JPH11169724A - Composite particle material having anti-bacterial function - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌作用を有する
材料に関し、特に抗菌作用だけでなく消臭作用も有し、
取扱性の良好な抗菌作用を有する材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a material having an antibacterial action, and in particular, has a deodorizing action as well as an antibacterial action,
The present invention relates to a material having good antibacterial action with good handleability.
【０００２】[0002]
【発明が解決しようとする課題】近年、住宅などの建築
物では、臭気や衛生面などに対する快適空間の創造が求
められてきており、さらに建築物の効率的な利用に伴う
機密化やプライバシーの保護など生活空間に対する各種
要求が高まってきている。このため建築材はもちろん日
用品、寝具類、家庭電気製品など個々の製品に対しても
抗菌作用や消臭作用を付与することが行われている。In recent years, in buildings such as houses, there has been a demand for creation of comfortable spaces for odors and hygiene, and furthermore, confidentiality and privacy have been required with the efficient use of buildings. Various demands for living space, such as protection, are increasing. For this reason, antibacterial action and deodorant action have been imparted not only to building materials but also to individual products such as daily necessities, beddings and household electric appliances.
【０００３】このように各種製品に抗菌作用を付与する
には、従来は銀、銅、亜鉛などの抗菌性の金属をゼオラ
イト、シリカゲル、あるいはリン酸塩などに担持させた
無機系抗菌剤や、あるいは有機リン系化合物などを用い
た有機系抗菌剤などが使用されていたが、これらの抗菌
剤は、例えばプラスチックに混入した場合には十分な効
果を得るためには多量を配合しなけばならないという問
題点があった。また、その製品の表面側にこれらの抗菌
剤の層を設けることも行われているが、この場合には、
効果の長期持続性に乏しいという問題点があった。これ
は、従来の抗菌剤は、有効成分を少しずつ滲出させるこ
とにより抗菌作用を発揮するものであるが、自浄機能を
有しないので、その抗菌剤の表面に汚れや、細菌類及び
バクテリアなどの死骸が堆積して該表面が被覆される
と、抗菌効果を十分に発揮できなくなるからである。ま
た、これらの抗菌剤は、消臭作用は有しないため、消臭
機能を要求される場合には、別途消臭機能を有する材料
を併用しなければならず、工数やコストがかさむという
問題点があった。In order to impart an antibacterial effect to various products as described above, conventionally, an inorganic antibacterial agent in which an antibacterial metal such as silver, copper, or zinc is supported on zeolite, silica gel, phosphate, or the like, Alternatively, organic antibacterial agents using an organic phosphorus compound or the like have been used, but these antibacterial agents, for example, when mixed into plastics, must be blended in a large amount to obtain a sufficient effect. There was a problem. It is also practiced to provide a layer of these antibacterial agents on the surface side of the product, but in this case,
There is a problem that the long-term sustainability of the effect is poor. This is because the conventional antibacterial agent exerts an antibacterial effect by exuding the active ingredient little by little, but since it does not have a self-cleaning function, the surface of the antibacterial agent has stains, bacteria and bacteria. This is because if the dead bodies accumulate and the surface is covered, the antibacterial effect cannot be sufficiently exerted. In addition, since these antibacterial agents do not have a deodorizing effect, when a deodorizing function is required, a material having a deodorizing function must be separately used, which increases the man-hour and cost. was there.
【０００４】そこで、このような従来の抗菌剤における
課題を解しうるものとして、二酸化チタン（ＴｉＯ2 ）
などの光触媒が注目されている。これは二酸化チタンな
どの半導体に紫外線（近紫外線）を含む光を照射する
と、表面の半導体が励起して酸化力の強い正孔を形成
し、空気中の水蒸気や酸素が反応し、ＯＨラジカルやＯ
2 −等の活性酸素など酸化力の強い反応活性種を発生す
ることを利用し、この表面で汚れ、悪臭物質の分解や、
細菌類、バクテリアなど殺菌がなされるため、抗菌、消
臭、防汚の効果を発揮するというものである。そして、
この抗菌、消臭、防汚がなされると、二酸化チタンの表
面には一時的に汚れや、悪臭物質、細菌類、バクテリア
などのが堆積するが、これらは前述した二酸化チタン自
身の強い酸化力によりさらに分解され清浄化される、と
いう自浄機能を有する。[0004] Therefore, in such conventional antibacterial agents,
Titanium dioxide (TiO 2) can solve the problem.Two)
Photocatalysts such as these have attracted attention. This is titanium dioxide
Which semiconductors are irradiated with light containing ultraviolet light (near ultraviolet light)
And the surface semiconductor is excited to form holes with strong oxidizing power
Then, water vapor and oxygen in the air react, and OH radicals and O
Two −Generates reactive species with strong oxidizing power such as active oxygen
By taking advantage of this, dirt on this surface, decomposition of odorous substances,
Bacteria and bacteria are sterilized, so antibacterial and
It has the effect of smell and antifouling. And
When this antibacterial, deodorant, and antifouling are done, the surface of titanium dioxide
The surface is temporarily dirty, smelling substances, bacteria, bacteria
Are deposited, but these are the titanium dioxide
It is further decomposed and purified by strong oxidizing power
It has a self-cleaning function.
【０００５】上述したような二酸化チタンを利用した各
種材料として特開平７−６０１３２号公報には、二酸化
チタン粒子を無機質粒子の表面に塗布した光触媒体に有
機系バインダを混合し、これを対象物表面に吹き付け、
あるいは塗布することが開示されている。[0005] As various materials using titanium dioxide as described above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-60132 discloses an organic binder mixed with a photocatalyst in which titanium dioxide particles are applied to the surface of inorganic particles. Spray on the surface,
Alternatively, application is disclosed.
【０００６】また、特開平８−１１７５９６号公報に
は、二酸化チタン粒子を水あるいは有機溶剤で含浸さ
せ、溶剤系塗料や無機系バインダと共に基材に塗布およ
び加熱して、光触媒層を形成する二酸化チタン粒子の担
持方法が開示されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 8-117596 discloses that a titanium dioxide particle is impregnated with water or an organic solvent, applied to a substrate together with a solvent-based paint or an inorganic binder, and heated to form a photocatalyst layer. A method for supporting titanium particles is disclosed.
【０００７】特開平９−９４８号公報には、アルコール
類、ケトン類及びカルボン酸類などの潤滑剤を含有し
た、酸化チタン粒子の水分散スラリーを活性炭基材に塗
布し或いは該スラリー中に該活性炭基材を浸漬し、つい
で乾燥する、活性炭基材への酸化チタンの担持方法が開
示されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-948 discloses that an aqueous dispersion slurry of titanium oxide particles containing a lubricant such as alcohols, ketones and carboxylic acids is applied to an activated carbon base material, or the activated carbon is dispersed in the slurry. A method for supporting titanium oxide on an activated carbon substrate, in which the substrate is immersed and then dried, is disclosed.
【０００８】さらに、特開平８−２６６８６４号公報に
は、ＳｉＯ2 を含む無機質繊維で構成されたカーテン本
体の表面に二酸化チタンを担持してなるカーテンが開示
されている。特開平８−３１１７９９号公報には、Ｓｉ
Ｏ2 を含む無機質繊維で構成された内装シート本体の表
面に二酸化チタンを担持してなる内装シートが開示され
ている。Further, Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 8-266864 discloses a curtain in which titanium dioxide is supported on the surface of a curtain body composed of inorganic fibers containing SiO 2 . Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-31799 discloses that Si
An interior sheet in which titanium dioxide is supported on the surface of an interior sheet body made of inorganic fibers containing O 2 is disclosed.
【０００９】しかしながら、これらの二酸化チタンを用
いた材料あるいは製品は、光が照射されないと抗菌、消
臭、防汚効果が発揮されない点において必ずしも十分な
ものではなかった。このため、紫外線灯など別途照明装
置を付設したりすることが行われているが、日用品、寝
具類、家庭電気製品などの用途においては紫外線灯を付
設できないことも多いという問題点がある。[0009] However, these materials or products using titanium dioxide are not necessarily sufficient in that the antibacterial, deodorant, and antifouling effects are not exhibited unless irradiated with light. For this reason, a separate illuminating device such as an ultraviolet lamp is provided, but there is a problem that an ultraviolet lamp cannot be provided in many cases such as daily necessities, bedding, and home electric appliances.
【００１０】そこで、このような課題を解決するものと
して、特開平８−１６５２０８号公報には、二酸化チタ
ンとセラミックス系抗菌剤とを併用する技術、すなわ
ち、平均粒子径が０．３μｍ以下のセラミックス系抗菌
剤と、平均粒子径が０．２μｍ以下の二酸化チタンと、
表面処理剤、分散剤及び噴射剤からなる防菌、防カビ、
防臭用噴霧剤が開示されている。In order to solve such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-165208 discloses a technique using titanium dioxide and a ceramic antibacterial agent in combination, that is, a ceramic having an average particle diameter of 0.3 μm or less. Antibacterial agent, titanium dioxide having an average particle size of 0.2 μm or less,
Antibacterial, antifungal, consisting of surface treatment agent, dispersant and propellant
Deodorant sprays are disclosed.
【００１１】しかしながら、特開平８−１６５２０８号
公報に記載の噴霧剤は、これを対象物表面に噴霧した後
は、図２に示すように抗菌性金属を担持したセラミック
ス系抗菌剤12と二酸化チタン13とが対象物表面11の表面
に共存することになるため、抗菌性金属が比較的短期間
に消費されるため抗菌効果の持続性に乏しいという問題
点がある。However, after spraying the spraying agent described in JP-A-8-165208 on the surface of the object, as shown in FIG. 2, the ceramics-based antibacterial agent 12 carrying an antibacterial metal and titanium dioxide are used. 13 coexists on the surface of the object surface 11, and the antibacterial metal is consumed in a relatively short period of time.
【００１２】また、図３に示すようにタイルなどの対象
物表面21の表面に接着層22を介して二酸化チタン層23を
形成し、さらにその表面に抗菌性金属化合物24を分散さ
せることも行われているが、やはり抗菌性金属が比較的
短期間に消費されるため抗菌効果の持続性に乏しいとい
う問題点がある。さらに、抗菌性金属化合物24の分散量
を増やすと二酸化チタン層23が該抗菌性金属化合物24で
覆われることになるため、光に対する感度が低下すると
いう問題点も生じる。さらに、このような抗菌層を有す
る製品は、その製造に際し製品の表面に二酸化チタン層
23を形成する工程と、その表面に抗菌性金属化合物24を
分散させる工程とが必要であるため、製造効率が悪いと
いう問題点がある。Further, as shown in FIG. 3, a titanium dioxide layer 23 is formed on the surface of an object surface 21 such as a tile via an adhesive layer 22, and an antibacterial metal compound 24 is dispersed on the surface. However, there is still a problem that the antibacterial effect is poor because the antibacterial metal is consumed in a relatively short period of time. Further, if the amount of dispersion of the antibacterial metal compound 24 is increased, the titanium dioxide layer 23 will be covered with the antibacterial metal compound 24, which causes a problem that the sensitivity to light is reduced. In addition, products having such an antibacterial layer are required to have a titanium dioxide layer
Since a step of forming 23 and a step of dispersing the antibacterial metal compound 24 on the surface are required, there is a problem that the production efficiency is poor.
【００１３】本発明は、上記課題に基づいてなされたも
のであり、抗菌作用だけでなく消臭作用も有し、取扱性
の良好な材料を提供することを目的とする。The present invention has been made based on the above-mentioned problems, and has as its object to provide a material which has not only an antibacterial effect but also a deodorizing effect and has good handleability.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、ポリアクリル酸ソーダなどの吸水
性ポリマーを芯物質とし、その表面に二酸化チタンを分
散した外殻層をポリスチレンなどにより形成してマイク
ロカプセルとし、この芯物質である吸水性ポリマーに水
分とともに金属イオン系抗菌剤を吸収させたものは、べ
たつきなどのない滑性のある粉末状であり、塗料などへ
の配合にも好適で取扱性が良好であり、塗料や樹脂バイ
ンダなどにも容易に混合することができ、これにより内
装材や各種ケースなどの表面や内側に設けることできる
ことを見出した。また、本発明者は、この複合粒子材料
では、吸水性ポリマーに吸収させた金属イオン系抗菌剤
が少しずつ滲出するので、その効果を長く持続させるこ
とが可能であり、しかも表面の外殻層に二酸化チタンを
分散させているので、光の照射時においてはこの二酸化
チタンが強力な酸化・還元力を発揮するので、前述した
金属イオン系抗菌剤による抗菌性をさらに高めることが
できる。また、二酸化チタンにより消臭、防汚効果も発
揮されることを見出した。さらに、吸水性ポリマーのマ
イクロカプセルの外殻の厚さや微細孔による空孔の割合
を調整したり、芯物質である吸水性ポリマーの吸水性能
を異ならせることにより、水分の放湿出と吸湿による呼
吸機能を付与することができ、これにより金属イオン系
抗菌剤による抗菌性能を調整することができるばかり
か、調湿機能を付与することができることを見出した。
これらに基づき本発明に想到した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above-mentioned objects, the present inventors have found that a water-absorbing polymer such as sodium polyacrylate is used as a core material, and a titanium dioxide-dispersed outer shell layer is made of polystyrene. The microcapsules formed by the process described above are made of a water-absorbing polymer, which is the core substance, and a metal ion-based antibacterial agent absorbed together with moisture. It has been found that it can be easily mixed with paints, resin binders, and the like, and can be provided on the surface and inside of interior materials and various cases. In addition, the present inventor has found that in this composite particle material, the metal ion-based antibacterial agent absorbed in the water-absorbing polymer gradually exudes, so that the effect can be maintained for a long time. Since titanium dioxide is dispersed in the glass, the titanium dioxide exerts a strong oxidizing / reducing power during light irradiation, so that the antibacterial properties of the above-described metal ion antibacterial agent can be further enhanced. Further, they have found that titanium dioxide also exerts deodorizing and antifouling effects. Furthermore, by adjusting the thickness of the outer shell of the microcapsule of water-absorbing polymer and the ratio of pores due to micropores, and by changing the water-absorbing performance of the water-absorbing polymer as the core substance, it is possible to release and release moisture. It has been found that a respiratory function can be imparted, whereby the antibacterial performance of a metal ion-based antibacterial agent can be adjusted, and also a humidity control function can be imparted.
The present invention has been made based on these.
【００１５】すなわち、本発明の請求項１の抗菌作用を
有する複合粒子材料は、金属イオン系抗菌剤を含有する
吸水性ポリマーからなる芯物質と、前記芯物質の表面に
形成された外殻層とからなり前記外殻層に酸化チタン粒
子を分散したものである。That is, the composite particle material having an antibacterial effect according to claim 1 of the present invention comprises a core material comprising a water-absorbing polymer containing a metal ion antibacterial agent, and an outer shell layer formed on the surface of the core material. And titanium oxide particles dispersed in the outer shell layer.
【００１６】また、請求項２の抗菌作用を有する複合粒
子材料は、前記外殻層が多数の微細孔を有し、該微細孔
から前記芯物質の吸水性ポリマーが金属イオン系抗菌剤
を放出するものである。According to a second aspect of the present invention, the outer shell layer has a large number of micropores, and the water-absorbing polymer of the core substance releases a metal ion antibacterial agent from the micropores. Is what you do.
【００１７】さらに、請求項３の抗菌作用を有する複合
粒子材料は、前記複合粒子材料として吸水性能の異なる
２種以上のものを用いたものである。Furthermore, the composite particle material having an antibacterial action according to claim 3 is a material using two or more kinds of composite particle materials having different water absorption properties.
【００１８】以下、本発明の抗菌作用を有する複合粒子
材料について詳細に説明する。本発明において使用する
吸水性ポリマーとは、高い吸水性を有するため、水分な
どを吸収する用途に使用されているものであり、一般の
高分子化合物などわずかに吸水性を有する程度のものは
含まない。このような吸水性ポリマーとしては、ポリア
クリル酸ソーダを用いることができる。上記ポリアクリ
ル酸ソーダは、基本的にはアクリル酸ソーダを重合して
得られるものであるが、その吸水特性を損なわない範囲
内でアクリル酸ソーダと重合可能な他の単量体と共重合
したり、ポリアクリル酸ソーダに少量の他の成分をブレ
ンドしたものでもよく、その重合度（分子量）や構造な
どにより異なる吸水性能を有する。なお、ここで吸水性
能とは、吸湿・放湿量、吸水速度、吸水感度などを意味
する。上述したようなポリアクリル酸ソーダの市販品と
しては、住友化学工業（株）製「アクアキープ」（商品
名）、「ＵＳ４０−Ｇ」（商品名）などがある。Hereinafter, the composite particle material having an antibacterial effect of the present invention will be described in detail. The water-absorbing polymer used in the present invention has a high water-absorbing property and is used for absorbing water and the like, and includes those having a slight water-absorbing property such as general polymer compounds. Absent. As such a water absorbing polymer, sodium polyacrylate can be used. The sodium polyacrylate is basically obtained by polymerizing sodium acrylate, but is copolymerized with another monomer that can be polymerized with sodium acrylate within a range that does not impair the water absorbing property. Alternatively, it may be obtained by blending a small amount of other components with sodium polyacrylate, and have different water absorption performance depending on the degree of polymerization (molecular weight), structure, and the like. Here, the water absorption performance means a moisture absorption / desorption amount, a water absorption speed, a water absorption sensitivity, and the like. Commercially available products of the above-mentioned sodium polyacrylate include "Aqua Keep" (trade name) and "US40-G" (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
【００１９】上述したような吸水性ポリマーを用いた本
発明の複合粒子材料は、図１に示すように芯物質である
ポリアクリル酸ソーダ粒子１の表面に外殻層２を形成し
たものであり、この外殻層２の表面側には二酸化チタン
粒子３が分散されているとともに、多数の微細孔４が形
成されている。この外殻層２を形成するための樹脂ある
いはワックスとしては特に制限はなく、ポリスチレンや
メタクリル酸メチル重合体などを用いることができる。
特にポリスチレンが好ましい。そして、このポリアクリ
ル酸ソーダ粒子１には、金属イオン系抗菌剤、好ましく
は銀イオン系抗菌剤、銅イオン系抗菌剤などが含有され
ており、このポリアクリル酸ソーダ粒子１の微細孔４か
らイオンとして滲出可能となっている。上述したような
金属イオン系抗菌剤としては、（株）日鉱製「ホロンキ
ラーＡＬＣＯ」及び「ホロンキラーＡＣ３７−１Ｃ」、
品川燃料（株）製「ゼオミック」などを用いることがで
きる。The composite particle material of the present invention using the water-absorbing polymer as described above is obtained by forming an outer shell layer 2 on the surface of a sodium polyacrylate particle 1 as a core substance as shown in FIG. On the surface side of the outer shell layer 2, the titanium dioxide particles 3 are dispersed, and a large number of fine holes 4 are formed. The resin or wax for forming the outer shell layer 2 is not particularly limited, and polystyrene, methyl methacrylate polymer, or the like can be used.
Particularly, polystyrene is preferable. The sodium polyacrylate particles 1 contain a metal ion antibacterial agent, preferably a silver ion antibacterial agent, a copper ion antibacterial agent, and the like. It can be exuded as ions. Examples of the metal ion antibacterial agents as described above include “Holon Killer ALCO” and “Holon Killer AC37-1C” manufactured by Nikko Corporation.
"Zeomic" manufactured by Shinagawa Fuel Co., Ltd. can be used.
【００２０】上述したような本発明の複合粒子材料は、
いわゆる液中乾燥法を応用することにより製造すること
ができる。この液中乾燥法は、以下のようにして行う。
まず、外殻層２となるポリスチレンをジクロロメタンな
どの揮発性溶剤に溶解してポリスチレン溶液を調製す
る。このポリスチレン溶液の濃度は、ポリスチレン＋溶
媒の合計を１００重量％として５〜２０重量％であるの
が好ましい。ポリスチレンが５重量％未満では形成され
る外殻層２が薄くなり過ぎ完全な外殻層２を形成するの
困難となる一方、２０重量％を超えると濃度が高くなり
すぎて、溶液の不均一が生じやすく、得られる複合粒子
材料の均質性が低下する。The composite particle material of the present invention as described above is
It can be produced by applying a so-called submerged drying method. This in-liquid drying method is performed as follows.
First, a polystyrene solution is prepared by dissolving polystyrene to be the outer shell layer 2 in a volatile solvent such as dichloromethane. The concentration of this polystyrene solution is preferably 5 to 20% by weight, with the total of polystyrene + solvent being 100% by weight. When the amount of polystyrene is less than 5% by weight, the outer shell layer 2 formed is too thin, and it is difficult to form a complete outer shell layer 2. On the other hand, when the amount exceeds 20% by weight, the concentration becomes too high and the solution becomes uneven. Tend to occur, and the homogeneity of the obtained composite particle material is reduced.
【００２１】次にこのポリスチレン溶液に二酸化チタン
粒子３を添加して均一に分散させ、水中油（Ｗ／Ｏ）分
散系とする。上記二酸化チタン粒子３の粒子径（平均粒
径）は、特に制限はないが０．０１〜１μｍのアナター
ゼ及びルチルの結晶形態のものを用いることができる。
平均粒径が１μｍを超えると、光触媒としての活性が劣
るばかりか、ポリスチレン溶液への分散性が低下する。
また、二酸化チタン粒子３の量は、ポリスチレン１００
重量部に対して１．０〜３．０重量部とするのが望まし
い。二酸化チタン粒子３の量が１．０重量部未満では、
複合粒子材料を多量に用いなければ十分な抗菌、消臭、
防汚効果が得られない一方、３．０重量部を超えるとそ
れ以上の効果の向上が得られないばかりか外殻層２に対
して過剰となる。なお、この二酸化チタン粒子３を分散
させる場合には、油溶性界面活性剤（例えば、和光純薬
（株）製、スパン８０）を適量添加することができる。Next, titanium dioxide particles 3 are added to the polystyrene solution and uniformly dispersed to obtain an oil-in-water (W / O) dispersion system. The particle diameter (average particle diameter) of the titanium dioxide particles 3 is not particularly limited, but a crystal form of anatase and rutile having a particle size of 0.01 to 1 μm can be used.
When the average particle size exceeds 1 μm, not only the activity as a photocatalyst is inferior, but also the dispersibility in a polystyrene solution is reduced.
The amount of the titanium dioxide particles 3 is 100
It is desirable that the amount be 1.0 to 3.0 parts by weight based on parts by weight. If the amount of the titanium dioxide particles 3 is less than 1.0 part by weight,
Unless a large amount of composite particle material is used, sufficient antibacterial, deodorant,
On the other hand, if the antifouling effect cannot be obtained, if it exceeds 3.0 parts by weight, no further improvement of the effect can be obtained, and it becomes excessive with respect to the outer shell layer 2. When the titanium dioxide particles 3 are dispersed, an appropriate amount of an oil-soluble surfactant (for example, Span 80 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) can be added.
【００２２】一方、これとは別にポリアクリル酸ソーダ
粒子に金属イオン系抗菌剤を含有させておく。この金属
イオン系抗菌剤の含有量（金属イオン換算）は、ポリア
クリル酸ソーダ１００重量部に対して、２．０〜１０．
０重量部であるのが好ましい。金属イオン系抗菌剤の含
有量が２．０重量部未満では、金属イオン系抗菌剤によ
る抗菌性の持続期間が十分でない一方、１０．０重量部
を超えるとポリアクリル酸ソーダへの吸収が困難とな
る。On the other hand, a metal ion-based antibacterial agent is added to sodium polyacrylate particles separately. The content (in terms of metal ions) of this metal ion-based antibacterial agent is 2.0 to 10% based on 100 parts by weight of sodium polyacrylate.
It is preferably 0 parts by weight. When the content of the metal ion-based antibacterial agent is less than 2.0 parts by weight, the duration of the antibacterial property of the metal ion-based antibacterial agent is not sufficient, while when it exceeds 10.0 parts by weight, absorption into sodium polyacrylate is difficult. Becomes
【００２３】そして、二酸化チタン粒子３を分散させた
ポリスチレン溶液に、この金属イオン系抗菌剤を含有さ
せたポリアクリル酸ソーダ粒子を分散させて、ポリアク
リル酸ソーダ粒子の表面に、該溶液による被膜を形成す
る。その後、このポリアクリル酸ソーダをポリスチレン
溶液から取り出して、これを水中に投入して撹拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ分散系とする。この液中には安定化のためにポ
リビニルアルコールなどの水溶性ポリマーを０．５重量
％程度溶解しておくのが好ましい。このように表面側に
二酸化チタン粒子３を分散したポリスチレン溶液による
塗膜を形成したポリアクリル酸ソーダ粒子を水に投入す
ると、塗膜から溶剤であるジクロロメタンのみが除去さ
れ、このジクロロメタンの除去された箇所が微細孔４と
なり図１に示すようなマイクロカプセルを得ることがで
きる。Then, sodium polyacrylate particles containing the metal ion antibacterial agent are dispersed in a polystyrene solution in which titanium dioxide particles 3 are dispersed, and the surface of the sodium polyacrylate particles is coated with the solution. To form Thereafter, the sodium polyacrylate was taken out of the polystyrene solution, put into water and stirred, and W
/ O / W dispersion system. It is preferable to dissolve about 0.5% by weight of a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol in the liquid for stabilization. When sodium polyacrylate particles having a coating film formed of a polystyrene solution in which titanium dioxide particles 3 are dispersed on the surface side are introduced into water, only dichloromethane as a solvent is removed from the coating film, and the dichloromethane is removed. The portion becomes the fine hole 4 and a microcapsule as shown in FIG. 1 can be obtained.
【００２４】上述したような複合粒子材料は、その製造
条件を調整することにより種々の呼吸機能、すなわち水
分の吸湿・放湿機能を付与することができる。例えば、
ポリスチレン溶液の濃度を低いものとすれば、外殻層２
が薄く形成されるとともに微細孔４が多く形成されるこ
とになる。したがって、濃度の異なる２種類のポリスチ
レン溶液によりそれぞれ複合粒子材料を製造すれば、ポ
リスチレン溶液の濃度の低い方は外殻層２が薄く微細孔
４の割合が多いもの（第１の複合粒子材料）となり、ポ
リスチレン溶液の高い方は外殻層２が厚く微細孔４の割
合が少ないもの（第２の複合粒子材料）となる。このた
め、第１の複合粒子材料は、第２の複合粒子材料と比べ
て迅速に水分を吸湿・放湿することができるとともに、
湿度に対する感度が高いものとなり、より低い湿度で吸
湿・放湿が行われる。このようにこれらの複合粒子材料
の吸水性能を異ならせることにより、金属イオン系抗菌
剤の滲出速度を調整することができる。また、これら吸
水性能の異なる複合粒子材料を組み合わせることにより
湿度調整も可能となる。The composite particle material as described above can provide various respiratory functions, that is, functions of absorbing and releasing moisture by adjusting the manufacturing conditions. For example,
If the concentration of the polystyrene solution is low, the outer layer 2
Is formed to be thin, and many fine holes 4 are formed. Therefore, if the composite particle material is manufactured by using two types of polystyrene solutions having different concentrations, the lower concentration of the polystyrene solution results in a thinner outer shell layer 2 and a higher percentage of micropores 4 (first composite particle material). The higher the polystyrene solution, the thicker the outer shell layer 2 and the smaller the proportion of the fine holes 4 (the second composite particle material). For this reason, the first composite particle material can absorb and release moisture more quickly than the second composite particle material,
Sensitivity to humidity becomes high, and moisture absorption and desorption are performed at lower humidity. Thus, by making these composite particle materials different in water absorption performance, the leaching speed of the metal ion antibacterial agent can be adjusted. In addition, the humidity can be adjusted by combining these composite particle materials having different water absorption performances.
【００２５】なお、微細孔４の大きさや割合は、ポリス
チレン溶液の濃度に限らず、ポリスチレン溶液に浸漬し
た後にポリアクリル酸ソーダ粒子１を浸漬する水の温度
を変えて溶剤であるジクロロメタンの揮発速度を調整す
ることにより変えることもできる。また、外殻層２を構
成する樹脂成分を異なるものとすることにより、異なる
吸水性能のマイクロカプセルとすることもできる。The size and ratio of the micropores 4 are not limited to the concentration of the polystyrene solution, and the volatilization rate of dichloromethane as a solvent is changed by changing the temperature of water in which the sodium polyacrylate particles 1 are immersed after immersion in the polystyrene solution. Can be changed by adjusting. Further, by making the resin component constituting the outer shell layer 2 different, microcapsules having different water absorbing performance can be obtained.
【００２６】このようにして得られる複合粒子材料の粒
径は、基本的には使用するポリアクリル酸ソーダ粒子に
依存するものであるが、一般に１０μｍ〜１ｍｍ、好ま
しくは１００〜１０００μｍである。また、微細孔４の
大きさはその製造条件にもよるが０．０１〜０．０９μ
ｍ程度である。The particle size of the composite particle material thus obtained basically depends on the sodium polyacrylate particles used, but is generally 10 μm to 1 mm, preferably 100 to 1000 μm. The size of the fine holes 4 depends on the manufacturing conditions, but is 0.01 to 0.09 μm.
m.
【００２７】上述したようにして得られる複合粒子材料
は、ポリアクリル酸ソーダ粒子１を芯物質として、この
ポリアクリル酸ソーダ粒子１に水分とともに金属イオン
系抗菌剤を含有させているので、微細孔４を介してたえ
ず水分の吸湿・放湿が行われている。このため、微細孔
４から金属イオン系抗菌剤が少しずつ滲出することにな
り、抗菌機能を長期間にわたり発揮することができる。
この金属イオン系抗菌剤による抗菌機能は、夜間などの
光（紫外線）の不足した環境において重要である。そし
て、太陽光や照明などの光がこの複合粒子材料に照射す
ると、表面の二酸化チタン粒子３が励起して酸化力の強
い正孔を形成し、空気中の水蒸気や酸素が反応し、ＯＨ
ラジカルやＯ2 - 等の活性酸素など酸化力の強い反応活
性種を発生し、この表面で細菌類、バクテリアなど殺菌
がなされる。これによりさらに強力な抗菌機能を発揮す
ることができる。また、汚れや悪臭物質の分解もなされ
るので、消臭、防汚機能も発揮される。このように抗
菌、消臭、防汚がなされると、複合粒子材料の表面に
は、汚れや、悪臭物質、細菌類、バクテリアなどが一時
的に堆積するが、これらは二酸化チタン自身の強い酸化
・還元力により、最終的には二酸化炭素、水、酸素など
に分解されるため複合粒子材料の表面は清浄化される。
これにより、抗菌、消臭、防汚機能が低下することがな
いようになっている。In the composite particle material obtained as described above, since the sodium polyacrylate particles 1 are used as a core material and the metal ion antibacterial agent is added to the sodium polyacrylate particles 1 together with water, fine pores are obtained. 4, moisture is constantly absorbed and released. Therefore, the metal ion-based antibacterial agent gradually exudes from the micropores 4, and the antibacterial function can be exhibited for a long period of time.
The antibacterial function of the metal ion antibacterial agent is important in an environment where light (ultraviolet rays) is insufficient such as at night. Then, when light such as sunlight or illumination irradiates the composite particle material, the titanium dioxide particles 3 on the surface are excited to form holes having strong oxidizing power, and water vapor and oxygen in the air react to form OH.
Radicals and O 2 - strong reactive species of such active oxygen such oxidizing power of generated, bacteria in the surface, bacteria such as sterilization is performed. Thereby, a stronger antibacterial function can be exhibited. In addition, since dirt and odorous substances are decomposed, a deodorizing and antifouling function is also exhibited. When antibacterial, deodorant, and antifouling are performed in this way, dirt, malodorous substances, bacteria, bacteria, and the like are temporarily deposited on the surface of the composite particle material, but these are strongly oxidized by titanium dioxide itself. -The surface of the composite particle material is cleaned because it is finally decomposed into carbon dioxide, water, oxygen and the like by the reducing power.
Thereby, the antibacterial, deodorant, and antifouling functions are not reduced.
【００２８】さらに、本発明の複合粒子材料は、ポリア
クリル酸ソーダ粒子１を芯物質としているので、湿度調
整機能を発揮することができるという利点を有する。具
体的にはポリアクリル酸ソーダ粒子１は、湿度３０〜８
０％ＲＨ、一般的には５０〜６０％ＲＨの範囲内に感度
を有し、湿度がこの範囲内の所定の値よりも高ければ雰
囲気中の湿度を水分として吸収し、これよりも低ければ
吸収した水分を放出して湿度を調節しようとする。ま
た、その吸水量は、一般に複合粒子材料ポリアクリル酸
ソーダ粒子１の重量の２〜１０倍である。したがって、
理論的には１ｃｍ 2 当たり１ｇの割合で複合粒子材料を
分散させれば、１ｍ2 では約２０〜１００kgの水分を吸
収することが可能である。このように本発明の複合粒子
材料は、吸水性ポリマーによる吸湿性により低湿状態を
維持することができるので、この点においても衛生的で
ある。Further, the composite particle material according to the present invention may comprise
Since sodium acrylate particles 1 are used as the core substance,
There is an advantage that the adjusting function can be exhibited. Ingredient
Physically, sodium polyacrylate particles 1 have a humidity of 30-8.
Sensitivity in the range of 0% RH, typically 50-60% RH
If the humidity is higher than a predetermined value within this range, the atmosphere
Absorbs the humidity in the atmosphere as moisture, and if it is lower than this
Attempts to regulate the humidity by releasing the absorbed water. Ma
In addition, the amount of water absorption is generally
It is 2 to 10 times the weight of the soda particle 1. Therefore,
1 cm in theory Two1g per composite particle material
1m if dispersedTwoThen it absorbs about 20-100kg of water
It is possible to collect. Thus, the composite particles of the present invention
The material is in a low humidity state due to the hygroscopicity of the water-absorbing polymer.
Because it can be maintained,
is there.
【００２９】上述したように本発明の複合粒子材料は、
金属イオン系抗菌剤を含有するポリアクリル酸ソーダ粒
子１の表面に多数の微細孔４を有する二酸化チタン粒子
３を分散した外殻層２を形成したものであるので、夜間
においては金属イオン系抗菌剤が抗菌機能を発揮し、ま
た、太陽光や照明などの光がこの複合粒子材料に照射す
ると、二酸化チタン粒子３が励起して酸化力の強い正孔
を形成し、空気中の水蒸気や酸素が反応し、ＯＨラジカ
ルやＯ2 - 等の活性酸素など酸化力の強い反応活性種を
発生し、この表面で汚れ、悪臭物質の分解や、細菌類、
バクテリアなど殺菌がなされる。これにより抗菌機能の
みならず、消臭、防汚機能も発揮することができる。さ
らに、金属イオン系抗菌剤及び二酸化チタンの作用によ
り抗菌、消臭、防汚がなされると、複合粒子材料の表面
には、汚れや、悪臭物質、細菌類、バクテリアなどのが
堆積するが、これらは二酸化チタン自身の強い酸化力に
より、さらに分解され、この複合粒子材料の表面が清浄
化されるため、その抗菌、消臭、防汚機能がこれにより
低下することがないようになっている。しかも、この複
合粒子材料は、いわゆるマイクロカプセルであるので、
表面滑性を有するのでその取扱性が良好で、他の材料、
例えば接着剤や塗料などに任意の割合で配合することに
より、各種素材の表面に固定化したり内部に混入するこ
とができる。例えば、複合粒子材料を接着剤や塗料など
に混合し、ガラス、プラスチック、紙、木材、繊維質材
などからなる所望とする処理対象物に、塗布するかある
いはスプレーすればよい。具体的には、内装材、陳列ケ
ースの表面に塗布したり、あるいはカーテン、じゅうた
んなどの室内装飾品の繊維に担持させたり、サーキュレ
ータや空調機などの循環機のフィルタに担持させること
ができる。また、壁紙などの場合には、紙の原料にあら
かじめ複合粒子材料を混合して抄造すればよい。なお、
塗料などに配合する場合には、油性塗料、水性塗料いず
れとすることもできるが、油性塗料の場合の溶剤として
はポリスチレンなどの外殻層を溶解しないものである必
要がある。また、水性塗料の場合には、吸水性ポリマー
が水分を吸収しないように、混合後直ちに塗布する必要
があり、塗布後は十分に乾燥させるのが好ましい。As described above, the composite particle material of the present invention comprises:
Since the outer shell layer 2 in which titanium dioxide particles 3 having a large number of micropores 4 are dispersed is formed on the surface of sodium polyacrylate particles 1 containing a metal ion antibacterial agent, the metal ion antibacterial agent is used at night. When the agent exerts an antibacterial function and light such as sunlight or lighting irradiates the composite particle material, the titanium dioxide particles 3 are excited to form holes having a strong oxidizing power, and water vapor and oxygen in the air are generated. There react, OH radicals and O 2 -, etc. the strong reactive species oxidative such active oxygen occurred, dirt in this surface degradation and malodorous substances, bacteria,
Sterilization such as bacteria is performed. Thereby, not only an antibacterial function but also a deodorant and antifouling function can be exhibited. Furthermore, when antibacterial, deodorant, and antifouling are performed by the action of the metal ion antibacterial agent and titanium dioxide, dirt, malodorous substances, bacteria, bacteria, and the like are deposited on the surface of the composite particle material. These are further decomposed by the strong oxidizing power of titanium dioxide itself, and the surface of this composite particle material is cleaned, so that its antibacterial, deodorant and antifouling functions are not reduced by this. . Moreover, since this composite particle material is a so-called microcapsule,
Since it has surface lubricity, its handleability is good, other materials,
For example, it can be immobilized on the surface of various materials or mixed into the inside by mixing it with an adhesive or paint at an arbitrary ratio. For example, the composite particle material may be mixed with an adhesive, a paint, or the like, and applied or sprayed on a desired processing target made of glass, plastic, paper, wood, fibrous material, or the like. Specifically, it can be applied to the surface of an interior material or a display case, or carried on fibers of interior decoration items such as curtains and carpets, or carried on a filter of a circulator such as a circulator or an air conditioner. In the case of wallpaper or the like, the paper material may be mixed with the composite particle material in advance to make the paper. In addition,
When formulated into a paint or the like, any of an oil-based paint and a water-based paint can be used. However, in the case of the oil-based paint, a solvent such as polystyrene that does not dissolve the outer shell layer must be used. In the case of a water-based coating, it is necessary to apply the coating immediately after mixing so that the water-absorbing polymer does not absorb moisture, and it is preferable that the coating be sufficiently dried after the coating.
【００３０】以上、本発明の抗菌作用を有する複合粒子
材料について説明してきたが、本発明はこれに限定され
るものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々
の変形実施が可能である。例えば、使用する吸水性ポリ
マーとしては、ポリアクリル酸ソーダに限らず、高吸水
性を有するものであれば種々のものを用いることができ
る。なお、本発明中において酸化チタン粒子とは、二酸
化チタンに限るものではなく、二酸化チタンに貴金属類
あるいはその塩を担持させたものも含む。Although the composite particle material having an antibacterial action of the present invention has been described above, the present invention is not limited to this, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. . For example, the water-absorbing polymer used is not limited to sodium polyacrylate, and various polymers having high water absorption can be used. In the present invention, the titanium oxide particles are not limited to titanium dioxide, but also include those in which noble metals or salts thereof are supported on titanium dioxide.
【００３１】[0031]
【実施例】本発明を以下の具体的実施例に基づきより詳
細に説明する。実施例１ ポリスチレン４３．２５ｇをジクロロメタン３００ｍｌ
に溶解してポリスチレン溶液を調整した。このポリスチ
レン溶液３０ｍｌに平均粒径０．０５μｍの二酸化チタ
ン（ＴｉＯ2 ）０．５ｇと、油溶性界面活性剤（和光純
薬（株）製「スパン８０」）０．０３８ｇ（０．０１重
量％）を添加して撹拌した。The present invention will be described in more detail with reference to the following specific examples. Example 1 43.25 g of polystyrene in 300 ml of dichloromethane
To prepare a polystyrene solution. In 30 ml of this polystyrene solution, 0.5 g of titanium dioxide (TiO 2 ) having an average particle diameter of 0.05 μm and 0.038 g (0.01% by weight) of an oil-soluble surfactant (“Span 80” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) ) Was added and stirred.
【００３２】一方、あらかじめ平均粒径１５．０μｍの
ポリアクリル酸ソーダ（住友化学（株）製「スミカゲ
ル」）０．０５ｇに対して銀系抗菌剤（日鉱（株）製
「ボロンキラーＡＬＣＯ」）の溶液２０ｍｌ（銀系抗菌
剤換算で２．１重量％）を吸収させておいた。On the other hand, 0.05 g of sodium polyacrylate ("Sumikagel" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 15.0 μm was previously added to a silver-based antibacterial agent ("Bolon Killer ALCO" manufactured by Nikko Co., Ltd.). 20 ml of the solution (2.1% by weight in terms of silver-based antibacterial agent) had been absorbed.
【００３３】そして、前述したポリスチレン溶液にこの
ポリアクリル酸ソーダを添加し、Ｗ／Ｏ分散系としてホ
モジナイザーを用いて４０００ｒｐｍで十分に混合撹拌
し、表面に二酸化チタン粒子が分散したポリスチレン被
膜を形成した。続いてこの溶液に、水３００ｍｌにポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）１．５８ｇを溶解したＰＶ
Ａ溶液を添加し、Ｗ／Ｏ／Ｗ分散系として３０℃、２５
０〜３００ｒｐｍで３時間撹拌してポリスチレン被膜中
のジクロロメタンを除去して微細孔を形成し、平均粒径
５０μｍの複合粒子材料を製造した。Then, this sodium polyacrylate was added to the above-mentioned polystyrene solution, and sufficiently mixed and stirred at 4000 rpm using a homogenizer as a W / O dispersion system to form a polystyrene film having titanium dioxide particles dispersed on the surface. . Subsequently, PV in which 1.58 g of polyvinyl alcohol (PVA) was dissolved in 300 ml of water was added to this solution.
A solution was added, and as a W / O / W dispersion, 30 ° C., 25
The mixture was stirred at 0 to 300 rpm for 3 hours to remove dichloromethane in the polystyrene coating to form fine pores, thereby producing a composite particle material having an average particle size of 50 μm.
【００３４】このようにして得られた複合粒子材料を、
顕微鏡により観察したところ、二酸化チタン粒子が表面
のポリスチレン被膜に均一にしかも多量に分散してお
り、ポリアクリル酸ソーダに認められるべたつきなどの
ない滑性のある粉末状であり、塗料などへの配合にも好
適で取扱性が良好であった。The composite particle material thus obtained is
Observed under a microscope, titanium dioxide particles are uniformly and abundantly dispersed in the polystyrene coating on the surface, and are in the form of a slippery powder without the stickiness observed in sodium polyacrylate. And the handleability was good.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の請求項１の複合粒子材料は、金
属イオン系抗菌剤を含有する吸水性ポリマーからなる芯
物質と、前記芯物質の表面に形成された外殻層とからな
り、前記外殻層に酸化チタン粒子を分散したものである
ので、金属イオン系抗菌剤が少しずつ滲出することにな
り、抗菌機能を長期間にわたり発揮することができる。
また、太陽光や照明などの光がこの複合粒子材料に照射
すると、この表面で細菌類、バクテリアなど殺菌がなさ
れ、これによりさらに強力な抗菌機能を発揮することが
できる。また、汚れや悪臭物質の分解もなされるので、
消臭、防汚機能も発揮される。その上、酸化チタン自身
の強い酸化・還元力により複合粒子材料の表面は清浄化
され、抗菌、消臭、防汚機能が低下することがない。さ
らに、この複合粒子材料は、べたつきなどのない滑性の
ある粉末状であるので、塗料などへの配合にも好適で取
扱性が良好であり、塗料や樹脂バインダなどにも容易に
混合することができる。According to the first aspect of the present invention, the composite particle material comprises a core material comprising a water-absorbing polymer containing a metal ion antibacterial agent, and an outer shell layer formed on the surface of the core material. Since the titanium oxide particles are dispersed in the outer shell layer, the metal ion antibacterial agent gradually exudes, and the antibacterial function can be exhibited for a long period of time.
In addition, when light such as sunlight or lighting irradiates the composite particle material, bacteria, bacteria, and the like are sterilized on the surface of the composite particle material, whereby a stronger antibacterial function can be exhibited. In addition, since dirt and odor substances are also decomposed,
It also has deodorant and antifouling functions. In addition, the surface of the composite particle material is cleaned by the strong oxidizing / reducing power of the titanium oxide itself, and the antibacterial, deodorizing and antifouling functions are not reduced. Furthermore, since the composite particle material is a slippery powder without stickiness, it is suitable for blending into paints and the like, and has good handleability, and can be easily mixed with paints and resin binders. Can be.
【００３６】また、請求項２の複合粒子材料は、前記外
殻層が多数の微細孔を有し、該微細孔から前記芯物質の
吸水性ポリマーが金属イオン系抗菌剤を放出するもので
あるので、該微細孔の径や空孔の割合を調整することに
より、金属イオン系抗菌剤の滲出を調整することができ
る。In the composite particle material according to the present invention, the outer shell layer has a large number of fine pores, and the water-absorbing polymer of the core substance releases the metal ion antibacterial agent from the fine pores. Therefore, the leaching of the metal ion antibacterial agent can be adjusted by adjusting the diameter of the micropores and the ratio of the pores.
【００３７】さらに、請求項３の複合粒子材料は、前記
複合粒子材料として吸水性能の異なる２種以上のものを
用いたものであるので、さらに調湿機能を付与すること
ができる。Furthermore, the composite particle material according to the third aspect uses two or more kinds of the composite particle materials having different water absorption performances, and thus can further provide a humidity control function.
【図１】本発明の湿度調整材を構成する複合粒子材料を
示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a composite particle material constituting a humidity control material of the present invention.
【図２】従来の抗菌作用を有する被覆層の一例を示す概
略図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of a conventional coating layer having an antibacterial action.
【図３】従来の抗菌作用を有する被覆層の他の例を示す
概略図である。FIG. 3 is a schematic view showing another example of a conventional coating layer having an antibacterial action.
１ ポリアクリル酸ソーダ粒子（芯物質） ２ 外殻層 ３ 二酸化チタン粒子 ４ 微細孔 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sodium polyacrylate particle (core substance) 2 Shell layer 3 Titanium dioxide particle 4 Micropore
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｌ 2/16 Ａ６１Ｌ 2/16 Ａ 9/01 9/01 Ｂ Ｂ０１Ｊ 13/12 Ｂ０１Ｊ 20/26 Ｚ 20/26 20/32 Ａ 20/32 21/06 Ａ 21/06 Ｅ０４Ｂ 1/92 Ｅ０４Ｂ 1/92 Ｃ０８Ｋ 9/10 // Ｃ０８Ｋ 9/10 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｊ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI A61L 2/16 A61L 2/16 A 9/01 9/01 B B01J 13/12 B01J 20/26 Z 20/26 20/32 A 20/32 21/06 A 21/06 E04B 1/92 E04B 1/92 C08K 9/10 // C08K 9/10 C09D 7/12 Z C09D 7/12 B01J 13/02 J
Claims (3)
リマーからなる芯物質と、前記芯物質の表面に形成され
た外殻層とからなり、前記外殻層に酸化チタン粒子を分
散したことを特徴とする抗菌作用を有する複合粒子材
料。1. A core material comprising a water-absorbing polymer containing a metal ion antibacterial agent, and an outer shell layer formed on the surface of the core material, wherein titanium oxide particles are dispersed in the outer shell layer. A composite particle material having an antibacterial action characterized by the following.
細孔から前記芯物質の吸水性ポリマーが金属イオン系抗
菌剤を放出することを特徴とする請求項１記載の抗菌作
用を有する複合粒子材料。2. The antibacterial action according to claim 1, wherein the outer shell layer has a large number of micropores, and the water-absorbing polymer of the core substance releases a metal ion antibacterial agent from the micropores. A composite particle material having:
る２種以上のものを用いたことを特徴とする請求項２記
載の抗菌作用を有する複合粒子材料。3. The composite particle material having an antibacterial action according to claim 2, wherein two or more types of composite particle materials having different water absorption performances are used.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9348150A JPH11169724A (en) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | Composite particle material having anti-bacterial function |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11169724A true JPH11169724A (en) | 1999-06-29 |
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