JPH11158775A - Woven fabric processed with resin - Google Patents
Woven fabric processed with resinInfo
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- JPH11158775A JPH11158775A JP9326054A JP32605497A JPH11158775A JP H11158775 A JPH11158775 A JP H11158775A JP 9326054 A JP9326054 A JP 9326054A JP 32605497 A JP32605497 A JP 32605497A JP H11158775 A JPH11158775 A JP H11158775A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリエステ
ルブロック共重合体と織布とを複合化させた加工織布に
関する。The present invention relates to a processed woven fabric in which a specific polyester block copolymer and a woven fabric are combined.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、織布に塩化ビニル樹脂などを積層
もしくは含浸させたシートは広く使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a sheet in which a woven fabric is laminated or impregnated with a vinyl chloride resin or the like has been widely used.
【０００３】繊維を織った又は積層した布に柔軟性を有
するポリマーを含浸または積層することにより、布の風
合いを損なうことなく防風性、防水性等を付与すること
が可能であるため、衣類、カバン地、テーブルクロス、
壁紙、ソファー地等、服飾から日用品、建築材料、イン
テリア材料まで幅広く用いられている。[0003] By impregnating or laminating a flexible polymer on a woven or laminated fabric, it is possible to impart a windproof property and a waterproof property without impairing the feeling of the cloth. Bags, tablecloths,
It is widely used for clothing, daily necessities, building materials, and interior materials, such as wallpaper and sofas.
【０００４】また織布の表面に柔軟性を有するポリマー
を被覆することより柔軟且つ引張荷重に対し伸びが発生
しないシートとなり、テント、フレックスコンテナなど
に広く用いられている。[0004] Further, by coating the surface of a woven fabric with a flexible polymer, the sheet becomes flexible and does not elongate under a tensile load, and is widely used for tents, flex containers and the like.
【０００５】これらの織布には、機械的強度、価格等の
点からポリエチレンテレフタレートからなる延伸糸が一
般的に用いられている。[0005] In these woven fabrics, drawn yarns made of polyethylene terephthalate are generally used in terms of mechanical strength, cost and the like.
【０００６】しかし、前記の塩化ビニル樹脂を積層もし
くは含浸させたシートは、耐熱性が不足し、例えば、加
熱された油等の入った鍋類を置くと溶けてしまう欠点が
あった。また、最近では、不要になった際、ゴミとして
焼却するとダイオキシンなどの原因となるなど、公害上
の問題もある。又、長期間使用すると可塑剤が表面にブ
リードアウトするためか、黒くなって外観が悪くなる欠
点もあった。又、廃棄物を回収しようとする際も布帛を
構成するポリエチレンテレフタレート等とポリ塩化ビニ
ルとが混合されたものより一方を分離するのは困難であ
り、そのまま成形して他の用途に転用するとしても、成
形温度の範囲が異なるため再生使用も困難であった。However, the sheet laminated or impregnated with the vinyl chloride resin has a shortcoming in that it has insufficient heat resistance and, for example, melts when placed in a pot containing heated oil or the like. In addition, recently, when it is no longer needed, incineration as garbage causes dioxin and other pollution problems. In addition, there is also a disadvantage that the plasticizer bleeds out to the surface when used for a long period of time, or becomes black and the appearance is deteriorated. Also, when attempting to collect waste, it is difficult to separate one from a mixture of polyvinyl terephthalate and the like and polyvinyl chloride which constitute the fabric, and it is difficult to separate the fabric and convert it to other uses. However, recycling was difficult because the molding temperature range was different.
【０００７】塩化ビニル樹脂の代替としてポリエステル
系ポリマーを用いる方法が特開平０７−３２４２４９号
公報、特開平０８−２９１４７１号公報で開示されてい
るが、このポリマーは押出ラミ法、ドライラミ法などに
よる簡易な製造が困難であるため実用的ではない。また
ポリエステルブロック共重合体を織布表面に積層したシ
ート状成形品について特開平０８−１４２２９０号公報
に開示されているが、耐汚染性、耐候性などが表面にコ
ート加工を施した市販の塩化ビニル積層シートより劣る
ため実用に当たって、塩化ビニル樹脂のときと同様に表
面にコート加工を施す必要がある。A method using a polyester polymer as a substitute for a vinyl chloride resin is disclosed in JP-A-07-324249 and JP-A-08-291471, but this polymer can be easily prepared by extrusion lamination, dry lamination, or the like. It is not practical because of difficult manufacturing. Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-142290 discloses a sheet-like molded product obtained by laminating a polyester block copolymer on the surface of a woven fabric. Since it is inferior to a vinyl laminated sheet, it is necessary to coat the surface similarly to the case of the vinyl chloride resin in practical use.
【０００８】[0008]
【発明の解決しようとする課題】本発明は、塩化ビニル
樹脂樹脂などで問題となる公害上の問題及び耐熱性が改
良され、しかも汚染に強く、容易に汚れを洗い落とすこ
とのでき、また屋外暴露しても紫外線劣化による変色の
少ない樹脂加工織布を提供することを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has improved pollution problems and heat resistance, which are problems caused by a vinyl chloride resin resin, etc., is resistant to contamination, can easily remove dirt, and can be used in outdoor exposure. It is another object of the present invention to provide a resin-processed woven fabric having less discoloration due to ultraviolet deterioration.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成する加工織布を得るべく検討を重ねた結果、特定の
ポリエステルブロック共重合体を用い、織布に積層及び
／又は含浸させることによりこの課題が達成できること
を見いだし、本発明に至ったものである。Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to obtain a processed woven fabric which achieves the above-mentioned object, the present inventor uses a specific polyester block copolymer to laminate and / or impregnate a woven fabric. It has been found that this problem can be achieved by this, and the present invention has been accomplished.
【００１０】すなわち本発明は、テレフタル酸成分及び
テトラメチレングリコール成分がそれぞれ全ジカルボン
酸成分に対して６０モル％以上であるポリブチレンテレ
フタレートからなるハードセグメント２０〜７０重量％
と、芳香族ジカルボン酸成分及びヒドロキシル基とヒド
ロキシル基の間の炭素原子数が５〜１５の長鎖ジオール
成分からなり、融点が１００℃未満又は非晶性であるポ
リエステルからなるソフトセグメント８０〜３０重量％
とからなるポリエステルブロック共重合体を織布に積層
及び／又は含浸させてなる樹脂加工織布である。以下、
本発明を詳細に説明する。That is, the present invention relates to a hard segment composed of polybutylene terephthalate in which the terephthalic acid component and the tetramethylene glycol component are each at least 60 mol% based on the total dicarboxylic acid component.
And a soft segment 80 to 30 made of an aromatic dicarboxylic acid component and a long-chain diol component having 5 to 15 carbon atoms between hydroxyl groups and a melting point of less than 100 ° C. or an amorphous polyester. weight%
A resin-processed woven fabric obtained by laminating and / or impregnating a woven fabric with a polyester block copolymer consisting of Less than,
The present invention will be described in detail.
【００１１】［ポリエステルブロック共重合体］本発明
におけるポリエステルブロック共重合体のハードセグメ
ントはテレフタル酸成分及びテトラメチレングリコール
成分がそれぞれ全ジカルボン酸成分に対してそれぞれ６
０モル％以上であるポリブチレンテレフタレートであ
る。[Polyester Block Copolymer] The hard segment of the polyester block copolymer in the present invention is such that the terephthalic acid component and the tetramethylene glycol component are each 6 parts of the total dicarboxylic acid component.
The polybutylene terephthalate is 0 mol% or more.
【００１２】このポリブチレンテレフタレートにはテレ
フタル酸成分及びテトラメチレングリコール以外の第三
成分が共重合される場合もあり、例えば、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸；アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボ
ン酸のいずれも共重合可能であり、エチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族グリコール；
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール；ビ
スフェノールＡ、ハイドロキノン等の芳香族ジオールも
共重合可能である。The polybutylene terephthalate may be copolymerized with a terephthalic acid component and a third component other than tetramethylene glycol. For example, aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid; adipic acid And aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid; any of alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid can be copolymerized, and aliphatic glycols such as ethylene glycol and hexamethylene glycol;
Alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol; and aromatic diols such as bisphenol A and hydroquinone can also be copolymerized.
【００１３】この共重合割合は全ジカルボン酸に対して
４０モル％未満、好ましくは３０モル％未満である。こ
の共重合割合は少ないほど融点も高く好ましいが、柔軟
性を増すために共重合することも行われる。しかし共重
合割合が多くなると結晶化しにくくなり、成形性などが
悪くなるため、あまり多くても好ましくない。The copolymerization ratio is less than 40 mol%, preferably less than 30 mol%, based on the total dicarboxylic acid. The lower the copolymerization ratio, the higher the melting point, which is preferable. However, copolymerization is also performed to increase flexibility. However, when the copolymerization ratio is increased, crystallization is difficult, and the moldability and the like are deteriorated.
【００１４】この共重合割合は、本発明におけるブロッ
ク共重合体では特定しにくいが、ハードセグメントの結
晶融点が１５０℃以上、好ましくは１６０℃以上になる
ように共重合するとよい。Although the copolymerization ratio is difficult to specify in the block copolymer of the present invention, it is preferable to perform the copolymerization so that the crystal melting point of the hard segment is 150 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher.
【００１５】一方、ソフトセグメントは芳香族ジカルボ
ン酸成分及びヒドロキシル基とヒドロキシル基の間の炭
素原子数（以下、炭素原子数と略称することがある）が
５〜１５の長鎖ジオール成分からなり、融点が１００℃
未満又は非晶性のポリエステルである。On the other hand, the soft segment comprises an aromatic dicarboxylic acid component and a long-chain diol component having 5 to 15 carbon atoms between hydroxyl groups (hereinafter sometimes abbreviated as the number of carbon atoms). Melting point 100 ° C
Less than or non-crystalline polyester.
【００１６】このソフトセグメントは、芳香族ジカルボ
ン酸以外に脂肪族又は脂環族ジカルボン酸や、短鎖ジオ
ールを共重合したものであってもよいが、この共重合割
合はジカルボン酸成分に対し４０モル％以下であること
が好ましい。脂肪族ジカルボン酸の共重合量が多い場
合、本発明の課題でもある耐汚染性が低下する可能性が
ある。The soft segment may be one obtained by copolymerizing an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid or a short-chain diol in addition to the aromatic dicarboxylic acid. It is preferably at most mol%. When the copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid is large, the stain resistance, which is also an object of the present invention, may be reduced.
【００１７】ここで使用されうる芳香族ジカルボン酸と
しては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸などがあげられ、脂肪族ジ
カルボン酸や脂環族ジカルボン酸としては炭素数４〜１
２の直鎖状のジカルボン酸、特に炭素数８〜１２の直鎖
状ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等があげ
られる。Examples of the aromatic dicarboxylic acid which can be used here include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid. Aliphatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids have 4 to 1 carbon atoms.
And a linear dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms, particularly a linear dicarboxylic acid having 8 to 12 carbon atoms, and cyclohexanedicarboxylic acid.
【００１８】一方、芳香族ジカルボン酸とともにソフト
セグメントを構成する長鎖ジオールは、ヒドロキシル基
とヒドロキシル基との間の炭素原子数が５〜１５であ
る。ヒドロキシル基とヒドロキシル基との間の炭素原子
数が５以下では柔軟性が損なわれる。On the other hand, a long-chain diol constituting a soft segment together with an aromatic dicarboxylic acid has 5 to 15 carbon atoms between hydroxyl groups. If the number of carbon atoms between hydroxyl groups is 5 or less, flexibility is impaired.
【００１９】炭素原子数５〜１５の長鎖ジオールとして
は、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、３ーメチルペンタメチレングリコール、２ーメチル
ノナメチレングリコールが例示される。Examples of the long-chain diol having 5 to 15 carbon atoms include hexamethylene glycol, decamethylene glycol, 3-methylpentamethylene glycol, and 2-methylnonamethylene glycol.
【００２０】さらに、ソフトセグメントには、本発明の
課題である加工性、耐汚染性を損なうことなく、低温特
性、柔軟性などを改善する目的で、その他のジオール成
分を共重合することは有効である。Furthermore, it is effective to copolymerize the soft segment with other diol components for the purpose of improving low-temperature properties and flexibility without impairing the workability and stain resistance, which are the objects of the present invention. It is.
【００２１】その他のジオール成分としては、炭素数２
〜４の直鎖状脂肪族ジオールや、ポリオキシアルキレン
グリコールがあげられ、これらは２０重量％以下共重合
されても良い。Other diol components include those having 2 carbon atoms.
To 4 linear aliphatic diols and polyoxyalkylene glycols, which may be copolymerized in an amount of 20% by weight or less.
【００２２】このポリアルキレングリコールとしては分
子量１２００以下３００以上、好ましくは１０００以下
５００以上の比較的低分子量で、繰り返し単位中の炭素
原子が２から４のポリアルキレングリコールが好まし
い。このポリアルキレングリコールの共重合量は全体の
ポリマー当たり２０重量％以下、好ましくは０〜１０重
量％の量で共重合することは、低温特性を改良する意味
では好ましいが、多く用いると本発明の課題である耐汚
染性が低下するので好ましくない。As the polyalkylene glycol, a polyalkylene glycol having a relatively low molecular weight of not more than 300, preferably not more than 1000 and not less than 500, and having 2 to 4 carbon atoms in the repeating unit is preferable. It is preferable to copolymerize the polyalkylene glycol in an amount of 20% by weight or less, preferably 0 to 10% by weight, based on the whole polymer, from the viewpoint of improving low-temperature properties. It is not preferable because the contamination resistance, which is a problem, decreases.
【００２３】このソフトセグメントを構成するポリエス
テルは、少なくとも１日以上放置した状態で非晶である
か又は融点が１００℃未満であることが必要である。It is necessary that the polyester constituting the soft segment is amorphous or has a melting point of less than 100 ° C. when left for at least one day.
【００２４】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体に於いて、ハードセグメントとソフトセグメン
トの量比は２０〜７０対８０〜３０、好ましくは２５〜
５０対７５〜５０である。ハードセグメントがこれより
多い場合、得られるポリエステルブロック共重合体が硬
くなって使用しにくいなどの問題が出るので好ましくな
く、ソフトセグメントが多い場合は、結晶性が少なくな
り、成形が困難になると共にべとつき感が出るため好ま
しくない。In the polyester block copolymer used in the present invention, the ratio of the hard segment to the soft segment is from 20 to 70 to 80 to 30, preferably from 25 to 70.
50 to 75 to 50. If the number of hard segments is larger than this, the resulting polyester block copolymer is hard and difficult to use because problems such as being unfavorable appear.If the number of soft segments is large, the crystallinity decreases, and molding becomes difficult. It is not preferable because it gives a sticky feeling.
【００２５】かかるポリエステルブロック共重合体のソ
フトセグメント、ハードセグメントのセグメント長は、
分子量として表現して、好ましくは５００〜７０００、
さらに好ましくは８００〜５０００である。The segment length of the soft segment and the hard segment of the polyester block copolymer is as follows:
Expressed as molecular weight, preferably 500-7000,
More preferably, it is 800 to 5000.
【００２６】このセグメント長は直接測定するのは困難
であるが、例えば、ソフト、ハードそれぞれを構成する
ポリエステルの組成と、ハードセグメントを構成する成
分からなるポリエステルの融点及び得られたポリエステ
ルブロック共重合体の融点とから、フローリーの式を用
いて推定することが出来る。Although it is difficult to directly measure the segment length, for example, the composition of the polyester constituting each of the soft and the hard, the melting point of the polyester composed of the components constituting the hard segment, and the copolymer weight of the obtained polyester block. From the melting point of the coalescence, it can be estimated using Flory's equation.
【００２７】かかるポリエステルブロック共重合体の製
造法は、ソフトセグメント及びハードセグメントを構成
するポリマーをそれぞれ製造し、溶融混合して融点がハ
ードセグメントを構成するポリエステルよりも低くなる
ようにする方法があげられる。As a method of producing such a polyester block copolymer, there is a method in which polymers constituting the soft segment and the hard segment are produced, respectively, and melt-mixed so that the melting point is lower than that of the polyester constituting the hard segment. Can be
【００２８】この融点は混合温度と時間によって変化す
るので、目的の融点を示す状態になった時点で、リンオ
キシ酸等の触媒失活剤を添加して触媒を失活させたもの
が好ましい。例えば、触媒として加えられているチタン
や錫化合物の金属原子数と等モル以上、好ましくは１．
２倍以上３倍未満の燐酸、亞燐酸、有機スルホン酸等が
加えられる。Since the melting point varies depending on the mixing temperature and time, it is preferable that the catalyst be deactivated by adding a catalyst deactivator such as phosphoroxyacid when the desired melting point is reached. For example, the number of metal atoms of a titanium or tin compound added as a catalyst is at least equimolar, preferably 1.
More than 2 times less than 3 times phosphoric acid, phosphorous acid, organic sulfonic acid and the like are added.
【００２９】本発明で用いられるポリエステルブロック
共重合体は、３５℃オルトクロルフェノール中で測定し
た固有粘度が０.６以上、好ましくは０.８〜１.５であ
る。これより固有粘度が低い場合は、強度が低くなるた
め好ましくない。The polyester block copolymer used in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.6 or more, preferably 0.8 to 1.5, measured at 35 ° C. in orthochlorophenol. If the intrinsic viscosity is lower than this, the strength is lowered, which is not preferable.
【００３０】本発明においては、かかるポリエステルブ
ロック共重合体に必要に応じてポリブチレンテレフタレ
ートを添加する事が可能であるが、これは硬さの調節と
共に結晶性を向上させ、べとつき感をなくすのに有効で
ある。この量はポリエステルブロック共重合体１００重
量部に対し０〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量
部である。これより多いと硬くなって風合いが低下す
る。このポリブチレンテレフタレートは、主としてブチ
レンテレフタレート単位からなるものであれば良く、例
えばジカルボン酸成分に対し２０モル％以下の量で他の
ジカルボン酸やジオールが共重合されていても良い。こ
の共重合されて良い成分は前にハードセグメントを構成
する成分として挙げたものが使用可能である。このポリ
ブチレンテレフタレートとしては固有粘度が０．６〜
１．２、好ましくは０．７〜１．１のものが一般的に使
用される。これより高い固有粘度の場合は混ざりが悪
く、低いと強度低下につながることによる。In the present invention, it is possible to add polybutylene terephthalate to the polyester block copolymer, if necessary, but this is not only for adjusting the hardness but also for improving the crystallinity and eliminating the stickiness. It is effective for This amount is 0 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester block copolymer. If it is more than this, it becomes hard and the texture decreases. The polybutylene terephthalate only needs to be mainly composed of butylene terephthalate units. For example, another dicarboxylic acid or diol may be copolymerized in an amount of 20 mol% or less based on the dicarboxylic acid component. As the components which may be copolymerized, those mentioned above as components constituting the hard segment can be used. This polybutylene terephthalate has an intrinsic viscosity of 0.6 to
1.2, preferably 0.7 to 1.1 are generally used. Higher intrinsic viscosities result in poor mixing, while lower intrinsic viscosities lead to reduced strength.
【００３１】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体は、本発明の組成以外に他のポリマー、安定
剤、顔料、染料、核剤、滑剤その他添加物を含有してい
てもよい。また、防炎性、難燃性が必要な場合には、難
燃剤を配合しても良い。難燃剤としては、ハロゲン系化
合物及びアンチモン化合物を併用してもよく、リン系化
合物単独で用いてもよく、またはこれと窒素を含有する
化合物を併用してもよい。The polyester block copolymer used in the present invention may contain other polymers, stabilizers, pigments, dyes, nucleating agents, lubricants and other additives in addition to the composition of the present invention. If flame resistance and flame retardancy are required, a flame retardant may be added. As the flame retardant, a halogen compound and an antimony compound may be used in combination, a phosphorus compound may be used alone, or a compound containing nitrogen may be used in combination.
【００３２】本発明において用いられる織布とは、一般
的に布として用いられているものであり、単繊維を織り
布状とした物、単繊維が複数本よってできた糸を織った
物、また不連続の繊維からなる不織布などがあげられ
る。The woven fabric used in the present invention is generally used as a cloth, and is a woven fabric made of single fibers, a woven fabric formed by a plurality of single fibers, In addition, a nonwoven fabric made of discontinuous fibers may be used.
【００３３】織布に用いる糸としては、ポリエステル、
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、
綿、麻、絹等の糸が用いられるが、好ましくはポリエス
テル糸を用い、さらに好ましくはポリエステル延伸糸を
用いる。As the yarn used for the woven fabric, polyester,
Polyamide, polyvinyl alcohol, polypropylene,
Although yarns such as cotton, hemp, and silk are used, polyester yarns are preferably used, and polyester stretch yarns are more preferably used.
【００３４】ポリエステルにはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートまたはそれらの共重
合体を使用することが可能である。好ましくはポリエチ
レンテレフタレート又はその共重合体である。又、繊維
はフィラメントとしても又スフ糸でもどちらも使用可能
である。As the polyester, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or a copolymer thereof can be used. Preferably, it is polyethylene terephthalate or a copolymer thereof. The fiber can be used as a filament or a staple yarn.
【００３５】本発明に用いられる織布としては、低強度
の物としては服飾用織布、高強度の物としてはテント用
織布を例えば用いることができる。As the woven fabric used in the present invention, for example, a low-strength woven fabric for clothing and a high-strength tent fabric can be used.
【００３６】本発明においてポリエステルブロック共重
合体と織布との接着性を上げる目的で各種アンカー処理
を行うことも可能である。In the present invention, it is possible to perform various anchor treatments for the purpose of increasing the adhesiveness between the polyester block copolymer and the woven fabric.
【００３７】本発明に於いては、かかるポリエステルブ
ロック共重合体を織布に含浸又は積層するのであるが、
これは、例えば織布の上に溶融したポリエステルブロッ
ク共重合体を押し出し、押さえつけて織布中に少なくて
も一部のポリエステルブロック共重合体を押し込んで接
着せしめる方法（いわゆる溶融ラミネート法）、Ｔダイ
またはカレンダーによってシート状に成形せしめたポリ
エステルブロック共重合体を適切なアンカー剤を用いて
接合する方法（いわゆるドライラミ法）、溶媒に溶解さ
せたポリエステルブロック共重合体を織布に含浸させる
方法（いわゆるディップ法）で製造可能である。しかし
これ以外の方法で接着しても本発明が実施できることは
当然である。In the present invention, such a polyester block copolymer is impregnated or laminated on a woven fabric.
This includes, for example, a method in which a molten polyester block copolymer is extruded onto a woven fabric and pressed down to push at least a part of the polyester block copolymer into the woven fabric to bond them (so-called melt lamination method). A method in which a polyester block copolymer formed into a sheet by a die or a calender is joined by using an appropriate anchoring agent (a so-called dry laminating method), and a method in which a woven fabric is impregnated with a polyester block copolymer dissolved in a solvent ( It can be manufactured by a so-called dip method. However, it goes without saying that the present invention can be carried out even if they are bonded by other methods.
【００３８】この際織布とポリエステルブロック共重合
体の重量比は特に限定されるものではないが、通常１対
０．１〜１０、好ましくは０．２〜５である。At this time, the weight ratio of the woven fabric to the polyester block copolymer is not particularly limited, but is usually 1 to 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5.
【００３９】また用途及び製品形状に関しても、服飾、
日用品、建築材料、工業用材料など幅広く用いることが
可能である。Further, regarding the use and the product shape, clothing,
It can be widely used for daily necessities, building materials, industrial materials and the like.
【００４０】[0040]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。な
お、実施例中「部」とは「重量部」を示す。なお、評価
は下記の方法によった。 ［耐汚染性］JIS K6902に基づき、コーヒー、醤油、ア
セトンに対する汚染性を評価した。 ［耐熱性］JIS K6902に基づき、試験温度１８０℃及び
沸騰水にて評価を行った。 ［耐候性］JIS K7102に準ずるサンシャインウエザーメ
ーターを用いて、６３℃雨無しにて１５００時間経過後
のサンプルの表面状態を評価した。The present invention will be described below in detail with reference to examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”. The evaluation was based on the following method. [Stain resistance] Stain resistance to coffee, soy sauce and acetone was evaluated based on JIS K6902. [Heat resistance] Based on JIS K6902, evaluation was performed at a test temperature of 180 ° C and boiling water. [Weather resistance] Using a sunshine weather meter according to JIS K7102, the surface condition of the sample after elapse of 1500 hours without rain at 63 ° C. was evaluated.
【００４１】［参考例１］テレフタル酸ジメチル１８０
部、セバシン酸ジメチル２０部、テトラエチレングリコ
ール１４０部及びジエチレングリコール３０部をジブチ
ル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に
重縮合して、固有粘度１．０１のポリエステルを得た。
このポリエステルに、別途同様に重縮合して得た固有粘
度０．９８のポリブチレンテレフタレートのチップを乾
燥して、１０７部添加し、２４０℃で更に４５分反応さ
せたのち、フェニルフォスフォン酸を０．１部添加し
て、反応を停止させた。このポリエステルブロック共重
合体を取り出しチップ化して原料とした。このポリエス
テルブロック共重合体の融点は１９２℃、固有粘度は
１．０２であった。Reference Example 1 Dimethyl terephthalate 180
Parts, 20 parts of dimethyl sebacate, 140 parts of tetraethylene glycol and 30 parts of diethylene glycol were subjected to a transesterification reaction with a dibutyltin diacetate catalyst, followed by polycondensation under reduced pressure to obtain a polyester having an intrinsic viscosity of 1.01.
To this polyester, a polybutylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.98, obtained by separately polycondensation, was dried, 107 parts were added, and the mixture was further reacted at 240 ° C. for 45 minutes, and then phenylphosphonic acid was added. The reaction was stopped by adding 0.1 part. The polyester block copolymer was taken out and made into chips to be used as a raw material. This polyester block copolymer had a melting point of 192 ° C. and an intrinsic viscosity of 1.02.
【００４２】［参考例２］イソフタル酸ジメチル１８０
部、セバシン酸ジメチル２０部、ヘキサメチレングリコ
ール１７０部をジブチル錫ジアセテート触媒でエステル
交換反応後、減圧下に重縮合して、固有粘度１．０６の
ポリエステルを得た。このポリエステルに、別途同様に
重縮合して得た固有粘度０．９８のポリブチレンテレフ
タレートのチップを乾燥して、１０７部添加し、２４０
℃で更に４５分反応させたのち、フェニルフォスフォン
酸を０．１部添加して、反応を停止させた。このポリエ
ステルブロック共重合体を取り出しチップ化して原料と
した。このポリエステルブロック共重合体の融点は２０
４℃、固有粘度は１．０７であった。Reference Example 2 Dimethyl isophthalate 180
Parts, 20 parts of dimethyl sebacate and 170 parts of hexamethylene glycol were subjected to a transesterification reaction with a dibutyltin diacetate catalyst, followed by polycondensation under reduced pressure to obtain a polyester having an intrinsic viscosity of 1.06. To this polyester, a polybutylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.98, obtained by separately performing polycondensation, was dried, and 107 parts were added.
After further reacting at 45 ° C. for 45 minutes, 0.1 part of phenylphosphonic acid was added to stop the reaction. The polyester block copolymer was taken out and made into chips to be used as a raw material. The melting point of this polyester block copolymer is 20
At 4 ° C., the intrinsic viscosity was 1.07.
【００４３】［参考例３］テレフタル酸ジメチル６５
部、ポリテトラメチレングリコール（平均分子量１００
０）１２０部、テトラメチレングリコール６１部をテト
ラブトキシチタネートを触媒として、常法により重合し
て固有粘度１．４２のポリ（オキシアルキレン）グリコ
ール共重合ポリテトラメチレンテレフタレートを得た。Reference Example 3 Dimethyl terephthalate 65
Parts, polytetramethylene glycol (average molecular weight 100
0) 120 parts and 61 parts of tetramethylene glycol were polymerized by a conventional method using tetrabutoxytitanate as a catalyst to obtain a poly (oxyalkylene) glycol copolymerized polytetramethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 1.42.
【００４４】［実施例１］参考例１のポリエステルブロ
ック共重合体をＴダイ押出機にて、織布（ホ゜リエステル平織
物(500de経40本/in緯40本/in）上に押出し、直後にニッ
プロールで圧着する事より押出ラミを行った。この時、
織布上のポリマーラミ量は２３０g/m2であった。Example 1 The polyester block copolymer of Reference Example 1 was extruded with a T-die extruder onto a woven fabric (polyester plain woven fabric (500de through 40 / in latitude 40 / in)), and immediately thereafter. Extrusion lamination was performed by pressing with a nip roll.
The amount of polymer lamination on the woven fabric was 230 g / m 2 .
【００４５】ポリマーラミ面に対し耐汚染性評価を実施
したところ変化無い状態であった。また耐熱性では１８
０℃評価ではわずかに艶変化、沸騰水では変化なしであ
った。耐候性に関しては軽微な変化であった。When the stain resistance of the polymer laminate surface was evaluated, no change was observed. The heat resistance is 18
The gloss was slightly changed in the evaluation at 0 ° C., and there was no change in the boiling water. There was a slight change in weather resistance.
【００４６】［実施例２］参考例２のポリエステルブロ
ック共重合体をもちいて実施例１と同様にサンプルを作
成し評価を行った。その結果、耐汚染性評価では変化無
い状態であった。また耐熱性では１８０℃評価ではわず
かに艶変化、沸騰水では変化なしであった。耐候性に関
しては軽微な変化であった。Example 2 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 using the polyester block copolymer of Reference Example 2. As a result, there was no change in the stain resistance evaluation. In addition, in terms of heat resistance, gloss was slightly changed at 180 ° C. evaluation, and there was no change in boiling water. There was a slight change in weather resistance.
【００４７】［比較例１］参考例３のポリエステルブロ
ック共重合体をもちいて実施例１と同様にサンプルを作
成し評価を行った。その結果、耐汚染性評価ではコーヒ
ー及び醤油に関して強い変化が認められた。また耐熱性
では１８０℃評価ではわずかに艶変化、沸騰水では変化
なしであった。耐候性に関しては強い変化であった。Comparative Example 1 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 using the polyester block copolymer of Reference Example 3. As a result, in the stain resistance evaluation, a strong change was observed in coffee and soy sauce. In addition, in terms of heat resistance, gloss was slightly changed at 180 ° C. evaluation, and there was no change in boiling water. The weather resistance was a strong change.
【００４８】［比較例２］市販の軟質塩化ビニルシート
をもちいて、実施例１と同様な評価を行った。その結
果、耐汚染性では、コーヒー及び醤油に関して強い変化
が認められた。また耐熱性では１８０℃評価では表面が
溶融した。沸騰水では形状が変形し艶が変化した。耐候
性に関しては表面にクラックが入り劣化が著しかった。Comparative Example 2 The same evaluation as in Example 1 was performed using a commercially available soft vinyl chloride sheet. As a result, a strong change in stain resistance was observed for coffee and soy sauce. As for heat resistance, the surface was melted in the evaluation at 180 ° C. Boiling water deformed its shape and changed its luster. As for the weather resistance, cracks appeared on the surface and the deterioration was remarkable.
【００４９】[0049]
【発明の効果】本発明を実施することにより得られる樹
脂加工織布は、日用品、テーブルクロス、テントなどに
有効な柔軟性、耐熱性、耐汚染性などを有し、又、焼却
の従来用いられていたポリ塩化ビニルで問題とされるよ
うな有害なダイオキシンなどが発生しない特徴がある。The resin-processed woven fabric obtained by carrying out the present invention has flexibility, heat resistance, stain resistance and the like effective for daily necessities, tablecloths, tents, and the like. There is a feature that harmful dioxins and the like, which are a problem with the used polyvinyl chloride, are not generated.
Claims (2)
リコール成分がそれぞれ全ジカルボン酸成分に対して６
０モル％以上であるポリブチレンテレフタレートからな
るハードセグメント２０〜７０重量％と、芳香族ジカル
ボン酸成分及びヒドロキシル基とヒドロキシル基の間の
炭素原子数が５〜１５の長鎖ジオール成分からなり、融
点が１００℃未満又は非晶性であるポリエステルからな
るソフトセグメント８０〜３０重量％とからなるポリエ
ステルブロック共重合体を織布に積層及び／又は含浸さ
せてなる樹脂加工織布。1. The terephthalic acid component and the tetramethylene glycol component are each 6 parts of the total dicarboxylic acid component.
20 to 70% by weight of a hard segment comprising polybutylene terephthalate of 0 mol% or more, an aromatic dicarboxylic acid component and a long chain diol component having 5 to 15 carbon atoms between hydroxyl groups. A resin-processed woven fabric obtained by laminating and / or impregnating a woven fabric with a polyester block copolymer comprising 80 to 30% by weight of a soft segment made of a polyester having a temperature of less than 100 ° C or amorphous.
からなる織布である請求項１記載の樹脂加工織布。2. The resin-processed woven fabric according to claim 1, wherein the woven fabric is a woven fabric made of polyethylene terephthalate fiber.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9326054A JPH11158775A (en) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Woven fabric processed with resin |
| EP19980306096 EP0894618B1 (en) | 1997-07-31 | 1998-07-30 | Laminate sheet and tent made therefrom |
| DE69811573T DE69811573T2 (en) | 1997-07-31 | 1998-07-30 | Multi-layer material and tent made with it |
| US09/127,777 US6147016A (en) | 1997-07-31 | 1998-07-31 | Laminate sheet and tent made therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9326054A JPH11158775A (en) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Woven fabric processed with resin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158775A true JPH11158775A (en) | 1999-06-15 |
Family
ID=18183599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9326054A Pending JPH11158775A (en) | 1997-07-31 | 1997-11-27 | Woven fabric processed with resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11158775A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017200729A (en) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 順益材料股▲フン▼有限公司 | Composite fabric and method for producing the same |
| US11060215B2 (en) | 2017-01-26 | 2021-07-13 | Bright Cheers International Limited | Reinforced composite fabric and method for preparing the same |
-
1997
- 1997-11-27 JP JP9326054A patent/JPH11158775A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017200729A (en) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 順益材料股▲フン▼有限公司 | Composite fabric and method for producing the same |
| US11060215B2 (en) | 2017-01-26 | 2021-07-13 | Bright Cheers International Limited | Reinforced composite fabric and method for preparing the same |
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