JPH11172577A - Spinning finish for aromatic polyamide fiber - Google Patents
Spinning finish for aromatic polyamide fiberInfo
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- JPH11172577A JPH11172577A JP9362242A JP36224297A JPH11172577A JP H11172577 A JPH11172577 A JP H11172577A JP 9362242 A JP9362242 A JP 9362242A JP 36224297 A JP36224297 A JP 36224297A JP H11172577 A JPH11172577 A JP H11172577A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ポリアミド繊
維用紡績油剤に関する。芳香族ポリアミド繊維は、ポリ
エステル繊維や脂肪族ポリアミド繊維等の他の合成繊維
に比べ、高強度、高弾性率、高耐熱性等の優れた特性を
有しているため、これらの特性が要求される産業用資材
や衣料等に利用されている。しかし、芳香族ポリアミド
繊維にはミクロフィブリルが発生し易く、またその製糸
法によっては繊維中に多量の無機塩を含有するため、他
の合成繊維に比べ、紡績性が悪く、良品質の紡績糸を効
率良く生産することが難しいという問題を有している。
本発明は、芳香族ポリアミド繊維に優れた紡績性を付与
し、芳香族ポリアミド繊維から高品質の紡績糸を効率良
く生産することができる芳香族ポリアミド繊維用紡績油
剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a spinning oil agent for aromatic polyamide fibers. Aromatic polyamide fibers have excellent properties such as high strength, high elastic modulus, and high heat resistance as compared with other synthetic fibers such as polyester fibers and aliphatic polyamide fibers. It is used for industrial materials and clothing. However, aromatic polyamide fibers are liable to produce microfibrils, and, depending on the yarn-making method, contain a large amount of inorganic salts in the fibers. There is a problem that it is difficult to efficiently produce.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a spinning oil agent for aromatic polyamide fibers that can impart excellent spinnability to aromatic polyamide fibers and efficiently produce high-quality spun yarn from aromatic polyamide fibers.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、芳香族ポリアミド繊維用紡績油剤
として、１）アミノ酸型両性活性剤とポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルホスフェート塩とを含有するもの
（特公昭４９−６１３２）、２）ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルサルフェート塩とポリオキシアルキレン
アルキルエーテルホスフェート塩とを含有するもの（特
公昭５９−５３９４８）、３）ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテルホスフェートカリウム塩と３０℃で液状
の非イオン性界面活性剤とを含有するもの（特開昭５８
−４６１７９）、４）ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテルホスフェート塩及び／又はポリオキシアルキレン
アルキルエーテルサルフェート塩とカチオン性化合物と
を含有するもの（特開昭５８−１５６０７９）、５）鉱
物油及び／又は脂肪酸エステルと四級アンモニウム硝酸
塩と防錆剤と非イオン性界面活性剤とを含有するもの
（特公平５−６５６２０）、６）エトキシ化アルキルリ
ン酸エステルカリウム塩を含有するもの（特開平３−１
８５１８０）、７）炭素数１８〜２０の飽和アルコール
のリン酸エステルのアルカリ金属塩とポリ（アルキレン
オキシド）系制電剤とシリコーンとを含有するもの（特
開平９−１８８９６９）等が提案されている。ところ
が、これらの従来油剤には、芳香族ポリアミド繊維に充
分な紡績性を付与できず、芳香族ポリアミド繊維から品
質の良い紡績糸を効率良く生産できないという欠点があ
る。具体的には、従来油剤を付着させた芳香族ポリアミ
ド繊維をリング精紡方式で紡績すると、品質の悪い紡績
糸しか得られず、生産性の向上を図るためオープンエン
ド方式で紡績すると、糸切れが多発するのである。2. Description of the Related Art Conventionally, as spinning oils for aromatic polyamide fibers, 1) those containing an amino acid-type amphoteric surfactant and a polyoxyethylene alkyl ether phosphate salt (JP-B-49-6132), 2) polyoxyethylene alkyl Those containing an ether sulfate salt and a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (JP-B-59-53948); 3) containing a potassium salt of a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate and a nonionic surfactant liquid at 30 ° C. Things (Japanese Patent Laid-Open No. 58
-46179), 4) those containing a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and / or a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt and a cationic compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-156079), 5) Mineral oil and / or fatty acid ester And quaternary ammonium nitrate, a rust inhibitor and a nonionic surfactant (Japanese Patent Publication No. 5-65620), and 6) an ethoxylated alkyl phosphate potassium salt (Japanese Patent Laid-Open No. 3-1).
85180), 7) those containing an alkali metal salt of a phosphoric acid ester of a saturated alcohol having 18 to 20 carbon atoms, a poly (alkylene oxide) -based antistatic agent and silicone (JP-A-9-188969). I have. However, these conventional oil agents have a drawback that sufficient spinnability cannot be imparted to the aromatic polyamide fiber and a high-quality spun yarn cannot be efficiently produced from the aromatic polyamide fiber. Specifically, when an aromatic polyamide fiber with a conventional oil agent is spun by the ring spinning method, only poor quality spun yarn can be obtained, and when spun by the open-end method to improve productivity, the yarn breakage occurs. Is frequent.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来の芳香族ポリアミド繊維用紡績油剤で
は、芳香族ポリアミド繊維に充分な紡績性を付与でき
ず、高品質の紡績糸を効率良く生産できない点である。The problem to be solved by the present invention is that conventional spinning oils for aromatic polyamide fibers cannot impart sufficient spinnability to aromatic polyamide fibers and produce high quality spun yarns. The point is that it cannot be produced efficiently.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記課題を解決するべく研究した結果、特定の有機塩と
アミノ変性ポリオルガノシロキサンとを所定割合で含有
する紡績油剤が正しく好適であることを見出した。Means for Solving the Problems Thus, the present inventors have
As a result of research to solve the above problems, it has been found that a spinning oil containing a specific organic salt and an amino-modified polyorganosiloxane at a predetermined ratio is correct and suitable.
【０００５】すなわち本発明は、下記の式１で示される
有機塩とアミノ変性ポリオルガノシロキサンとを該有機
塩／該アミノ変性ポリオルガノシロキサン＝１０／９０
〜６０／４０（重量比）の割合で含有して成ることを特
徴とする芳香族ポリアミド繊維用紡績油剤に係る。That is, in the present invention, an organic salt represented by the following formula 1 and an amino-modified polyorganosiloxane are obtained by dividing the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane = 10/90.
The present invention relates to a spinning oil agent for aromatic polyamide fibers, characterized in that it is contained at a ratio of up to 60/40 (weight ratio).
【０００６】[0006]
【式１】 (Equation 1)
【０００７】式１において、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4：同時に同一又は異なる、炭素数１
〜１８の脂肪族炭化水素基又は炭素数２〜３のヒドロキ
シアルキル基 Ｒ5：炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基 Ｘ：Ｎ又はＰ ｍ，ｎ：１又は２であって、ｍ＋ｎ＝３を満足する整数In the formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are the same or different and have the same number of carbon atoms.
To 18 aliphatic hydrocarbon group or a number 2-3 carbon hydroxyalkyl group R 5: aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms X: N or P m, n: a 1 or 2, m + n = Integer that satisfies 3
【０００８】本発明の紡績用油剤の一成分として用いる
式１で示される有機塩には、１）式１中のＸが窒素原子
である場合の有機アンモニウムカチオンと有機ホスフェ
ートアニオンとから構成された有機塩（以下、有機アン
モニウムホスフェートという）、２）式１中のＸがリン
原子である場合の有機ホスホニウムカチオンと有機ホス
フェートアニオンとから構成された有機塩（以下、有機
ホスホニウムホスフェートという）が包含される。The organic salt represented by the formula 1 used as one component of the spinning oil agent of the present invention includes 1) an organic ammonium cation when X in the formula 1 is a nitrogen atom and an organic phosphate anion. Organic salts (hereinafter, referred to as organic ammonium phosphate), 2) Organic salts composed of an organic phosphonium cation and an organic phosphate anion when X in the formula 1 is a phosphorus atom (hereinafter, referred to as organic phosphonium phosphate) are included. You.
【０００９】かかる有機アンモニウムホスフェートにお
いて、有機アンモニウムカチオンとしては、１）テトラ
メチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、
トリプロピルエチルアンモニウム、テトラエチルアンモ
ニウム、テトラブチルアンモニウム、ビス（２−ヒドロ
キシエチル）・ジメチルアンモニウム、ビス（３−ヒド
ロキシプロピル）・ジメチルアンモニウム、トリス（２
−ヒドロキシエチル）・メチルアンモニウム等の、式１
中のＲ1〜Ｒ4が全て炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基又
は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基である場合の有
機アンモニウムカチオン、２）オクチルトリメチルアン
モニウム、オクチルトリエチルアンモニウム、ラウリル
トリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモ
ニウム、オクチル・トリス（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）メチルオク
チルアンモニウム等の、式１中のＲ1〜Ｒ4のいずれか一
つが炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素基であって、残り
三つが炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基又は炭素数２〜
３のヒドロキシアルキル基である場合の有機アンモニウ
ムカチオン、３）ジオクチルジメチルアンモニウム、ジ
ラウリルジエチルアンモニウム、ジステアリル・ビス
（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリオクチル
・メチルアンモニウム等の、式１中のＲ1〜Ｒ4のいずれ
か二つ以上が炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素基であっ
て、残り二つ以下が炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基又
は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基である場合の有
機アンモニウムカチオン等が挙げられる。これらのうち
では、式１中のＲ1〜Ｒ4が全て炭素数１〜４の脂肪族炭
化水素基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基であ
る場合の有機アンモニウムカチオン、式１中のＲ1〜Ｒ4
のいずれか一つが炭素数８〜１４の脂肪族炭化水素基で
あって、残り三つが炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基又
は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基である場合の有
機アンモニウムカチオンが好ましく、なかでも式１中の
Ｒ1〜Ｒ4のいずれか一つが炭素数８〜１２のアルキル基
であり、残り三つが炭素数１〜４のアルキル基であっ
て、ｍが１である場合の有機アンモニウムカチオンが特
に好ましい。In the organic ammonium phosphate, as the organic ammonium cation, 1) tetramethylammonium, triethylmethylammonium,
Tripropylethylammonium, tetraethylammonium, tetrabutylammonium, bis (2-hydroxyethyl) dimethylammonium, bis (3-hydroxypropyl) dimethylammonium, tris (2
-Hydroxyethyl) .methylammonium, etc.
Wherein R 1 to R 4 are all an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, 2) octyltrimethylammonium, octyltriethylammonium, lauryltrimethyl Any one of R 1 to R 4 in the formula 1 has 6 to 18 carbon atoms, such as ammonium, distearyl dimethyl ammonium, octyl tris (2-hydroxyethyl) ammonium, bis (2-hydroxyethyl) methyl octyl ammonium; And the remaining three are aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 5 carbon atoms or 2 to 2 carbon atoms.
Organic ammonium cation in the case of a hydroxyalkyl group of 3), 3) R 1 to R 1 in formula 1 such as dioctyldimethylammonium, dilauryldiethylammonium, distearylbis (2-hydroxyethyl) ammonium, trioctylmethylammonium, etc. Any two or more of R 4 are an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and the remaining two or less are an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms. And an organic ammonium cation in the case of Among these, an organic ammonium cation wherein R 1 to R 4 in Formula 1 are all an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms; 1 to R 4
Wherein any one of the above is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 14 carbon atoms, and the remaining three are aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms or hydroxyalkyl groups having 2 to 3 carbon atoms. A cation is preferred. In particular, any one of R 1 to R 4 in Formula 1 is an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and the remaining three are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. Organic ammonium cations in certain cases are particularly preferred.
【００１０】また有機ホスフェートアニオンとしては、
１）ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート等の、式
１中のＲ5が炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であっ
て、ｎが２である場合の有機ホスフェートアニオン、
２）メチルホスフェート、エチルホスフェート、ブチル
ホスフェート、オクチルホスフェート等の、式１中のＲ
5が炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であって、ｎが１
である場合の有機ホスフェートアニオン等が挙げられる
が、なかでも式１中のＲ5が炭素数１〜４のアルキル基
であって、ｍが１であり、ｎが２である場合の有機ホス
フェートアニオンが好ましい。The organic phosphate anions include:
1) an organic phosphate anion when R 5 in the formula 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms and n is 2, such as dimethyl phosphate, diethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, etc.
2) R in formula 1 such as methyl phosphate, ethyl phosphate, butyl phosphate, octyl phosphate, etc.
5 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and n is 1
Wherein R 5 in Formula 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is 1, and n is 2. Is preferred.
【００１１】以上説明した有機アンモニウムホスフェー
トをより具体的に例示すると、テトラメチルアンモニウ
ムジメチルホスフェート、テトラエチルアンモニウムジ
エチルホスフェート、トリス（２−ヒドロキシエチル）
・メチルアンモニウムジメチルホスフェート、トリメチ
ルオクチルアンモニウムジメチルホスフェート、ビス
（２−ヒドロキシエチル）・ジメチルオクチルアンモニ
ウムジメチルホスフェート、トリメチルオクチルアンモ
ニウムジメチルホスフェート、ジオクチル・ジメチルア
ンモニウムジメチルホスフェート等が挙げられる。The above-mentioned organic ammonium phosphates are more specifically exemplified by tetramethylammonium dimethyl phosphate, tetraethylammonium diethyl phosphate, tris (2-hydroxyethyl)
-Methyl ammonium dimethyl phosphate, trimethyl octyl ammonium dimethyl phosphate, bis (2-hydroxyethyl) dimethyl octyl ammonium dimethyl phosphate, trimethyl octyl ammonium dimethyl phosphate, dioctyl dimethyl ammonium dimethyl phosphate, and the like.
【００１２】本発明は、本発明に用いる有機アンモニウ
ムホスフェートの合成方法を特に制限するものではな
く、これには公知の方法が適用できる。例えば、相当す
る三級アルキルアミンをトリアルキルホスフェートで四
級化する方法が挙げられる。In the present invention, the method for synthesizing the organic ammonium phosphate used in the present invention is not particularly limited, and a known method can be applied thereto. For example, a method of quaternizing a corresponding tertiary alkylamine with a trialkyl phosphate may be mentioned.
【００１３】次に有機ホスホニウムホスフェートについ
て説明する。有機ホスホニウムホスフェートにおいて、
有機ホスホニウムカチオンとしては、１）テトラメチル
ホスホニウム、トリエチルメチルホスホニウム、トリプ
ロピルエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウ
ム、ビス（２−ヒドロキシエチル）・ジメチルホスホニ
ウム、ビス（３−ヒドロキシプロピル）・ジメチルホス
ホニウム、トリス（２−ヒドロキシエチル）・メチルホ
スホニウム等の、式１中のＲ1〜Ｒ4が全て炭素数１〜５
の脂肪族炭化水素基又は炭素数２〜３のヒドロキシアル
キル基である場合の有機ホスホニウムカチオン、２）ト
リエチルオクチルホスホニウム、トリメチルラウリルホ
スホニウム、トリメチルステアリルホスホニウム、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）・オクチルホスホニウム等
の、式１中のＲ1〜Ｒ4のいずれか一つが炭素数６〜１８
の脂肪族炭化水素基であり、残り三つが炭素数１〜５の
脂肪族炭化水素基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキ
ル基である場合の有機ホスホニウムカチオン、３）ジメ
チル・ジオクチルホスホニウム、ジエチル・ジラウリル
ホスホニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）・ジステ
アリルホスホニウム、トリオクチル・メチルホスホニウ
ム等の、式１中のＲ1〜Ｒ4のいずれか二つ以上が炭素数
６〜１８の脂肪族炭化水素基であって、残り二つ以下が
炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基又は炭素数２〜３のヒ
ドロキシアルキル基である場合の有機ホスホニウムカチ
オン等が挙げられるが、なかでも式１中のＲ1〜Ｒ4が全
て炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基又は炭素数２〜３の
ヒドロキシアルキル基である場合の有機ホスホニウムカ
チオン、式１中のＲ1〜Ｒ4のいずれか一つが炭素数８〜
１４の脂肪族炭化水素基であって、残り三つが炭素数１
〜４の脂肪族炭化水素基又は炭素数２〜３のヒドロキシ
アルキル基である場合の有機ホスホニウムカチオンが好
ましい。Next, the organic phosphonium phosphate will be described. In organic phosphonium phosphate,
Examples of the organic phosphonium cation include: 1) tetramethylphosphonium, triethylmethylphosphonium, tripropylethylphosphonium, tetrabutylphosphonium, bis (2-hydroxyethyl) dimethylphosphonium, bis (3-hydroxypropyl) dimethylphosphonium, tris (2 -Hydroxyethyl) .methylphosphonium, etc., all of R 1 to R 4 in the formula 1 have 1 to 5 carbon atoms.
Organic phosphonium cation when it is an aliphatic hydrocarbon group or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, 2) triethyloctylphosphonium, trimethyllaurylphosphonium, trimethylstearylphosphonium, tris (2-hydroxyethyl) octylphosphonium, etc. Wherein any one of R 1 to R 4 in Formula 1 has 6 to 18 carbon atoms.
Organic phosphonium cation when the remaining three are an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, 3) dimethyl dioctyl phosphonium, diethyl Any two or more of R 1 to R 4 in formula 1 are aliphatic hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms, such as dilauryl phosphonium, bis (2-hydroxyethyl) distearyl phosphonium, and trioctyl methyl phosphonium. And an organic phosphonium cation in which the remaining two or less are an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms. An organic phosphonium cation wherein all of 1 to R 4 are an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms; Any one of R 1 to R 4 has a carbon number of 8 to
14 aliphatic hydrocarbon groups, the remaining three having 1 carbon atom
An organic phosphonium cation in the case of an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 4 or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms is preferred.
【００１４】有機ホスホニウムホスフェートにおいて、
有機ホスフェートアニオンは、有機アンモニウムホスフ
ェートについて前記したものと同じである。In the organic phosphonium phosphate,
The organic phosphate anion is the same as described above for the organic ammonium phosphate.
【００１５】以上説明した有機ホスホニウムホスフェー
トをより具体的に例示すると、テトラメチルホスホニウ
ムジメチルホスフェート、テトラエチルホスホニウムジ
エチルホスフェート、トリブチル・メチルホスホニウム
ジメチルホスフェート、トリメチルオクチルホスホニウ
ムジメチルホスフェート、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）・メチル・オクチルホスホニウムジメチルホスフェ
ート、ジオクチル・ジメチルホスホニウムジメチルホス
フェート等が挙げられる。More specifically, the organic phosphonium phosphates described above are exemplified by tetramethyl phosphonium dimethyl phosphate, tetraethyl phosphonium diethyl phosphate, tributyl methyl phosphonium dimethyl phosphate, trimethyl octyl phosphonium dimethyl phosphate, bis (2-hydroxyethyl) methyl Octyl phosphonium dimethyl phosphate, dioctyl dimethyl phosphonium dimethyl phosphate and the like.
【００１６】本発明は、本発明に用いる有機ホスホニウ
ムホスフェートの合成方法を特に制限するものではな
く、これには公知の方法が適用できる。例えば、有機ホ
スフェートの金属塩と四級ホスホニウム塩とを溶媒中で
混合し、副生する無機塩を水洗分離するか、又はメタノ
ールやプロパノール、アセトン等の有機溶媒により目的
の有機ホスホニウム塩を抽出する方法が挙げられる。In the present invention, the method for synthesizing the organic phosphonium phosphate used in the present invention is not particularly limited, and a known method can be applied thereto. For example, a metal salt of an organic phosphate and a quaternary phosphonium salt are mixed in a solvent, and a by-produced inorganic salt is separated by washing with water, or a target organic phosphonium salt is extracted with an organic solvent such as methanol, propanol, or acetone. Method.
【００１７】本発明の紡績油剤の他の一成分として用い
るアミノ変性ポリオルガノシロキサンとしては公知のも
のが適用できるが、なかでも下記の式２で示されるアミ
ノ変性ポリオルガノシロキサンが好ましい。As the amino-modified polyorganosiloxane used as another component of the spinning oil of the present invention, known amino-modified polyorganosiloxanes can be used, and among them, the amino-modified polyorganosiloxane represented by the following formula 2 is preferable.
【００１８】[0018]
【式２】 (Equation 2)
【００１９】式２において、 Ｙ1，Ｙ2，Ｙ3：メチル基又はＲ7−(ＮＨ−Ｒ8)d−ＮＨ
2で示されるアミノ変性基であって、少なくともいずれ
か一つが該アミノ変性基 （Ｒ7，Ｒ8；炭素数２〜５のアルキレン基 ｄ；０又は１） Ｒ6：炭素数２〜５のアルキル基又はフェニル基 ａ，ｂ：ａが２５〜４５０、ｂが０〜１００の整数であ
って、且つ２５≦ａ＋ｂ≦４５０を満足する整数 ｃ：０〜１０の整数[0019] In Formula 2, Y 1, Y 2, Y 3: a methyl group, or R 7 - (NH-R 8 ) d -NH
An amino-modified group represented by 2 , wherein at least one of the amino-modified groups (R 7 , R 8 ; alkylene group having 2 to 5 carbon atoms d; 0 or 1) R 6 : 2 to 5 carbon atoms Alkyl group or phenyl group a, b: a is an integer of 25 to 450, b is an integer of 0 to 100, and an integer satisfying 25 ≦ a + b ≦ 450 c: an integer of 0 to 10
【００２０】式２で示されるアミノ変性ポリオルガノシ
ロキサンは、必須の構成単位としてジメチルシロキサン
単位とアミノ変性基を有するシロキサン単位とを含む線
状ポリオルガノシロキサンである。アミノ変性基を有す
るシロキサン単位としては、式２においてポリオルガノ
シロキサン鎖中に存在するｃで括られた２価のメチル・
アミノ変性シロキサン単位、末端基としての１価のジメ
チル・アミノシロキサン単位が挙げられる。本発明はこ
れらのアミノ変性シロキサン単位の種類やその結合位置
を制限するものではないが、少なくともｃで括られた２
価のメチル・アミノ変性シロキサン単位を有するものが
好ましい。このようにアミノ変性基を末端でなくポリオ
ルガノシロキサン鎖中に有する場合、これを含むシロキ
サン単位としては１個又は２〜１０個の繰り返し単位と
する。この場合、末端基としては式２中のＹ1、Ｙ2がメ
チル基に相当するトリメチルシロキサン単位であっても
又はＹ1、Ｙ2がアミノ変性基であるジメチル・アミノシ
ロキサン単位であっても支障はないが、トリメチルシロ
キサン単位が好ましい。The amino-modified polyorganosiloxane represented by the formula 2 is a linear polyorganosiloxane containing a dimethylsiloxane unit and a siloxane unit having an amino-modified group as essential constituent units. Examples of the siloxane unit having an amino-modified group include divalent methyl. C in Formula 2 which is present in the polyorganosiloxane chain.
Examples include an amino-modified siloxane unit and a monovalent dimethylaminosiloxane unit as a terminal group. The present invention does not limit the types of these amino-modified siloxane units and the bonding positions thereof, but at least two amino acids enclosed by c are used.
Those having a valent methyl / amino-modified siloxane unit are preferred. When the amino-modified group is contained not in the terminal but in the polyorganosiloxane chain, the siloxane unit containing the amino-modified group is one or two to ten repeating units. In this case, as the terminal group, even if Y 1 and Y 2 in Formula 2 are trimethylsiloxane units corresponding to methyl groups, or Y 1 and Y 2 are dimethylaminosiloxane units each having an amino-modified group. Although there is no problem, a trimethylsiloxane unit is preferred.
【００２１】本発明に用いるアミノ変性ポリオルガノシ
ロキサンにおいて、ポリオルガノシロキサン主鎖を形成
することとなるアミノ変性基を含有しないシロキサン単
位としては前記のジメチルシロキサン単位に加えてｂで
括られた２価のオルガノシロキサン単位を含むことがで
きる。ｂで括られた２価のオルガノシロキサン単位とし
ては、メチルエチルシロキサン単位、メチルプロピルシ
ロキサン単位、メチルヘキシルシロキサン単位、メチル
フェニルシロキサン単位等が挙げられる。アミノ変性基
を有しないシロキサン単位の繰り返し数の総和は２５〜
４５０とするが、ジメチルシロキサン単位のみから成り
（式２中のｂが０の場合）、且つその繰り返し数が１０
０〜３５０のものが好ましい。In the amino-modified polyorganosiloxane used in the present invention, the siloxane unit containing no amino-modified group that forms the polyorganosiloxane main chain is a divalent group enclosed by b in addition to the dimethylsiloxane unit described above. Of an organosiloxane unit. Examples of the divalent organosiloxane unit enclosed by b include a methylethylsiloxane unit, a methylpropylsiloxane unit, a methylhexylsiloxane unit, and a methylphenylsiloxane unit. The total number of repeating siloxane units having no amino-modified group is from 25 to
450, but only composed of dimethylsiloxane units (when b in Formula 2 is 0), and the number of repetitions is 10
Those having 0 to 350 are preferred.
【００２２】式２で示されるアミノ変性ポリオルガノシ
ロキサンにおいて、一般式Ｒ7(ＮＨ−Ｒ8)d−ＮＨ2で示
されるアミノ変性基には、１）ｄ＝０の場合に該当する
アルキル基の炭素数が２〜５のアミノアルキル基、２）
ｄ＝１の場合に該当するアルキル基の炭素数が２〜５の
アミノアルキルアミノアルキル基が包含される。かかる
アミノアルキル基の具体例としては、２−アミノエチル
基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基等が挙
げられるが、２−アミノエチル基又は３−アミノプロピ
ル基が有利に適用できる。またアミノアルキルアミノア
ルキル基の具体例としては、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−
２−アミノエチル基等が挙げられるが、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピル基が有利に適用でき
る。In the amino-modified polyorganosiloxane represented by the formula 2, the amino-modified group represented by the general formula R 7 (NH—R 8 ) d —NH 2 includes 1) an alkyl group corresponding to the case where d = 0 An aminoalkyl group having 2 to 5 carbon atoms, 2)
An aminoalkylaminoalkyl group having 2 to 5 carbon atoms in the alkyl group corresponding to d = 1 is included. Specific examples of such an aminoalkyl group include a 2-aminoethyl group, a 3-aminopropyl group, and a 4-aminobutyl group, and a 2-aminoethyl group or a 3-aminopropyl group can be advantageously applied. Specific examples of the aminoalkylaminoalkyl group include N- (2-aminoethyl)
-3-aminopropyl group, N- (2-aminoethyl)-
Examples thereof include a 2-aminoethyl group and the like, and an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group can be advantageously applied.
【００２３】本発明の紡績油剤は、以上説明したような
式１で示される有機塩とアミノ変性ポリオルガノシロキ
サンとを、式１で示される有機塩／アミノ変性ポリオル
ガノシロキサン＝１０／９０〜６０／４０（重量比）の
割合で含有するものであるが、式１で示される有機塩／
アミノ変性ポリオルガノシロキサン＝２０／８０〜５０
／５０（重量比）の割合で含有するものが好ましい。The spinning oil agent of the present invention is obtained by combining the organic salt represented by the formula 1 and the amino-modified polyorganosiloxane as described above with the organic salt represented by the formula 1 / amino-modified polyorganosiloxane = 10 / 90-60. / 40 (weight ratio), but the organic salt represented by the formula 1
Amino-modified polyorganosiloxane = 20 / 80-50
/ 50 (weight ratio) is preferable.
【００２４】本発明の紡績油剤は、通常水性液として使
用される。かかる水性液は紡績油剤を専ら機械的に水に
分散させることにより調製することができるが、非イオ
ン性界面活性剤の共存下に機械的に水に分散乃至乳化さ
せることにより調製するのが有利である。したがって本
発明の紡績油剤は、以上説明した有機塩及びアミノ変性
ポリオルガノシロキサンに加えて、更に非イオン性界面
活性剤を含有するものが好ましい。かかる非イオン性界
面活性剤としては、ポリオキシアルキレン多価アルコー
ル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂
肪酸エステル、脂肪族アルコールのポリオキシアルキレ
ングリコールエーテル、脂肪族アミンのポリオキシアル
キレングリコールエーテル、アルキル置換フェノールの
ポリオキシアルキレングリコールエーテル及び多価アル
コール部分脂肪酸エステル等が挙げられる。かかる非イ
オン性界面活性剤のオキシアルキレンの付加モル数は、
調製する紡績油剤の水性液に所望の乳化性若しくは分散
性が得られるよう適宜に選択することができる。The spinning oil of the present invention is usually used as an aqueous liquid. Such an aqueous liquid can be prepared by exclusively mechanically dispersing a spinning oil in water, but is preferably prepared by mechanically dispersing or emulsifying in water in the presence of a nonionic surfactant. It is. Therefore, the spinning oil agent of the present invention preferably further contains a nonionic surfactant in addition to the organic salt and the amino-modified polyorganosiloxane described above. Examples of such nonionic surfactants include polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol ether of aliphatic alcohol, polyoxyalkylene glycol ether of aliphatic amine, and alkyl-substituted phenol. Examples include polyoxyalkylene glycol ethers and polyhydric alcohol partial fatty acid esters. The number of moles of oxyalkylene added to such a nonionic surfactant is
It can be appropriately selected so that a desired emulsifiability or dispersibility can be obtained in the aqueous liquid of the spinning oil to be prepared.
【００２５】上記のような非イオン界面活性剤を併用す
る場合、本発明の紡績油剤は、式１で示される有機塩と
アミノ変性ポリオルガノシロキサンとをその合計量で５
０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％、非イオ
ン性界面活性剤を１０〜５０重量％、好ましくは２０〜
４０重量％（合計１００重量％）の割合で含有するもの
とする。When a nonionic surfactant as described above is used in combination, the spinning oil of the present invention comprises an organic salt represented by the formula 1 and an amino-modified polyorganosiloxane in a total amount of 5%.
0 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight, and 10 to 50% by weight, preferably 20 to 50% by weight of the nonionic surfactant.
40% by weight (total 100% by weight).
【００２６】本発明の紡績油剤は通常、予め紡績油剤濃
度が５〜３０重量％程度の高濃度水性液としておき、使
用の際にこれを１重量％程度の低濃度水性液として、芳
香族ポリアミド繊維に付着させる。その付着工程は芳香
族ポリアミド繊維の延伸工程後の捲縮工程、切断工程、
混打綿工程、カード工程等のいずれの工程でもよく、ま
た付着方法は、浸漬法、スプレー法、ローラー給油法、
計量ポンプを用いたガイド給油法等のいずれでもよい。
紡績油剤の付着量は、芳香族ポリアミド繊維に対し、紡
績油剤として通常０．１〜２重量％とするが、０．２〜
１．５重量％とするのが好ましい。The spinning oil of the present invention is usually prepared in advance as a high-concentration aqueous liquid having a spinning oil concentration of about 5 to 30% by weight, and is used as a low-concentration aqueous liquid of about 1% by weight when used. Attach to fiber. The adhering step is a crimping step, a cutting step, a drawing step after the drawing step of the aromatic polyamide fiber,
Any process such as a blended cotton process and a card process may be used, and the adhesion method is a dipping method, a spray method, a roller lubrication method,
Any method such as a guide lubrication method using a metering pump may be used.
The amount of the spinning oil agent is usually 0.1 to 2% by weight as the spinning oil agent with respect to the aromatic polyamide fiber,
It is preferably 1.5% by weight.
【００２７】本発明の紡績油剤を適用する芳香族ポリア
ミド繊維としては、１）テレフタル酸、イソフタル酸等
の芳香族環を有するジカルボン酸と、メタフェニレンジ
アミン、キシリレンジアミン等の芳香族環を有するジア
ミンとの縮合ポリアミド、２）パラアミノ安息香酸のよ
うな芳香族環を有するアミノカルボン酸を縮合したポリ
アミド、３）上記のような芳香族環を有するジカルボン
酸と、芳香族環を有するジアミンと、芳香族環を有する
アミノカルボン酸とを縮合したポリアミド等が挙げられ
る。The aromatic polyamide fibers to which the spinning oil agent of the present invention is applied include 1) a dicarboxylic acid having an aromatic ring such as terephthalic acid and isophthalic acid, and an aromatic ring such as metaphenylenediamine and xylylenediamine. A condensed polyamide with a diamine, 2) a polyamide condensed with an aminocarboxylic acid having an aromatic ring such as para-aminobenzoic acid, 3) a dicarboxylic acid having an aromatic ring as described above, and a diamine having an aromatic ring, Polyamides condensed with an aminocarboxylic acid having an aromatic ring are exemplified.
【００２８】[0028]
【発明の実施の形態】本発明の紡績油剤の実施形態とし
ては、次の１）〜１６）が挙げられる。 １）有機塩としてテトラメチルアンモニウムジメチルホ
スフェート（式１中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がメチル基、
Ｒ5がメチル基、ＸがＮ、ｍが１、ｎが２である場合の
有機塩）と、アミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−
１）｛式２中のＹ1とＹ2がメチル基、Ｙ3がＮ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピル基、ａ＝３４３、
ｂ＝０、ｃ＝７である場合のアミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン｝と、非イオン性界面活性剤（Ｎ−１）｛ＰＯ
Ｅ（オキシエチレン単位の繰り返し数が７、以下ｖ＝７
という）ノニルフェニルエーテル／ＰＯＥ（ｖ＝１０）
ノニルフェニルエーテル／ＰＯＥ（ｖ＝４）ラウリルア
ミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ラウリルアミン／ＰＯＥ（ｖ
＝１９）オレイルエーテル＝２０／１０／１０／２０／
４０（重量比）の混合物｝とから成り、該有機塩／アミ
ノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）＝２０／８０
（重量比）の割合であって、且つ該有機塩とアミノ変性
ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）とをその合計量で６
０重量％及び非イオン性界面活性剤（Ｎ−１）を４０重
量％（合計１００重量％）の割合で含有して成る芳香族
ポリアミド繊維用紡績油剤。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the spinning oil agent of the present invention include the following 1) to 16). 1) Tetramethylammonium dimethyl phosphate (R 1 , R 2 , R 3 , R 4 in the formula 1 is a methyl group,
An organic salt wherein R 5 is a methyl group, X is N, m is 1 and n is 2) and an amino-modified polyorganosiloxane (A-
1) In Formula 2, Y 1 and Y 2 are methyl groups, and Y 3 is N- (2-
Aminoethyl) -3-aminopropyl group, a = 343,
Amino-modified polyorganosiloxane when b = 0 and c = 7, and a nonionic surfactant (N-1) {PO
E (the number of repeating oxyethylene units is 7, hereinafter, v = 7
Nonylphenyl ether / POE (v = 10)
Nonylphenyl ether / POE (v = 4) laurylamine / POE (v = 20) laurylamine / POE (v
= 19) Oleyl ether = 20/10/10/10 /
40 (weight ratio) of the mixture, and the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 20/80.
(Weight ratio), and the total amount of the organic salt and the amino-modified polyorganosiloxane (A-1) is 6%.
A spinning oil for aromatic polyamide fibers comprising 0% by weight and 40% by weight (total 100% by weight) of the nonionic surfactant (N-1).
【００２９】２）有機塩としてテトラメチルアンモニウ
ムジメチルホスフェートと、アミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン（Ａ−２）｛式２中のＹ1とＹ2がメチル基、Ｙ
3がＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
基、ａ＝１５０、ｂ＝０、ｃ＝３である場合のアミノ変
性ポリオルガノシロキサン｝と、非イオン性界面活性剤
（Ｎ−２）｛ＰＯＥ（ｖ＝７）ノニルフェニルエーテル
／ＰＯＥ（ｖ＝１０）ノニルフェニルエーテル／ＰＯＥ
（ｖ＝４）ラウリルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ラウリ
ルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ステアリン酸エステル＝
３０／１０／１０／２０／３０（重量比）の混合物｝と
から成り、該有機塩／アミノ変性ポリオルガノシロキサ
ン（Ａ−２）＝３０／７０（重量比）の割合であって、
且つ該有機塩とアミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ
−２）とをその合計量で６０重量％及び非イオン性界面
活性剤（Ｎ−２）を４０重量％（合計１００重量％）の
割合で含有して成る芳香族ポリアミド繊維用紡績油剤。2) Tetramethylammonium dimethyl phosphate as an organic salt and an amino-modified polyorganosiloxane (A-2) wherein Y 1 and Y 2 in the formula 2 are methyl groups,
3 is an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group, a = 150, b = 0, c = 3, an amino-modified polyorganosiloxane}, and a nonionic surfactant (N-2 ) ｛POE (v = 7) nonyl phenyl ether / POE (v = 10) nonyl phenyl ether / POE
(V = 4) laurylamine / POE (v = 20) laurylamine / POE (v = 20) stearic acid ester =
30/10/10/20/30 (weight ratio)}, and the ratio of the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-2) = 30/70 (weight ratio),
And the organic salt and an amino-modified polyorganosiloxane (A
-2) and a nonionic surfactant (N-2) in a total amount of 60% by weight and a nonionic surfactant (N-2) in a ratio of 40% by weight (100% by weight in total).
【００３０】３）有機塩としてテトラメチルアンモニウ
ムジメチルホスフェートと、アミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン（Ａ−１）と、非イオン性界面活性剤（Ｎ−
３）｛ＰＯＥ（ｖ＝７）ノニルフェニルエーテル／ＰＯ
Ｅ（ｖ＝１０）ノニルフェニルエーテル／ＰＯＥ（ｖ＝
４）ラウリルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ラウリルアミ
ン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ソルビタンモノオレート＝２０
／１０／１０／２０／４０（重量比）の混合物｝とから
成り、該有機塩／アミノ変性ポリオルガノシロキサン
（Ａ−１）＝５０／５０（重量比）の割合であって、且
つ該有機塩とアミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−
１）とをその合計量で６０重量％及び非イオン性界面活
性剤（Ｎ−３）を４０重量％（合計１００重量％）の割
合で含有して成る芳香族ポリアミド繊維用紡績油剤。3) Tetramethylammonium dimethyl phosphate, an amino-modified polyorganosiloxane (A-1) as an organic salt, and a nonionic surfactant (N-
3) @POE (v = 7) nonylphenyl ether / PO
E (v = 10) nonylphenyl ether / POE (v = 10)
4) laurylamine / POE (v = 20) laurylamine / POE (v = 20) sorbitan monooleate = 20
/ 10/20/40 (weight ratio)}, and the ratio of the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 50/50 (weight ratio); Salt and amino-modified polyorganosiloxane (A-
1) and a spinning oil agent for aromatic polyamide fibers, comprising 60% by weight in total and 40% by weight (100% in total) of the nonionic surfactant (N-3).
【００３１】４）有機塩としてテトラエチルアンモニウ
ムジエチルホスフェート（式１中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4
がエチル基、Ｒ5がエチル基、ＸがＮ、ｍが１、ｎが２
である場合の有機塩）と、アミノ変性ポリオルガノシロ
キサン（Ａ−２）と、非イオン性界面活性剤（Ｎ−２）
とから成り、該有機塩／アミノ変性ポリオルガノシロキ
サン（Ａ−２）＝５０／５０（重量比）の割合であっ
て、該有機塩とアミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ
−２）とをその合計量で８０重量％及び非イオン性界面
活性剤（Ｎ−２）を２０重量％（合計１００重量％）の
割合で含有して成る芳香族ポリアミド繊維用紡績油剤。4) Tetraethylammonium diethyl phosphate (R 1 , R 2 , R 3 , R 4 in the formula 1) as an organic salt
Is an ethyl group, R 5 is an ethyl group, X is N, m is 1, n is 2
, An amino-modified polyorganosiloxane (A-2), and a nonionic surfactant (N-2)
Wherein the ratio of the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-2) = 50/50 (weight ratio), wherein the organic salt and amino-modified polyorganosiloxane (A
-2) and a nonionic surfactant (N-2) in a ratio of 20% by weight (100% by weight in total), and a spinning oil agent for aromatic polyamide fibers.
【００３２】５）有機塩としてトリス（２−ヒドロキシ
エチル）・メチルアンモニウムジメチルホスフェート
（式１中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3が２−ヒドロキシエチル基、
Ｒ4がメチル基、Ｒ5がメチル基、ＸがＮ、ｍが１、ｎが
２である場合の有機塩）と、アミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン（Ａ−１）と、非イオン性界面活性剤（Ｎ−
１）とから成り、該有機塩／アミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン（Ａ−１）＝３０／７０（重量比）の割合であ
って、且つ該有機塩とアミノ変性ポリオルガノシロキサ
ン（Ａ−１）とをその合計量で８０重量％及び非イオン
性界面活性剤（Ｎ−１）を２０重量％（合計１００重量
％）の割合で含有して成る芳香族ポリアミド繊維用紡績
油剤。5) As an organic salt, tris (2-hydroxyethyl) .methylammonium dimethyl phosphate (wherein R 1 , R 2 and R 3 in the formula 1 are 2-hydroxyethyl groups,
An organic salt wherein R 4 is a methyl group, R 5 is a methyl group, X is N, m is 1 and n is 2), an amino-modified polyorganosiloxane (A-1), and a nonionic surfactant (N-
1) wherein the ratio of the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 30/70 (weight ratio), and the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-1) And a nonionic surfactant (N-1) in a proportion of 20% by weight (total 100% by weight).
【００３３】６）有機塩としてトリメチル・オクチルア
ンモニウムジメチルホスフェート（式１中のＲ1、Ｒ2、
Ｒ3がメチル基、Ｒ4がオクチル基、Ｒ5がメチル基、Ｘ
がＮ、ｍが１、ｎが２である場合の有機塩）と、アミノ
変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）と、非イオン性
界面活性剤（Ｎ−１）とから成り、該有機塩／アミノ変
性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）＝３０／７０（重
量比）の割合であって、且つ該有機塩とアミノ変性ポリ
オルガノシロキサン（Ａ−１）とをその合計量で６０重
量％及び非イオン性界面活性剤（Ｎ−１）を４０重量％
（合計１００重量％）の割合で含有して成る芳香族ポリ
アミド繊維用紡績油剤。6) Trimethyl octylammonium dimethyl phosphate (R 1 , R 2 ,
R 3 is a methyl group, R 4 is an octyl group, R 5 is a methyl group, X
Is an organic salt wherein N is 1, m is 1, and n is 2), an amino-modified polyorganosiloxane (A-1), and a nonionic surfactant (N-1). Amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 30/70 (weight ratio), and the total amount of the organic salt and amino-modified polyorganosiloxane (A-1) is 60% by weight and 40% by weight of ionic surfactant (N-1)
(A total of 100% by weight).
【００３４】７）有機塩としてトリメチル・オクチルア
ンモニウムジメチルホスフェートと、アミノ変性ポリオ
ルガノシロキサン（Ａ−２）と、非イオン性界面活性剤
（Ｎ−１）とから成り、該有機塩／アミノ変性ポリオル
ガノシロキサン（Ａ−２）＝５０／５０（重量比）の割
合であって、且つ該有機塩とアミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン（Ａ−２）とをその合計量で６０重量％及び非
イオン性界面活性剤（Ｎ−１）を４０重量％（合計１０
０重量％）の割合で含有して成る芳香族ポリアミド繊維
用紡績油剤。7) An organic salt comprising trimethyl octylammonium dimethyl phosphate, an amino-modified polyorganosiloxane (A-2), and a nonionic surfactant (N-1). Organosiloxane (A-2) = 50/50 (weight ratio), and 60% by weight of the organic salt and amino-modified polyorganosiloxane (A-2) in total, and a nonionic interface 40% by weight of the activator (N-1) (total 10%)
0% by weight). A spinning oil agent for aromatic polyamide fibers.
【００３５】８）有機塩としてビス（２−ヒドロキシエ
チル）・メチル・オクチルアンモニウムジメチルホスフ
ェート（式１中のＲ1、Ｒ2が２−ヒドロキシエチル基、
Ｒ3がメチル基、Ｒ4がオクチル基、Ｒ5がメチル基、Ｘ
がＮ、ｍが１、ｎが２である場合の有機塩）と、アミノ
変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）と、非イオン性
界面活性剤（Ｎ−１）とから成り、該有機塩／アミノ変
性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）＝５０／５０（重
量比）の割合であって、且つ該有機塩とアミノ変性ポリ
オルガノシロキサン（Ａ−１）とをその合計量で６０重
量％及び非イオン性界面活性剤（Ｎ−１）を４０重量％
（合計１００重量％）の割合で含有して成る芳香族ポリ
アミド繊維用紡績油剤。8) As an organic salt, bis (2-hydroxyethyl) methyloctylammonium dimethyl phosphate (wherein R 1 and R 2 in the formula 1 are 2-hydroxyethyl groups,
R 3 is a methyl group, R 4 is an octyl group, R 5 is a methyl group, X
Is an organic salt wherein N is 1, m is 1, and n is 2), an amino-modified polyorganosiloxane (A-1), and a nonionic surfactant (N-1). Amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 50/50 (weight ratio), and the total amount of the organic salt and amino-modified polyorganosiloxane (A-1) is 60% by weight. 40% by weight of ionic surfactant (N-1)
(A total of 100% by weight).
【００３６】９）有機塩としてトリメチル・ステアリル
アンモニウムジメチルホスフェート（式１中のＲ1、
Ｒ2、Ｒ3がメチル基、Ｒ4がステアリル基、Ｒ5がメチル
基、ＸがＮ、ｍが１、ｎが２である場合の有機塩）と、
アミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−３）｛式２中
のＹ1とＹ2がメチル基、Ｙ3が３−アミノプロピル基、
Ｒ6がｎ−プロピル基、ａ＝２５０、ｂ＝２、ｃ＝５で
ある場合のアミノ変性ポリオルガノシロキサン｝と、非
イオン性界面活性剤（Ｎ−４）｛ＰＯＥ（ｖ＝７）ノニ
ルフェニルエーテル／ＰＯＥ（ｖ＝１０）ノニルフェニ
ルエーテル／ＰＯＥ（ｖ＝４）ラウリルアミン／ＰＯＥ
（ｖ＝２０）ラウリルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝７）ソルビ
タンモノパルミテート＝２０／１０／１５／２０／３５
（重量比）の混合物｝とから成り、該有機塩／アミノ変
性ポリオルガノシロキサン（Ａ−３）＝５０／５０（重
量比）の割合であって、且つ該有機塩とアミノ変性ポリ
オルガノシロキサン（Ａ−３）とをその合計量で６０重
量％及び非イオン性界面活性剤（Ｎ−４）を４０重量％
（合計１００重量％）の割合で含有して成る芳香族ポリ
アミド繊維用紡績油剤。9) Trimethyl stearyl ammonium dimethyl phosphate (R 1 in the formula 1 ,
R 2 and R 3 are a methyl group, R 4 is a stearyl group, R 5 is a methyl group, X is N, m is 1, and n is 2;
Amino-modified polyorganosiloxane (A-3) wherein Y 1 and Y 2 in the formula 2 are methyl groups, Y 3 is a 3-aminopropyl group,
Amino-modified polyorganosiloxane when R 6 is an n-propyl group, a = 250, b = 2, c = 5, and a nonionic surfactant (N-4) {POE (v = 7) nonyl Phenyl ether / POE (v = 10) nonylphenyl ether / POE (v = 4) laurylamine / POE
(V = 20) laurylamine / POE (v = 7) sorbitan monopalmitate = 20/10/15/20/35
(Weight ratio) of the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-3) = 50/50 (weight ratio), and the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-3) A-3) in a total amount of 60% by weight, and a nonionic surfactant (N-4) in an amount of 40% by weight.
(A total of 100% by weight).
【００３７】１０）有機塩としてジメチル・ジオクチル
アンモニウムジメチルホスフェート（式１中のＲ1、Ｒ2
がメチル基、Ｒ3、Ｒ4がオクチル基、Ｒ5がメチル基、
ＸがＮ、ｍが１、ｎが２である場合の有機塩）と、アミ
ノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）と、非イオン
性界面活性剤（Ｎ−１）とから成り、該有機塩／アミノ
変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）＝５０／５０
（重量比）の割合であって、且つ該有機塩とアミノ変性
ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）とをその合計量で６
０重量％及び非イオン性界面活性剤（Ｎ−１）を４０重
量％（合計１００重量％）の割合で含有して成る芳香族
ポリアミド繊維用紡績油剤。10) Dimethyl dioctylammonium dimethyl phosphate (R 1 , R 2 in the formula 1)
Is a methyl group, R 3 and R 4 are octyl groups, R 5 is a methyl group,
An organic salt wherein X is N, m is 1 and n is 2), an amino-modified polyorganosiloxane (A-1), and a nonionic surfactant (N-1). / Amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 50/50
(Weight ratio), and the total amount of the organic salt and the amino-modified polyorganosiloxane (A-1) is 6%.
A spinning oil for aromatic polyamide fibers comprising 0% by weight and 40% by weight (total 100% by weight) of the nonionic surfactant (N-1).
【００３８】１１）有機塩としてテトラメチルホスホニ
ウムジメチルホスフェート（式１中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4がメチル基、Ｒ5がメチル基、ＸがＰ、ｍが１、ｎが
２である場合の有機塩）と、アミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン（Ａ−２）と、非イオン性界面活性剤（Ｎ−
２）とから成り、該有機塩／アミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン（Ａ−２）＝５０／５０（重量比）の割合であ
って、且つ該有機塩とアミノ変性ポリオルガノシロキサ
ン（Ａ−２）とをその合計量で６０重量％及び非イオン
性界面活性剤（Ｎ−２）を４０重量％（合計１００重量
％）の割合で含有して成る芳香族ポリアミド繊維用紡績
油剤。11) Tetramethylphosphonium dimethyl phosphate (R 1 , R 2 , R 3 in the formula 1)
An organic salt wherein R 4 is a methyl group, R 5 is a methyl group, X is P, m is 1 and n is 2), an amino-modified polyorganosiloxane (A-2), and a nonionic surfactant (N-
2) wherein the ratio of the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-2) is 50/50 (weight ratio), and the organic salt and amino-modified polyorganosiloxane (A-2) And a nonionic surfactant (N-2) in a total amount of 60% by weight (total 100% by weight).
【００３９】１２）有機塩としてテトラエチルホスホニ
ウムジエチルホスフェート（式１中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4がエチル基、Ｒ5がエチル基、ＸがＰ、ｍが１、ｎが
２である場合の有機塩）と、アミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン（Ａ−１）と、非イオン性界面活性剤（Ｎ−
１）とから成り、該有機塩／アミノ変性ポリオルガノシ
ロキサン（Ａ−１）＝５０／５０（重量比）の割合であ
って、且つ該有機塩とアミノ変性ポリオルガノシロキサ
ン（Ａ−１）とをその合計量で６０重量％及び非イオン
性界面活性剤（Ｎ−１）を４０重量％（合計１００重量
％）の割合で含有して成る芳香族ポリアミド繊維用紡績
油剤。12) Tetraethylphosphonium diethyl phosphate (R 1 , R 2 , R 3 in formula 1)
An organic salt wherein R 4 is an ethyl group, R 5 is an ethyl group, X is P, m is 1 and n is 2), an amino-modified polyorganosiloxane (A-1), and a nonionic surfactant (N-
1) wherein the ratio of the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 50/50 (weight ratio), and the organic salt and amino-modified polyorganosiloxane (A-1) And a nonionic surfactant (N-1) in an amount of 40% by weight (total 100% by weight) in a total amount of 60% by weight.
【００４０】１３）有機塩としてトリブチル・メチルホ
スホニウムジメチルホスフェート（式１中のＲ1、Ｒ2、
Ｒ3がブチル基、Ｒ4がメチル基、Ｒ5がメチル基、Ｘが
Ｐ、ｍが１、ｎが２である場合の有機塩）と、アミノ変
性ポリオルガノシロキサン（Ａ−２）と、非イオン性界
面活性剤（Ｎ−２）とから成り、該有機塩／アミノ変性
ポリオルガノシロキサン（Ａ−２）＝５０／５０（重量
比）の割合であって、且つ該有機塩とアミノ変性ポリオ
ルガノシロキサン（Ａ−２）とをその合計量で６０重量
％及び非イオン性界面活性剤（Ｎ−２）を４０重量％
（合計１００重量％）の割合で含有して成る芳香族ポリ
アミド繊維用紡績油剤。13) As an organic salt, tributyl methylphosphonium dimethyl phosphate (R 1 , R 2 ,
An organic salt wherein R 3 is a butyl group, R 4 is a methyl group, R 5 is a methyl group, X is P, m is 1, and n is 2), and an amino-modified polyorganosiloxane (A-2) A nonionic surfactant (N-2), wherein the ratio of the organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-2) is 50/50 (weight ratio), and the organic salt and amino-modified 60% by weight of polyorganosiloxane (A-2) in total and 40% by weight of nonionic surfactant (N-2)
(A total of 100% by weight).
【００４１】１４）有機塩としてトリメチル・オクチル
ホスホニウムジメチルホスフェート（式１中のＲ1、
Ｒ2、Ｒ3がメチル基、Ｒ4がオクチル基、Ｒ5がメチル
基、ＸがＰ、ｍが１、ｎが２である場合の有機塩）と、
アミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）と、非イ
オン性界面活性剤（Ｎ−１）とから成り、該有機塩／ア
ミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）＝５０／５
０（重量比）の割合であって、且つ該有機塩とアミノ変
性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）とをその合計量で
６０重量％及び非イオン性界面活性剤（Ｎ−１）を４０
重量％（合計１００重量％）の割合で含有して成る芳香
族ポリアミド繊維用紡績油剤。14) Trimethyl octylphosphonium dimethyl phosphate (R 1 in the formula 1 ,
R 2 and R 3 are a methyl group, R 4 is an octyl group, R 5 is a methyl group, X is P, and m is 1 and n is 2).
The organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 50/5, comprising an amino-modified polyorganosiloxane (A-1) and a nonionic surfactant (N-1)
0 (weight ratio), and the total amount of the organic salt and the amino-modified polyorganosiloxane (A-1) was 60% by weight, and the nonionic surfactant (N-1) was 40% by weight.
A spinning oil agent for aromatic polyamide fibers which is contained in a proportion of 100% by weight (total 100% by weight).
【００４２】１５）有機塩としてビス（２−ヒドロキシ
エチル）・メチル・オクチルホスホニウムジメチルホス
フェート（式１中のＲ1、Ｒ2が２−ヒドロキシエチル
基、Ｒ3がメチル基、Ｒ4がオクチル基、Ｒ5がメチル
基、ＸがＰ、ｍが１、ｎが２である場合の有機塩）と、
アミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）と、非イ
オン性界面活性剤（Ｎ−１）とから成り、該有機塩／ア
ミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）＝５０／５
０（重量比）の割合であって、且つ該有機塩とアミノ変
性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）とをその合計量で
６０重量％及び非イオン性界面活性剤（Ｎ−１）を４０
重量％（合計１００重量％）の割合で含有して成る芳香
族ポリアミド繊維用紡績油剤。15) Bis (2-hydroxyethyl) methyloctylphosphonium dimethylphosphate (R 1 and R 2 in the formula 1 are 2-hydroxyethyl groups, R 3 is a methyl group, and R 4 is an octyl group) , R 5 is a methyl group, X is P, m is 1, and n is 2).
The organic salt / amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 50/5, comprising an amino-modified polyorganosiloxane (A-1) and a nonionic surfactant (N-1)
0 (weight ratio), and the total amount of the organic salt and the amino-modified polyorganosiloxane (A-1) was 60% by weight, and the nonionic surfactant (N-1) was 40% by weight.
A spinning oil agent for aromatic polyamide fibers which is contained in a proportion of 100% by weight (total 100% by weight).
【００４３】１６）有機塩としてジメチル・ジオクチル
ホスホニウムジメチルホスフェート（式１中のＲ1、Ｒ2
がメチル基、Ｒ3、Ｒ4がオクチル基、Ｒ5がメチル基、
ＸがＰ、ｍが１、ｎが２である場合の有機塩）と、アミ
ノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）と、非イオン
性界面活性剤（Ｎ−１）とから成り、該有機塩／アミノ
変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）＝５０／５０
（重量比）の割合であって、且つ該有機塩とアミノ変性
ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）とをその合計量で６
０重量％及び非イオン性界面活性剤（Ｎ−１）を４０重
量％（合計１００重量％）の割合で含有して成る芳香族
ポリアミド繊維用紡績油剤。16) Dimethyl dioctylphosphonium dimethyl phosphate (R 1 , R 2 in the formula 1)
Is a methyl group, R 3 and R 4 are octyl groups, R 5 is a methyl group,
An organic salt wherein X is P, m is 1 and n is 2), an amino-modified polyorganosiloxane (A-1), and a nonionic surfactant (N-1). / Amino-modified polyorganosiloxane (A-1) = 50/50
(Weight ratio), and the total amount of the organic salt and the amino-modified polyorganosiloxane (A-1) is 6%.
A spinning oil for aromatic polyamide fibers comprising 0% by weight and 40% by weight (total 100% by weight) of the nonionic surfactant (N-1).
【００４４】以下、本発明の構成及び効果をより具体的
にするため実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施
例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例
及び比較例において、部は重量部を、また％は重量％を
意味する。Hereinafter, examples and the like will be described in order to make the structure and effect of the present invention more specific, but the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by weight” and “%” means “% by weight”.
【００４５】[0045]
【実施例】試験区分１（紡績油剤の調製） ・実施例１ テトラメチルアンモニウムジメチルホスフェート１２
部、アミノ変性ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）｛式
１中のＹ1とＹ2がメチル基、Ｙ3がＮ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピル基、ａ＝３４３、ｂ＝０、
ｃ＝７である場合のアミノ変性ポリオルガノシロキサ
ン｝４８部及び非イオン界面活性剤（Ｎ−１）｛ＰＯＥ
（ｖ＝７）ノニルフェニルエーテル／ＰＯＥ（ｖ＝１
０）ノニルフェニルエーテル／ＰＯＥ（ｖ＝４）ラウリ
ルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ラウリルアミン／ＰＯＥ
（ｖ＝１９）オレイルエーテル＝２０／１０／１０／２
０／４０（重量比）の混合物｝４０部を室温で均一にな
るまで混合し、その混合物に４０〜６０℃の温水４００
部を徐々に投入して、更に均一になるまで同温度でホモ
ミキサーを用いて掻き混ぜ、次に２０℃まで冷却して、
紡績油剤（実施例１）の２０％水溶液を得た。[Example] Test Category 1 (Preparation of spinning oil) ・ Example 1 Tetramethylammonium dimethyl phosphate 12
Part, amino-modified polyorganosiloxane (A-1)} wherein Y 1 and Y 2 in the formula 1 are methyl groups, Y 3 is an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group, a = 343, b = 0,
Amino-modified polyorganosiloxane when c = 7 (48 parts and nonionic surfactant (N-1) @POE)
(V = 7) nonylphenyl ether / POE (v = 1
0) Nonylphenyl ether / POE (v = 4) laurylamine / POE (v = 20) laurylamine / POE
(V = 19) oleyl ether = 20/10/10/10/2
0/40 (weight ratio) of the mixture (40 parts) was mixed at room temperature until uniform, and the mixture was mixed with 400 to 60 ° C. hot water (400 parts).
Slowly add the mixture, stir using a homomixer at the same temperature until further uniformity, then cool to 20 ° C,
A 20% aqueous solution of a spinning oil (Example 1) was obtained.
【００４６】・実施例２〜１６及び比較例１〜６ 紡績油剤（実施例１）の場合と同様にして、紡績油剤
（実施例２〜１６及び比較例１〜６）の各２０％水性液
を調製した。これらの紡績油剤の内容を表１及び表２に
まとめて示した。Examples 2 to 16 and Comparative Examples 1 to 6 In the same manner as in the case of the spinning oil (Example 1), a 20% aqueous liquid of each of the spinning oils (Examples 2 to 16 and Comparative Examples 1 to 6) was used. Was prepared. The contents of these spinning oils are summarized in Tables 1 and 2.
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】表１において、 （Ｚ＋Ａ）／Ｎ：紡績油剤中に占める、（Ｚ＋Ａ）の重
量％／Ｎの重量％（合計１００重量％） Ｚ−１：テトラメチルアンモニウムジメチルホスフェー
ト Ｚ−２：テトラエチルアンモニウムジエチルホスフェー
ト Ｚ−３：トリス（２−ヒドロキシエチル）・メチルアン
モニウムジメチルホスフェート Ｚ−４：トリメチル・オクチルアンモニウムジメチルホ
スフェート Ｚ−５：ビス（２−ヒドロキシエチル）・メチル・オク
チルアンモニウムジメチルホスフェート Ｚ−６：トリメチル・ステアリルアンモニウムジメチル
ホスフェート Ｚ−７：ジメチル・ジオクチルアンモニウムジメチルホ
スフェート Ｚ−８：テトラメチルホスホニウムジメチルホスフェー
ト Ｚ−９：テトラエチルホスホニウムジエチルホスフェー
ト Ｚ−１０：トリブチル・メチルホスホニウムジメチルホ
スフェート Ｚ−１１：トリメチル・オクチルホスホニウムジメチル
ホスフェート Ｚ−１２：ビス（２−ヒドロキシエチル）・メチル・オ
クチルホスホニウムジメチルホスフェート Ｚ−１３：ジメチル・ジオクチルホスホニウムジメチル
ホスフェートIn Table 1, (Z + A) / N: weight% of (Z + A) / N in the spinning oil (total 100 weight%) Z-1: tetramethylammonium dimethyl phosphate Z-2: tetraethyl Ammonium diethyl phosphate Z-3: Tris (2-hydroxyethyl) methyl ammonium dimethyl phosphate Z-4: Trimethyl octyl ammonium dimethyl phosphate Z-5: Bis (2-hydroxyethyl) methyl octyl ammonium dimethyl phosphate Z-6 : Trimethyl stearyl ammonium dimethyl phosphate Z-7: dimethyl dioctyl ammonium dimethyl phosphate Z-8: tetramethyl phosphonium dimethyl phosphate Z-9: tetraethyl phosphonium diethyl phosphate Z-10: Tributyl methyl phosphonium dimethyl phosphate Z-11: Trimethyl octyl phosphonium dimethyl phosphate Z-12: Bis (2-hydroxyethyl) methyl octyl phosphonium dimethyl phosphate Z-13: Dimethyl dioctyl phosphonium dimethyl phosphate
【００４９】Ａ−１：式１中のＹ1とＹ2がメチル基、Ｙ
3がＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
基、ａ＝３４３、ｂ＝０、ｃ＝７である場合のアミノ変
性ポリオルガノシロキサン Ａ−２：式１中のＹ1とＹ2がメチル基、Ｙ3がＮ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、ａ＝１５
０、ｂ＝０、ｃ＝３である場合のアミノ変性ポリオルガ
ノシロキサン Ａ−３：式１中のＹ1とＹ2がメチル基、Ｙ3が３−アミ
ノプロピル基、Ｒ6がｎ−プロピル基、ａ＝２５０、ｂ
＝２、ｃ＝５である場合のアミノ変性ポリオルガノシロ
キサンA-1: Y 1 and Y 2 in the formula 1 are methyl groups, Y
Amino-modified polyorganosiloxane when 3 is an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group, a = 343, b = 0, c = 7 A-2: Y 1 and Y 2 in the formula 1 Is a methyl group, Y 3 is N- (2
-Aminoethyl) -3-aminopropyl group, a = 15
Amino-modified polyorganosiloxane when 0, b = 0 and c = 3 A-3: Y 1 and Y 2 in the formula 1 are methyl groups, Y 3 is a 3-aminopropyl group, and R 6 is n-propyl. Group, a = 250, b
= 2, c = 5 when amino-modified polyorganosiloxane
【００５０】Ｎ−１：ＰＯＥ（ｖ＝７）ノニルフェニル
エーテル／ＰＯＥ（ｖ＝１０）ノニルフェニルエーテル
／ＰＯＥ（ｖ＝４）ラウリルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝２
０）ラウリルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝１９）オレイルエー
テル＝２０／１０／１０／２０／４０（重量比）の混合
物 Ｎ−２：ＰＯＥ（ｖ＝７）ノニルフェニルエーテル／Ｐ
ＯＥ（ｖ＝１０）ノニルフェニルエーテル／ＰＯＥ（ｖ
＝４）ラウリルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ラウリルア
ミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ステアリン酸エステル＝３０
／１０／１０／２０／３０（重量比）の混合物 Ｎ−３：ＰＯＥ（ｖ＝７）ノニルフェニルエーテル／Ｐ
ＯＥ（ｖ＝１０）ノニルフェニルエーテル／ＰＯＥ（ｖ
＝４）ラウリルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ラウリルア
ミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ソルビタンモノオレート＝２
０／１０／１０／２０／４０（重量比）の混合物 Ｎ−４：ＰＯＥ（ｖ＝７）ノニルフェニルエーテル／Ｐ
ＯＥ（ｖ＝１０）ノニルフェニルエーテル／ＰＯＥ（ｖ
＝４）ラウリルアミン／ＰＯＥ（ｖ＝２０）ラウリルア
ミン／ＰＯＥ（ｖ＝７）ソルビタンモノパルミテート＝
２０／１０／１５／２０／３５（重量比）の混合物 これらは以下同じN-1: POE (v = 7) nonylphenyl ether / POE (v = 10) nonylphenyl ether / POE (v = 4) laurylamine / POE (v = 2)
0) Mixture of laurylamine / POE (v = 19) oleyl ether = 20/10/10/10/20/40 (weight ratio) N-2: POE (v = 7) nonylphenyl ether / P
OE (v = 10) nonylphenyl ether / POE (v
= 4) laurylamine / POE (v = 20) laurylamine / POE (v = 20) stearic acid ester = 30
N-3: POE (v = 7) nonylphenyl ether / P
OE (v = 10) nonylphenyl ether / POE (v
= 4) laurylamine / POE (v = 20) laurylamine / POE (v = 20) sorbitan monooleate = 2
Mixture of 0/10/10/10/20/40 (weight ratio) N-4: POE (v = 7) nonylphenyl ether / P
OE (v = 10) nonylphenyl ether / POE (v
= 4) laurylamine / POE (v = 20) laurylamine / POE (v = 7) sorbitan monopalmitate =
Mixture of 20/10/15/20/35 (weight ratio)
【００５１】[0051]
【表２】 [Table 2]
【００５２】表２において、 ｒ−１：テトラメチルアンモニウムジラウリルホスフェ
ート ｒ−２：テトラメチルホスホニウムジラウリルホスフェ
ート ｒ−３：トリメチル・ベヘニルアンモニウムジメチルホ
スフェート ｒ−４：トリメチル・ベヘニルホスホニウムジメチルホ
スフェートIn Table 2, r-1: tetramethyl ammonium dilauryl phosphate r-2: tetramethyl phosphonium dilauryl phosphate r-3: trimethyl behenyl ammonium dimethyl phosphate r-4: trimethyl behenyl phosphonium dimethyl phosphate
【００５３】＊１：カリウム（９−オクタデセニル）ア
ミドエチル−Ｎ−エチル−α，β，γ−テトラプロピオ
ネート／ＰＯＥ（５モル）セチルフォスフェートトリイ
ソプロパノールアミン塩／ＰＯＥ（１０モル）ノニルフ
ェノールエーテル＝３０／４０／３０（重量比）から成
る油剤 ＊２：ＰＯＥ（３モル）ラウリルサルフェートナトリウ
ム塩／ＰＯＥ（３モル）ラウリルホスフェートカリウム
塩＝８３／１７（重量比）から成る油剤 ＊３：ＰＯＥ（３モル）ラウリルホスフェートカリウム
塩／ＰＯＥ（１０モル）ノニルフェノールエーテル＝８
０／２０（重量比）から成る油剤 ＊４：ＰＯＥ（３モル）ラウリルサルフェートナトリウ
ム塩／ＰＯＥ（３モル）ラウリルホスフェートカリウム
塩／トリメチル・ステアリルアンモニウムジメチルホス
フェート＝８０／１０／１０（重量比）から成る油剤 ＊５：３０℃における粘度が８０秒（レッドウッド）の
鉱物油／ブチルオレート／Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ステアロイルアミノプロ
ピルアンモニウム硝酸塩／Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシエ
チルアミノエチル−Ｎ−カルボキシエチルラウリルアミ
ンナトリウム３塩／ＰＯＥ（８モル）オレイルエーテル
／ＰＯＥ（１２モル）硬化ヒマシ油エーテル／オレイン
酸＝３５／１５／１５／０．３／２０／１０／５（重量
比）から成る油剤 ＊６：ＰＯＥ（２モル）ラウリルホスフェートカリウム
塩｛ジエステル／モノエステル＝１／１（モル比）｝か
ら成る油剤 ＊７：末端ＯＨ変性シリコーン（２０℃における粘度が
１０００センチストークス）／ステアリルホスフェート
カリウム塩／トリメチルラウリルアンモニウムジメチル
ホスフェート／ＰＯＥ（１０モル）アミノエーテル／Ｐ
ＯＥ（１０モル）ノニルフェノールエーテル＝２５／５
０／１０／１０／５（重量比）から成る油剤 ＊８：１−（２−ヒドロキシエチル）−１−エチル−２
−ウンデシル−２−イミダゾリニウム・エトサルフェー
ト／末端ＯＨ変性シリコーン（２０℃における粘度が１
００００センチストークス）＝６０／４０（重量比）か
ら成る油剤 ＊９：ＰＯＥ（４モル）オクチルホスフェートカリウム
塩／アミノ変性シリコーン（２０℃における粘度が１０
０００センチストークス）＝６０／４０（重量比）から
成る油剤 ＊１０：ステアリルホスフェートカリウム塩／ＰＯＥ
（３モル）ラウリルホスフェートカリウム塩／消泡剤シ
リコーン＝９０／１０／１（重量比）から成る油剤 これらは以下同じ* 1: Potassium (9-octadecenyl) amidoethyl-N-ethyl-α, β, γ-tetrapropionate / POE (5 mol) cetyl phosphate triisopropanolamine salt / POE (10 mol) nonylphenol ether = Oil agent composed of 30/40/30 (weight ratio) * 2: Oil agent composed of POE (3 mol) lauryl sulfate sodium salt / POE (3 mol) lauryl phosphate potassium salt = 83/17 (weight ratio) * 3: POE ( 3 mol) lauryl phosphate potassium salt / POE (10 mol) nonylphenol ether = 8
Oil agent composed of 0/20 (weight ratio) * 4: From POE (3 mol) lauryl sulfate sodium salt / POE (3 mol) lauryl phosphate potassium salt / trimethyl stearyl ammonium dimethyl phosphate = 80/10/10 (weight ratio) * 5: Mineral oil having a viscosity of 80 seconds (Redwood) at 30 ° C / butyl oleate / N- (2-hydroxyethyl) -N, N-dimethyl-N-stearoylaminopropylammonium nitrate / N ', N '-Dicarboxyethylaminoethyl-N-carboxyethyllaurylamine sodium trisalt / POE (8 mol) oleyl ether / POE (12 mol) hydrogenated castor oil ether / oleic acid = 35/15/15 / 0.3 / 20 / 5/5 (weight ratio) * 6: POE (2 mol) Oil agent consisting of potassium salt of ril phosphate {diester / monoester = 1/1 (molar ratio)} * 7: Terminal OH-modified silicone (viscosity at 20 ° C. is 1000 centistokes) / potassium stearyl phosphate / trimethyl lauryl ammonium dimethyl phosphate / POE (10 mol) amino ether / P
OE (10 mol) nonylphenol ether = 25/5
Oil agent composed of 0/10/10/5 (weight ratio) * 8: 1- (2-hydroxyethyl) -1-ethyl-2
-Undecyl-2-imidazolinium ethosulfate / OH-terminated silicone (having a viscosity of 1 at 20 ° C.)
0000 centistokes) = 60/40 (weight ratio) * 9: POE (4 mol) octyl phosphate potassium salt / amino-modified silicone (viscosity at 20 ° C. of 10
000 centistokes) = 60/40 (weight ratio) * 10: Stearyl phosphate potassium salt / POE
(3 moles) Lauryl phosphate potassium salt / antifoaming silicone = 90/10/1 (weight ratio)
【００５４】試験区分２（芳香族ポリアミド繊維への紡
績油剤の付着とその評価） ・芳香族ポリアミド繊維への紡績油剤の付着 試験区分１で調製した紡績油剤を目標付着量となるよう
紡績油剤濃度として１〜４％水性エマルジョンとし、こ
れを常法により作製したメタフェニレンイソフタラミド
のトウに浸漬法により付着させ、乾燥して捲縮をかけた
後、切断して、捲縮数１１．０山／インチ、捲縮度１
９．０％、繊度１．７デニール及び繊維長５１mmの紡績
油剤を付着させた芳香族ポリアミド繊維の短繊維を得
た。ここで得た短繊維を２５℃で４０％ＲＨの雰囲気下
に一夜調湿して紡績油剤を付着させた処理済み芳香族ポ
リアミド繊維を得た。Test Category 2 (Adhesion of Spinning Oil to Aromatic Polyamide Fiber and Its Evaluation) Adhesion of Spinning Oil to Aromatic Polyamide Fiber The concentration of the spinning oil prepared in Test Category 1 so as to reach the target adhesion amount 1 to 4% aqueous emulsion, which was adhered to a metaphenylene isophthalamide tow prepared by an ordinary method by a dipping method, dried, crimped, cut, and cut to a crimp number of 11.0. Crests / inch, Crimp 1
A short fiber of an aromatic polyamide fiber having a spinning oil of 9.0%, a fineness of 1.7 denier and a fiber length of 51 mm was obtained. The staple fiber obtained here was conditioned overnight at 25 ° C. in an atmosphere of 40% RH to obtain a treated aromatic polyamide fiber to which a spinning oil was attached.
【００５５】・紡績油剤の付着量の測定 ＪＩＳ−Ｌ１０７３（合成繊維フィラメント糸試験方
法）に準拠し、抽出溶剤としてノルマルヘキサン／メタ
ノール（５０／５０容量比）混合溶剤を用いて、前記の
処理済み芳香族ポリアミド繊維の紡績油剤付着量を測定
した。結果を表３及び表４にまとめて示した。Measurement of adhesion amount of spinning oil In accordance with JIS-L1073 (Synthetic fiber filament yarn test method), the above-mentioned treatment was carried out using a normal hexane / methanol (50/50 volume ratio) mixed solvent as an extraction solvent. The spinning oil adhering amount of the aromatic polyamide fiber was measured. The results are summarized in Tables 3 and 4.
【００５６】・オープンエンド式紡績機による紡績性の
評価 上記で得た処理済み芳香族ポリアミド繊維１０kgを用い
て、フラットカード（豊和工業社製）によりカードスラ
イバーとし、次いで練条機（石川製作所製、ＰＤＦ型）
により練条スライバーとした。この練条スライバーを、
ローター式オープンエンド紡績機（シュラホースト社
製、オートコロＳＥ−８）に供して、２５℃×６５％Ｒ
Ｈの雰囲気下、ローター回転数＝５００００ｒ．ｐ．
ｍ．、コーミングローラー回転数＝９０００ｒ．ｐ．
ｍ．、撚り数＝５４９Ｔ／ｍ、供給スライバー＝４．０
ｇ／ｍ、トータルドラフト＝８２倍の条件で３時間運転
した。紡績性の評価を糸切れ回数と糸質とで行った。糸
切れ回数の評価基準、糸質の評価方法及びその評価基準
は以下の通りである。結果を表３及び表４にまとめて示
した。Evaluation of spinnability by open-end spinning machine Using 10 kg of the treated aromatic polyamide fiber obtained above, a flat card (manufactured by Howa Kogyo Co., Ltd.) was used to make a card sliver, and then a drawing machine (manufactured by Ishikawa Seisakusho) , PDF type)
To make a sliver. This drawing sliver,
It is supplied to a rotor type open-end spinning machine (manufactured by Schlahast, Autocoro SE-8) at 25 ° C x 65% R.
H atmosphere, rotor rotation speed = 50,000 r.p. p.
m. , Combing roller rotation speed = 9000 r. p.
m. , Twist number = 549 T / m, supply sliver = 4.0
The operation was performed for 3 hours under the conditions of g / m, total draft = 82 times. The spinnability was evaluated based on the number of yarn breaks and the yarn quality. The evaluation criteria of the number of times of yarn breakage, the evaluation method of the yarn quality, and the evaluation criteria are as follows. The results are summarized in Tables 3 and 4.
【００５７】・・糸切れの回数の評価基準 ◎：３時間の運転中の１錘当りの糸切れ回数が０回 ○：３時間の運転中の１錘当りの糸切れ回数が１〜５回 △：３時間の運転中の１錘当りの糸切れ回数が６〜１０
回 ×：３時間の運転中の１錘当りの糸切れ回数が１１回以
上Evaluation criteria for the number of thread breaks ◎: Number of thread breaks per spindle during 3 hours of operation is 0 ○: Number of thread breaks per spindle during 3 hours of operation is 1 to 5 Δ: Number of thread breaks per spindle during 3 hours of operation is 6 to 10
Times ×: The number of times of thread breakage per 1 spindle during operation for 3 hours is 11 times or more
【００５８】・・糸質の評価方法 糸質測定器（計測器工業株式会社製、イブネステスター
ＫＥＴ−８０Ｂ）を用い、２５℃×６５％ＲＨの条件下
で全測定繊維長１０００ｍにおけるシン・プレイス数と
シック・プレイス数とネップ数とを計数し、その合計点
を以下の評価基準により評価した。ここでシン・プレイ
スの感度は−５０％、シック・プレイスの感度は＋５０
％、ネップの感度は＋２８０％とした。Evaluation method of yarn quality Using a yarn quality measuring instrument (Evenestestar KET-80B, manufactured by Keisoku Kogyo Co., Ltd.), at a temperature of 25 ° C. and 65% RH, the total fiber length was 1000 m. The number of places, the number of thick places, and the number of neps were counted, and the total score was evaluated according to the following evaluation criteria. Here, the sensitivity of Thin Place is -50%, and the sensitivity of Thick Place is +50.
%, And the sensitivity of NEP was + 280%.
【００５９】・・糸質の評価基準 ◎：５０点未満 ○：５０点以上７５点未満 △：７５点以上１００点未満 ×：１００点以上Evaluation criteria for yarn quality ◎: less than 50 points ○: 50 or more and less than 75 points △: 75 or more and less than 100 points ×: 100 or more points
【００６０】[0060]
【表３】 [Table 3]
【００６１】付着量：芳香族ポリアミド繊維に対する紡
績油剤の付着量（重量％、以下同じ）Amount of adhesion: Amount of spinning oil agent attached to aromatic polyamide fiber (% by weight, the same applies hereinafter)
【００６２】[0062]
【表４】 [Table 4]
【００６３】試験区分３（芳香族ポリアミド繊維への紡
績油剤の付着とその評価） ・芳香族ポリアミド繊維への紡績油剤の付着 常法により作製した捲縮数１２．５山／インチ、捲縮度
１８．５％、繊度１．５デニール及び繊維長５１mmのパ
ラフェニレンテレフタラミドの短繊維を原糸油剤が０．
１％以下になるまで４０℃の温水で洗浄し、８０℃で２
時間乾燥して、未給油綿とした。試験区分１で調製した
紡績油剤を目標付着量となるよう紡績油剤濃度として１
〜４％水性エマルジョンとし、これを上記で得た未給油
綿にスプレー法により付着させ、８０℃で１時間乾燥し
て、紡績油剤を付着させた芳香族ポリアミド繊維の短繊
維を得た。ここで得た短繊維を２５℃で４０％ＲＨの雰
囲気下に一夜調湿して紡績油剤を付着させた処理済み芳
香族ポリアミド繊維を得た。Test Category 3 (Adhesion of spinning oil to aromatic polyamide fiber and its evaluation) Adhesion of spinning oil to aromatic polyamide fiber Number of crimps produced by a conventional method: 12.5 peaks / inch, degree of crimp 18.5% paradenylene terephthalamide staple fibers having a denier of 1.5 denier and a fiber length of 51 mm were added to the raw oil solution at a concentration of 0.1%.
Wash with warm water at 40 ° C until the concentration becomes 1% or less.
It was dried for a time to obtain unlubricated cotton. The concentration of the spinning oil prepared in Test Category 1 was set to 1 so that the target adhesion amount was obtained.
A 4% aqueous emulsion was applied to the unlubricated cotton obtained above by a spray method, and dried at 80 ° C. for 1 hour to obtain a short fiber of an aromatic polyamide fiber to which a spinning oil was attached. The staple fiber obtained here was conditioned overnight at 25 ° C. in an atmosphere of 40% RH to obtain a treated aromatic polyamide fiber to which a spinning oil was attached.
【００６４】・紡績油剤の付着量の測定 試験区分２と同様にして行った。結果を表５及び表６に
まとめて示した。Measurement of Adhering Amount of Spinning Oil The measurement was performed in the same manner as in Test Category 2. The results are summarized in Tables 5 and 6.
【００６５】・リング精紡式紡績機による紡績性の評価 上記で得た処理済み芳香族ポリアミド繊維１０kgを用い
て、フラットカード（豊和工業社製）によりカードスラ
イバーとし、次いで練条機（石川製作所製、ＰＤＦ型）
により練条スライバーとした後、粗紡機（豊田自動織機
社製、ＦＬ−４）により粗糸とした。この粗糸を、リン
グ精紡機（豊田自動織機社製）に供して、２５℃×６５
％ＲＨの雰囲気下、スピンドル回転数＝１６０００ｒ．
ｐ．ｍ、撚り数＝１９．７Ｔ／ｉｎ、供給粗糸＝１’
ｓ、ドラフト比＝３７倍の条件で２時間運転した。紡績
性の評価を糸切れ回数と糸質とで行なった。糸切れ回数
の評価基準と糸質の評価方法と評価基準は以下の通りで
ある。結果を表５及び表６にまとめて示した。Evaluation of spinnability by ring spinning type spinning machine Using 10 kg of the treated aromatic polyamide fiber obtained above, a flat card (manufactured by Howa Kogyo Co., Ltd.) was used to make a card sliver, and then a drawing machine (Ishikawa Seisakusho) Made, PDF type)
After that, a roving yarn was obtained by a roving machine (manufactured by Toyota Industries Corporation, FL-4). This roving is supplied to a ring spinning machine (manufactured by Toyota Industries Corporation) at 25 ° C. × 65.
% RH, spindle rotation speed = 16000 r.
p. m, number of twists = 19.7 T / in, supply roving = 1 ′
The operation was performed for 2 hours under the conditions of s, draft ratio = 37 times. The spinnability was evaluated based on the number of yarn breaks and the yarn quality. The evaluation criteria for the number of yarn breaks and the evaluation method and evaluation criteria for the yarn quality are as follows. The results are summarized in Tables 5 and 6.
【００６６】・・糸切れの回数 ◎：２時間の運転中の５錘の合計糸切れ回数が０回 ○：２時間の運転中の５錘の合計糸切れ回数が１〜５回 △：２時間の運転中の５錘の合計糸切れ回数が６〜１０
回 ×：２時間の運転中の５錘の合計糸切れ回数が１１回以
上··· Number of thread breaks ：: Total number of thread breaks of 5 weights during operation for 2 hours is 0 ○: Total number of thread breaks of 5 weights during operation for 2 hours is 1 to 5 △: 2 The total number of thread breakage of 5 spindles during operation for 6 hours is 6 to 10
Times ×: The total number of thread breaks of 5 spindles during operation for 2 hours is 11 times or more
【００６７】・・糸質の評価方法 ネップの感度を＋２００％とした以外、試験区分２の糸
質の評価方法と同様に行なった。Evaluation Method of Yarn Quality The evaluation method of yarn quality in Test Category 2 was performed except that the sensitivity of NEP was set to + 200%.
【００６８】・・糸質の評価基準 ◎：２０点未満 ○：２０点以上３５点未満 △：３５点以上５０点未満 ×：５０点以上Criteria for evaluating yarn quality ◎: less than 20 points ○: 20 or more and less than 35 points Δ: 35 or more and less than 50 points ×: 50 or more points
【００６９】[0069]
【表５】 [Table 5]
【００７０】[0070]
【表６】 [Table 6]
【００７１】[0071]
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、芳香族ポリアミド繊維に優れた紡績性を付与
し、高品質の紡績糸を効率良く生産することができると
いう効果がある。As is apparent from the above description, the present invention described above has the effect of imparting excellent spinnability to aromatic polyamide fibers and efficiently producing spun yarn of high quality.
Claims (4)
性ポリオルガノシロキサンとを該有機塩／該アミノ変性
ポリオルガノシロキサン＝１０／９０〜６０／４０（重
量比）の割合で含有して成ることを特徴とする芳香族ポ
リアミド繊維用紡績油剤。 【式１】 （式１において、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4：同時に同一又は異なる、炭素数１
〜１８の脂肪族炭化水素基又は炭素数２〜３のヒドロキ
シアルキル基 Ｒ5：炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基 Ｘ：Ｎ又はＰ ｍ，ｎ：１又は２であって、ｍ＋ｎ＝３を満足する整
数）1. An organic salt represented by the following formula 1 and an amino-modified polyorganosiloxane are contained in a ratio of (organic salt) / (amino-modified polyorganosiloxane) = 10/90 to 60/40 (weight ratio). A spinning oil agent for aromatic polyamide fibers, comprising: (Equation 1) (In the formula 1, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 : the same or different, carbon number 1
To 18 aliphatic hydrocarbon group or a number 2-3 carbon hydroxyalkyl group R 5: aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms X: N or P m, n: a 1 or 2, m + n = An integer that satisfies 3)
サンとをその合計量で５０〜９０重量％及び更に非イオ
ン性界面活性剤を５０〜１０重量％（合計１００重量
％）の割合で含有する請求項１記載の芳香族ポリアミド
繊維用紡績油剤。2. An organic salt and an amino-modified polyorganosiloxane in a total amount of 50 to 90% by weight and a nonionic surfactant in a ratio of 50 to 10% by weight (100% by weight in total). Item 6. A spinning oil agent for an aromatic polyamide fiber according to Item 1.
数８〜１２のアルキル基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ5が炭素数１〜４のアルキル基、
ｍ＝１及びｎ＝２である場合のものである請求項１又は
２記載の芳香族ポリアミド繊維用紡績油剤。3. The organic salt according to claim 1, wherein X in the formula 1 is N, R 1 is an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and R 2 , R 3 and R 4 are 1 carbon atoms.
An alkyl group having 4 to 4, R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
3. The spinning oil agent for aromatic polyamide fibers according to claim 1, wherein m = 1 and n = 2.
下記の式２で示されるものである請求項１、２又は３記
載の芳香族ポリアミド繊維用紡績油剤。 【式２】 ｛式２において、 Ｙ1，Ｙ2，Ｙ3：メチル基又はＲ7−(ＮＨ−Ｒ8)d−ＮＨ
2で示されるアミノ変性基であって、少なくともいずれ
か一つが該アミノ変性基 （Ｒ7，Ｒ8；炭素数２〜５のアルキレン基 ｄ；０又は１） Ｒ6：炭素数２〜５のアルキル基又はフェニル基 ａ，ｂ：ａが２５〜４５０、ｂが０〜１００の整数であ
って、且つ２５≦ａ＋ｂ≦４５０を満足する整数 ｃ：０〜１０の整数｝4. An amino-modified polyorganosiloxane,
The spinning oil agent for aromatic polyamide fibers according to claim 1, which is represented by the following formula (2). (Equation 2) に お い て In the formula 2, Y 1 , Y 2 , Y 3 : a methyl group or R 7 — (NH—R 8 ) d —NH
An amino-modified group represented by 2 , wherein at least one of the amino-modified groups (R 7 , R 8 ; alkylene group having 2 to 5 carbon atoms d; 0 or 1) R 6 : 2 to 5 carbon atoms Alkyl group or phenyl group a, b: a is an integer of 25 to 450, b is an integer of 0 to 100, and an integer satisfying 25 ≦ a + b ≦ 450 c: an integer of 0 to 10}
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