JPH11171922A - 高融点低密度ポリエチレン樹脂 - Google Patents
高融点低密度ポリエチレン樹脂Info
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- JPH11171922A JPH11171922A JP36280597A JP36280597A JPH11171922A JP H11171922 A JPH11171922 A JP H11171922A JP 36280597 A JP36280597 A JP 36280597A JP 36280597 A JP36280597 A JP 36280597A JP H11171922 A JPH11171922 A JP H11171922A
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- polyethylene resin
- low
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高圧法ラジカル重合法により製造されるポリエ
チレン樹脂本来の良好な成形加工性、高い透明性、柔軟
性および耐薬品性を保持し、耐熱性を向上させた高融点
低密度ポリエチレン樹脂の提供。 【解決手段】高圧ラジカル重合法により製造され、密度
ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が０．９１０≦ρ≦０．９３０、メル
トインデックスＭＩ（ｇ／１０分）が０．０１≦ＭＩ≦
３００、融点Ｔｍ（℃）が９９．５＋（ρ−０．９１
０）×７６９．２３≦Ｔｍ≦１０４．５＋（ρ−０．９
１０）×７６９．２３＋ｌｏｇ（１００／ＭＩ）の範囲
である高融点低密度ポリエチレン樹脂。該樹脂から得ら
れる成形物（電力ケーブル絶縁層，同軸ケーブル発泡層
等）。高い反応圧力（１５０〜３００ＭＰａ）、低い重
合ピーク温度（２００〜３５０℃）でエチレンを重合さ
せることからなる上記樹脂の製法。
チレン樹脂本来の良好な成形加工性、高い透明性、柔軟
性および耐薬品性を保持し、耐熱性を向上させた高融点
低密度ポリエチレン樹脂の提供。 【解決手段】高圧ラジカル重合法により製造され、密度
ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が０．９１０≦ρ≦０．９３０、メル
トインデックスＭＩ（ｇ／１０分）が０．０１≦ＭＩ≦
３００、融点Ｔｍ（℃）が９９．５＋（ρ−０．９１
０）×７６９．２３≦Ｔｍ≦１０４．５＋（ρ−０．９
１０）×７６９．２３＋ｌｏｇ（１００／ＭＩ）の範囲
である高融点低密度ポリエチレン樹脂。該樹脂から得ら
れる成形物（電力ケーブル絶縁層，同軸ケーブル発泡層
等）。高い反応圧力（１５０〜３００ＭＰａ）、低い重
合ピーク温度（２００〜３５０℃）でエチレンを重合さ
せることからなる上記樹脂の製法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高融点低密度ポリエ
チレン樹脂に関する。さらに詳しくは、本発明は、従来
の高圧法ポリエチレン樹脂と比較して、同じ密度におい
て、より高い融点を有し、耐熱性が要求される用途、例
えば電力ケーブル絶縁層、同軸ケーブル発泡層、包装用
フィルム、温水輸送用パイプ、バックインボックス、ラ
ミネート層、ボトル等の各種成形物の製造に適した高融
点低密度ポリエチレン樹脂に関するものである。
チレン樹脂に関する。さらに詳しくは、本発明は、従来
の高圧法ポリエチレン樹脂と比較して、同じ密度におい
て、より高い融点を有し、耐熱性が要求される用途、例
えば電力ケーブル絶縁層、同軸ケーブル発泡層、包装用
フィルム、温水輸送用パイプ、バックインボックス、ラ
ミネート層、ボトル等の各種成形物の製造に適した高融
点低密度ポリエチレン樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、高圧ラジカル重合法により製造さ
れたポリエチレン樹脂は、成形加工性が良好であり、透
明性、柔軟性、耐薬品性等も優れているので、種々の産
業分野で利用されているが、高圧ラジカル重合法という
重合法に起因して、ポリエチレン分子主鎖から分岐した
長鎖分岐が多数生成するため、結晶化度が低く、密度や
融点が低いという問題点があった。
れたポリエチレン樹脂は、成形加工性が良好であり、透
明性、柔軟性、耐薬品性等も優れているので、種々の産
業分野で利用されているが、高圧ラジカル重合法という
重合法に起因して、ポリエチレン分子主鎖から分岐した
長鎖分岐が多数生成するため、結晶化度が低く、密度や
融点が低いという問題点があった。
【０００３】近年、高圧ラジカル重合法により製造され
たポリエチレン（以下においてＨＰ−ＬＤＰＥと呼称す
ることもある）の密度範囲である０．９１０〜０．９３
０ｇ／ｃｍ3 と同程度の密度を有するエチレン−α−オ
レフィン共重合体が製造されるようになり、直鎖状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と呼称され、機械的強
度、耐熱性に優れ、製造コストも低いので、ＨＰ−ＬＤ
ＰＥの用途分野を一部では代替してきたが、ＨＰ−ＬＤ
ＰＥの優れた加工特性、電気特性、透明性、柔軟性、発
泡性等が必要とされる用途分野、例えば電力ケーブル絶
縁層、同軸ケーブル発泡層、印画紙支持体層、高透明フ
ィルム、高透明スクイーズボトル、食品包装用フィルム
等に対しては、依然としてＨＰ−ＬＤＰＥが使用されて
いる。もし、ＨＰ−ＬＤＰＥの優れた成形加工性を維持
したまま、耐熱性を向上させることができれば、その用
途の拡大を図ることができる。
たポリエチレン（以下においてＨＰ−ＬＤＰＥと呼称す
ることもある）の密度範囲である０．９１０〜０．９３
０ｇ／ｃｍ3 と同程度の密度を有するエチレン−α−オ
レフィン共重合体が製造されるようになり、直鎖状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と呼称され、機械的強
度、耐熱性に優れ、製造コストも低いので、ＨＰ−ＬＤ
ＰＥの用途分野を一部では代替してきたが、ＨＰ−ＬＤ
ＰＥの優れた加工特性、電気特性、透明性、柔軟性、発
泡性等が必要とされる用途分野、例えば電力ケーブル絶
縁層、同軸ケーブル発泡層、印画紙支持体層、高透明フ
ィルム、高透明スクイーズボトル、食品包装用フィルム
等に対しては、依然としてＨＰ−ＬＤＰＥが使用されて
いる。もし、ＨＰ−ＬＤＰＥの優れた成形加工性を維持
したまま、耐熱性を向上させることができれば、その用
途の拡大を図ることができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、ＬＬ
ＤＰＥが出現したにもかかわらず、ＨＰ−ＬＤＰＥでな
ければ製品特性を満足させることができない用途分野が
あり、そのような分野においては、当該樹脂から得られ
る製品品質の高度化と共に、従来のＨＰ−ＬＤＰＥの物
性に比べ、より優れた物性を有することがＨＰ−ＬＤＰ
Ｅに対して求められている。
ＤＰＥが出現したにもかかわらず、ＨＰ−ＬＤＰＥでな
ければ製品特性を満足させることができない用途分野が
あり、そのような分野においては、当該樹脂から得られ
る製品品質の高度化と共に、従来のＨＰ−ＬＤＰＥの物
性に比べ、より優れた物性を有することがＨＰ−ＬＤＰ
Ｅに対して求められている。
【０００５】例えば、電力ケーブル絶縁層においては、
従来に比べ、より高電圧・高温度下での絶縁耐力が、同
軸ケーブル発泡層においては高発泡度における機械的特
性および耐熱性が、高透明フィルムにおいては引裂強
度、耐突き刺し性および耐熱性が、高透明スクイーズボ
トルにおいては耐熱性、自己自立性が、食品包装用フィ
ルムにおいては耐熱性、フィルムの腰が、それぞれ要求
される。そこで、本発明は、それらの要求を満足し得
る、高圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエ
チレン樹脂の提供を課題としてなされたものである。
従来に比べ、より高電圧・高温度下での絶縁耐力が、同
軸ケーブル発泡層においては高発泡度における機械的特
性および耐熱性が、高透明フィルムにおいては引裂強
度、耐突き刺し性および耐熱性が、高透明スクイーズボ
トルにおいては耐熱性、自己自立性が、食品包装用フィ
ルムにおいては耐熱性、フィルムの腰が、それぞれ要求
される。そこで、本発明は、それらの要求を満足し得
る、高圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエ
チレン樹脂の提供を課題としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、同程度の密
度のＨＰ−ＬＤＰＥにおいては、より融点の高いものを
選択することにより上記課題が解決できることに想到
し、ＨＰ−ＬＤＰＥの製造条件である圧力、重合反応ピ
ーク温度、連鎖移動剤の種類や濃度、ラジカル発生触媒
の種類や濃度、さらにはそれらの各種条件の組合せにつ
いて、種々検討を行い、好結果を示す物性値の範囲等を
見出し、本発明を完成させた。
度のＨＰ−ＬＤＰＥにおいては、より融点の高いものを
選択することにより上記課題が解決できることに想到
し、ＨＰ−ＬＤＰＥの製造条件である圧力、重合反応ピ
ーク温度、連鎖移動剤の種類や濃度、ラジカル発生触媒
の種類や濃度、さらにはそれらの各種条件の組合せにつ
いて、種々検討を行い、好結果を示す物性値の範囲等を
見出し、本発明を完成させた。
【０００７】本発明は、高圧ラジカル重合法により製造
され、密度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が０．９１０≦ρ≦０．９
３０、メルトインデックスＭＩ（ｇ／１０分）が０．０
１≦ＭＩ≦３００、融点Ｔｍ（℃）が９９．５＋（ρ−
０．９１０）×７６９．２３≦Ｔｍ≦１０４．５＋（ρ
−０．９１０）×７６９．２３＋ｌｏｇ（１００／Ｍ
Ｉ）の範囲であることを特徴とする高融点低密度ポリエ
チレン樹脂に関する。本発明はまた、この高融点低密度
ポリエチレン樹脂から製造された成形物に関する。本発
明はさらに、ラジカル発生触媒および連鎖移動剤の存在
下でエチレンを２００〜３５０℃の重合反応ピーク温
度、１５０〜３００ＭＰａの重合圧力で重合させること
からなる高融点低密度ポリエチレン樹脂の製造方法に関
する。
され、密度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が０．９１０≦ρ≦０．９
３０、メルトインデックスＭＩ（ｇ／１０分）が０．０
１≦ＭＩ≦３００、融点Ｔｍ（℃）が９９．５＋（ρ−
０．９１０）×７６９．２３≦Ｔｍ≦１０４．５＋（ρ
−０．９１０）×７６９．２３＋ｌｏｇ（１００／Ｍ
Ｉ）の範囲であることを特徴とする高融点低密度ポリエ
チレン樹脂に関する。本発明はまた、この高融点低密度
ポリエチレン樹脂から製造された成形物に関する。本発
明はさらに、ラジカル発生触媒および連鎖移動剤の存在
下でエチレンを２００〜３５０℃の重合反応ピーク温
度、１５０〜３００ＭＰａの重合圧力で重合させること
からなる高融点低密度ポリエチレン樹脂の製造方法に関
する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の高融点低密度ポリエチレ
ン樹脂は、密度ρが０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃ
ｍ3 、メルトインデックスＭＩが０．０１〜３００ｇ／
１０分である。ＭＩが０．０１ｇ／１０分未満であると
加工性が低下し、３００ｇ／１０分を越えると耐衝撃
性、伸びなどの物性が低下するため、望ましくない。ま
た、本発明の上記ポリエチレン樹脂は融点Ｔｍが｛９
９．５＋（ρ−０．９１０）×７６９．２３｝以上、か
つ｛１０４．５＋（ρ−０．９１０）×７６９．２３＋
ｌｏｇ（１００／ＭＩ）｝以下の範囲であり、従来のＨ
Ｐ−ＬＤＰＥに比べ、同一密度において、より高い融点
を有する。
ン樹脂は、密度ρが０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃ
ｍ3 、メルトインデックスＭＩが０．０１〜３００ｇ／
１０分である。ＭＩが０．０１ｇ／１０分未満であると
加工性が低下し、３００ｇ／１０分を越えると耐衝撃
性、伸びなどの物性が低下するため、望ましくない。ま
た、本発明の上記ポリエチレン樹脂は融点Ｔｍが｛９
９．５＋（ρ−０．９１０）×７６９．２３｝以上、か
つ｛１０４．５＋（ρ−０．９１０）×７６９．２３＋
ｌｏｇ（１００／ＭＩ）｝以下の範囲であり、従来のＨ
Ｐ−ＬＤＰＥに比べ、同一密度において、より高い融点
を有する。
【０００９】本発明の高融点低密度ポリエチレン樹脂
は、重合反応容器内で高圧、高温の条件下、有機過酸化
物等のラジカル発生触媒および連鎖移動剤の存在下で、
高圧ラジカル重合法と呼ばれる方法で重合させることに
より製造される。モノマーであるエチレンの重合反応ピ
ーク温度は、１８０〜４００℃、特に２００〜３５０℃
の範囲が望ましい。重合反応圧力は、反応容器の入口の
温度で測定した圧力が１００〜４００ＭＰａ、特に１５
０〜３００ＭＰａの範囲が望ましい。
は、重合反応容器内で高圧、高温の条件下、有機過酸化
物等のラジカル発生触媒および連鎖移動剤の存在下で、
高圧ラジカル重合法と呼ばれる方法で重合させることに
より製造される。モノマーであるエチレンの重合反応ピ
ーク温度は、１８０〜４００℃、特に２００〜３５０℃
の範囲が望ましい。重合反応圧力は、反応容器の入口の
温度で測定した圧力が１００〜４００ＭＰａ、特に１５
０〜３００ＭＰａの範囲が望ましい。
【００１０】本発明において使用するラジカル発生触媒
としては、通常の触媒でよく、例えば有機過酸化物、ア
ゾ化合物、酸素等が挙げられる。有機過酸化物としては
ジターシャリーブチルパーオキサイド、ターシャリーブ
チルベンゾエート、ドデカノールパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイド、ジプ
ロピルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシ
アセテート、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレ
ート、ジクミルパーオキサイド、ターシャリーブチルパ
ーオキシビバレート、ジ（ターシャリーブチルパーオキ
シ）アジペート、ターシャリーブチルパーオキシラウレ
ート等が挙げられる。アゾ化合物には、アゾビスイソブ
チロニトリル等がある。
としては、通常の触媒でよく、例えば有機過酸化物、ア
ゾ化合物、酸素等が挙げられる。有機過酸化物としては
ジターシャリーブチルパーオキサイド、ターシャリーブ
チルベンゾエート、ドデカノールパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイド、ジプ
ロピルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシ
アセテート、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレ
ート、ジクミルパーオキサイド、ターシャリーブチルパ
ーオキシビバレート、ジ（ターシャリーブチルパーオキ
シ）アジペート、ターシャリーブチルパーオキシラウレ
ート等が挙げられる。アゾ化合物には、アゾビスイソブ
チロニトリル等がある。
【００１１】また、連鎖移動剤としては、水素、プロピ
レン、ブテン−１、炭素原子数１〜２０またはそれ以上
の飽和脂肪族炭化水素、炭素原子数１〜２０またはそれ
以上の飽和脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパノールまたはイソプロパノール、炭素原
子数１〜２０またはそれ以上の飽和脂肪族カルボニル化
合物、例えば二酸化炭素、アセトンまたはメチルエチル
ケトン、芳香族化合物、例えばトルエン、エチルベンゼ
ンまたはキシレン等が挙げられる。
レン、ブテン−１、炭素原子数１〜２０またはそれ以上
の飽和脂肪族炭化水素、炭素原子数１〜２０またはそれ
以上の飽和脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパノールまたはイソプロパノール、炭素原
子数１〜２０またはそれ以上の飽和脂肪族カルボニル化
合物、例えば二酸化炭素、アセトンまたはメチルエチル
ケトン、芳香族化合物、例えばトルエン、エチルベンゼ
ンまたはキシレン等が挙げられる。
【００１２】本発明の高融点低密度ポリエチレン樹脂の
融点が上昇する原因は明確ではないが、通常の重合条件
に比べ反応圧力が高く、重合ピーク温度を低く設定して
製造することにより、高圧法ポリエチレン樹脂特有の側
鎖の配列が変わるという、分子構造の変化により、規則
性の高い結晶が形成されるために、高融点になり、耐熱
性が大幅に改善されるものと予測される。
融点が上昇する原因は明確ではないが、通常の重合条件
に比べ反応圧力が高く、重合ピーク温度を低く設定して
製造することにより、高圧法ポリエチレン樹脂特有の側
鎖の配列が変わるという、分子構造の変化により、規則
性の高い結晶が形成されるために、高融点になり、耐熱
性が大幅に改善されるものと予測される。
【００１３】本発明の高融点低密度ポリエチレン樹脂に
は、酸化防止剤、防曇剤、帯電防止剤、架橋剤、ブロッ
キング防止剤、スリップ剤、着色剤、耐トリー防止剤、
結晶増核剤等の一般的な添加剤、またはタルク、炭酸カ
ルシウム、マイカ、カーボンブラック等の一般的なフィ
ラー等を適宜配合してもよい。
は、酸化防止剤、防曇剤、帯電防止剤、架橋剤、ブロッ
キング防止剤、スリップ剤、着色剤、耐トリー防止剤、
結晶増核剤等の一般的な添加剤、またはタルク、炭酸カ
ルシウム、マイカ、カーボンブラック等の一般的なフィ
ラー等を適宜配合してもよい。
【００１４】本発明の高融点低密度ポリエチレン樹脂か
ら製造された成形物はあらゆる種類のもの、例えば電力
ケーブル絶縁層、同軸ケーブル発泡層、印画紙支持体
層、各種包装用フィルム、温水輸送用パイプ、バックイ
ンボックス、ラミネート層、ボトル等を包含し、特に高
い加工性や耐熱性を必要とする電力ケーブル絶縁層、同
軸ケーブル発泡層、高透明フィルム、高透明スクイーズ
ボトル、食品包装用フィルム等を包含する。
ら製造された成形物はあらゆる種類のもの、例えば電力
ケーブル絶縁層、同軸ケーブル発泡層、印画紙支持体
層、各種包装用フィルム、温水輸送用パイプ、バックイ
ンボックス、ラミネート層、ボトル等を包含し、特に高
い加工性や耐熱性を必要とする電力ケーブル絶縁層、同
軸ケーブル発泡層、高透明フィルム、高透明スクイーズ
ボトル、食品包装用フィルム等を包含する。
【００１５】
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をより詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでな
い。 実施例１ チューブラーリアクターを用いて通常の有機過酸化物を
触媒とし、連鎖移動剤の存在下、重合ピーク温度２６０
℃、重合圧力２５０ＭＰａの条件で、エチレンを重合さ
せて高圧法ポリエチレン樹脂を得た。得られた樹脂はＭ
Ｉ＝３．６ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２４ｇ／ｃ
ｍ3 、そして融点Ｔｍ＝１１２．４℃であった。この融
点は次式Ａ： ９９．５＋（ρ−０．９１０）×７６９．２３ （Ａ） から計算される値である１１０．３℃よりも高いもので
あり、これまで報告されたことのない新規な樹脂であっ
た。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでな
い。 実施例１ チューブラーリアクターを用いて通常の有機過酸化物を
触媒とし、連鎖移動剤の存在下、重合ピーク温度２６０
℃、重合圧力２５０ＭＰａの条件で、エチレンを重合さ
せて高圧法ポリエチレン樹脂を得た。得られた樹脂はＭ
Ｉ＝３．６ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２４ｇ／ｃ
ｍ3 、そして融点Ｔｍ＝１１２．４℃であった。この融
点は次式Ａ： ９９．５＋（ρ−０．９１０）×７６９．２３ （Ａ） から計算される値である１１０．３℃よりも高いもので
あり、これまで報告されたことのない新規な樹脂であっ
た。
【００１６】実施例２ 重合ピーク温度を２９０℃、重合圧力を２６０ＭＰａと
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝０．０
９ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２１ｇ／ｃｍ3 、そして
融点Ｔｍ＝１１０．５℃であった。この融点は上記式Ａ
から計算される値である１０８．０℃より高く、これま
で報告されたことのない新規な樹脂であった。
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝０．０
９ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２１ｇ／ｃｍ3 、そして
融点Ｔｍ＝１１０．５℃であった。この融点は上記式Ａ
から計算される値である１０８．０℃より高く、これま
で報告されたことのない新規な樹脂であった。
【００１７】実施例３ 重合ピーク温度を３００℃、重合圧力を２４０ＭＰａと
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝３８ｇ
／１０分、密度ρ＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、そして融点
Ｔｍ＝１０９．１℃であった。この融点は上記式Ａから
計算される値である１０７．２℃より高く、これまで報
告されたことのない新規な樹脂であった。
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝３８ｇ
／１０分、密度ρ＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 、そして融点
Ｔｍ＝１０９．１℃であった。この融点は上記式Ａから
計算される値である１０７．２℃より高く、これまで報
告されたことのない新規な樹脂であった。
【００１８】実施例４ 重合ピーク温度を３０５℃、重合圧力を１８５ＭＰａと
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝１８０
ｇ／１０分、密度ρ＝０．９１２ｇ／ｃｍ3 、そして融
点Ｔｍ＝１０４．６℃であった。この融点は上記式Ａか
ら計算される値である１０１．０℃より高く、これまで
報告されたことのない新規な樹脂であった。
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝１８０
ｇ／１０分、密度ρ＝０．９１２ｇ／ｃｍ3 、そして融
点Ｔｍ＝１０４．６℃であった。この融点は上記式Ａか
ら計算される値である１０１．０℃より高く、これまで
報告されたことのない新規な樹脂であった。
【００１９】実施例５ 重合ピーク温度を２７５℃、重合圧力を２７０ＭＰａと
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝７．０
ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２８ｇ／ｃｍ3 、そして融
点Ｔｍ＝１１４．９℃であった。この融点は上記式Ａか
ら計算される値である１１３．３℃より高く、これまで
報告されたことのない新規な樹脂であった。
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝７．０
ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２８ｇ／ｃｍ3 、そして融
点Ｔｍ＝１１４．９℃であった。この融点は上記式Ａか
ら計算される値である１１３．３℃より高く、これまで
報告されたことのない新規な樹脂であった。
【００２０】比較例１ 重合ピーク温度を３２５℃、重合圧力を２１５ＭＰａと
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝３．２
ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、そして融
点Ｔｍ＝１０７．１℃であった。この融点は上記式Ａか
ら計算される値である１０９．５℃より低く、従来製造
されていたタイプの樹脂であった。
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝３．２
ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 、そして融
点Ｔｍ＝１０７．１℃であった。この融点は上記式Ａか
ら計算される値である１０９．５℃より低く、従来製造
されていたタイプの樹脂であった。
【００２１】比較例２ 重合ピーク温度を３３０℃、重合圧力を２１０ＭＰａと
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝０．１
３ｇ／１０分、密度ρ＝０．９１９ｇ／ｃｍ3 、そして
融点Ｔｍ＝１０５．６℃であった。この融点は上記式Ａ
から計算される値である１０６．４℃より低く、従来製
造されていたタイプの樹脂であった。
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝０．１
３ｇ／１０分、密度ρ＝０．９１９ｇ／ｃｍ3 、そして
融点Ｔｍ＝１０５．６℃であった。この融点は上記式Ａ
から計算される値である１０６．４℃より低く、従来製
造されていたタイプの樹脂であった。
【００２２】比較例３ 重合ピーク温度を３５０℃、重合圧力を１９０ＭＰａと
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝４２ｇ
／１０分、密度ρ＝０．９２１ｇ／ｃｍ3 、そして融点
Ｔｍ＝１０６．２℃であった。この融点は上記式Ａから
計算される値である１０８．０℃より低く、従来製造さ
れていたタイプの樹脂であった。
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝４２ｇ
／１０分、密度ρ＝０．９２１ｇ／ｃｍ3 、そして融点
Ｔｍ＝１０６．２℃であった。この融点は上記式Ａから
計算される値である１０８．０℃より低く、従来製造さ
れていたタイプの樹脂であった。
【００２３】比較例４ 重合ピーク温度を３３５℃、重合圧力を２６０ＭＰａと
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝６．２
ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２７ｇ／ｃｍ3 、そして融
点Ｔｍ＝１１０．０℃であった。この融点は上記式Ａか
ら計算される値である１１２．７℃より低く、従来製造
されていたタイプの樹脂であった。
した以外は、実施例１と同様の重合操作を繰り返したと
ころ、得られた高圧法ポリエチレン樹脂はＭＩ＝６．２
ｇ／１０分、密度ρ＝０．９２７ｇ／ｃｍ3 、そして融
点Ｔｍ＝１１０．０℃であった。この融点は上記式Ａか
ら計算される値である１１２．７℃より低く、従来製造
されていたタイプの樹脂であった。
【００２４】実施例１〜５および比較例１〜４において
得られた高圧法ポリエチレンの物性値の測定結果を表１
にまとめて示す。
得られた高圧法ポリエチレンの物性値の測定結果を表１
にまとめて示す。
【表１】 ＭＩ1) ρ2) 式Ａからの 実測融点 ビカット 計算値3) Ｔｍ4) 軟化温度5) 実施例１ 3.6 0.924 110.3 112.4 99.7 実施例２ 0.09 0.921 108.0 110.5 98.4 実施例３ 38 0.920 107.2 109.1 88.5 実施例４ 190 0.912 101.0 104.6 67.2 実施例５ 7.0 0.928 113.3 114.9 103.8 比較例１ 3.2 0.923 109.5 107.1 96.0 比較例２ 0.13 0.919 106.4 105.6 88.5 比較例３ 42 0.921 108.0 106.2 86.7 比較例４ 4.2 0.927 112.7 111.0 101.3 （脚注）1) ＭＩ（メルトインデックス）の単位はｇ／１０分。測
定はＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、試験温度１９０℃、
試験荷重２１６０ｇｆの条件で行った。2) ρ（密度）単位はｇ／ｃｍ3 。測定はＪＩＳ Ｋ６７
６０に準拠した。3) 式Ａから計算される融点で単位は℃。4) Ｔｍ（融点）の測定はＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠し、
ＴＡインスツルメント社製の示差走査熱量計２９２０型
を用いて行い、昇温速度１０（℃／分）で測定した融解
曲線のピーク温度で表した。単位は℃。5) 数値の単位は℃。測定はＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠し
た。
定はＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、試験温度１９０℃、
試験荷重２１６０ｇｆの条件で行った。2) ρ（密度）単位はｇ／ｃｍ3 。測定はＪＩＳ Ｋ６７
６０に準拠した。3) 式Ａから計算される融点で単位は℃。4) Ｔｍ（融点）の測定はＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠し、
ＴＡインスツルメント社製の示差走査熱量計２９２０型
を用いて行い、昇温速度１０（℃／分）で測定した融解
曲線のピーク温度で表した。単位は℃。5) 数値の単位は℃。測定はＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠し
た。
【００２５】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の高
融点低密度ポリエチレン樹脂は、従来の高圧ラジカル重
合法によるポリエチレン樹脂が有する成形加工性、透明
性、柔軟性、耐薬品性を保持し、しかも、従来の高圧法
ラジカル重合法により製造した同じ密度のポリエチレン
樹脂に比べ、より高い融点を有し、耐熱性に優れる。こ
のため、本発明の高融点低密度ポリエチレン樹脂は従来
耐熱性が劣るため使用できなった分野に対しても使用可
能となり、より高性能の成形物を与えることができ、特
に、電力ケーブル絶縁層、同軸ケーブル発泡層、印画紙
支持体層、各種包装用フィルム、温水輸送用パイプ、バ
ックインボックス、ラミネート層、ボトル等の耐熱性が
要求される用途に好適である。通常の重合条件に比べ、
より反応圧力を高く、重合ピーク温度を低く設定して重
合を行うことからなる本発明の上記樹脂の製造方法によ
れば、上記のような従来の高圧ラジカル重合法によるポ
リエチレン樹脂が有する高い成形加工性等の特性を維持
し、しかも耐熱性が向上したポリエチレン樹脂が提供さ
れる。
融点低密度ポリエチレン樹脂は、従来の高圧ラジカル重
合法によるポリエチレン樹脂が有する成形加工性、透明
性、柔軟性、耐薬品性を保持し、しかも、従来の高圧法
ラジカル重合法により製造した同じ密度のポリエチレン
樹脂に比べ、より高い融点を有し、耐熱性に優れる。こ
のため、本発明の高融点低密度ポリエチレン樹脂は従来
耐熱性が劣るため使用できなった分野に対しても使用可
能となり、より高性能の成形物を与えることができ、特
に、電力ケーブル絶縁層、同軸ケーブル発泡層、印画紙
支持体層、各種包装用フィルム、温水輸送用パイプ、バ
ックインボックス、ラミネート層、ボトル等の耐熱性が
要求される用途に好適である。通常の重合条件に比べ、
より反応圧力を高く、重合ピーク温度を低く設定して重
合を行うことからなる本発明の上記樹脂の製造方法によ
れば、上記のような従来の高圧ラジカル重合法によるポ
リエチレン樹脂が有する高い成形加工性等の特性を維持
し、しかも耐熱性が向上したポリエチレン樹脂が提供さ
れる。
フロントページの続き (72)発明者 立川 毅 神奈川県横浜市港南区最戸１−17−１− 405 (72)発明者 箕島 亘 神奈川県横浜市港北区新吉田町1139−１− 311
Claims (3)
- 【請求項１】 高圧ラジカル重合法により製造され、密
度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が０．９１０≦ρ≦０．９３０、メ
ルトインデックスＭＩ（ｇ／１０分）が０．０１≦ＭＩ
≦３００、融点Ｔｍ（℃）が９９．５＋（ρ−０．９１
０）×７６９．２３≦Ｔｍ≦１０４．５＋（ρ−０．９
１０）×７６９．２３＋ｌｏｇ（１００／ＭＩ）の範囲
であることを特徴とする高融点低密度ポリエチレン樹
脂。 - 【請求項２】 請求項１記載の高融点低密度ポリエチレ
ン樹脂から製造された成形物。 - 【請求項３】 ラジカル発生触媒および連鎖移動剤の存
在下でエチレンを２００〜３５０℃の重合反応ピーク温
度、１５０〜３００ＭＰａの重合圧力で重合させること
からなる高融点低密度ポリエチレン樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36280597A JPH11171922A (ja) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | 高融点低密度ポリエチレン樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36280597A JPH11171922A (ja) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | 高融点低密度ポリエチレン樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171922A true JPH11171922A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18477775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36280597A Pending JPH11171922A (ja) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | 高融点低密度ポリエチレン樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11171922A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020014645A (ko) * | 2000-08-18 | 2002-02-25 | 우에다 마사히로 | 프로텍트 필름 및 그 제조방법 |
| JP2013501847A (ja) * | 2009-08-10 | 2013-01-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 収縮フィルム適用におけるブレンド成分として用いるためのｌｄｐｅ |
| JP2013514440A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低密度ポリエチレンを製造するための重合法 |
| JP2013545873A (ja) * | 2010-12-17 | 2013-12-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマーおよびその作製方法 |
-
1997
- 1997-12-12 JP JP36280597A patent/JPH11171922A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020014645A (ko) * | 2000-08-18 | 2002-02-25 | 우에다 마사히로 | 프로텍트 필름 및 그 제조방법 |
| JP2013501847A (ja) * | 2009-08-10 | 2013-01-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 収縮フィルム適用におけるブレンド成分として用いるためのｌｄｐｅ |
| JP2013514440A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低密度ポリエチレンを製造するための重合法 |
| JP2013545873A (ja) * | 2010-12-17 | 2013-12-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマーおよびその作製方法 |
| JP2017101251A (ja) * | 2010-12-17 | 2017-06-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマーおよびその作製方法 |
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| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051205 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060207 |