable from the apparatus main body may be used, and the unit may be detachable using a guide unit such as a rail of the apparatus main body. At this time, the above-described device unit may be provided with a charging unit and / or a developing unit.
【００４８】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、センサーで原稿を読
取り、信号化し、この信号にしたがってレーザービーム
の走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液晶シャッターア
レイの駆動などを行い感光体に光を照射することなどに
より行われる。In the case of using the electrophotographic apparatus as a copier or a printer, the light image exposure L reads an original with a sensor and converts it into a signal, and scans a laser beam, drives an LED array, or drives a liquid crystal shutter according to the signal. This is performed by driving the array and irradiating the photosensitive member with light.
【００４９】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳
細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples.
【００５０】[0050]
【実施例】（実施例１）Ｎ−メトキシメチル化６ナイロ
ン樹脂（平均分子量１２０００）１０部をメタノール８
０部に溶解して中間層用樹脂膜塗料を調製した。(Example 1) 10 parts of N-methoxymethylated 6 nylon resin (average molecular weight: 12,000) was added to methanol 8
0 parts to prepare a resin coating for the intermediate layer.
【００５１】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１００℃で１
０分間乾燥させ、膜厚２．２μｍの樹脂膜中間層を形成
した。Aluminum cylinder (φ30 mm × 2
60 mm), dip-coat the above paint,
After drying for 0 minutes, a resin film intermediate layer having a thickness of 2.2 μm was formed.
【００５２】次いで、上記樹脂膜上に真空蒸着法を用い
て膜厚１．８μｍのＷＯ3 膜中間層を形成した。Next, a 1.8 μm-thick WO 3 film intermediate layer was formed on the resin film by vacuum evaporation.
【００５３】次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔
料４重量部、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積
水化学工業製）２重量部、シクロヘキサノン３４重量部
からなる溶液をサンドミルで８時間分散した後、テトラ
ヒドロフラン６０重量部を加えて電荷発生層用の分散液
を調合した。この分散液を前記ＷＯ3 膜中間層の上に浸
漬塗布し、８０℃で１０分間加熱乾燥することにより、
電荷発生層を形成した。電荷発生層の膜厚は０．２μｍ
であった。Next, a solution consisting of 4 parts by weight of an oxytitanium phthalocyanine pigment, 2 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 34 parts by weight of cyclohexanone was dispersed by a sand mill for 8 hours, and then 60 parts by weight of tetrahydrofuran To prepare a dispersion for the charge generation layer. By dip-coating this dispersion on the WO 3 film intermediate layer and heating and drying at 80 ° C. for 10 minutes,
A charge generation layer was formed. The thickness of the charge generation layer is 0.2 μm
Met.
【００５４】次いで、下記構造式Then, the following structural formula
【００５５】[0055]
【化１】 で示されるトリアリールアミン化合物５０重量部とポリ
カーボネート樹脂（ユーピロン Ｚ−２００、三菱瓦斯
化学製）５０重量部をモノクロルベンゼン４００重量部
に溶解した溶液を、前記電荷発生層の上に浸漬塗布し、
１２０℃で１時間加熱乾燥することにより、２０μｍの
電荷輸送層を形成した。Embedded image A solution prepared by dissolving 50 parts by weight of a triarylamine compound represented by the following formula and 50 parts by weight of a polycarbonate resin (Iupilon Z-200, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) in 400 parts by weight of monochlorobenzene is dip-coated on the charge generation layer,
By heating and drying at 120 ° C. for 1 hour, a charge transport layer of 20 μm was formed.
【００５６】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−レーザー露光−現像−転写−クリーニングの
プロセスを０．８秒サイクルで繰り返す反転現像方式の
レーザープリンターに取り付けた。The electrophotographic photoreceptor thus manufactured was mounted on a laser printer of a reversal development system in which a charging-laser exposure-development-transfer-cleaning process was repeated in a 0.8 second cycle.
【００５７】この感光体に対して低温低湿下（１５℃、
１５％ＲＨ）および高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ）
で電子写真特性の評価を行なった。The photoreceptor is exposed to low temperature and low humidity (15 ° C.,
15% RH) and high temperature and high humidity (30 ° C, 85% RH)
Was used to evaluate the electrophotographic characteristics.
【００５８】その結果、初期画像において、十分な電位
コントラストが得られたと共に、干渉縞のない良好な画
像が得られた。さらに、連続１０００枚の画像を出して
も、干渉縞の発生はみられなかった。As a result, a sufficient potential contrast was obtained in the initial image, and a good image without interference fringes was obtained. Further, no interference fringes were observed even when 1000 continuous images were displayed.
【００５９】この感光体に用いた中間層は、特に塩類の
添加を行なっていないが、表１に示すように樹脂膜中間
層内に含有されるイオン性不純物濃度が高く、Ｈ+ がエ
レクトロクロミック現象の発現に大きな役割を果たして
いるものと考えられる。The intermediate layer used in this photoreceptor was not particularly added with salts, but as shown in Table 1, the concentration of ionic impurities contained in the resin film intermediate layer was high, and H + was electrochromic. It is thought that it plays a major role in the manifestation of the phenomenon.
【００６０】[0060]
【表１】 （実施例２，比較例１）共重合ナイロン樹脂（平均分子
量１４０００）８部、過塩素酸リチウム１部をメタノー
ル８１部に溶解して、樹脂膜中間層用塗料を調製した。[Table 1] (Example 2, Comparative Example 1) 8 parts of a copolymerized nylon resin (average molecular weight: 14,000) and 1 part of lithium perchlorate were dissolved in 81 parts of methanol to prepare a coating for a resin film intermediate layer.
【００６１】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、９０℃で２０
分間乾燥させ、膜厚２．０μｍの樹脂膜中間層を形成し
た。Aluminum cylinder (φ30 mm × 2
60 mm), dip-coat the above paint,
After drying for 2 minutes, a resin film intermediate layer having a thickness of 2.0 μm was formed.
【００６２】次いで、上記樹脂膜上に真空蒸着法を用い
て膜厚２．０μｍのＷＯ3 膜中間層を形成し、実施例２
の中間層とした。Then, a WO 3 film intermediate layer having a thickness of 2.0 μm was formed on the resin film by using a vacuum evaporation method.
Of the intermediate layer.
【００６３】次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔
料３重量部、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積
水化学工業製）２重量部、シクロヘキサノン３４重量部
からなる溶液をサンドミルで８時間分散した後、テトラ
ヒドロフラン６０重量部を加えて電荷発生層用の分散液
を調合した。この分散液を前記２種類の中間層の上に浸
漬塗布し、８０℃で１０分間加熱乾燥することにより、
電荷発生層を形成した。電荷発生層の膜厚は０．１８μ
ｍであった。Next, a solution comprising 3 parts by weight of an oxytitanium phthalocyanine pigment, 2 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 34 parts by weight of cyclohexanone was dispersed in a sand mill for 8 hours, and then 60 parts by weight of tetrahydrofuran To prepare a dispersion for the charge generation layer. By dip-coating this dispersion onto the two types of intermediate layers and heating and drying at 80 ° C. for 10 minutes,
A charge generation layer was formed. The thickness of the charge generation layer is 0.18 μm
m.
【００６４】次に、下記構造式Next, the following structural formula
【００６５】[0065]
【化２】 のスチリル化合物１０部およびポリカーボネート（平均
分子量４６０００）１０部をジクロルメタン４０部、モ
ノクロルベンゼン２０部の混合溶媒中に溶解し、この溶
液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０
分間乾燥させ、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。Embedded image Is dissolved in a mixed solvent of 40 parts of dichloromethane and 20 parts of monochlorobenzene, and this solution is dip-coated on the above-mentioned charge generating layer.
After drying for 25 minutes, a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed.
【００６６】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−レーザ−露光−現像−転写−クリーニングの
プロセスを０．８秒サイクルで繰り返す反転現像方式の
レーザープリンターに取り付けた。The electrophotographic photoreceptor thus manufactured was mounted on a laser printer of a reversal developing system in which a charging-laser-exposure-development-transfer-cleaning process was repeated in a 0.8 second cycle.
【００６７】これらの感光体に対して低温低湿下（１５
℃、１５％ＲＨ）および高温高湿下（３０℃、８５％Ｒ
Ｈ）で電子写真特性の評価を行なった。These photoreceptors are exposed to low temperature and low humidity (15
° C, 15% RH) and under high temperature and high humidity (30 ° C, 85% R)
In (H), the electrophotographic characteristics were evaluated.
【００６８】その結果、実施例２の感光体は初期画像に
おいて、十分な電位コントラストが得られたと共に、干
渉縞のない良好な画像が得られた。さらに、連続１００
０枚の画像を出しても、干渉縞の発生はみられなかっ
た。As a result, in the photoreceptor of Example 2, a sufficient potential contrast was obtained in the initial image, and a good image without interference fringes was obtained. Furthermore, continuous 100
No interference fringe was observed even when 0 images were displayed.
【００６９】（比較例１）実施例２において、ＷＯ3 膜
中間層を設けず、上記樹脂膜だけの中間層を設けた電子
写真感光体を作製した。(Comparative Example 1) An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 2 except that the WO 3 film intermediate layer was not provided, and the above-mentioned resin film only intermediate layer was provided.
【００７０】この比較例１の感光体は、初期画像から干
渉縞がみられ、連続１０００枚後では、帯電能の悪化お
よび明部電位の低下が著しく、画像上にカブリ・黒ポチ
状の画像欠陥が現れた。In the photoreceptor of Comparative Example 1, interference fringes were observed from the initial image, and after 1000 continuous sheets, the charging ability and the light portion potential were significantly reduced, and a fog / black spot-like image was formed on the image. Defects appeared.
【００７１】（実施例３）アルミニウムシリンダー（φ
３０ｍｍ×２６０ｍｍ）上に、真空蒸着法を用いて膜厚
３．５μｍのＷＯ3 膜中間層を形成した。(Example 3) Aluminum cylinder (φ
A 3.5 μm-thick WO 3 film intermediate layer was formed on 30 mm × 260 mm) by a vacuum evaporation method.
【００７２】次いで、実施例２で用いた樹脂膜中間層用
塗料を上記ＷＯ3 膜上に浸漬塗布し、９０℃で２０分間
乾燥させ、膜厚１．２μｍの樹脂膜中間層を形成し、実
施例３用の中間層とした。Next, the resin film intermediate layer paint used in Example 2 was applied onto the WO 3 film by dip coating and dried at 90 ° C. for 20 minutes to form a 1.2 μm-thick resin film intermediate layer. An intermediate layer for Example 3 was obtained.
【００７３】次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔
料４重量部、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積
水化学工業製）２重量部、シクロヘキサノン３４重量部
からなる溶液をサンドミルで８時間分散した後、テトラ
ヒドロフラン６０重量部を加えて電荷発生層用の分散液
を調合した。この分散液を前記２種類の中間層の上に浸
漬塗布し、８０℃で１０分間加熱乾燥することにより、
電荷発生層を形成した。電荷発生層の膜厚は０．２μｍ
であった。Next, a solution comprising 4 parts by weight of an oxytitanium phthalocyanine pigment, 2 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 34 parts by weight of cyclohexanone was dispersed in a sand mill for 8 hours, and then 60 parts by weight of tetrahydrofuran To prepare a dispersion for the charge generation layer. By dip-coating this dispersion onto the two types of intermediate layers and heating and drying at 80 ° C. for 10 minutes,
A charge generation layer was formed. The thickness of the charge generation layer is 0.2 μm
Met.
【００７４】次に、下記構造式Next, the following structural formula
【００７５】[0075]
【化３】 の電子搬送性電荷輸送物質１０部およびポリカーボネー
ト（平均分子量４２０００）１０部をジクロルメタン４
０部、モノクロルベンゼン２０部の混合溶媒中に溶解
し、この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１１
０℃で６０分間乾燥させ、膜厚１５μｍの電荷輸送層を
形成した。Embedded image 10 parts of an electron transporting charge transport material and 10 parts of polycarbonate (average molecular weight 42,000)
0 parts and 20 parts of monochlorobenzene were dissolved in a mixed solvent, and this solution was applied onto the above-mentioned charge generating layer by dip coating.
After drying at 0 ° C. for 60 minutes, a charge transport layer having a thickness of 15 μm was formed.
【００７６】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−レーザ−露光−現像−転写−クリーニングの
プロセスを０．８秒サイクルで繰り返す反転現像方式の
レーザープリンターに取り付けた。The electrophotographic photoreceptor thus manufactured was attached to a laser printer of a reversal development system in which a charging-laser-exposure-development-transfer-cleaning process was repeated in a 0.8 second cycle.
【００７７】これらの感光体に対して低温低湿下（１５
℃、１５％ＲＨ）および高温高湿下（３０℃、８５％Ｒ
Ｈ）で電子写真特性の評価を行なった。These photoreceptors are exposed to low temperature and low humidity (15
° C, 15% RH) and under high temperature and high humidity (30 ° C, 85% R)
In (H), the electrophotographic characteristics were evaluated.
【００７８】その結果、実施例３の感光体は初期画像に
おいて、十分な電位コントラストが得られたと共に、干
渉縞のない良好な画像が得られた。さらに、連続１００
０枚の画像を出しても、干渉縞の発生はみられなかっ
た。As a result, in the photoreceptor of Example 3, sufficient potential contrast was obtained in the initial image, and a good image without interference fringes was obtained. Furthermore, continuous 100
No interference fringe was observed even when 0 images were displayed.
【００７９】（比較例２）実施例３において、ＷＯ3 膜
を設けず、アルミシリンダー上に上記樹脂膜だけを形成
したもの中間層とする電子写真感光体を作製した。(Comparative Example 2) An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 3 except that no WO 3 film was provided and only the above resin film was formed on an aluminum cylinder.
【００８０】この感光体は、初期画像から干渉縞がみら
れ、連続１０００枚後では、帯電能の悪化および明部電
位の低下が著しく、画像上にカブリ・黒ポチ状の画像欠
陥が現れた。In this photoreceptor, interference fringes were observed in the initial image, and after 1000 continuous sheets, the charging ability was significantly deteriorated and the light-area potential was significantly reduced, and fog / black spot-like image defects appeared on the image. .
【００８１】（実施例４）ポリ（オキシプロピレン）ト
リオール（水酸基価１４８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均分
子量１１３０）２．８部、ポリ（オキシプロピレン）ト
リオール（水酸基価１１４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均分
子量１４７０）２．８部、ジブチルスズジラウレート
０．０２部、過塩素酸リチウム２部をメチルエチルケト
ン８０部に溶解したものを用意した。Example 4 2.8 parts of poly (oxypropylene) triol (hydroxyl value: 148.9 mgKOH / g, average molecular weight: 1130), poly (oxypropylene) triol (hydroxyl value: 114.5 mgKOH / g, average molecular weight: 1470) ) A solution prepared by dissolving 2.8 parts, dibutyltin dilaurate 0.02 part, and lithium perchlorate 2 parts in methyl ethyl ketone 80 parts was prepared.
【００８２】この溶液にヘキサメチレンジイソシアネー
トを主成分とするケトキシムブロック体（有効ＮＣＯ：
１１．６重量％）５．５部を加えてＮＣＯ基／ＯＨ基の
モル比が１．２になるように樹脂膜中間層用塗料を調製
した。A ketoxime block containing hexamethylene diisocyanate as a main component (effective NCO:
5.5 parts by weight (11.6% by weight) was added to prepare a coating for a resin film intermediate layer such that the molar ratio of NCO groups / OH groups was 1.2.
【００８３】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１６０℃で４
０分間乾燥させ、膜厚１．４μｍの樹脂中間層を形成し
た。Aluminum cylinder (φ30 mm × 2
60 mm), apply the above coating material by dip coating,
After drying for 0 minutes, a resin intermediate layer having a thickness of 1.4 μm was formed.
【００８４】次いで、上記樹脂膜上に真空蒸着法を用い
て膜厚１．７μｍのＩｒＯ2 膜中間層を形成し、実施例
４用の中間層とした。Next, an IrO 2 film intermediate layer having a thickness of 1.7 μm was formed on the resin film by using a vacuum evaporation method to obtain an intermediate layer for Example 4.
【００８５】次に、下記構造式Next, the following structural formula
【００８６】[0086]
【化４】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、平均分子量１１０００）２部およびシク
ロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサ
ンドミル装置で１２時間分散した後、メチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を調製
した。この分散液を上記それぞれの中間層上に浸漬塗布
し、８０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷
発生層を形成した。Embedded image After dispersing 3 parts of disazo pigment, 2 parts of polyvinyl benzal (benzalization ratio 80%, average molecular weight 11000) and 35 parts of cyclohexanone for 12 hours by a sand mill using φ1 mm glass beads, 60 parts of methyl ethyl ketone (MEK) was added. Thus, a dispersion for a charge generation layer was prepared. This dispersion was dip-coated on each of the above-mentioned intermediate layers and dried at 80 ° C. for 20 minutes to form a 0.2 μm-thick charge generation layer.
【００８７】次に、下記構造式Next, the following structural formula
【００８８】[0088]
【化５】 のヒドラゾン化合物１２部およびポリカーボネート（平
均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン４０部、
モノクロルベンゼン２０部の混合溶媒中に溶解し、この
溶液を上記の電荷発生層上にワイヤーバーコーターを用
いて塗布し、１２０℃で６０分間乾燥させ、膜厚２０μ
ｍの電荷輸送層を形成した。Embedded image 12 parts of a hydrazone compound and 10 parts of a polycarbonate (average molecular weight: 46,000) were mixed with 40 parts of dichloromethane,
It is dissolved in a mixed solvent of 20 parts of monochlorobenzene, and the solution is applied on the above-mentioned charge generating layer using a wire bar coater, and dried at 120 ° C. for 60 minutes.
m of the charge transport layer was formed.
【００８９】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−レーザ−露光−現像−転写−クリーニングの
プロセスを０．８秒サイクルで繰り返す反転現像方式の
レーザープリンターに取り付けた。The electrophotographic photoreceptor thus manufactured was mounted on a laser printer of a reversal development system in which a charging-laser-exposure-development-transfer-cleaning process was repeated in a cycle of 0.8 seconds.
【００９０】これらの感光体に対して低温低湿下（１５
℃、１５％ＲＨ）および高温高湿下（３０℃、８５％Ｒ
Ｈ）で電子写真特性の評価を行なった。These photoreceptors were exposed to low temperature and low humidity (15
° C, 15% RH) and under high temperature and high humidity (30 ° C, 85% R)
In (H), the electrophotographic characteristics were evaluated.
【００９１】その結果、実施例４の感光体は初期画像に
おいて、十分な電位コントラストが得られたと共に、干
渉縞のない良好な画像が得られた。さらに、連続１００
０枚の画像を出しても、干渉縞の発生はみられなかっ
た。As a result, in the photoreceptor of Example 4, sufficient potential contrast was obtained in the initial image, and a good image without interference fringes was obtained. Furthermore, continuous 100
No interference fringe was observed even when 0 images were displayed.
【００９２】（比較例３）実施例４において、ＩｒＯ2
膜中間層を設けず、上記樹脂膜だけの中間層として電子
写真感光体を作製した。(Comparative Example 3) In Example 4, IrO 2
An electrophotographic photoreceptor was prepared as an intermediate layer consisting only of the above resin film without providing a film intermediate layer.
【００９３】この感光体は、初期画像から干渉縞がみら
れ、連続１０００枚後では、帯電能の悪化および明部電
位の増加が著しく、画像上にカブリ・黒ポチ状の画像欠
陥が現れた。In this photoreceptor, interference fringes were observed from the initial image, and after 1000 continuous sheets, the charging ability deteriorated and the bright portion potential increased remarkably, and fog / black spot-like image defects appeared on the image. .
【００９４】（実施例５）添加する塩を塩化カリウムに
変えた以外は、実施例４と同様にして、アルミニウムシ
リンダー（φ３０ｍｍ×２６０ｍｍ）上に、膜厚１．５
μｍの樹脂膜中間層を形成した。Example 5 A film having a thickness of 1.5 mm was formed on an aluminum cylinder (φ30 mm × 260 mm) in the same manner as in Example 4 except that the salt to be added was changed to potassium chloride.
A μm resin film intermediate layer was formed.
【００９５】次いで、上記樹脂膜上に真空蒸着法を用い
て膜厚１．２μｍのＭｏＯ3 膜中間層を形成した。Next, an MoO 3 film intermediate layer having a thickness of 1.2 μm was formed on the resin film by vacuum evaporation.
【００９６】この中間層上に、実施例４と同様にして順
次電荷発生層、電荷輸送層を形成した。On this intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer were sequentially formed in the same manner as in Example 4.
【００９７】このようにして製造した電子写真感光体を
実施例１と同様に評価した。The electrophotographic photosensitive member thus manufactured was evaluated in the same manner as in Example 1.
【００９８】その結果、初期画像において、十分な電位
コントラストが得られたと共に、干渉縞のない良好な画
像が得られた。さらに、連続１０００枚の画像を出して
も、干渉縞の発生はみられなかった。As a result, in the initial image, a sufficient potential contrast was obtained, and a good image without interference fringes was obtained. Further, no interference fringes were observed even when 1000 continuous images were displayed.
【００９９】（実施例６）下記構造式のポリアミド酸樹
脂５０部、(Example 6) 50 parts of a polyamic acid resin having the following structural formula:
【０１００】[0100]
【化６】 過塩素酸リチウム２０部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド１７０部に溶解して、実施例６用の樹脂膜中間層用塗
料とした。また、塩類未添加のものを比較例４用塗料と
した。Embedded image 20 parts of lithium perchlorate was dissolved in 170 parts of N, N-dimethylacetamide to prepare a coating for a resin film intermediate layer for Example 6. In addition, a composition without the addition of salts was used as a paint for Comparative Example 4.
【０１０１】このようにして調製した中間層用塗料をア
ルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０ｍｍ）上に
浸漬塗布し、１２０℃で１５分間乾燥させ、膜厚１．０
μｍの樹脂膜中間層を形成した。The coating material for the intermediate layer thus prepared was applied by dip coating on an aluminum cylinder (φ30 mm × 260 mm), dried at 120 ° C. for 15 minutes, and dried to a film thickness of 1.0%.
A μm resin film intermediate layer was formed.
【０１０２】次いで、上記樹脂膜中間層上に、実施例１
と同様の方法で、順次ＷＯ3 膜中間層、電荷発生層、電
荷輸送層を形成し、実施例６の感光体を作製した。Next, on the above-mentioned resin film intermediate layer, Example 1
A WO 3 film intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer were sequentially formed in the same manner as in the above to prepare a photoreceptor of Example 6.
【０１０３】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−レーザ−露光−現像−転写−クリーニングの
プロセスを０．８秒サイクルで繰り返す反転現像方式の
レーザープリンターに取り付けた。The electrophotographic photosensitive member manufactured as described above was mounted on a laser printer of a reversal developing system in which a charging-laser-exposure-development-transfer-cleaning process was repeated in a 0.8 second cycle.
【０１０４】この感光体に対して低温低湿下（１５℃、
１５％ＲＨ）および高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ）
で電子写真特性の評価を行なった。The photosensitive member was exposed to low temperature and low humidity (15 ° C.,
15% RH) and high temperature and high humidity (30 ° C, 85% RH)
Was used to evaluate the electrophotographic characteristics.
【０１０５】その結果、実施例６の感光体は初期画像に
おいて、十分な電位コントラストが得られたと共に、干
渉縞のない良好な画像が得られた。さらに、連続１００
０枚の画像を出しても、干渉縞の発生はみられなかっ
た。As a result, in the photoreceptor of Example 6, sufficient potential contrast was obtained in the initial image, and a good image without interference fringes was obtained. Furthermore, continuous 100
No interference fringe was observed even when 0 images were displayed.
【０１０６】（比較例４）ＷＯ3 膜中間層を設けずに実
施例１と同様の方法で電荷発生層，電荷輸送層を形成
し、感光体を作製した。Comparative Example 4 A charge generating layer and a charge transporting layer were formed in the same manner as in Example 1 without providing the WO 3 film intermediate layer, and a photoreceptor was manufactured.
【０１０７】これに対し、比較例４の感光体は、初期画
像から干渉縞がみられ、連続１０００枚後では、帯電能
の悪化および明部電位の上昇が著しく、画像上にカブリ
・黒ポチ状の画像欠陥が現れた。On the other hand, in the photoreceptor of Comparative Example 4, interference fringes were observed from the initial image, and after 1000 continuous sheets, the charging ability deteriorated and the bright portion potential increased remarkably. -Like image defects appeared.
【０１０８】[0108]
【発明の効果】以上のように、本発明によれば低温低湿
下から高温高湿下に至る全環境に対して安定した電位特
性と干渉縞のでない画像の得られる電子写真感光体、該
電子写真感光体を有する電子写真装置、装置ユニットお
よびファクシミリを提供することができる。As described above, according to the present invention, an electrophotographic photosensitive member capable of obtaining an image free of interference fringes and a stable potential characteristic in all environments from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity. An electrophotographic apparatus having a photographic photosensitive member, an apparatus unit, and a facsimile can be provided.
【図１】本発明の中間層を有する電子写真感光体の構成
の一例である。FIG. 1 is an example of a configuration of an electrophotographic photosensitive member having an intermediate layer according to the present invention.
【図２】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例を示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
１ 電子写真感光体 ２ 電荷輸送層 ３ 電荷発生層 ４ 中間層 ４ａ ＷＯ3 膜 ４ｂ 樹脂膜 ５ 導電性支持体 ６ 軸 ７ 帯電手段 ８ 露光部 ９ 現像手段 １０ 転写装置 １１ クリーニング手段 １２ 前露光手段 １３ 像定着手段 Ｌ 光像露光 Ｐ 転写材REFERENCE SIGNS LIST 1 electrophotographic photoreceptor 2 charge transport layer 3 charge generation layer 4 intermediate layer 4 a WO 3 film 4 b resin film 5 conductive support 6 shaft 7 charging means 8 exposure unit 9 developing means 10 transfer device 11 cleaning means 12 pre-exposure means 13 Image fixing means L Light image exposure P Transfer material
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平岡 敬子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 ▲吉▼永 和夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Keiko Hiraoka 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor ▲ Yoshi ▼ Kazuo Naga 2-2-3, Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo No. Inside Canon Inc.
Claims (3)
を有する電子写真感光体において、該中間層がエレクト
ロクロミック物質を含有することを特徴とする電子写真
感光体。1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support via an intermediate layer, wherein the intermediate layer contains an electrochromic substance.
て無機塩および有機塩よりなる群から選ばれた少なくと
も一種を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the intermediate layer contains a resin component and at least one selected from the group consisting of an inorganic salt and an organic salt as an additive.
体、静電潜像を形成する手段、形成した静電潜像を現像
する手段および現像した像を転写材に転写する手段を有
する電子写真装置。3. An electrophotographic photoreceptor according to claim 1, comprising: means for forming an electrostatic latent image; means for developing the formed electrostatic latent image; and means for transferring the developed image to a transfer material. Electrophotographic equipment.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP84498A JPH11194519A (en) | 1998-01-06 | 1998-01-06 | Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic arrangement using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP84498A JPH11194519A (en) | 1998-01-06 | 1998-01-06 | Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic arrangement using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11194519A true JPH11194519A (en) | 1999-07-21 |
Family
ID=11484950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP84498A Pending JPH11194519A (en) | 1998-01-06 | 1998-01-06 | Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic arrangement using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11194519A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3913437A1 (en) * | 2020-05-19 | 2021-11-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
-
1998
- 1998-01-06 JP JP84498A patent/JPH11194519A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3913437A1 (en) * | 2020-05-19 | 2021-11-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
| US11841677B2 (en) | 2020-05-19 | 2023-12-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
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