JPH11144524A - Polymer solid electrolyte - Google Patents
Polymer solid electrolyteInfo
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- JPH11144524A JPH11144524A JP9308968A JP30896897A JPH11144524A JP H11144524 A JPH11144524 A JP H11144524A JP 9308968 A JP9308968 A JP 9308968A JP 30896897 A JP30896897 A JP 30896897A JP H11144524 A JPH11144524 A JP H11144524A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は一次電池、二次電池、コ
ンデンサーなどに用いられる高分子固体電解質に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a solid polymer electrolyte used for primary batteries, secondary batteries, capacitors and the like.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】従来から、一次電池、二次電池、
コンデンサーなどの電気化学素子には電解液が用いられ
てきた。しかしながら電解液は漏液が発生し、長期間の
信頼性に欠けるという問題点がある。BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, primary batteries, secondary batteries,
Electrolyte has been used for electrochemical devices such as capacitors. However, there is a problem that the electrolyte solution leaks and lacks long-term reliability.
【０００３】このような問題を解決する方法として、固
体電解質を用いる方法が知られており、固体電解質を用
いると漏液がなくなり信頼性の高い素子を提供できると
ともに、素子自体の小型・軽量化が図れる。As a method for solving such a problem, a method using a solid electrolyte is known. When the solid electrolyte is used, a highly reliable element can be provided without liquid leakage, and the element itself can be reduced in size and weight. Can be achieved.
【０００４】近年、固体の電解質として種々の高分子固
体電解質が研究されている。高分子固体電解質は、可撓
性を有するため電極−高分子固体電解質間のイオン電子
交換反応過程で生じる体積変化にも柔軟に適用すること
ができ、かつ上記のような固体電解質の特徴を有してい
る。In recent years, various polymer solid electrolytes have been studied as solid electrolytes. Since the polymer solid electrolyte has flexibility, it can be flexibly applied to a volume change occurring in the ion-electron exchange reaction process between the electrode and the polymer solid electrolyte, and has the characteristics of the solid electrolyte as described above. doing.
【０００５】このような高分子固体電解質としては、ポ
リエーテル構造を有するポリエチレンオキサイドとリチ
ウム塩などのアルカリ金属塩との複合体が知られてい
る。また、特開平５−２５３５３号公報には、ポリオキ
シアルキレンのエステル化合物とジエステル化合物と、
ポリメトキシオキシアルキレンのエステル化合物と、二
重結合を持ったオキシ化合物との共重合体の架橋樹脂と
無機塩とを主たる構成成分とする高分子固体電解質が記
載されている。さらに、特開平６−２２３８４２号公報
には、カーボネート基を官能基として有する有機高分子
と金属塩からなる高分子固体電解質が記載されている。As such a solid polymer electrolyte, a complex of a polyethylene oxide having a polyether structure and an alkali metal salt such as a lithium salt is known. JP-A-5-25353 discloses an ester compound and a diester compound of a polyoxyalkylene,
A polymer solid electrolyte mainly comprising a crosslinked resin of a copolymer of an ester compound of polymethoxyoxyalkylene and an oxy compound having a double bond and an inorganic salt is described. Furthermore, JP-A-6-223842 describes a polymer solid electrolyte comprising an organic polymer having a carbonate group as a functional group and a metal salt.
【０００６】しかしながら固体電解質は、電解液に比べ
一般的にイオン伝導度が低いため、放電特性に優れた一
次電池および二次電池を得ることは困難であった。この
ような状況の下、イオン伝導性が高く、かつ電気化学的
安定性に優れるなどの要求を満たす高分子固体電解質の
出現が望まれている。However, since the solid electrolyte generally has lower ionic conductivity than the electrolyte, it has been difficult to obtain a primary battery and a secondary battery having excellent discharge characteristics. Under such circumstances, the emergence of a solid polymer electrolyte that satisfies requirements such as high ionic conductivity and excellent electrochemical stability is desired.
【０００７】[0007]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高いイオン伝導度を有し、し
かも化学的に安定な高分子固体電解質を提供することを
目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and has as its object to provide a polymer solid electrolyte having high ionic conductivity and being chemically stable. I have.
【０００８】[0008]
【発明の概要】本発明に係る高分子固体電解質は、(1)
ポリカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸とのエ
ステル化物から誘導される構成単位を含むポリカーボネ
ート(メタ)アクリレート重合体と、(2)周期律表第Ｉａ
族の金属の塩とからなることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The polymer solid electrolyte according to the present invention comprises (1)
A polycarbonate (meth) acrylate polymer containing a structural unit derived from an esterified product of a polycarbonate polyol and (meth) acrylic acid, and (2) Periodic Table Ia
And a salt of a group metal.
【０００９】前記ポリカーボネートポリオールは、(i)
ジオール化合物と(ii)３価以上の多価アルコールおよび
３価以上の多価アルコールにアルキレンオキサイドが付
加してなる多価アルコール付加物から選ばれるポリオー
ル化合物と(iii)カルボニル基含有化合物とを重縮合さ
せることにより得られるポリカーボネートポリオールで
あることが好ましい。[0009] The polycarbonate polyol is selected from the group consisting of (i)
A diol compound, (ii) a polyol compound selected from a trihydric or higher polyhydric alcohol and a polyhydric alcohol adduct obtained by adding an alkylene oxide to a trihydric or higher polyhydric alcohol, and (iii) a carbonyl group-containing compound. It is preferably a polycarbonate polyol obtained by condensation.
【００１０】また、前記ポリオール化合物は、３価以上
の多価アルコールに水酸基数と同数以上のエチレンオキ
サイドまたはプロピレンオキサイドを付加してなる多価
アルコール付加物であることが好ましく、３価以上の多
価アルコールとしてはトリメチロールプロパンまたはペ
ンタエリスリトールが好ましい。[0010] The polyol compound is preferably a polyhydric alcohol adduct obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide having the same number or more as the number of hydroxyl groups to a polyhydric alcohol having a valency of 3 or more. As the hydric alcohol, trimethylolpropane or pentaerythritol is preferred.
【００１１】[0011]
【発明の具体的な説明】以下、本発明に係る高分子固体
電解質について具体的に説明する。なお、本明細書にお
いて、「(メタ)アクリル酸」という語は、アクリル酸お
よび／またはメタクリル酸を意味し、「(メタ)アクリレ
ート」という語は、アクリレートおよび／またはメタク
リレートを意味するものである。さらに、本明細書にお
いて「重合」という語は、単独重合だけではなく、共重
合をも包含した意味で用いられることがあり、「重合
体」という語は単独重合体だけではなく、共重合体をも
包含した意味で用いられることがある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The solid polymer electrolyte according to the present invention will be specifically described below. In this specification, the term "(meth) acrylic acid" means acrylic acid and / or methacrylic acid, and the term "(meth) acrylate" means acrylate and / or methacrylate. . Further, in this specification, the term "polymerization" may be used to mean not only homopolymerization but also copolymerization, and the term "polymer" is used not only for homopolymers but also for copolymers. Is sometimes used in a sense that also includes
【００１２】［ポリカーボネートポリオール］まず、本
発明で使用されるポリカーボネートポリオールについて
説明する。本発明で使用されるポリカーボネートポリオ
ールは、分子内にカーボネート結合およびアルキレンオ
キサイド鎖を有し、かつ分子末端に水酸基を有するもの
である。[Polycarbonate Polyol] First, the polycarbonate polyol used in the present invention will be described. The polycarbonate polyol used in the present invention has a carbonate bond and an alkylene oxide chain in the molecule, and has a hydroxyl group at the molecular terminal.
【００１３】このようなポリカーボネートポリオールに
は、分子構造により、(i)直鎖ポリカーボネートポリオ
ールと(ii)架橋ポリカーボネートポリオールがある。(i)直鎖ポリカーボネートポリオール (i)直鎖ポリカーボネートジオールは、ジオール化合物
とカルボニル基含有化合物とを重縮合させることにより
得られる。[0013] Such polycarbonate polyols include (i) linear polycarbonate polyols and (ii) cross-linked polycarbonate polyols depending on the molecular structure. (i) Linear polycarbonate polyol (i) Linear polycarbonate diol is obtained by polycondensing a diol compound and a carbonyl group-containing compound.
【００１４】ジオール化合物としては、具体的にエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-
オクタンジオール、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベ
ンゼン、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキ
サンジメタノールが挙げられる。これらは、単独または
混合して使用してもよい。Examples of the diol compound include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 8-
Octanediol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-cyclohexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are exemplified. These may be used alone or in combination.
【００１５】カルボニル基含有化合物としては、炭酸ジ
エステル、ホスゲンまたはクロロギ酸エステルが好まし
く、炭酸ジエステルとしては、炭酸ジメチル、炭酸ジエ
チル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジフェニル、エチレン
カーボネート、プロピレンカーボネートなどの炭酸ジエ
ステルなどが挙げられる。また、クロロギ酸エステルと
しては、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロ
ギ酸フェニルなどが挙げられる。The carbonyl group-containing compound is preferably a diester carbonate, phosgene or chloroformate. Examples of the diester carbonate include diester carbonates such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diisopropyl carbonate, diphenyl carbonate, ethylene carbonate and propylene carbonate. Can be Examples of the chloroformate include methyl chloroformate, ethyl chloroformate, phenyl chloroformate and the like.
【００１６】直鎖ポリカーボネートポリオールは、上記
のようなジオール化合物とカルボニル基含有化合物とを
周知の方法で重縮合させることによって得ることができ
る。このとき、カルボニル基含有化合物は、ジオール化
合物中の水酸基に対して０.２〜２当量、好ましくは０.
５〜１.５当量であることが望ましい。The linear polycarbonate polyol can be obtained by polycondensing the above-mentioned diol compound and a carbonyl group-containing compound by a known method. At this time, the carbonyl group-containing compound is used in an amount of 0.2 to 2 equivalents, preferably 0.2 equivalent, to the hydroxyl group in the diol compound.
Preferably, it is 5 to 1.5 equivalents.
【００１７】(ii)架橋ポリカーボネートポリオール (ii)架橋ポリカーボネートポリオールは、ジオール化合
物と、ポリオール化合物と、カルボニル基含有化合物と
を重縮合させることにより得られる。 (Ii) Crosslinked polycarbonate polyol (ii) The crosslinked polycarbonate polyol is obtained by polycondensing a diol compound, a polyol compound, and a carbonyl group-containing compound.
【００１８】ジオール化合物およびカルボニル基含有化
合物としては、前記したものと同様のものが挙げられ
る。ポリオール化合物としては、３価以上の多価アルコ
ールまたは多価アルコール付加物から選ばれる化合物が
挙げられる。Examples of the diol compound and the carbonyl group-containing compound include the same compounds as described above. Examples of the polyol compound include compounds selected from trihydric or higher polyhydric alcohols and polyhydric alcohol adducts.
【００１９】３価以上の多価アルコールとしては、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエ
リスリトール、グリセリン、ソルビトールなどが挙げら
れる。Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, glycerin, sorbitol and the like.
【００２０】また、多価アルコール付加物は、前記のよ
うな３価以上の多価アルコールに、アルキレンオキサイ
ドが付加したものである。本発明では、ポリオール化合
物として、前記のような３価以上の多価アルコールに、
水酸基数と同数以上、好ましくは１〜１０倍数のエチレ
ンオキサイドまたはプロピレンオキサイドが付加したも
のが好ましく、３価以上の多価アルコールとしては、ト
リメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールが好
ましい。The polyhydric alcohol adduct is obtained by adding an alkylene oxide to the above trihydric or higher polyhydric alcohol. In the present invention, as the polyol compound, a polyhydric alcohol having three or more valences as described above,
It is preferable that ethylene oxide or propylene oxide is added in the same number or more, preferably 1 to 10 times as many as the number of hydroxyl groups, and the trihydric or higher polyhydric alcohol is preferably trimethylolpropane or pentaerythritol.
【００２１】このようなポリオール化合物をトリメチロ
ールプロパン付加物を例にとり説明すると、下記のよう
な化合物が例示される。When such a polyol compound is explained by taking a trimethylolpropane adduct as an example, the following compounds are exemplified.
【００２２】[0022]
【化１】 Embedded image
【００２３】このようなポリオール化合物は２種以上混
合して使用してもよい。架橋ポリカーボネートポリオー
ルは、上記のようなジオール化合物と、ポリオール化合
物と、カルボニル基含有化合物とを周知の方法で重縮合
させることによって得ることができる。このとき、ジオ
ール化合物と、ポリオール化合物との仕込みモル比は、
５０：５０〜９９：１の範囲にあることが望ましい。ま
た、カルボニル基含有化合物は、ジオール化合物および
ポリオール化合物中の全水酸基に対して０.２〜２当
量、好ましくは０.５〜１.５当量であることが望まし
い。Such polyol compounds may be used as a mixture of two or more kinds. The crosslinked polycarbonate polyol can be obtained by polycondensing the diol compound, the polyol compound, and the carbonyl group-containing compound as described above by a known method. At this time, the charged molar ratio of the diol compound and the polyol compound is
It is desirable to be in the range of 50:50 to 99: 1. The carbonyl group-containing compound is used in an amount of preferably 0.2 to 2 equivalents, more preferably 0.5 to 1.5 equivalents, based on all hydroxyl groups in the diol compound and the polyol compound.
【００２４】架橋ポリカーボネートポリオールでは、ジ
オール化合物とカルボニル基含有化合物とが重縮合する
際に、ポリオール化合物が含まれているので、重縮合が
３次元的に進み、架橋ポリカーボネートポリオールが得
られる。In the crosslinked polycarbonate polyol, since the polyol compound is contained when the diol compound and the carbonyl group-containing compound are polycondensed, the polycondensation proceeds three-dimensionally to obtain a crosslinked polycarbonate polyol.
【００２５】本発明で使用される直鎖状または架橋ポリ
カーボネートポリオールの分子量は、ＧＰＣのポリスチ
レン換算重量平均分子量で３００〜１０００００の範囲
にあることが好ましい。The molecular weight of the linear or crosslinked polycarbonate polyol used in the present invention is preferably in the range of 300 to 100,000 in terms of weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC.
【００２６】［ポリカーボネートポリオールと(メタ)ア
クリル酸とのエステル化物］次に、本発明で使用される
ポリカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸とのエ
ステル化物について説明する。なお、本明細書では、ポ
リカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸とのエス
テル化物を、『ポリカーボネート(メタ)アクリレート』
ということもある。[Esterified Product of Polycarbonate Polyol and (Meth) Acrylic Acid] Next, the esterified product of the polycarbonate polyol and (meth) acrylic acid used in the present invention will be described. In this specification, an esterified product of a polycarbonate polyol and (meth) acrylic acid is referred to as `` polycarbonate (meth) acrylate ''.
Sometimes.
【００２７】このようなエステル化物の製造方法として
は、以下〜の方法が挙げられる。 上記ポリカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸
ハライドとを塩基存在下に縮合させる方法。As a method for producing such an esterified product, the following methods are mentioned. A method of condensing the polycarbonate polyol and a (meth) acrylic halide in the presence of a base.
【００２８】この方法では、(メタ)アクリル酸ハライド
を、ポリカーボネートポリオールの水酸基に対して０.
２〜５当量、好ましくは０.５〜２当量となるように仕
込むことが望ましい。また、反応に用いる塩基として
は、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリ
ジン、ジアザビシクロウンデセン(ＤＢＵ)などの有機塩
基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどの無機塩基を挙げることができ
る。このような塩基は、通常、(メタ)アクリル酸ハライ
ドに対して、０.５〜５当量の量で使用される。このと
きの反応は、無溶媒で行うことも可能であるが、反応に
不活性な溶媒、たとえば、ジクロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサ
ン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭
化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）などのエーテル類の存在下に反応を行ってもよい。
反応温度は、通常、−２０〜１００℃、好ましくは−５
〜５０℃の範囲にあることが望ましい。In this method, the (meth) acrylic halide is added to the hydroxyl group of the polycarbonate polyol in an amount of 0.
It is desirable to charge so as to be 2 to 5 equivalents, preferably 0.5 to 2 equivalents. Examples of the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, and diazabicycloundecene (DBU); and inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, and potassium hydroxide. Can be. Such a base is generally used in an amount of 0.5 to 5 equivalents based on (meth) acrylic acid halide. The reaction at this time can be carried out without solvent, but a solvent inert to the reaction, for example, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, dichloroethane, benzene, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, Aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, decane and cyclohexane, diethyl ether, tetrahydrofuran (TH
The reaction may be carried out in the presence of an ether such as F).
The reaction temperature is usually -20 to 100 ° C, preferably -5.
It is desirably in the range of ５０50 ° C.
【００２９】ポリカーボネートポリオールと(メタ)ア
クリル酸無水物とを触媒存在下に縮合させる方法。この
方法では、(メタ)アクリル酸無水物を、ポリカーボネー
トポリオールの水酸基に対して０.２〜５当量、好まし
くは０.５〜２当量となるように仕込むことが望まし
い。また、反応に用いる触媒としては、硫酸、メタンス
ルホン酸、p-トルエンスルホン酸、あるいはピリジン、
ジメチルアミノピリジンなどを挙げることができる。こ
のような触媒は、通常、(メタ)アクリル酸無水物に対し
て、０.０１〜０.５当量の量で使用される。この反応
は、上記と同様に、溶媒の存在下で行うことができ
る。A method in which a polycarbonate polyol and (meth) acrylic anhydride are condensed in the presence of a catalyst. In this method, it is desirable that (meth) acrylic anhydride is charged in an amount of 0.2 to 5 equivalents, preferably 0.5 to 2 equivalents, based on the hydroxyl groups of the polycarbonate polyol. Further, as a catalyst used in the reaction, sulfuric acid, methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, or pyridine,
Dimethylaminopyridine and the like can be mentioned. Such a catalyst is usually used in an amount of 0.01 to 0.5 equivalent based on (meth) acrylic anhydride. This reaction can be performed in the presence of a solvent as described above.
【００３０】反応温度は、通常、−５〜１２０℃、好ま
しくは２５〜１００℃の範囲にあることが望ましい。 ポリカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸とを
酸触媒存在下に縮合させる方法。The reaction temperature is usually in the range of -5 to 120 ° C, preferably 25 to 100 ° C. A method of condensing a polycarbonate polyol and (meth) acrylic acid in the presence of an acid catalyst.
【００３１】この方法では、(メタ)アクリル酸を、ポリ
カーボネートポリオールの水酸基に対して０.２〜１０
当量、好ましくは１〜５当量となるように仕込むことが
望ましい。また、反応に用いる酸触媒としては、硫酸、
メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸などを挙げる
ことができる。このような酸触媒は、通常、(メタ)アク
リル酸に対して、０.０１〜０.５当量の量で使用され
る。この反応は、平衡で水が生成するため、共沸脱水で
きる溶媒の存在下で行うことが好ましい。In this method, (meth) acrylic acid is used in an amount of from 0.2 to 10 based on the hydroxyl groups of the polycarbonate polyol.
It is desirable to charge so as to be equivalent, preferably 1 to 5 equivalent. Further, as the acid catalyst used in the reaction, sulfuric acid,
Examples thereof include methanesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid. Such an acid catalyst is generally used in an amount of 0.01 to 0.5 equivalent based on (meth) acrylic acid. This reaction is preferably performed in the presence of a solvent capable of azeotropic dehydration since water is generated at equilibrium.
【００３２】反応温度は、通常、２５〜１５０℃、好ま
しくは５０〜１２０℃の範囲にあることが望ましい。上
記〜の方法で、ポリカーボネートポリオールと(メ
タ)アクリル酸とをエステル化する際に、重合禁止剤を
使用してもよい。The reaction temperature is usually in the range of 25 to 150 ° C., preferably 50 to 120 ° C. When the polycarbonate polyol and (meth) acrylic acid are esterified by the above-mentioned methods, a polymerization inhibitor may be used.
【００３３】［高分子固体電解質］本発明に係る高分子
固体電解質は、前記エステル化物から誘導される構成単
位を含むポリカーボネート(メタ)アクリレート重合体
と、周期律表第Ｉａ族の金属の塩とを含む。[Polymer Solid Electrolyte] The polymer solid electrolyte according to the present invention comprises a polycarbonate (meth) acrylate polymer containing a structural unit derived from the esterified product, and a salt of a metal of Group Ia of the periodic table. including.
【００３４】ポリカーボネート(メタ)アクリレート重合
体としては、 前記ポリカーボネート(メタ)アクリレートの単独重合
体、 前記ポリカーボネート(メタ)アクリレートの２種以上
の共重合体、 前記ポリカーボネート(メタ)アクリレートと、ポリカ
ーボネート(メタ)アクリレートと共重合可能な他のモノ
マーとの共重合体、 などが挙げられる。The polycarbonate (meth) acrylate polymer includes a homopolymer of the polycarbonate (meth) acrylate, a copolymer of two or more of the polycarbonate (meth) acrylates, a polycarbonate (meth) acrylate, and a polycarbonate (meth) acrylate. ) Copolymers of acrylates with other copolymerizable monomers, and the like.
【００３５】ポリカーボネート(メタ)アクリレートと共
重合可能な他のモノマーとしては、ビニルモノマー、ビ
ニリデンモノマー、ビニレンモノマーなどがあり、特に
ビニルエステル、ビニルエーテル、(メタ)アクリル酸エ
ステル、アリルエーテル、アリルエステルが好ましく、
具体的には(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸
エトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエトキシエ
チル、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ア
リルアルコール、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン、アクリロニトリル、シアノ酢酸ビニ
ル、アリルアミン、イソプロピルアクリルアミドビニレ
ンカーボネート、無水マレイン酸などが挙げられる。Other monomers copolymerizable with the polycarbonate (meth) acrylate include vinyl monomers, vinylidene monomers, and vinylene monomers, and particularly include vinyl esters, vinyl ethers, (meth) acrylate esters, allyl ethers, and allyl esters. Preferably
Specifically, ethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, allyl alcohol, vinyl acetate, styrene, α-methylstyrene, vinyl chloride , Vinylidene chloride, vinyl fluoride,
Examples include vinylidene fluoride, acrylonitrile, vinyl cyanoacetate, allylamine, isopropylacrylamide vinylene carbonate, and maleic anhydride.
【００３６】このような他のモノマーは、ポリカーボネ
ート(メタ)アクリレート重合体中に、通常０.１〜９０
重量％、好ましくは１〜５０重量％含まれていることが
望ましい。Such other monomers are usually contained in the polycarbonate (meth) acrylate polymer in an amount of from 0.1 to 90%.
% By weight, preferably 1 to 50% by weight.
【００３７】周期律表第Ｉａ族の金属塩としては、Ｌi
ＣlＯ4、ＬiＢＦ4、ＬiＰＦ6、ＬiＡsＦ6、ＬiＣＦ3Ｓ
Ｏ3、ＬiＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2、ＬiＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3から選
ばれる１種以上のＬi塩が望ましい。Examples of the metal salt of Group Ia of the periodic table include Li
ClO 4 , LiBF 4 , LiPF 6 , LiAsF 6 , LiCF 3 S
One or more Li salts selected from O 3 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 , and LiC (CF 3 SO 2 ) 3 are desirable.
【００３８】本発明に係る高分子固体電解質では、周期
律表第Ｉａ族の金属塩が、高分子固体電解質の全重量に
対し、１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％の範
囲で含有されていることが好ましい。In the solid polymer electrolyte according to the present invention, the metal salt of Group Ia of the periodic table is present in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the total weight of the solid polymer electrolyte. It is preferably contained.
【００３９】このような高分子固体電解質は、前記ポリ
カーボネート(メタ)アクリレートと周期律表第Ｉａ族の
金属塩と、必要に応じて重合可能な他のモノマーとの混
合物を平坦な基板上に塗布し、紫外線、放射線の照射、
または熱により一体重合させて製造することができる。Such a solid polymer electrolyte is prepared by applying a mixture of the above-mentioned polycarbonate (meth) acrylate, a metal salt of Group Ia of the Periodic Table, and optionally other polymerizable monomers onto a flat substrate. And irradiation of ultraviolet rays and radiation,
Alternatively, it can be produced by integrally polymerizing with heat.
【００４０】紫外線照射により重合する場合には、光増
感剤を用いることができ、このような光増感剤として
は、ベンゾフェノン、アセトフェノン、2,2-ジメトキシ
-2-フェニルアセトフェノンなどを例示できる。また、
熱により重合する場合には、熱重合開始剤を用いること
ができ、重合様式の違いにより過酸化ベンゾイル、パー
オキシジカーボネートなどの過酸化物、2,2'-アゾビス
イソブチロニトリルなどのアゾ化合物、アルカリ金属な
どの求核試薬、ルイス酸などの求電子試薬を単独または
併用して使用できる。また、本発明に係る高分子固体電
解質は、ポリカーボネート(メタ)アクリレート重合体と
周期律表第Ｉａ族の金属塩との他に、炭酸エステルなど
の非水溶媒を、ポリカーボネート(メタ)アクリレート重
合体１００重量部に対し、好ましくは０〜１００重量
部、特に好ましくは１００〜７００重量部含有していて
もよい。非水溶媒を含有させる方法としては、たとえ
ば、高分子固体電解質を製造する際、非水溶媒を共存さ
せた状態で重合してもよく、また重合後に非水溶媒を含
浸させてもよい。非水溶媒として炭酸エステルが好適に
使用される。炭酸エステルとしては、エチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジプロピルカーボネートなどが例示できる。In the case of polymerization by irradiation with ultraviolet rays, a photosensitizer can be used. Examples of such a photosensitizer include benzophenone, acetophenone, and 2,2-dimethoxy.
2-phenylacetophenone and the like can be exemplified. Also,
In the case of polymerization by heat, a thermal polymerization initiator can be used, and depending on the polymerization mode, benzoyl peroxide, peroxides such as peroxydicarbonate, 2,2'-azobisisobutyronitrile, and the like. An azo compound, a nucleophile such as an alkali metal, and an electrophile such as a Lewis acid can be used alone or in combination. Further, the polymer solid electrolyte according to the present invention, in addition to the polycarbonate (meth) acrylate polymer and the metal salt of Group Ia of the periodic table, a non-aqueous solvent such as a carbonate ester, a polycarbonate (meth) acrylate polymer It may preferably contain 0 to 100 parts by weight, particularly preferably 100 to 700 parts by weight, per 100 parts by weight. As a method for containing a non-aqueous solvent, for example, when producing a solid polymer electrolyte, polymerization may be performed in the presence of a non-aqueous solvent, or impregnated with a non-aqueous solvent after polymerization. Carbonic acid esters are preferably used as the non-aqueous solvent. Examples of the carbonate include ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate, and dipropyl carbonate.
【００４１】本発明に係る高分子固体電解質は、イオン
伝導性が高く、電気化学的に安定である。このような高
分子固体電解質は、たとえば一次電池、二次電池、コン
デンサー、エレクトロクロミック表示素子などの電気化
学素子、医療用アクチュエーターなどに用いることがで
きる。The solid polymer electrolyte according to the present invention has high ionic conductivity and is electrochemically stable. Such a polymer solid electrolyte can be used for, for example, primary batteries, secondary batteries, capacitors, electrochemical devices such as electrochromic display devices, medical actuators, and the like.
【００４２】また、本発明に係る高分子固体電解質は、
リチウムイオン二次電池の有機電解液の代替として使用
することができる。さらに、粉末状電極材を集電体状に
分散・固定するために用いる結着材としても利用するこ
とができる。Further, the solid polymer electrolyte according to the present invention comprises:
It can be used as an alternative to an organic electrolyte for a lithium ion secondary battery. Furthermore, it can also be used as a binder used for dispersing and fixing the powdered electrode material into a current collector.
【００４３】このような高分子固体電解質を電池に使用
する場合、高分子固体電解質をあらかじめフィルム状に
成形し、正極と負極との間に挟み込むことによって、電
池を製造することができる。When such a solid polymer electrolyte is used in a battery, the battery can be manufactured by forming the solid polymer electrolyte into a film in advance and sandwiching it between a positive electrode and a negative electrode.
【００４４】また、正極、セパレーター、負極の３層構
造を形成した後、電解液を含浸する工程を有する電池製
造プロセスでは、電解液の代わりに、ポリカーボネート
(メタ)アクリレートと周期律表第Ｉａ族の金属塩と非水
溶媒とからなる溶液を含浸し、その後重合させることが
可能であり、プロセスの改造を最小限に抑えることがで
きる。Further, in a battery manufacturing process including a step of forming a three-layer structure of a positive electrode, a separator, and a negative electrode and then impregnating with an electrolyte, a polycarbonate is used instead of the electrolyte.
It is possible to impregnate a solution comprising a (meth) acrylate, a metal salt of Group Ia of the Periodic Table and a non-aqueous solvent and then polymerize the solution, thereby minimizing process remodeling.
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明に係る高分子固体電解質は、ポリ
カーボネート(メタ)アクリレート重合体を高分子マトリ
ックスとして含んでいるため、イオン伝導性が高く、電
気化学的に安定であり、たとえば一次電池、二次電池、
コンデンサー、エレクトロクロミック表示素子などの電
気化学素子、医療用アクチュエーターなどに用いること
ができる。As described above, the solid polymer electrolyte according to the present invention contains a polycarbonate (meth) acrylate polymer as a polymer matrix, and therefore has high ionic conductivity and is electrochemically stable. Rechargeable battery,
It can be used for a capacitor, an electrochemical device such as an electrochromic display device, a medical actuator, and the like.
【００４６】[0046]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００４７】[0047]
【合成例１】攪拌機、温度計および精留塔等を装備した
ガラス反応容器に、トリメチロールプロパン・エチレン
オキサイド付加物（トリメチロールプロパン１モルに酸
化エチレン３モルを付加させた化合物、日本乳化剤品）
６.６６ｇ(0.025モル)と、ジエチレングリコール２３.
９ｇ(0.225モル)と、炭酸ジメチル２２.５ｇ(0.25モル)
と、触媒として２８％ナトリウムメトキシドメタノール
溶液０.０９５ｇ(ナトリウムメトキシドメタノールが0.
0005モル)との混合物を充填した。混合物を、常圧下９
５℃で２時間保持し、５時間で１５０℃まで昇温したの
ち、１５０℃で４時間加熱して、生成するメタノールを
留去しながら、重縮合反応を行った。さらに、反応液を
５ｍｍＨｇの減圧下で、１５０〜１５５℃に保ち、重縮
合反応に伴って生成するジエチレングリコール４.２ｇ
を留去した。[Synthesis Example 1] A trimethylolpropane / ethylene oxide adduct (a compound obtained by adding 3 mol of ethylene oxide to 1 mol of trimethylolpropane, Nippon emulsifier) )
6.66 g (0.025 mol) and diethylene glycol 23.
9 g (0.225 mol) and 22.5 g (0.25 mol) of dimethyl carbonate
And 0.095 g of a 28% sodium methoxide methanol solution as a catalyst (sodium methoxide methanol is 0.1%).
0005 mol). Mix the mixture under atmospheric pressure 9
After maintaining at 5 ° C. for 2 hours and raising the temperature to 150 ° C. for 5 hours, the mixture was heated at 150 ° C. for 4 hours to carry out a polycondensation reaction while distilling off generated methanol. Further, the reaction solution was kept at 150 to 155 ° C. under a reduced pressure of 5 mmHg, and 4.2 g of diethylene glycol produced by the polycondensation reaction was produced.
Was distilled off.
【００４８】反応後の反応液を室温まで冷却した後、ク
ロロホルム５０ｍｌと活性白土１ｇを添加し、５５℃で
１時間攪拌した。再び室温まで冷却した後、活性白土を
ろ過し、ろ液を濃縮して、粘稠オイル状のポリカーボネ
ートポリオール２４.５ｇを得た。得られたポリカーボ
ネートポリオールのＧＰＣによる重量平均分子量は４４
００であった。After the reaction solution after the reaction was cooled to room temperature, 50 ml of chloroform and 1 g of activated clay were added, and the mixture was stirred at 55 ° C. for 1 hour. After cooling to room temperature again, the activated clay was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 24.5 g of a viscous oil-like polycarbonate polyol. The weight average molecular weight of the obtained polycarbonate polyol by GPC was 44.
00.
【００４９】次いで攪拌機、温度計および滴下ロート等
を装備したガラス反応容器に、ポリカーボネートポリオ
ール２４.５ｇと、トリエチルアミン１４.９ｇ(0.147モ
ル)と、ジクロロメタン１００ｍｌとを充填し、５℃に
冷却した。滴下ロートからメタクリロイルクロリド１
２.８ｇ(0.123モル)を１０分かけて滴下し、さらに５℃
で１時間攪拌した。徐々に室温まで昇温し、室温でさら
に２時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮するこ
とによって、粘稠オイル状のポリカーボネートメタクリ
レート２２.１ｇを得た。Next, a glass reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel and the like were charged with 24.5 g of polycarbonate polyol, 14.9 g (0.147 mol) of triethylamine, and 100 ml of dichloromethane, and cooled to 5 ° C. Methacryloyl chloride 1 from dropping funnel
2.8 g (0.123 mol) was added dropwise over 10 minutes.
For 1 hour. The temperature was gradually raised to room temperature, and the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was filtered, the filtrate was washed with saturated saline, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain 22.1 g of viscous oil-like polycarbonate methacrylate.
【００５０】得られたポリカーボネートメタクリレート
の1Ｈ-ＮＭＲチャートを図１に示す。FIG. 1 shows a 1 H-NMR chart of the obtained polycarbonate methacrylate.
【００５１】[0051]
【合成例２】攪拌機、温度計および精留塔等を装備した
ガラス反応容器に、ジエチレングリコール２６.５ｇ(0.
25モル)と、炭酸ジメチル２２.５ｇ(0.25モル)と、触媒
として２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０.
０９５ｇ(0.0005モル)との混合液を充填し、常圧下９５
℃で２時間保持し、その後５時間で１５０℃まで昇温
し、さらに１５０℃で４時間加熱して、生成するメタノ
ールを留去しながら、重縮合反応を行った。次いで、反
応液を、５ｍｍＨｇの減圧下で、１５０〜１５５℃に保
ち、重縮合反応に伴って生成するジエチレングリコール
３.２ｇを留去した。[Synthesis Example 2] In a glass reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a rectification tower and the like, 26.5 g (0.
25 mol), 22.5 g (0.25 mol) of dimethyl carbonate, and 0.2% methanol solution of 0.2% sodium methoxide as a catalyst.
095 g (0.0005 mol) and filled under normal pressure
The temperature was raised to 150 ° C. in 5 hours, and further heated at 150 ° C. for 4 hours to carry out a polycondensation reaction while distilling off generated methanol. Next, the reaction solution was kept at 150 to 155 ° C. under a reduced pressure of 5 mmHg, and 3.2 g of diethylene glycol produced by the polycondensation reaction was distilled off.
【００５２】反応後の反応液を室温まで冷却した後、ク
ロロホルム５０ｍｌと活性白土１ｇを添加し、５５℃に
昇温して１時間攪拌した。再び室温まで冷却した後、活
性白土をろ過し、ろ液を濃縮することにより粘稠オイル
状のポリカーボネートジオール２６.４ｇを得た。得ら
れたポリカーボネートジオールのＧＰＣの重量平均分子
量は８１０であった。After the reaction solution after the reaction was cooled to room temperature, 50 ml of chloroform and 1 g of activated clay were added, and the mixture was heated to 55 ° C. and stirred for 1 hour. After cooling to room temperature again, the activated clay was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 26.4 g of a viscous oil-like polycarbonate diol. The weight average molecular weight of GPC of the obtained polycarbonate diol was 810.
【００５３】次に、攪拌機、温度計および滴下ロート等
を装備したガラス反応容器に、上記ポリカーボネートジ
オール２６.４ｇ、トリエチルアミン１６.０ｇ(0.158モ
ル)およびジクロロメタン１００ｍｌを充填し、５℃に
冷却した。滴下ロートからメタクリロイルクロリド１
３.８ｇ(0.132モル)を１０分かけて滴下し、さらに５℃
で１時間攪拌した。徐々に室温まで昇温し、室温でさら
に２時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮す
ることによって、粘稠オイル状のポリカーボネートメタ
クリレート２７.３ｇを得た。Next, 26.4 g of the above-mentioned polycarbonate diol, 16.0 g (0.158 mol) of triethylamine and 100 ml of dichloromethane were charged into a glass reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and the like, and cooled to 5 ° C. Methacryloyl chloride 1 from dropping funnel
3.8 g (0.132 mol) was added dropwise over 10 minutes.
For 1 hour. The temperature was gradually raised to room temperature, and the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was filtered, the filtrate was washed with saturated saline, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain 27.3 g of viscous oil-like polycarbonate methacrylate.
【００５４】得られたポリカーボネートメタクリレート
の1Ｈ-ＮＭＲチャートを図２に示す。FIG. 2 shows a 1 H-NMR chart of the obtained polycarbonate methacrylate.
【００５５】[0055]
【合成例３】合成例２において、メタクリロイルクロリ
ド１３.８ｇ(0.132モル)の代わりに、アクリロイルクロ
リド１１.９ｇ(0.132モル)を用いた以外は合成例２と同
様にして、ポリカーボネートアクリレートの合成を行っ
たところ、粘稠オイル状のポリカーボネートアクリレー
ト２７.１ｇが得られた。Synthesis Example 3 Synthesis of polycarbonate acrylate was carried out in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 11.9 g (0.132 mol) of acryloyl chloride was used instead of 13.8 g (0.132 mol) of methacryloyl chloride. As a result, 27.1 g of a viscous oil-like polycarbonate acrylate was obtained.
【００５６】得られたポリカーボネートアクリレートの
1Ｈ-ＮＭＲチャートを図３に示す。Of the obtained polycarbonate acrylate
FIG. 3 shows the 1 H-NMR chart.
【００５７】[0057]
【実施例１】合成例１で製造したポリカーボネートメタ
クリレート２２.２重量部、プロピレンカーボネート６
６.６重量部、ＬiＰＦ6１１.３重量部とを混合し、パー
ロイルＩＰＰ−５０（日本油脂(株)製）をポリカーボネ
ートメタクリレート中の重合性二重結合の含量に対し２
モル％となるように添加して均一にした溶液を、不活性
ガス雰囲気中、ガラス板上にキャストし、ホットプレー
ト上７０℃で３０分間熱硬化させ、厚さ約０.５ｍｍの
高分子固体電解質を製造した。Example 1 22.2 parts by weight of the polycarbonate methacrylate produced in Synthesis Example 1 and propylene carbonate 6
6.6 parts by weight and 11.3 parts by weight of LiPF 6 were mixed, and Parloyl IPP-50 (manufactured by NOF Corporation) was added in an amount of 2 to the content of the polymerizable double bond in the polycarbonate methacrylate.
The solution obtained by adding so as to have a molar percentage is cast on a glass plate in an inert gas atmosphere, and thermally cured on a hot plate at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a polymer solid having a thickness of about 0.5 mm. An electrolyte was manufactured.
【００５８】得られた高分子電解質を１０ｍｍφの円盤
状に打ち抜き、伝導度測定ホルダーに設けられた電極に
挟み、この電極をペルチェ素子により２５℃にコントロ
ールしてインピーダンスアナライザー（ＨＰ４２８５
Ａ）で複素インピーダンス測定（測定電圧１０ｍＶ）を
行い、解析的にイオン伝導度を求めた。The obtained polymer electrolyte was punched into a disk having a diameter of 10 mm, sandwiched between electrodes provided on a conductivity measurement holder, and controlled at 25 ° C. by a Peltier element to control the impedance with an impedance analyzer (HP4285).
In A), complex impedance measurement (measurement voltage 10 mV) was performed, and ionic conductivity was analytically determined.
【００５９】結果を表１に示す。Table 1 shows the results.
【００６０】[0060]
【実施例２】合成例２で製造したポリカーボネートメタ
クリレート２５重量部と、エチレンカーボネートとプロ
ピレンカーボネートとの混合溶媒（重量比１：１）にＬ
ｉＰＦ6を１モル／ｌの濃度で溶解した電解液７５重量
部とを混合し、パーロイルＩＰＰ−５０を、ポリカーボ
ネートメタクリレート中の重合性二重結合の含量に対し
２モル％となるように添加して均一にした溶液を不活性
ガス雰囲気中で、ガラス板上にキャストし、ホットプレ
ート上７０℃で３０分硬化させ、厚さ約０.５ｍｍの高
分子固体電解質を製造した。Example 2 25 parts by weight of the polycarbonate methacrylate produced in Synthesis Example 2 and a mixed solvent of ethylene carbonate and propylene carbonate (weight ratio: 1: 1) were added to L.
75 parts by weight of an electrolyte solution in which iPF 6 was dissolved at a concentration of 1 mol / l was mixed, and perloyl IPP-50 was added so as to be 2 mol% with respect to the content of the polymerizable double bond in the polycarbonate methacrylate. The homogeneous solution was cast on a glass plate in an inert gas atmosphere and cured on a hot plate at 70 ° C. for 30 minutes to produce a polymer solid electrolyte having a thickness of about 0.5 mm.
【００６１】得られた高分子固体電解質について、実施
例１と同様にして複素インピーダンス測定（測定電圧１
０ｍＶ）を行い、イオン伝導度を求めた。結果を表１に
示す。For the obtained polymer solid electrolyte, complex impedance measurement (measurement voltage 1
0 mV) to determine the ionic conductivity. Table 1 shows the results.
【００６２】[0062]
【実施例３】実施例２において、合成例２で製造したポ
リカーボネートメタクリレートの代わりに、合成例３で
製造したポリカーボネートアクリレートを使用して実施
例２と同様にして高分子固体電解質を製造した。Example 3 A polymer solid electrolyte was produced in the same manner as in Example 2 except that the polycarbonate acrylate produced in Synthesis Example 3 was used instead of the polycarbonate methacrylate produced in Synthesis Example 2.
【００６３】得られた高分子固体電解質を実施例１と同
様にして複素インピーダンス測定（測定電圧１０ｍＶ）
を行い、イオン伝導度を求めた。結果を表１に示す。The obtained solid polymer electrolyte was subjected to complex impedance measurement (measurement voltage: 10 mV) in the same manner as in Example 1.
Was performed to determine the ionic conductivity. Table 1 shows the results.
【００６４】[0064]
【表１】 [Table 1]
【図１】 合成例１で得られたポリカーボネートメタク
リレートの1Ｈ−ＮＭＲチャートを示す。1 shows a 1 H-NMR chart of the polycarbonate methacrylate obtained in Synthesis Example 1. FIG.
【図２】 合成例２で得られたポリカーボネートメタク
リレートの1Ｈ−ＮＭＲチャートを示す。FIG. 2 shows a 1 H-NMR chart of the polycarbonate methacrylate obtained in Synthesis Example 2.
【図３】 合成例３で得られたポリカーボネートアクリ
レートの1Ｈ−ＮＭＲチャートを示す。FIG. 3 shows a 1 H-NMR chart of the polycarbonate acrylate obtained in Synthesis Example 3.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｇ 9/025 Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｅ 9/028 10/40 Ｂ Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｇ 10/40 9/02 ３３１Ｇ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI H01G 9/025 H01M 6/18 E 9/028 10/40 B H01M 6/18 H01G 9/00 301G 10/40 9/02 331G
Claims (4)
アクリル酸とのエステル化物から誘導される構成単位を
含むポリカーボネート(メタ)アクリレート重合体と、
(2)周期律表第Ｉａ族の金属の塩とを含むことを特徴と
する高分子固体電解質。(1) (1) Polycarbonate polyol and (meth)
Polycarbonate (meth) acrylate polymer containing a structural unit derived from an esterified product with acrylic acid,
(2) A solid polymer electrolyte comprising: a salt of a metal of Group Ia of the periodic table.
ジオール化合物と(ii)３価以上の多価アルコールおよび
３価以上の多価アルコールにアルキレンオキサイドが付
加してなる多価アルコール付加物から選ばれるポリオー
ル化合物と(iii)カルボニル基含有化合物とを重縮合さ
せることにより得られるポリカーボネートポリオールで
あることを特徴とする請求項１に記載の高分子固体電解
質。2. The method according to claim 1, wherein the polycarbonate polyol is (i)
A diol compound, (ii) a polyol compound selected from a trihydric or higher polyhydric alcohol and a polyhydric alcohol adduct obtained by adding an alkylene oxide to a trihydric or higher polyhydric alcohol, and (iii) a carbonyl group-containing compound. The polymer solid electrolyte according to claim 1, which is a polycarbonate polyol obtained by condensation.
アルコールに水酸基数と同数以上のエチレンオキサイド
またはプロピレンオキサイドを付加してなる多価アルコ
ール付加物であることを特徴とする請求項２に記載の高
分子固体電解質。3. The polyol compound according to claim 2, wherein the polyol compound is a polyhydric alcohol adduct obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide having the same number or more as the number of hydroxyl groups to a trihydric or higher polyhydric alcohol. The solid polymer electrolyte according to the above.
チロールプロパンまたはペンタエリスリトールであるこ
とを特徴とする請求項３に記載の高分子固体電解質。4. The polymer solid electrolyte according to claim 3, wherein the trihydric or higher polyhydric alcohol is trimethylolpropane or pentaerythritol.
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|---|---|---|---|
| JP30896897A JP3683086B2 (en) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | Polymer solid electrolyte |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3683086B2 (en) |
Cited By (6)
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| KR100298802B1 (en) * | 1999-06-28 | 2001-09-22 | 김순택 | Crosslinking Agents Useful for Enhancing Performance of Solid Polymer Electrolytes and Crosslinked Solid Polymer Electrolytes Employing the Same |
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-
1997
- 1997-11-11 JP JP30896897A patent/JP3683086B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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