JPH11171680A - High-performance gunpowder composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a high-performance gunpowder composition maintaining Low Vulnerability gunpowder characteristics with high energy by including cellulose nitrate carbioxymethyl ether as binder component and, as oxidizing agent component, hexanitrohexazaisowurtzitane containing a specific amount of polynitropolyacyl hexazaisowurtzitane. SOLUTION: This gunpowder composition comprises (A) cellulose nitrate carboxymethyl ether as binder component and (B) as oxidizing agent component, hexanitroacyl hexazaisowurtzitane containing 0.1-5 wt.% polynitroacyl hexazaisowurtzitane; wherein, in the component A, the degree of substitution of carboxymethyl ether per pyranose ring is 0.4-2 and preferably, the degree of substitution of nitrate group 0.6-2.5, both the degrees of substitution totaling <3, and the component B accounts for 40-80 wt.% of the final gunpowder, being pref. >=95% in purity.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、従来の発射薬より
高性能で且つ感度が低く衝撃等に対して取り扱いが安全
な高性能火薬組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-performance explosive composition having higher performance than conventional propellants, low sensitivity, and safe handling against impacts.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年火薬類の耐熱性、耐衝撃性を向上さ
せるために従来から使用されている硝酸エステル〔例え
ば、ニトロセルロース（ＮＣ）、ニトログリセリン（Ｎ
Ｇ）〕等を主成分とする火薬に代わり、不活性な成分
〔例えば、バインダーとしてセルロースアセテートブチ
レート（以下「ＣＡＢ」という）等〕とエネルギー成分
〔例えば、酸化剤としてシクロメチレントリニトラミン
（以下「ＲＤＸ」という）等〕を混合した火薬類が研究
開発され一部実用化されている。2. Description of the Related Art In recent years, nitrate esters such as nitrocellulose (NC) and nitroglycerin (N) have been used in recent years to improve the heat resistance and impact resistance of explosives.
G)] and the like, instead of an explosive having an inert component [for example, cellulose acetate butyrate (hereinafter referred to as “CAB”) or the like as a binder) and an energy component [for example, cyclomethylenetrinitramine as an oxidizing agent] Explosives mixed with RDX) and the like have been researched, developed, and partially put to practical use.

【０００３】これらの火薬は飛翔体加速用の火薬として
使用されており、いわゆるＬｏｗＶｕｌｎｅｒａｂｉｌ
ｉｔｙ（以下「ＬＯＶＡ」という）火薬として知られて
いる。このＬＯＶＡ発射薬の内、例えば、Journal of S
cientific & Industrial Reserch, Vol.54, Dec, 1995,
pp694-701、米国特許第４５７０５４０号明細書、特表
平９−５０６８５３号公報に開示されているようにＣＡ
Ｂをバインダーとしている火薬は、火薬成分中に不活性
バインダーを含んでいるためにエネルギーを従来の火薬
並にするために多量の酸化剤を含有している。そのた
め、着火性や機械特性が充分でなく、結局、ニトロセル
ロースを数％含有させてその性能を改良しようとしてい
る。そのため熱に対する感度等が充分満足のいくものが
得られていない。[0003] These explosives are used as explosives for projectile acceleration, and are known as Low Vulnerabili.
It is known as “ITY” (hereinafter “LOVA”) gunpowder. Of this LOVA propellant, for example, Journal of S
cientific & Industrial Reserch, Vol. 54, Dec, 1995,
pp694-701, US Pat. No. 4,570,540, and Japanese Patent Publication No.
Explosives using B as a binder contain a large amount of an oxidizing agent in order to make energy equivalent to that of conventional explosives because an inert binder is contained in the explosive component. For this reason, the ignitability and mechanical properties are not sufficient, and eventually, nitrocellulose is contained in an amount of several percent to improve the performance. For this reason, a material having sufficiently satisfactory sensitivity to heat and the like has not been obtained.

【０００４】そこで、例えば特願平８−３２５５４５号
や特開平６−１２８０６９号公報等に示されているよう
に、ニトロセルロースの硝酸エステル基の一部を不活性
なカルボキシメチルエーテル基、あるいはアセチル基で
置換したセルロースナイトレートカルボキシメチルエー
テル（ＣＮＣ）やセルロースアセテートナイトレート
（ＣＡＮ）等を利用したＬＯＶＡ火薬が考案されてき
た。これらの火薬はＣＮＣ或いはＣＡＮをバインダーと
し酸化剤にＲＤＸ等を利用している。これらのバインダ
ーは分子内にエネルギー成分を含有しているためＣＡＢ
を使用したＬＯＶＡ火薬のように多量のＲＤＸを必要と
しない。また、ニトロセルロースに特性が似たバインダ
ーを使用しているため機械特性や着火性等も従来の火薬
と同等の性能を保持することが可能である。更に、ニト
ロセルロースに比較すると分子内のニトロ基が少ないた
め耐熱性や耐衝撃性に優れた特性を示す。そのため従来
の火薬にかわるＬＯＶＡ火薬としての可能性を充分に有
している。Therefore, as shown in, for example, Japanese Patent Application No. 8-325545 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-128069, a part of the nitrate ester group of nitrocellulose is converted into an inactive carboxymethyl ether group or acetyl group. LOVA explosives using cellulose nitrate carboxymethyl ether (CNC) or cellulose acetate nitrate (CAN) substituted with a group have been devised. These explosives use RDX or the like as an oxidizing agent with CNC or CAN as a binder. Since these binders contain energy components in the molecule, CAB
It does not require a large amount of RDX as in LOVA gunpowder that uses G. In addition, since a binder similar in characteristics to nitrocellulose is used, mechanical properties, ignitability, and the like can be maintained at the same level as conventional explosives. Furthermore, compared to nitrocellulose, the compound has less nitro groups in the molecule, and thus exhibits excellent properties in heat resistance and impact resistance. Therefore, it has a great potential as a LOVA explosive in place of the conventional explosive.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の火薬のエネルギーを更に高くしようとすると、エネル
ギー成分であるＲＤＸの含有量を高くするか、或いはＣ
ＮＣ、ＣＡＮ中の硝酸エステル基の含有量を増加しなけ
ればならなく、それによりＬＯＶＡ火薬の機械特性や耐
熱性、耐衝撃性が低下してしまう。そこで本発明では、
耐熱性、耐衝撃性及び機械特性を損なうことなく、高エ
ネルギーを有する火薬を提供しようとするものである。However, in order to further increase the energy of these explosives, it is necessary to increase the content of RDX, which is an energy component, or to increase the C content.
It is necessary to increase the content of the nitrate ester group in NC and CAN, whereby the mechanical properties, heat resistance and impact resistance of the LOVA powder decrease. Therefore, in the present invention,
An object of the present invention is to provide an explosive having high energy without impairing heat resistance, impact resistance and mechanical properties.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意検討した結果、特許請求の範囲に
記載のとおりの構成を有する火薬組成物が上記課題を解
決することを見出し本発明を完成した。すなわち本発明
は、 １）バインダー成分がセルロースナイトレートカルボキ
シメチルエーテル、又はセルロースアセテートナイトレ
ートからなる火薬組成物において、酸化剤成分がヘキサ
ニトロヘキサアザイソウルチタンであることを特徴とす
る高性能火薬組成物、 ２）酸化剤成分量が４０重量％から８０重量％の範囲で
あることを特徴とする１）記載の高性能火薬組成物、Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, have found that an explosive composition having the constitution as described in the claims solves the above-mentioned problems. The present invention has been completed. That is, the present invention provides: 1) an explosive composition comprising a binder component comprising cellulose nitrate carboxymethyl ether or cellulose acetate nitrate, wherein the oxidizing component is hexanitrohexaazaisowurtzitane; 2) A high explosive composition according to 1), wherein the amount of the oxidizing agent component is in the range of 40% by weight to 80% by weight.

【０００７】３）酸化剤成分中のヘキサニトロヘキサア
ザイソウルチタンの純度が９０％以上であることを特徴
とする１）記載の高性能火薬組成物、 ４）ヘキサニトロヘキサアザイソウルチタンが０．１重
量％から５重量％のポリニトロアシルヘキサアザイソウ
ルチタンを含有することを特徴とする１）記載の高性能
火薬組成物、 ５）セルロースナイトレートカルボキシメチルエーテル
のピラノース環１個あたりのカルボキシメチルエーテル
基の置換度Ｘが、０．４≦Ｘ≦２．０であることを特徴
とする請求項１記載の高性能火薬組成物、 ６）セルロースナイトレートカルボキシメチルエーテル
のピラノース環１個あたりのカルボキシメチルエーテル
基の置換度Ｘが、０．４≦Ｘ≦２．０であり、硝酸エス
テル基の置換度Ｙが、０．６≦Ｙ≦２．５であり、Ｘ＋
Ｙ＜３であることを特徴とする１）記載の高性能火薬組
成物、である。[0007] 3) The high-performance explosive composition according to 1), wherein the purity of hexanitrohexaazaisowurtzitane in the oxidizing agent component is 90% or more; 1) The high explosive composition according to 1), comprising 0.1 to 5% by weight of polynitroacylhexaazaisowurtzitanium; 5) Per pyranose ring of cellulose nitrate carboxymethyl ether 2. The high explosive composition according to claim 1, wherein the degree of substitution X of the carboxymethyl ether group is 0.4 ≦ X ≦ 2.0. 6) Pyranose ring 1 of cellulose nitrate carboxymethyl ether The degree of substitution X of the carboxymethyl ether group per unit is 0.4 ≦ X ≦ 2.0, and the degree of substitution Y of the nitrate ester group is 0.6 ≦ Y Is 2.5, X +
The high explosive composition according to 1), wherein Y <3.

【０００８】本発明で用いる酸化剤であるヘキサニトロ
ヘキサザイソウルチタン（以下「ＨＮＩＷ」という）
は、例えば、特願平８−２２３２３８号で示される合成
方法で合成されたものを使用することができるが、合成
方法に何ら制限されるものではない。高性能火薬組成物
中のＨＮＩＷの含有量は４０重量％から８０重量％の範
囲であることが好ましく、４０重量％より低いと十分な
燃焼性能の確保が難しく、８０重量％以上では機械特性
がもろくなり、耐衝撃性が低下してしまう。より好まし
い含有量は５０重量％から７０重量％の範囲である。Ｈ
ＮＩＷの純度は高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）等
で分析した値が９０％以上であることが好ましく、より
好ましい純度は９５％以上である。９０％以下では性能
が低下して好ましくない。[0008] Hexanitrohexazaisowurtzitane (hereinafter referred to as "HNIW") which is an oxidizing agent used in the present invention.
Can be used, for example, those synthesized by the synthesis method disclosed in Japanese Patent Application No. 8-223238, but the synthesis method is not limited at all. The content of HNIW in the high performance explosive composition is preferably in the range of 40% by weight to 80% by weight. If it is lower than 40% by weight, it is difficult to secure sufficient combustion performance, and if it is more than 80% by weight, the mechanical properties are poor. It becomes brittle and the impact resistance is reduced. A more preferred content is in the range of 50% to 70% by weight. H
The purity of NIW is preferably at least 90% as analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC), and more preferably at least 95%. If it is less than 90%, the performance is undesirably reduced.

【０００９】ＨＮＩＷはそれ自体でも耐熱性、耐衝撃性
はＲＤＸと同等の感度を示すが、ＨＮＩＷ中にポリニト
ロポリアシルヘキサアザイソウルチタン（以下「ＰＮＩ
Ｗ」という）を含有すると性能をほとんど損なうことな
く取り扱い感度をより安全にすることが可能である。Ｈ
ＮＩＷ中のＰＮＩＷとしては、例えば、ペンタニトロモ
ノアセチルヘキサアザイソウルチタン（ＰＮＭＡＩ
Ｗ）、テトラニトロジアセチルヘキサアザイソウルチタ
ン、トリニトロトリアセチルヘキサアザイソウルチタ
ン、ジニトロテトラアセチルヘキサアザイソウルチタン
等が挙げられる。これらを単独、もしくは２種以上の混
合物で、ＨＮＩＷ中に０．１重量％から５重量％の範囲
で含まれていることが好ましい。０．１重量％以下にす
るには精製工程上多量の労力を必要とし利用を困難とす
る。５重量％以上含まれると燃焼性能を低下させるため
に好ましくない。[0009] HNIW itself exhibits heat resistance and impact resistance equivalent to RDX, but polynitropolyacylhexaazaisowurtzitane (hereinafter "PNI") is contained in HNIW.
W "), it is possible to make the handling sensitivity safer without substantially impairing the performance. H
Examples of PNIW in NIW include pentanitromonoacetylhexaazaisowurtzitane (PNMAI)
W), tetranitrodiacetylhexaazaisowurtzitanium, trinitrotriacetylhexaazaisowurtzitanium, dinitrotetraacetylhexaazaisowurtzitanium, and the like. It is preferable that these are contained alone or as a mixture of two or more kinds in HNIW in the range of 0.1% by weight to 5% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, a large amount of labor is required in the purification step, which makes utilization difficult. If it is contained in an amount of 5% by weight or more, it is not preferable because combustion performance is reduced.

【００１０】バインダー成分には、ＣＮＣおよびＣＡＮ
を使用することができる。ＣＮＣ中のピラノース環１個
あたりのカルボキシメチルエーテル基の置換度は０．４
以上２．０以下であることが好ましい。カルボキシメチ
ルエーテル基の置換度が０．４より小さいと耐熱性、耐
衝撃性が低下し、また２．０より大きいと、火薬のエネ
ルギーが低下し好ましくない。本発明の高性能火薬組成
物の成分は上記酸化剤、バインダーの外に、可塑剤１〜
３０重量％、安定剤０．１〜１０重量％、消炎剤０．１
〜５重量％を含有していてもよい。The binder component includes CNC and CAN.
Can be used. The degree of substitution of carboxymethyl ether groups per pyranose ring in CNC is 0.4
It is preferably not less than 2.0 and not more than 2.0. If the degree of substitution of the carboxymethyl ether group is less than 0.4, heat resistance and impact resistance decrease, and if it exceeds 2.0, the explosive energy decreases, which is not preferable. The components of the high explosive composition of the present invention are, in addition to the oxidizing agent and the binder, a plasticizer 1 to 1.
30% by weight, stabilizer 0.1 to 10% by weight, anti-inflammatory agent 0.1
-5% by weight.

【００１１】本発明に使用される可塑剤としては、不活
性可塑剤として、クエン酸アセチルトリエチル、ジエチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、トリアセチン等の
単独又は２種以上の混合物などが挙げられ、エネルギー
可塑剤として、ニトログリセリン、トリメチロールエタ
ントリナイトレート、トリエチレングリコールジナイト
レート、ジエレングリコールジナイトレート、ブタント
リオールトリナイトレート、ビスジニトロプロピルアセ
タール／フォルマール等の単独又は２種以上の混合物な
どが挙げられる。The plasticizer used in the present invention includes, as an inert plasticizer, acetyltriethyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, triacetin and the like alone or as a mixture of two or more thereof. , Nitroglycerin, trimethylol ethane trinitrate, triethylene glycol dinitrate, dielene glycol dinitrate, butanetriol trinitrate, bisdinitropropyl acetal / formal, etc., alone or in combination of two or more. Can be

【００１２】本発明に使用される安定剤としては、エチ
ルセントラリット、ジフェニルアミン、２−ニトロジフ
ェニルアミンの単独又は２種以上の混合物などが挙げら
れる。本発明に使用される消炎剤としては、硫酸カリウ
ム、硝酸カリウムのようなアルカリ金属塩等が挙げられ
る。本発明で用いるバインダであるセルロースナイトレ
ートカルボキシメチルエーテルの製造は、特開平６−２
７１７０４号公報記載の方法により製造するのが適当で
ある。Examples of the stabilizer used in the present invention include ethylcentralit, diphenylamine, and 2-nitrodiphenylamine alone or as a mixture of two or more. Examples of the anti-inflammatory agent used in the present invention include alkali metal salts such as potassium sulfate and potassium nitrate. The production of cellulose nitrate carboxymethyl ether as a binder used in the present invention is described in JP-A-6-2.
Suitably, it is produced by the method described in JP-A-71704.

【００１３】本発明の高性能火薬組成物の製造方法をバ
インダーがＣＮＣの場合について例示すると以下の方法
が挙げられる。所定のＨＮＩＷ、ＣＮＣを混和機に入
れ、所定量の溶剤（例えば酢酸エチル、エタノール混合
溶媒）を加え、必要ならば可塑剤、安定剤、消炎剤を加
え２〜３時間混和を行う。その後、通常の溶剤圧伸装置
にて圧伸し、用途に応じて所望の大きさに裁断し、風せ
い後、乾燥して火薬組成物を得る。大きさや形状は特定
されないが一般的には単孔管状、７孔管状、１９孔管状
等がある。The method for producing a high-performance explosive composition of the present invention is exemplified below when the binder is CNC. A predetermined amount of HNIW and CNC are put into a mixer, a predetermined amount of a solvent (for example, a mixed solvent of ethyl acetate and ethanol) is added, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer and an anti-inflammatory agent are added, and the mixture is mixed for 2 to 3 hours. Thereafter, the powder is drawn by an ordinary solvent drawing device, cut into a desired size according to the intended use, aired, and dried to obtain an explosive composition. The size and shape are not specified, but generally include a single-hole tube, a seven-hole tube, a 19-hole tube, and the like.

【００１４】上記溶剤としては、アセトン、エタノー
ル、エチルエーテル、酢酸エチル等、揮発しやすく、バ
インダーであるＣＮＣを溶解するものが適当であり、こ
れらの溶剤を単独又は２種以上混合して使用するのが適
当である。火薬の耐衝撃性の評価は、落槌感度試験法に
よった。すなわち、火薬を１０メッシュのふるいを通過
する大きさに粉砕し、火薬学会規格ＥＳ−２１（１）に
記載された方法によって、１／６爆点を求め、等級で表
した。具体的には、試料を２個の円筒コロの間に挟み、
その上に重量５ｋｇの落槌を落として１／６爆点を求め
た。火薬のエネルギーは密閉ボンブで得られた燃焼最大
圧力から求めた。As the above-mentioned solvent, a solvent which easily volatilizes and dissolves CNC which is a binder, such as acetone, ethanol, ethyl ether and ethyl acetate, is suitable. These solvents may be used alone or as a mixture of two or more kinds. Is appropriate. The impact resistance of the explosive was evaluated by the falling hammer sensitivity test method. That is, the explosive was pulverized to a size that passes through a 10-mesh sieve, and a 1/6 explosion point was determined by a method described in the Standard for Explosives Pharmaceutical Society ES-21 (1), and expressed as a grade. Specifically, the sample is sandwiched between two cylindrical rollers,
A 5 kg dropping hammer was dropped on top of it and 1/6 bomb was determined. The explosive energy was determined from the maximum combustion pressure obtained with a closed bomb.

【００１５】[0015]

【実施例】以下実施例及び比較例によって、本発明を更
に具体的に説明する。 （実施例１）ペンタニトロモノアセチルヘキサアザイソ
ウルチタン（ＰＮＭＩＷ）を０．８％含有するＨＮＩＷ
を６１重量％、バインダーとしてピラノース環１個あた
りのカルボキシル基の置換度が０．４、硝酸エステル基
の置換度が２．１であるＣＮＣを２４重量％、可塑剤と
してクエン酸アセチルトリエチルを１０重量％、安定剤
としてエチルセントラリットを５重量％含有する火薬を
溶剤圧伸法により成型し、外形約３．５ｍｍ、長さ約
７．０ｍｍで孔径約０．３ｍｍの貫通孔を７つ有するい
わゆる７孔管状薬を成型した。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. (Example 1) HNIW containing 0.8% of pentanitromonoacetylhexaazaisowurtzitane (PNMIW)
61% by weight, 24% by weight of a CNC having a carboxyl group substitution degree of 0.4 per pyranose ring and 2.1 of a nitrate ester group as a binder, and 10% of acetyltriethyl citrate as a plasticizer. The explosive containing 5% by weight of ethylcentralit as a stabilizer and a 5% by weight of a stabilizer is molded by a solvent drawing method and has seven through holes having an outer diameter of about 3.5 mm, a length of about 7.0 mm, and a diameter of about 0.3 mm. A so-called seven-hole tubular drug was molded.

【００１６】得られた火薬を５０℃で約１０日間、火薬
内部の溶剤量を火薬重量に対して０．５重量％以下にな
るまで乾燥した。乾燥後一部を水冷式防爆粉砕機で火薬
が発火しないようにゆっくりと粉砕した。粉砕したもの
を落槌感度試験装置を使用して感度を測定した。その結
果火薬の感度は等級で６級を示した。粉砕していないサ
ンプルについては、密閉ボンブ試験を実施した。密閉ボ
ンブ試験装置内は薬室容積２４９ｍｌのものを使用し、
火薬５０ｇを用いて燃焼性を確認した。その結果最大圧
力から求めた火薬の力は１０９５Ｊ／ｇを示した。The obtained explosive was dried at 50 ° C. for about 10 days until the amount of the solvent inside the explosive became 0.5% by weight or less based on the weight of the explosive. After drying, a part was crushed slowly with a water-cooled explosion-proof crusher so that the explosive did not ignite. The crushed product was measured for sensitivity using a falling hammer sensitivity tester. As a result, the sensitivity of the explosive was grade 6 in grade. A closed bomb test was performed on the unmilled sample. The inside of the sealed bomb test apparatus uses a chamber volume of 249 ml,
Flammability was confirmed using 50 g of explosive. As a result, the power of the explosive calculated from the maximum pressure was 1095 J / g.

【００１７】（比較例１）ニトログリセリンを２２．５
重量％、窒素量１２．６％のニトロセルロースを２８重
量％、ニトログアニジンを４７．０重量％、エチルセン
トラリットを１．５重量％、消炎剤として硫酸カリウム
を１重量％含有する周知のトリプルベース発射薬を溶剤
成型法により成型し、外径約３．２ｍｍ、長さ７ｍｍ、
内径約０．３ｍｍの孔を７つ有する発射薬を作った。発
射薬内部の溶剤量が０．５重量％以下になるまで乾燥
し、乾燥後一部を水冷式防爆粉砕機で火薬が発火しない
ようゆっくりと粉砕した。粉砕したものを実施例１と同
じ方法で落つい感度を測定した結果、感度判定で４級と
なり、実施例１の発射薬より感度が高くなった。火薬力
は１０７０Ｊ／ｇであった。(Comparative Example 1) Nitroglycerin was added to 22.5
A well-known triple containing 28% by weight of nitrocellulose having a nitrogen content of 12.6%, 47.0% by weight of nitroguanidine, 1.5% by weight of ethylcentralit, and 1% by weight of potassium sulfate as an anti-inflammatory agent. The base propellant is molded by a solvent molding method and has an outer diameter of about 3.2 mm, a length of 7 mm,
A propellant having seven holes having an inner diameter of about 0.3 mm was prepared. The propellant was dried until the amount of solvent in the propellant became 0.5% by weight or less, and after drying, a portion was slowly pulverized by a water-cooled explosion-proof pulverizer so that the explosive was not ignited. As a result of measuring the sensitivity of the ground product by the same method as in Example 1, the sensitivity was determined to be grade 4, and the sensitivity was higher than that of the propellant of Example 1. The explosive power was 1070 J / g.

【００１８】（比較例２）ＰＮＭＩＷを０．８重量％含
有するＨＮＩＷを３０重量％、バインダーとしてピラノ
ース環１個あたりのカルボキシルメチルエーテル基の置
換度が０．４で、硝酸エステル基の置換度が２．１であ
るＣＮＣを５５重量％、可塑剤としてクエン酸アセチル
トリエチルを１０重量％、安定剤としてエチルセントラ
リットを５重量％含有する火薬を実施例１と同様の方法
で成型したものの密閉ボンブ試験を実施した。得られた
結果、火薬の力が約８２０Ｊ／ｇとなり実施例１より約
２０％低下した。Comparative Example 2 HNIW containing 0.8% by weight of PNMIW was used in an amount of 30% by weight, the degree of substitution of a carboxylmethyl ether group per pyranose ring was 0.4, and the degree of substitution of a nitrate group was 0.4. Was formed in the same manner as in Example 1, except that the explosive containing 55% by weight of CNC having a weight ratio of 2.1, 10% by weight of acetyltriethyl citrate as a plasticizer, and 5% by weight of ethylcentralit as a stabilizer was sealed in the same manner as in Example 1. A bomb test was performed. As a result, the power of the explosive was about 820 J / g, which was about 20% lower than that of Example 1.

【００１９】（実施例２）ＰＮＭＩＷを５重量％含有す
るＨＮＩＷを６１重量％、バインダーとしてピラノース
環１個あたりのカルボキシメチルエーテル基の置換度が
０．４で、硝酸エステル基の置換度が２．１であるＣＮ
Ｃを２４重量％、可塑剤としてクエン酸アセチルトリエ
チルを１０重量％、安定剤としてエチルセントラリット
を５重量％含有する火薬を実施例１と同様の方法で成型
したものの落槌感度試験及び密閉ボンブ試験を実施し
た。その結果、落槌感度は等級で６級を示し、火薬の力
は実施例１のもとほぼ同等の１０９０Ｊ／ｇを示した。Example 2 61% by weight of HNIW containing 5% by weight of PNMIW, the degree of substitution of a carboxymethyl ether group per pyranose ring as a binder was 0.4, and the degree of substitution of a nitrate ester group was 2%. .1 CN
Dropping sensitivity test and closed bomb test of an explosive containing 24% by weight of C, 10% by weight of acetyltriethyl citrate as a plasticizer, and 5% by weight of ethylcentralit as a stabilizer in the same manner as in Example 1 Was carried out. As a result, the dropping sensitivity was grade 6 and the explosive power was 1090 J / g, which was almost the same as in Example 1.

【００２０】（実施例３）ＰＮＭＩＷを０．８重量％含
有するＨＮＩＷを６５重量％、バインダーとしてピラノ
ース環１個あたりのアセチル基が０．６で硝酸エステル
基が１．９であるＣＡＮを２０重量％、可塑剤としてク
エン酸アセチルトリエチルを１０重量％、安定剤として
エチルセントラリットを５重量％含有する火薬を実施例
１と同様な方法で成型したものの落槌感度及び密閉ボン
ブ試験を実施した。その結果、火薬の力は約１１００Ｊ
／Ｇ、落槌感度は６級を示し実施例と同等の値を示し
た。Example 3 65% by weight of HNIW containing 0.8% by weight of PNMIW, and 20 binders of CAN having 0.6 acetyl groups and 1.9 nitrate groups per pyranose ring were used as a binder. An explosive containing 10% by weight of acetyltriethyl citrate as a plasticizer and 5% by weight of ethylcentralit as a stabilizer was molded in the same manner as in Example 1 and subjected to a dropping sensitivity and a closed bomb test. As a result, the power of gunpowder is about 1100J
/ G and fall hammer sensitivity were class 6, indicating values equivalent to those of the examples.

【００２１】（比較例３）比較のために酸化剤としてＲ
ＤＸを使用し、酸化剤以外の成分及び各々の成分の配合
量は全て実施例１と同様にした火薬を成型して落槌感度
試験と密閉ボンブ試験で評価を実施した。その結果、落
槌感度は等級で６級を示したが、密閉ボンブからの火薬
の力は９９０Ｊ／ｇを示し、約１０％低くなった。Comparative Example 3 For comparison, R was used as an oxidizing agent.
Using DX, components other than the oxidizing agent and the compounding amounts of each component were all the same as in Example 1, and the powder was molded and evaluated by the falling hammer sensitivity test and the closed bomb test. As a result, the hammer sensitivity was 6 in grade, but the force of the explosive from the sealed bomb was 990 J / g, which was about 10% lower.

【００２２】[0022]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、従来のＬ
ＯＶＡ火薬と感度は同等で、且つ高エネルギーな火薬を
得ることができる。As described above, according to the present invention, the conventional L
It is possible to obtain high-energy explosives with the same sensitivity as OVA explosives.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成１０年５月１４日[Submission date] May 14, 1998

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【特許請求の範囲】[Claims]

【手続補正２】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０００６[Correction target item name] 0006

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意検討した結果、特許請求の範囲に
記載のとおりの構成を有する火薬組成物が上記課題を解
決することを見出し本発明を完成した。すなわち本発明
は、 １）バインダー成分がセルロースナイトレートカルボキ
シメチルエーテルからなる火薬組成物において、酸化剤
成分が０．１重量％から５重量％のポリニトロアシルヘ
キサアザイソウルチタンを含有するヘキサニトロヘキサ
アザイソウルチタンであることを特徴とする高性能火薬
組成物、Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, have found that an explosive composition having the constitution as described in the claims solves the above-mentioned problems. The present invention has been completed. That is, the present invention provides 1) in the binder component a cellulose nitrate carboxymethyl ether or Ranaru explosive composition, an oxidizing agent component of from 0.1% to 5% by weight poly nitro acyl f
High performance explosive composition characterized by being hexanitrohexaazaisowurtzitane containing kisaazaisowurtzitanium ,

【手続補正３】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０００７[Correction target item name] 0007

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【０００７】２）セルロースナイトレートカルボキシメ
チルエーテルのピラノース環１個あたりのカルボキシメ
チルエーテル基の置換度Ｘが、０．４≦Ｘ≦２．０であ
ることを特徴とする１）記載の高性能火薬組成物、３） セルロースナイトレートカルボキシメチルエーテル
のピラノース環１個あたりのカルボキシメチルエーテル
基の置換度Ｘが、０．４≦Ｘ≦２．０であり、硝酸エス
テル基の置換度Ｙが、０．６≦Ｙ≦２．５であり、Ｘ＋
Ｙ＜３であることを特徴とする１）記載の高性能火薬組
成物、である。 2) The high performance described in 1) , wherein the degree of substitution X of the carboxymethyl ether group per pyranose ring of cellulose nitrate carboxymethyl ether is 0.4 ≦ X ≦ 2.0. Explosive composition, 3) the degree of substitution X of the carboxymethyl ether group per pyranose ring of cellulose nitrate carboxymethyl ether is 0.4 ≦ X ≦ 2.0, and the degree of substitution Y of the nitrate ester group is 0.6 ≦ Y ≦ 2.5, and X +
The high explosive composition according to 1), wherein Y <3.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 バインダー成分がセルロースナイトレー
トカルボキシルメチルエーテルであり、酸化剤成分がヘ
キサニトロヘキサアザイソウルチタンであることを特徴
とする高性能火薬組成物。1. A high explosive composition according to claim 1, wherein the binder component is cellulose nitrate carboxyl methyl ether and the oxidant component is hexanitrohexaazaisowurtzitane. 【請求項２】 バインダー成分がセルロースナイトレー
トアセテートであり、酸化剤成分がヘキサニトロヘキサ
アザイソウルチタンであることを特徴とする高性能火薬
組成物。2. A high explosive composition according to claim 2, wherein the binder component is cellulose nitrate acetate and the oxidizing component is hexanitrohexaazaisowurtzitane. 【請求項３】 酸化剤成分量が４０重量％から８０重量
％の範囲であることを特徴とする請求項１および２記載
の高性能火薬組成物。3. The high explosive composition according to claim 1, wherein the amount of the oxidizer component is in the range of 40% by weight to 80% by weight. 【請求項４】 酸化剤成分中のヘキサニトロヘキサアザ
イソウルチタンの純度が９０％以上であることを特徴と
する請求項１および２記載の高性能火薬組成物。4. The high explosive composition according to claim 1, wherein the purity of hexanitrohexaazaisowurtzitanium in the oxidizing agent component is 90% or more. 【請求項５】 ヘキサニトロヘキサアザイソウルチタン
が０．１重量％から５重量％のポリニトロポリアシルヘ
キサアザイソウルチタンを含有することを特徴とする請
求項１および２記載の高性能火薬組成物。5. The high explosive according to claim 1, wherein the hexanitrohexaazaisowurtzitane contains 0.1% to 5% by weight of polynitropolyacylhexaazaisowurtzitanium. Composition. 【請求項６】 セルロースナイトレートカルボキシメチ
ルエーテルのピラノース環１個あたりのカルボキシメチ
ルエーテル基の置換度Ｘが、０．４≦Ｘ≦２．０である
ことを特徴とする請求項１記載の高性能火薬組成物。6. The method according to claim 1, wherein the substitution degree X of the carboxymethyl ether group per pyranose ring of the cellulose nitrate carboxymethyl ether is 0.4 ≦ X ≦ 2.0. Performance explosive composition. 【請求項７】 セルロースナイトレートカルボキシメチ
ルエーテルのピラノース環１個あたりのカルボキシメチ
ルエーテル基の置換度Ｘが、０．４≦Ｘ≦２．０であ
り、硝酸エステル基の置換度Ｙが、０．６≦Ｙ≦２．５
であり、Ｘ＋Ｙ＜３であることを特徴とする請求項１記
載の高性能火薬組成物。7. The substitution degree X of the carboxymethyl ether group per pyranose ring of cellulose nitrate carboxymethyl ether is 0.4 ≦ X ≦ 2.0, and the substitution degree Y of the nitrate ester group is 0. .6 ≦ Y ≦ 2.5
The high-performance explosive composition according to claim 1, wherein X + Y <3.