JPH11152215A - Acidic hair dye composition - Google Patents
Acidic hair dye compositionInfo
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- JPH11152215A JPH11152215A JP33766797A JP33766797A JPH11152215A JP H11152215 A JPH11152215 A JP H11152215A JP 33766797 A JP33766797 A JP 33766797A JP 33766797 A JP33766797 A JP 33766797A JP H11152215 A JPH11152215 A JP H11152215A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、酸性染毛剤組成物
に関する技術分野の発明である。より具体的には、キシ
ログルカンを含んでなる酸性染毛剤組成物に関する。こ
の本発明酸性染毛剤組成物は、流動性に富み、使用に際
してのタレ落ちが殆ど認められず、しかも毛髪において
延ばしやすい等の優れた性質を、ベントナイトや架橋型
ポリアクリル酸塩等の流動性改良剤を含有させることな
しに有し、そのために洗い落としが容易な性質を有する
酸性染毛剤組成物である。また、この酸性染毛剤組成物
に特定の有機溶媒を選択して配合することにより、その
使用性がさらに向上した酸性染毛剤組成物にも関する。
さらに、これらの酸性染毛剤組成物にシリコーン類を配
合することにより、使用後の感触が滑らかで毛髪の損傷
を十分に防止することができる酸性染毛剤組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the technical field of the acidic hair dye composition. More specifically, the present invention relates to an acidic hair dye composition comprising xyloglucan. The acidic hair dye composition of the present invention is rich in fluidity, hardly sags when used, and has excellent properties such as easy spreading in hair, such as bentonite and crosslinked polyacrylate. It is an acidic hair dye composition having a property improving agent without being contained, and having properties that make it easy to wash off. Also, the present invention relates to an acidic hair dye composition having improved usability by selecting and blending a specific organic solvent with the acid hair dye composition.
Further, the present invention relates to an acidic hair dye composition which has a smooth feel after use and can sufficiently prevent damage to hair by blending silicones with these acid hair dye compositions.
【０００２】[0002]
【従来の技術】毛髪を染色するための染毛剤は、例えば
「白髪染め」や「おしゃれ染め」として広く用いられて
いる。この染毛剤には、当然毛髪を所望の色彩に染める
ための色剤が配合されているが、この色剤として、酸性
領域でその染毛効果を最もよく発揮する「酸性染料」
は、染毛剤の色剤として優れた安全性を有する、という
点において最も好適なものの一つである。特に、反永久
的に染毛効果を持続させることを目的とする「半永久染
毛剤」の色剤としては、主にアゾ系の酸性染料が用いら
れており、染毛剤における酸性染料の必要性は大きい。
この酸性染料を色剤として用いる「酸性染毛剤」は、使
用時にｐＨを１．５〜４．５という強酸性の領域に調整
する必要があり、この強酸性の染毛剤が使用時にたれ落
ちて毛髪以外のものに接触しないように、増粘剤を配合
することが一般に行われている。2. Description of the Related Art Hair dyes for dyeing hair are widely used as, for example, "white hair dyeing" and "fashionable dyeing". This hair dye naturally contains a coloring agent for coloring the hair into a desired color. As the coloring agent, an “acid dye” that exhibits its hair dyeing effect best in an acidic region.
Is one of the most suitable ones in that it has excellent safety as a coloring agent for hair dyes. In particular, azo-based acid dyes are mainly used as the coloring agent of the "semi-permanent hair dye" for the purpose of maintaining the hair dyeing effect anti-permanently. Sex is big.
It is necessary to adjust the pH of the “acid hair dye” using the acid dye as a coloring agent to a strongly acidic region of 1.5 to 4.5 at the time of use. It is common practice to incorporate thickeners so that they do not fall off and come into contact with anything other than the hair.
【０００３】しかしながら、この強酸性領域のｐＨで使
用可能な増粘剤はかなり限定されており、しかも強酸性
領域で使用可能といわれている増粘剤でも、染毛剤に配
合する増粘剤としては必ずしも全面的に満足し得るもの
ではない。すなわち、現在酸性染毛剤において用いられ
ている主な増粘剤としては、キサンタンガム（特公平２
−３２２５３号公報）が挙げられ、更にキサンタンガム
に加え流動性改良剤として、ベントナイト及び／又は架
橋型ポリアクリル酸塩をキサンタンガムと併用する系が
見出されて、上記の流動性に関して改良がなされたが、
未だ安定性の面で問題が残り、さらに使用後の洗い落と
しに手間がかかる等の問題点も、この改良剤の使用によ
り生じていた。[0003] However, the thickeners that can be used at the pH in the strongly acidic region are considerably limited, and even the thickeners that are said to be usable in the strongly acidic region can be used in the hair dye. Is not always entirely satisfactory. That is, as the main thickener currently used in acidic hair dyes, xanthan gum (JP-B-2)
JP-A-32253), and a system in which bentonite and / or a crosslinked polyacrylate are used in combination with xanthan gum as a fluidity improver in addition to xanthan gum has been found, and the above-mentioned fluidity has been improved. But,
The use of this improver also causes problems such as a problem in stability and a troublesome washing after use.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
すべき課題は、流動性に富み、使用に際してのタレ落ち
が殆ど認められず、しかも毛髪において延ばしやすい等
の優れた性質を、ベントナイトや架橋型ポリアクリルア
ミド酸塩等の改良剤を含有させることなしに有し、使用
後の洗い落としに手間がかからない酸性染毛剤組成物を
提供することにある。The problem to be solved by the present invention is that it has excellent properties such as rich flowability, hardly any sagging during use and easy spreading of hair. An object of the present invention is to provide an acidic hair dye composition which has no improving agent such as a cross-linked polyacrylamide and does not require much labor for washing after use.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、この課題の
解決に向けて鋭意検討した結果、キシログルカンを配合
した酸性染毛剤組成物は、流動性に富み、使用に際して
のタレ落ちが殆ど認められず、しかも毛髪において延ば
しやすい等の優れた性質を有し、かつ上記のベントナイ
トや架橋型ポリアクリル酸塩等の流動性改良剤を配合せ
ず、洗い落としが容易である酸性染毛剤組成物を提供し
得ることを見出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventor to solve this problem, the acidic hair dye composition containing xyloglucan is rich in fluidity and sagging during use. An acidic hair dye that is hardly recognized, has excellent properties such as easy spreading on hair, does not contain the above-mentioned fluidity improver such as bentonite or crosslinked polyacrylate, and is easy to wash off. It has been found that a composition can be provided.
【０００６】すなわち、本発明者は本願において、キシ
ログルカンを含んでなる酸性染毛剤組成物を提供し、特
にベントナイト及び／又は架橋型ポリアクリル酸塩等の
流動性改良剤を実質的に含まない、この酸性染毛剤組成
物を提供する。That is, the present inventor provides in the present application an acidic hair dye composition containing xyloglucan, and particularly contains a flow improver such as bentonite and / or a crosslinked polyacrylate. No, this acidic hair dye composition is provided.
【０００７】また、本発明者は、このキシログルカンを
含んでなる酸性染毛剤組成物における有機溶媒として特
定の有機溶媒を選択することにより、上記酸性染毛剤組
成物の使用性をさらに向上させ得ることを見出した。Further, the present inventor further improves the usability of the acidic hair dye composition by selecting a specific organic solvent as the organic solvent in the acidic hair dye composition containing xyloglucan. I found that it could be done.
【０００８】この点で、本発明者はテトラヒドロフルフ
リルアルコール、ｎ−メチルピロリドン、エチレンカー
ボネイト、メチル／エチルセルソルブ、メチル／エチル
カルビトール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピ
レングリコール及びプロピレングリコールからなる群の
有機溶媒から選ばれる１種又は２種以上の有機溶媒を含
んでなる、上記酸性染毛剤組成物をも提供する。In this regard, the present inventors have developed tetrahydrofurfuryl alcohol, n-methylpyrrolidone, ethylene carbonate, methyl / ethyl cellosolve, methyl / ethyl carbitol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and propylene glycol. The present invention also provides the above acidic hair dye composition comprising one or more organic solvents selected from the group consisting of organic solvents.
【０００９】さらに、本発明者は、これらの酸性染毛剤
組成物中にシリコーン類を配合することにより、使用後
の感触が滑らかで毛髪の損傷を十分に防止することがで
きる酸性染毛剤組成物を提供する。Further, the present inventor has proposed that an acidic hair dye capable of having a smooth feel after use and sufficiently preventing damage to the hair by incorporating silicones into these acidic hair dye compositions. A composition is provided.
【００１０】また、これらの本発明酸性染毛剤組成物
は、そのｐＨ，粘度，配合するキシログルカンの平均分
子量を限定することにより、より好ましい性質を有する
酸性染毛剤組成物とすることもできる。These acidic hair dye compositions of the present invention can be made into acidic hair dye compositions having more preferable properties by limiting the pH, viscosity and average molecular weight of xyloglucan to be blended. it can.
【００１１】本発明において「酸性染毛剤組成物」と
は、酸性領域（ｐＨ４．５以下）でその染色効果を最も
良好に発揮する「酸性染料」を色剤として用いた染毛剤
組成物を意味するものである。なお、この「酸性染毛剤
組成物」は主に半永久染毛料として用いられるが、「白
髪染め」用か「おしゃれ染め」用か等を問うものではな
い。In the present invention, the term "acid hair dye composition" refers to a hair dye composition using, as a coloring agent, an "acid dye" which exhibits the best dyeing effect in an acidic region (pH 4.5 or less). Is meant. In addition, although this "acid hair dye composition" is mainly used as a semi-permanent hair dye, it does not ask whether it is for "white hair dyeing" or "fashionable dyeing".
【００１２】また、本発明において「流動性改良剤」と
は、増粘剤を配合した酸性染毛剤組成物の流動性を調整
するために添加される成分を意味するものであり、「実
質的に含まない」とは、この目的のために特定の成分を
配合しない意味であり、その特定の成分を他の目的のた
めに配合することを妨げるものではない。In the present invention, the term "fluidity improver" means a component added for adjusting the fluidity of an acidic hair dye composition containing a thickener. The term "not included" means that a specific component is not blended for this purpose, and does not prevent the specific component from being blended for another purpose.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明に関わる酸性染毛剤組成物（以下、
本発明染毛剤組成物という）は、キシログルカンを含ん
でなる酸性染毛剤組成物である。Embodiments of the present invention will be described below. Acidic hair dye composition according to the present invention (hereinafter, referred to as
The present hair dye composition) is an acidic hair dye composition comprising xyloglucan.
【００１４】本発明染毛剤組成物に配合するキシログル
カンは、主に熱帯地方に産する豆科植物タマリンダス
インディカ(Tamarindus indica)の種子の主成分であ
り、β−1,4−グルカンからなる主鎖に、側鎖としてキ
シロース、ガラクトースが結合した構造を有する分子量
が約６５万の多糖類である〔式（Ｉ）〕。The xyloglucan to be incorporated in the hair dye composition of the present invention is a tamarind soybean mainly produced in the tropics.
Indica (Tamarindus indica) is a main component of the seed, a polysaccharide having a molecular weight of about 650,000 having a structure in which xylose and galactose are bonded to the main chain composed of β-1,4-glucan as a side chain (formula (I)].
【００１５】[0015]
【化１】 （式中、ｇｌｕはグルコース単位、ｘｙｌはキシロース
単位、ｇａｌはガラクトース単位を表し、ｎは結合数を
表す）Embedded image (In the formula, glu represents a glucose unit, xyl represents a xylose unit, gal represents a galactose unit, and n represents the number of bonds.)
【００１６】このキシログルカンは、安全性、分散性、
保湿性、さらに耐酸性，耐熱性，耐塩性等の化学的安定
性に優れる上、低温でも水に容易に溶解し、水溶液とし
て調製した系の粘度安定性も良好である。キシログルカ
ンは水溶性高分子でありながら、その水溶液はべたつか
ず、さっぱりとした感触を与える。また、比較的低濃度
で系に充分な粘度を与え、アルコール−水−キシログル
カンの３成分系では水の含有量が多くなると系の粘度が
低下するという挙動を示す。This xyloglucan is safe, dispersible,
It is excellent in moisture retention, chemical stability such as acid resistance, heat resistance, salt resistance, etc., easily dissolved in water even at low temperatures, and has good viscosity stability in a system prepared as an aqueous solution. Although xyloglucan is a water-soluble polymer, its aqueous solution is non-greasy and gives a refreshing feel. Also, at a relatively low concentration, a sufficient viscosity is given to the system, and the alcohol-water-xyloglucan three-component system exhibits such a behavior that the viscosity of the system decreases as the content of water increases.
【００１７】キシログルカンは系の酸性に対し分解する
ことなく抜群の安定性を示し、添加することにより系の
ｐＨを上昇させることもないことから、これを配合した
本発明染毛剤組成物は、経時でｐＨが増加したり、粘度
変化、着色や匂いの劣化などの分解挙動が起こらず、安
定である。Xyloglucan exhibits excellent stability without decomposing to the acidity of the system, and does not raise the pH of the system when added. It is stable without decomposing behavior such as increase of pH with time, change of viscosity, deterioration of coloring and smell.
【００１８】また、キシログルカンを添加した系は、通
常チキソトロピー性を有することから、本発明染毛剤組
成物の粘度を、キシログルカンによって垂れ落ちること
のない粘度を設定しても、この系は伸展性，易塗布性，
均染性及び染着性に優れ、なおかつ皮膚や眼に対する刺
激は低く、感作性もない上、保湿性に優れ、かつしっと
りするという使用感を保持することができる。Further, since a system to which xyloglucan is added generally has thixotropic properties, even if the viscosity of the hair dye composition of the present invention is set so that it does not sag by xyloglucan, Extensibility, easy application,
It is excellent in leveling and dyeing properties, has low irritation to skin and eyes, has no sensitization, is excellent in moisturizing properties, and can maintain a moist feeling.
【００１９】キシログルカンは、このような優れた特性
を有するために、これを増粘剤として配合した本発明染
毛剤組成物は、例えば増粘剤としてキサンタンガムを配
合した染毛剤組成物のように、その流動性や，毛髪にお
ける延ばしやすさを確保するために、さらに使用時のタ
レ落ちを防止するために、ベントナイトや架橋型ポリア
クリル酸塩を流動性改良剤として配合する必要がない。Since xyloglucan has such excellent properties, the hair dye composition of the present invention containing the xyloglucan as a thickener is, for example, a hair dye composition containing xanthan gum as a thickener. Thus, it is not necessary to mix bentonite or a crosslinked polyacrylate as a fluidity improver in order to ensure its fluidity and ease of spreading in hair and to prevent dripping during use. .
【００２０】本発明でいう流動性改良剤は、例えばベン
トナイト及び／又は架橋型ポリアクリル酸塩であるが、
前述したように、これらの流動性改良剤を配合した染毛
剤組成物は、上記の流動性の確保やタレ落ちの防止等の
点においては優れるものの、使用後の洗い落としに手間
取るという欠点を有する。この点において、本発明染毛
剤組成物はこれらの流動性改良剤を配合せずとも、上記
のような優れた特性を保持することができる。この点に
おいて、本発明は流動性改良剤が実質的に配合されな
い、キシログルカンを含んでなる酸性染毛剤組成物を提
供するものである。The fluidity improver referred to in the present invention is, for example, bentonite and / or a cross-linked polyacrylate.
As described above, the hair dye composition containing these fluidity improvers is excellent in securing the above-mentioned fluidity and preventing sagging, but has a disadvantage that it takes time to wash off after use. . In this respect, the hair dye composition of the present invention can maintain the above-mentioned excellent properties without blending these fluidity improvers. In this regard, the present invention provides an acidic hair dye composition comprising xyloglucan, which is substantially free of a flow improver.
【００２１】なお、キシログルカンは物性的に水分が多
い系では分子間の絡み合いが減少し、粘度が低下すると
いう挙動を示すことから、この点においても本発明染毛
剤組成物は使用後の水洗において洗い流すことが容易で
洗浄性に優れるという特性がある。Xyloglucan exhibits a behavior that the entanglement between molecules is reduced and the viscosity is reduced in a system having a large amount of physical properties. Therefore, the hair dye composition of the present invention after use is also used in this regard. There is a characteristic that it can be easily washed off in water and has excellent washing properties.
【００２２】このように、キシログルカンを配合した本
発明染毛剤組成物は洗浄性にも優れることから、使用後
の髪の損傷や皮膚への刺激も少なく、非常に安全性に優
れた酸性染毛剤組成物である。As described above, the hair dye composition of the present invention containing xyloglucan is also excellent in detergency, so that it does not cause much damage to hair or irritation to the skin after use, and is very safe and acidic. It is a hair dye composition.
【００２３】キシログルカンは現在市販されており（商
品名「グリロイド」、大日本製薬株式会社製）、食品用
増粘剤としてソースやアイスクリーム等において汎用さ
れている。なお、市販品を本発明染毛剤組成物に配合す
る場合においては、可能な限り精製されたものを用いる
のが好ましい。Xyloglucan is currently commercially available (trade name "Glyloid", manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.) and is widely used as a food thickener in sauces and ice creams. When a commercially available product is blended with the hair dye composition of the present invention, it is preferable to use a purified product as much as possible.
【００２４】また、本発明染毛剤組成物に配合するキシ
ログルカンの平均分子量は粘度や安定性から１０万〜２
００万が好ましく、特に平均分子量が６５万付近である
ことが好ましい。The average molecular weight of xyloglucan to be added to the hair dye composition of the present invention is from 100,000 to 2,000,000 based on viscosity and stability.
It is preferable that the average molecular weight is around 650,000.
【００２５】キシログルカンは、上記「グリロイド」の
商品カタログに記載された方法で製造することができ
る。すなわち、タマリンドの種子から異物を除去し、こ
れを浸漬した後粉砕して、この粉砕物から不純物を除去
し、洗浄して乾燥し、最後に微粉砕してキシログルカン
を得ることができる。Xyloglucan can be produced by the method described in the above-mentioned "Glyloid" product catalog. That is, foreign substances are removed from the tamarind seeds, immersed and then crushed to remove impurities from the crushed material, washed and dried, and finally pulverized to obtain xyloglucan.
【００２６】本発明染毛剤組成物におけるキシログルカ
ンの配合量は別段限定されず、伸展性，易塗布性，均染
性，染着性等の要素を鑑みて、系の具体的粘度を適宜選
択することができる。しかしながら本発明染毛剤組成物
の粘度は、これらの要素を勘案すると５０００ｃｐｓ以
上であることが好ましく（５０００ｃｐｓ未満である
と、使用時にタレ落ちを伴う傾向があり好ましくない場
合が多い）、また２０００００ｃｐｓ以下であることが
好ましい（２０００００ｃｐｓを超えると、毛髪におい
て延ばしにくくなり，かつ均染性に劣る傾向が強くな
る）。The amount of xyloglucan in the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, and the specific viscosity of the system is appropriately adjusted in consideration of factors such as extensibility, easy coating properties, level dyeing properties, and dyeing properties. You can choose. However, in consideration of these factors, the viscosity of the hair dye composition of the present invention is preferably 5000 cps or more (if it is less than 5000 cps, there is a tendency that sagging tends to occur during use, which is not preferable), and 200,000 cps. It is preferable to be the following (If it exceeds 200,000 cps, it is difficult to spread the hair, and the leveling property tends to be inferior).
【００２７】これらのことを前提にすると、本発明染毛
剤組成物におけるキシログルカンの配合量は、組成物全
体に対して概ね１．０重量％以上、３０．０重量％以下
が好ましい。Based on the above, the amount of xyloglucan in the hair dye composition of the present invention is preferably about 1.0% by weight or more and 30.0% by weight or less based on the whole composition.
【００２８】本発明染毛剤組成物には、上記のキシログ
ルカン以外に、通常酸性染毛料に用いられる他の成分も
本発明の所期の効果を妨げない限り、適宜配合すること
ができる。すなわち、例えば酸性染料，有機溶剤及びｐ
Ｈ調整用酸等が必要に応じて適宜配合され得る。In addition to the above-mentioned xyloglucan, other components usually used for acidic hair dyes can be appropriately added to the hair dye composition of the present invention as long as the desired effects of the present invention are not hindered. That is, for example, acid dyes, organic solvents and p
An H adjusting acid or the like can be appropriately compounded as needed.
【００２９】本発明染毛剤組成物に配合される酸性染料
としては、人体に対して有害な作用を示さない医薬品，
医薬部外品及び化粧品の着色に使用することが許可され
ている「医薬品等に使用する事のできるタール色を定め
る省令」に列挙される法定色素が極めて有効で、その配
合量は組成物全体に対して０．０１重量％以上，２．０
重量％以下が好ましい。また、本発明染毛剤組成物をリ
ンス兼用酸性染毛料として使用する場合には、組成物全
体に対して０．０１重量％以上，０．１重量％以下が好
ましい。As the acid dye to be incorporated in the hair dye composition of the present invention, pharmaceuticals having no harmful effect on the human body,
The legal pigments listed in the "Ministerial Ordinance for Tar Colors that Can Be Used in Pharmaceuticals, etc.", which are permitted to be used for coloring quasi-drugs and cosmetics, are extremely effective. 0.01% by weight or more, 2.0%
% By weight or less is preferred. When the hair dye composition of the present invention is used as a rinse and acidic hair dye, the content is preferably 0.01% by weight or more and 0.1% by weight or less based on the whole composition.
【００３０】また、本発明染毛剤組成物に配合される有
機溶剤類としては、例えばテトラヒドロフルフリルアル
コール，Ｎ−メチルピロリドン，エチレンカーボネイト
等の環状ケトン類やエーテル類、メチル／エチルセルソ
ルブ，メチル／エチルカルビトール、１，３─ブチレン
グリコール，ジプロピレングリコール，プロピレングリ
コール等の多価アルコール類等が挙げられ、これらの有
機溶剤の群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を、
概ね組成物全体に対して５．０重量％以上，５０．０重
量％以下程度配合する。Examples of the organic solvents to be incorporated in the hair dye composition of the present invention include cyclic ketones and ethers such as tetrahydrofurfuryl alcohol, N-methylpyrrolidone and ethylene carbonate, methyl / ethyl cellosolve, and the like. Polyhydric alcohols such as methyl / ethyl carbitol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, and propylene glycol; and at least one organic solvent selected from the group of these organic solvents.
Generally, about 5.0% by weight or more and 50.0% by weight or less are blended with respect to the whole composition.
【００３１】なお、本発明染毛剤組成物においては、用
いられる有機溶剤は特に限定されるものではないが、特
にここに列挙した有機溶剤とキシログルカンとを、特に
酸性条件下で組み合わせて配合することにより、髪に滑
らかさをを与える効果を一層向上させることができる。
よって、ここに列挙した有機溶剤を、本発明染毛剤組成
物において用いる有機溶剤として用いることが好まし
い。In the hair dye composition of the present invention, the organic solvent to be used is not particularly limited. Particularly, the organic solvent listed here and xyloglucan are combined in combination under an acidic condition. By doing so, the effect of giving the hair smoothness can be further improved.
Therefore, it is preferable to use the organic solvents listed here as the organic solvents used in the hair dye composition of the present invention.
【００３２】また、本発明染毛剤組成物に配合されるｐ
Ｈ調整用の酸としては、例えばクエン酸，リンゴ酸，酢
酸，乳酸，しゅう酸，酒石酸，ぎ酸，レブリン酸，グリ
コール酸等の有機類や、リン酸，塩酸，硫酸，硝酸等の
無機酸が挙げられ、配合量は系のｐＨが１．５〜４．
５，好ましくはｐＨ１．５〜３．０の強酸性領域になる
ように配合する。Further, the amount of p used in the hair dye composition of the present invention is
Examples of the acid for adjusting H include organic acids such as citric acid, malic acid, acetic acid, lactic acid, oxalic acid, tartaric acid, formic acid, levulinic acid, and glycolic acid, and inorganic acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid. And the blending amount is 1.5 to 4.
5, preferably in such a manner as to be in a strongly acidic range of pH 1.5 to 3.0.
【００３３】なお、本発明染毛剤組成物にさらにシリコ
ーン類を配合することにより、この酸性染毛剤組成物の
使用感を大幅に向上させることができる。このため、特
に本発明染毛剤組成物が一剤型の形態を採る場合には、
シャンプー後のリンス・染毛兼用染毛料としての形態を
採ることも可能である。The use of the acidic hair dye composition can be greatly improved by further blending silicones with the hair dye composition of the present invention. For this reason, especially when the hair dye composition of the present invention takes a one-part form,
It is also possible to take a form as a rinse / hair dye combination hair dye after shampoo.
【００３４】ここで、本発明染毛剤組成物中に配合され
うるシリコーン類としては、例えばジメチルポリシロキ
サン，メチルフェニルポリシロキサン，ポリエーテル変
性ポリシロキサン，アミノ変性ポリシロキサン，フッ素
変性ポリシロキサン，アルコール変性ポリシロキサン等
を挙げることができる。より詳細には、本発明染毛剤組
成物に配合され得るシリコーン類としては、例えば以下
のようなものが挙げられ、これらのうちの１種若しくは
２種以上を選択することができる。The silicones that can be incorporated into the hair dye composition of the present invention include, for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, alcohol Modified polysiloxane and the like can be mentioned. More specifically, examples of silicones that can be blended in the hair dye composition of the present invention include the following, and one or more of these can be selected.
【００３５】 (ＣＨ3)3ＳｉＯ[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]kＳｉ(ＣＨ3)3 （１） （ｋは、３〜６５０の整数） で表されるジメチルポリシロキサン。Dimethylpolysiloxane represented by (CH 3 ) 3 SiO [(CH 3 ) 2 SiO] k Si (CH 3 ) 3 (1) (k is an integer of 3 to 650).
【００３６】[0036]
【化２】 （ｌは、１〜５００の整数）Embedded image (L is an integer of 1 to 500)
【００３７】 （ＣＨ3)3 ＳｉＯ[(ＣＨ3)2 ＳｉＯ]m[(Ｃ6Ｈ5)2ＳｉＯ]n （３） （ｍ、ｎは、その和が１〜５００の整数） で表されるメチルフエニルポリシロキサン。(CH 3 ) 3 SiO [(CH 3 ) 2 SiO] m [(C 6 H 5 ) 2 SiO] n (3) (where m and n are sums of 1 to 500) Methylphenylpolysiloxane.
【００３８】[0038]
【化３】 （式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基を示し、ｏ
は１〜１００、好ましくは２０〜３０の整数を、ｐは１
〜２０、好ましくは２〜１０の整数を、ｑは０〜５０、
好ましくは２０〜３０の整数を、ｒは０〜５０、好まし
くは２０〜３０の整数をそれぞれ示す。）で表されるポ
リエーテル変性ポリシロキサン。Embedded image (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyl group, and o
Is an integer of 1 to 100, preferably 20 to 30, and p is 1
To 20, preferably an integer of 2 to 10, q is 0 to 50,
Preferably, r represents an integer of 20 to 30, and r represents an integer of 0 to 50, preferably 20 to 30. A) a polyether-modified polysiloxane represented by
【００３９】[0039]
【化４】 Embedded image
【００４０】[0040]
【化５】 （式中、Ｒ2 は水酸基，メチル基又はメトキシ基を示
し、ｓは１〜５００、ｔは１〜５０の整数をそれぞれ示
す。）で表されるアミノ変性ポリシロキサン。Embedded image (Wherein, R 2 represents a hydroxyl group, a methyl group or a methoxy group, s represents an integer of 1 to 500, and t represents an integer of 1 to 50).
【００４１】[0041]
【化６】 （式中、Ｒ3 は炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｕ
は１〜５００、好ましくは１〜２５０の整数を、ｖは１
〜５０、好ましくは１〜３０の整数をそれぞれ示す。）
で表されるエポキシ変性ポリシロキサン。Embedded image (Wherein, R 3 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms;
Is an integer of 1 to 500, preferably 1 to 250, and v is 1
To 50, preferably 1 to 30. )
An epoxy-modified polysiloxane represented by the formula:
【００４２】[0042]
【化７】 （ｘは１〜４００、好ましくは１〜２５０の整数を示
す。）で表されるフッ素変性ポリシロキサン。Embedded image (X represents an integer of 1 to 400, preferably 1 to 250).
【００４３】 ＯＨ（ＣＨ2)Ｒ4[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]y(ＣＨ3)2ＳｉＲ4ＣＨ2ＯＨ （９）OH (CH 2 ) R 4 [(CH 3 ) 2 SiO] y (CH 3 ) 2 SiR 4 CH 2 OH (9)
【００４４】[0044]
【化８】 （式中、Ｒ4 は存在しないか、または炭素数１〜４のア
ルキレン基を示し、ｙ，ｚは、それぞれ１〜５００、好
ましくは１〜２００の整数を示す。）で表されるアルコ
ール変性ポリシロキサン。Embedded image (In the formula, R 4 is absent or represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and y and z each represent an integer of 1 to 500, preferably 1 to 200.) Polysiloxane.
【００４５】[0045]
【化９】 Embedded image
【００４６】[0046]
【化１０】 （式中、Ｒ5 は炭素数２〜１８のアルキル基、Ｒ6 は存
在しないか、または炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ7
は炭素数１０〜１６のアルキル基を示し、ａ，ｂは、そ
れぞれ１〜５００、好ましくは１〜２００の整数を示
す。）で表されるアルキル変性ポリシロキサン。Embedded image (Wherein, R 5 is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, R 6 is absent, or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 7
Represents an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and a and b each represent an integer of 1 to 500, preferably 1 to 200. ) An alkyl-modified polysiloxane represented by the formula:
【００４７】[0047]
【化１４】 （式中、Ｒ8 はメチル基または一部がフエニル基を表
し、Ｒ9 はメチル基または水酸基を表す。ｃは，３００
０〜２００００の整数を示す。）で表される高分子シリ
コーン。Embedded image (In the formula, R 8 represents a methyl group or a part thereof is a phenyl group, and R 9 represents a methyl group or a hydroxyl group. C is 300
Shows an integer of 0 to 20,000. A) a polymeric silicone represented by
【００４８】これらのシリコーンのうち、特にアミノ変
性ポリシロキサン（例えば東レ・シリコーンＳＭ−８７
０２Ｃ：東レ・シリコーン社製）、メチルフエニルポリ
シロキサン（例えばシリコーンＫＦ５６：信越化学株式
会社製）、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエ
チレン）シロキサン共重合体＜Ｅ．Ｏ（平均付加モル
数、以下同様）＝２０〜３０＞（例えばシリコーンＳＣ
−９４５０：信越化学株式会社製）から成る群より選ば
れる少なくとも１種のシリコーン類を用いると、使用感
や染着性が改善されるのみならず、安定性の点でも極め
て優れた染毛剤が得られる。Among these silicones, amino-modified polysiloxanes (for example, Toray Silicone SM-87)
02C: manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.), methylphenylpolysiloxane (for example, silicone KF56: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), dimethylsiloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer <E. O (average number of moles added, hereinafter the same) = 20-30> (for example, silicone SC
-9450: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), the use of at least one silicone selected from the group consisting of: Is obtained.
【００４９】また、高分子シリコーンの具体例として
は、ゴム状ジメチルポリシロキサン（重合度ｃ＝５００
０〜８０００：信越化学株式会社製）が挙げられるが、
その他のシリコーン類でも構わない。Specific examples of the high molecular silicone include rubbery dimethylpolysiloxane (polymerization degree c = 500).
0-8000: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Other silicones may be used.
【００５０】本発明染毛剤組成物におけるこれらのシリ
コーン類の配合量は、組成物全体に対して０．０１重量
％以上，５．０重量％以下が好ましい。組成物全体に対
して０．０１重量％未満の配合量では、所望の使用感向
上効果が得られず、同５．０重量％を超えて配合する
と、かえってべたついた使用感が生じて本発明染毛剤組
成物の使用感が悪くなる傾向にあり好ましくない。The amount of these silicones in the hair dye composition of the present invention is preferably 0.01% by weight or more and 5.0% by weight or less based on the whole composition. If the amount is less than 0.01% by weight based on the whole composition, the desired effect of improving the feeling of use cannot be obtained. If the amount exceeds 5.0% by weight, a sticky feeling will be produced rather than the present invention. The feeling of use of the hair dye composition tends to deteriorate, which is not preferable.
【００５１】さらにこれらに加え、例えばグリセリン，
ポリエチレングリコール，コンドロイチン硫酸塩，ヒア
ルロン酸塩，ジグリセリン、ソルビトール，マルチトー
ル，ピロリドンカルボン酸，ラクトース，オリゴ糖等の
保湿剤を本発明染毛剤組成物に配合することができる。Further, in addition to these, for example, glycerin,
A humectant such as polyethylene glycol, chondroitin sulfate, hyaluronate, diglycerin, sorbitol, maltitol, pyrrolidone carboxylic acid, lactose, or oligosaccharide can be added to the hair dye composition of the present invention.
【００５２】また，例えばラノリン，スクワラン，流動
パラフィン，ワセリン，高級脂肪酸，トリグリセライ
ド，エステル油等の油性成分も本発明染毛剤組成物に配
合することができる。Oily components such as lanolin, squalane, liquid paraffin, petrolatum, higher fatty acids, triglycerides, ester oils and the like can also be incorporated into the hair dye composition of the present invention.
【００５３】また、分散，可溶化剤として、両親媒性物
質や界面活性剤を本発明染毛剤組成物に配合することが
可能で、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム，グリセリンモノステアレート等を本発明染毛剤組成
物に配合することができる。An amphiphilic substance or a surfactant can be added to the hair dye composition of the present invention as a dispersing or solubilizing agent. For example, stearyl trimethyl ammonium chloride, glycerin monostearate and the like can be used in the present invention. It can be blended into a hair dye composition.
【００５４】また、例えばラウリン酸ジエタノールアミ
ド，カルボキシメチルセルロール，ヒドロキシエチルセ
ルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，メチルセル
ロース，キサンタンガム，カラギーナン，アルギン酸
塩，ペクチン，ファーセラン，アラビアガム，ガツチガ
ム，カラヤガム，トラガカントガム，カンテン末等の増
粘剤も本発明染毛剤組成物に配合することができる。た
だし、これらの増粘剤は、その配合によって本発明の所
期の効果を損なうことのないよう、特に留意して配合す
る必要がある。Further, for example, lauric acid diethanolamide, carboxymethyl cellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, xanthan gum, carrageenan, alginates, pectin, furcelan, arabic gum, gum gut gum, karaya gum, tragacanth gum, agar powder, etc. A thickener can also be incorporated into the hair dye composition of the present invention. However, these thickeners need to be blended with particular care so that the desired effects of the present invention are not impaired by their blending.
【００５５】また、コラーゲン加水分解物，ケラチン加
水分解物，シルクプロテイン加水分解物，エラスチン加
水分解物，大豆蛋白加水分解物等の蛋白質加水分解物及
びこれらの四級化塩も本発明染毛剤組成物に配合するこ
とができる。Further, protein hydrolysates such as collagen hydrolysates, keratin hydrolysates, silk protein hydrolysates, elastin hydrolysates, soy protein hydrolysates and the like, and quaternized salts thereof, are also used as the hair dyes of the present invention. It can be incorporated into the composition.
【００５６】また例えばポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキ
シエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル，ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油誘導体等のポリオキシエチレ
ン系界面活性剤、例えばオクチルポリグリコシド等のア
ルキルポリグリコシド類、例えばポリグリセリン脂肪酸
エステル，ポリグリセリンアルキルエーテル等のポリグ
リセリン系界面活性剤類、マルチトールヒドロキシアル
キルエーテル，ソルビトールアルキルエーテル等の糖ア
ルコールエーテル類、脂肪酸ジエタノールアミド類等の
非イオン界面活性剤；高級脂肪酸塩類，リン酸エステル
類，アルキル硫酸塩類，ポリオキシエチレンアルキル硫
酸塩，アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン界面活性
剤；アミノ酸類，アルキルトリメチルアンモニウム塩，
ジアルキルジメチルアンモニウム塩，アルキルジメチル
アミンオキサイド等のカチオン活性剤；やその他の界面
活性剤を適宜本発明染毛剤組成物に配合することができ
る。Polyoxyethylene surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial esters, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivatives, for example, octyl polyglycoside, etc. Nonionic interfaces such as alkyl polyglycosides, for example, polyglycerin-based surfactants such as polyglycerin fatty acid ester and polyglycerin alkyl ether, sugar alcohol ethers such as maltitol hydroxyalkyl ether and sorbitol alkyl ether, and fatty acid diethanolamides. Surfactants; anionic surfactants such as higher fatty acid salts, phosphates, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, alkyl sulfates; amino acids; Le quilt trimethyl ammonium salt,
Cationic surfactants such as dialkyldimethylammonium salts and alkyldimethylamine oxides; and other surfactants can be appropriately added to the hair dye composition of the present invention.
【００５７】また、例えばエタノール，プロパノール，
イソプロパノール等のアルコール類や、例えばベンジル
アルコール，２─エチルヘキシルアルコール，２─ヘキ
シルデシルアルコール，２─デシルテトラデシルアルコ
ール，イソステアリルアルコール，セトステアリルアル
コール，ラウリルアルコール，オレイルアルコール，ミ
リスチルアルコール，パルミチルアルコール，ステアリ
ルアルコール，セチルアルコール等の高級アルコールも
本発明染毛剤組成物に配合することができる。Further, for example, ethanol, propanol,
Alcohols such as isopropanol, and benzyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, 2-hexyldecyl alcohol, 2-decyltetradecyl alcohol, isostearyl alcohol, cetostearyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, Higher alcohols such as stearyl alcohol and cetyl alcohol can also be blended in the hair dye composition of the present invention.
【００５８】また，例えばフエナセチン，ヒドロキシエ
タンジホスホン酸及びその塩，ＥＤＴＡ及びその塩，パ
ラベン類，スズ酸塩類等の金属イオン封鎖剤及び防腐剤
や、例えばポリ（ジメチルアリルアンモニウムハライ
ド）型カチオン性高分子，ポリエチレングリコール，エ
ピクロルヒドリン，プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸よ
り得られるタロイルアミンの縮合生成物型であるカチオ
ン高分子，ポリエチレングリコール，エピクロルヒドリ
ン，プロピレンアミン，ヤシ油脂肪より得られるココイ
ルアミンの縮合生成物型であるカチオン高分子，ビニル
ピロリドン，ジメチルミノメタアクリレート共重合体型
カチオン高分子，第４級窒素含有セルロースエーテル型
カチオン高分子等のカチオン高分子類，香料，各種の薬
効成分，水等を本発明染毛用組成物に配合することがで
きる。上記した各成分は、必要に応じ適宜選択されて本
発明染毛剤組成物に配合されるが，これらの成分に配合
可能な他の成分が限定されるものではない。Further, sequestering agents and preservatives such as phenacetin, hydroxyethanediphosphonic acid and salts thereof, EDTA and salts thereof, parabens and stannates, and poly (dimethylallylammonium halide) type cationic Cationic polymer which is a condensation product type of polymer, polyethylene glycol, epichlorohydrin, propyleneamine and taroylamine obtained from tallow fatty acid, and a condensation product type of cocoylamine obtained from polyethylene glycol, epichlorohydrin, propyleneamine and coconut oil fat Certain cationic polymers such as vinylpyrrolidone, dimethylaminomethacrylate copolymer type cationic polymer, quaternary nitrogen-containing cellulose ether type cationic polymer, etc., fragrances, various medicinal ingredients, water, etc. It may be formulated hair dyeing composition. Each of the above-mentioned components is appropriately selected and blended into the hair dye composition of the present invention as needed, but other components that can be blended with these components are not limited.
【００５９】本発明染毛剤組成物は、酸性染毛剤組成物
が一般的に採り得るあらゆる形態に用いることができ
る。例えば、半永久染毛料，一時染毛料，白髪染め用染
毛料，おしゃれ染め用染毛料，リンス・染毛兼用染毛料
等の形態を採ることができる。The hair dye composition of the present invention can be used in any form which can be generally adopted by an acidic hair dye composition. For example, forms such as semi-permanent hair dyes, temporary hair dyes, hair dyes for gray hair dyeing, hair dyes for fashionable dyeing, and hair dyes for rinsing and hair dyeing can be used.
【００６０】またさらに、所望する形態に応じた剤型に
適宜調製することとができる。例えば、液状，クリーム
状，ジェル状，スプレー，ムース，スティック，一剤
型，二剤型等の形態を採り得る。本発明染毛剤組成物の
具体的処方は、後述する実施例において記載する。Further, it can be appropriately prepared into a dosage form according to a desired form. For example, liquid, cream, gel, spray, mousse, stick, one-pack, two-pack, and the like can be used. The specific formulation of the hair dye composition of the present invention will be described in Examples described later.
【００６１】[0061]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明について具体的
に説明する。尚、本発明はこれに限定されるものではな
い。The present invention will be specifically described below with reference to examples. Note that the present invention is not limited to this.
【００６２】〔酸性染毛剤組成物の評価〕安定性試験 染毛剤組成物を、７０℃で１週間保管した後、系のｐＨ
及び粘度を測定し、安定性を評価した。[Evaluation of acidic hair dye composition] Stability test The hair dye composition was stored at 70 ° C for one week, and then the pH of the system was measured.
And the viscosity were measured to evaluate the stability.
【００６３】＜評価：安定性試験＞ ○：ｐＨ若しくは粘度の変化が認められない，又は認め
られても許容範囲内である。 ×：ｐＨ若しくは粘度の変化が許容範囲を超えて認めら
れる。<Evaluation: Stability test> 変 化: No change in pH or viscosity was observed, or even if observed, it was within the allowable range. ×: Changes in pH or viscosity are found beyond the allowable range.
【００６４】伸展性・塗布性及び均染性試験 各染毛剤組成物をパネル２０人が使用し、頭髪への伸展
性・塗布性及び均染性の評価をした。 Extensibility / Applicability and Leveling Test Each hair dye composition was used by 20 panelists to evaluate the extensibility, applicability and leveling properties on the hair.
【００６５】＜評価：伸展性・塗布性試験＞ Ａ：タレ落ちやダマがなく、非常に延ばしやすい。 Ｂ：ややタレ落ちやダマがなく、延ばしやすい。 Ｃ：タレ落ちやダマがやや認められ、延ばしにくい。 Ｄ：タレ落ちやダマがひどく認められ、非常に延ばしに
くい。<Evaluation: Extensibility / Applicability Test> A: There is no sagging or lumps, and it is very easy to spread. B: It is easy to extend without any dripping or lumps. C: Sagging and lumps are slightly recognized, and it is difficult to spread. D: Sagging and lumps are seriously recognized, and it is very difficult to spread.
【００６６】＜評価：均染性試験＞ Ａ：均一に染まり、ムラがない。 Ｂ：やや均一に染まり、ムラがない。 Ｃ：ややムラが認められ、不均一である。 Ｄ：ムラが認められ、不均一である。<Evaluation: Leveling Test> A: Uniform dyeing without unevenness. B: Stained somewhat uniformly, without unevenness. C: Slight unevenness was observed and the sample was non-uniform. D: Unevenness is observed and non-uniform.
【００６７】洗浄性試験１（水分含有による粘度変
化） 各染毛剤組成物を、５０g スクリュー管にそれぞれ１０
g 秤量し、これに３０g の水道水を加え、それぞれの試
料を同時に振盪機で１０回振盪した後、粘度を測定し
た。この試験により、各染毛剤組成物に一定の水分を余
計に含有させた場合の粘度変化が判明する。水添加後の
粘度が小さいほど、毛髪において使用した後の水による
洗い流しが容易であることを示す。 Detergency test 1 (Change in viscosity due to water content) Each hair dye composition was placed in a 50 g screw tube for 10 times.
g of the sample was weighed, 30 g of tap water was added thereto, and each sample was simultaneously shaken 10 times with a shaker, and then the viscosity was measured. This test reveals a change in viscosity when a certain amount of moisture is added to each hair dye composition. The lower the viscosity after the addition of water, the easier it is to wash off with water after use on the hair.
【００６８】洗浄性試験２ 各染毛剤組成物を、パネル２０人が頭髪に塗布し、１０
時間経過後に水道水で洗浄して、洗浄時の洗いやすさ及
び洗い残し感が認められるか否かを評価した。 Detergency test 2 Each hair dye composition was applied to the hair of 20
After a lapse of time, the plate was washed with tap water, and the ease of washing at the time of washing and the feeling of unwashed portions were evaluated.
【００６９】＜評価基準＞ Ａ：洗い流しやすく、洗浄後に洗い残し感が感じられな
い。 Ｂ：やや洗い流しやすく、洗浄後に洗い残し感が感じら
れない。 Ｃ：やや洗い流しやすく、洗浄後に洗い残し感が感じら
れる。 Ｄ：洗い残し難く、洗浄後に洗い残し感が感じられる。<Evaluation Criteria> A: Easy to wash off, no feeling of unwashed after washing. B: Slightly easy to wash off and no feeling of unwashed after washing. C: Washing is slightly easy, and a feeling of unwashed after washing is felt. D: It is hard to wash off, and a feeling of unwashing is felt after washing.
【００７０】染毛剤組成物の使用後における頭髪の損
傷試験 各染毛剤組成物をパネル２０人の頭髪に塗布して、染毛
剤組成物の使用前と使用後２週間目の髪の損傷の程度を
専門家が評価し、それらの差から髪の損傷率を求め、評
価した。 Hair damage after use of the hair dye composition
Wound test Each hair dye composition was applied to the hair of a panel of 20 persons, and an expert evaluated the degree of hair damage before and two weeks after the use of the hair dye composition. The hair damage rate was determined and evaluated.
【００７１】＜評価基準＞ Ａ：髪の損傷率が０〜５％未満であった。 Ｂ：髪の損傷率が５〜７％未満であった。 Ｃ：髪の損傷率が７〜１５％未満であった。 Ｄ：髪の損傷率が１５％以上であった。<Evaluation Criteria> A: Damage rate of hair was 0 to less than 5%. B: The damage rate of the hair was less than 5 to 7%. C: Hair damage rate was less than 7 to 15%. D: Hair damage rate was 15% or more.
【００７２】染毛剤組成物の使用後の使用感触試験 各染毛剤組成物をパネル２０人の頭髪に塗布して、塗布
後の使用感触〔しなやか感，しっとり感，はり・こし
感，なめらか感，きしきしした感触（きしきし感），指
通りの良悪，ぱさぱさした感触（ぱさぱさ感），重い感
じの有無，つやの有無（つやつや感）〕を評価した。 Use feeling test after use of hair dye composition Each hair dye composition was applied to the hair of a panel of 20 persons, and the use feeling after application [suppleness, moistness, abrasion / stiffness, smoothness The feeling, crispness (crispy feeling), goodness of finger passage, crisp feeling (lousy feeling), presence / absence of heavy feeling, presence / absence of gloss (glossiness) were evaluated.
【００７３】以下、下記第１表に示した処方の酸性染毛
剤組成物（実施例１〜５，比較例１〜５）について、上
記の各試験を行った。なお、この実施例の欄に示す酸性
染毛剤組成物の処方において、キシログルカンとして
は、大日本製薬株式会社製の「グリロイド６Ｃ」を用い
た。The above tests were carried out on the acidic hair dye compositions (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5) having the formulations shown in Table 1 below. In the formulation of the acidic hair dye composition shown in the column of this example, "Glyloid 6C" manufactured by Dainippon Pharma Co., Ltd. was used as xyloglucan.
【００７４】[0074]
【表１】 [Table 1]
【００７５】＜製法＞イオン交換水にベンジルアルコー
ルを加え、この中にキシログルカン，キサンタンガム，
ベントナイト，架橋性ポリアクリル酸ナトリウム，テト
ラヒドロフルフリルアルコール、１，３−ブチレングリ
コール，シリコーン油等を徐々に添加し、粘稠液を調製
した。この粘稠液に染料の黒色４０１号、紫色４０１号
及び黄色４号を加え、系のｐＨをクエン酸で４．０〜
４．２に調整し、酸性染毛剤組成物を得た。<Production method> Benzyl alcohol was added to ion-exchanged water, and xyloglucan, xanthan gum,
Bentonite, crosslinkable sodium polyacrylate, tetrahydrofurfuryl alcohol, 1,3-butylene glycol, silicone oil and the like were gradually added to prepare a viscous liquid. To the viscous liquid, dye No. 401, purple No. 401 and yellow No. 4 were added, and the pH of the system was adjusted to 4.0 to 4.0 with citric acid.
The composition was adjusted to 4.2 to obtain an acidic hair dye composition.
【００７６】上記の処方の染毛剤組成物に対して、上述
した試験をそれぞれ施して、その結果を検討した。 １．安定性試験の結果を第２表に示す。The above-described tests were performed on the hair dye compositions having the above formulations, and the results were examined. 1. Table 2 shows the results of the stability test.
【００７７】[0077]
【表２】 第２表により、実施例１〜５，比較例１〜４はｐＨ安定
性において問題はなかった。また比較例３は、経時で粘
度が増加するという問題があった。以上の結果から本発
明染毛剤組成物である実施例１〜５は、従来の酸性染毛
剤組成物に比べ、ｐＨ安定性及び粘度安定性に優れるこ
とが判明した。[Table 2] According to Table 2, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 had no problem in pH stability. Further, Comparative Example 3 had a problem that the viscosity increased with time. From the above results, it was found that Examples 1 to 5, which are the hair dye compositions of the present invention, are more excellent in pH stability and viscosity stability than the conventional acidic hair dye compositions.
【００７８】２．伸展性・塗布性試験及び均染性試験の
結果を第３表に示す。2. Table 3 shows the results of the extensibility / coatability test and leveling test.
【表３】 [Table 3]
【００７９】第３表により、本発明染毛剤組成物である
実施例１〜５の試験品は、他の比較例の試験品と比較し
て、使用に際してダマができず、タレ落ちもなく、伸展
性及び塗布性に優れることが判明した。また、本発明染
毛剤組成物である実施例１〜５の試験品は、他の比較例
の試験品と比較して、均一に染まり、ムラもできないこ
とも判明した。According to Table 3, the test products of Examples 1 to 5, which are the hair dye compositions of the present invention, are free from lumps and sagging during use as compared with the test products of the other comparative examples. , Extensibility and applicability were found to be excellent. In addition, it was also found that the test articles of Examples 1 to 5, which are the hair dye compositions of the present invention, are uniformly dyed and have no unevenness as compared with the test articles of other comparative examples.
【００８０】３．洗浄性試験１の結果を第４表に示す。3. Table 4 shows the results of the detergency test 1.
【表４】 [Table 4]
【００８１】第４表により、本発明染毛剤組成物である
実施例１〜５の試験品は、他の比較例の試験品と比較し
て、系の水分量が増加する洗浄時に粘度が低下し、水洗
し易いことが判明した。According to Table 4, the test products of Examples 1 to 5, which are the hair dye compositions of the present invention, have a higher viscosity during washing when the water content of the system is increased as compared with the test products of the other comparative examples. It was found that the water content was lowered and that it was easy to wash with water.
【００８２】４．洗浄性試験２の結果を第５表に示す。4. Table 5 shows the results of the detergency test 2.
【表５】 [Table 5]
【００８３】第５表により、本発明染毛剤組成物である
実施例１〜５の試験品は、他の比較例の試験品と比較し
て、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、さら
に洗い残し感を伴わなず、落し時の使用感触においても
優れることが判明した。According to Table 5, the test articles of Examples 1 to 5, which are the hair dye compositions of the present invention, are easier to wash off with water after use than the test articles of other comparative examples. Furthermore, it was found that it did not have a feeling of unwashed and was excellent in the feeling of use when dropped.
【００８４】５．染毛剤組成物の使用後における頭髪の
損傷試験の結果を、第６表に示す。5. Table 6 shows the results of the hair damage test after the use of the hair dye composition.
【表６】 [Table 6]
【００８５】第６表により、本発明染毛剤組成物である
実施例１〜５の試験品は、他の比較例の試験品と比較し
て、毛髪にダメージを与ないことが判明した。Table 6 shows that the test articles of Examples 1 to 5 which are the hair dye compositions of the present invention do not damage the hair as compared with the test articles of other comparative examples.
【００８６】６．染毛剤組成物の使用後の使用感触試験
の結果を第７表に示す。6. Table 7 shows the results of the use feeling test after use of the hair dye composition.
【表７】 [Table 7]
【００８７】第７表により、本発明染毛剤組成物である
実施例１〜５の試験品は、他の比較例の試験品と比較し
て、使用後の使用感触において優ることが判明した。From Table 7, it was found that the test articles of Examples 1 to 5 which are the hair dye compositions of the present invention are superior in use feeling after use as compared with the test articles of other comparative examples. .
【００８８】以下に、種々の処方の本発明染毛剤組成物
を示す。 〔実施例６〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ３．０ （６）キサンタンガム ０．５ （７）テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ （８）コラーゲン加水分解物 ０．２ （９）クエン酸 ２．０ （１０）香料 適 量 （１１）イオン交換水 残 量The hair dye compositions of the present invention having various formulations are shown below. [Example 6] wt% (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) Xyloglucan 3.0 (6) Xanthan gum 0.5 (7) Tetrahydrofurfuryl alcohol 12.0 (8) Collagen hydrolyzate 0.2 (9) Citric acid 2.0 (10) Flavor appropriate amount (11) Ion exchange water Remaining amount
【００８９】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。Acidic hair dyes manufactured by a conventional method using this formulation are as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【００９０】 〔実施例７〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）オクチルポリグリコシド １．０ （６）キシログルカン ５．０ （７）テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ （８）クエン酸 ２．０ （９）ケラチン加水分解物 ０．１ （１１）香料 適 量 （１２）イオン交換水 残 量Example 7% by weight (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Octyl polyglycoside 1.0 (6) Xyloglucan 5.0 (7) Tetrahydrofurfuryl alcohol 12.0 (8) Citric acid 2.0 (9) Keratin hydrolyzate 0.1 (11) Perfume appropriate amount ( 12) Remaining amount of ion-exchanged water
【００９１】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dye prepared in a usual manner by this formula is
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【００９２】 〔実施例８〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ７．０ （６）キサンタンガム ０．５ （７）ジメチルポリシロキサン ０．５ 〔前記（１３）で示した高分子シリコーンの一般式で、 Ｒ8 及びＲ9 はメチル基、ｃ＝１００００〕 （８）テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ （９）クエン酸 ２．０ （１０）グリセリン ０．５ （１１）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ （１２）シルクプロテイン加水分解物 ０．１ （１３）香料 適 量 （１４）イオン交換水 残 量Example 8 Weight% (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 7.0 (6) Xanthan gum 0.5 (7) Dimethylpolysiloxane 0.5 [In the general formula of the polymer silicone shown in the above (13), R 8 and R 9 are methyl groups, c = 10000 (8) Tetrahydrofurfuryl alcohol 12.0 (9) Citric acid 2.0 (10) Glycerin 0.5 (11) Polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 1.0 (12) Silk protein hydrolyzate 0.1 (13) Appropriate amount of fragrance (14) Residual amount of ion-exchanged water
【００９３】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dyes manufactured according to the conventional method using this formulation are as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【００９４】 〔実施例９〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ４．０ （６）ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１）で示したジメチルポリシロキサンの一般式で、ｋ＝５〜２０） （７）テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ （８）クエン酸 ２．０ （９）グリセリン ０．５ （１０）エラスチン加水分解物 ０．２ （１１）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ （１２）香料 適宜 （１３）イオン交換水 残部Example 9 Weight% (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 4.0 (6) Dimethylpolysiloxane 0.5 (In the general formula of dimethylpolysiloxane shown in the above (1), k = 5 to 20) (7) Tetrahydrofurfuryl alcohol 12.0 (8) Citric acid 2.0 (9) glycerin 0.5 (10) elastin hydrolyzate 0.2 (11) polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 1.0 (12) perfume as appropriate (13) ion-exchanged water balance
【００９５】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dyes produced by the conventional method using this formulation are as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【００９６】 〔実施例１０〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ３．０ （６）ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１３）で示した高分子シリコーンの一般式で、 Ｒ8 及びＲ9 はメチル基、ｃ＝１００００） （７）Ｎ−メチルピロリドン １２．０ （８）クエン酸 ２．０ （９）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ （１０）コラーゲン加水分解物四級化塩 ０．１ （１１）香料 適宜 （１２）イオン交換水 残部Example 10 Weight% (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 3.0 (6) Dimethylpolysiloxane 0.5 (In the general formula of the high molecular silicone shown in the above (13), R 8 and R 9 are methyl groups, c = 10000) (7) N-methyl Pyrrolidone 12.0 (8) Citric acid 2.0 (9) Polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 1.0 (10) Collagen hydrolyzate quaternized salt 0.1 (11) Fragrance As appropriate (12) Deionized water balance
【００９７】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dyes produced by the conventional method according to this formulation are as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【００９８】 〔実施例１１〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ６．０ （６）メチルフェニルポリシロキサン ０．５ （前記（２）で示したメチルフェニルポリシロキサンの一般式で、 ｌ＝５〜２０） （７）テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ （８）クエン酸 ２．０ （９）グリセリン ０．５ （１０）ケラチン加水分解物四級化塩 ０．１ （１１）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ （１２）香料 適 量 （１３）イオン交換水 残 量Example 11 Weight% (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 6.0 (6) Methylphenylpolysiloxane 0.5 (In the general formula of methylphenylpolysiloxane shown in the above (2), 1 = 5 to 20) (7) Tetrahydrofurfuryl alcohol 12.0 ( 8) Citric acid 2.0 (9) Glycerin 0.5 (10) Keratin hydrolyzate quaternized salt 0.1 (11) Polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 1.0 (12) Perfume (13) Residual amount of ion-exchanged water
【００９９】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。Acid hair dyes manufactured in a conventional manner with this formulation are as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１００】 〔実施例１２〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ２．０ （６）架橋型ポリアクリル酸ナトリウム ０．２ （７）ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒ1 は水素原子、ｏ＝５〜１０、ｐ＝４〜６、ｑ＝９〜１３、ｒ＝０） （８）１，３−ブチレングリコール １２．０ （９）クエン酸 ２．０ （１０）グリセリン ０．５ （１１）大豆蛋白加水分解物四級化塩 ０．２ （１２）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ （１３）香料 適 量 （１４）イオン交換水 残 量Example 12 Weight% (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 2.0 (6) cross-linked sodium polyacrylate 0.2 (7) polyether-modified polysiloxane 0.5 (in the general formula of the polyether-modified polysiloxane shown in the above (4), R 1 is Hydrogen atom, o = 5-10, p = 4-6, q = 9-13, r = 0) (8) 1,3-butylene glycol 12.0 (9) citric acid 2.0 (10) glycerin 0 .5 (11) Quaternized salt of soybean protein hydrolyzate 0.2 (12) Polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 1.0 (13) Appropriate amount of fragrance (14) Residual amount of ion-exchanged water
【０１０１】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dye prepared by the conventional method according to the above formula is
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１０２】 〔実施例１３〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ７．０ （６）架橋型ポリアクリル酸ナトリウム ０．２ （７）ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒは水素原子、ｏ＝５０〜６０、ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） （８）ジプロピレングリコール １２．０ （９）クエン酸 ２．０ （１０）１，３−ブチレングリコール ０．５ （１１）コンドロイチン硫酸ナトリウム ０．１ （１２）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ （１２）エラスチン加水分解物 ０．１ （１３）香料 適 量 （１４）イオン交換水 残 量Example 13% by weight (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 7.0 (6) Crosslinked sodium polyacrylate 0.2 (7) Polyether-modified polysiloxane 0.5 (In the general formula of the polyether-modified polysiloxane shown in (4) above, R is hydrogen Atom, o = 50-60, p = 2-5, q = 8-10, r = 0) (8) dipropylene glycol 12.0 (9) citric acid 2.0 (10) 1,3-butylene glycol 0.5 (11) Sodium chondroitin sulfate 0.1 (12) Polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 1.0 (12) Elastin hydrolyzate 0.1 (13) Perfume appropriate amount (14) Ion exchange waterAmount
【０１０３】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dyes produced by the conventional method according to this formulation are as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１０４】 〔実施例１４〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ５．０ （６）アミノ変性ポリシロキサン ０．５ （前記（６）で示したアミノ変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒ2 は水酸基、ｓ＝１００，ｔ＝１００） （式中、Ｒ2 はメチル基またはメトキシ基を示し、ｓは１〜５００、ｔは１〜５ ０の整数をそれぞれ示す。） で表されるアミノ変性ポリシロキサン。 （７）テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ （８）クエン酸 ２．０ （９）ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．５ （１０）シルクプロテイン加水分解物 ０．１ （１１）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ （１２）香料 適 量 （１３）イオン交換水 残 量Example 14% by weight (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 5.0 (6) Amino-modified polysiloxane 0.5 (In the general formula of the amino-modified polysiloxane shown in the above (6), R 2 is a hydroxyl group, s = 100, t = 100) R 2 represents a methyl group or a methoxy group, s represents an integer of 1 to 500, and t represents an integer of 1 to 50.) (7) Tetrahydrofurfuryl alcohol 12.0 (8) Citric acid 2.0 (9) Sodium pyrrolidone carboxylate 0.5 (10) Silk protein hydrolyzate 0.1 (11) Polyoxyethylene (100) Cured castor Oil ester 1.0 (12) Appropriate amount of perfume (13) Residual amount of ion exchanged water
【０１０５】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dye prepared by the conventional method using this formulation is
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１０６】 〔実施例１５〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ４．０ （６）ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１３）で示した高分子シリコーンの一般式で、 Ｒ8 及びＲ9 はメチル基、ｃ＝１００００） （７）テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ （８）クエン酸 ２．０ （９）プロピレングリコール ５．０ （１０）ケラチン蛋白加水分解物 ０．１ （１１）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ （１２）香料 残 量 （１３）イオン交換水 適 量Example 15% by weight (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 4.0 (6) Dimethylpolysiloxane 0.5 (In the general formula of the high molecular silicone shown in the above (13), R 8 and R 9 are methyl groups, c = 10000) (7) Tetrahydrofurfuryl Alcohol 12.0 (8) Citric acid 2.0 (9) Propylene glycol 5.0 (10) Keratin protein hydrolyzate 0.1 (11) Polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 1.0 (12) Perfume balance (13) Appropriate amount of ion-exchanged water
【０１０７】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dyes manufactured in the usual manner with this formulation are as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１０８】 〔実施例１６〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．３ （３）黄色−４号 ０．１ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ７．０ （６）ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒ1 は水素原子、ｏ＝５０〜６０、ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） （７）ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１）で示したジメチルポリシロキサンの一般式で、 ｋ＝５〜２０） （８）テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ （９）クエン酸 ２．０ （１０）グリセリン ０．５ （１１）カルボキシメチルセルロース ０．１ （１２）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ （１３）ケラチン蛋白加水分解物四級化塩 ０．２ （１４）香料 適 量 （１５）イオン交換水 残 量Example 16:% by weight (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.3 (3) Yellow-4 0.1 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 7.0 (6) Polyether-modified polysiloxane 0.5 (In the general formula of the polyether-modified polysiloxane shown in the above (4), R 1 is a hydrogen atom, o = 50-60, p = 2 (5), q = 8-10, r = 0) (7) Dimethylpolysiloxane 0.5 (In the general formula of dimethylpolysiloxane shown in the above (1), k = 5-20) (8) Tetrahydrofurfuryl Alcohol 12.0 (9) Citric acid 2.0 (10) Glycerin 0.5 (11) Carboxymethylcellulose 0.1 (12) Polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 1.0 (13) Keratin protein Water hydrolyzate quaternary Casio 0.2 (14) Perfume Appropriate amount (15) Ion exchanged water Balance
【０１０９】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dye prepared by the conventional method according to the above formula is
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１１０】 〔実施例１７〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．１ （２）紫色−４０１号 ０．２ （３）黄色−４号 ０．４ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ４．０ （６）カルボキシビニルポリマー ２．０ （７）ジプロピレングリコール １０．０ （８）ケラチン蛋白加水分解物四級化塩 ０．１ （９）香料 適宜 （１０）イオン交換水 残部Example 17 Weight% (1) Black-401 0.1 (2) Purple-401 0.2 (3) Yellow-4 0.4 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 4.0 (6) Carboxyvinyl polymer 2.0 (7) Dipropylene glycol 10.0 (8) Keratin protein hydrolyzate quaternized salt 0.1 (9) Fragrance As needed (10) Ion exchange water Rest
【０１１１】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dye prepared by the conventional method using this formulation is as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１１２】 〔実施例１８〕 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．２ （２）紫色−４０１号 ０．１ （３）黄色−４号 ０．２ （４）ベンジルアルコール ５．０ （５）キシログルカン ３．０ （６）カルボキシビニルポリマー ３．０ （７）１，３−ブチレングリコール １５．０ （８）クエン酸 ２．０ （９）ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．１ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒ1 水素原子、ｏ＝５０〜６０、ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） （１０）香料 適 量 （１１）イオン交換水 残 量Example 18% by weight (1) Black-401 0.2 (2) Purple-401 0.1 (3) Yellow-4 0.2 (4) Benzyl alcohol 5.0 (5) ) Xyloglucan 3.0 (6) carboxyvinyl polymer 3.0 (7) 1,3-butylene glycol 15.0 (8) citric acid 2.0 (9) polyether-modified polysiloxane 0.1 ((4) ), A general formula of the polyether-modified polysiloxane represented by: R 1 hydrogen atom, o = 50 to 60, p = 2 to 5, q = 8 to 10, r = 0) (10) Perfume proper amount (11) Deionized water remaining
【０１１３】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dye manufactured in a usual manner with this formulation is
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１１４】 〔実施例１９〕 カラーリンスタイプの染毛剤（１） 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．０２ （２）紫色−４０１号 ０．０３ （３）黄色−４号 ０．０１ （４）ベンジルアルコール ３．０ （５）キシログルカン ２．０ （６）ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．６ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒ1 水素原子、ｏ＝５０〜６０、ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） （７）テトラヒドロフルフリルアルコール ８．０ （８）クエン酸 ０．６ （９）グリセリン ０．５ （１０）オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０ （１１）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル ０．７ （１２）１，３−ブチレングリコール １５．０ （１３）四級化コラーゲン蛋白加水分解物 ０．２ （１４）香料 適 量 （１５）イオン交換水 残 量[Example 19] Color rinse type hair dye (1) wt% (1) Black-401 0.02 (2) Purple-401 0.03 (3) Yellow-4 0.01 (4) benzyl alcohol 3.0 (5) xyloglucan 2.0 (6) polyether-modified polysiloxane 0.6 (in the general formula of the polyether-modified polysiloxane shown in the above (4), R 1 hydrogen atom, o = 50-60, p = 2-5, q = 8-10, r = 0) (7) Tetrahydrofurfuryl alcohol 8.0 (8) Citric acid 0.6 (9) Glycerin 0.5 (10) Octamethylcyclotetrasiloxane 3.0 (11) Polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 0.7 (12) 1,3-butylene glycol 15.0 (13) Quaternized collagen protein hydrolyzate 0 2 (14) Perfume Appropriate amount (15) Ion exchanged water Balance
【０１１５】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dyes produced by the conventional method according to this formulation are as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１１６】 〔実施例２０〕 カラーリンスタイプの染毛剤（２） 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．０２ （２）紫色−４０１号 ０．０３ （３）黄色−４号 ０．０１ （４）ベンジルアルコール ３．０ （５）キシログルカン １．０ （６）ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．２ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒ1 水素原子、ｏ＝５０〜６０、ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） （７）ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１３）で示した高分子シリコーンの一般式で、 Ｒ8 及びＲ9 はメチル基、ｃ＝１００００） （８）テトラヒドロフルフリルアルコール ８．０ （９）クエン酸 ０．６ （１０）グリセリン ０．５ （１１）オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０ （１２）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル ０．７ （１３）１，３−ブチレングリコール １５．０ （１４）キサンタンガム ０．５ （１５）四級化シルクプロテイン加水分解物 ０．２ （１６）香料 適 量 （１７）イオン交換水 残 量Example 20 Color rinse type hair dye (2) wt% (1) Black-401 0.02 (2) Purple-401 0.03 (3) Yellow-4 0.01 (4) benzyl alcohol 3.0 (5) xyloglucan 1.0 (6) polyether-modified polysiloxane 0.2 (in the general formula of the polyether-modified polysiloxane shown in the above (4), R 1 hydrogen atom, o = 50-60, p = 2-5, q = 8-10, r = 0) (7) Dimethylpolysiloxane 0.5 (In the general formula of the high molecular silicone shown in the above (13), R 8 and R 9 is a methyl group, c = 10000) (8) tetrahydrofurfuryl alcohol 8.0 (9) citric acid 0.6 (10) glycerin 0.5 (11) octamethylcyclotetrasiloxane 3.0 (12) Poriokishie Ren (100) hydrogenated castor oil ester 0.7 (13) 1,3-butylene glycol 15.0 (14) Xanthan gum 0.5 (15) Quaternized silk protein hydrolyzate 0.2 (16) Perfume (17) Residual amount of ion-exchanged water
【０１１７】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dye prepared by the conventional method using this formulation is as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１１８】 〔実施例２１〕 カラーリンスタイプの染毛剤（３） 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．０２ （２）紫色−４０１号 ０．０３ （３）黄色−４号 ０．０１ （４）ベンジルアルコール ３．０ （５）キシログルカン １．５ （６）ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．２ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒ1 水素原子、ｏ＝５０〜６０、ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） （７）アミノ変性ポリシロキサン ０．５ （前記（５）で示したアミノ変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒ2 は水酸基、ｓ＝１００，ｔ＝１００） （８）テトラヒドロフルフリルアルコール ８．０ （９）クエン酸 ０．６ （１０）グリセリン ０．５ （１１）オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０ （１２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．１ （１３）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル ０．７ （１４）１，３−ブチレングリコール １５．０ （１５）キサンタンガム ０．５ （１６）ケラチン蛋白加水分解物 ０．２ （１７）香料 適 量 （１８）イオン交換水 残 量Example 21 Color Rinse-Type Hair Dye (3) Weight% (1) Black-401 0.02 (2) Purple-401 0.03 (3) Yellow-4 0.01 (4) benzyl alcohol 3.0 (5) xyloglucan 1.5 (6) polyether-modified polysiloxane 0.2 (in the general formula of the polyether-modified polysiloxane shown in the above (4), R 1 hydrogen atom, o = 50-60, p = 2-5, q = 8-10, r = 0) (7) Amino-modified polysiloxane 0.5 (In the general formula of the amino-modified polysiloxane shown in the above (5), R 2 is a hydroxyl group, s = 100, t = 100) (8) Tetrahydrofurfuryl alcohol 8.0 (9) Citric acid 0.6 (10) Glycerin 0.5 (11) Octamethylcyclotetrasiloxane 3.0 (12) ) Sulfuric acid Tearyltrimethylammonium 0.1 (13) Polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil ester 0.7 (14) 1,3-butylene glycol 15.0 (15) Xanthan gum 0.5 (16) Keratin protein hydrolyzate 0.2 (17) Appropriate amount of fragrance (18) Remaining amount of ion-exchanged water
【０１１９】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dye prepared by the conventional method using this formulation is
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１２０】 〔実施例２２〕 カラーリンスタイプの染毛剤（４） 重量％ （１）黒色−４０１号 ０．０２ （２）紫色−４０１号 ０．０３ （３）黄色−４号 ０．０１ （４）ベンジルアルコール ３．０ （５）キシログルカン ３．０ （６）アミノ変性ポリシロキサン ０．６ （前記（５）で示したアミノ変性ポリシロキサンの一般式で、 Ｒ2 は水酸基、ｓ＝１００，ｔ＝１００） （７）テトラヒドロフルフリルアルコール ８．０ （８）クエン酸 ０．６ （９）グリセリン ０．５ （１０）オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０ （１１）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル ０．７ （１２）１，３−ブチレングリコール １５．０ （１３）大豆蛋白加水分解物 ０．１ （１４）香料 適 量 （１５）イオン交換水 残 量[Example 22] Color rinse type hair dye (4) wt% (1) Black-401 0.02 (2) Purple-401 0.03 (3) Yellow-4 0.01 (4) Benzyl alcohol 3.0 (5) Xyloglucan 3.0 (6) Amino-modified polysiloxane 0.6 (In the general formula of the amino-modified polysiloxane shown in the above (5), R 2 is a hydroxyl group, s = 100, t = 100) (7) Tetrahydrofurfuryl alcohol 8.0 (8) Citric acid 0.6 (9) Glycerin 0.5 (10) Octamethylcyclotetrasiloxane 3.0 (11) Polyoxyethylene (100) ) Hardened castor oil ester 0.7 (12) 1,3-butylene glycol 15.0 (13) Soybean protein hydrolyzate 0.1 (14) Flavor appropriate amount (15) Residual amount of ion-exchanged water
【０１２１】この処方で常法で製造した酸性染毛剤は、
上記各試験の結果において、適当な粘度を得て匂いもな
く、頭髪からの垂れ落ちもなく、染まる速度も早く、頭
皮に対し低刺激で、染めむらもなかった。また使用感も
良好で、使用後の水洗による洗い落としが容易であり、
しっとりするという特徴も認められた。The acidic hair dyes manufactured in the usual manner with this formulation are as follows:
In the results of the above tests, appropriate viscosity was obtained, there was no smell, there was no dripping from the hair, the dyeing speed was high, the scalp was less irritating, and there was no uneven dyeing. In addition, the feeling of use is good, it is easy to wash off with water after use,
The characteristic of being moist was also recognized.
【０１２２】[0122]
【発明の効果】本発明により、流動性に富み、使用に際
してのタレ落ちが殆ど認められず、しかも毛髪において
延ばしやすい等の優れた性質を、ベントナイトや架橋型
ポリアクリルアミド酸塩等の流動性改良剤を含有させる
ことなしに有し、そのために洗い落としが容易な性質を
有する酸性染毛剤組成物が提供される。また、この酸性
染毛剤組成物に特定の有機溶媒を選択して配合すること
により、その使用性がさらに向上した酸性染毛剤組成物
をも提供する。さらに、これらの酸性染毛剤組成物にシ
リコーン類を配合することにより、使用後の感触が滑ら
かで毛髪の損傷を十分に防止することができる酸性染毛
剤組成物が提供される。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, excellent properties such as high flowability, little dripping during use, and easy spreading on hair are improved by improving the flowability of bentonite and cross-linked polyacrylamide. The present invention provides an acidic hair dye composition having no agent and having easy-rinsing properties. In addition, by selecting and blending a specific organic solvent with the acidic hair dye composition, an acid hair dye composition having further improved usability is also provided. Furthermore, by blending silicones with these acidic hair dye compositions, an acidic hair dye composition that has a smooth feel after use and can sufficiently prevent damage to the hair is provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植原 計一 大阪府大阪市東淀川区小松２−17−45 大 阪資生堂株式会社大阪工場内 (72)発明者 安田 正明 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第１リサーチセンター内 (72)発明者 鈴木 一伸 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第１リサーチセンター内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Keiichi Uehara 2-17-45 Komatsu, Higashiyodogawa-ku, Osaka-shi, Osaka Osaka Shiseido Co., Ltd. Osaka Plant (72) Inventor Masaaki Yasuda Nippa-cho, Kohoku-ku, Yokohama-shi, Kanagawa 1050 Address Shiseido First Research Center Co., Ltd. (72) Inventor Kazunobu Suzuki 1050 Nippacho, Kohoku-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Shiseido First Research Center
Claims (8)
成物。1. An acidic hair dye composition comprising xyloglucan.
記載の酸性染毛剤組成物。2. The method according to claim 1, wherein the fluidity improver is not substantially contained.
An acidic hair dye composition according to the above.
橋型ポリアクリル酸塩である、請求項２記載の酸性染毛
剤組成物。3. The acidic hair dye composition according to claim 2, wherein the fluidity improver is bentonite and / or a crosslinked polyacrylate.
メチルピロリドン、エチレンカーボネイト、メチル／エ
チルセルソルブ、メチル／エチルカルビトール、１，３
−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びプ
ロピレングリコールからなる群の有機溶媒から選ばれる
１種又は２種以上の有機溶媒を含んでなる、請求項１乃
至請求項３のいずれかの請求項記載の酸性染毛剤組成
物。4. Tetrahydrofurfuryl alcohol, n-
Methylpyrrolidone, ethylene carbonate, methyl / ethyl cellosolve, methyl / ethyl carbitol, 1,3
The acid dye according to any one of claims 1 to 3, comprising one or more organic solvents selected from the group consisting of butylene glycol, dipropylene glycol, and propylene glycol. Hair composition.
１乃至請求項４のいずれかの請求項記載の酸性染毛剤組
成物。5. The acidic hair dye composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the pH is 1.5 to 4.5.
００万である、請求項１乃至請求項５のいずれかの請求
項記載の酸性染毛剤組成物。6. The xyloglucan having an average molecular weight of 100,000 to 2
The acidic hair dye composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the composition is 100,000.
求項１乃至請求項６のいずれかの請求項記載の酸性染毛
剤組成物。7. The acidic hair dye composition according to claim 1, which has a viscosity of 5000 cps or more.
求項７のいずれかの請求項記載の酸性染毛剤組成物。8. The acidic hair dye composition according to any one of claims 1 to 7, comprising a silicone.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33766797A JPH11152215A (en) | 1997-11-21 | 1997-11-21 | Acidic hair dye composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33766797A JPH11152215A (en) | 1997-11-21 | 1997-11-21 | Acidic hair dye composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152215A true JPH11152215A (en) | 1999-06-08 |
Family
ID=18310828
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP33766797A Withdrawn JPH11152215A (en) | 1997-11-21 | 1997-11-21 | Acidic hair dye composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11152215A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010275280A (en) * | 2009-06-01 | 2010-12-09 | Hoyu Co Ltd | Hair cosmetic composition |
| JP2017119717A (en) * | 2017-04-05 | 2017-07-06 | Ｄｓｐ五協フード＆ケミカル株式会社 | Xyloglucan-containing gel composition |
| JP2017222138A (en) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | 共同印刷株式会社 | Laminate and tube container |
| JP2022132465A (en) * | 2020-09-08 | 2022-09-08 | 株式会社みやびコスメティックス | Xyloglucan-containing gel composition |
-
1997
- 1997-11-21 JP JP33766797A patent/JPH11152215A/en not_active Withdrawn
Cited By (8)
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