JPH11158028A - Cosmetic - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cosmetic with a water and oil repellency, excellent in adherence to skin, pigment dispersibility, cosmetic persistency, usability or the like, by including a copolymer having specific 2 kinds of repeating units in a specific proportion. SOLUTION: This cosmetic is obtained by including 0.01 to 90 wt.% of copolymer comprising (A) a repeating unit of formula I [R<1> is an 1-20C alkyl or aralkyl; R<2> is an aliphatic hydrocarbon; R<3> is shown by formula II to IV (R<5> is H, an 1-20C alkyl or halogen; (m) is 1 to 4; (l) is 1 to 10; -CONH- adjoins -O- of -CO-R<2> -O- in formula I to thereby form an urethane bond) or the like; R<4> is H or a methyl; and (n) is 3 to 200] and (B) a repeating unit of formula V (R<6> is H or a methyl; and X is a 4-20C fluoro substituted alkyl group- containing group) in the weight ratio of (10 to 90) to (90 to 10), and, if necessary, by including an oil component such as a hydrocarbon, higher fatty acid ester, animal or plant oil, silicone oil or the like, a powder component such as an organic pigment, inorganic pigment or the like, an aqueous component, a perfume or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の共重合体を
含有することにより、付着性、顔料分散性、化粧持続
性、使用性などに優れ、しかも撥水撥油性に優れる化粧
料を提供することに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention provides a cosmetic containing a specific copolymer, which is excellent in adhesiveness, pigment dispersibility, long-lasting cosmetic properties and usability, and is excellent in water and oil repellency. About doing.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、撥水性のあるシリコーン系油
剤や撥水撥油性のフッ素系油剤を用いて汗や水に強い化
粧料の開発が行われてきた。近年では、１分子中に異種
構造を有するグラフトポリマーやブロックポリマーなど
の共重合体を化粧料に配合し、化粧持続性やその他の新
たな機能を付与した化粧料が検討されている。しかしな
がら、シリコーン系油剤やフッ素系油剤を用いる場合、
耐水性には優れるもののその油剤の特性上、肌、毛髪、
爪などへの付着性が乏しく化粧持続性があまり良くない
という欠点があった。また、グラフトポリマーは、主鎖
と側鎖に全く異なる構造を導入することにより、様々な
機能を有することができ、例えばアクリル−シリコーン
系の共重合体は、撥水性を持たせつつ、化粧塗膜の均一
性を持たせることができるが、剤型によっては、皮膚、
毛髪、爪などへの密着性、相溶性において十分満足でき
るものではないため、更なる改良が望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, cosmetics resistant to sweat and water have been developed using water-repellent silicone oils and water- and oil-repellent fluorine oils. In recent years, cosmetics have been studied in which a copolymer, such as a graft polymer or a block polymer having a heterogeneous structure in one molecule, is blended into the cosmetic to impart cosmetic durability and other new functions. However, when using a silicone oil or a fluorine oil,
Although excellent in water resistance, due to the properties of the oil agent, skin, hair,
There is a drawback that adhesion to nails and the like is poor and makeup persistence is not very good. In addition, the graft polymer can have various functions by introducing completely different structures into the main chain and the side chain. For example, an acrylic-silicone copolymer has a water-repellent property and a decorative coating. The uniformity of the film can be provided, but depending on the dosage form, skin,
Further improvement is desired since the adhesiveness and compatibility with hair and nails are not sufficiently satisfactory.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
撥水撥油性を有し、且つ皮膚などへの付着性に優れると
ともに、顔料分散性、化粧持続性、使用性などに優れた
化粧料を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a cosmetic composition having high water and oil repellency, excellent adhesion to the skin, etc., and excellent pigment dispersibility, long lasting cosmetic properties, and excellent usability. The purpose is to provide fees.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、化粧料に特定の共重
合体を含有させることにより、皮膚への付着性、顔料分
散性、化粧持続性、使用性などに優れ、しかも撥水撥油
性に優れた化粧料が得られることを見出し、本発明の完
成に至った。すなわち本発明は、下記一般式〔Ｉ〕で示
されるくり返し単位及び一般式〔II〕で示されるくり返
し単位を有し、一般式〔Ｉ〕で示されるくり返し単位と
一般式〔II〕で示されるくり返し単位の比率が重量比で
１０：９０〜９０：１０である共重合体を含有すること
を特徴とする化粧料である。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by incorporating a specific copolymer into a cosmetic, the adhesiveness to the skin and the pigment dispersibility have been improved. The present inventors have found that a cosmetic having excellent cosmetic durability and usability and excellent water and oil repellency can be obtained, and the present invention has been completed. That is, the present invention has a repeating unit represented by the following general formula [I] and a repeating unit represented by the general formula [II], and is represented by a repeating unit represented by the general formula [I] and a general formula [II] A cosmetic comprising a copolymer having a repeating unit ratio of 10:90 to 90:10 by weight.

【０００５】[0005]

【化４】 Embedded image

【０００６】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜２０のアルキル
基又はアラルキル基、Ｒ²は脂肪族炭化水素基、Ｒ⁴は水
素原子又はメチル基、ｎは２〜２００の整数を表し、Ｒ
³は下記に示される基の何れかの基を表す。）(Wherein R ¹ is an alkyl or aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R ² is an aliphatic hydrocarbon group, R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group, n is an integer of 2 to 200, R
³ represents any of the groups shown below. )

【０００７】[0007]

【化５】 Embedded image

【０００８】（式中、Ｒ⁵は、炭素数１〜２０のアルキ
ル基、水素原子又はハロゲン原子、ｍは１〜４の整数、
ｌ（エル）は１〜１０の整数を表す。そして−ＣＯＮＨ
−部は、一般式〔Ｉ〕中の−ＣＯ−Ｒ²−Ｏ−部の−Ｏ
−と隣接してウレタン結合を形成する。）Wherein R ⁵ is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom or a halogen atom, m is an integer of 1 to 4,
l (ell) represents an integer of 1 to 10. And -CONH
- Part of the general formula in [I] -CO-R ² -O- Part -O
And a urethane bond is formed adjacent to-. )

【０００９】[0009]

【化６】 Embedded image

【００１０】（式中Ｒ⁶は水素原子又はメチル基であ
り、Ｘは炭素数４〜２０のフルオロ置換アルキル基含有
基を表す。）(In the formula, R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, and X represents a fluorosubstituted alkyl group-containing group having 4 to 20 carbon atoms.)

【００１１】[0011]

【本発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説
明する。本発明に用いられる共重合体は、前記一般式
〔Ｉ〕で表される繰り返し単位と前記一般式〔II〕で表
される繰り返し単位とを有し、〔Ｉ〕と〔II〕の比率が
重量比で１０：９０〜９０：１０の共重合体である。こ
の共重合体は高分子撥水撥油剤として作用する。この共
重合体は、通常、下記一般式〔III〕で表されるポリエ
ステルマクロマーと後述の一般式〔IV〕で表されるビニ
ル系単量体をラジカル開始剤の存在下に共重合されるこ
とによって得られる。先ず、次式一般式〔III〕で表さ
れるポリエステルマクロモノマーについて説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The copolymer used in the present invention has a repeating unit represented by the general formula [I] and a repeating unit represented by the general formula [II], and the ratio of [I] to [II] is It is a copolymer having a weight ratio of 10:90 to 90:10. This copolymer acts as a polymer water / oil repellent. This copolymer is usually obtained by copolymerizing a polyester macromer represented by the following general formula [III] and a vinyl monomer represented by the following general formula [IV] in the presence of a radical initiator. Obtained by First, the polyester macromonomer represented by the following general formula [III] will be described.

【００１２】[0012]

【化７】 Embedded image

【００１３】一般式〔III〕中、Ｒ¹は、炭素数１〜２０
のアルキル基又はアラルキル基、Ｒ²は、脂肪族炭化水
素基を表す。Ｒ²としては、分岐又は直鎖状の炭素数３
〜８の脂肪族炭化水素が好ましく、具体的には、下記に
記載の脂肪族炭化水素基が挙げられる。In the general formula [III], R ¹ has 1 to 20 carbon atoms.
Represents an alkyl group or an aralkyl group, and R ² represents an aliphatic hydrocarbon group. R ² is a branched or linear C 3
To 8 aliphatic hydrocarbons are preferable, and specific examples thereof include the aliphatic hydrocarbon groups described below.

【００１４】[0014]

【化８】 Embedded image

【００１５】一般式〔III〕中、Ｒ³は下記に示される何
れかの基を表す。そして、これらの基において、Ｒ⁵は
炭素数１〜２０のアルキル基、水素原子又はハロゲン原
子、ｍは１〜４の整数、ｌ（エル）は１〜１０の整数を
表す。そして、−ＣＯＮＨ−部は一般式〔Ｉ〕中の−Ｃ
Ｏ−Ｒ²−Ｏ−部の−Ｏ−と隣接してウレタン結合を形
成している。In the general formula [III], R ³ represents any of the following groups. In these groups, R ⁵ represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 4, and 1 (ell) represents an integer of 1 to 10. And, the -CONH- moiety is represented by -C in the general formula [I].
A urethane bond is formed adjacent to —O— in the OR ² —O— portion.

【００１６】[0016]

【化９】 Embedded image

【００１７】また、一般式〔III〕中、Ｒ⁴は水素原子又
はメチル基であり、前記のＲ³が−ＣＯ−ＮＨ−基を有
する基の場合は、Ｒ⁴としてはメチル基が好ましい。ま
たｎは２〜２００の整数を表し、ポリエステル構造の重
合度を表す。好ましいｎは２〜１００、特に好ましいｎ
は２〜５０である。特に好適なポリエステルマクロマー
は次の化１０〜化１４に示される化合物である。In the general formula [III], R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group. When R ³ is a group having a —CO—NH— group, a methyl group is preferable as R ⁴ . N represents an integer of 2 to 200, and represents the degree of polymerization of the polyester structure. Preferred n is 2 to 100, particularly preferred n
Is 2 to 50. Particularly preferred polyester macromers are the compounds shown below.

【００１８】[0018]

【化１０】 Embedded image

【００１９】[0019]

【化１１】 Embedded image

【００２０】[0020]

【化１２】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化１３】 Embedded image

【００２２】[0022]

【化１４】 Embedded image

【００２３】次に、次式一般式〔IV〕で表されるビニル
系単量体について説明する。このビニル系単量体は、次
式で示されるフルオロ置換アルキル基含有ビニル単量体
である。Next, the vinyl monomer represented by the following general formula [IV] will be described. This vinyl monomer is a fluoro-substituted alkyl group-containing vinyl monomer represented by the following formula.

【００２４】[0024]

【化１５】 Embedded image

【００２５】（式中Ｒ⁶は水素原子又はメチル基であ
り、Ｘは炭素数４〜２０のフルオロ置換アルキル基含有
基を表す。） 一般式〔IV〕で表されるフルオロ置換アルキル基含有ビ
ニル単量体としては、例えば下記のポリフルオロアルキ
ル基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。(Wherein R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, and X represents a fluorosubstituted alkyl group-containing group having 4 to 20 carbon atoms.) A fluorosubstituted alkyl group-containing vinyl represented by the general formula [IV] Examples of the monomer include the following polyfluoroalkyl group-containing (meth) acrylate.

【００２６】 ＣＦ₃（ＣＦ₂）₄ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₆（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ （ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）₅（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇（ＣＨ₂）₇（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₄ＣＨ₂ＯＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ
（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ
（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）
＝ＣＨ₂ ＣＦ₂Ｃｌ（ＣＦ₂）₁₀ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ CF ₃ (CF ₂ ) ₄ CH ₂ OCOC (CH ₃ ) = CH ₂ CF ₃ (CF ₂ ) ₆ (CH ₂ ) ₂ OCOCH = CH ₂ (CF ₃ ) ₂ CF (CF ₂ ) ₅ (CH ₂ ) ₂ OCOCH = CH
_{2 CF 3 (CF 2) 7} (CH 2) 7 (CH 2) 4 OCOCH = C
H ₂ CF ₃ (CF ₂ ) ₄ CH ₂ OCONHCH ₂ CH ₂ OCOC
_{(CH 3) = CH 2 CF} 3 (CF 2) 7 SO 2 N (C 3 H 7) (CH 2) 2 OCOC
H = CH ₂ CF ₃ (CF ₂ ) ₇ SO ₂ N (C ₃ H ₇ ) (CH ₂ ) ₂ OCO
(CH ₃ ) = CH ₂ CF ₃ (CF ₂ ) ₇ CONH (CH ₂ ) ₂ OCOCH = CH ₂ CF ₃ (CF ₂ ) ₇ CONH (CH ₂ ) ₂ OCOC (CH ₃ )
ＣＨCH ₂ CF ₂ Cl (CF ₂ ) ₁₀ CH ₂ OCOCH ＝ CH ₂

【００２７】また、フルオロ置換アルキル基含有ビニル
単量体としては、例えば、下記のポリフルオロアルキル
基含有ビニルエーテルが挙げられる。Examples of the fluoro-substituted alkyl group-containing vinyl monomer include the following polyfluoroalkyl group-containing vinyl ethers.

【００２８】 ＣＦ₃（ＣＦ₂）₈ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃ＯＣＨ＝ＣＨ₂ (CF₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ＝ＣＨ₂ （ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ
Ｈ＝ＣＨ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ（ＣＦ₂）₁₀ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ＝ＣＨ₂ CF ₃ (CF ₂ ) ₈ CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₃ OCH ＝ CH ₂ (CF ₃ ) ₂ CF (CF ₂ ) ₇ CH ₂ CH ₂ OCH ＝ CH ₂ (CF ₃ ) ₂ CF (CF ₂ ) ₇ CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OC
H = CH ₂ CF ₃ (CF ₂ ) ₅ CH ₂ CH ₂ OCH = CH ₂ H (CF ₂ ) ₁₀ CH ₂ CH ₂ OCH = CH ₂

【００２９】更にまた、フルオロ置換アルキル基含有ビ
ニル単量体としては、例えば、下記のポリフルオロアル
キル基置換（α−メチル）スチレン、ＣＨＦ＝ＣＦ₂、
ＣＨＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＨＦ＝ＣＦ₂、ＣＦ₂＝Ｃ（ＣＦ
₃）₂、ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｃ₃Ｆ₇ＣＨ＝ＣＨ₂等の含フ
ッ素ビニルモノマーが挙げられる。Further, examples of the fluoro-substituted alkyl group-containing vinyl monomer include the following polyfluoroalkyl group-substituted (α-methyl) styrene, CHF ＝ CF ₂ ,
CHCl = CFCl, CHF = CF ₂ , CF ₂ = C (CF
₃ ) ₂ , fluorinated vinyl monomers such as CF ₃ CH ＝ CH ₂ and C ₃ F ₇ CH ＝ CH ₂ .

【００３０】[0030]

【化１６】 Embedded image

【００３１】本発明において、特に好ましいフルオロ置
換アルキル基含有ビニル単量体は下記のパーフルオロ
（メタ）アクリレートである。下記の式中、ｎは６〜１
０の整数を表す。In the present invention, particularly preferred fluoro-substituted alkyl group-containing vinyl monomers are the following perfluoro (meth) acrylates. In the following formula, n is 6 to 1.
Represents an integer of 0.

【００３２】[0032]

【化１７】 Embedded image

【００３３】前記一般式〔III〕で表されるポリエステ
ルマクロマーと前記一般式〔IV〕で表されるビニル系単
量体の共重合は、通常ラジカル開始剤の存在下に共重合
させることができる。そして、ポリエステルマクロモノ
マーとビニル系単量体としては、重量比で１０：９０〜
９０：１０の範囲、好ましくは、２０：８０〜８０：２
０の範囲で共重合させられる。ビニル系単量体の比率が
１０未満の場合は、撥水性の優れた共重合体が得られ
ず、また、ビニル系単量体の比率が９０を越える場合
は、油剤、樹脂等との親和性が悪くなる。The copolymerization of the polyester macromer represented by the general formula [III] and the vinyl monomer represented by the general formula [IV] can be usually carried out in the presence of a radical initiator. . And as a polyester macromonomer and a vinyl monomer, a weight ratio of 10: 90-
90:10 range, preferably 20:80 to 80: 2
Copolymerization is performed in the range of 0. When the ratio of the vinyl monomer is less than 10, a copolymer having excellent water repellency cannot be obtained. On the other hand, when the ratio of the vinyl monomer exceeds 90, affinity with an oil agent, a resin or the like is obtained. Worse.

【００３４】また、本発明の共重合体において、上記し
たポリエステルマクロモノマーとビニル系単量体の一部
を他の単量体で置き換えることができる。他の単量体の
例としては、スチレン、酢酸ビニル、炭素数１〜２０の
アルコールより誘導される（メタ）アクリル酸エステル
などを挙げることができる。置換し得る基としては、全
体の５０重量％（以下、「重量％」を単に「％」で示
す）以下、好ましくは４０％以下である。この比率が５
０％を超えると、本発明の共重合体の機能や他の樹脂と
の相溶性が損なわれるため好ましくない。Further, in the copolymer of the present invention, a part of the above-mentioned polyester macromonomer and vinyl monomer can be replaced with another monomer. Examples of other monomers include styrene, vinyl acetate, and (meth) acrylic esters derived from alcohols having 1 to 20 carbon atoms. The group that can be substituted is 50% by weight or less (hereinafter, "% by weight" is simply indicated by "%"), preferably 40% by weight or less. This ratio is 5
If it exceeds 0%, the function of the copolymer of the present invention and the compatibility with other resins are impaired, which is not preferred.

【００３５】また、本発明に用いられる共重合体の配合
量は、化粧料に撥水撥油性や付与し、、更に使用性を考
慮すると、０．０１〜９０％が好ましく、更に好ましく
は０．１〜５０％である。更に上記の共重合体は必要に
応じてその１種又は２種以上を用いることができる。The amount of the copolymer used in the present invention is preferably 0.01 to 90%, more preferably 0 to 90%, in consideration of water and oil repellency and imparting to cosmetics and further considering usability. 0.1 to 50%. Further, one or more of the above copolymers can be used as necessary.

【００３６】本発明の化粧料は、上記した必須成分の他
に通常の化粧料に使用される成分、例えば炭化水素、高
級脂肪酸エステル、動植物油脂、シリコーン油、フッ素
系油等の油性成分や、有機顔料、無機顔料等の粉体、水
溶性高分子、アルコール類、水等の水性成分、界面活性
剤、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防
腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜
に配合することができる。The cosmetic of the present invention may contain, in addition to the above essential components, components used in ordinary cosmetics, for example, oily components such as hydrocarbons, higher fatty acid esters, animal and vegetable oils, silicone oils, fluorine oils, and the like. The present invention includes powders such as organic pigments and inorganic pigments, aqueous components such as water-soluble polymers, alcohols, and water, surfactants, ultraviolet absorbers, humectants, antioxidants, cosmetic ingredients, preservatives, and fragrances. Can be appropriately compounded as long as the effect of the above is not impaired.

【００３７】油性成分としては、化粧品一般に使用され
る動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固
形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素
類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸
類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油
類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、親油性界面活
性剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、
スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテ
ン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、モクロウ、モンタンワックス、
フィッシュトロプスワックス等の炭化水素類、オリーブ
油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッ
ツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャ
ンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、セチルイソオ
クタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸
イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオ
クタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリ
ル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸
グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジ
オクタン酸ネオペンチルグリコール、コレスレロール脂
肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ
（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエ
ステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン
酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステ
アリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコ
ール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合
度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシ
クロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、架橋型オル
ガノポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコ
ーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカ
ン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリ
ン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノ
リンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪
酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エス
テル、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類、等が挙げら
れ、これらの一種又は二種以上を用いることができる。The oily component includes hydrocarbons, oils and fats regardless of the origin of animal oils, vegetable oils, synthetic oils and the like commonly used in cosmetics, and solid oils, semi-solid oils, liquid oils, volatile oils and the like. Waxes, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives, oily gelling agents, lipophilic surfactants, and the like. Specifically, liquid paraffin,
Squalane, petrolatum, polyisobutylene, polybutene, paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, mokurou, montan wax,
Hydrocarbons such as fishtrophs wax, oils and fats such as olive oil, castor oil, jojoba oil, mink oil, macadamian nut oil, beeswax, carnauba wax, candelilla wax, waxes such as gay wax, cetyl isooctanoate Isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, pentaerythritol rosinate, neopentyl glycol dioctanoate, cholesterol fatty acid ester , Esters such as N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), stearic acid, lauric acid, myristic acid,
Fatty acids such as behenic acid, isostearic acid, oleic acid, rosin acid, and 12-hydroxystearic acid; higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, and behenyl alcohol; Siloxane, high polymerization degree dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, polyether-modified polysiloxane, cross-linked organopolysiloxane, silicones such as fluorine-modified silicone, perfluoropolyether , Fluorinated oils such as perfluorodecane and perfluorooctane, lanolin, lanolin acetate, isopropyl lanolin fatty acid, and lanolin alcohol. Phosphorus derivatives, dextrin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, starch fatty acid esters, 12-hydroxystearic acid aluminum, oily gelling agents such as calcium stearate, etc., and can be used alone or in combination.

【００３８】粉体成分としては、化粧品一般に使用され
る粉体として用いられている粉体であれば、球状、板
状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子
径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定さ
れず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉
体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、酸化チ
タン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化
鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化
珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロ
ム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マ
グネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイ
カ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タル
ク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイ
ト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩
化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸
化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウ
ムパウダー等の光輝性粉体類、ナイロンパウダー、ポリ
メチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル
酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共
重合体パウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダ
ー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエ
ラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパ
ウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウール
パウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジ
ン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレー
キ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタ
ン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆
雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有
二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これらを一種
又は二種以上用いることができる。また、これら粉体は
一種または二種以上の複合化したものを用いても良く、
必須成分以外のフッ素化合物、シリコーン系油剤、金属
石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて
公知の方法により表面処理を施したものであっても良
い。Examples of the powder component include powders used as powders generally used in cosmetics, such as spherical, plate-like and needle-like shapes, fume-like shapes, fine particles, and particle sizes such as pigment grades. It is not particularly limited by the particle structure such as porous or nonporous, and examples thereof include inorganic powders, glitter powders, organic powders, dye powders, and composite powders. Specifically, titanium oxide, konjo, ultramarine, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, chromium oxide, water Inorganic such as chromium oxide, carbon black, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum magnesium silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, sericite, talc, kaolin, silicon carbide, barium sulfate, bentonite, smectite, boron nitride, etc. Powders, bismuth oxychloride, titanium mica, iron oxide coated mica, iron oxide mica titanium, organic pigment treated mica titanium, glittering powders such as aluminum powder, nylon powder, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer Body powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, polystyrene, polyethylene powder, polystyrene powder, organopolysiloxane elastomer powder, polymethylsilsesquioxane powder, polytetrafluoroethylene powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose, Organic powders such as magnesium stearate, zinc stearate, and N-acyl lysine; dye powders such as organic tar pigments and lake pigments of organic dyes; fine titanium oxide-coated mica titanium, fine zinc oxide-coated mica titanium, and sulfuric acid Composite powders such as barium-coated mica titanium, titanium oxide-containing silicon dioxide, and zinc oxide-containing silicon dioxide, and the like, and one or more of these can be used. These powders may be used alone or in combination of two or more.
Surface treatment may be performed by a known method using a fluorine compound other than the essential components, a silicone oil agent, a metal soap, a wax, a surfactant, an oil or a hydrocarbon, or the like.

【００３９】水性成分としては、水及び水に可溶な成分
であれば何れでもよく、水の他に、例えば、プロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール
類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグ
リセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメ
リス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物
抽出液が挙げられる。水溶性高分子としては、グアーガ
ム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ア
ラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の
天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系の
もの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボ
キシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系の
ものを挙げることができる。The aqueous component may be water or any component soluble in water. In addition to water, for example, glycols such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and polyethylene glycol And glycerols such as glycerin, diglycerin and polyglycerin, and plant extracts such as aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender and rose. As the water-soluble polymer, guar gum, sodium chondroitin sulfate, hyaluronic acid, gum arabic, sodium alginate, carrageenan and other natural polymers, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, semi-synthetic materials such as carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymer, alkyl Synthetic ones such as addition carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and sodium polyacrylate can be mentioned.

【００４０】界面活性剤としては、化粧品一般に用いら
れている界面活性剤であればよく、非イオン界面活性
剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両
性界面活性剤等が挙げられる。非イオン界面活性剤とし
ては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアル
キレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレング
リコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール
付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレン
グリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及び
そのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリ
コール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアル
キレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シ
リコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ
る。The surfactant may be any surfactant generally used in cosmetics, and examples thereof include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Examples of the nonionic surfactant include glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, propylene glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol addition Sorbitol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, lanolin alkylene Glycol adducts, polyoxyalkylene-modified silicones, polyether-modified silicones and the like. That.

【００４１】アニオン界面活性剤としては、例えば、ス
テアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無
機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスル
ホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチ
ルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル
燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、
Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミ
ノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩等が挙げられる。Examples of anionic surfactants include fatty acids such as stearic acid and lauric acid and their inorganic and organic salts, alkylbenzene sulfates, alkyl sulfonates, α-olefin sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, α-sulfonated fatty acid salt, acylmethyltaurine salt, N-methyl-N-alkyltaurine salt,
Polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate,
Polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate,
N-acyl amino acid salts, N-acyl-N-alkyl amino acid salts, o-alkyl-substituted malates, alkyl sulfosuccinates, and the like.

【００４２】両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプ
やベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、ス
ルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対
して安全とされるものが使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアン
モニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレ
ンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフ
ォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニ
ウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−
１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等を挙
げられる。As the amphoteric surfactant, there are carboxylic acid type, sulfate type, sulfonic acid type and phosphate type of amino acid type and betaine type, and those which are safe for human body can be used. For example, N, N-
Dimethyl-N-alkyl-N-carboxylmethylammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkylenecarboxylic acid, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkyleneammonium betaine, N, N-dialkyl-N, N- Bis (polyoxyethylene sulfate) ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl-
1-carboxymethylimidazolinium betaine and the like.

【００４３】紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフ
ェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’
−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テト
ラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、ＰＡＢＡ系
としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エ
チル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルア
ミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸−２
−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸
エチル等が挙げられ、ケイ皮酸系としては、ｐ−メトキ
シケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮
酸−２−エトキシエチル等が挙げられ、サリチル酸系と
しては、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸
フェニル、サリチル酸ホモメンチル等が挙げられ、その
他、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキ
シジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられ
る。Examples of the ultraviolet absorber include, for example, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5 as benzophenones. Sodium sulfonate, 2,2 '
-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, sodium 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sulfonate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetra Hydroxybenzophenone and the like, and PABAs such as para-aminobenzoic acid, ethyl para-aminobenzoate, glyceryl para-aminobenzoate, amyl para-dimethyl amino benzoate, and para-dimethyl amino benzoic acid-2
-Ethylhexyl, ethyl paradihydroxypropyl benzoate, etc., and as the cinnamic acid type, p-methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl, 4-methoxycinnamic acid-2-ethoxyethyl, etc., and salicylic acid type Examples thereof include 2-ethylhexyl salicylate, phenyl salicylate, homomenthyl salicylate, and the like, and 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, Oxybenzone and the like.

【００４４】保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ
多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられ
る。酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、
アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例
えばビタミン類、消炎剤、生薬等が挙げられる。防腐剤
としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキル、フェノ
キシエタノール等が挙げらる。Examples of the humectant include protein, mucopolysaccharide, collagen, elastin, keratin and the like. As antioxidants, for example, α-tocopherol,
Ascorbic acid and the like. Examples of the beauty component include vitamins, anti-inflammatory agents, crude drugs, and the like. Examples of the preservative include alkyl paraoxybenzoate, phenoxyethanol and the like.

【００４５】また、粉体を配合した化粧料に上記の共重
合体を配合する場合には、予め使用する粉体を上記の共
重合体で表面処理し、この表面処理したものを化粧料に
配合することも可能である。このように使用する粉体を
予め上記の共重合体で表面処理することによって、粉体
に撥水性を付与できるため粉体の凝集を防いで、滑らか
にすることができる。また、粉体の付着性が改善される
ため、化粧料の化粧持ちを向上させることができる。こ
の場合、粉体全量に対し０．１〜２０％の共重合体を付
着させる。In the case where the above-mentioned copolymer is blended with a cosmetic containing powder, the powder to be used is subjected to a surface treatment with the above-mentioned copolymer, and the surface-treated powder is used as a cosmetic. It is also possible to mix. By subjecting the powder to be used in this way to a surface treatment with the above-mentioned copolymer in advance, the powder can be given water repellency, so that aggregation of the powder can be prevented and smoothness can be achieved. Further, since the adhesion of the powder is improved, it is possible to improve the cosmetic durability of the cosmetic. In this case, 0.1 to 20% of the copolymer is attached to the entire amount of the powder.

【００４６】本発明の化粧料は、例えばクリーム状・乳
液状・ゲル状・液状のクリーム・乳液・パック・化粧水
・洗浄剤等の基礎化粧料、整髪料・ヘアトリートメント
等の頭髪化粧料、ファンデーション・白粉・化粧下地・
頬紅・口紅・アイカラー・アイライナー・マスカラ・ア
イブロウ・マニキュア等のメーキャップ化粧料を挙げる
ことができる。また、剤型は、粉末状、粉末固型状、水
中油型乳化状、油中水型乳化状、ローション状、油性固
型状、油性液状、ペースト状、多層状等が挙げられる。The cosmetics of the present invention include, for example, basic cosmetics such as creams, emulsions, gels, liquid creams, emulsions, packs, lotions, detergents and the like, hair cosmetics such as hair styling and hair treatments, Foundation, white powder, makeup base,
Makeup cosmetics such as blusher / lipstick / eye color / eye liner / mascara / eyebrow / manicure can be mentioned. Examples of the dosage form include powder, solid powder, oil-in-water emulsion, water-in-oil emulsion, lotion, oily solid, oily liquid, paste, and multilayer.

【００４７】[0047]

【実施例】以下に、実施例を挙げて更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 製造実施例１ （共重合体１の合成） 攪はん翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに
下記で示されるポリエステルマクロマー１０ｇ、パーフ
ルオロヘキシルアクリレート１８ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート４．４ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート０．３ｇ及び酢酸ブチル３２．３ｇを仕込
み、窒素気流下、１０５℃で７時間重合した。重合後、
溶媒をエバポレータで除去し、更に６５℃で減圧乾燥し
共重合体を得た。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Production Example 1 (Synthesis of Copolymer 1) 10 g of a polyester macromer, 18 g of perfluorohexyl acrylate, and 4.4 g of n-butyl acrylate shown below were placed in a flask equipped with a stirring blade, a reflux condenser, and a gas inlet. , T-butylperoxyisopropyl carbonate and 0.3 g of butyl acetate were charged and polymerized at 105 ° C. for 7 hours under a nitrogen stream. After polymerization,
The solvent was removed with an evaporator, and further dried at 65 ° C. under reduced pressure to obtain a copolymer.

【００４８】[0048]

【化１８】 Embedded image

【００４９】製造比較例１ （共重合体２の合成） 攪はん翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに
メチルメタアクリレート１０ｇ、パーフルオロヘキシル
アクリレート１８ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４．４
ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
０．３ｇ及び酢酸ブチル３２．３ｇを仕込み、窒素気流
下、１０５℃で７時間重合した。重合後、溶媒をエバポ
レータで除去し、更に６５℃で減圧乾燥し共重合体を得
た。Production Comparative Example 1 (Synthesis of Copolymer 2) 10 g of methyl methacrylate, 18 g of perfluorohexyl acrylate, 4.4 g of n-butyl acrylate were placed in a flask equipped with a stirring blade, a reflux condenser and a gas inlet.
g, 0.3 g of t-butyl peroxyisopropyl carbonate and 32.3 g of butyl acetate were charged and polymerized at 105 ° C. for 7 hours under a nitrogen stream. After the polymerization, the solvent was removed by an evaporator, and further dried at 65 ° C. under reduced pressure to obtain a copolymer.

【００５０】製造実施例２ （処理粉体の製造） 減圧可能な容器に、製造実施例１で得られた共重合体３
ｇを酢酸ブチル２００ｇに溶解し８０℃まで加熱し、そ
こに、酸化チタン１００ｇを加え１時間混合した。その
後、減圧しながら溶媒を除去し、処理粉体（処理粉体
１）を得た。同様にして、酸化チタンの代わりにタルク
（処理粉体２）、マイカ（処理粉体３）、酸化鉄（処理
粉体４〜６）、雲母チタン（処理粉体７）及び粒径２μ
ｍのシリカビーズ（処理粉体８）を処理して、各処理粉
体を得た。Production Example 2 (Production of Treated Powder) The copolymer 3 obtained in Production Example 1 was placed in a container capable of reducing pressure.
g was dissolved in 200 g of butyl acetate and heated to 80 ° C., and 100 g of titanium oxide was added thereto and mixed for 1 hour. Thereafter, the solvent was removed under reduced pressure to obtain a treated powder (treated powder 1). Similarly, instead of titanium oxide, talc (processed powder 2), mica (processed powder 3), iron oxide (processed powders 4 to 6), mica titanium (processed powder 7), and a particle size of 2 μm
m of silica beads (processed powder 8) was processed to obtain each processed powder.

【００５１】実施例１〜２及び比較例１〜２ 表１に示す組成のマニキュアを調製し、撥油性、経時安
定性、膜の均一性、使用性、ツヤ、化粧持続性について
下記の方法により各評価を行った。その結果も併せて表
１に示す。Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 2 Nail polish having the composition shown in Table 1 was prepared, and oil repellency, stability over time, uniformity of film, usability, gloss, and makeup durability were determined by the following methods. Each evaluation was performed. Table 1 also shows the results.

【００５２】[0052]

【表１】 [Table 1]

【００５３】（製法） Ａ．成分１０を予め成分１３の一部で膨潤する。 Ｂ．成分１３の残部と成分１４〜１５を均一に混合した
後、成分１〜９、１６を加えて混合する。 Ｃ．Ｂに成分１１〜１２を加え分散処理し、更にＡを加
え再び分散処理する。(Production method) A. Component 10 is pre-swelled with a portion of component 13. B. After uniformly mixing the remainder of Component 13 with Components 14 to 15, Components 1 to 9 and 16 are added and mixed. C. Components 11 to 12 are added to B and dispersed, and then A is added and dispersed again.

【００５４】（撥油性）アプリケーター（０．１ｍｍ
厚）にてガラス板に各試料の塗膜を作成し、乾燥後、塗
膜にマイクロシリンジを用いて、流動パラフィンを一滴
垂らし、直後と室温放置１０日後の撥油性を目視にて評
価した。 ◎：直後及び１０日後の油滴が球状であるもの ○：直後の油滴が球状で１０日後の油滴が楕円であるも
の △：直後の油滴が楕円で一日後の油滴が楕円もしくは円
を成しえず接触角を持たないもの ×：直後の油滴が接触角をもたないもの(Oil repellency) applicator (0.1 mm
Thickness) was used to form a coating film of each sample on a glass plate, and after drying, a drop of liquid paraffin was dropped on the coating film using a microsyringe, and the oil repellency immediately after and 10 days after standing at room temperature was visually evaluated. ：: Oil droplets immediately after and 10 days later are spherical ○: Oil droplets immediately after are spherical and oil droplets after 10 days are elliptical △: Oil droplets immediately after are elliptical and oil droplets one day later are elliptical or No circle and no contact angle ×: Oil droplet immediately after has no contact angle

【００５５】（膜の均一性）アプリケーター（０．１ｍ
ｍ厚）にてガラス板に各試料の塗膜を作成し、乾燥後、
目視にて膜の均一性を観察した。 ◎：塗膜が均一で色ムラ、はじきが全くない ○：塗膜が均一で色ムラ、はじきがほとんど見られない △：塗膜の不均一性、色ムラ、はじきなどが見られる ×：塗膜の不均一性、色ムラ、はじきなどが多く見られ
る(Uniformity of Film) Applicator (0.1 m
m thickness), make a coating film of each sample on a glass plate, and after drying,
The uniformity of the film was visually observed. ◎: Uniform coating film with no color unevenness and no repelling ○: Uniform coating film with almost no color unevenness and little repelling △: Non-uniformity of the coating film, uneven color, repelling, etc. ×: Coating Many non-uniformity of film, uneven color, repelling, etc.

【００５６】（経時安定性）各試料をガラス瓶にいれ、
密栓したのち４０℃恒温層に１ヶ月放置したのち、分
離、沈降等の安定性を評価した。 ◎：全く変化せず安定 ○：若干の変化が見られる △：変化が見られる ×：変化が激しい(Stability over time) Put each sample in a glass bottle,
After being sealed and left for 1 month in a thermostat at 40 ° C., the stability such as separation and sedimentation was evaluated. ◎: stable without any change ○: slight change observed △: change observed ×: drastic change

【００５７】（官能特性評価）各試料について、専門パ
ネル２０名による使用テストを行ない、使用性、化粧持
続性、ツヤの評価をし、５段階評価の平均点に基づいて
下記基準で判定した。(Evaluation of Sensory Characteristics) For each sample, a use test was conducted by 20 specialized panels, and the usability, the persistence of makeup, and the luster were evaluated.

【００５８】（評価基準） ５点：非常に良好 ４点：良好 ３点：普通 ２点：やや不良 １点：不良(Evaluation criteria) 5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Normal 2 points: Somewhat poor 1 point: Poor

【００５９】（判定基準） ◎：４．０点以上５．０点 ○：３．０点以上４．０点未満 △：２．０点以上３．０点未満 ×：１．０点以上２．０点未満(Judgment criteria) ：: 4.0 or more and 5.0 points ３: 3.0 or more and less than 4.0 points Δ: 2.0 or more and less than 3.0 points ×: 1.0 or more 2 Less than 0 points

【００６０】表１の結果から明らかなように、本発明品
である実施例は比較例に比べて、撥油性、経時安定性、
膜の均一感、使用性、ツヤ、化粧持続性の全てに優れた
化粧料であることがわかる。As is evident from the results in Table 1, the examples of the present invention are more oil-repellent, have better stability over time, and have better stability than the comparative examples.
It can be seen that the cosmetic is excellent in all of the uniformity of the film, the usability, the luster, and the durability of the makeup.

【００６１】実施例３ プレスドファンデーション （処方） （％） １．処理粉体２（タルク） ２７．８ ２．処理粉体３（マイカ） ４５ ３．処理粉体４（酸化鉄（赤）） ２ ４．処理粉体５（酸化鉄（黄）） １ ５．処理粉体６（酸化鉄（黒）） １ ６．処理粉体１（酸化チタン） １０ ７．ナイロンパウダー ５ ８．ジメチルポリシロキサン ３ ９．流動パラフィン ５ １０．防腐剤 ０．１ １１．香料 ０．１ （製法）成分１〜７を均一に混合し、そこに８〜１１を
加熱混合したものを添加したのち粉砕し、成型して製品
とする。本発明品のプレスドファンデーションは、撥水
撥油性に優れ、付着性も良好で、化粧持続性に優れてた
ものであった。Example 3 Pressed Foundation (Formulation) (%) Processed powder 2 (talc) 27.8 2. Processed powder 3 (mica) 45 3. Treated powder 4 (iron oxide (red)) 2 4. Processed powder 5 (iron oxide (yellow)) 1 5. Processed powder 6 (iron oxide (black)) 1 6. Processed powder 1 (titanium oxide) 10 7. Nylon powder 5 8. 8. Dimethylpolysiloxane 3 9. Liquid paraffin 5 10. Preservative 0.1 11. Fragrance 0.1 (Production method) Components 1 to 7 are uniformly mixed, and a mixture obtained by heating and mixing 8 to 11 is added thereto, followed by pulverization and molding to obtain a product. The pressed foundation of the product of the present invention was excellent in water repellency and oil repellency, good in adhesion, and excellent in persistence of makeup.

【００６２】実施例４ アイカラー （処方） （％） １．処理粉体２（タルク） ２８．８ ２．処理粉体３（マイカ） ３５ ３．処理粉体４（酸化鉄（赤）） ４ ４．処理粉体５（酸化鉄（黄）） ３ ５．処理粉体６（酸化鉄（黒）） ３ ６．処理粉体７（雲母チタン） １５ ７．ナイロンパウダー ３ ８．ジメチルポリシロキサン ３ ９．流動パラフィン ５ １０．防腐剤 ０．１ １１．香料 ０．１ （製法）成分１〜７を均一に混合し、そこに８〜１１を
加熱混合したものを添加したのち粉砕し、成型して製品
とする。本発明品のアイカラーは、撥水撥油性に優れ、
付着性も良好で、化粧持続性に優れたものであった。Example 4 Eye Color (Formulation) (%) Processed powder 2 (talc) 28.8 2. Processed powder 3 (mica) 35 3. Processed powder 4 (iron oxide (red)) 4 4. Processed powder 5 (iron oxide (yellow)) 3 5. Processed powder 6 (iron oxide (black)) 3 6. Processed powder 7 (titanium mica) 15 7. Nylon powder 3 8 8. Dimethylpolysiloxane 3 9. Liquid paraffin 5 10. Preservative 0.1 11. Fragrance 0.1 (Production method) Components 1 to 7 are uniformly mixed, and a mixture obtained by heating and mixing 8 to 11 is added thereto, followed by pulverization and molding to obtain a product. The eye color of the present invention is excellent in water and oil repellency,
The adhesiveness was also good, and the makeup lasting property was excellent.

【００６３】実施例５． トップコート （処方） （％） １．ニトロセルロース １０ ２．共重合体１ ３０ ３．クエン酸アセチルトリブチル ２ ４．酢酸ブチル ２０ ５．酢酸エチル ３５ ６．ｎ−ブタノール ３ （製法）成分１〜６を均一に混合する。本発明品のトッ
プコートは撥水撥油性に優れ、付着性も良好で、持続性
に優れたものであった。Embodiment 5 FIG. Top coat (prescription) (%) Nitrocellulose 10 2. Copolymer 1 30 3. 3. Acetyltributyl citrate 24 Butyl acetate 20 5. Ethyl acetate 35 6. n-Butanol 3 (Preparation method) Components 1 to 6 are uniformly mixed. The top coat of the product of the present invention was excellent in water and oil repellency, good in adhesion, and excellent in durability.

【００６４】 実施例６． 口紅 （処方） （％） １．キャンデリラワックス ５ ２．ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体 １０ ３．ワセリン ５ ４．トリイソステアリン酸グリセル ３０ ５．ヒマシ油 ２０ ６．ラノリン ２０ ７．処理粉体７ ８ ８．処理粉体４ １ ９．処理粉体１ １ （製法）成分１〜６を加熱溶解し、それに成分７〜９を
加えロールミルにて分散処理する。その後加熱、脱泡し
て充填成形する。本発明品の口紅は、撥水撥油性に優
れ、付着性も良好で、化粧持続性に優れたものであっ
た。Embodiment 6 Lipstick (prescription) (%) Candelilla wax 5 2. Polyethylene-polypropylene copolymer 10 3. Vaseline 5 4. 4. Glycer triisostearate 30 Castor oil 20 6. Lanolin 20 7. Treated powder 7 8 8. Processed powder 4 1 9 Processed Powder 11 1 (Production Method) Components 1 to 6 are dissolved by heating, and components 7 to 9 are added thereto and dispersed by a roll mill. Thereafter, the mixture is heated, defoamed, and filled and molded. The lipstick of the present invention was excellent in water and oil repellency, good in adhesiveness, and excellent in persistence of makeup.

【００６５】 実施例７． Ｗ／Ｏ型マッサージクリーム （処方） （％） １．処理粉体８ ６ ２．ジカプリン酸プロピレングリコール １０ ３．流動パラフィン ４ ４．ポリブテン ３ ５．メチルポリシロキサン ８ ６．ポリオキシエチレン−メチルポリシロキサン共重合体 １．５ ７．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５ ８．エタノール １０ ９．１，３−ブチレングリコール ２ １０．精製水 残量 （製法） Ａ．成分１と成分２〜７を加えて混合分散する。 Ｂ．Ａに成分８〜１０を加え、乳化する。Embodiment 7 FIG. W / O type massage cream (prescription) (%) Processed powder 8 6 2. Propylene glycol dicaprate 10 3. Liquid paraffin 4 4. Polybutene 3 5. Methyl polysiloxane 8 6. Polyoxyethylene-methylpolysiloxane copolymer 1.5 7. 7. Sorbitan sesquioleate 0.5 Ethanol 10 9.1 1,3-butylene glycol 2 10 Remaining purified water (production method) Add component 1 and components 2 to 7 and mix and disperse. B. Add ingredients 8 to 10 to A and emulsify.

【００６６】[0066]

【発明の効果】本発明の化粧料は、上述した特定の共重
合体を含有させるたので、高い撥水撥油性を有し、且つ
皮膚などへの付着性に優れると共に、顔料分散性や化粧
膜の均一性に優れている。Since the cosmetic of the present invention contains the above-mentioned specific copolymer, it has high water / oil repellency, excellent adhesion to the skin and the like, pigment dispersibility and cosmetics. Excellent film uniformity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 剛 東京都千代田区有楽町一丁目10番１号 三 菱化学株式会社東京支社内 (72)発明者 木下 隆代 東京都千代田区有楽町一丁目10番１号 三 菱化学株式会社東京支社内 (72)発明者 石田 一弘 東京都北区栄町48番18号 株式会社コーセ ー研究所内 (72)発明者 百瀬 重禎 東京都北区栄町48番18号 株式会社コーセ ー研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Tsuyoshi Ito 1-10-1 Yurakucho, Chiyoda-ku, Tokyo Tokyo Metropolitan Office (72) Inventor Takayo Kinoshita 1-10-1, Yurakucho, Chiyoda-ku, Tokyo No. 1 Mitsubishi Chemical Corporation Tokyo Branch (72) Inventor Kazuhiro Ishida 48-18 Sakaemachi, Kita-ku, Tokyo Inside Kose Research Institute Co., Ltd. (72) Inventor Shigetada Momose 48-18 Sakaemachi, Kita-ku, Tokyo Stock Inside Koseh Research Laboratories

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で示されるくり返し単位
及び下記一般式〔II〕で示されるくり返し単位を有し、
一般式〔Ｉ〕で示されるくり返し単位と一般式〔II〕で
示されるくり返し単位の比率が重量比で１０：９０〜９
０：１０である共重合体を含有することを特徴とする化
粧料。 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜２０のアルキル基又はアラル
キル基、Ｒ²は脂肪族炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子又はメ
チル基、ｎは２〜２００の整数を表し、Ｒ³は下記に示
される基の何れかの基を表す。） 【化２】 （式中、Ｒ⁵は、炭素数１〜２０のアルキル基、水素原
子又はハロゲン原子、ｍは１〜４の整数、ｌ（エル）は
１〜１０の整数を表す。そして−ＣＯＮＨ−部は、一般
式〔Ｉ〕中の−ＣＯ−Ｒ²−Ｏ−部の−Ｏ−と隣接して
ウレタン結合を形成する。） 【化３】 （式中Ｒ⁶は水素原子又はメチル基であり、Ｘは炭素数
４〜２０のフルオロ置換アルキル基含有基を表す。）1. It has a repeating unit represented by the following general formula [I] and a repeating unit represented by the following general formula [II],
The ratio of the repeating unit represented by the general formula [I] to the repeating unit represented by the general formula [II] is from 10:90 to 9 by weight.
A cosmetic comprising a copolymer of 0:10. Embedded image (Wherein, R ¹ is an alkyl group or aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R ² is an aliphatic hydrocarbon group, R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group, n is an integer of 2 to 200, and R ³ is It represents any of the groups shown below.) (In the formula, R ⁵ represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 4, l represents an integer of 1 to 10. , of the general formula [I] -CO-R ² -O- Department of -O- and adjacent to form a urethane bond.) embedded image (In the formula, R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, and X represents a fluorosubstituted alkyl group-containing group having 4 to 20 carbon atoms.) 【請求項２】請求項１記載の共重合体で表面処理した粉
体を含有することを特徴とする化粧料。2. A cosmetic comprising a powder surface-treated with the copolymer according to claim 1.