JPH11167933A

JPH11167933A - 密閉型アルカリ亜鉛蓄電池

Info

Publication number: JPH11167933A
Application number: JP9348582A
Authority: JP
Inventors: Shuichi Suzuki; 修一鈴木; Mitsunori Tokuda; 光紀徳田; Mutsumi Yano; 睦矢野; Shin Fujitani; 伸藤谷; Koji Nishio; 晃治西尾
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 1997-12-02
Filing date: 1997-12-02
Publication date: 1999-06-22

Abstract

(57)【要約】【課題解決手段】二酸化マンガン又はオキシ水酸化ニッ
ケルを正極活物質とする正極と、亜鉛と、インジウム、
ビスマス、カルシウム、アルミニウム、錫及びガリウム
よりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素との原子
比１００：０．０５〜１００：２．０の亜鉛合金をアル
カリ電解液に分散させて成るゲル状の負極とを備える密
閉型アルカリ亜鉛蓄電池であって、前記ゲル状の負極
が、酸化亜鉛を亜鉛合金に対する比率で５〜４０重量
％、及び、希土類元素及び／又は希土類元素化合物を酸
化亜鉛及び亜鉛合金中の亜鉛に対する希土類元素の比率
で０．０５〜５原子％含有しており、且つ二酸化マンガ
ン又はオキシ水酸化ニッケル、亜鉛合金、酸化亜鉛並び
に希土類元素及び／又は希土類元素化合物が電池缶内容
積に対して７５体積％以上充填されている。【効果】自己放電が少なく、しかも電池容量が短サイク
ル裡に大きく減少しない密閉型アルカリ亜鉛蓄電池が提
供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は放電スタートの密閉
型アルカリ亜鉛蓄電池に係わり、詳しくは、自己放電が
少なく、しかも電池容量が短サイクル裡に大きく減少し
ない放電スタートの密閉型アルカリ亜鉛蓄電池を提供す
ることを目的とした、負極活物質の改良に関する。ここ
に、放電スタートの電池とは、充電することなく初回の
放電を行うことができる電池のことである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アルカ
リ亜鉛電池の負極活物質として金属亜鉛を使用すると、
保存中に、亜鉛がアルカリ電解液と反応して腐食すると
いう問題がある。このため、従来の実用電池では、保存
時の亜鉛の腐食（自己放電；Ｚｎ＋２Ｈ₂Ｏ⇒Ｚｎ⁺²＋
２ＯＨ^-＋Ｈ₂）を抑制するために、負極活物質とし
て、水素過電圧の高い水銀を亜鉛に数％添加してなる汞
化亜鉛が使用されている。

【０００３】しかしながら、近年、アルカリ亜鉛電池の
低公害化のために負極活物質の無水銀化が要請されてお
り、この要請に応える種々の提案がなされている。

【０００４】例えば、インジウム、鉛、ビスマス、カル
シウム、アルミニウム及びリチウムよりなる群から選ば
れた少なくとも一種の元素を含有する低腐食性の亜鉛合
金を負極活物質として使用し、これに、芳香族アミン
（スルファニル酸など）と、無機インヒビター（イット
リウム酸化物若しくはガリウム酸化物又はそれらの水和
物）と、有機インヒビター（フッ素系界面活性剤）とを
添加することが提案されている（特開平５−２４２８９
５号公報参照）。

【０００５】この方法によれば、水銀含有量０（零）に
もかかわらず、亜鉛の腐食、すなわち自己放電を抑制す
ることができる。

【０００６】しかしながら、本発明者らが検討した結
果、上記の亜鉛合金は、これを乾電池に使用した場合は
問題ないが、充放電を繰り返す蓄電池に使用すると、短
サイクル裡に負極の活物質利用率が低下し、その結果、
本来は正極容量により規制されるようにしてある電池容
量が負極容量により規制されるまでに減少することが分
かった。

【０００７】したがって、本発明は、自己放電が少な
く、しかも電池容量が短サイクル裡に大きく減少しない
放電スタートの密閉型アルカリ亜鉛蓄電池を提供するこ
とを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明に係る密閉型アル
カリ亜鉛蓄電池（以下、「本発明電池」と記す。）は、
二酸化マンガン又はオキシ水酸化ニッケルを正極活物質
とする正極と、亜鉛と、インジウム、ビスマス、カルシ
ウム、アルミニウム、錫及びガリウムよりなる群から選
ばれた少なくとも一種の元素の原子比が１００：０．０
５〜１００：２．０の亜鉛合金をアルカリ電解液に分散
させて成るゲル状の負極とを備える密閉型アルカリ亜鉛
蓄電池であって、前記ゲル状の負極が、酸化亜鉛を亜鉛
合金に対する比率で５〜４０重量％、及び、希土類元素
及び／又は希土類元素化合物を酸化亜鉛及び亜鉛合金中
の亜鉛に対する希土類元素の比率で０．０５〜５原子％
含有しており、且つ二酸化マンガン又はオキシ水酸化ニ
ッケル、亜鉛合金、酸化亜鉛並びに希土類元素及び／又
は希土類元素化合物が電池缶内容積に対して７５体積％
以上充填されていることを特徴とする。

【０００９】本発明電池は、二酸化マンガン又はオキシ
水酸化ニッケルを正極活物質とする正極と、亜鉛と、イ
ンジウム、ビスマス、カルシウム、アルミニウム、錫及
びガリウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元
素の原子比が１００：０．０５〜１００：２．０の亜鉛
合金をアルカリ電解液に分散させて成るゲル状の負極と
を備える。亜鉛合金における亜鉛に対する他の合金成分
元素の割合が少な過ぎると、水素過電圧を充分に高める
ことができなくなり、亜鉛の腐食、すなわち自己放電を
有効に抑制することができない。一方、亜鉛に対する他
の合金成分元素の割合が多過ぎると、亜鉛の充放電反応
が他の合金成分元素により阻害されるようになり、電池
容量が減少する。

【００１０】本発明電池のゲル状の負極は、酸化亜鉛を
亜鉛合金に対する比率で５〜４０重量％含有し、希土類
元素又は希土類元素化合物を酸化亜鉛及び亜鉛合金中の
亜鉛に対する希土類元素の比率で０．０５〜５原子％含
有する。酸化亜鉛の亜鉛合金に対する比率が５重量％未
満の場合は、充電リザーブが負極に充分に生成しないた
めに充放電サイクルの進行に伴う亜鉛合金の劣化に因る
活物質利用率の低下を充分に抑制することができなくな
り、電池容量が短サイクル裡に低下する。一方、酸化亜
鉛の亜鉛合金に対する比率が４０重量％を超えた場合
は、負極活物質たる亜鉛合金の充填量が減少して、電池
容量が低下する。また、亜鉛に対する希土類元素の比率
が０．０５原子％未満の場合は、放電時に亜鉛合金の粒
子表面に生成する酸化亜鉛を十分に多孔質化することが
できないために、充放電サイクルの進行に伴う活物質利
用率の低下を有効に抑制することができない。一方、亜
鉛に対する希土類元素の比率が５原子％を超えた場合
も、亜鉛合金及び酸化亜鉛の充填量が減少するために、
充放電サイクルの進行に伴う亜鉛合金の劣化に因る活物
質利用率の低下を有効に抑制することができない。

【００１１】本発明電池が、二酸化マンガン又はオキシ
水酸化ニッケル、亜鉛合金、酸化亜鉛並びに希土類元素
及び／又は希土類元素化合物の電池缶内容積に対する充
填率が７５体積％以上の密閉型電池に限定されるのは、
活物質が多量に充填されるこの種の電池において、本発
明の効果が顕著に発現されるからである。

【００１２】本発明電池は、低腐食性の亜鉛合金を負極
活物質として使用しているので、保存時の自己放電が少
ない。また、本発明電池は、亜鉛合金に、酸化亜鉛と希
土類元素及び／又は希土類元素化合物とが、それぞれ所
定量添加されているので、充放電サイクルの進行に伴う
活物質利用率の低下が小さく、電池容量が短サイクル裡
に大きく減少しない。

【００１３】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。

【００１４】（実験１）この実験では、本発明電池Ａ〜
Ｕ及び従来電池Ｘ（特開平５−２４２８９５号公報に開
示の電池）を作製し、各電池について充放電を３０サイ
クル行い、１サイクル目及び３０サイクル目の放電容量
を調べた。

【００１５】（本発明電池Ａ〜Ｕ）〔正極の作製〕オキシ水酸化ニッケル９０ｇと、導電剤
としての黒鉛１０ｇと、３０重量％水酸化カリウム水溶
液１０ｇとを、らいかい機にて３０分間混合し、加圧成
型して、外径１．３ｃｍ、内径０．８５ｃｍ、高さ１．
１５ｃｍの円筒中空体状の正極を作製した。なお、電池
の作製においては、この円筒中空体状の正極を３個作製
し、それらを直列に重ねて、全体として１個の円筒中空
体状をなす正極として使用した。

【００１６】〔負極の作製〕亜鉛１００ｇとインジウム
０．５７ｇ（亜鉛とインジウムの原子比１００：０．
５）を５００°Ｃで融解させて溶湯を作製し、この溶湯
をアトマイズ法により冷却して、亜鉛とインジウムの原
子比が１００：０．５の亜鉛合金粉末を作製した。この
亜鉛合金粉末１００ｇと、酸化亜鉛１０ｇと、酸化イッ
トリウム（Ｙ₂Ｏ₃）１．１３ｇ、酸化スカンジウム
（Ｓｃ₂Ｏ₃）０．６９０ｇ、酸化ランタン（Ｌａ₂Ｏ
₃）１．６３ｇ、酸化セリウム（ＣｅＯ₂）３．１２
ｇ、酸化プラセオジム（Ｐｒ₆Ｏ₁₁）１．７０ｇ、酸化
ネオジム（Ｎｄ₂Ｏ₃）１．６８ｇ、酸化プロメチウム
（Ｐｍ₂Ｏ₃）１．６９ｇ、酸化サマリウム（Ｓｍ₂Ｏ
₃）１．７４ｇ、酸化ユウロピウム（Ｅｕ₂Ｏ₃）１．
７６ｇ、酸化ガドリニウム（Ｇｄ₂Ｏ₃）１．８１ｇ、
酸化テルビウム（Ｔｂ₄Ｏ₇）１．８７ｇ、酸化ジスプ
ロシウム（Ｄｙ₂Ｏ₃）１．８７ｇ、酸化ホルミウム
（Ｈｏ₂Ｏ₃）１．８９ｇ、酸化エルビウム（Ｅｒ₂Ｏ
₃）１．９１ｇ、酸化ツリウム（Ｔｍ₂Ｏ₃）１．９３
ｇ、酸化イッテルビウム（Ｙｂ₂Ｏ₃）１．９７ｇ、酸
化ルテニウム（Ｌｕ₂Ｏ₃）１．９９ｇ、水酸化イット
リウム（Ｙ（ＯＨ）₃）１．４０ｇ、フッ化イットリウ
ム（ＹＦ₃）１．４６ｇ、炭酸イットリウム３水和物
（Ｙ₂（ＣＯ₃）₃・３Ｈ₂Ｏ）２．０６ｇ又は金属イ
ットリウム（Ｙ）０．８９ｇとを混合し、得られた混合
物に、４０重量％水酸化カリウム水溶液３４ｇと、ゲル
化剤としてのポリアクリル酸（日本純薬工業社製、商品
コード「ジュンロンＰＷ１５０」）１ｇとを混合して攪
拌し、酸化亜鉛を亜鉛合金に対する比率で１０重量％含
有し、希土類元素又は希土類元素化合物を酸化亜鉛及び
亜鉛合金中の亜鉛に対する希土類元素の比率で１原子％
含有する２１種のゲル状亜鉛電極（負極）を作製した。

【００１７】〔電池の作製〕上記の正極及び各負極を用
いて、通称「インサイドアウト型」と呼ばれている構造
（電池缶側が正極側、電池蓋側が負極側）の、ＡＡサイ
ズの密閉型アルカリ亜鉛蓄電池（本発明電池）Ａ〜Ｕを
作製した。ここに、インサイドアウト型構造とは、円筒
中空体状の正極の中空部に、円筒フィルム状のセパレー
タを介して、ゲル状の負極を充填した構造をいう。な
お、電池容量が正極容量によって規制されるようにする
ために、正極と負極との電気化学的な理論容量比を１：
２とした（以下の電池も全てこれと同じ容量比にし
た。）。また、オキシ水酸化ニッケル、亜鉛合金、酸化
亜鉛並びに希土類元素及び／又は希土類元素化合物の電
池缶内への総充填量を、電池缶内容積に対して８０体積
％とした（以下の電池も全てこれと同じ充填率にし
た）。

【００１８】図１は、作製した密閉型アルカリ亜鉛蓄電
池の断面図であり、図示の密閉型アルカリ亜鉛蓄電池Ｂ
Ａは、有底円筒状の正極缶（正極外部端子）１、負極蓋
（負極外部端子）２、絶縁パッキング３、真鍮製の負極
集電棒４、円筒中空体状の正極（ニッケル極）５、ビニ
ロンを主材とする円筒フィルム状のセパレータ６、ゲル
状の負極（亜鉛極）７などからなる。

【００１９】正極缶１には、円筒中空体の外周面を正極
缶１の円筒部の内周面に当接させて正極５が収納されて
おり、該円筒中空体の内周面には、セパレータ６が圧接
されており、セパレータ６の内側には、ゲル状の負極７
が充填されている。負極７の円形断面の中央部には、正
極缶１と負極蓋２とを電気的に絶縁する絶縁パッキング
３により一端を支持された負極集電棒４が挿入されてい
る。正極缶１の開口部は、負極蓋２により閉蓋されてい
る。電池の密閉は、正極缶１の開口部に絶縁パッキング
３を嵌め込み、その上に負極蓋２を載置した後、正極缶
の開口端を内側にかしめることによりなされている。

【００２０】（従来電池Ｘ）酸化亜鉛を３重量％含有す
る４０重量％水酸化カリウム水溶液４９ｇに、３重量％
アクリル酸ナトリウム１ｇと、１重量％カルボキシメチ
ルセルロース水溶液とを混合してゲル化した後、攪拌し
ながら界面活性剤（パーフルオロスルホン酸）を０．０
５ｇ加え、２時間放置して熟成し、ゲル状電解液を作製
した。次いで、このゲル状電解液１００重量部に、イン
ジウムを０．０５重量％含有する亜鉛合金５０重量部
と、スルファニル酸０．００５重量部とを混合して、ゲ
ル状の負極を作製した。このゲル状の負極を使用したこ
と以外は本発明電池Ａ〜Ｕの作製方法と同様にして、従
来電池Ｘを作製した。

【００２１】〈充放電サイクル試験〉各電池１０個につ
いて、３．９Ωの抵抗を接続して０．９Ｖまで放電した
後、１５０ｍＡで１０時間充電する工程を１サイクルと
する充放電を３０サイクル行い、１サイクル目及び３０
サイクル目の放電容量を調べた。結果を表１に示す。表
１中の放電容量は、１０個の電池の放電容量の平均であ
り、電池Ａの１サイクル目の放電容量を１００とした指
数である。

【００２２】

【表１】

【００２３】表１より、本発明電池Ａ〜Ｕは、従来電池
Ｘに比べて、１サイクル目の放電容量が大きく、且つ３
０サイクル目における放電容量の減少が小さいことが分
かる。

【００２４】（実験２）この実験では、酸化亜鉛及び亜
鉛合金中の亜鉛に対するイットリウムの比率（原子％）
と放電容量、充放電サイクル特性及び耐自己放電特性の
関係を調べた。

【００２５】酸化亜鉛及び亜鉛合金中の亜鉛に対するイ
ットリウムの比率（酸化イットリウムのイットリウム元
素換算での比率）を、１原子％に代えて、０原子％（酸
化イットリウム：無添加）、０．０１原子％（酸化イッ
トリウムを０．０１１３ｇ添加）、０．０５原子％（酸
化イットリウムを０．０５６４ｇ添加）、０．１原子％
（酸化イットリウムを０．１１３ｇ添加）、０．５原子
％（酸化イットリウムを０．５６４ｇ添加）、５原子％
（酸化イットリウムを５．６４ｇ添加）、７原子％（酸
化イットリウムを５．６４ｇ添加）又は１０原子％（酸
化イットリウムを１１．２９ｇ添加）としたこと以外は
本発明電池Ａの作製方法と同様にして、電池ａ〜ｈを作
製し、各電池１０個について先と同じ条件の充放電を３
０サイクル行い、１サイクル目及び３０サイクル目の放
電容量を調べた。また、別に用意した各電池を４５°Ｃ
の雰囲気に１４日間放置した後、水中にて分解して、発
生する水素ガスを捕集して、自己放電による水素ガス発
生量（ｃｍ³）を求めた。結果を表２に示す。表２中の
放電容量は、１０個の電池の放電容量の平均であり、電
池Ａの１サイクル目の放電容量を１００とした指数であ
る。

【００２６】

【表２】

【００２７】表２より、１サイクル目の放電容量が大き
く、且つ３０サイクル目における放電容量の減少が小さ
い電池を得るためには、酸化亜鉛及び亜鉛合金中の亜鉛
に対するイットリウムの比率を、０．０５〜５原子％と
する必要があることが分かる。他の希土類元素化合物に
ついても、酸化亜鉛及び亜鉛合金中の亜鉛に対する希土
類元素の比率を、０．０５〜５原子％とする必要がある
ことを確認した。また、全ての電池の水素ガス発生量が
同じであることから、亜鉛に対するイットリウムの比率
は、耐自己放電特性とは無関係であることが分かる。

【００２８】（実験３）この実験では、亜鉛合金中の亜
鉛とインジウムの原子比と放電容量、充放電サイクル特
性及び耐自己放電特性の関係を調べた。

【００２９】亜鉛合金粉末の作製において、亜鉛１００
ｇに対するインジウムの量を０ｇ、０．０１２ｇ、０．
０５７ｇ、０．１２ｇ、１．１５ｇ、１．７２ｇ、２．
３０ｇ、２．８７ｇ又は３．４４ｇとしたこと以外は実
験１での亜鉛合金粉末の作製方法と同様にして、亜鉛と
インジウムの原子比が順に１００：０、１００：０．０
１、１００：０．０５、１００：０．１、１００：１、
１００：１．５、１００：２、１００：２．５及び１０
０：３の９種の亜鉛合金粉末を作製した。次いで、亜鉛
とインジウムの原子比が１００：０．５の亜鉛合金粉末
に代えて、これらの各亜鉛合金粉末を使用したこと以外
は本発明電池Ａの作製方法と同様にして密閉型アルカリ
亜鉛蓄電池ｊ〜ｒを作製した。

【００３０】また、亜鉛合金粉末の作製において、イン
ジウム０．５７ｇに代えてビスマス２．０９ｇ、カルシ
ウム０．４０ｇ、アルミニウム０．２７ｇ、錫１．１９
ｇ又はガリウム０．７０ｇ使用したこと以外は実験１で
の亜鉛合金粉末の作製方法と同様にして、亜鉛と他の合
金成分元素の原子比が１００：１の５種の亜鉛合金粉末
を作製した。次いで、亜鉛とインジウムの原子比が１０
０：０．５の亜鉛合金粉末に代えて、これらの各亜鉛合
金粉末を使用したこと以外は本発明電池Ａの作製方法と
同様にして、密閉型アルカリ亜鉛蓄電池ｕ〜ｙを作製し
た。

【００３１】さらに、亜鉛１００ｇとインジウム１．１
５ｇとを窒素雰囲気下にて１８０°Ｃに加熱し、混合し
て、亜鉛の粒子表面をインジウムで被覆して成る亜鉛合
金粉末を作製した。次いで、亜鉛とインジウムの原子比
が１００：０．５の亜鉛合金粉末に代えて、この亜鉛合
金粉末を使用したこと以外は本発明電池Ａの作製方法と
同様にして、密閉型アルカリ亜鉛蓄電池ｚを作製した。

【００３２】次いで、各電池について先と同じ充放電サ
イクル試験を行い、各電池の１サイクル目及び３０サイ
クル目の放電容量を求めた。また、別に用意した各電池
を４５°Ｃの雰囲気に１４日間放置した後、水中にて分
解して、発生する水素ガスを捕集して、自己放電による
水素ガス発生量（ｃｍ³）を求めた。結果を表３に示
す。表３には、実験１で作製した本発明電池Ａ及び従来
電池Ｘについての結果も示してある。表３中の放電容量
は、各電池１０個の放電容量の平均であり、電池Ａの１
サイクル目の放電容量を１００とした指数である。

【００３３】

【表３】

【００３４】表３より、自己放電が少なく、１サイクル
目及び３０サイクル目の放電容量が大きい電池を得るた
めには、亜鉛合金中の亜鉛とインジウムの原子比を、１
００：０．０５〜１００：２．０とする必要があること
が分かる。ビスマス、カルシウム、アルミニウム、錫及
びガリウムについても、亜鉛とそれらの元素の原子比
を、１００：０．０５〜１００：２．０とする必要があ
ることを確認した。また、電池ｚの１サイクル目及び３
０サイクル目の放電容量及び水素ガス発生量が電池ｎの
それらと同レベルであることから、亜鉛合金粉末とし
て、亜鉛の粒子表面をインジウムなどで被覆して成る亜
鉛合金粉末を使用してもよいことが分かる。

【００３５】（実験４）この実験では、亜鉛合金に対す
る酸化亜鉛の比率（重量％）と、放電容量及び充放電サ
イクル特性の関係を調べた。

【００３６】亜鉛合金粉末１００ｇと混合する酸化亜鉛
の量を、１０ｇに代えて、０ｇ、２ｇ、５ｇ、２０ｇ、
３０ｇ、４０ｇ、５０ｇ又は６０ｇとしたこと以外は本
発明電池Ａの作製方法と同様にして、電池ａａ〜ａｈを
作製した。

【００３７】各電池について、実験１で行ったものと同
じ充放電サイクル試験を行い、各電池の１サイクル目及
び３０サイクル目の放電容量を求めた。結果を表４に示
す。表４中の放電容量は、電池Ａの１サイクル目の放電
容量を１００とした指数である。

【００３８】

【表４】

【００３９】表４より、１サイクル目の放電容量が大き
く、且つ３０サイクル目における放電容量の減少が小さ
い電池を得るためには、亜鉛合金に対する酸化亜鉛の比
率を、５〜４０重量％とする必要があることが分かる。

【００４０】

【発明の効果】自己放電が少なく、しかも電池容量が短
サイクル裡に大きく減少しない密閉型アルカリ亜鉛蓄電
池が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で作製したアルカリ亜鉛蓄電池（本発明
電池）の断面図である。

【符号の説明】

ＢＡアルカリ亜鉛蓄電池１正極缶２負極蓋３絶縁パッキング４負極集電棒５正極（ニッケル極）６セパレータ７負極（亜鉛極）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤谷伸大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者西尾晃治大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】二酸化マンガン又はオキシ水酸化ニッケル
を正極活物質とする正極と、亜鉛と、インジウム、ビス
マス、カルシウム、アルミニウム、錫及びガリウムより
なる群から選ばれた少なくとも一種の元素の原子比が１
００：０．０５〜１００：２．０の亜鉛合金をアルカリ
電解液に分散させて成るゲル状の負極とを備える密閉型
アルカリ亜鉛蓄電池であって、前記ゲル状の負極が、酸
化亜鉛を亜鉛合金に対する比率で５〜４０重量％、及
び、希土類元素及び／又は希土類元素化合物を酸化亜鉛
及び亜鉛合金中の亜鉛に対する希土類元素の比率で０．
０５〜５原子％含有しており、且つ二酸化マンガン又は
オキシ水酸化ニッケル、亜鉛合金、酸化亜鉛並びに希土
類元素及び／又は希土類元素化合物が電池缶内容積に対
して７５体積％以上充填されていることを特徴とする密
閉型アルカリ亜鉛蓄電池。
【請求項２】前記希土類元素化合物が、酸化物、水酸化
物、炭酸塩又はフッ化物である請求項１記載の密閉型ア
ルカリ亜鉛蓄電池。