JPH11189675A - Compounding ingredient for chlorine-containing polymer and resin composition containing the same - Google Patents
Compounding ingredient for chlorine-containing polymer and resin composition containing the sameInfo
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- JPH11189675A JPH11189675A JP36685597A JP36685597A JPH11189675A JP H11189675 A JPH11189675 A JP H11189675A JP 36685597 A JP36685597 A JP 36685597A JP 36685597 A JP36685597 A JP 36685597A JP H11189675 A JPH11189675 A JP H11189675A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素含有重合体用
配合剤とそれを含有して成る塩素含有樹脂組成物に関す
る。より詳細には、アルミノケイ酸金属塩、塩基性無機
化合物及び有機配合剤の三成分からなるプレートアウト
防止及びブリード防止に優れた塩素含有重合体用配合剤
とそれを含有してなる塩素含有樹脂組成物に関する。The present invention relates to a compounding agent for a chlorine-containing polymer and a chlorine-containing resin composition containing the compounding agent. More specifically, a compounding agent for chlorine-containing polymer excellent in plate-out prevention and bleeding prevention comprising three components of aluminosilicate metal salt, a basic inorganic compound and an organic compounding agent, and a chlorine-containing resin composition containing the compounding agent About things.
【０００２】[0002]
【従来の技術】塩化ビニル樹脂フィルムに金属石鹸、鉛
系安定剤を配合し、押出成形等を行うと、塩化ビニル樹
脂に含まれている金属分、塩化ビニル樹脂、滑剤、改質
剤等の複合混合物及び一部反応して生成したと思われる
有機生成物等のプレートアウト物がダイス、金型等に付
着堆積する。更に、塩化ビニル樹脂成形物の表面には、
筋引きが発生したり、プレートアウト物がはがれ落ちる
ことにより穴あき、外観不良が起きるといった問題があ
る。 また、プレートアウトが起こることによりダイ
ス、金型を掃除する頻度が多くなるという問題がある。
更に、可塑剤を配合して成る塩素含有重合体組成物にお
いては、プレートアウト及びブリードアウトが発生する
という問題がある。2. Description of the Related Art When a metal soap and a lead-based stabilizer are blended into a vinyl chloride resin film and extrusion molding is performed, a metal component contained in the vinyl chloride resin, a vinyl chloride resin, a lubricant, a modifier, etc. Plate-outs such as the complex mixture and organic products which are considered to have been produced by partial reaction adhere to and accumulate on dies, dies and the like. Furthermore, on the surface of the polyvinyl chloride resin molded product,
There is a problem that a streak is generated or a plate-out object is peeled off, resulting in a hole and poor appearance. Further, there is a problem that the frequency of cleaning the dice and the mold increases due to the occurrence of plate-out.
Further, in a chlorine-containing polymer composition containing a plasticizer, there is a problem that plate-out and bleed-out occur.
【０００３】例えば、特開平1-174551号公報には、無機
鉛系安定剤、酸化チタン及び水酸化マグネシウムを配合
してなる塩素含有樹脂組成物が記載されている。 一
方、特開平5-148397号公報には、塩化ビニル系樹脂100
重量部に対し可塑剤35重量部以上と粘度が30,000cps以
下のシリコーン系オイル0.3〜3重量部とを配合してなる
塩化ビニル系樹脂組成物が記載されている。[0003] For example, JP-A-1-745551 describes a chlorine-containing resin composition comprising an inorganic lead-based stabilizer, titanium oxide and magnesium hydroxide. On the other hand, JP-A-5-48397 discloses a vinyl chloride resin 100.
There is described a vinyl chloride resin composition comprising 35 parts by weight or more of a plasticizer and 0.3 to 3 parts by weight of a silicone oil having a viscosity of 30,000 cps or less based on parts by weight.
【０００４】また、特公昭58-18939号公報には塩素含有
重合体に対して、特定量のイオン交換容量を持つＡ型ゼ
オライト結晶のアルミノケイ酸塩を熱安定剤として配合
することが記載されている。更に、特開平3-121151号公
報には、ゼオライト型安定剤、水酸化カルシウム又は水
酸化マグネシウム、金属石鹸型安定剤及び過塩素酸を必
須成分として含有する塩素含有重合体用複合安定剤が記
載されている。Japanese Patent Publication No. 58-18939 discloses that an aluminosilicate of A-type zeolite crystal having a specific ion exchange capacity is blended with a chlorine-containing polymer as a heat stabilizer. I have. Further, JP-A-3-121151 describes a zeolite-type stabilizer, a calcium or magnesium hydroxide, a metal soap-type stabilizer and a composite stabilizer for chlorine-containing polymers containing perchloric acid as an essential component. Have been.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術にみられ
るように、ゼオライト型安定剤を塩素含有樹脂に配合し
た場合、ブリード現象がなく熱安定化作用に優れている
が、プレートアウト防止剤としての性能は、未だ不十分
である。また、特開平1-174551号公報記載のように、無
機鉛系安定剤及び酸化チタンはプレートアウト現象を起
こしやすく、これを防止するため水酸化マグネシウムを
配合してプレートアウトを抑えている。しかし、塩化ビ
ニル樹脂に配合される配合剤の組合せによっては、未だ
不十分である。As seen in the above prior art, when a zeolite-type stabilizer is blended with a chlorine-containing resin, it does not have a bleeding phenomenon and has excellent heat stabilizing action. Performance is still inadequate. Further, as described in JP-A-1-174551, an inorganic lead-based stabilizer and titanium oxide tend to cause a plate-out phenomenon. To prevent this, magnesium hydroxide is blended to suppress the plate-out phenomenon. However, it is still insufficient depending on the combination of the compounding agents mixed with the vinyl chloride resin.
【０００６】従って、本発明の目的は特定の塩基性無機
化合物、アルミノケイ酸金属塩及び有機配合剤の三成分
から成り、且つ特定の配合割合で塩素含有重合体に配合
することにより、ダイス、金型等に対するプレートアウ
ト物の付着及び堆積が生じない塩素含有重合体用配合剤
を提供するにある。[0006] Accordingly, an object of the present invention is to provide a die, a metal and a metal by mixing three components of a specific basic inorganic compound, a metal aluminosilicate and an organic compounding agent with a chlorine-containing polymer in a specific compounding ratio. An object of the present invention is to provide a chlorine-containing polymer compounding agent which does not cause adhesion and deposition of a plate-out on a mold or the like.
【０００７】本発明の他の目的は、塩素含有重合体中の
分散安定性に優れ、ブリードがなく熱安定性に優れ且
つ、プレートアウト性に優れた塩素含有樹脂組成物を提
供するにある。Another object of the present invention is to provide a chlorine-containing resin composition which is excellent in dispersion stability in a chlorine-containing polymer, free of bleed, has excellent heat stability, and has excellent plate-out properties.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】（Ａ）平均粒径が0.1〜2
0μｍで、且つＢＥＴ法比表面積100m2/g以下の塩基性無
機化合物、（Ｂ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ50〜6
50meq/100gのカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸
金属塩、及び（Ｃ）有機配合剤を必須成分として含有す
る塩素含有重合体用配合剤が提供される。(A) Mean particle size is 0.1 to 2
A basic inorganic compound having a BET specific surface area of 100 m 2 / g or less, (B) an average particle diameter of 0.1 to 20 μm, and 50 to 6 μm
A compounding agent for a chlorine-containing polymer is provided which contains a metal aluminosilicate having a cation exchange capacity of 50 meq / 100 g and (C) an organic compounding agent as essential components.
【０００９】本発明によればまた、（Ａ）平均粒径が0.
1〜20μｍで、且つＢＥＴ法比表面積100m2/g以下の塩基
性無機化合物が１２乃至８０重量％、好ましくは５０乃
至８０重量％、（Ｂ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ5
0〜650meq/100gのカチオン交換容量を有するアルミノケ
イ酸金属塩が１７乃至８５重量％、好ましくは１０乃至
４０重量％及び（Ｃ）有機配合剤が３乃至１５重量％、
好ましくは３乃至１０重量％、を含有してなる塩素含有
重合体用配合剤が提供される。Further, according to the present invention, (A) the average particle size is 0.1.
12 to 80% by weight, preferably 50 to 80% by weight of a basic inorganic compound having a BET method specific surface area of 100 m 2 / g or less, and (B) an average particle diameter of 0.1 to 20 μm and 5 to 20 μm.
17 to 85% by weight, preferably 10 to 40% by weight of the metal aluminosilicate having a cation exchange capacity of 0 to 650meq / 100g, and 3 to 15% by weight of the organic compounding agent (C).
There is provided a chlorine-containing polymer compounding agent, preferably containing 3 to 10% by weight.
【００１０】本発明によれば更に、塩素含有重合体１０
０重量部当たり、（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且
つＢＥＴ法比表面積100m2/g以下の塩基性無機化合物、
（Ｂ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ50〜650meq/100g
のカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸金属塩及び
（Ｃ）有機配合剤を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１２〜８
０：１７〜８５：３〜１５の重量比、好ましくは５０〜
８０：１０〜４０：３〜１０重量比で含むプレートアウ
ト防止剤を０．１乃至５．０重量部、及び（Ｄ）無機鉛
系安定剤１乃至２０重量部、を含有して成る塩素含有樹
脂組成物が提供される。According to the present invention, there is further provided a chlorine-containing polymer
Per 0 parts by weight, (A) a basic inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 20 μm and a BET specific surface area of 100 m 2 / g or less,
(B) The average particle size is 0.1 to 20 μm and 50 to 650 meq / 100 g
The metal aluminosilicate having a cation exchange capacity of (A) :( B) :( C) = 12-8
0:17 to 85: 3 to 15 by weight, preferably 50 to
A chlorine-containing composition comprising 0.1 to 5.0 parts by weight of a plate-out inhibitor containing 80:10 to 40: 3 to 10 by weight, and 1 to 20 parts by weight of (D) an inorganic lead-based stabilizer. A resin composition is provided.
【００１１】本発明によれば更に、塩素含有重合体１０
０重量部当たり、（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且
つＢＥＴ法比表面積100m2/g以下の塩基性無機化合物、
（Ｂ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ50〜650meq/100g
のカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸金属塩及び
（Ｃ）有機配合剤を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１２〜８
０：１７〜８５：３〜１５の重量比、好ましくは５０〜
８０：１７〜５０：３〜１０重量比で含むプレートアウ
ト防止剤を０．１乃至２０重量部、及び（Ｅ）ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ジルコニウム又は亜鉛から選ばれる少なくとも１種以上
の有機酸金属塩化合物からなる安定剤を０．１乃至５．
０重量部、を含有して成る塩素含有樹脂組成物が提供さ
れる。According to the present invention, there is further provided a chlorine-containing polymer
Per 0 parts by weight, (A) a basic inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 20 μm and a BET specific surface area of 100 m 2 / g or less,
(B) The average particle size is 0.1 to 20 μm and 50 to 650 meq / 100 g
The metal aluminosilicate having a cation exchange capacity of (A) :( B) :( C) = 12-8
0:17 to 85: 3 to 15 by weight, preferably 50 to
0.1 to 20 parts by weight of a plate-out inhibitor containing 80:17 to 50: 3 to 10 by weight, and (E) sodium, potassium, magnesium, calcium, barium,
0.1 to 5. a stabilizer comprising at least one metal salt compound of an organic acid selected from zirconium and zinc.
0 parts by weight of a chlorine-containing resin composition.
【００１２】本発明の塩素含有重合体用配合剤において
は、上記の成分を特定の割合で配合することが、塩素含
有重合体中での分散安定性に優れ、ブリードがなく熱安
定性に優れ且つ、プレートアウト防止性を達成する上で
重要である。In the compounding agent for chlorine-containing polymer of the present invention, it is preferable that the above-mentioned components are mixed in a specific ratio so that the dispersion stability in the chlorine-containing polymer is excellent, the bleeding is eliminated, and the heat stability is excellent. In addition, it is important in achieving plate-out prevention.
【００１３】先ず、塩化ビニル樹脂は、双極子能率の大
きい酸性及び極性樹脂である。塩化ビニル樹脂を押出成
形等の時に発生するプレートアウト物は、塩化ビニル樹
脂の一部と該樹脂に含まれる安定剤の金属分、滑剤、改
質剤等の複合物或いはそれらの反応した有機生成物であ
ると考えられる。生成したプレートアウト物は、酸性物
質であると考えられることから塩基性無機化合物に吸着
され、金属イオンはアルミノケイ酸金属塩のイオン交換
により安定化されるものと推定される。First, vinyl chloride resin is an acidic and polar resin having a large dipole efficiency. Plate-out products generated during extrusion molding of vinyl chloride resin are a part of the vinyl chloride resin and a compound of a metal component of a stabilizer contained in the resin, a lubricant, a modifier or the like, or an organic reaction product thereof. It is considered a thing. The produced plate-out is considered to be an acidic substance, so that it is adsorbed to the basic inorganic compound, and it is presumed that the metal ion is stabilized by ion exchange of the metal aluminosilicate.
【００１４】また、塩基性無機化合物、例えば水酸化マ
グネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、
塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、水酸化
リチウム、水酸化リチウム一水和物、炭酸リチウム、ア
ルカリアルミニウム複合水酸化物塩、アルカリアルミニ
ウム複合水酸化物炭酸塩、タルク、水酸化アルミニウム
等の物質の表面にプレートアウト物が吸着されるため、
ある程度の比表面積を持つものでなければならない。し
かし、比表面積が大きすぎると、吸着する塩基性サイト
の数が多すぎて成形加工時のゲル化挙動に影響を与え、
色相が赤味を帯びるという問題が生じることから、塩基
性無機化合物は、ＢＥＴ法で測定した比表面積が100m2/
g以下の物が好ましく、且つ塩基性無機化合物の５重量
％水溶液スラリーのpHが6.5乃至12.5、好ましくは7.0乃
至11.0のものが好ましい。Further, basic inorganic compounds such as magnesium hydroxide, calcium silicate, aluminum silicate,
Basic magnesium carbonate, hydrotalcite, lithium hydroxide, lithium hydroxide monohydrate, lithium carbonate, alkali aluminum composite hydroxide salt, alkali aluminum composite hydroxide carbonate, talc, aluminum hydroxide Because the plate-out object is adsorbed on the surface,
It must have a certain specific surface area. However, if the specific surface area is too large, the number of basic sites to be adsorbed is too large and affects the gelation behavior during molding,
Since the problem that the hue becomes reddish occurs, the basic inorganic compound has a specific surface area measured by the BET method of 100 m 2 /
g or less, and the pH of a 5% by weight aqueous slurry of the basic inorganic compound is preferably 6.5 to 12.5, more preferably 7.0 to 11.0.
【００１５】更に、塩化ビニル樹脂の真比重が1.35〜1.
45であり、本発明の塩素含有重合体用配合剤との比重差
が大きいと、プレートアウト物を吸着したまま成形加工
時に成形体の外にはじき出されダイス、金型に付着堆積
する。Further, the true specific gravity of the vinyl chloride resin is 1.35 to 1.
When the specific gravity difference with the compounding agent for chlorine-containing polymer of the present invention is large, it is repelled to the outside of the molded body at the time of molding processing while adsorbing the plate-out, and adheres and deposits on a die and a mold.
【００１６】従って本発明の塩素含有重合体用配合剤に
おいては、（Ａ）成分の塩基性無機化合物及び（Ｂ）成
分のアルミノケイ酸金属塩の真比重は3.0以下のものが
好ましく（Ａ）、（Ｂ）成分の粒子径も0.1〜20μｍの
ものが好ましく、特に0.1〜10μｍのものが好ましい。Therefore, in the chlorine-containing polymer compounding agent of the present invention, the basic specific gravity of the basic inorganic compound as the component (A) and the metal aluminosilicate as the component (B) is preferably 3.0 or less (A). The component (B) preferably has a particle diameter of 0.1 to 20 μm, particularly preferably 0.1 to 10 μm.
【００１７】次に、アルミノケイ酸金属塩は、プレート
アウト物の一つと考えられる安定剤等から生じる金属分
を固定化すると考えられることからカチオン交換容量と
して50〜650meq/100gのものが好ましい。また、モンモ
リロナイトのようなアルミノケイ酸金属塩の場合には、
層状粘土鉱物であるため、層間へ極性のもったプレート
アウト物が固定化されるものと考えられる。Next, the metal aluminosilicate is preferably one having a cation exchange capacity of 50 to 650 meq / 100 g, since it is considered to fix a metal component generated from a stabilizer or the like which is considered to be one of the plate-out products. In the case of metal aluminosilicate such as montmorillonite,
Since it is a layered clay mineral, it is considered that a plate-out material having polarity is immobilized between layers.
【００１８】しかし、上記（Ａ）塩基性無機化合物、
（Ｂ）アルミノケイ酸金属塩の成分を混合して塩素含有
重合体用配合剤として使用した場合は、後述する比較例
からもわかるように、塩素含有重合体樹脂成形品中で分
散不良を起こす。このことから、（Ａ）塩基性無機化合
物、（Ｂ）アルミノケイ酸金属塩成分に（Ｃ）有機配合
剤を混合または（Ａ）及び（Ｂ）成分を（Ｃ）有機配合
剤で表面処理したものが好ましく樹脂との相容性も向上
する。However, the (A) basic inorganic compound,
(B) When the components of the metal aluminosilicate are mixed and used as a compounding agent for a chlorine-containing polymer, poor dispersion is caused in the chlorine-containing polymer resin molded product, as can be seen from Comparative Examples described later. From this, (A) a basic inorganic compound, (B) a metal compound of aluminosilicate mixed with an organic compounding agent (C) or (A) and (B) surface-treated with an organic compounding agent (C) Is preferred, and the compatibility with the resin is also improved.
【００１９】上記三成分（Ａ）塩基性無機化合物、
（Ｂ）アルミノケイ酸金属塩及び（Ｃ）有機配合剤の使
用量の好ましい範囲は、添付図面の図１の三角図表にお
いて、点イ、ロ、ハ及びニを結ぶ範囲内にある。直線イ
ロ及び直線ニハよりもアルミノケイ酸金属塩及び塩基性
無機化合物の量が少ない領域ではプレートアウト物が生
じやすくなりダイス、金型に付着堆積する。また、直線
ロハよりも有機配合剤の量が少ない領域では、（Ａ）、
（Ｂ）成分の分散不良を起こしやすく、更には樹脂との
相容性を落とす傾向になる。また、直線イニよりも有機
配合剤が多くなると滑剤、改質剤等によるブリードを起
こすと同時にゲル化特性に影響を与え、滑性が過剰にな
る。The above three components (A) basic inorganic compound,
The preferred ranges of the amounts of the (B) metal aluminosilicate and the (C) organic compounding agent are within the range connecting points a, b, c and d in the triangular chart of FIG. 1 of the accompanying drawings. In a region where the amounts of the metal aluminosilicate and the basic inorganic compound are smaller than those in the straight-line and the straight line, plate-outs are liable to occur, and are deposited on a die or a mold. Further, in the region where the amount of the organic compounding agent is smaller than that of the straight loha, (A),
Component (B) tends to cause poor dispersion, and further tends to reduce compatibility with the resin. Further, when the amount of the organic compounding agent is larger than that of the straight line, bleeding due to a lubricant, a modifier or the like is caused, and at the same time, the gelling property is affected, and the lubrication becomes excessive.
【００２０】本発明で使用する上記３成分（Ａ）塩基性
無機化合物、（Ｂ）アルミノケイ酸金属塩及び（Ｃ）有
機配合剤のそれぞれの成分は周知なものであるが、この
三成分を組合わせることによりプレートアウト防止効果
が向上し、更にこれら三成分を上記の特定の範囲内で組
合わせることにより、予想外に向上することが本発明の
特徴の一つである。The three components used in the present invention, (A) a basic inorganic compound, (B) a metal aluminosilicate and (C) an organic compounding agent, are well known. It is one of the features of the present invention that the plate-out prevention effect is improved by combining them, and unexpectedly improved by combining these three components within the above specific range.
【００２１】本発明では、上記三成分がプレートアウト
防止特性に優れていることは既に述べたが、これらの特
性は、塩素含有重合体100重量部に対して（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）と（Ｄ）無機鉛系安定剤１乃至２０重
量部又は（Ｅ）ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム、バリウム、ジルコニウム又は亜鉛から成る
群から選ばれた少なくとも１種以上の有機酸金属塩化合
物からなる安定剤０．１乃至５．０重量部配合の組合せ
において最大限に発現される。In the present invention, it has already been described that the above three components are excellent in plate-out preventing properties. However, these properties are as follows based on 100 parts by weight of the chlorine-containing polymer (A).
(B) and (C) and (D) 1 to 20 parts by weight of an inorganic lead-based stabilizer or (E) sodium, potassium, magnesium,
It is maximized in a combination of 0.1 to 5.0 parts by weight of a stabilizer comprising at least one metal salt of an organic acid selected from the group consisting of calcium, barium, zirconium and zinc.
【００２２】従って、本発明において前記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の三成分以外に（Ｄ）無機鉛系安定剤
又は（Ｅ）ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、ジルコニウム又は亜鉛から選ばれる
少なくとも１種の有機酸金属塩化合物からなる安定剤を
組合わせることにより熱安定性、分散性に優れ、ブリー
ド現象がなくプレートアウトを生じない塩素含有樹脂組
成物を得ることができる。Accordingly, in the present invention, (A)
In addition to the three components (B) and (C), (D) an inorganic lead-based stabilizer or (E) at least one organic acid metal salt compound selected from sodium, potassium, magnesium, calcium, barium, zirconium or zinc By combining such a stabilizer, a chlorine-containing resin composition having excellent thermal stability and dispersibility, having no bleeding phenomenon and not causing plate-out can be obtained.
【００２３】[0023]
【発明の実施形態】［塩基性無機化合物］上記塩基性無
機化合物としては、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシ
ウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、
ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネ
シウム、水酸化リチウム、水酸化リチウム一水和物、炭
酸リチウム、タルク、ハイドロタルサイト、アルカリア
ルミニウム複合水酸化物塩、アルカリアルミニウム複合
水酸化物炭酸塩等が挙げられるが、好適には、マグネシ
ウム化合物であり、水酸化マグネシウムであることが最
も好適である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Basic inorganic compound] Examples of the basic inorganic compound include magnesium hydroxide, magnesium carbonate, basic magnesium carbonate, aluminum hydroxide,
Aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, lithium hydroxide, lithium hydroxide monohydrate, lithium carbonate, talc, hydrotalcite, alkali aluminum composite hydroxide salt, alkali aluminum composite hydroxide carbonate, etc. However, it is preferably a magnesium compound, and most preferably magnesium hydroxide.
【００２４】［ハイドロタルサイト］ハイドロタルサイ
トは、炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物に属する
合成鉱物であり、一般式（１） Ｍ2 x Ｍ3 y （ＯＨ）2x+3y-2z（Ａ++）z ・ａＨ2 Ｏ ‥（１） 式中、Ｍ2 はＭｇ等の２価金属イオンであり、Ｍ3 はＡ
ｌ等の３価金属イオンであり、Ａ++はＣＯ3 等の２価ア
ニオンであり、ｘ，ｙ及びｚは８≧x/y ≧1/4 およびz/
x+y ＞1/20を満足する正数であり、ａは0.25≦a/x+y ≦
1.0 を満足する数である。を有する複合金属水酸化物が
使用される。[Hydrotalcite] Hydrotalcite is a synthetic mineral belonging to aluminum magnesium carbonate hydroxide, and has a general formula (1) M 2 x M 3 y (OH) 2x + 3y-2z (A ++ ) z · aH 2 O ‥ (1) wherein M 2 is a divalent metal ion such as Mg, and M 3 is A
a trivalent metal ion of l such, A ++ is a divalent anion such as CO 3, x, y and z is 8 ≧ x / y ≧ 1/ 4 and z /
x + y is a positive number satisfying 1/20, and a is 0.25 ≦ a / x + y ≦
It is a number that satisfies 1.0. Is used.
【００２５】これらの複合金属水酸化物の内、式（２） Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16（ＣＯ3 ）・４Ｈ2 Ｏ ‥（２） で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知ら
れる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学
工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、
特公昭４８−２９４７７号及び特公昭４８−２９４７８
号公報記載の方法等により合成されるものである。Among these composite metal hydroxides, the compound represented by the formula (2) Mg 6 Al 2 (OH) 16 (CO 3 ) .4H 2 O Ｏ (2) is a natural compound known as hydrotalcite. Minerals and their homologues are described in JP-B-47-32198, filed by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
JP-B-48-29777 and JP-B-48-29478
It is synthesized by the method described in Japanese Patent Publication No.
【００２６】これらのハイドロタルサイト類、特に式
（３） Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13（ＣＯ3 ）・３Ｈ2 Ｏ ‥（３） で示される化合物が塩素イオンの捕捉性能に優れている
ことも既に知られており、このものを本発明の（Ｄ）と
して用いることもできる。These hydrotalcites, in particular, the compound represented by the formula (3) Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 (CO 3 ) .3H 2 O (3) has excellent chlorine ion trapping performance. Are already known, and can be used as (D) of the present invention.
【００２７】これらのハイドロタルサイト類が水に十分
に分散された状態において容易にイオン交換されるとい
う特性、即ち炭酸イオンが他のアニオンでイオン交換さ
れるという性質を利用して、過ハロゲン酸素酸イオンを
導入したものを用いることもできる。By utilizing the property that these hydrotalcites are easily ion-exchanged in a state where they are sufficiently dispersed in water, that is, the property that carbonate ions are ion-exchanged with other anions, a perhalogenated oxygen is used. Those into which acid ions have been introduced can also be used.
【００２８】［アルカリアルミニウム複合水酸化物塩］
本発明に用いるアルカリアルミニウム水酸化物炭酸塩と
しては、リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩、ドー
ソナイト型のナトリウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩
或いはこれらの混晶が挙げられる。[Alkali aluminum composite hydroxide salt]
Examples of the alkali aluminum hydroxide carbonate used in the present invention include lithium aluminum hydroxide carbonate, dawsonite type sodium aluminum hydroxide carbonate, or a mixed crystal thereof.
【００２９】（リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩）リチウム・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩（ＬＡ
ＨＣＳ）は、ギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面
体層の空位（ベーカント）にリチウムイオンが入り込
み、その電荷を補うためにアニオンが組み込まれたもの
とされている。即ち、リチウムイオンはカチオンの中で
イオン半径が最も小さく、しかも１価イオンとしては例
外的に６配位イオンであるため上記空位に入り、上記構
造をとるものと認められる。(Lithium-aluminum hydroxide carbonate) Lithium-aluminum composite hydroxide carbonate (LA
In HCS, lithium ions enter the vacancies (vacant) of the aluminum hydroxide octahedral layer having a gibbsite structure, and an anion is incorporated to supplement the charge. That is, lithium ions have the smallest ionic radius among cations, and are exceptionally monovalent ions which are hexacoordinated ions, so that they enter the above-mentioned vacancies and have the above structure.
【００３０】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、下記式（４）、 ｍＡｌ2 Ｏ3 ・ｎＭ2 Ｏ・Ｘ・ｋＨ2 Ｏ ‥‥（４） 式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはリチウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
１．５乃至２．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数で
あり、ｋは０乃至１０の数である、で表される組成を有
しており、下記表１[0030] Lithium aluminum hydroxide carbonate salt used in the present invention has the following formula (4), mAl 2 O 3 · nM 2 O · X · kH 2 O ‥‥ (4) wherein, X is a carbonate groups It is an inorganic anion mainly used,
M is an alkali metal mainly composed of lithium, m is a number of 1.5 to 2.5, n is a number of 0.1 to 1, and k is a number of 0 to 10. Table 1 below
【表１】 面間隔ｄ（Ａ） ピーク強度 面指数 ７．５０乃至７．６４ 大 （００２） ４．３０乃至４．４４ 小 （１１０） ３．７０乃至３．８４ 大 （００４） ２．４５乃至２．５８ 中 （００６） ２．２０乃至２．３０ 小 （０１６） １．８５乃至２．０８ 小 （０１７） １．４０乃至１．５２ 小 （３３０） １．３８乃至１．４８ 小 （６００） のＸ線回折像を有する。Table 1 Surface spacing d (A) Peak intensity surface index 7.50 to 7.64 large (002) 4.30 to 4.44 small (110) 3.70 to 3.84 large (004) 2.45 -2.58 Medium (006) 2.20-2.30 Small (016) 1.85-2.08 Small (017) 1.40-1.52 Small (330) 1.38-1.48 Small ( 600).
【００３１】好適なリチウム・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩は、下記数式（５） ＩS ＝ ｔａｎθ2 ／ｔａｎθ1 …（５） 式中、θ1 は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピ
ーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ2
は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とが
なす角度を表す、で定義される積層不整指数（ＩS ）が
面指数（０１６）のピークにおいて１．０以下であり且
つ面指数（０１７）のピークにおいて１．０以下である
ものである。A preferred lithium-aluminum composite hydroxide carbonate is represented by the following formula (5): I s = tan θ 2 / tan θ 1 (5) where θ 1 is a peak in the X-ray diffraction peak at a constant plane spacing. Represents the angle between the perpendicular and the narrow-angle peak tangent, θ 2
Represents the angle formed by the peak perpendicular to the peak and the tangent to the wide-angle peak at the peak. The stacking irregularity index (I S ) defined by the following expression is 1.0 or less at the peak of the plane index (016) and the plane index (017) Is 1.0 or less at the peak.
【００３２】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、波数５４７、７３５、１００４、１３
７５及び３４４３（ｃｍ-1）に大きな吸収のある赤外線
吸収スペクトルを有する。The lithium aluminum hydroxide carbonate used in the present invention has a wave number of 547, 735, 1004, 13
It has an infrared absorption spectrum with large absorption at 75 and 3443 (cm -1 ).
【００３３】また、本発明に用いるリチウム・アルミニ
ウム水酸化物炭酸塩粒子は、レーザー散乱回折法で測定
して、一般に０．１乃至１０μｍ、特に０．１乃至３μ
ｍの体積基準メジアン径（Ｄ50）を有していること、Ｊ
ＩＳ Ｋ６７２１で測定して、０．１乃至０．３５ｇ／
ｃｍ3 、特に０．２５乃至０．３５ｇ／ｃｍ3 の嵩密度
を有すること、１０乃至７０ｍ2 ／ｇのＢＥＴ比表面積
を有すること、吸油量も４０乃至７０ｍｌ／１００ｇと
小さいことが好ましい。The lithium aluminum hydroxide carbonate particles used in the present invention are generally 0.1 to 10 μm, particularly 0.1 to 3 μm, as measured by a laser scattering diffraction method.
m having a volume-based median diameter (D 50 ) of J
0.1 to 0.35 g / measured by IS K6721
cm 3, in particular having a bulk density of 0.25 to 0.35 g / cm 3, having a BET specific surface area of 10 to 70m 2 / g, it is preferably oil absorption is small and 40 to 70 ml / 100 g.
【００３４】上記リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩は、勿論これに限定されるものではないが、非晶質乃
至擬ベーマイト型の水和アルミナゲルと、リチウムの炭
酸塩または重炭酸塩とを、水性媒体中で、アルミナ（Ａ
ｌ2 Ｏ3 ）としての濃度が１乃至５重量％となり且つ反
応終結時のｐＨが７乃至１１となる条件下に反応させる
方法（以下単に水和アルミナゲル法と呼ぶことがある）
により、或いは、ギブサイト型水酸化アルミニウムの微
粒子と、炭酸のリチウム塩または炭酸イオン及びリチウ
ムイオンを形成し得るリチウム化合物と炭酸塩との組合
せとを水の存在下に反応させる方法、即ちマイグレーシ
ョン法により製造される。The above-mentioned lithium aluminum hydroxide carbonate is not limited to this, but amorphous or pseudo-boehmite type hydrated alumina gel and lithium carbonate or bicarbonate may be used. In an aqueous medium, alumina (A
A method in which the reaction is carried out under the condition that the concentration as l 2 O 3 ) becomes 1 to 5% by weight and the pH at the end of the reaction becomes 7 to 11 (hereinafter sometimes simply referred to as a hydrated alumina gel method).
Or a method of reacting fine particles of gibbsite-type aluminum hydroxide with a lithium salt of carbonate or a combination of a carbonate compound and a lithium compound capable of forming lithium ion and carbonate in the presence of water, that is, a migration method. Manufactured.
【００３５】上記の塩基性無機化合物は、平均粒径が0.
1〜20μｍ、好ましくは0.1〜10μｍで、且つＢＥＴ法比
表面積100m2/g以下、好ましくは３０m2/g以下のものが
好ましい。The above-mentioned basic inorganic compound has an average particle size of 0.1.
Those having a thickness of 1 to 20 μm, preferably 0.1 to 10 μm and a BET specific surface area of 100 m 2 / g or less, preferably 30 m 2 / g or less are preferred.
【００３６】［アルミノケイ酸金属塩］アルミノケイ酸
金属塩としては、層状アルミノケイ酸塩、特に各種粘土
鉱物や、テクトケイ酸塩、ゼオライトが使用される。ゼ
オライトとしては、天然、合成に限定されず、例えば、
Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐｃ型、Ｌ型ゼオライト等や、アナ
ルサイム、チャバサイト、モルデナイト、エリオナイ
ト、クリノプチロライトが使用され、当然Ca,Zn,Mg,Sn,
Ti,Pb等のイオンでイオン交換されたものも使用でき
る。また、層状アルミノケイ酸塩としては、特に各種粘
土鉱物例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、バイ
デライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライ
ト、ソーコナイト、スチーブンサイト等のスメクタイト
族粘土鉱物、カオリン、メタカオリン、ハロイサイト、
メタハロイサイト、アンチゴライト等のカオリン族粘土
鉱物、バーミキュライト等が挙げられる。化学変性物と
しては、酸性白土等のモンモリロナイトを、酸処理によ
り活性化した活性白土や、酸性白土等のモンモリロナイ
トをアルカリ処理に活性化した活性ベントナイト等が使
用される。更に、硫酸アルミニウムを含有する活性ベン
トナイトや活性白土も好適に使用される。[Metal aluminosilicate] As the metal aluminosilicate, a layered aluminosilicate, particularly various clay minerals, tectosilicate and zeolite are used. The zeolite is not limited to natural and synthetic, for example,
A-type, X-type, Y-type, Pc-type, L-type zeolite and the like, analcyme, chabazite, mordenite, erionite, clinoptilolite are used, and naturally, Ca, Zn, Mg, Sn,
Those ion-exchanged with ions such as Ti and Pb can also be used. Examples of the layered aluminosilicate include various clay minerals such as montmorillonite, bentonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, sauconite, smectite group clay minerals such as stevensite, kaolin, metakaolin, halloysite,
Examples include kaolin group clay minerals such as metahaloysite and antigolite, and vermiculite. Examples of the chemically modified product include activated clay obtained by activating montmorillonite such as acid clay and the like by acid treatment, activated bentonite obtained by activating montmorillonite such as acid clay and the like by alkali treatment, and the like. Further, activated bentonite and activated clay containing aluminum sulfate are also preferably used.
【００３７】上記のアルミノケイ酸金属塩は、平均粒径
が0.1〜20μｍで、好ましくは1〜10μｍ、且つ50〜650m
eq/100gのカチオン交換容量を有するものが好ましく、
中でもゼオライトを使用することが好ましい。The above metal aluminosilicate has an average particle size of 0.1 to 20 μm, preferably 1 to 10 μm, and 50 to 650 m
Those having a cation exchange capacity of eq / 100 g are preferred,
Among them, it is preferable to use zeolite.
【００３８】［有機配合剤］有機配合剤としては、シリ
コーン系表面処理剤、脂肪酸、脂肪酸塩が使用される。
シリコーン系表面処理剤としては、ジメチルシリコーン
オイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチル水素
シリコーンオイル、環状ポリジメチルシロキサン、アル
キル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイ
ル、シリコーンポリエーテル共重合体、拡散ポンプ用オ
イル、脂肪酸変性シリコーンオイル、フロロシリコーン
オイル、樹脂改質用オイル等が使用できる。特にジメチ
ルシリコーンオイルを使用することが好ましい。脂肪酸
としては、炭素数１０乃至２２、特に１４乃至１８の飽
和乃至不飽和脂肪酸、例えばカプリン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガ
リン酸、ステアリン酸、アラキン酸等の飽和脂肪酸、リ
ンデル酸、ツズ酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等
が使用される。ステアリン酸が好適なものである。脂肪
酸は勿論牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等
の混合脂肪酸であってもよい。脂肪酸塩とは脂肪酸アル
カリ金属塩または脂肪酸アンモニウム塩であり、具体的
には炭素数６〜２２の脂肪酸、たとえばカプロン酸、カ
プリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、イソステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノ
ール酸、12−ヒドロキシステアリン酸、あるいはこれら
の混合物などのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が
用いられる。これらアルカリ石鹸の製造法は、特に限定
されず、バッチ法でも連続法でもよいが、全体としての
設備的メリットを考えると、連続法を採用した方がより
好ましい。[Organic compounding agent] As the organic compounding agent, a silicone-based surface treating agent, a fatty acid, or a fatty acid salt is used.
Examples of silicone surface treatment agents include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, cyclic polydimethylsiloxane, alkyl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, silicone polyether copolymer, diffusion pump oil, and fatty acid. Modified silicone oil, fluorosilicone oil, resin modifying oil and the like can be used. Particularly, dimethyl silicone oil is preferably used. As the fatty acid, a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, particularly 14 to 18 carbon atoms, such as capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, and arachiic acid, Unsaturated fatty acids such as lindelic acid, tuzunic acid, petroselinic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid are used. Stearic acid is the preferred one. The fatty acids may of course be mixed fatty acids such as tallow fatty acids, coconut oil fatty acids and palm oil fatty acids. The fatty acid salt is a fatty acid alkali metal salt or a fatty acid ammonium salt, specifically, a fatty acid having 6 to 22 carbon atoms, for example, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid,
Alkali metal salts or ammonium salts such as stearic acid, arachidic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, or a mixture thereof are used. The method for producing these alkali soaps is not particularly limited, and may be a batch method or a continuous method. However, in view of the equipment advantages as a whole, the continuous method is more preferable.
【００３９】［無機鉛系安定剤］無機鉛系安定剤として
は、三塩基性硫酸鉛、四塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン
酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、塩基性亜硫酸鉛或いはマレ
イン酸鉛・三塩基性硫酸鉛等を用いることができる。[Inorganic Lead Stabilizer] As the inorganic lead stabilizer, tribasic lead sulfate, tetrabasic lead sulfate, dibasic lead phosphite, dibasic lead phthalate, basic lead sulfite or Lead maleate and tribasic lead sulfate can be used.
【００４０】三塩基性硫酸鉛としては、普通に使用され
ている針状晶の三塩基性硫酸鉛の他に、微細結晶の三塩
基性硫酸鉛、例えば、特公昭４９−２０４７４号公報に
記載の三塩基性硫酸鉛や、立方体状結晶の三塩基性硫酸
鉛、例えば特公平７−４５５９８号公報に記載の三塩基
性硫酸鉛等が使用される。上記の微細結晶の三塩基性硫
酸鉛は、樹脂組成物の隠蔽性が小さい点で有利なもので
あり、後者の立方体状結晶の三塩基性硫酸鉛は、樹脂溶
融加工時の配向性が少ない点で優れたものである。As the tribasic lead sulfate, besides commonly used acicular tribasic lead sulfate, fine crystalline tribasic lead sulfate, for example, described in JP-B-49-20474 And tribasic lead sulfate of cubic crystal, for example, tribasic lead sulfate described in Japanese Patent Publication No. 7-45598. The above-mentioned tribasic lead sulfate of fine crystals is advantageous in that the concealing property of the resin composition is small, and the latter tribasic lead sulfate of cubic crystals has less orientation during resin melt processing. It is excellent in point.
【００４１】四塩基性硫酸鉛としては、塩素含有重合体
組成物の動的熱安定性及び耐発泡性の要求される用途に
適しており、特に下記式（９） Ｒ＝Ｉ202／Ｉ230×１００ ‥（９） 式中、Ｉ202は面指数（２０２）のＸ線回析ピークであ
り、Ｉ230 は面指数（２３０）のＸ線回析ピークであ
る。、で定義されるピーク強度比が１０％以下であり且
つ３００℃までの加熱減量が０．３％以下である四塩基
性硫酸鉛或いはその脂肪酸乃至その誘導体被覆物１００
重量部と、２乃至１００重量部の金属石鹸、ワックス
類、或いはその組み合わせから成る有機結着分散媒質と
を造粒して成るものが優れている。As the tetrabasic lead sulfate, a chlorine-containing polymer
For applications requiring dynamic thermal stability and foam resistance of the composition
And particularly the following formula (9): R = I202/ I230× 100 ‥ (9) where I202Is the X-ray diffraction peak of the plane index (202)
I230 Is the X-ray diffraction peak of the plane index (230)
You. , The peak intensity ratio defined by
Four bases whose heat loss to 300 ° C is 0.3% or less
Lead sulfate or its fatty acid or its derivative coating 100
Parts by weight, 2 to 100 parts by weight of metal soap and wax
Or an organic binder dispersion medium comprising
Is excellent.
【００４２】二塩基性亜リン酸鉛は、塩素含有重合体組
成物の用途が、耐候性が特に要求される用途に特に適し
ている。The dibasic lead phosphite is particularly suitable for applications in which the chlorine-containing polymer composition is used, where weather resistance is particularly required.
【００４３】これらの無機鉛系安定剤は、塩素含有重合
体１００重量部当たり１乃至２０重量部、好ましくは、
３乃至１０重量部配合することが好ましい。また、前記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合量で１００重量部当た
り０．１乃至５重量部、好ましくは、０．３乃至２．５
重量部配合することが好ましい。These inorganic lead-based stabilizers are used in an amount of from 1 to 20 parts by weight, preferably from 1 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the chlorine-containing polymer.
It is preferable to add 3 to 10 parts by weight. The total amount of the components (A), (B) and (C) is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 2.5 parts by weight, per 100 parts by weight.
It is preferable to mix by weight.
【００４４】［錫系安定剤］また本プレートアウト防止
剤及び該樹脂組成物には必要に応じて錫系安定剤を配合
することもできる。例えば有機錫化合物としては、有機
錫メルカプタイド類、有機錫サルファイド類、有機錫メ
ルカプタイド・サルファイド類、有機錫メルカプトカル
ボキシレート類及び有機錫カルボキシレート類が包含さ
れる。[Tin Stabilizer] The plate-out inhibitor and the resin composition may contain a tin stabilizer as required. For example, the organotin compounds include organotin mercaptides, organotin sulfides, organotin mercaptide sulfides, organotin mercaptocarboxylates, and organotin carboxylates.
【００４５】（１）有機錫メルカプタイド類としては、
ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル
錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、ジオクチル錫ビ
ス（メルカプトエチル・トール油脂脂肪酸エステル）、
ジオクチル錫ビス（２−メルカプトエチルカプリレー
ト）、ジブチル錫ビス（メルカプトエチル・トール油脂
脂肪酸エステル）、ジメチル錫ビス（メルカプトエチル
ステアレート）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオ
グリコレート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシ
ルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ドデシルチ
オグリコレート）、ジオクチル錫ビス（テトラデシルチ
オグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ヘキサデシルチ
オグリコレート）、ジオクチル錫ビス（オクタデシルチ
オグリコレート）、ジオクチル錫ビス（Ｃ１２−１６
混合アルキルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（イ
ソオクチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（イソ
オクチルメルカプトプロピオネート）、ビス（２−メル
カプトカルボニルエチル）錫ビス（イソオクチルチオグ
リコレート）、ビス（２−ブトキシカルボニルエチル）
錫ビス（ブチルチオグリコレート）等のジ有機錫メルカ
プタイド及びモノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタ
イド）、モノブチルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカ
プタイド）、モノオクチル錫トリス（２−メルカプトエ
チルカプリレート）、モノブチル錫トリス（メルカプト
エチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリ
ス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モ
ノメチル錫トリス（メルカプトエチルラウレート）、モ
ノメチル錫トリス（メルカプトエチルステアレート）、
モノメチル錫トリス（メルカプトエチルオレート）、モ
ノオクチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）
モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコ
レート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコ
レート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコ
レート）、モノオクチル錫トリス（テトラデシルチオグ
リコレート）、モノオクチル錫トリス（ヘキサデシルチ
オグリコレート）、モノオクチル錫トリス（Ｃ１２−１
６ 混合アルキルチオグリコレート）、モノオクチル錫
トリス（オクタデシルチオグリコレート）、モノブチル
錫トリス（イソオクチルチオグレコレート）、モノブチ
ル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネー
ト）、モノメチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレ
ート）、モノメチル錫トリス（テトラデシルチオグリコ
レート）、２−メトキシカルボニルエチル錫トリス（イ
ソオクチルチオグリコレート）、２−ブトキシカルボニ
ルエチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレー
ト）等のモノ有機錫メルカプタイドがあげられる。(1) As the organotin mercaptides,
Dibutyltin bis (lauryl mercaptide), dimethyltin bis (stearyl mercaptide), dioctyltin bis (mercaptoethyl / tall fatty acid ester),
Dioctyltin bis (2-mercaptoethylcaprylate), dibutyltinbis (mercaptoethyl / tall fatty acid ester), dimethyltinbis (mercaptoethylstearate), dioctyltinbis (isooctylthioglycolate), dioctyltinbis ( 2-ethylhexyl thioglycolate), dioctyltin bis (dodecylthioglycolate), dioctyltin bis (tetradecylthioglycolate), dioctyltin bis (hexadecylthioglycolate), dioctyltin bis (octadecylthioglycolate), Dioctyltin bis (C12-16
Mixed alkylthioglycolate), dibutyltin bis (isooctylthioglycolate), dimethyltinbis (isooctylmercaptopropionate), bis (2-mercaptocarbonylethyl) tinbis (isooctylthioglycolate), bis (2 -Butoxycarbonylethyl)
Diorganotin mercaptides such as tin bis (butylthioglycolate) and monobutyltin tris (lauryl mercaptide), monobutyl monochlorotin bis (lauryl mercaptide), monooctyltin tris (2-mercaptoethyl caprylate), Monobutyltin tris (mercaptoethyl tall oil fatty acid ester), monomethyltin tris (mercaptoethyl tall oil fatty acid ester), monomethyltin tris (mercaptoethyl laurate), monomethyltin tris (mercaptoethyl stearate),
Monomethyltin tris (mercaptoethyl oleate), monooctyltin tris (isooctylthioglycolate)
Monooctyltin tris (2-ethylhexyl thioglycolate), monooctyltin tris (dodecylthioglycolate), monooctyltin tris (dodecylthioglycolate), monooctyltin tris (tetradecylthioglycolate), monooctyltin Tris (hexadecylthioglycolate), monooctyltin tris (C12-1)
6 Mixed alkylthioglycolate), monooctyltin tris (octadecylthioglycolate), monobutyltin tris (isooctylthioglycolate), monobutyltin tris (isooctylmercaptopropionate), monomethyltin tris (isooctylthioglycolate) ), Monomethyltin tris (tetradecylthioglycolate), 2-methoxycarbonylethyltin tris (isooctylthioglycolate), and 2-butoxycarbonylethyltin tris (2-ethylhexylthioglycolate). can give.
【００４６】（２）有機錫サルファイド類としては、メ
チルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイック酸、
オクチルチオスタノイック酸、ジメチル錫サルファイ
ド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイ
ド、ジシクロヘキシル錫サルファイド、モノブチル錫サ
ルファイド、オキサイド、２−メトキシカルボニルエチ
ル錫サルファイド、２−エトキシカルボニル錫サルファ
イド、２−ブトキシカルボニル錫サルファイド、２−イ
ソプロポキシカルボニルエチル錫サルファイド、ビス
（２−メトキシカルボニルエチル）錫サルファイド、ビ
ス（２−プロポキシカルボニルエチル）錫サルファイド
等があげられる。(2) The organic tin sulfides include methyl thiostannoic acid, butyl thiostannoic acid,
Octylthiostannoic acid, dimethyltin sulfide, dibutyltin sulfide, dioctyltin sulfide, dicyclohexyltin sulfide, monobutyltin sulfide, oxide, 2-methoxycarbonylethyltin sulfide, 2-ethoxycarbonyltin sulfide, 2-butoxycarbonyltin sulfide , 2-isopropoxycarbonylethyltin sulfide, bis (2-methoxycarbonylethyl) tin sulfide, bis (2-propoxycarbonylethyl) tin sulfide and the like.
【００４７】（３）有機錫メルカプタイド・サルファイ
ド類としては、ビス〔モノブチル・ジ（イソオクトキシ
カルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジ
ブチルモノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）
錫〕サルファイド、ビス〔ビス（２−メトキシカルボニ
ルエチル）錫イソオクチルチオグリコレート〕スルファ
イド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレー
ト）ジサルファイド、ビス（メチル／ジメチル錫モノ／
ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビ
ス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサ
ルファイド、ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコ
レート）トリサルファイド、ビス〔メチル錫ジ（２−メ
チルカプトエチルカプリレート）サルファイド、ビス
〔メチル錫ジ（２−メルカプトエチルカプリレート）〕
ジサルファイド等があげられる。(3) Examples of the organotin mercaptide sulfides include bis [monobutyl di (isooctoxycarbonylmethylenethio) tin] sulfide and bis [dibutylmono (isooctoxycarbonylmethylenethio)
Tin] sulfide, bis [bis (2-methoxycarbonylethyl) tin isooctylthioglycolate] sulfide, bis (methyltin diisooctylthioglycolate) disulfide, bis (methyl / dimethyltin mono /
Diisooctylthioglycolate) disulfide, bis (methyltin diisooctylthioglycolate) trisulfide, bis (butyltin diisooctylthioglycolate) trisulfide, bis [methyltin di (2-methylcaptoethylcapri) Rate) sulfide, bis [methyltin di (2-mercaptoethyl caprylate)]
Disulfide and the like.
【００４８】（４）有機錫メルカプトカルボキシレート
類としては、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネー
ト、ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジ
ブチル錫メルカプトアセテート、ビス（２−メトキシカ
ルボニルエチル）錫チオグリコレート）錫チオグリコレ
ート、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫メルカ
プトプロピオネート等があげられる。(4) Examples of the organotin mercaptocarboxylates include dibutyltin-β-mercaptopropionate, dioctyltin-β-mercaptopropionate, dibutyltin mercaptoacetate, and bis (2-methoxycarbonylethyl) tinthio. (Glycolate) tin thioglycolate, bis (2-methoxycarbonylethyl) tin mercaptopropionate, and the like.
【００４９】（５）有機錫カルボキシレート類として
は、モノ又はジメチル錫、モノ又はジブチル錫、モノ又
はジオクチル錫あるいはモノ又はビス（ブトキシカルボ
ニルエチル）錫のオクトエート、ラウレート、ミリステ
ート、パルミテート、ステレート、イソステアレート等
の脂肪族一価のカルボキシレート類：マレートポリマ
ー、ブチルマレート、ベンジルマレート、オレイルマレ
ート、ステアリルマレート等のマレート；及びこれらの
混合塩あるいは塩基性塩があげられる。(5) Examples of the organotin carboxylate include octoate, laurate, myristate, palmitate, sterate, mono or dimethyl tin, mono or dibutyl tin, mono or dioctyl tin or mono or bis (butoxycarbonylethyl) tin. Aliphatic monovalent carboxylate such as isostearate: maleate such as malate polymer, butylmalate, benzylmalate, oleylmalate, stearylmalate; and a mixed salt or a basic salt thereof.
【００５０】［可塑剤］可塑剤としては、フタル酸エス
テル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステ
ル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可
塑剤、塩素系可塑剤などがあげられる。[Plasticizer] Examples of the plasticizer include phthalate plasticizers, ester plasticizers such as adipate plasticizers, polyester plasticizers, phosphate plasticizers, and chlorine plasticizers. Can be
【００５１】これらの錫系安定剤は、塩素含有重合体１
００重量部当たり０．１乃至２．０重量部、好ましく
は、０．３乃至１．０重量部配合することが好ましい。
また、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合量で１００
重量部当たり０．１乃至５重量部、好ましくは、０．３
乃至２．５重量部配合することが好ましい。[0051] These tin-based stabilizers include chlorine-containing polymer 1
It is preferable to add 0.1 to 2.0 parts by weight, preferably 0.3 to 1.0 part by weight, per 100 parts by weight.
The total amount of the components (A), (B) and (C) is 100
0.1 to 5 parts by weight per part by weight, preferably 0.3
It is preferable to add 2.5 to 2.5 parts by weight.
【００５２】さらにポリエチレン系可塑剤、トリメリッ
ト酸系可塑剤及びピロメリット酸系可塑剤から選ばれる
一種または２種以上の組合せと他の可塑剤の併用も性能
を損なわない範囲で可能であり、フタル酸系、燐酸系、
脂肪酸系、アジピン酸系、エポキシ系、トリメリット系
等が用いられる。Further, a combination of one or more selected from polyethylene plasticizers, trimellitic acid plasticizers and pyromellitic acid plasticizers with other plasticizers is also possible as long as the performance is not impaired. Phthalic acid type, phosphoric acid type,
Fatty acid type, adipic acid type, epoxy type, trimellit type and the like are used.
【００５３】ポリエステル系可塑剤としては、多価アル
コールと多価カルボン酸とから誘導されたポリエステル
であって、分子量が１０００以上、特に１５００以上の
ものが使用される。多価アルコールとしては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以上が挙
げられ、多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボ
ン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸；の１種又は２種以上の
組合せが挙げられる。As the polyester-based plasticizer, a polyester derived from a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid and having a molecular weight of 1,000 or more, particularly 1500 or more is used. Polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentaerythritol, diethylene glycol, 1,6-hexylene glycol, cyclohexane dimethanol, bisphenol A
And the like. Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid; and alicyclic rings such as cyclohexanedicarboxylic acid. Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; or a combination of two or more aromatic dicarboxylic acids.
【００５４】ポリエステル系可塑剤の具体的なものとし
ては、ポリ（プロピレングリコール、アジピン酸）エス
テル、ポリ（１，３−ブタンジオール、アジピン酸）エ
ステル、ポリ（１，３−ブタンジオール、セバチン酸）
エステル、ポリ（プロピレングリコール、セバチン酸）
エステル、ポリ（プロピレングリコール、フタル酸）エ
ステル、ポリ（１，３−ブタンジオール、フタル酸）エ
ステル、ポリ（エチレングリコール、アジピン酸）エス
テル、ポリ（エチレングリコール、セバチン酸）エステ
ル、ポリ（１，６−ヘキサンジオール、アジピン酸）エ
ステル、ポリ（ジエチレングリコール、アジピン酸）エ
ステル、ポリ（プロピレングリコール、テルペン無水マ
レイン酸付加物）エステル、アセチルポリ（ブタンジオ
ール、アジピン酸）エステル、等が挙げられる。Specific examples of the polyester plasticizer include poly (propylene glycol, adipic acid) ester, poly (1,3-butanediol, adipic acid) ester, poly (1,3-butanediol, sebacic acid) )
Ester, poly (propylene glycol, sebacic acid)
Ester, poly (propylene glycol, phthalic acid) ester, poly (1,3-butanediol, phthalic acid) ester, poly (ethylene glycol, adipic acid) ester, poly (ethylene glycol, sebacic acid) ester, poly (1, Examples thereof include 6-hexanediol, adipic acid ester, poly (diethylene glycol, adipic acid) ester, poly (propylene glycol, terpene maleic anhydride adduct) ester, and acetyl poly (butanediol, adipic acid) ester.
【００５５】フタル酸系可塑剤としては、例えばブチル
酸ブチルベンジル、フタル酸ジブチル、ジブチルフタレ
ート、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチル、ジヘプ
チルフタレート、フタル酸ジイソデシル、ジイソデシル
フタレート、フタル酸ジイソノニル、ジイソノニルフタ
レート、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジオ
クチル、ジ２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレートジノル
マルアルキルフタレート、フタル酸ジｎ−オクチル、テ
トラヒドロフタルジ２−エチルヘキシル、ジトリデシル
フタレート、フタル酸ジウンデシル、ジアルキルフタレ
ート、ダイヤドール（７１１Ｈフタレート）、リポネー
ル７９フタレート、リポネール９１１フタレート等があ
る。Examples of the phthalic acid plasticizer include butylbenzyl butylate, dibutyl phthalate, dibutyl phthalate, diethyl phthalate, diheptyl phthalate, diheptyl phthalate, diisodecyl phthalate, diisodecyl phthalate, diisononyl phthalate, diisononyl phthalate, Di-2-ethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate dinormal alkyl phthalate, di-n-octyl phthalate, tetrahydrophthaldi-2-ethylhexyl, ditridecyl phthalate, phthalate There are diundecyl acid, dialkyl phthalate, diamond (711H phthalate), liponel 79 phthalate, liponel 911 phthalate and the like.
【００５６】燐酸系可塑剤としては、例えばクレジール
・ジフェニルフォスヘート、トリス・クロロエチルフォ
スヘート、トリス・ジクロロプロピルフォスヘート、ト
リクレジルフォスフェート、リン酸トリクレジル、リン
酸トリエチル、トリキシレニルホスヘート、キシレニル
ジフェニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォス
フェート、オクチルジフェニルフォスフェート、イソプ
ロピルフェニルジフェニルフォスフェート、ターシャリ
ーブチルフェニルジフェニルフォスフェート、トリス
（ベータクロロエチル）フォスフェート等があげられ
る。Examples of the phosphoric acid plasticizer include cresyl diphenyl phosphate, tris chloroethyl phosphate, tris dichloropropyl phosphate, tricresyl phosphate, tricresyl phosphate, triethyl phosphate, and trixylenyl phosphate. Xylenyl diphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, isopropyl phenyl diphenyl phosphate, tertiary butyl phenyl diphenyl phosphate, tris (beta chloroethyl) phosphate and the like.
【００５７】脂肪酸系可塑剤としては、例えばブチルオ
レエート、セバシン酸ジブチル、ジブチルセバケート、
セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシ
ルセバケート、ジ（２エチルヘキシル）セバケート等が
あげられる。Examples of the fatty acid plasticizer include butyl oleate, dibutyl sebacate, dibutyl sebacate,
Examples thereof include di-2-ethylhexyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, and di (2-ethylhexyl) sebacate.
【００５８】アジピン酸系可塑剤としては、例えばジｎ
−アルキル（Ｃ6,8,10）アジペート、アジピン酸ジｎ−
アルキル、ジイソブチルアセテート、ジイソノニールア
ジペート、アジピン酸ジイソノニール、アジピン酸ジイ
ソノニール、アジピン酸ジイソデシル、ジイソデシルア
ジペート、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エ
チルヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、アジ
ピン酸ジオクチルジｎ−アルキル（Ｃ7-9）アジペー
ト、ジブトキシエトキシエチルアジペート、アジピン酸
ジエステル等があげられる。Examples of the adipic acid-based plasticizer include di-n
-Alkyl (C6,8,10) adipate, di-n-adipate
Alkyl, diisobutyl acetate, diisononyl adipate, diisononyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, diisodecyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, dioctyl adipate, dioctyl di-n-alkyl adipate (C7- 9) Adipate, dibutoxyethoxyethyl adipate, adipic acid diester and the like.
【００５９】エポキシ系可塑剤としては、例えばエポキ
シ化脂肪酸エステル、エポキシ化油、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化亜麻仁油、エポキ
シ化ものエステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２
エチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソ
デシル、エポキシ化ブチルステアレート、オクチル・エ
ポキシステアレート等があげられる。Epoxy plasticizers include, for example, epoxidized fatty acid esters, epoxidized oil, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized linseed oil, epoxidized esters, and epoxy hexahydrophthalic acid diester.
Examples include ethylhexyl, diisodecyl epoxyhexahydrophthalate, epoxidized butyl stearate, and octyl epoxy stearate.
【００６０】トリメリット酸系可塑剤としては、例えば
トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリイソデ
シル、トリ２−エチルヘキシルトリメリテート、トリメ
リット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸ト
リオクチル、トリオクチルトリメリテート、トリメリッ
ト酸エステル、トリノルマルオクチルトリメリテート、
トリイソデシルトリメリテート等があげられる。Examples of the trimellitic acid-based plasticizer include tributyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, tri-2-ethylhexyl trimellitate, tri-2-ethylhexyl trimellitate, trioctyl trimellitate, and trioctyl trimellitate. , Trimellitate, trinormal octyl trimellitate,
And triisodecyl trimellitate.
【００６１】その他可塑剤としては、例えば塩素化パラ
フィン、塩素化ノルマルパラフィン、アセチルトリブチ
ルシトレート、アセチルクエン酸トリブチル、ブチルフ
タリルブチルグリコレート、２．２．４−トリメチル
１．３編胆ジオールジイソブチレート、フマル酸ジブチ
ル、マレイン酸ジブチル、ジｎ−ヘキシルアセテート、
ドデカンニ酸ジオクチル、ジ２−エチルヘキシルドデカ
ノエート、マレイン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エ
チルヘキシルマレエート、アゼライン酸ジ−２−エチル
ヘキシル、ジ２−エチルヘキシルアゼレート、ジ（２エ
チルヘキシル）アゼレート、ジペンタエリスリトールエ
ステル、（メタ）アクリル酸エステル等があげられる。Other plasticizers include, for example, chlorinated paraffin, chlorinated normal paraffin, acetyl tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, butyl phthalyl butyl glycolate, 2.2.4-trimethyl 1.3, and bile diol diisobu. Chelates, dibutyl fumarate, dibutyl maleate, di-n-hexyl acetate,
Dioctyl dodecane diate, di 2-ethylhexyl decanoate, di 2-ethyl hexyl maleate, di 2-ethyl hexyl maleate, di-2-ethyl hexyl azelate, di 2-ethyl hexyl azelate, di (2 ethyl hexyl) azelate, dipenta Erythritol ester, (meth) acrylic acid ester and the like can be mentioned.
【００６２】これらの可塑剤は、塩素含有重合体１００
重量部当たり０乃至２００重量部、好ましくは、０乃至
１００重量部配合することが好ましい。[0062] These plasticizers are the chlorine-containing polymer 100
It is preferable to add 0 to 200 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight per part by weight.
【００６３】［有機酸金属塩化合物］有機酸金属塩化合
物とは、具体的には炭素数６〜２２の脂肪酸、たとえば
カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン
酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、リシノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸、
あるいはこれらの混合物などのナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム又
は亜鉛塩が使用できる。[Organic acid metal salt compound] The organic acid metal salt compound is specifically a fatty acid having 6 to 22 carbon atoms, for example, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid,
Palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid,
Or sodium, potassium, such as mixtures thereof,
Magnesium, calcium, barium, zirconium or zinc salts can be used.
【００６４】これらの有機酸金属塩化合物は、塩素含有
重合体１００重量部当たり０．１乃至５重量部、好まし
くは、０．１乃至１．０重量部配合することが好まし
い。また、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合量で１
００重量部当たり２乃至２０重量部、好ましくは、５乃
至１０重量部配合することが好ましい。These organic acid metal salt compounds are preferably used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1.0 part by weight, per 100 parts by weight of the chlorine-containing polymer. The total amount of the components (A), (B) and (C) is 1
It is preferable to add 2 to 20 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight.
【００６５】［塩素含有重合体組成物］塩素含有重合体
としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニ
ル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合
体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水
マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩素化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレ
イン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれら
の塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィ
ン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、などのポリオレフィン及びこれ
らの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン
と他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、ア
クリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル
−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品など
を挙げることができる。[Chlorine-Containing Polymer Composition] Examples of the chlorine-containing polymer include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, chlorinated rubber, and vinyl chloride-acetic acid. Vinyl copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-
Vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, chlorinated vinyl-propylene chloride copolymer, vinyl chloride -Vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer, vinyl chloride-maleate copolymer, vinyl chloride-methacrylate copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, Polymers such as internally plasticized polyvinyl chloride, and these chlorine-containing polymers and α-olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene and poly-3-methylbutene or ethylene-vinyl acetate copolymers and ethylene-propylene copolymers Polyolefins such as polymers, copolymers thereof, and polyolefins. Styrene, acrylic resin, copolymer of styrene with other monomers (eg, maleic anhydride, butadiene, acrylonitrile, etc.), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylate-butadiene-styrene copolymer, methacrylic Blends with an acid ester-butadiene-styrene copolymer can be exemplified.
【００６６】本発明の塩素含有重合体組成物において、
それ自体公知の樹脂用配合剤、例えば、着色料、無機或
いは有機の充填剤、滑剤、可塑剤、キレート化剤、抗菌
剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤等を配合するこ
とができることはいう迄もない。In the chlorine-containing polymer composition of the present invention,
A compounding agent for resin known per se, for example, a coloring agent, an inorganic or organic filler, a lubricant, a plasticizer, a chelating agent, an antibacterial agent, an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, and the like can be compounded. Needless to say, we can do it.
【００６７】[0067]
【実施例】本発明を次の実施例により、更に詳しく説明
する。尚、試験方法は次の方法によった。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The test method was as follows.
【００６８】（１）耐プレートアウト性試験 （コンパウンド作成条件）下記配合１の組成物をスーパ
ーミキサーで樹脂温度80℃まで昇温させて作成した。こ
の配合のコンパウンドを19mm単軸押出機で入口温度を17
0℃、出口温度を185℃に設定し、40回転／分で試験を行
った。 （プレートアウトの評価）上記押出機で、２時間運転
後、押出機のスクリュー先端とダイスへの付着状態の有
無を肉眼で判定した。試料は、表１に示した。 （配合１） 塩化ビニル樹脂（P＝1050） 100部 三塩基性硫酸鉛 3.0部 ステアリン酸鉛 1.5部 酸化チタン（TiO2） 3.0部 炭酸カルシウム（CaCO3） 10.0部 試料 0〜5部(1) Plate-out resistance test (Compound preparation conditions) A composition of the following formulation 1 was prepared by raising the resin temperature to 80 ° C. with a super mixer. The compound of this formulation was heated at an inlet temperature of 17 with a 19 mm single screw extruder.
The test was performed at 40 ° C./min with the outlet temperature set at 0 ° C. and 185 ° C. (Evaluation of plate-out) After operating for 2 hours with the above extruder, the presence or absence of adhesion to the screw tip of the extruder and the die was visually determined. The samples are shown in Table 1. (Blend 1) Vinyl chloride resin (P = 1050) 100 parts Tribasic lead sulfate 3.0 parts Lead stearate 1.5 parts Titanium oxide (TiO 2 ) 3.0 parts Calcium carbonate (CaCO 3 ) 10.0 parts Sample 0-5 parts
【００６９】（２）ブリード試験 下記配合２と３の配合組成物を１５０℃のロールで５分
間混練後に、ロール表面の汚れを目視判定し、次の判断
基準でブリード性を次の基準で評価した。また、試料は
表２及び表３に示した。 ◎・・・ブリードが全く認められない。 △・・・ブリードが若干認められる。 ×・・・ブリードが多量に認められる。 （配合２） 塩化ビニル樹脂（P＝1050） 100部 ジ・2-エチルヘキシル・フタレート（ＤＯＰ） 50部 三塩基性硫酸鉛 3.0部 酸化チタン（TiO2） 3.0部 ステアリン酸バリウム 1.0部 炭酸カルシウム（CaCO3） 10.0部 試料 0〜5部 （配合３） 塩化ビニル樹脂（P＝1050） 100部 ジ・2-エチルヘキシル・フタレート（ＤＯＰ） 50部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸カルシウム 0.5部 ビスフェノールＡ 0.1部 炭酸カルシウム（CaCO3） 10.0部 試料 3〜8.4部(2) Bleed test After kneading the composition of the following formulations 2 and 3 with a roll at 150 ° C. for 5 minutes, dirt on the roll surface was visually determined, and the bleeding property was evaluated according to the following criteria. did. The samples are shown in Tables 2 and 3. A: No bleeding was observed. B: Slight bleeding was observed. X: A large amount of bleeding is observed. (Blend 2) Vinyl chloride resin (P = 1050) 100 parts Di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) 50 parts Tribasic lead sulfate 3.0 parts Titanium oxide (TiO2) 3.0 parts Barium stearate 1.0 part Calcium carbonate (CaCO3) 10.0 parts Sample 0 to 5 parts (Formulation 3) Vinyl chloride resin (P = 1050) 100 parts Di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) 50 parts Zinc stearate 0.5 parts Calcium stearate 0.5 parts Bisphenol A 0.1 parts Calcium carbonate (CaCO3 ) 10.0 parts Sample 3 to 8.4 parts
【００７０】（３）ギアオーブン耐熱試験（静的熱安定
性） 前記配合１に示す組成物を温度１６０℃、５分間ロール
ミルで混練を行い、厚さ１ｍｍの均一なギア、ＨＴ、軟
質塩化ビニルシートを作成し、その後190℃に設定した
ギアオーブンに試験片を入れ、60分後に取り出してその
着色状態を色差計にてＷＢを測定した また、前記配合２、３に示す組成物を温度１５０℃、５
分間ロールミルで混練を行い、厚さ１ｍｍの均一なギ
ア、ＨＴ、軟質塩化ビニルシートを作成し、その後185
℃に設定したギアオーブンに試験片を入れ、60分後に取
り出してその着色状態を色差計にてＷＢを測定した(3) Gear Oven Heat Resistance Test (Static Thermal Stability) The composition shown in Formulation 1 was kneaded with a roll mill at a temperature of 160 ° C. for 5 minutes, and a uniform gear having a thickness of 1 mm, HT, soft vinyl chloride was used. A sheet was prepared, and then the test piece was placed in a gear oven set at 190 ° C., taken out after 60 minutes, and its coloring state was measured for WB with a color difference meter. ° C, 5
Kneading with a roll mill for 1 minute to create a uniform gear, HT, and soft vinyl chloride sheet with a thickness of 1 mm.
The test piece was put into a gear oven set at ℃, taken out after 60 minutes, and its coloration was measured for WB with a color difference meter.
【００７１】（４）熱安定性試験（Ｈ．Ｔ．塩素捕捉
能） ＪＩＳ６７２３に準拠し、上記（３）の軟質塩化ビニル
シートを１．０ｍｍ×１ｍｍに裁断し、コンゴーレッド
紙を装着した試験管に試料チップ２ｇを充填、１８０℃
に加熱し、塩化ビニルの熱分解による塩化水素脱離時間
を測定した。(4) Thermal Stability Test (HT. Chlorine Capturing Ability) According to JIS 6723, a test in which the soft vinyl chloride sheet of (3) was cut into 1.0 mm × 1 mm and a Congo red paper was attached. Fill the tube with 2g of sample chip, 180 ℃
, And the hydrogen chloride desorption time due to the thermal decomposition of vinyl chloride was measured.
【００７２】（５）体積固有抵抗試験（Ｖ．Ｒ） 熱安定性試験と同様に作成したシートをＪＩＳ Ｋ６７
２３−７−８に記載の方法に準拠して体積固有抵抗（オ
ーム-cm）を求めた。(5) Volume resistivity test (VR) A sheet prepared in the same manner as in the thermal stability test was prepared according to JIS K67.
The volume resistivity (ohm- cm ) was determined according to the method described in 23-7-8.
【００７３】（実施例１〜４）下記表１に示した試料１
−１乃至１−４を、前記配合１でプレートアウトの評価
試験、ギアオーブン耐熱試験を行った。その結果を表１
に示した。(Examples 1 to 4) Sample 1 shown in Table 1 below
-1 to 1-4 were subjected to a plate-out evaluation test and a gear oven heat resistance test with the above-described formulation 1. Table 1 shows the results.
It was shown to.
【００７４】[0074]
【表１】[Table 1]
【００７５】（比較例１〜４）下記表１に示した試料２
−１乃至２−４について、前記配合１で実施例１と同様
に試験を行った。その結果を表１に示す。(Comparative Examples 1-4) Sample 2 shown in Table 1 below
About -1 to 2-4, the test was performed in the same manner as in Example 1 with the above-described Formulation 1. Table 1 shows the results.
【００７６】（実施例５〜１１）下記表２及び３に示し
た試料１−５乃至試料１−１１を前記配合２及び３でフ゛
リート゛試験、ギアオーブン耐熱試験、熱安定性試験、体積
固有抵抗試験を行った。その結果を表２及び３に示す。(Examples 5 to 11) Samples 1-5 to 1-11 shown in Tables 2 and 3 below were subjected to a breeding test, a gear oven heat resistance test, a thermal stability test, and a volume resistivity in the formulations 2 and 3. The test was performed. The results are shown in Tables 2 and 3.
【００７７】（比較例５〜１１）下記表２及び３に示し
た試料２−５乃至試料２−１１を前記配合２及び３でフ゛
リート゛試験、ギアオーブン耐熱試験、熱安定性試験、体積
固有抵抗試験を行った。その結果を表２及び３に示す。(Comparative Examples 5 to 11) Samples 2-5 to 2-11 shown in Tables 2 and 3 below were subjected to a friat test, a gear oven heat resistance test, a thermal stability test, and a volume resistivity in the formulations 2 and 3. The test was performed. The results are shown in Tables 2 and 3.
【００７８】[0078]
【表２】[Table 2]
【００７９】[0079]
【表３】[Table 3]
【００８０】[0080]
【発明の効果】本発明によれば、特定のアルミノケイ酸
金属塩、塩基性無機化合物及び有機配合剤の三成分から
なり、更にそれらを特定の割合で組み合わせることによ
り優れたプレートアウト防止剤を提供できる。また、そ
れらを含有してなる塩素含有重合体組成物は、分散安定
性に優れ、ブリードがなく熱安定性に優れ且つ、プレー
トアウト防止性を達成することができる。According to the present invention, there is provided an excellent plate-out preventing agent comprising three components of a specific metal aluminosilicate, a basic inorganic compound and an organic compounding agent, and further combining them in a specific ratio. it can. Further, the chlorine-containing polymer composition containing them is excellent in dispersion stability, excellent in thermal stability without bleed, and can achieve plate-out prevention.
【図１】本発明に用いる（Ａ）塩基性無機化合物、
（Ｂ）アルミノケイ酸塩及び（Ｃ）有機配合剤の３成分
の使用量の範囲を示す三角図表である。FIG. 1 shows (A) a basic inorganic compound used in the present invention,
It is a triangular chart which shows the range of the usage-amount of three components of (B) aluminosilicate and (C) organic compounding agent.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１０年２月１６日[Submission date] February 16, 1998
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】図面[Document name to be amended] Drawing
【補正対象項目名】全図[Correction target item name] All figures
【補正方法】追加[Correction method] Added
【補正内容】[Correction contents]
【図１】 FIG.
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００７４[Correction target item name]
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００７４】[0074]
【表１】 [Table 1]
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００７８[Correction target item name] 0078
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００７８】[0078]
【表２】 [Table 2]
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００７９[Correction target item name] 0079
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００７９】[0079]
【表３】 [Table 3]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3:34 5:00） ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 3:34 5:00)
Claims (9)
ＢＥＴ法比表面積100m2/g 以下の塩基性無機化合物、
（Ｂ）平均粒径が0.1〜20μｍ で、且つ50〜650meq/100
g のカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸金属塩及
び（Ｃ）有機配合剤を必須成分として含有する塩素含有
重合体用配合剤。(A) a basic inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 20 μm and a BET specific surface area of 100 m 2 / g or less;
(B) The average particle size is 0.1 to 20 μm and 50 to 650 meq / 100
A compounding agent for a chlorine-containing polymer comprising, as essential components, a metal aluminosilicate having a cation exchange capacity of 1 g and an organic compounding agent (C).
が0.1〜20μｍ で、且つＢＥＴ法比表面積100m2/g 以下
の塩基性無機化合物が１２乃至８０重量％、（Ｂ）平均
粒径が0.1〜20μｍ で、且つ50〜650meq/100g のカチオ
ン交換容量を有するアルミノケイ酸金属塩が１７乃至８
５重量％及び（Ｃ）有機配合剤が３乃至１５重量％であ
ることを特徴とする請求項１記載の塩素含有重合体用配
合剤。2. The composition ratio of the three components is as follows: (A) 12 to 80% by weight of a basic inorganic compound having an average particle diameter of 0.1 to 20 μm and a BET specific surface area of 100 m 2 / g or less; 17 to 8 metal aluminosilicates having an average particle size of 0.1 to 20 μm and a cation exchange capacity of 50 to 650 meq / 100 g.
The compounding agent for chlorine-containing polymers according to claim 1, wherein 5% by weight and (C) the organic compounding agent are 3 to 15% by weight.
スラリーのpHが6.5 乃至12.5である塩基性無機化合物か
ら成ることを特徴とする1乃至2記載の塩素含有重合体用
配合剤3. The compounding agent for a chlorine-containing polymer according to claim 1, wherein the 5% by weight aqueous slurry of the basic inorganic compound comprises a basic inorganic compound having a pH of 6.5 to 12.5.
合物から成ることを特徴とする請求項１又は３記載の塩
素含有重合体用配合剤。4. The compounding agent for a chlorine-containing polymer according to claim 1, wherein the basic inorganic compound comprises a magnesium compound.
から成ることを特徴とする請求項１乃至２記載の塩素含
有重合体用配合剤。5. The compound for a chlorine-containing polymer according to claim 1, wherein said metal aluminosilicate comprises zeolite.
リコーン系表面処理剤から選ばれる少なくとも１種であ
ることを特徴とする請求項１乃至２記載の塩素含有重合
体用配合剤。6. The chlorine-containing polymer compounding agent according to claim 1, wherein the organic compounding agent is at least one selected from fatty acids, fatty acid salts, and silicone surface treatment agents.
シリコーンから成ることを特徴とする請求項６記載の塩
素含有重合体用配合剤。7. The compounding agent for a chlorine-containing polymer according to claim 6, wherein the silicone-based surface treating agent comprises dimethyl silicone.
（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つＢＥＴ法比表面
積100m2/g 以下の塩基性無機化合物、（Ｂ）平均粒径が
0.1〜20μｍ で、且つ50〜650meq/100g のカチオン交換
容量を有するアルミノケイ酸金属塩及び（Ｃ）有機配合
剤を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１２〜８０：１７〜８
５：３〜１５の重量比で含む塩素含有重合体用配合剤を
０．１乃至５．０重量部、（Ｄ）無機鉛系安定剤１乃至
２０重量部を含有して成る塩素含有樹脂組成物。8. Per 100 parts by weight of the chlorine-containing polymer,
(A) a basic inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 20 μm and a BET specific surface area of 100 m 2 / g or less, (B) an average particle size
A metal salt of aluminosilicate having a cation exchange capacity of 0.1 to 20 μm and a cation exchange capacity of 50 to 650 meq / 100 g and an organic compounding agent (C) are (A) :( B) :( C) = 12 to 80:17 to 8
A chlorine-containing resin composition containing 0.1 to 5.0 parts by weight of a chlorine-containing polymer compounding agent containing 5: 3 to 15 by weight and (D) 1 to 20 parts by weight of an inorganic lead-based stabilizer. Stuff.
（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍ で、且つＢＥＴ法比表面
積100m2/g 以下の塩基性無機化合物、（Ｂ）平均粒径が
0.1〜20μｍ で、且つ50〜650meq/100g のカチオン交換
容量を有するアルミノケイ酸金属塩及び（Ｃ）有機配合
剤を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１２〜８０：１７〜８
５：３〜１５の重量比で含む塩素含有重合体用配合剤を
０．１乃至５重量部、（Ｅ）ナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム又は
亜鉛の有機酸金属塩化合物からなる安定剤を０．１乃至
５．０重量部含有して成る塩素含有樹脂組成物。9. Per 100 parts by weight of the chlorine-containing polymer,
(A) a basic inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 20 μm and a BET specific surface area of 100 m 2 / g or less;
A metal salt of aluminosilicate having a cation exchange capacity of 0.1 to 20 μm and a cation exchange capacity of 50 to 650 meq / 100 g and an organic compounding agent (C) are (A) :( B) :( C) = 12 to 80:17 to 8
0.1 to 5 parts by weight of a chlorine-containing polymer compounding agent containing 5: 3 to 15 by weight, and (E) an organic acid metal salt compound of sodium, potassium, magnesium, calcium, barium, zirconium or zinc. A chlorine-containing resin composition containing 0.1 to 5.0 parts by weight of a stabilizer.
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|---|---|---|---|---|
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| WO2008078490A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Adeka Corporation | Vinyl chloride resin composition |
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