JPH11140010A

JPH11140010A - オルトフタルアルデヒド安定化組成物

Info

Publication number: JPH11140010A
Application number: JP9308971A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Morita; 昌宏森田; Katsuhisa Isogai; 勝久磯貝
Original assignee: KI KASEI KK
Current assignee: KI KASEI KK
Priority date: 1997-11-11
Filing date: 1997-11-11
Publication date: 1999-05-25
Anticipated expiration: 2017-11-11
Also published as: JP4090544B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高濃度でもオルトフタルアルデヒドの安定性
が高く、経時による分解、重合と着色が抑制された、常
温で液状のオルトフタルアルデヒド組成物、及び加熱溶
融時の分解、重合と着色を生ずることなく容器から取り
出すことができ、また、短時間で完全に溶融し、容易に
液剤等に調製しうる固形状のオルトフタルアルデヒド組
成物を提供する。【解決手段】オルトフタルアルデヒドに対し、所定量
の水及び水溶性脂肪族アルコールを含有させてなる安定
化されたオルトフタルアルデヒド安定化組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、消毒薬や非医療用
の防菌防藻剤の原料として有用なオルトフタルアルデヒ
ド安定化組成物に関する。さらに詳しくは、高濃度でも
分解や着色が低減され、長期間安定に保管できるオルト
フタルアルデヒド安定化溶液、及び保存ないしは加熱溶
融時の分解や着色が低減され、保存性が高く、溶融させ
て容易に溶剤等と混合して液剤を調製できるオルトフタ
ルアルデヒド固形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】オルトフタルアルデヒドは殺菌力が優れ
ているため、消毒薬や非医療用の防菌防藻剤の原料とし
て有用であり、工業的には種々の製造法及び製品形態で
供給されている。例えば、工業規模の製品形態として
は、結晶性の粉末や、蒸留精製された留分を直接包装容
器に流し込み冷却固化した固形状のオルトフタルアルデ
ヒドがある。しかし、この粉末のオルトフタルアルデヒ
ドの場合、使用時に防菌防藻対象への溶解性が十分でな
いことや、刺激性、腐食性があるため作業時の粉立ちに
よって皮膚や粘膜などに悪影響があることなどの問題が
ある。

【０００３】そのため、これらのオルトフタルアルデヒ
ドは予め高濃度溶液に調製して供給されるのが好ましい
が、オルトフタルアルデヒドの融点は約５６℃であるこ
とと、室温での水への溶解度が約５重量％と低いことか
ら、通常、溶液に調製する際には有機溶剤が用いられ
る。例えば特開昭６３−３１３７０５号、特開平６−２
３３６８号及び特開平７−１１６６６９号にはアルコー
ル類（メタノール、エタノール）、グリコール類、エス
テル類、ケトン類、芳香族炭化水素類を使用することが
記載されている。しかし、オルトフタルアルデヒドは高
濃度溶液では不安定であり、上記の有機溶剤を用いた溶
液では保存中に分解、重合してしまうという問題があ
る。

【０００４】一方、例えば特開平８−３０２５９４号に
は、炭酸プロピレンに溶解させ、安定性を向上させた、
オルトフタルアルデヒド高濃度溶液が記載されている。
しかし、このような非プロトン性溶媒を用いたオルトフ
タルアルデヒド溶液は、溶液調製時には淡黄色であった
ものが、長期常温保存又は加熱によって容易に褐色に着
色し、消毒や防菌防藻用途での悪影響や商品価値の低下
を引き起こすという問題があった。

【０００５】一方、上記の固形状オルトフタルアルデヒ
ドは、溶液よりも成分の安定性は高いのでそのまま保管
すれば分解、重合による成分含量の低下は少なく、粉立
ちによる人体への影響もない。そのため、保管、運搬時
の取り扱いが容易であり、粉状、液状より低コストであ
るが、使用に際して液剤に調製するためには溶融して包
装容器から所定量を取り出し、溶剤等と混合する必要が
あり、この際の作業性などに問題がある。すなわち、固
形状のオルトフタルアルデヒドを用いて工業的に液剤を
調製する場合には、オルトフタルアルデヒドを容器から
別の容器や釜に移す際（あるいは小分けする際）などに
融点である約５６℃以上に加熱して溶融し、容器から取
り出すことができ溶剤等と混合できる状態にする必要が
ある。しかし、完全に溶融するまでに長時間を要する。
また、この加熱の際に包装容器ごと直接外部加熱する
と、淡黄色のオルトフタルアルデヒドが褐色もしくは黒
色に着色してしまう。（粉状のオルトフタルアルデヒド
も、そのまま加熱溶融すると同様に着色する性質を有す
る。）また、固形状のオルトフタルアルデヒドに非プロトン性
溶剤を添加して加熱する場合も同様の着色が起こり、水
酸基を有する脂肪族アルコールを添加した固形状オルト
フタルアルデヒドは加熱溶融によって着色しにくいが、
オルトフタルアルデヒドの成分の分解、重合が著しいと
いう問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
高濃度でもオルトフタルアルデヒドの安定性が高く、経
時による分解、重合と着色が抑制された、常温で液状の
オルトフタルアルデヒド安定化組成物を提供することを
目的とする。さらに本発明は、加熱溶融時の分解、重合
と着色を生ずることなく容器から取り出すことができ、
また、短時間で完全に溶融し、容易に液剤等に調製しう
る固形状のオルトフタルアルデヒド安定化組成物を提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究した結果、溶剤として水と水溶性脂肪族ア
ルコールを所定比率で組み合わせて用いると高濃度のオ
ルトフタルアルデヒド溶液としても長期間安定で着色が
発生せず、上記目的を達成しうることを見出し、この知
見に基づき本発明をなすに至った。すなわち本発明は、
（１）オルトフタルアルデヒドに対し、所定量の水及び
水溶性脂肪族アルコールを含有させてなることを特徴と
するオルトフタルアルデヒド安定化組成物、（２）オル
トフタルアルデヒド１００重量部に対し、水１〜３００
重量部及び水溶性脂肪族アルコール１〜５００重量部を
含有させてなることを特徴とする（１）項記載のオルト
フタルアルデヒド安定化組成物。（３）オルトフタルア
ルデヒド１００重量部に対し、水１〜３００重量部及び
水溶性脂肪族アルコール５０〜５００重量部を含有させ
てなり、溶液であることを特徴とする（１）項記載のオ
ルトフタルアルデヒド安定化組成物、（４）オルトフタ
ルアルデヒド１００重量部に対し、水１〜２０重量部及
び水溶性脂肪族アルコール１〜２０重量部を含有させて
なり、固形物であることを特徴とする（１）項記載のオ
ルトフタルアルデヒド安定化組成物、及び（５）オルト
フタルアルデヒド１００重量部を水５〜５０重量部及び
水溶性脂肪族アルコール５〜５０重量部に分散させてな
ることを特徴とする（１）項記載のオルトフタルアルデ
ヒド安定化組成物を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のオルトフタルアルデヒド
組成物は、オルトフタルアルデヒド、水及び水溶性脂肪
族アルコールを含んでなることを特徴とする。本発明の
組成物は、オルトフタルアルデヒド１００重量部に対
し、水１〜３００重量部、好ましくは１〜１００重量
部、さらに好ましくは１〜５０重量部、及び水溶性脂肪
族アルコール１〜５００重量部、好ましくは１〜２００
重量部、さらに好ましくは１〜１００重量部を含んでな
る。水が多すぎる（水溶性脂肪族アルコールが少なすぎ
る）と防菌防藻対象に組成物を速やかに溶解することが
困難な場合がある。また、水溶性脂肪族アルコールが多
すぎる（水が少なすぎる）と組成物中のオルトフタルア
ルデヒド成分の安定性が低下する。本発明の組成物は、
高濃度でもオルトフタルアルデヒド成分が長期間安定で
あることを特徴とする。本発明において高濃度とは、通
常、組成物中、オルトフタルアルデヒドが２０重量％以
上の場合をいう。本発明の組成物には、固形物、溶液、
分散物（懸濁物など）が含まれる。本発明の組成物が溶
液の場合には、オルトフタルアルデヒド１００重量部に
対し、水１〜３００重量部、及び水溶性脂肪族アルコー
ル５０〜５００重量部を含んでなる。製造コストや溶液
中のオルトフタルアルデヒドの安定性、運搬、保管など
の観点からはオルトフタルアルデヒド１００重量部に対
し、水５０〜１００重量部、水溶性脂肪族アルコール７
０〜２００重量部が好ましく、水６０〜８０重量部、水
溶性脂肪族アルコール１００〜１５０重量部がさらに好
ましい。本発明の組成物が固形物の場合には、オルトフ
タルアルデヒド１００重量部に対し、水１〜２０重量
部、及び水溶性脂肪族アルコール１〜２０重量部を含ん
でなる。溶融時間の短縮、組成物の安定性、運搬、保
管、取扱いや製造コストの点ではオルトフタルアルデヒ
ド１００重量部に対し、水１〜１０重量部、水溶性脂肪
族アルコール１〜１０重量部が好ましく、水２〜５重量
部、水溶性脂肪族アルコール２〜５重量部がさらに好ま
しい。本発明の組成物において、粉末状でない限りは固
形物の形状は制限はなく、塊状、円柱状（タブレッ
ト）、平板状などどのような形でもよい。本発明の組成
物が分散物（好ましくは懸濁物）の場合には、オルトフ
タルアルデヒド１００重量部に対し、水５〜５０重量
部、及び水溶性脂肪族アルコール５〜５０重量部を含ん
でなる。組成物の安定性、取扱い、運搬、保管などの点
ではオルトフタルアルデヒド１００重量部に対し、水８
〜４０重量部、及び水溶性脂肪族アルコール８〜４０重
量部が好ましく、水１０〜２０重量部、及び水溶性脂肪
族アルコール１０〜２０重量部がさらに好ましい。

【０００９】本発明の組成物の調製は、上記の水及び水
溶性脂肪族アルコールを、工業的に合成された溶融状態
のオルトフタルアルデヒドに直接配合して行うことがで
きる。この場合、包装容器内に固化されているオルトフ
タルアルデヒドの溶融操作直前に加え、混合することも
できる。溶融、混合温度はオルトフタルアルデヒドの融
点（約５６℃）以上、好ましくは６０〜１００℃、より
好ましくは７０〜８０℃であり、恒温槽内で容器ごと外
部加熱するなどして混合することができる。また、粉末
のオルトフタルアルデヒドに水及び水溶性脂肪族アルコ
ールを加えて固形状のものと同様に溶融、混合すること
もでき、原料として用いるオルトフタルアルデヒドの形
状には特に制限はない。溶融、混合時に水及び水溶性脂
肪族アルコールを加えることで、オルトフタルアルデヒ
ドの加熱による着色が阻止できる。本発明の組成物を分
散物とする場合、水及び水溶性脂肪族アルコールの混合
液体と、その溶解度以上のオルトフタルアルデヒドを添
加して得られる。このとき使用するオルトフタルアルデ
ヒドの形態は粉末（結晶）に限らず、工業的に蒸留精製
されたオルトフタルアルデヒドの留分を直接添加し、徐
冷しながら機械的に撹拌することによっても得ることが
できる。

【００１０】本発明において水は、水道水、イオン交換
水、蒸留水などを特に制限なく用いることができ、通
常、ｐＨ４〜８の水を用いる。

【００１１】本発明において用いることのできる水溶性
脂肪族アルコールとしては、例えばグリコール系溶剤、
グリコールエーテル系溶剤、アルコール系溶剤などがあ
げられ、１種単独でも２種以上を混合してもよく、任意
に選択して用いることができる。本発明の組成物が溶液
であり、防菌防藻対象等に直接投入される場合には均質
で低粘度の溶液であることが好ましいという点から、水
溶性脂肪族アルコールとしては低粘度で、かつ水と十分
混和するものを用いるのが好ましいが、高粘度あるいは
水との相溶性が低い水溶性脂肪族アルコールを用いても
本発明の組成物の安定性や着色の防止には影響はない。
また、鎖状アルコール類は、分子量の増加に伴い水との
相溶性が低下することが一般的に知られているが、本発
明においては、グリコール系溶剤、グリコールエーテル
系溶剤、低級アルコール類など水との相溶性の高い他の
溶剤と組み合わせた混合溶剤を水溶性脂肪族アルコール
として用いることにより、このような水との相溶性の低
い溶剤も良好に用いることができる。粘度についても同
様で、低粘度の他の溶剤と組み合わせて用いることで高
粘度の溶剤も良好に使用できる。このように２種以上の
溶剤を組み合わせて用いても本発明の組成物の安定性や
着色の防止には影響はない。

【００１２】以下に本発明に用いることのできる溶剤の
具体例をあげるが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。グリコール系溶剤としては、炭素数２〜５のグリ
コール又はその重合体が好ましく、例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレン
グリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポ
リエチレングリコール６００、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール４
００、ポリプロピレングリコール７００、ポリプロピレ
ングリコール１０００、１，３−プロパンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールを
用いることができる。

【００１３】グリコールエーテル系溶剤としては、炭素
数２〜９のグリコールと低級アルキル又はアリールとの
モノエーテルが好ましく、例えば、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレング
リコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコール
モノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルがあげられる。

【００１４】また、アルコール系溶剤としては、炭素数
１〜８のものが好ましく、環状でも鎖状でもよく、直鎖
又は分岐のいずれでもよい。また、環状アルコールはヘ
テロ原子を有するものであってもよい。具体的には例え
ば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−
プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソ
ブチルアルコール、２−メチル−２−プロパノール、１
−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノー
ル、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブ
タノール、３−メチル−２−ブタノール、イソペンチル
アルコール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、１
−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−
メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノー
ル、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタ
ノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エ
チル−１−ヘキサノール、フルフリルアルコール、テト
ラヒドロフルフリルアルコールがあげられる。

【００１５】本発明において水溶性脂肪族アルコールと
して、ポリエチレングリコール２００、ポリプロピレン
グリコール４００、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノメチルエーテル及びエチレングリ
コールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも１種
を用いるのが、組成物の安定性及び粘度、組成（濃度）
の自由度、溶剤コスト、低揮発性の点から好ましい。

【００１６】本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組
成物は、長期保存安定性が高く、加熱溶融操作でのオル
トフタルアルデヒド成分の分解、重合と着色が防止でき
る。さらに、本発明の固形状のオルトフタルアルデヒド
安定化組成物においては、完全に溶融するのに要する時
間を短縮でき、作業効率を大幅に向上でき、作業の安全
性も確保できる。なお、本発明の固形状の組成物を用い
て液剤を調製する場合、上記した水及び水溶性脂肪族ア
ルコールをさらに加えて溶融、混合を行って、常温まで
冷却しても再固化しない本発明の安定したオルトフタル
アルデヒド高濃度溶液とすることができる。

【００１７】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。実施例１〜３８、比較例１〜１３表１〜６に示した配合比でオルトフタルアルデヒド、水
及び各有機溶剤を混合、攪拌し、溶液（実施例１〜２
８、比較例１〜８）又は固形状（実施例２９〜３８、比
較例９〜１３）のオルトフタルアルデヒド組成物を得
た。なお、実施例１〜２８及び比較例１〜８については
粉末オルトフタルアルデヒド（ユニオンカーバイド社
製）、実施例２９〜３３及び比較例９〜１１については
オルトフタルアルデヒドを蒸留精製した留分、実施例３
４〜３８及び比較例１２、１３については荷姿が１００
リットル容のポリエチレン内装鉄ドラムに包装された８
０ｋｇ詰めの固形オルトフタルアルデヒド（イハラニッ
ケイ化学工業社製）を用いた。

【００１８】得られた各オルトフタルアルデヒド組成物
について、下記の測定、試験を行った。結果を表１〜６
に示した。実施例１〜２８及び比較例１〜８（オルトフタルアル
デヒド溶液）について実施例１〜２８及び比較例１〜８で得られたオルトフタ
ルアルデヒド溶液各５０ｇをガラス容器に取り、密栓し
て５０℃の恒温槽に６週間静置した。残存したオルトフ
タルアルデヒドをガスクロマトグラフィーで分析し、オ
ルトフタルアルデヒド残存率を求めた。また、各試料５
０ｇをガラス容器に取り、密栓して８０℃の恒温槽に１
週間静置した後の各試料の着色度を、ガードナー色数と
して目視で測定した。（なお、調製直後のオルトフタル
アルデヒド溶液のガードナー色数は４である。）結果を
表１〜４に示した。実施例２９〜３３及び比較例９〜１１（オルトフタル
アルデヒド固形物）について実施例２９〜３３及び比較例９〜１１で得られたオルト
フタルアルデヒド固形物各２０ｇをガラス容器に取り、
密栓して８０℃の恒温槽に１週間静置した。残存したオ
ルトフタルアルデヒドをガスクロマトグラフィーで分析
し、オルトフタルアルデヒド残存率を求めた。また、１
週間静置後の各試料の着色度を、ガードナー色数として
目視で測定した。（なお、調製直後のオルトフタルアル
デヒド固形物のガードナー色数は７である。）結果を表５に示した。実施例３４〜３８及び比較例１２、１３（オルトフタ
ルアルデヒド固形物）について実施例３４〜３８及び比較例１２、１３で得られたオル
トフタルアルデヒド固形物を、容器ごと空気浴加熱方式
の７５℃に調製された恒温槽に収納し、固形のオルトフ
タルアルデヒドが完全に溶融するまでの日数と、溶融終
了時におけるオルトフタルアルデヒド残存量を測定し
た。また、溶融したオルトフタルアルデヒドの着色度を
ガードナー色数として目視で測定した。結果を表６に示
した。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】

【表３】

【００２２】

【表４】

【００２３】

【表５】

【００２４】

【表６】

【００２５】表１〜４の結果より、実施例１〜２８の本
発明のオルトフタルアルデヒド溶液は、５０℃で６週間
静置してもオルトフタルアルデヒドの残存率が高く、着
色もない。４０重量％の高濃度の溶液でも安定で長期保
存の可能な溶液であることがわかる。これに対し、溶剤
に水溶性脂肪族アルコールのみを用いた比較例１、３、
５、７はオルトフタルアルデヒドの残存率が著しく低
く、着色もみられる。非プロトン性溶剤のみを用いた比
較例２、４、６、８ではオルトフタルアルデヒドの残存
率は高いものの、溶液の着色が著しかった。表４の実施
例２２〜２８は、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルと１−オクタノールの混合溶剤を水溶性脂肪族アルコ
ールとして用いた例である。また、表５の結果より、実
施例２９〜３３で得られた本発明の固形状のオルトフタ
ルアルデヒド組成物は、保存によるオルトフタルアルデ
ヒド成分量の低下が著しく低減され、着色もない。オル
トフタルアルデヒドのみの比較例９及び水のみを用いた
比較例１０はオルトフタルアルデヒド残存率が低く着色
が著しい。エチレングリコールモノメチルエーテルのみ
を用いた比較例１１はオルトフタルアルデヒド残存率が
著しく低い。さらに、表６より明らかなように、実施例
３４〜３８で得られた本発明の固形状のオルトフタルア
ルデヒド組成物は、加熱溶融によるオルトフタルアルデ
ヒドの分解がなく、加熱溶融時の着色もほとんどない。
また、完全に溶融するまでの日数も、オルトフタルアル
デヒドのみの比較例１２が７日であるのに対して３日と
非常に短縮されている。

【００２６】

【発明の効果】本発明のオルトフタルアルデヒド安定化
組成物は、長期の保存や加熱溶融操作によっても組成物
中のオルトフタルアルデヒド成分含量が分解、重合によ
って低下せず、かつ、経時や加熱による着色もほとんど
ない。したがって、取り扱いやすい形状で長期間、安定
に保存でき、着色による商品価値の低下も生じない。ま
た、本発明の固形状のオルトフタルアルデヒド安定化組
成物によれば、加熱溶融に要する時間を短縮でき、作業
効率が向上でき、粉立ちを防いで作業の安全性を確保で
きる。さらに、本発明の溶液状のオルトフタルアルデヒ
ド安定化組成物は高濃度でも長期間安定であり、粉立ち
による人体への悪影響がなく、他の成分との調剤、希釈
も極めて容易であり、取扱い性の優れる形態での供給を
可能とする。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オルトフタルアルデヒドに対し、所定量
の水及び水溶性脂肪族アルコールを含有させてなること
を特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物。
【請求項２】オルトフタルアルデヒド１００重量部に
対し、水１〜３００重量部及び水溶性脂肪族アルコール
１〜５００重量部を含有させてなることを特徴とする請
求項１記載のオルトフタルアルデヒド安定化組成物。
【請求項３】オルトフタルアルデヒド１００重量部に
対し、水１〜３００重量部及び水溶性脂肪族アルコール
５０〜５００重量部を含有させてなり、溶液であること
を特徴とする請求項１記載のオルトフタルアルデヒド安
定化組成物。
【請求項４】オルトフタルアルデヒド１００重量部に
対し、水１〜２０重量部及び水溶性脂肪族アルコール１
〜２０重量部を含有させてなり、固形物であることを特
徴とする請求項１記載のオルトフタルアルデヒド安定化
組成物。
【請求項５】オルトフタルアルデヒド１００重量部を
水５〜５０重量部及び水溶性脂肪族アルコール５〜５０
重量部に分散させてなることを特徴とする請求項１記載
のオルトフタルアルデヒド安定化組成物。