JPH11158793A - Particle type surface sizing agent - Google Patents
Particle type surface sizing agentInfo
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- JPH11158793A JPH11158793A JP32591497A JP32591497A JPH11158793A JP H11158793 A JPH11158793 A JP H11158793A JP 32591497 A JP32591497 A JP 32591497A JP 32591497 A JP32591497 A JP 32591497A JP H11158793 A JPH11158793 A JP H11158793A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は粒子型表面サイズ剤
に関するものであり、更に詳細には、特定の乳化分散剤
を用いた乳化重合により得られる製紙用の粒子型表面サ
イズ剤に関する。The present invention relates to a particle type surface sizing agent, and more particularly to a particle type surface sizing agent for papermaking obtained by emulsion polymerization using a specific emulsifying dispersant.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
カチオン性表面サイズ剤としては、主にスチレン−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート系共重合体の四級化
物、スチレン−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
系共重合体の四級化物等の水溶液が知られている。BACKGROUND OF THE INVENTION Conventional cationic surface sizing agents are mainly quaternized styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers and styrene-dimethylaminopropyl acrylamide copolymers. Aqueous solutions such as quaternized products are known.
【０００３】これらの溶液型のカチオン性表面サイズ剤
は、それ自身の発泡が多いという欠点がある。そのた
め、実機での塗工時に消泡剤を多量に併用する必要があ
り、その結果としてコスト的及びサイズ性能的に満足で
きるものではない。又、従来の溶液型のカチオン性表面
サイズ剤は、塗工時に併用する表面紙力剤との相溶性が
劣るため、併用する薬品の種類が限定されるなどの欠点
もある。[0003] These solution-type cationic surface sizing agents have the disadvantage that they have a lot of foaming themselves. Therefore, it is necessary to use a large amount of an antifoaming agent at the time of application in an actual machine, and as a result, it is not satisfactory in terms of cost and size performance. In addition, the conventional solution-type cationic surface sizing agent also has a drawback that the compatibility with the surface paper strength agent used at the time of coating is inferior, so that the types of chemicals used in combination are limited.
【０００４】更に最近では、インクジェット専用紙のみ
ならずインクジェット用紙として転用されることの多い
ＰＰＣ用紙にもインクジェット適性が要求されるように
なってきており、その適性を満たす紙を得ることができ
るようなサイズ剤が望まれている。[0004] More recently, PPC paper, which is often diverted as ink-jet paper as well as paper dedicated to ink-jet, has been required to have ink-jet suitability, and paper satisfying such suitability can be obtained. A new sizing agent is desired.
【０００５】尚、上記インクジェット適性としては、モ
ノクロ又はカラーインクを用いたインクジェット方式で
印刷された画質に要求される、印字濃度、フェザリン
グ、裏抜け、境界にじみ等の特性を挙げることができ
る。[0005] The above-mentioned ink jet suitability includes characteristics such as print density, feathering, strikethrough, and boundary bleeding, which are required for image quality printed by an ink jet method using monochrome or color ink.
【０００６】本発明は、表面サイズ剤として使用したと
きに酸性紙から中性紙において、サイズ性能を改善する
ことができ、情報用紙、特にインクジェット用紙に対し
ても優れたインクジェット適性を有し、又それ自身を含
有する塗工液で低発泡性であり、更に他の併用薬品との
相溶性も良く、混合しても安定な粒子型表面サイズ剤を
提供することを目的とする。The present invention can improve the size performance of acidic paper to neutral paper when used as a surface sizing agent, and has excellent inkjet suitability for information paper, especially inkjet paper. Another object of the present invention is to provide a particle type surface sizing agent which is low in foaming property in a coating liquid containing itself, has good compatibility with other concomitant chemicals, and is stable even when mixed.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記問題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（メタ）アクリルア
ミドを主成分とした（メタ）アクリルアミド系共重合体
の存在下で、疎水性ビニルモノマーとカチオン性ビニル
モノマーを乳化重合することにより得た共重合体を含有
する製紙用の粒子型表面サイズ剤を提供することにより
前記問題を克服するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that, in the presence of a (meth) acrylamide-based copolymer containing (meth) acrylamide as a main component, This problem has been overcome by providing a particle-type surface sizing agent for papermaking containing a copolymer obtained by emulsion-polymerizing a cationic vinyl monomer and a cationic vinyl monomer.
【０００８】すなわち、本発明の第１の態様は、共重合
成分として少なくとも７９モル％の（メタ）アクリルア
ミドを含有する（メタ）アクリルアミド系共重合体
［Ａ］の存在下で、９０〜９９．９重量％の疎水性モノ
マー（ｂ１）と１０〜０．１重量％のカチオン性モノマ
ー（ｂ２）とを含有する［Ｂ］成分を乳化重合すること
により得られる粒子型表面サイズ剤であり、本発明の第
２の態様は、前記第１の態様の粒子型表面サイズ剤にお
いて、（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］が、９
９．９〜８０モル％の（メタ）アクリルアミド（ａ１）
と、０．１〜２０モル％のカチオン性モノマー（ａ２）
若しくは０．１〜２０モル％のその他の共重合可能なビ
ニルモノマー（ａ３）とを共重合して得た（メタ）アク
リルアミド系共重合体、又は前記第１の態様の粒子型表
面サイズ剤において、（メタ）アクリルアミド系共重合
体［Ａ］が、７９．９〜９９. ８モル％の（メタ）アク
リルアミド（ａ１）と、０. １〜２０モル％のカチオン
性モノマー（ａ２）と、０. １〜２０モル％のその他の
共重合可能なビニルモノマー（ａ３）とを共重合して得
た（メタ）アクリルアミド系共重合体であることを特徴
とする粒子型表面サイズ剤であり、本発明の第３の態様
は、前記第１又は第２の態様の粒子型表面サイズ剤にお
いて、（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］が炭素
数６〜２２のアルキルメルカプタン［Ｃ］の存在下で共
重合を行って得られた（メタ）アクリルアミド系共重合
体であることを特徴とする粒子型表面サイズ剤であり、
本発明の第４の態様は、前記第３の態様の粒子型表面サ
イズ剤において、アルキルメルカプタン［Ｃ］の使用量
が（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］のモノマー
成分１００モルに対して０．０１〜２モルであることを
特徴とする粒子型表面サイズ剤であり、本発明の第５の
態様は、前記第１の態様から第４の態様までのいずれか
１つの態様の粒子型表面サイズ剤において、（メタ）ア
クリルアミド系共重合体［Ａ］と、疎水性モノマー（ｂ
１）及びカチオン性モノマー（ｂ２）とを含有する
［Ｂ］成分との重量比が１０〜５０：１００であること
を特徴とする粒子型表面サイズ剤であり、本発明の第６
の態様は、前記第１の態様から第５の態様までのいずれ
か１つの態様の粒子型表面サイズ剤において、平均粒子
径が０．０５〜０．４μｍであることを特徴とする粒子
型表面サイズ剤である。[0008] That is, the first aspect of the present invention relates to a method for producing a (meth) acrylamide-based copolymer [A] containing at least 79 mol% of (meth) acrylamide as a copolymer component. A particle type surface sizing agent obtained by emulsion polymerization of the component [B] containing 9% by weight of a hydrophobic monomer (b1) and 10 to 0.1% by weight of a cationic monomer (b2). According to a second aspect of the present invention, in the particle type surface sizing agent of the first aspect, the (meth) acrylamide-based copolymer [A] is 9
9.9-80 mol% of (meth) acrylamide (a1)
And 0.1 to 20 mol% of a cationic monomer (a2)
Alternatively, in the (meth) acrylamide copolymer obtained by copolymerizing 0.1 to 20 mol% of another copolymerizable vinyl monomer (a3), or in the particle-type surface sizing agent of the first aspect. , (Meth) acrylamide-based copolymer [A] contains 79.9 to 99.8 mol% of (meth) acrylamide (a1), 0.1 to 20 mol% of cationic monomer (a2), A particle-type surface sizing agent characterized by being a (meth) acrylamide copolymer obtained by copolymerizing 1 to 20 mol% of another copolymerizable vinyl monomer (a3); According to a third aspect of the present invention, in the particle-type surface sizing agent of the first or second aspect, the (meth) acrylamide-based copolymer [A] is in the presence of an alkylmercaptan [C] having 6 to 22 carbon atoms. Obtained by copolymerization with (Meth) particle type surface sizing agent, characterized in that the acrylamide copolymer,
According to a fourth aspect of the present invention, in the particle type surface sizing agent of the third aspect, the amount of the alkyl mercaptan [C] used is based on 100 mol of the monomer component of the (meth) acrylamide copolymer [A]. A particle type surface sizing agent characterized in that the particle size is 0.01 to 2 mol. The fifth aspect of the present invention is the particle type surface sizing agent according to any one of the first to fourth aspects. In the surface sizing agent, a (meth) acrylamide-based copolymer [A] and a hydrophobic monomer (b)
A particle type surface sizing agent characterized in that the weight ratio with the component [B] containing 1) and the cationic monomer (b2) is 10 to 50: 100.
Is a particle type surface sizing agent according to any one of the first to fifth aspects, wherein the particle type surface sizing agent has an average particle diameter of 0.05 to 0.4 μm. It is a sizing agent.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の粒子型表面サイズ剤を構
成する（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］として
は、（メタ）アクリルアミドを主成分として共重合した
共重合体を挙げることができ、具体的には、少なくとも
７９モル％の（メタ）アクリルアミドを共重合成分とし
て含有する共重合体を挙げることができ、好ましい共重
合体としては、少なくとも８０モル％の（メタ）アクリ
ルアミドを共重合成分として含有する共重合体を挙げる
ことができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the (meth) acrylamide copolymer [A] constituting the particle type surface sizing agent of the present invention, there may be mentioned a copolymer obtained by copolymerizing (meth) acrylamide as a main component. Specifically, a copolymer containing at least 79 mol% of (meth) acrylamide as a copolymer component can be mentioned, and a preferable copolymer is at least 80 mol% of (meth) acrylamide. The copolymer contained as a polymerization component can be mentioned.
【００１０】前記（メタ）アクリルアミド系共重合体
［Ａ］としては、９９．９〜８０モル％の（メタ）アク
リルアミド（ａ１）と０. １〜２０モル％のカチオン性
モノマー（ａ２）とを共重合して得られる（メタ）アク
リルアミド系共重合体、９９．９〜８０モル％の（メ
タ）アクリルアミド（ａ１）と０. １〜２０モル％のそ
の他の共重合可能なビニルモノマー（ａ３）とを共重合
して得られる（メタ）アクリルアミド系共重合体、及び
７９．９〜９９. ８モル％の（メタ）アクリルアミド
（ａ１）と、０. １〜２０モル％のカチオン性モノマー
（ａ２）と、０. １〜２０モル％のその他の共重合可能
なビニルモノマー（ａ３）とを共重合して得られる（メ
タ）アクリルアミド系共重合体を挙げることができる。The (meth) acrylamide copolymer [A] includes 99.9 to 80 mol% of (meth) acrylamide (a1) and 0.1 to 20 mol% of a cationic monomer (a2). (Meth) acrylamide-based copolymer obtained by copolymerization, 99.9 to 80 mol% of (meth) acrylamide (a1) and 0.1 to 20 mol% of other copolymerizable vinyl monomer (a3) (Meth) acrylamide-based copolymer obtained by copolymerization of (meth) acrylamide (a1) with 79.9 to 99.8 mol% of a cationic monomer (a2) ) And 0.1 to 20 mol% of another copolymerizable vinyl monomer (a3).
【００１１】前記（メタ）アクリルアミド系共重合体
［Ａ］としては、更に、前記モノマー成分を炭素数６〜
２２のアルキルメルカプタン［Ｃ］の存在下で共重合し
て得られる（メタ）アクリルアミド系共重合体も挙げる
ことができる。In the (meth) acrylamide copolymer [A], the monomer component may further have 6 to 6 carbon atoms.
(Meth) acrylamide copolymers obtained by copolymerization in the presence of an alkylmercaptan [C] of No. 22 can also be mentioned.
【００１２】（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］
を製造するにあたり使用される（メタ）アクリルアミド
（ａ１）は、アクリルアミド及びメタクリルアミドから
選択される少なくとも一種であり、これらを単独で使用
しても混合物として使用しても構わない。安価であり入
手しやすいため、アクリルアミドを使用することが好ま
しい。(Meth) acrylamide copolymer [A]
Is at least one selected from acrylamide and methacrylamide, and these may be used alone or as a mixture. Acrylamide is preferably used because it is inexpensive and easily available.
【００１３】（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］
の製造において使用し得るカチオン性モノマー（ａ２）
としては、例えば（モノアルキル又はジアルキル）アミ
ノアルキル（メタ）アクリレート、（モノアルキル又は
ジアルキル）アミノヒドロキシルアルキル（メタ）アク
リレート、（モノアルキル又はジアルキル）アミノアル
キル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニル
イミダゾール、ジアリルアミン等、及びこれらの四級化
物を挙げることができ、これらの一種又は二種以上を混
合して使用できる。(Meth) acrylamide copolymer [A]
(A2) a cationic monomer usable in the production of
Examples thereof include (monoalkyl or dialkyl) aminoalkyl (meth) acrylate, (monoalkyl or dialkyl) aminohydroxylalkyl (meth) acrylate, (monoalkyl or dialkyl) aminoalkyl (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinylimidazole, Examples thereof include diallylamine and the like, and quaternized products thereof, and one or more of these can be used as a mixture.
【００１４】（モノアルキル又はジアルキル）アミノア
ルキル（メタ）アクリレート、（モノアルキル又はジア
ルキル）アミノヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレ
ート、（モノアルキル又はジアルキル）アミノアルキル
（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミ
ダゾール、ジアリルアミン等を四級化する四級化剤とし
ては、塩化メチル、塩化エチル、塩化ベンジル、エピク
ロルヒドリン、グリシジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、及び３−クロル−２−ヒドロキシアンモニウム
クロライド等の有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸、並び
にジエチル硫酸を挙げることができる。(Monoalkyl or dialkyl) aminoalkyl (meth) acrylate, (monoalkyl or dialkyl) aminohydroxylalkyl (meth) acrylate, (monoalkyl or dialkyl) aminoalkyl (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinylimidazole, diallylamine Quaternizing agents such as methyl chloride, ethyl chloride, benzyl chloride, epichlorohydrin, glycidyl trimethyl ammonium chloride, and organic halides such as 3-chloro-2-hydroxyammonium chloride, dimethyl sulfate, and diethyl Sulfuric acid can be mentioned.
【００１５】その他の共重合可能なビニルモノマー（ａ
３）は、特に限定されないが、（メタ）アクリルアミド
（ａ１）及びカチオン性モノマー（ａ２）を除いたモノ
マーであって、且つ（メタ）アクリルアミド（ａ１）及
びカチオン性モノマー（ａ２）のいずれとも共重合可能
なモノマーであればよく、例えば疎水性基を有するモノ
マー及びアニオン性基を有するモノマーが使用できる。Other copolymerizable vinyl monomers (a
Although 3) is not particularly limited, it is a monomer excluding (meth) acrylamide (a1) and the cationic monomer (a2), and is a monomer having both (meth) acrylamide (a1) and the cationic monomer (a2). Any polymerizable monomer may be used, and for example, a monomer having a hydrophobic group and a monomer having an anionic group can be used.
【００１６】疎水性基を有するモノマーとしては、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、及
びジビニルベンゼン等のスチレン誘導体、アルキル（メ
タ）アクリレート、環状アルキル（メタ）アクリレー
ト、マレイン酸、及びフマル酸のジアルキルジエステル
類、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエス
テル類、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド類、並び
にメチルビニルエーテル等が挙げられ、これらのモノマ
ーの一種又は二種以上を混合して使用できる。Examples of the monomer having a hydrophobic group include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and divinylbenzene, alkyl (meth) acrylate, cyclic alkyl (meth) acrylate, maleic acid, and fumaric acid. Divinyl diesters, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, N-alkyl (meth) acrylamides, and methyl vinyl ether. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
【００１７】アニオン性モノマーとしては、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、及びクロトン酸等のカルボン酸基を有するモノ
マー、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
及びスルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノ
マー、並びにヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
のリン酸エステル等のリン酸エステル基を有するモノマ
ーを挙げることができる。Examples of the anionic monomer include monomers having a carboxylic acid group such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and crotonic acid, vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid,
2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid,
And a monomer having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene and a monomer having a phosphate ester group such as a phosphoric acid ester of hydroxyalkyl (meth) acrylate.
【００１８】これらは一種単独又は二種以上を混合して
使用することができる。These can be used alone or in combination of two or more.
【００１９】（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］
を製造するにあたり使用し得る炭素数６〜２２のアルキ
ルメルカプタン［Ｃ］としては、例えば、アルキル基が
直鎖状のメルカプタン及びアルキル基が分岐状のメルカ
プタンを挙げることができる。前記アルキルメルカプタ
ンとしては、例えば、ノルマルオクチルメルカプタン、
ターシャリードデシルメルカプタン、ノルマルドデシル
メルカプタン、ノルマルオクタデシルメルカプタン、及
びノルマルヘキサデシルメルカプタン等を挙げることが
でき、これらの一種又は二種類以上を混合して用いるこ
とができる。これらの内、炭素数８〜１６のアルキルメ
ルカプタンが好ましく、特にノルマルオクチルメルカプ
タン、ノルマルドデシルメルカプタンが好ましい。(Meth) acrylamide copolymer [A]
Examples of the alkyl mercaptan [C] having 6 to 22 carbon atoms that can be used in the production of a compound include a mercaptan having a linear alkyl group and a mercaptan having a branched alkyl group. Examples of the alkyl mercaptan include, for example, normal octyl mercaptan,
Tertiary decyl mercaptan, normal dodecyl mercaptan, normal octadecyl mercaptan, normal hexadecyl mercaptan and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in combination. Of these, alkyl mercaptans having 8 to 16 carbon atoms are preferable, and normal octyl mercaptan and normal dodecyl mercaptan are particularly preferable.
【００２０】前記（メタ）アクリルアミド系共重合体
［Ａ］の重合方法としては、従来公知の方法が適用でき
る。As a polymerization method of the (meth) acrylamide copolymer [A], a conventionally known method can be applied.
【００２１】例えば炭素数６〜２２のアルキルメルカプ
タンの存在下又は不存在下に、前記（メタ）アクリルア
ミド（ａ１）とカチオン性モノマー（ａ２）との混合
物、（メタ）アクリルアミド（ａ１）とその他の共重合
可能なビニルモノマー（ａ３）との混合物、又は（メ
タ）アクリルアミド（ａ１）とカチオン性モノマー（ａ
２）とその他の共重合可能なビニルモノマー（ａ３）と
の混合物を、メチルアルコール、エチルアルコールある
いはイソプロピルアルコール等の低級アルコール中に
て、あるいはこれらの低級アルコールと水との混合液中
にて、さらには水中において、ラジカル重合触媒を使用
して６０〜９５℃で１〜１０時間重合させ、重合終了後
に低級アルコールを留去することによって得られる。For example, in the presence or absence of an alkyl mercaptan having 6 to 22 carbon atoms, a mixture of the (meth) acrylamide (a1) and the cationic monomer (a2), (meth) acrylamide (a1) and other A mixture of a copolymerizable vinyl monomer (a3) or (meth) acrylamide (a1) and a cationic monomer (a
A mixture of 2) and another copolymerizable vinyl monomer (a3) in a lower alcohol such as methyl alcohol, ethyl alcohol or isopropyl alcohol, or in a mixture of these lower alcohols and water, Furthermore, it is obtained by polymerizing in water at 60 to 95 ° C. for 1 to 10 hours using a radical polymerization catalyst, and distilling off a lower alcohol after completion of the polymerization.
【００２２】ラジカル重合触媒としては、例えば過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど
の過硫酸塩、これら過硫酸塩と還元剤の組合せによるレ
ドックス系重合触媒、あるいは２, ２' −アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２' −アゾビス−２−メチルプロ
ピオナミジンジヒドロクロリド等のアゾ系触媒を挙げる
ことができる。又、必要に応じて公知の連鎖移動剤を適
宜併用しても差し支えない。尚、本発明においては、
（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］を合成するに
際して仕込んだモノマーは実質的に１００％反応して
（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］中のモノマー
ユニットとなっている。Examples of the radical polymerization catalyst include persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate, redox polymerization catalysts obtained by combining these persulfates and a reducing agent, and 2,2'-azobisisopropane. Azo catalysts such as butyronitrile and 2,2'-azobis-2-methylpropionamidine dihydrochloride can be mentioned. In addition, a known chain transfer agent may be used in combination as needed. In the present invention,
The monomers charged in synthesizing the (meth) acrylamide-based copolymer [A] react substantially 100% to form monomer units in the (meth) acrylamide-based copolymer [A].
【００２３】（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］
の溶液の粘度は、２０重量％水溶液で１０〜１００００
センチポイズ（但し、ブルックフィールド粘度計による
毎分６０回転での２５℃における測定値）のものが好ま
しく、特に前記粘度が１００〜５０００センチポイズの
ものがより好ましい。(Meth) acrylamide copolymer [A]
Of a solution of 10 to 10,000 in a 20% by weight aqueous solution.
A centipoise (however, a value measured at 25 ° C. at 60 revolutions per minute by a Brookfield viscometer) is preferable, and a viscosity of 100 to 5000 centipoise is more preferable.
【００２４】（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］
のモノマー成分の組成比あるいは粘度が前記範囲内にあ
る場合には、［Ｂ］成分を乳化重合したとき、得られる
粒子型表面サイズ剤の粒子の凝集あるいは増粘（クリー
ミング）が殆ど認められないものが得られる。(Meth) acrylamide copolymer [A]
When the composition ratio or viscosity of the monomer component is within the above range, when the component [B] is emulsion-polymerized, aggregation or thickening (creaming) of particles of the obtained particle type surface sizing agent is hardly recognized. Things are obtained.
【００２５】（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］
を重合する際に使用し得る炭素数６〜２２のアルキルメ
ルカプタン［Ｃ］は、単なる連鎖移動剤でなく、（メ
タ）アクリルアミド系共重合体に疎水性を付与し乳化重
合時の安定性を改善するために使用するものであり、
（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］のモノマー１
００モルに対して通常０．０１〜５モルの範囲内で使用
され、好ましくは０. ０１〜２モルの範囲内で使用さ
れ、特に好ましくは０．０１〜１モルの範囲内で使用さ
れる。尚、アルキルメルカプタンを全モノマーに対して
１０モル％以上用いても、重合反応時にポリマーに導入
されないアルキルメルカプタンの量が多くなりサイズ効
果にも悪影響を及ぼすことがあり、又経済的にも好まし
くない場合がある。(Meth) acrylamide copolymer [A]
Alkyl mercaptan [C] having 6 to 22 carbon atoms, which can be used when polymerizing is not a simple chain transfer agent, but imparts hydrophobicity to a (meth) acrylamide copolymer to improve stability during emulsion polymerization. Is used to
Monomer 1 of (meth) acrylamide copolymer [A]
It is usually used in the range of 0.01 to 5 mol, preferably 0.01 to 2 mol, particularly preferably 0.01 to 1 mol, per 100 mol. . Even when the alkyl mercaptan is used in an amount of 10 mol% or more based on all monomers, the amount of the alkyl mercaptan which is not introduced into the polymer during the polymerization reaction may be increased, adversely affecting the size effect, and is not economically preferable. There are cases.
【００２６】本発明の粒子型表面サイズ剤は、（メタ）
アクリルアミド系共重合体［Ａ］存在下で［Ｂ］成分の
モノマーとして、疎水性ビニルモノマー（ｂ１）及びカ
チオン性モノマー（ｂ２）を乳化重合することによって
得ることができる。The particle type surface sizing agent of the present invention comprises (meth)
It can be obtained by emulsion polymerization of a hydrophobic vinyl monomer (b1) and a cationic monomer (b2) as a monomer of the component [B] in the presence of the acrylamide copolymer [A].
【００２７】［Ｂ］成分１００重量部に対して（メタ）
アクリルアミド系共重合体［Ａ］を１０〜５０重量部含
有することが、得られたエマルションの安定性の面から
好ましい。特に、サイズ性能の面から１５〜３０重量部
含有することが好ましい。(B) 100 parts by weight of component (meth)
It is preferable to contain 10 to 50 parts by weight of the acrylamide copolymer [A] from the viewpoint of the stability of the obtained emulsion. In particular, it is preferable to contain 15 to 30 parts by weight from the viewpoint of size performance.
【００２８】疎水性ビニルモノマー（ｂ１）及びカチオ
ン性ビニルモノマー（ｂ２）を含有する［Ｂ］成分にお
いて、サイズ性能及び機械的安定性の面からは疎水性モ
ノマー（ｂ１）は少なくとも９０重量％以上であること
が必要であり、好ましくは９５〜９９．９重量％であ
る。一方カチオン性モノマー（ｂ２）は、多くとも１０
重量％以下であり、好ましくは５〜０．１重量％であ
る。In the component [B] containing the hydrophobic vinyl monomer (b1) and the cationic vinyl monomer (b2), the hydrophobic monomer (b1) is at least 90% by weight from the viewpoint of size performance and mechanical stability. And preferably 95 to 99.9% by weight. On the other hand, the cationic monomer (b2) has at most 10
% By weight or less, preferably 5 to 0.1% by weight.
【００２９】疎水性モノマー（ｂ１）としては、前記
（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］で使用するそ
の他の共重合可能なビニルモノマー（ａ３）として用い
得る疎水性基を有するモノマーを使用でき、具体的に
は、スチレン、あるいはα−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼンのようなスチレン誘導体、ア
ルキル（メタ）アクリレート、マレイン酸及びフマル酸
のジアルキルジエステル類、環状アルキル（メタ）アク
リレート類、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル類、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド
類、並びにメチルビニルエーテル類が挙げられ、又、こ
れら１種又は２種以上を使用することもできる。As the hydrophobic monomer (b1), a monomer having a hydrophobic group which can be used as another copolymerizable vinyl monomer (a3) used in the (meth) acrylamide copolymer [A] can be used. Specifically, styrene or styrene derivatives such as α-methylstyrene, vinyltoluene, divinylbenzene, alkyl (meth) acrylates, dialkyl diesters of maleic acid and fumaric acid, cyclic alkyl (meth) acrylates, acetic acid Examples thereof include vinyl esters such as vinyl and vinyl propionate, N-alkyl (meth) acrylamides, and methyl vinyl ethers, and one or more of these may be used.
【００３０】カチオン性モノマー（ｂ２）としては、前
記（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］で使用する
カチオン性モノマー（ａ２）と同一のモノマーが使用で
き、具体的には、（モノアルキル又はジアルキル）アミ
ノアルキル（メタ）アクリレート、（モノアルキル又は
ジアルキル）アミノヒドロキシルアルキル（メタ）アク
リレート、（モノアルキル又はジアルキル）アミノアル
キル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニル
イミダゾール、及びジアリルアミン等、並びにこれらの
第四級アンモニウム塩を挙げることができ、これらの一
種又は二種以上を混合して使用できる。As the cationic monomer (b2), the same monomer as the cationic monomer (a2) used in the (meth) acrylamide-based copolymer [A] can be used. (Dialkyl) aminoalkyl (meth) acrylate, (monoalkyl or dialkyl) aminohydroxylalkyl (meth) acrylate, (monoalkyl or dialkyl) aminoalkyl (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinylimidazole, diallylamine, and the like; A quaternary ammonium salt can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００３１】これらのモノマーにおいては、特に（モノ
アルキル又はジアルキル）アミノアルキル（メタ）アク
リレート、（モノアルキル又はジアルキル）アミノアル
キル（メタ）アクリルアミドが好ましい。Among these monomers, (monoalkyl or dialkyl) aminoalkyl (meth) acrylate and (monoalkyl or dialkyl) aminoalkyl (meth) acrylamide are particularly preferred.
【００３２】［Ｂ］成分を乳化重合するにあたっては、
従来から公知の乳化重合法を適用でき、例えば前記（メ
タ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］の存在下で、疎水
性モノマー（ｂ１）及びカチオン性モノマー（ｂ２）を
ラジカル重合触媒を使用して水中において乳化重合させ
る手法を採用することができる。尚、［Ｂ］成分は実質
的に全て重合して共重合体となっている。In carrying out the emulsion polymerization of the component (B),
A conventionally known emulsion polymerization method can be applied. For example, a hydrophobic monomer (b1) and a cationic monomer (b2) are prepared using a radical polymerization catalyst in the presence of the (meth) acrylamide copolymer [A]. A technique of emulsion polymerization in water can be employed. Incidentally, the component [B] is substantially entirely polymerized to form a copolymer.
【００３３】ラジカル重合触媒としては、例えば過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど
の過硫酸塩、これらの過硫酸塩と還元剤の組合せによる
レドックス系重合触媒、あるいは２, ２' −アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２'-アゾビス- ２- メチルプロ
ピオナミジンジヒドロクロリド等のアゾ系触媒を挙げる
ことができる。又必要に応じて公知の連鎖移動剤を適宜
併用しても差し支えない。Examples of the radical polymerization catalyst include persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate and sodium persulfate, redox polymerization catalysts obtained by combining these persulfates and reducing agents, and 2,2'-azobis Examples include azo catalysts such as isobutyronitrile and 2,2'-azobis-2-methylpropionamidine dihydrochloride. If necessary, a known chain transfer agent may be appropriately used in combination.
【００３４】［Ｂ］成分の乳化重合を行うにあたって、
（メタ）アクリルアミド系共重合体［Ａ］の使用量は、
［Ｂ］成分モノマー１００重量部に対して固形分で通常
１０〜５０重量部を使用する。（メタ）アクリルアミド
系共重合体［Ａ］の使用量が１０重量部未満であると、
得られる粒子型サイズ剤中における粒子の径が大きくな
り過ぎる場合があるため好ましくない。一方、（メタ）
アクリルアミド系共重合体［Ａ］の使用量が５０重量部
より多い場合においては、得られる粒子型サイズ剤中に
おける粒子の径が更に小さくなることはなく、又、紙に
塗工する際に粒子型サイズ剤が発泡する場合があるので
好ましくない。In carrying out the emulsion polymerization of the component [B],
The amount of the (meth) acrylamide copolymer [A] used is
[B] The solid content is usually 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the component monomer. When the amount of the (meth) acrylamide-based copolymer [A] is less than 10 parts by weight,
The diameter of the particles in the obtained particle-type sizing agent is sometimes undesirably large. On the other hand, (meta)
When the amount of the acrylamide-based copolymer [A] is more than 50 parts by weight, the diameter of the particles in the obtained particle-type sizing agent does not further decrease, and the particles do not increase when coated on paper. It is not preferable because the mold sizing agent may foam.
【００３５】本発明の粒子型表面サイズ剤の平均粒子径
は、０．０５〜０．４μｍの範囲が好ましく、サイズ性
能、発泡性の面から平均粒子径で０．０５〜０．２μｍ
の範囲のものがより好ましい。The average particle size of the particle type surface sizing agent of the present invention is preferably in the range of 0.05 to 0.4 μm. From the viewpoint of size performance and foamability, the average particle size is 0.05 to 0.2 μm.
Is more preferable.
【００３６】又、［Ｂ］成分のモノマーを乳化重合する
際、本発明に係る粒子型表面サイズ剤の性能を損なわな
い範囲であれば、公知の低分子界面活性剤及び高分子分
散剤を併用しても構わない。When the monomer of component (B) is emulsion-polymerized, a known low-molecular surfactant and high-molecular dispersant may be used in combination as long as the performance of the particle type surface sizing agent of the present invention is not impaired. It does not matter.
【００３７】本発明の粒子型表面サイズ剤の適用される
原紙に使用されるパルプとしては、クラフトパルプある
いはサルファイトパルプなどの晒あるいは未晒化学パル
プ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカル
パルプなどの晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、
雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙などの古紙パ
ルプのいずれも使用できる。The pulp used for the base paper to which the particle-type surface sizing agent of the present invention is applied includes bleached or unbleached chemical pulp such as kraft pulp or sulfite pulp, groundwood pulp, mechanical pulp or thermomechanical pulp. Bleached or unbleached high yield pulp, used newspaper,
Any used paper pulp such as used magazine paper, used corrugated paper, or used deinked paper can be used.
【００３８】原紙を得るために、填料、染料、酸性抄紙
用ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系あるい
はアルケニルコハク酸無水物系中性抄紙用サイズ剤、中
性抄紙用ロジン系サイズ剤等のサイズ剤、乾燥紙力増強
剤、湿潤紙力増強剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、消
泡剤などの添加物も、各々紙種に要求される物性を発現
するために、必要に応じて使用してもよい。填料として
は、クレー、タルク、酸化チタン、重質又は軽質炭酸カ
ルシウム等が挙げられる。これらを単独であるいは併用
して用いてもよい。In order to obtain base paper, fillers, dyes, rosin-based sizing agents for acidic papermaking, alkylketene dimer-based or alkenylsuccinic anhydride-based sizing agents for neutral papermaking, rosin-based sizing agents for neutral papermaking, etc. Additives such as a dry paper strength enhancer, a wet strength enhancer, a retention improver, a drainage improver, and an antifoaming agent are also used as needed to develop the physical properties required for each paper type. May be used. Fillers include clay, talc, titanium oxide, heavy or light calcium carbonate, and the like. These may be used alone or in combination.
【００３９】本発明の粒子型表面サイズ剤を塗工するた
めの塗工機としては、サイズプレス、フィルムプレス、
ゲートロールコーター、シムサイザー、ブレードコータ
ー、キャレンダー、バーコーター、ナイフコーター、エ
アーナイフコーター、カーテンコーター等を用いること
ができる。又、スプレー塗工機により原紙表面に塗布す
ることもできる。The coating machine for coating the particle type surface sizing agent of the present invention includes a size press, a film press,
A gate roll coater, a shim sizer, a blade coater, a calender, a bar coater, a knife coater, an air knife coater, a curtain coater and the like can be used. Further, it can be applied to the base paper surface by a spray coating machine.
【００４０】本発明の粒子型表面サイズ剤を塗工する際
に、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カ
チオン化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロー
ス等のセルロース類、ポリビニルアルコール類、ポリア
クリルアミド類、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子を
塗工液に混合して使用することもできる。又、他の表面
サイズ剤、防滑剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、粘度調整
剤、染料、顔料等の添加物を併用しても構わない。When applying the particle type surface sizing agent of the present invention, starch such as oxidized starch, phosphorylated esterified starch, self-modified starch, cationized starch, cellulose such as carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyalcohol, etc. A water-soluble polymer such as acrylamides and sodium alginate can be mixed with the coating solution and used. Further, other additives such as a surface sizing agent, an anti-slip agent, a preservative, a rust inhibitor, an antifoaming agent, a viscosity modifier, a dye and a pigment may be used in combination.
【００４１】本発明の粒子型表面サイズ剤を前記原紙に
塗工して得ることができるサイジング紙としては、各種
の紙及び板紙を挙げることができる。例えば、ＰＰＣ用
紙、インクジェット記録用紙、レーザープリンター用
紙、フォーム用紙、熱転写用紙、感熱記録用紙等の記録
用紙、アート紙、キャストコート紙、上質コート紙等の
コート紙、クラフト紙、純白ロール紙等の包装用紙、そ
の他ノート用紙、書籍用紙、印刷用紙、新聞用紙等の洋
紙、マニラボール、白ボール、チップボール等の紙器用
板紙、ライナー等の板紙が挙げられる。Examples of the sizing paper obtainable by applying the particle type surface sizing agent of the present invention to the base paper include various papers and paperboards. For example, recording paper such as PPC paper, inkjet recording paper, laser printer paper, foam paper, thermal transfer paper, thermal recording paper, etc., art paper, cast coated paper, coated paper such as high quality coated paper, kraft paper, pure white roll paper, etc. Examples include packaging paper, other paper such as notebook paper, book paper, printing paper, and newsprint, paperboards for paper containers such as manila balls, white balls, and chip balls, and paperboards such as liners.
【００４２】本発明の粒子型表面サイズ剤を塗工する際
の塗工液濃度は、通常、０．１〜５重量％、好ましくは
０. ２〜１重量％である。０．１重量％未満ではサイズ
効果が不十分である場合があり、５重量％を超えて使用
してもサイズ効果の向上はほとんどなく経済的に不利益
になることがあるため好ましくない。The concentration of the coating liquid for applying the particle type surface sizing agent of the present invention is usually 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the sizing effect may be insufficient. If the amount is more than 5% by weight, the sizing effect is hardly improved, which is not preferable because it may be economically disadvantageous.
【００４３】又、通常、塗工量は、固形分で０. ０１〜
１ｇ／ｍ2 、好ましくは０. ０２〜０. ２ｇ／ｍ2 であ
る。前記範囲内であると、特に良くサイズ効果が発揮さ
れる。In general, the coating amount is from 0.01 to solid content.
1 g / m 2 , preferably 0.02 to 0.2 g / m 2 . When it is within the above range, the size effect is particularly well exhibited.
【００４４】[0044]
【実施例】以下に合成例、実施例、及び比較例を挙げて
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。尚、以下において「部」
及び「％」は、特に断りがない限りそれぞれ重量部及び
重量％を意味する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Synthesis Examples, Examples and Comparative Examples below, but the present invention is not limited to these Examples. In the following, "part"
And "%" mean parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.
【００４５】（１）（メタ）アクリルアミド系共重合体
［Ａ］の製造方法 （合成例１） アクリルアミド系共重合体（Ａ−１）の製造 攪拌器、温度計、還流冷却管及び窒素導入管を備えた１
リットルの四つ口フラスコに、水１１６部、エタノール
２０８部、５０％アクリルアミド３０６部（９８モル
％）、イソブチルメタクリレート３．１部（１モル
％）、メタリルスルホン酸ナトリウム３. ５部（１モル
％）を加え、窒素気流下で混合攪拌しながら６０℃に昇
温した。(1) Method for producing (meth) acrylamide-based copolymer [A] (Synthesis Example 1) Production of acrylamide-based copolymer (A-1) Stirrer, thermometer, reflux cooling pipe, and nitrogen inlet pipe 1 with
In a liter four-necked flask, 116 parts of water, 208 parts of ethanol, 306 parts (98 mol%) of 50% acrylamide, 3.1 parts (1 mol%) of isobutyl methacrylate, 3.5 parts of sodium methallyl sulfonate (1 part) Mol%), and the mixture was heated to 60 ° C. while mixing and stirring under a nitrogen stream.
【００４６】６０℃で１０％過硫酸アンモニウム水溶液
２. ５部を加え重合熱によって７８℃まで昇温し、１.
５時間保持した。１０％過硫酸アンモニウム水溶液を
０. ７部追添加し、更に１時間保持して重合反応を完結
させた。次いで水３２０部を加え、エタノールを留去し
水で希釈して濃度２０％のアクリルアミド系共重合体の
水溶液を得た。At 60 ° C., 2.5 parts of a 10% aqueous ammonium persulfate solution was added, and the temperature was raised to 78 ° C. by the heat of polymerization.
Hold for 5 hours. 0.7 parts of a 10% ammonium persulfate aqueous solution was additionally added, and the mixture was further maintained for 1 hour to complete the polymerization reaction. Next, 320 parts of water was added, ethanol was distilled off, and the mixture was diluted with water to obtain an aqueous solution of an acrylamide copolymer having a concentration of 20%.
【００４７】得られたアクリルアミド系共重合体（Ａ−
１）の組成及び性状を表１に示す。 （合成例２〜８） アクリルアミド系共重合体（Ａ−２〜Ａ−８）の製造 合成例１において、アクリルアミド（ａ１）、カチオン
性モノマー（ａ２）、及びその他の共重合可能なビニル
モノマー（ａ３）、アルキルメルカプタン[ Ｃ] を表１
に示すような配合比に変える以外は合成例１と同様にし
てアクリルアミド系共重合体（Ａ−２〜Ａ−８）を得
た。The obtained acrylamide copolymer (A-
Table 1 shows the composition and properties of 1). (Synthesis Examples 2 to 8) Production of Acrylamide Copolymers (A-2 to A-8) In Synthesis Example 1, acrylamide (a1), cationic monomer (a2), and other copolymerizable vinyl monomers ( a3) The alkyl mercaptan [C] is shown in Table 1.
Acrylamide-based copolymers (A-2 to A-8) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the mixing ratio was changed as shown in the following.
【００４８】得られたアクリルアミド系共重合体の組成
及び性状を表１に示す。Table 1 shows the composition and properties of the obtained acrylamide copolymer.
【００４９】（合成例９） 溶液型カチオン性スチレン系共重合物の製造 合成例１と同様の反応器にスチレン８７. ４部、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート４３. ９部、ジメチル−
２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光
純薬製 Ｖ６０１、アゾ系触媒）２. ８部及びトルエン
５３部を仕込み、８０℃で３時間保持し、次いでＶ６０
１を０. ３部仕込みさらに同温度で２時間保持した。(Synthesis Example 9) Production of a solution type cationic styrene copolymer In a reactor similar to that of Synthesis Example 1, 87.4 parts of styrene, 43.9 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, and dimethyl
2.8 parts of 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V601, an azo catalyst manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 53 parts of toluene were charged, and the mixture was kept at 80 ° C. for 3 hours, and then V60
0.3 part of 1 was further charged and kept at the same temperature for 2 hours.
【００５０】次いで酢酸１３部を加えた後、水３１５部
を加えエマルションを得てから、更に昇温しトルエンの
留去を行った。Next, after adding 13 parts of acetic acid, 315 parts of water was added to obtain an emulsion, and the temperature was further raised to distill off toluene.
【００５１】次いで水４２部を加えエピクロルヒドリン
２５．８部を加え８０℃で１. ５時間反応し、水２９０
部を加えて固形分２０. ２％のカチオン性スチレン系共
重合物（Ｓ−１）を得た。Next, 42 parts of water was added, 25.8 parts of epichlorohydrin was added, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 1.5 hours.
Then, a cationic styrene copolymer (S-1) having a solid content of 20.2% was obtained.
【００５２】得られたカチオン性スチレン系共重合物
（Ｓ−１）の性状を表１に示す。Table 1 shows the properties of the obtained cationic styrene copolymer (S-1).
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】（実施例１）合成例１と同様の反応器に、
水２７５部、合成例１で得られたアクリルアミド系共重
合体Ａ−１の水溶液１２５部（固形分として２５部）、
疎水性モノマー（ｂ１）としてスチレン２０部とノルマ
ルブチルアクリレート７８部、カチオン性モノマー（ｂ
２）としてジメチルアミノプロピルアクリルアミド２
部、及び１０％過硫酸アンモニウム水溶液５重量部を加
え、窒素気流下で混合攪拌しながら８０℃に昇温した。Example 1 In the same reactor as in Synthesis Example 1,
275 parts of water, 125 parts of an aqueous solution of the acrylamide-based copolymer A-1 obtained in Synthesis Example 1 (25 parts as a solid content),
20 parts of styrene and 78 parts of normal butyl acrylate as the hydrophobic monomer (b1), and the cationic monomer (b
2) as dimethylaminopropylacrylamide 2
And 5 parts by weight of a 10% ammonium persulfate aqueous solution, and the mixture was heated to 80 ° C. while mixing and stirring under a nitrogen stream.
【００５５】８０℃で２時間保持して乳化重合反応を完
結させ、固形分濃度２５％で平均粒子径が０．０８μの
粒子型表面サイズ剤を得た。The emulsion polymerization reaction was completed by holding at 80 ° C. for 2 hours to obtain a particle type surface sizing agent having a solid content of 25% and an average particle diameter of 0.08 μm.
【００５６】使用した（メタ）アクリルアミド系共重合
体［Ａ］の種類及び使用量、［Ｂ］成分の種類及び使用
量、並びに得られた粒子型表面サイズ剤の固形分の割合
及び平均粒子径を表２に示す。The type and amount of the (meth) acrylamide copolymer [A] used, the type and amount of the component [B] used, and the ratio of solid content and the average particle diameter of the obtained particle type surface sizing agent. Are shown in Table 2.
【００５７】（実施例２〜６、比較例１〜３）アクリル
アミド系共重合体[ Ａ] の種類及び量、[ Ｂ] 成分の疎
水性モノマー（ｂ１）、カチオン性モノマー（ｂ２）の
種類及び組成比を表２に示すように変えた他は実施例１
と同様にして粒子型表面サイズ剤を得た。(Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 3) The type and amount of the acrylamide copolymer [A], the type and the type of the hydrophobic monomer (b1) and the cationic monomer (b2) of the component [B] Example 1 except that the composition ratio was changed as shown in Table 2.
A particle type surface sizing agent was obtained in the same manner as described above.
【００５８】使用した（メタ）アクリルアミド系共重合
体［Ａ］の種類及び使用量、［Ｂ］成分の種類及び使用
量、並びに得られた粒子型表面サイズ剤の固形分の割合
及び平均粒子径を表２に示す。The type and amount of the (meth) acrylamide copolymer [A] used, the type and amount of the component [B] used, and the ratio and average particle diameter of the solid content of the obtained particle type surface sizing agent Are shown in Table 2.
【００５９】（比較例４〜５）アクリルアミド系共重合
体[ Ａ] の代わりに、比較例４ではカチオン性低分子界
面活性剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、比較例５では上記合成例９で得られたＳ−１を
[ Ａ] 成分として用い、[ Ｂ] 成分の疎水性モノマー
（ｂ１）及びカチオン性モノマー（ｂ２）の種類と組成
比とを表２に示すように変えた他は実施例１と同様にし
て粒子型表面サイズ剤を得た。(Comparative Examples 4 and 5) Instead of the acrylamide copolymer [A], in Comparative Example 4, stearyltrimethylammonium chloride, which is a cationic low molecular surfactant, was obtained. In Comparative Example 5, it was obtained in Synthesis Example 9 above. S-1
The particles were prepared in the same manner as in Example 1, except that the type and composition ratio of the hydrophobic monomer (b1) and the cationic monomer (b2) of the component [B] were changed as shown in Table 2 as the component [A]. A mold surface sizing agent was obtained.
【００６０】使用した［Ａ］成分の種類及び使用量、
［Ｂ］成分の種類及び使用量、並びに得られた粒子型表
面サイズ剤の固形分の割合及び平均粒子径を表２に示
す。The type and amount of the component [A] used,
Table 2 shows the type and amount of the component [B], the solid content of the obtained particle-type surface sizing agent, and the average particle size.
【００６１】（比較例６）合成例１と同様の反応器に、
アクリルアミド系共重合体[ Ａ] を使用せず表２に示す
組成比のモノマーを仕込み、実施例１と同様に反応を行
ったが重合反応は十分進行せず、未反応のモノマーが残
った。結果を表２に示す。(Comparative Example 6) In the same reactor as in Synthesis Example 1,
Monomers having the composition ratios shown in Table 2 were charged without using the acrylamide copolymer [A], and the reaction was carried out in the same manner as in Example 1. However, the polymerization reaction did not sufficiently proceed, and unreacted monomers remained. Table 2 shows the results.
【００６２】（比較例７）合成例９で得られたＳ−１を
カチオン性表面サイズ剤として用いた。前記カチオン性
表面サイズ剤の固形分の割合及び平均粒子径を表２に示
す。(Comparative Example 7) S-1 obtained in Synthesis Example 9 was used as a cationic surface sizing agent. Table 2 shows the percentage of solid content and the average particle size of the cationic surface sizing agent.
【００６３】[0063]
【表２】 [Table 2]
【００６４】（試験例１）酸性上質紙での評価 （１）酸性上質紙用原紙の製造 ３８０ｍｌカナディアン・スタンダード・フリーネスま
で叩解したパルプ（広葉樹対針葉樹のパルプ比が９対１
である混合パルプ）を２．５％のスラリーとし、これに
対パルプ１５％（絶乾重量基準）のタルク（富士タルク
工業製：ＮＤタルク）を添加した。次いで、対パルプ２
％（絶乾重量基準）の硫酸バンド、対パルプ０．３％
（絶乾重量基準）の酸性紙用ロジン系サイズ剤（日本Ｐ
ＭＣ株式会社製；ＡＬ１２０）を順次添加した後、ｐＨ
４．５の希釈水でこのパルプスラリーを濃度０．２５％
まで希釈した。その後、対パルプ０．０１％（絶乾重量
基準）の歩留り向上剤（ハイモ社製；ＮＲ１２ＭＬＳ）
を添加し、ノーブルアンドウッド抄紙機で、坪量６５ｇ
／ｍ2 となるように抄紙した。尚、この時の抄紙ｐＨは
４．５であった。湿紙の乾燥は、ドラムドライヤーを用
いて１００℃で８０秒間の条件で行った。(Test Example 1) Evaluation on acidic high quality paper (1) Production of base paper for acidic high quality paper Pulp beaten to 380 ml Canadian Standard Freeness (pulp ratio of hardwood to softwood is 9: 1)
(Mixed pulp) was made into a 2.5% slurry, and talc (manufactured by Fuji Talc Kogyo: ND talc) with a pulp content of 15% (on a dry basis) was added to the slurry. Then, pulp 2
% (Based on absolute dry weight) sulfuric acid band, 0.3% based on pulp
Rosin sizing agent for acid paper (based on absolute dry weight) (Japan P
MC Co., Ltd .;
This pulp slurry is diluted to a concentration of 0.25% with 4.5 dilution water.
Diluted. Thereafter, a yield improver (manufactured by Hymo; NR12MLS) with a pulp content of 0.01% (on a dry basis).
Is added, and the basis weight is 65 g with a Noble and Wood paper machine.
/ M 2 . The papermaking pH at this time was 4.5. Drying of the wet paper was performed using a drum dryer at 100 ° C. for 80 seconds.
【００６５】（２）塗工液の調製方法 酸化澱粉（ＭＳ３８００、日本食品化工株式会社製）を
濃度１０％に水で希釈し、９５℃で糊化を行い、下記の
固形分濃度になるように塗工液を調製した。(2) Preparation method of coating liquid Oxidized starch (MS3800, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) was diluted with water to a concentration of 10%, gelatinized at 95 ° C., and adjusted to the following solid concentration. To prepare a coating solution.
【００６６】塗工液の固形分濃度：酸化澱粉…６％、表
面サイズ剤…０. ３％ （３）酸性上質紙の製造と評価 前記（２）で配合した塗工液を、前記（１）で抄造した
原紙にサイズプレスを用いて塗工し、酸性上質紙を得
た。この塗工紙の表面サイズ剤の固形分塗工量は、０．
０３ｇ／ｍ2 であった。得られた試験紙を恒温恒湿（２
０℃、６５％相対湿度）環境下で２４時間調湿し、ステ
キヒトサイズ度（ＪＩＳ Ｐ８１２２に準拠）及びペン
書きサイズ度の測定（Ｊ ＴＡＰＰＩ 紙パルプ試験方
法Ｎｏ．１２−７６に準拠）を測定した。Solid content concentration of coating liquid: oxidized starch: 6%, surface sizing agent: 0.3% (3) Production and evaluation of acidic woodfree paper The coating liquid prepared in the above (2) was mixed with the above (1). ) Was applied to the base paper made in step (2) using a size press to obtain an acidic high-quality paper. The coated amount of the solid content of the surface sizing agent of this coated paper is 0.1%.
03 g / m 2 . The obtained test paper was subjected to constant temperature and humidity (2
After conditioning for 24 hours in an environment of 0 ° C. and 65% relative humidity), measure the degree of Stekigto sizing (based on JIS P8122) and pen writing sizing (based on J TAPPI paper pulp test method No. 12-76). It was measured.
【００６７】評価結果を、表３に示す。尚、ステキヒト
サイズ度及びペン書きサイズ度は、何れも、値が高いほ
ど良好であることを示す。Table 3 shows the evaluation results. It should be noted that the higher the value of both the Steckigt sizing degree and the pen writing sizing degree, the better.
【００６８】（試験例２）中性上質紙での評価 （１）中性上質用原紙の抄造 ３８０ｍｌカナディアン・スタンダード・フリーネスま
で叩解したパルプ（広葉樹対針葉樹のパルプ比が９対１
である混合パルプ）を２．５％のスラリーとし、これに
対パルプ２％（絶乾重量基準）の炭酸カルシウム（奥多
摩工業社製；ＴＰ１２１Ｓ）を添加した。次いで、対パ
ルプ０．５％（絶乾重量基準）の両性デンプン（ナショ
ナルスターチ社製；Ｃａｔｏ３２１０）及び対パルプ
０．０８％（絶乾重量基準）のアルキルケテンダイマー
系サイズ剤（日本ＰＭＣ株式会社製；ＡＳ２６３）を順
次に添加した後、ｐＨ７．５の希釈水でこのパルプスラ
リーを濃度０．２５％まで希釈した。その後、希釈した
パルプスラリーに対パルプ８％（絶乾重量基準）の炭酸
カルシウム（奥多摩工業社製；ＴＰ１２１Ｓ）、対パル
プ０．０１％（絶乾重量基準）の歩留り向上剤（ハイモ
社製；ＮＲ１２ＭＬＳ）を添加し、ノーブルアンドウッ
ド抄紙機で、坪量６５ｇ／ｍ2 となるように抄紙した。
尚、この時の抄紙ｐＨは７．５であった。湿紙の乾燥
は、ドラムドライヤーを用いて１００℃で８０秒間の条
件で行った。Test Example 2 Evaluation with Neutral Fine Paper (1) Papermaking of Neutral Fine Base Paper Pulp beaten to 380 ml Canadian Standard Freeness (pulp ratio of hardwood to softwood is 9: 1)
(Mixed pulp) was made into a 2.5% slurry, and calcium carbonate (TP121S, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) of 2% (based on absolute dry weight) based on pulp was added to this slurry. Next, an amphoteric starch (manufactured by National Starch; Cato3210) having a pulp content of 0.5% (based on absolute dry weight) and an alkyl ketene dimer sizing agent having a pulp content of 0.08% (based on absolute dry weight) (Nippon PMC Co., Ltd.) AS263) was successively added, and the pulp slurry was diluted to a concentration of 0.25% with diluting water having a pH of 7.5. Thereafter, the diluted pulp slurry was made of calcium carbonate (TP121S, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) with a pulp content of 8% (based on absolute dry weight), and a yield improver (manufactured by Hymo Co., Ltd.) with a pulp content of 0.01% (based on absolute dry weight). NR12MLS), and the paper was made with a Noble and Wood paper machine so that the basis weight was 65 g / m 2 .
The papermaking pH at this time was 7.5. Drying of the wet paper was performed using a drum dryer at 100 ° C. for 80 seconds.
【００６９】（２）塗工液の調製方法 酸化澱粉（ＭＳ３８００、日本食品化工株式会社製）を
濃度１０％に水で希釈し、９５℃で糊化を行い、下記の
固形分濃度になるように塗工液を調製した。(2) Preparation of Coating Liquid Oxidized starch (MS3800, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) is diluted with water to a concentration of 10%, and gelatinized at 95 ° C. to give the following solid concentration. To prepare a coating solution.
【００７０】塗工液の固形分濃度：酸化澱粉…６％、表
面サイズ剤…０. ３％ （３）中性上質紙の製造と評価 前記（２）で配合した塗工液を、前記（１）で抄造した
原紙にサイズプレスを用い塗工し、中性上質紙を得た。
この塗工紙の表面サイズ剤の固形分塗工量は、０．０５
ｇ／ｍ2 であった。Solid content concentration of coating solution: oxidized starch: 6%, surface sizing agent: 0.3% (3) Production and evaluation of neutral high-quality paper The base paper made in 1) was coated using a size press to obtain a neutral high-quality paper.
The solid content of the surface sizing agent of this coated paper is 0.05
g / m 2 .
【００７１】得られた試験紙を恒温恒湿（２０℃、６５
％相対湿度）環境下で２４時間調湿し、試験例１と同様
にして、ステキヒトサイズ度の測定を行った。結果を表
３に示す。The obtained test paper was subjected to constant temperature and humidity (20 ° C., 65
% Relative humidity) in an environment for 24 hours, and the degree of Stigecht sizing was measured in the same manner as in Test Example 1. Table 3 shows the results.
【００７２】（試験例３）インクジェット記録紙での評
価 （１）記録紙用中性原紙の抄造 ３８０ｍｌカナディアン・スタンダード・フリーネスま
で叩解したパルプ（広葉樹対針葉樹のパルプ比が９対１
である混合パルプ）を２．５％のスラリーとし、これに
対パルプ１％（絶乾重量基準）の炭酸カルシウム（奥多
摩工業社製；ＴＰ１２１Ｓ）と５％（絶乾重量基準）の
タルク（富士タルク工業製：ＮＤタルク）とを添加し
た。(Test Example 3) Evaluation on Inkjet Recording Paper (1) Production of Neutral Base Paper for Recording Paper Pulp beaten to 380 ml Canadian Standard Freeness (pulp ratio of hardwood to softwood is 9: 1)
Is a 2.5% slurry, and calcium carbonate (TP121S manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd .; 1% (based on absolute dry weight)) and talc (Fuji, based on absolute dry weight) of 5% based on pulp are used. Talc).
【００７３】次いで、対パルプ１. ０％（絶乾重量基
準）の硫酸バンド、対パルプ０. ５％（絶乾重量基準）
の両性デンプン（ナショナルスターチ社製；Ｃａｔｏ３
２１０）及び対パルプ０. ３％（絶乾重量基準）の中性
紙用ロジンサイズ剤（日本ＰＭＣ株式会社製；ＣＣ１６
７）を順次に添加した後、ｐＨ７．５の希釈水でこのパ
ルプスラリーを濃度０．２５％まで希釈した。その後、
希釈したパルプスラリーに対パルプ４％（絶乾重量基
準）の炭酸カルシウム（奥多摩工業社製；ＴＰ１２１
Ｓ）、対パルプ０．０１％（絶乾重量基準）の歩留り向
上剤（ハイモ社製；ＮＲ１２ＭＬＳ）を添加し、ノーブ
ルアンドウッド抄紙機で、坪量６５ｇ／ｍ2 となるよう
に抄紙した。尚、この時の抄紙ｐＨは７．５であった。
湿紙の乾燥は、ドラムドライヤーを用いて１００℃で８
０秒間の条件で行った。Next, a sulfate band of 1.0% (based on absolute dry weight) with respect to pulp, and a sulfate band of 0.5% (based on absolute dry weight) with respect to pulp.
Amphoteric starch (National Starch; Cato3)
210) and 0.3% (based on absolute dry weight) of pulp to rosin for neutral paper (manufactured by Nippon PMC Co., Ltd .; CC16)
After the addition of 7) in order, the pulp slurry was diluted to a concentration of 0.25% with dilution water having a pH of 7.5. afterwards,
4% (based on absolute dry weight) calcium carbonate (manufactured by Okutama Industry Co., Ltd .; TP121) on the diluted pulp slurry
S), a yield improver (manufactured by Hymo; NR12MLS) of 0.01% (based on absolute dry weight) with respect to pulp was added, and paper was made with a Noble & Wood paper machine so as to have a basis weight of 65 g / m 2 . The papermaking pH at this time was 7.5.
Dry the wet paper at 100 ° C using a drum dryer for 8 hours.
The test was performed under the condition of 0 seconds.
【００７４】（２）塗工液の調製方法 酸化澱粉（ＭＳ３８００、日本食品化工株式会社製）を
水で濃度１０％に希釈し、９５℃で糊化を行い、下記の
固形分濃度になるように塗工液を調製した。(2) Preparation method of coating liquid Oxidized starch (MS3800, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) is diluted with water to a concentration of 10%, and gelatinized at 95 ° C. to obtain the following solid concentration. To prepare a coating solution.
【００７５】塗工液の固形分濃度：酸化澱粉…５％、表
面サイズ剤…０. ２５％、食塩…０. ２５％ （３）記録紙の製造 前記（２）で配合した塗工液を、前記（１）で抄造した
記録用原紙にサイズプレスを用いて塗工し、記録紙を得
た。Solid content concentration of coating liquid: oxidized starch: 5%, surface sizing agent: 0.25%, salt: 0.25% (3) Production of recording paper The coating liquid mixed in the above (2) was used. The recording base paper prepared in the above (1) was coated by using a size press to obtain a recording paper.
【００７６】この記録紙に前記塗工液を塗工する際の固
形分塗工量は０．０５ｇ／ｍ2 であった。The coating amount of the solid content when applying the coating liquid to this recording paper was 0.05 g / m 2 .
【００７７】得られた記録紙を恒温恒湿（２０℃、６５
％相対湿度）環境下で２４時間調湿した。The obtained recording paper was kept at a constant temperature and humidity (20 ° C., 65
% Relative humidity) for 24 hours.
【００７８】（４）記録紙の評価 前記（３）で得られた記録紙を恒温恒湿（２０℃、６５
％相対湿度）環境下で２４時間調湿し、以下のサイズ度
試験及びインクジェット適性試験を行った。(4) Evaluation of Recording Paper The recording paper obtained in the above (3) was subjected to constant temperature and humidity (20 ° C., 65
% Relative humidity) in an environment for 24 hours, and the following sizing test and inkjet suitability test were performed.
【００７９】(i) サイズ度の評価 試験例１におけるサイズ度の測定と同様にして、ステキ
ヒトサイズ度及びペン書きサイズ度を測定した。結果を
表３に示す。(I) Evaluation of sizing degree In the same manner as in the measurement of the sizing degree in Test Example 1, the Stigecht sizing degree and the pen writing sizing degree were measured. Table 3 shows the results.
【００８０】(ii)インクジェット適性試験方法 インクジェット適性の評価は、上記記録紙をカレンダー
処理した後、恒温恒湿（２０℃、６５％相対湿度）環境
下で２４時間調湿を行った後、キャノン株式会社製バブ
ルジェットプリンタであるＢＪ−２２０ＪＣを用いて以
下の方法にて行った。結果を表３に示す。(Ii) Inkjet Suitability Test Method Inkjet suitability was evaluated by calendering the above-mentioned recording paper, controlling the humidity for 24 hours in a constant temperature and constant humidity (20 ° C., 65% relative humidity) environment, and then testing the recording paper. It carried out by the following method using BJ-220JC which is a bubble jet printer made by Corporation. Table 3 shows the results.
【００８１】(a)印字濃度試験 試験紙にベタ印刷をし、ベタ部分の印字濃度をマクベス
インク濃度計で測定した。数値が高い程印字濃度が高い
ことを示す。(A) Print Density Test Solid printing was performed on test paper, and the print density of the solid portion was measured with a Macbeth ink densitometer. The higher the value, the higher the print density.
【００８２】(b)フェザリング試験 記録紙に直交する線幅一定の直線及び文字を印字し、目
視にて直線及び文字の外縁のにじみを５段階で評価し
た。フェザリングの全くないものを５とし、インクが滲
んでしまって文字の判別がつかないものを１とした。通
常の使用に耐えうる印字品質は４以上である。(B) Feathering Test A straight line and a character having a constant line width perpendicular to the recording paper were printed, and the bleeding of the outer edge of the straight line and the character was visually evaluated on a five-point scale. A sample having no feathering was designated as 5, and a sample having ink bleeding and for which a character could not be identified was designated as 1. The print quality that can withstand normal use is 4 or more.
【００８３】(c)裏抜け試験 記録紙にベタ印刷をし、ベタ印字部分裏側のインクのに
じみ程度を、目視にて５段階で評価した。裏にインクが
滲んでいないものを５とし、ベタ部分が完全に裏抜けし
たものを１とした。通常の使用に耐えうる印字品質は、
４以上である。 （試験例４）発泡性試験 （１）試験用塗工液の調製 酸化澱粉（ＭＳ３８００、日本食品化工株式会社製）を
濃度１０％に水で希釈し、９５℃で糊化を行い、下記の
固形分濃度になるように試験用塗工液を調製した。(C) Run-through test Solid printing was performed on the recording paper, and the degree of bleeding of the ink on the back side of the solid printed portion was visually evaluated on a five-point scale. The sample with no ink bleeding on the back was designated as 5, and the sample with solid portion completely penetrated was designated as 1. The print quality that can withstand normal use is
4 or more. (Test Example 4) Foaming test (1) Preparation of test coating liquid Oxidized starch (MS3800, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) was diluted to a concentration of 10% with water, gelatinized at 95 ° C, and A test coating solution was prepared so as to have a solid content concentration.
【００８４】試験用塗工液の固形分濃度：酸化澱粉…５
％、表面サイズ剤…０. ２５％、食塩…０. ２５％。Solid concentration of test coating liquid: oxidized starch ... 5
%, Surface sizing agent: 0.25%, salt: 0.25%.
【００８５】（２）試験用塗工液の発泡性評価 前記（１）で配合した試験用塗工液６００ｇを内径７ｃ
ｍ長さ５０ｃｍのフォームセルに入れ、試験用塗工液温
度６０℃、循環ポンプ流量９リットル／分、及び循環時
間３分の条件で循環し、泡の高さ（ｍｍ）を測定した。
結果を表３に示す。(2) Evaluation of foaming property of test coating liquid 600 g of the test coating liquid blended in the above (1) was applied with an inner diameter of 7c.
The foam was placed in a foam cell having a length of 50 cm, and circulated under the conditions of a test coating solution temperature of 60 ° C., a circulation pump flow rate of 9 liter / min, and a circulation time of 3 minutes, and the height (mm) of the foam was measured.
Table 3 shows the results.
【００８６】尚、表３において、泡の高さが低い方が、
発泡性が良好（発泡量が少ない）であることを示す。In Table 3, the lower the bubble height,
It indicates that the foaming property is good (the amount of foaming is small).
【００８７】[0087]
【表３】 [Table 3]
【００８８】表３の酸性上質紙及び中性上質紙での評価
結果から、実施例の粒子型表面サイズ剤は、ステキヒト
サイズ度、ペン書きサイズ度が比較例の表面サイズ剤に
比べ良好であることがわかった。From the evaluation results of the acidic high-quality paper and the neutral high-quality paper shown in Table 3, the particle-type surface sizing agents of the examples had better Stighit sizing degree and pen writing sizing degree than the surface sizing agents of the comparative example. I found it.
【００８９】又、表３のインクジェット記録用紙での評
価結果から、実施例の粒子型表面サイズ剤は印字濃度、
フェザリング、裏抜け評価、ステキヒトサイズ度、ペン
書きサイズ度が比較例の表面サイズ剤に比べ良好である
ことがわかった。Further, from the evaluation results of the ink jet recording paper shown in Table 3, the particle-type surface sizing agent of the example shows the printing density,
It was found that the feathering, the strike-through evaluation, the degree of Stikhito sizing, and the degree of pen sizing were better than the surface sizing agent of the comparative example.
【００９０】表３に示された発泡性試験の結果から、実
施例の粒子型表面サイズ剤は比較例の表面サイズ剤に比
べ発泡しにくく、したがって発泡性が良好であることが
わかった。比較例７の表面サイズ剤は特に発泡し易く、
したがって発泡性が良好ではないことが判った。From the results of the foaming property test shown in Table 3, it was found that the particle-type surface sizing agents of Examples were less likely to foam than the surface sizing agents of Comparative Examples, and thus had good foaming properties. The surface sizing agent of Comparative Example 7 is particularly easy to foam,
Therefore, it was found that the foamability was not good.
【００９１】[0091]
【発明の効果】発明の粒子型表面サイズ剤を使用するこ
とにより、酸性紙及び中性紙のサイズ性能を改善するこ
とができ、更に情報用紙、特にインクジェット用紙にも
優れたインクジェット適性を付与することができる。
又、本発明の粒子型表面サイズ剤を含有する塗工液は従
来の塗工液と比較して発泡しにくいという効果も有す
る。By using the particle type surface sizing agent of the present invention, the size performance of acidic paper and neutral paper can be improved, and excellent ink jet suitability can be imparted to information paper, especially ink jet paper. be able to.
Further, the coating liquid containing the particle type surface sizing agent of the present invention has an effect that foaming is less likely to occur as compared with the conventional coating liquid.
Claims (6)
の（メタ）アクリルアミドを含有する（メタ）アクリル
アミド系共重合体［Ａ］の存在下で、９０〜９９．９重
量％の疎水性モノマー（ｂ１）と１０〜０．１重量％の
カチオン性モノマー（ｂ２）とを含有する［Ｂ］成分を
乳化重合することにより得られる共重合体を含有する粒
子型表面サイズ剤。1. At least 79 mol% as a copolymer component
90 to 99.9% by weight of a hydrophobic monomer (b1) and 10 to 0.1% by weight of a cationic monomer in the presence of a (meth) acrylamide-based copolymer [A] containing (meth) acrylamide (B2) A particle-type surface sizing agent containing a copolymer obtained by emulsion-polymerizing the component [B] containing:
［Ａ］が、９９．９〜８０モル％の（メタ）アクリルア
ミド（ａ１）と、０．１〜２０モル％のカチオン性モノ
マー（ａ２）若しくは０．１〜２０モル％のその他の共
重合可能なビニルモノマー（ａ３）とを共重合して得ら
れる（メタ）アクリルアミド系共重合体、又は７９．９
〜９９. ８モル％の（メタ）アクリルアミド（ａ１）
と、０. １〜２０モル％のカチオン性モノマー（ａ２）
と、０. １〜２０モル％のその他の共重合可能なビニル
モノマー（ａ３）とを共重合して得られる（メタ）アク
リルアミド系共重合体であることを特徴とする請求項１
に記載の粒子型表面サイズ剤。2. The (meth) acrylamide-based copolymer [A] comprises 99.9 to 80 mol% of (meth) acrylamide (a1) and 0.1 to 20 mol% of a cationic monomer (a2) or (Meth) acrylamide-based copolymer obtained by copolymerizing 0.1 to 20 mol% of other copolymerizable vinyl monomer (a3), or 79.9
９９99.8 mol% of (meth) acrylamide (a1)
And 0.1 to 20 mol% of a cationic monomer (a2)
And a (meth) acrylamide copolymer obtained by copolymerizing 0.1 to 20 mol% of another copolymerizable vinyl monomer (a3).
The particle-type surface sizing agent according to item 1.
［Ａ］が、炭素数６〜２２のアルキルメルカプタン
［Ｃ］の存在下で共重合を行って得られた（メタ）アク
リルアミド系共重合体であることを特徴とする請求項１
又は２に記載の粒子型表面サイズ剤。3. A (meth) acrylamide-based copolymer [A] obtained by copolymerizing in the presence of an alkylmercaptan [C] having 6 to 22 carbon atoms. 2. The method according to claim 1, wherein
Or the particle-type surface sizing agent according to 2.
タン［Ｃ］は、その使用量が（メタ）アクリルアミド系
共重合体［Ａ］における共重合成分を構成するモノマー
の合計量１００モルに対して０．０１〜２モルであるこ
とを特徴とする請求項３に記載の粒子型表面サイズ剤。4. The alkyl mercaptan [C] having 6 to 22 carbon atoms is used in an amount of 100 mol based on the total amount of monomers constituting a copolymer component in the (meth) acrylamide copolymer [A]. The particle type surface sizing agent according to claim 3, wherein the amount is 0.01 to 2 mol.
［Ａ］の、疎水性モノマー（ｂ１）及びカチオン性モノ
マー（ｂ２）とを含有する［Ｂ］成分に対する重量比が
１０〜５０：１００であることを特徴とする請求項１〜
４のいずれか１項に記載の粒子型表面サイズ剤。5. The weight ratio of the (meth) acrylamide copolymer [A] to the component [B] containing the hydrophobic monomer (b1) and the cationic monomer (b2) is 10 to 50: 100. Claim 1 characterized by the above-mentioned.
5. The particle-type surface sizing agent according to any one of 4.
あることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記
載の粒子型表面サイズ剤。6. The particle type surface sizing agent according to claim 1, wherein the average particle diameter is 0.05 to 0.4 μm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32591497A JPH11158793A (en) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Particle type surface sizing agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32591497A JPH11158793A (en) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Particle type surface sizing agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158793A true JPH11158793A (en) | 1999-06-15 |
Family
ID=18182011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32591497A Withdrawn JPH11158793A (en) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Particle type surface sizing agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11158793A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002535512A (en) * | 1999-01-26 | 2002-10-22 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ウォーター トリートメント リミテッド | Aqueous polymer emulsion compositions and their use for sizing paper |
| JP2007197866A (en) * | 2006-01-26 | 2007-08-09 | Harima Chem Inc | Cationic surface-sizing agent having resistance to staining of plate at offset printing, and newsprint paper coated therewith |
| WO2009048179A1 (en) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Kao Corporation | Surface treatment agent for paper |
| CN110407974A (en) * | 2019-08-15 | 2019-11-05 | 浙江传化华洋化工有限公司 | A kind of preparation method of cross-linking amphiprotic polyacrylamide polymer |
-
1997
- 1997-11-27 JP JP32591497A patent/JPH11158793A/en not_active Withdrawn
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