JPH11139024A - Method for making lithographic printing plate - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for making a lithographic printing plate having an extremely excellent operability for obtaining an excellent printability without generating a waste liquid by obtaining an image having a high resolution, dealing with a direct lithographic method by a laser, and obtaining an image even in a bright room in plate-making technology of the printing plate. SOLUTION: The method for making a lithographic printing plate comprises the steps of treating a roughed aluminum base 1 with an acid treating agent, then anodizing it 2, coating it with a liquid containing silver ion to form a physical development speck, then laser exposing a lithographic printing plate obtained by installing a silver thin film by a silver complex salt diffusion transfer development in a heat mode, and removing the silver thin film 3.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、明室下にて取扱が
でき、ヒートモードのレーザ描画が可能で、処理液を必
要としない、高い解像性を有する画像が得られる、平版
印刷版の製版方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lithographic printing plate which can be handled in a bright room, is capable of laser drawing in a heat mode, does not require a processing solution, and can provide an image having high resolution. Plate making method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画像部分と、インキを受理しない撥油性の非
画像部分からなり、一般に非画像部分は水を受け付ける
親水性部分から構成されている。通常の平版印刷では、
水とインキの両方を版面に供給し、画像部はインキを、
非画像部は水を選択的に受け入れ、画像部上のインキを
例えば紙等の被印刷体に転写させることによって印刷が
なされる。2. Description of the Related Art A lithographic printing plate comprises an oleophilic image portion which receives oil-based ink and an oil-repellent non-image portion which does not receive ink. Generally, the non-image portion comprises a hydrophilic portion which receives water. Have been. In normal lithographic printing,
Both water and ink are supplied to the plate, and the image area
The non-image area selectively receives water, and printing is performed by transferring the ink on the image area to a printing medium such as paper.

【０００３】現在、平版印刷版は表面を親水化処理した
アルミニウム板、亜鉛板、紙等の基材上に親油性のイン
ク受理層を設けることにより製造される。これらの中で
は、ＰＳ版と呼ばれる表面を親水性処理したアルミベー
ス上にジアゾ化合物やフォトポリマー等の感光材料を用
いたものや、紙やプラスチック支持体上にハロゲン化銀
を感光材料として銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を利用
し画像形成するものなどが一般的である。At present, a lithographic printing plate is manufactured by providing a lipophilic ink-receiving layer on a base material such as an aluminum plate, a zinc plate, or paper having a hydrophilized surface. Among these, a PS plate, which is made of a photosensitive material such as a diazo compound or a photopolymer on an aluminum base having a hydrophilic surface, or a silver complex salt on a paper or plastic support using silver halide as a photosensitive material. An image forming apparatus using a diffusion transfer method (DTR method) is generally used.

【０００４】ジアゾ化合物やフォトポリマーによってイ
ンク受理層（以降画像層という）を形成する方法は、ま
ず金属板、紙、積層板、絶縁性基板等の基材上にジアゾ
化合物やフォトポリマー等の感光材料を塗布する。次い
で、光を照射して感光材料に化学変化を生じさせて、現
像液に対する溶解性を変化させる。感光材料は化学変化
の種類によって二つに分類される。光が照射された部分
が重合・硬化して、現像液に対して不溶性になるネガ型
と、逆に光が照射された部分の官能基が変化して、現像
液に対する溶解性を有するようになるポジ型である。何
れの場合にも、現像液による処理後に基材上に残存す
る、現像液に不溶の感光材料が画像層となる。A method of forming an ink receiving layer (hereinafter referred to as an image layer) by using a diazo compound or a photopolymer is as follows. First, a photosensitive material such as a diazo compound or a photopolymer is formed on a substrate such as a metal plate, paper, a laminate, or an insulating substrate. Apply material. Next, the photosensitive material is irradiated with light to cause a chemical change to change the solubility in a developing solution. Photosensitive materials are classified into two types according to the type of chemical change. The light-irradiated part polymerizes and cures, so that the negative type becomes insoluble in the developer, and conversely, the functional group of the light-irradiated part changes to have solubility in the developer. It is a positive type. In either case, the photosensitive material remaining on the base material after processing with the developer and insoluble in the developer becomes an image layer.

【０００５】一方、ＤＴＲ法を用いた平版印刷版、特に
ハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層を有する平版印
刷版は、例えば、米国特許第３，７２８，１１４号、同
第４，１３４，７６９号、同第４，１６０，６７０号、
同第４，３３６，３２１号、同第４，５０１，８１１
号、同第４，５１０，２２８号、同第４，６２１，０４
１号明細書等に記載されており、露光されたハロゲン化
銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像を生起し黒色の銀
となり親水性の非画像部を形成し、一方、未露光のハロ
ゲン化銀結晶は現像液中の錯化剤により銀塩錯体になっ
て表面の物理現像核層まで拡散し、核の存在により物理
現像を生起してインキ受容性の物理現像銀を主体とする
画像部を形成する。また、砂目立てされ陽極酸化された
アルミベースの支持体上に、物理現像核層、ハロゲン化
銀乳剤層を順次塗布した平版印刷版については、例え
ば、特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１
５１号、同４−２８２２９５号明細書等に記載されてお
り、上記平版印刷版を像露光し、ＤＴＲ現像した後、ハ
ロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄して、陽極酸化されたア
ルミベース上に物理現像銀を主体とするが画像部を形成
する。On the other hand, a lithographic printing plate using the DTR method, particularly a lithographic printing plate having a physical development nucleus layer on a silver halide emulsion layer, is disclosed, for example, in US Pat. No. 134,769, No. 4,160,670,
Nos. 4,336,321 and 4,501,811
No. 4,510,228 and 4,621,04
No. 1, etc., the exposed silver halide crystal undergoes chemical development by DTR development to become black silver, forming a hydrophilic non-image portion. The crystals are converted into a silver salt complex by the complexing agent in the developing solution and diffuse to the physical development nucleus layer on the surface, and physical development is caused by the presence of the nucleus to form an image portion mainly composed of ink-receptive physical development silver. Form. A lithographic printing plate in which a physical development nucleus layer and a silver halide emulsion layer are sequentially coated on a grained and anodized aluminum-based support is described in, for example, JP-A-63-260491, JP-A-63-26049. −1161
No. 51, No. 4-282295, etc., and the above lithographic printing plate is image-exposed and DTR-developed, and then the silver halide emulsion layer is washed with warm water to form an anodized aluminum base. Although mainly composed of physically developed silver, an image portion is formed.

【０００６】上記のような感光材料を用いて画像層を形
成する場合に、露光方法が解像性を決定する重要な因子
の一つとなっている。従来は、露光用フィルムを作製
し、次いで紫外光または白色光を使用した密着露光方法
を行うのが主流であった。しかし、コンピュータの進歩
に伴って、コンピュータ情報からのディジタル信号を露
光装置へと送信（コンピュータ・ツゥ・プレート）し、
レーザを用いて直接感光材料を露光するレーザ直接描画
方法が行われるようになっている。レーザ直接描画方法
は、中間に使用される製版フィルムを省略することがで
きるため、コストが安い、速度が速い、多品種少ロット
品での生産性が高い等の利点がある。When an image layer is formed using the above-described photosensitive material, the exposure method is one of the important factors that determines the resolution. Conventionally, the mainstream has been to prepare an exposure film and then perform a contact exposure method using ultraviolet light or white light. However, with the progress of computers, digital signals from computer information were transmitted to the exposure equipment (computer-to-plate),
A laser direct writing method of directly exposing a photosensitive material using a laser has been performed. The laser direct writing method has advantages such as low cost, high speed, and high productivity in a wide variety of small lot products because a plate-making film used in the middle can be omitted.

【０００７】このレーザ直接描画方法に対応するために
は、感光材料の光学感度を高くしなければならない。ジ
アゾ化合物やフォトポリマーでは、光化学反応を伴うた
めに、光学感度は低く、数〜数百ｍＪ／ｃｍ²である。
そのため、レーザ出力装置が高出力でなければならず、
装置が大きくなったり、コストが高くなるなどの問題が
あった。In order to cope with this laser direct writing method, the optical sensitivity of the photosensitive material must be increased. Since diazo compounds and photopolymers involve a photochemical reaction, the optical sensitivity is low, and is several to several hundred mJ / cm ² .
Therefore, the laser output device must be high output,
There have been problems such as an increase in the size of the device and an increase in cost.

【０００８】また、ハロゲン化銀を用いたＤＴＲ法によ
り画像形成するものでは、感度は数μＪ／ｃｍ²であり
簡便な半導体レーザなどでも十分露光可能であるが、逆
に、露光工程を行う前までの保存、基材への塗布工程等
を、暗中もしくはセーフティライト下で行わなければな
らないという、製造及び製版作業の効率を著しく悪くす
る欠点があった。また、ジアゾ化合物やフォトポリマー
においても、室内光や太陽光下でも反応が進行するし、
高温下でも反応性に変化が生じる。さらに、酸素が存在
すると、反応の阻害剤となる。したがって、露光及び現
像前までは同様に暗室処置や低酸素状態での保存が必要
となっていた。In the case of forming an image by a DTR method using silver halide, the sensitivity is several μJ / cm ² and a simple semiconductor laser or the like allows sufficient exposure. Storage and application steps to the substrate must be performed in the dark or under a safety light, which has the disadvantage of significantly reducing the efficiency of the production and plate making operations. In addition, in diazo compounds and photopolymers, the reaction proceeds even under room light or sunlight,
The reactivity changes even at high temperatures. In addition, the presence of oxygen becomes an inhibitor of the reaction. Therefore, before exposure and development, dark room treatment and storage in a low oxygen state were similarly required.

【０００９】さらに、上述の画像形成方法では、現像液
を用いる等の液体処理を行うことが一般的であり、廃液
の処理が環境問題となっているという欠点があった。１
９９５年より廃液の海洋投棄が禁止され、処理のドライ
化は時代の要請となっている。Further, in the above-described image forming method, liquid processing such as using a developing solution is generally performed, and there is a disadvantage that processing of waste liquid is an environmental problem. 1
The dumping of wastewater into the sea has been banned since 995, and dry treatment has become a requirement of the times.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、平版
印刷版の製版技術において、明室下で取扱ができ、レー
ザによる直接描画方法に適合し、高解像性を有する画像
を得ることができ、優れた印刷性能を与え、また廃液の
発生することのない、平版印刷版の製版方法を提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lithographic printing plate making technique which can be handled in a bright room, is compatible with a direct drawing method using a laser, and has an image having high resolution. An object of the present invention is to provide a method for making a lithographic printing plate, which provides excellent printing performance and does not generate waste liquid.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、以下の発明を見い
出した。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found the following invention.

【００１２】本発明の平版印刷版の製版方法は、粗面化
処理され陽極酸化処理されたアルミベース上に銀薄膜を
設置してなる平版印刷原版を、ヒートモードのレーザ露
光を行い、該銀薄膜を除去して平版印刷版を作成する方
法において、該アルミベースは酸性処理液で処理した後
陽極酸化処理されたものであり、該アルミベース上に銀
イオンを含有させた液を塗布することにより物理現像核
を形成させた後、銀錯塩拡散転写現像を行うことにより
銀薄膜を設置することを特徴とする。In the plate making method of the lithographic printing plate of the present invention, a lithographic printing original plate comprising a roughened and anodized aluminum base on which a silver thin film is placed is subjected to heat mode laser exposure. In a method of preparing a lithographic printing plate by removing a thin film, the aluminum base is anodized after being treated with an acidic treatment solution, and a solution containing silver ions is applied on the aluminum base. After forming a physical development nucleus by the above method, silver complex salt diffusion transfer development is performed to install a silver thin film.

【００１３】また、本発明の内、第２の発明である平版
印刷版の製版方法では、該アルミベースとして硝酸を含
有する酸性処理液で処理した後、陽極酸化処理したもの
を用いることを特徴とするものである。このアルミベー
スは更に好ましい物理現像銀を生成することのできる表
面活性を有しており、これを用いることにより、銀薄膜
とアルミベースとの接着力が更に強固になり、平版印刷
版の耐刷能力が向上する。In the plate making method of a lithographic printing plate according to a second aspect of the present invention, the aluminum base is treated with an acidic treatment solution containing nitric acid and then anodized. It is assumed that. This aluminum base has a surface activity capable of producing more preferable physically developed silver, and by using this, the adhesive strength between the silver thin film and the aluminum base is further strengthened, and the printing durability of the lithographic printing plate is improved. Ability is improved.

【００１４】本発明によれば、所望する画像に従ってレ
ーザにより加熱することで、液体の現像剤やその処理を
行う装置類を用いることなく、簡便に平版印刷版を製版
することが可能となる。さらには、平版印刷原版からの
製版工程、及び印刷工程に至るまで明室下での作業が可
能であると共に、明室や酸素下での長期安定保存が可能
である。According to the present invention, by heating with a laser according to a desired image, a lithographic printing plate can be easily made without using a liquid developer or equipment for processing the liquid developer. Further, it is possible to work in a bright room until the plate making process from the lithographic printing original plate and the printing process, and also it is possible to store for a long period of time in a bright room or under oxygen.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】以下、図面を使って、本発明の実
施の形態を説明する。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【００１６】図１は本発明に係わる平版印刷原版の一例
を表す断面概略図である。本発明に係わる平版印刷原版
（ａ）は、アルミベース１の表面が粗面化され陽極酸化
された層２を有しており、その上に銀薄膜３が設けられ
ている。本発明の平版印刷版の製版方法としては、ま
ず、平版印刷用原版（ａ）にレーザにより所望する画像
様に照射を行う（非画像部露光）。ここで、銀薄膜３が
レーザ照射により、アルミ表面との接着が弱くなり、真
空引き等の手段で除去され、陽極酸化されたアルミ表面
層２が露出されることで製版が完了する。この後に、平
版印刷機に装着すれば、残存する銀薄膜３の部分にイン
キが、また露出した陽極酸化されたアルミ表面層２には
水がそれぞれ受理され、平版印刷が可能となる。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a lithographic printing plate precursor according to the present invention. The lithographic printing plate precursor (a) according to the present invention has a layer 2 in which the surface of an aluminum base 1 is roughened and anodized, and a silver thin film 3 is provided thereon. In the method of making a lithographic printing plate according to the present invention, first, a lithographic printing plate precursor (a) is irradiated with a laser to obtain a desired image (non-image area exposure). Here, the silver thin film 3 becomes weaker in adhesion to the aluminum surface by laser irradiation, is removed by means such as vacuuming, and the anodized aluminum surface layer 2 is exposed, thereby completing plate making. Thereafter, when the apparatus is mounted on a lithographic printing press, ink is received on the remaining silver thin film 3 and water is received on the exposed anodized aluminum surface layer 2, thereby enabling lithographic printing.

【００１７】本発明の支持体に使用するアルミベースと
しては純アルミニウム及び各種の金属、例えば、珪素、
マグネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン、クロム、チタ
ン等を少量含むアルミニウム合金板が適当である。アル
ミニウムに含まれる微量の不純物金属或は任意に添加さ
れた少量の金属は電解により得られる砂目のピットの大
きさ、形状、分布に大きな影響を与え、さらにはアルミ
ニウム板の強度にも大きな影響を与える。As the aluminum base used for the support of the present invention, pure aluminum and various metals such as silicon,
An aluminum alloy plate containing a small amount of magnesium, iron, copper, zinc, manganese, chromium, titanium or the like is suitable. A trace amount of impurity metal contained in aluminum or a small amount of metal added arbitrarily has a large effect on the size, shape and distribution of pits obtained by electrolysis, and also on the strength of the aluminum plate give.

【００１８】上記アルミニウム板はオフセット印刷版用
の支持体とするため、通常、感光層を塗布する前に表面
処理が施される。表面処理では一般に脱脂、粗面化、デ
スマット、陽極酸化の各処理が行われ、アルミニウムの
コイルを用いて連続的に処理される。各処理の後には必
要に応じて水洗が加えられ、乾燥して支持体とされる。Since the aluminum plate is used as a support for an offset printing plate, it is usually subjected to a surface treatment before coating the photosensitive layer. In the surface treatment, generally, degreasing, roughening, desmutting, and anodizing are performed, and the treatment is continuously performed using an aluminum coil. After each treatment, if necessary, washing is performed, and the support is dried to obtain a support.

【００１９】例えば、特願平９−５１７１２号明細書に
記載されているように、オフセット印刷版用アルミベー
スの場合、陽極酸化膜は最終工程である陽極酸化で形成
される酸化膜がそのまま最表面に露出するわけではな
く、陽極酸化直前の処理により形成された変成層が酸化
膜の表面に存在していると推定される。これらの変成層
の性質は感光層を塗布する場合に大きな影響を与えると
予想されるが、既存のＰＳ版や、ＯＰＣ印刷版では、通
常、感光層は有機溶剤系の塗工で形成されるので、これ
らの変成層の影響が現れることはほとんどない。しか
し、本発明においては、銀薄膜とアルミ表面の接着が耐
刷性に大きな影響を与える場合には、これらの変成層の
影響が現れる。陽極酸化直前のデスマット処理等の化学
処理は酸性処理液が好ましく、特に硝酸を含む処理液が
好ましい。For example, as described in Japanese Patent Application No. 9-51712, in the case of an aluminum base for offset printing plates, the anodic oxide film is the same as the oxide film formed in the final step of anodic oxidation. It is presumed that the metamorphic layer formed by the treatment just before the anodic oxidation is not exposed on the surface but exists on the surface of the oxide film. The properties of these metamorphic layers are expected to greatly affect the application of the photosensitive layer, but in existing PS plates and OPC printing plates, the photosensitive layer is usually formed by organic solvent-based coating. Therefore, the influence of these metamorphic layers hardly appears. However, in the present invention, when the adhesion between the silver thin film and the aluminum surface has a great effect on the printing durability, the influence of these altered layers appears. The chemical treatment such as desmut treatment immediately before anodization is preferably an acidic treatment solution, and particularly preferably a treatment solution containing nitric acid.

【００２０】アルミ処理工程については、特願平９−５
１７１２号明細書に詳細に記載されており、この中に記
載された方法を用いて、粗面化処理され陽極酸化処理さ
れたアルミベースが製造される。Regarding the aluminum treatment process, refer to Japanese Patent Application No. 9-5 / 1997.
The method is described in detail in EP 1712, in which a roughened and anodized aluminum base is produced using the method described therein.

【００２１】本発明においては、その中でデスマット処
理が重要な工程である。電解粗面化処理されたアルミニ
ウム板帯は充分に水洗されるが、その表面には通常スマ
ットが付着して、水洗のみでは取れず、ピットを塞いで
いる。そのスマットを除去するため、デスマット処理が
施される。デスマット処理ではスマットが溶解し、ピッ
ト面が現われる。その溶解量は前記電解液による処理条
件によって異なるが、０．１〜１g/m² が適当である。In the present invention, desmutting is an important step among them. The aluminum sheet strip subjected to the electrolytic surface roughening treatment is sufficiently washed with water, but the surface thereof is usually covered with smut, and cannot be removed only by washing with water, but closes the pits. In order to remove the smut, a desmutting process is performed. In the desmut treatment, the smut dissolves and a pit surface appears. The amount of dissolution varies depending on the treatment conditions with the electrolytic solution, but is suitably 0.1 to 1 g / m ² .

【００２２】デスマット処理には、脱脂処理に使用され
る水酸化ナトリウム等のアルカリ剤、或いは燐酸、硫
酸、硝酸、過塩素酸等の酸、或いはそれらの混合物が使
用できるが、それぞれスマット除去能力に違いがあり、
処理液の種類或いはその濃度或いは処理温度によってそ
の除去能力を調整して使用される。デスマット処理が強
すぎる場合には粗面化の工程で形成された凹凸を溶解し
て平坦化させ、また弱すぎる場合にはスマットが残留す
るので好ましくない。残留したスマットは陽極酸化処理
後もそのまま残り、銀薄膜形成時の異常点の原因とな
る。In the desmutting treatment, an alkali agent such as sodium hydroxide used for the degreasing treatment, or an acid such as phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, perchloric acid, or a mixture thereof can be used. There are differences,
The removal capacity is adjusted according to the type of the processing solution, its concentration, or the processing temperature. If the desmutting treatment is too strong, the unevenness formed in the roughening step is dissolved to make it flat, and if the desmutting treatment is too weak, the smut remains unpreferably. The remaining smut remains even after the anodic oxidation treatment and causes an abnormal point when forming a silver thin film.

【００２３】本発明において用いられる酸性処理液によ
るデスマット処理は好ましい物理現像銀を生成すること
のできる表面活性を与える。特に硝酸を含有する酸性処
理液が物理現像核の形成能力が高く好ましく、現像され
た画像銀の接着性もよく、従って耐刷力の大きい印刷版
をつくることができる。酸性処理液でスマットが除去し
難い場合は例えばアルカリでデスマット後さらに酸性処
理液で処理するような２段階処理により、アルカリによ
るデスマットの影響の残らないデスマット処理にするこ
とができる。The desmut treatment with the acidic processing solution used in the present invention provides a surface activity capable of producing a preferable physically developed silver. In particular, an acidic processing solution containing nitric acid is preferable because it has a high ability to form physical development nuclei, has good adhesion of developed image silver, and can produce a printing plate having high printing durability. When it is difficult to remove the smut with the acid treatment liquid, a desmut treatment in which the influence of the desmut by the alkali does not remain can be achieved by, for example, a two-step treatment in which the desmut is treated with an alkali and then further treated with an acid treatment liquid.

【００２４】粗面化され、デスマットされたアルミニウ
ム板帯には、次に陽極酸化処理が施される。陽極酸化処
理は、例えば、特願平９−５１７１２号明細書に記載さ
れているように、公知の方法で施される。The roughened and desmutted aluminum strip is then anodized. The anodic oxidation treatment is performed by a known method, for example, as described in Japanese Patent Application No. 9-51712.

【００２５】粗面化処理され陽極酸化処理されたアルミ
ベースの表面活性を評価する方法としては、下記物理現
像液１を用いて２３℃３０分処理した後、析出した銀薄
膜の銀量を測定する方法が適切である。析出した銀量が
０．５ｇ／ｍ²以上のものは好ましい表面活性を有して
いることが判った。As a method of evaluating the surface activity of the roughened and anodized aluminum base, the silver content of the deposited silver thin film is measured after treating at 23 ° C. for 30 minutes using the following physical developer 1. Is the right way to do it. It was found that those having an amount of precipitated silver of 0.5 g / m ² or more had preferable surface activity.

【００２６】＜物理現像液１＞：容量でＡ液５部にＢ液
１部を加える。 <Physical developer 1>: 1 part of solution B is added to 5 parts of solution A by volume.

【００２７】従来、ＤＴＲ法において用いられる物理現
像核としては、銀、金、白金、パラジウム、銅、カドミ
ウム、鉛、コバルト、ニッケル等の重金属またはその硫
化物、セレン化物、対応する金属イオンを還元した金属
コロイド分散物を挙げることができ、陽極酸化後の支持
体にこれらの核を塗布して物理現像核とする。本発明で
は、アルミベースの表面活性を利用して、銀イオンを含
有させた液を塗布することにより、物理現像核を形成し
ようとするものである。この方法は、従来の核生成工程
のバッチ処理のフレを回避するとともに、コストも下げ
られるメリットがある。しかも、このようにして物理現
像核を設けたアルミベース上に作成した銀薄膜が、優れ
たレーザ露光適性や印刷適性を有していることが判っ
た。Conventionally, physical development nuclei used in the DTR method include reduction of heavy metals such as silver, gold, platinum, palladium, copper, cadmium, lead, cobalt and nickel or their sulfides, selenides and corresponding metal ions. These nuclei are applied to a support after anodic oxidation to form physical development nuclei. In the present invention, a physical development nucleus is formed by applying a solution containing silver ions by utilizing the surface activity of an aluminum base. This method has the advantages of avoiding the runaway of the conventional batch processing in the nucleation step and reducing the cost. Moreover, it was found that the silver thin film formed on the aluminum base provided with the physical development nuclei in this manner had excellent laser exposure suitability and printability.

【００２８】本発明においては、粗面化処理され陽極酸
化処理されたアルミベース上に銀イオンを含有させた液
を塗布することにより物理現像核を形成させる。銀イオ
ンを含有させた液は、例えば、硝酸銀水溶液であっても
良いが、好ましくは、親水性バインダーと水溶性銀塩を
含有する液であっても良い。この場合、塗液中の銀イオ
ン濃度は１０^-8モル／ｌ以上であることが必要である。
水溶性銀塩とは、例えば、硝酸銀、過塩素酸銀等であ
り、また、アンモニアやアルカノールアミンのハロゲン
化銀溶剤により錯塩化された銀塩化合物でも良い。親水
性バインダーとしては、ゼラチン、澱粉、ジアルデヒド
澱粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ア
ルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸ソーダ、ビニル
イミダゾールとアクリルアミドの共重合体、アクリル酸
とアクリルアミドの共重合体、ポリビニルアルコール等
の親水性高分子又はそのオリゴマーがあり、その含有量
は０．５ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。In the present invention, a physical development nucleus is formed by applying a solution containing silver ions on an aluminum base which has been subjected to a roughening treatment and an anodizing treatment. The solution containing silver ions may be, for example, an aqueous solution of silver nitrate, but preferably a solution containing a hydrophilic binder and a water-soluble silver salt. In this case, the silver ion concentration in the coating solution needs to be 10 ^-8 mol / l or more.
The water-soluble silver salt is, for example, silver nitrate, silver perchlorate, or the like, or may be a silver salt compound complexed with ammonia or a silver halide solvent of alkanolamine. Examples of the hydrophilic binder include gelatin, starch, dialdehyde starch, carboxymethylcellulose, gum arabic, sodium alginate, hydroxyethylcellulose, polystyrenesulfonic acid, sodium polyacrylate, a copolymer of vinylimidazole and acrylamide, and a copolymer of acrylic acid and acrylamide. There is a polymer, a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol or an oligomer thereof, and the content thereof is preferably 0.5 g / m ² or less.

【００２９】本発明においては、銀錯塩拡散転写法によ
る物理現像による方法を用いて銀薄膜を形成する。一般
に、銀薄膜を形成する方法は、真空蒸着、スパッタリン
グ、ＣＶＤ、鍍金等があるが、これらの方法と比較し、
銀錯塩拡散転写法による物理現像による方法は、微少な
粒状の金属銀からなり、表面に親油性化合物を吸着させ
た銀薄膜を形成することができることより、他の方法に
比べてインキ乗りが良好となり、陽極酸化されたアルミ
ベースがガム引きにより親水性化されることにより、Ｐ
Ｓ版に匹敵する印刷性能を得ることができる。In the present invention, a silver thin film is formed by a physical development method using a silver complex salt diffusion transfer method. In general, methods for forming a silver thin film include vacuum evaporation, sputtering, CVD, plating, and the like.
The method of physical development by the silver complex salt diffusion transfer method is composed of fine granular silver metal, and can form a silver thin film having a lipophilic compound adsorbed on the surface, so that the ink transfer is better than other methods. And the anodized aluminum base is made hydrophilic by gumming, whereby P
Printing performance comparable to the S-plate can be obtained.

【００３０】本発明において、上記の銀錯塩拡散転写法
を用いる場合好ましい方式がいくつかある。以下、それ
らの中で代表的ないくつかの方式を列挙する。In the present invention, there are several preferable methods when the above-mentioned silver complex salt diffusion transfer method is used. Hereinafter, some typical methods are listed.

【００３１】第１の方式として、粗面化処理され陽極酸
化処理されたアルミベース上に前述のように銀イオンを
含有させた液を塗布することにより、物理現像核を形成
したものと、銀錯塩のドナーとしてハロゲン化銀乳剤層
を支持体上に塗布したものを物理現像液を通過させた
後、重ね合わせ拡散転写現像することにより、物理現像
核上に銀を析出させ、銀薄膜を形成させる。このような
方式を用いて銀薄膜を形成する方式を用いるものとして
は、コピラピッド（商品名、アグファ社製）等がある。The first method is to apply a solution containing silver ions as described above to a roughened and anodized aluminum base to form a physical development nucleus, A silver halide emulsion layer coated on a support as a complex salt donor is passed through a physical developer, and then superposed by diffusion transfer development to deposit silver on physical development nuclei to form a silver thin film. Let it. As a method using a method of forming a silver thin film using such a method, there is Copirapid (trade name, manufactured by Agfa) or the like.

【００３２】第２の方式として、上述の物理現像核を形
成させたアルミベース上に、銀錯塩のドナーとしてハロ
ゲン化銀乳剤層を塗布したものを物理現像処理を行い、
ハロゲン化銀乳剤層をウォッシュオフさせ、物理現像核
上に銀薄膜を形成させる。モノシートタイプはハロゲン
化銀乳剤層からの拡散距離が小さいので、横方向への拡
散が少なく、高解像力が得られるため好ましい。このよ
うな方式を用いて銀薄膜を形成する方式を用いるものと
しては、シルバーデジプレートＳＤＰ−αＲ（商品名、
三菱製紙（株）製）、シルバーリスＳＤＢ（商品名、イ
ー・アイ・デュポン社製）がある。As a second method, a material obtained by coating a silver halide emulsion layer as a donor of a silver complex salt on an aluminum base on which the above-described physical development nucleus is formed is subjected to physical development processing.
The silver halide emulsion layer is washed off to form a silver thin film on physical development nuclei. The mono-sheet type is preferable because the diffusion distance from the silver halide emulsion layer is small, so that the diffusion in the lateral direction is small and a high resolution can be obtained. As a method using a method of forming a silver thin film by using such a method, a silver digiplate SDP-αR (trade name,
Mitsubishi Paper Mills, Inc.) and Silver Squirrel SDB (trade name, manufactured by E.I. Dupont).

【００３３】第３の方式として、上述の物理現像核層を
設けたアルミベースを、ハロゲン化銀溶剤よって溶解さ
れた銀錯塩、及び、還元剤を含む液中に浸漬することに
より、物理現像核上に銀薄膜を形成させる。この方式
は、無電解メッキとして知られている方式でもあり、例
えば、特公昭４２−２３７４５号、同４３−１２８６２
号、特開平５−２８７５４２号公報に記載されている。As a third method, an aluminum base provided with the above-described physical development nucleus layer is immersed in a solution containing a silver complex salt dissolved by a silver halide solvent and a reducing agent to thereby provide a physical development nucleus. A silver thin film is formed thereon. This method is also known as electroless plating. For example, Japanese Patent Publication Nos. 42-23745 and 43-12862.
And JP-A-5-287542.

【００３４】第４の方式として、粗面化処理され陽極酸
化処理されたアルミベース上に、１０^-2〜５×１０^-2モ
ル／ｌの銀塩を含む塗液を塗布し、物理現像核を形成さ
せると同時に、銀塩拡散転写現像の際の銀ドナーとして
用い、そのままハロゲン化銀溶剤及び還元剤を含む液中
に浸漬することにより、物理現像核上に銀薄膜を形成さ
せる。As a fourth method, a coating solution containing a silver salt of 10 ^{−2 to} 5 × 10 ⁻² mol / l is applied on a roughened and anodized aluminum base, and a physical development nucleus is formed. Is formed and used as a silver donor in silver salt diffusion transfer development, and is immersed in a solution containing a silver halide solvent and a reducing agent to form a silver thin film on physical development nuclei.

【００３５】本発明の平版印刷材料の製版方法におい
て、銀薄膜を除去する効率（即ち本発明の方法における
平版印刷材料の感度と言える）は、銀薄膜の膜厚に依存
するが、薄いと耐刷性が低下する。このため描画に用い
るレーザ出力により、銀薄膜の厚みを決定することが好
ましい。出力が１Ｗ以上であれば厚めに設定することが
出来るが、それ以下の場合には０．０５μｍ〜５μｍの
範囲で設置することが好ましい。In the method of making a lithographic printing material of the present invention, the efficiency of removing the silver thin film (ie, the sensitivity of the lithographic printing material in the method of the present invention) depends on the thickness of the silver thin film. The printability decreases. Therefore, it is preferable to determine the thickness of the silver thin film based on the laser output used for drawing. If the output is 1 W or more, the thickness can be set thicker. If the output is less than 1 W, it is preferable to set the thickness in the range of 0.05 μm to 5 μm.

【００３６】本発明において、必要に応じて用いられる
感光性ハロゲン化銀の種類としては一般に用いられる塩
化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ
臭化銀、塩臭ヨウ化銀等から選択される。また乳剤のタ
イプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよく、また感
光性ハロゲン化銀と難溶化した非感光性ハロゲン化銀乳
剤を用いた特開昭５４ー４８５４４号公報に記載の特殊
なタイプであってもよい。該ハロゲン化銀乳剤には貴金
属増感、硫黄増感、還元増感及びこれらを組み合わせた
増感等、各種の化学増感を施すことができ、更には必要
に応じて増感色素、例えばシアニン、メロシアニン、等
の色素を用いて分光増感する事ができる。さらに公知の
方法によりカブリ防止剤、安定剤、界面活性剤のような
添加剤を含有してもよい。感光性ハロゲン化銀乳剤の詳
細及びその製法については、特開昭４９−５５４０２号
公報等の記載事項が参照できる。また必要に応じて、ハ
レーション防止等画像シャープネス向上の目的でオーバ
ー層を設けてもよい。In the present invention, the types of photosensitive silver halide optionally used include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver iodobromide. , Silver chloroiodide and the like. The emulsion type may be either a negative type or a positive type, and a special type described in JP-A-54-48544 using a light-insensitive silver halide emulsion which is hardly soluble with a light-sensitive silver halide. It may be. The silver halide emulsion can be subjected to various chemical sensitizations such as noble metal sensitization, sulfur sensitization, reduction sensitization and sensitization combining these, and if necessary, sensitizing dyes such as cyanine. Spectral sensitization can be carried out using a dye such as merocyanine or merocyanine. Further, additives such as an antifoggant, a stabilizer and a surfactant may be contained by a known method. For details of the photosensitive silver halide emulsion and the method for producing the same, reference can be made to the items described in JP-A-49-55402. If necessary, an over layer may be provided for the purpose of improving image sharpness such as prevention of halation.

【００３７】本発明において、必要に応じて用いられる
ハロゲン化銀乳剤層の親水性バインダーとしては、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等の各種ゼ
ラチンを用いることができる他、ポリビニルピロリド
ン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース等の親
水性高分子化合物を含有することができる。ここで用い
るゼラチンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼ
ラチンであれば全て使用できるが、豚皮、牛皮、及び牛
骨から得られるコラーゲンを原料としたゼラチンが好ま
しい。また、ゼラチンの種類も特に制限はないが、石灰
処理ゼラチン及び酸処理ゼラチンの他、特公昭３８−４
８５４号、同３９−５５１４号、同４０−１２２３７
号、及び同４２−２６３４５号公報、米国特許第２,５
２５,７５３号、同第２,５９４,２９３号、同第２,６１
４,９２８号、同第２,７６３,６３９号、同第３,１１
８,７６６号、同第３,１３２,９４５号、同第３,１８
６,８４６号、同第３,３１２,５５３号明細書、英国特
許第１,０３３,１８９号明細書等に記載のゼラチン誘導
体等が挙げられ、これらは１種または２種以上を組合わ
せて用いることができる。In the present invention, various gelatins such as gelatin, gelatin derivatives, grafted gelatin, etc., as well as polyvinylpyrrolidone, various starches, It may contain a hydrophilic polymer compound such as albumin, polyvinyl alcohol, gum arabic, and hydroxyethyl cellulose. As the gelatin used here, any gelatin can be used as long as it is made of animal collagen, but gelatin obtained from collagen obtained from pig skin, cow skin and bovine bone is preferred. There is no particular limitation on the kind of gelatin, but in addition to lime-treated gelatin and acid-treated gelatin,
No. 854, No. 39-5514, No. 40-12237
And No. 42-26345, U.S. Pat.
No. 25,753, No. 2,594,293, No. 2,61
No. 4,928, No. 2,763,639, No. 3,11
No. 8,766, No. 3,132,945, No. 3,18
6,846, 3,312,553 and British Patent 1,033,189, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

【００３８】本発明に用いられる支持体としては、粗面
化処理され陽極酸化されたアルミニウム、及び、これに
ポリエステルフィルムや紙を張り合わせたものがある。
また、これらの支持体の表面は、上層として塗設される
層との接着を良くするために表面処理を行うこと、固形
微粒子を含むこと、レーザ光吸収性を向上させるため染
色処理をすることも可能である。As the support used in the present invention, there are aluminum which has been subjected to surface roughening treatment and anodized, and a support obtained by laminating a polyester film or paper on the aluminum.
In addition, the surface of these supports should be subjected to a surface treatment to improve adhesion to a layer applied as an upper layer, contain solid fine particles, and be subjected to a dyeing treatment to improve laser light absorption. Is also possible.

【００３９】また、支持体の裏面には、描画装置などで
の搬送性を考慮してマット剤や帯電防止剤を含む層を設
けても良い。On the back surface of the support, a layer containing a matting agent or an antistatic agent may be provided in consideration of transportability in a drawing apparatus or the like.

【００４０】ハロゲン化銀乳剤を用いて銀薄膜を形成さ
せる場合には、ハロゲン化銀乳剤層塗布や銀薄膜生成の
ための現像処理などの製造中は用いるハロゲン化銀乳剤
にカブリがないように暗室で行う。この現像処理は平版
印刷材料の製造後工程として連続的に行うこともでき
る。When a silver thin film is formed using a silver halide emulsion, the silver halide emulsion to be used should be free from fog during the production of the silver halide emulsion layer and the developing process for forming the silver thin film. Perform in a dark room. This development processing can be performed continuously as a post-production step of the lithographic printing material.

【００４１】銀薄膜作成のための現像処理液としては、
アルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒
剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安
息香酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止
剤、例えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１号公
報に記載の化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン
類、カテコール、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、
現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニ
ウム化合物等を含むことが出来る。さらに現像処理液に
は、米国特許第３，７７６，７２８号に記載の如き、表
面の銀薄膜のインキ乗りを良くする化合物等を使用する
ことが出来る。As a developing solution for preparing a silver thin film,
Alkaline substances such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium tertiary phosphate and the like, sulfites as preservatives, silver halide solvents such as thiosulfate, thiocyanate, cyclic imide, 2-imide Thickeners such as mercaptobenzoic acid, amines, etc., thickeners such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. Antifoggants such as potassium bromide, compounds described in JP-A-47-26201, developing agents such as hydroquinones, catechol , 1-phenyl-3-pyrazolidone and the like,
It may contain a development modifier, for example, a polyoxyalkylene compound, an onium compound, and the like. Further, as the developing solution, a compound or the like that improves the ink running of the silver thin film on the surface as described in US Pat. No. 3,776,728 can be used.

【００４２】本発明に係わる平版印刷材料の物理現像後
の銀薄膜は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に
変換ないしは受容性を増強させることが好ましい。この
ような処理液としては、例えば特公昭４８−２９７２３
号公報、米国特許第３，７２１，５５９号明細書等に記
載されている。The silver thin film after physical development of the lithographic printing material according to the present invention is preferably converted to ink receptivity or enhanced in receptivity with any known surface treating agent. Examples of such a processing solution include, for example, JP-B-48-29723.
And U.S. Pat. No. 3,721,559.

【００４３】本発明の平版印刷版の製版方法において、
陽極酸化された表面を露出させるために用いられるレー
ザとしては、炭酸ガスレーザ、窒素レーザ、Ａｒレー
ザ、Ｈｅ／Ｎｅレーザ、Ｈｅ／Ｃｄレーザ、Ｋｒレーザ
等の気体レーザ、液体（色素）レーザ、ルビーレーザ、
Ｎｄ／ＹＡＧレーザ等の固体レーザ、ＧａＡｓ／ＧａＡ
ｌＡｓ、ＩｎＧａＡｓレーザ等の半導体レーザ、ＫｒＦ
レーザ、ＸｅＣｌレーザ、ＸｅＦレーザ、Ａｒ₂レーザ
等のエキシマレーザ等を挙げることができる。In the method of making a lithographic printing plate according to the present invention,
Lasers used for exposing the anodized surface include gas lasers such as carbon dioxide laser, nitrogen laser, Ar laser, He / Ne laser, He / Cd laser, Kr laser, liquid (dye) laser, and ruby laser. ,
Solid-state lasers such as Nd / YAG lasers, GaAs / GaAs
semiconductor lasers such as lAs and InGaAs lasers, KrF
Excimer lasers such as a laser, a XeCl laser, a XeF laser, and an Ar ₂ laser can be used.

【００４４】本発明において、レーザ照射による銀薄膜
の除去を促進させ陽極酸化されたアルミ表面層を露出さ
せる効率（即ち本発明の方法における平版印刷材料の感
度と言える）を向上させるために、物理現像核層、もし
くは、支持体の何れかに光吸収剤を含有させることがで
きる。こうすることによって、銀薄膜をレーザ光の一部
が透過しても、その下層で吸収させることにより、熱効
率を向上させることが可能となる。In the present invention, in order to promote the removal of the silver thin film by laser irradiation and to improve the efficiency of exposing the anodized aluminum surface layer (that is, the sensitivity of the lithographic printing material in the method of the present invention), A light absorbing agent can be contained in either the development nucleus layer or the support. By doing so, even if a part of the laser beam passes through the silver thin film, it is possible to improve the thermal efficiency by absorbing the laser beam in the lower layer.

【００４５】光吸収剤としては一般的に染料または顔料
であれば良く、例えばカーボンブラック、シアニン、無
金属または金属フタロシアニン、金属ジチオレン、アン
トラキノン等を挙げることができる。The light absorber may be any dye or pigment, and examples thereof include carbon black, cyanine, metal-free or metal phthalocyanine, metal dithiolene, and anthraquinone.

【００４６】また粗面化され陽極酸化処理されたアルミ
ベースに光吸収剤を含有させる場合においては、一般的
に黒染と呼ばれる、化学的あるいは電気化学的な金属着
色法を用いることができ、有機もしくは無機の染料を浸
漬染色により、陽極酸化膜が有する微細な多孔に染料を
導入し、後に封孔処理を行い染色することができる。When the light absorbing agent is contained in the roughened and anodized aluminum base, a chemical or electrochemical metal coloring method generally called black dyeing can be used. By dyeing an organic or inorganic dye by immersion dyeing, the dye can be introduced into the fine pores of the anodic oxide film, followed by sealing treatment to dye.

【００４７】[0047]

【実施例】以下本発明を実施例により詳説するが、本発
明はその主旨を超えない限り、下記実施例に限定される
ものではない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the invention.

【００４８】実施例１ 幅３００mm、厚み０.２mmのＡ１０５０タイプアルミニ
ウム板帯を１．３m/minの処理速度で移動させ、５０
℃、４％水酸化ナトリウム水溶液に３０秒間浸漬した
後、水洗し、さらに２０℃の１．５％塩酸を満たした間
接給電方式の電解槽に浸漬し、電源より２０Ａ／ｄｍ
² 、５０Ｈｚの単相交流電流を６０秒間流して、交流電
解粗面化処理し、水洗し、その後６０℃、６％硝酸水溶
液に３０秒間浸漬してデスマットし、水洗し、その後２
５℃、２０％硫酸中に６０秒間通して５Ａ／ｄｍ² の直
流電流で陽極酸化処理し、水洗し、その後乾燥して、オ
フセット印刷版用アルミベース（アルミベース１）を得
た。Example 1 An A1050 type aluminum plate strip having a width of 300 mm and a thickness of 0.2 mm was moved at a processing speed of 1.3 m / min.
Immersed in a 4% aqueous solution of sodium hydroxide for 30 seconds, rinsed with water, immersed in an indirect power supply type electrolytic cell filled with 1.5% hydrochloric acid at 20 ° C., and 20 A / dm.
^2. A single-phase AC current of 50 Hz is passed for 60 seconds to perform AC electrolytic surface roughening treatment, washed with water, then immersed in a 6% nitric acid aqueous solution at 60 ° C. for 30 seconds, desmutted, washed with water, and then washed with water.
Anodizing treatment was performed at 5 ° C. and 20% sulfuric acid for 60 seconds with a direct current of 5 A / dm ² , washed with water, and then dried to obtain an aluminum base for an offset printing plate (aluminum base 1).

【００４９】このアルミベース１の上に、１０^-6モル／
ｌの硝酸銀を含む、親水性ポリマー溶液を塗布し、物理
現像核を形成させた。親水性ポリマーは特開昭５３−２
１６０２号公報の実施例２に記載のＮｏ．３のアクリル
アミドとイミダゾールとの共重合体を用い４ｍｇ／ｍ²
の割合で含ませるようにした。On this aluminum base 1, 10 ^-6 mol /
A hydrophilic polymer solution containing 1 liter of silver nitrate was applied to form physical development nuclei. The hydrophilic polymer is disclosed in JP-A-53-2
No. 1602, No. 2 described in Example 2. 3 using a copolymer of acrylamide and imidazole in 4 mg / m ²
To be included.

【００５０】不活性ゼラチンの水溶液を６０℃に保ち、
強く攪拌しながら、塩化ナトリウムと臭化カリウムの混
合水溶液（臭化カリウム２９．５モル％）及び硝酸銀水
溶液を同時に加えることにより、平均粒子サイズ０．２
８μｍの塩臭化銀乳剤を調製し、０．５モル％／１モル
Ａｇに相当するヨウ化カリウムを添加し、表面置換させ
た。これらのハロゲン化銀乳剤粒子を含む乳剤層を上記
の物理現像核層を形成したアルミベース上に塗布し乾燥
して、平版印刷材料１を作成した。ハロゲン化銀乳剤
は、塩化銀７０％、臭化銀２９．５％、及び、ヨウ化銀
０．５％からなる、全粒子の９０重量％が平均粒子サイ
ズの±３０％以内にある、単分散の塩ヨウ臭化銀乳剤で
あった。The aqueous solution of inert gelatin is kept at 60 ° C.
By adding a mixed aqueous solution of sodium chloride and potassium bromide (29.5 mol% of potassium bromide) and an aqueous solution of silver nitrate at the same time with vigorous stirring, an average particle size of 0.2
An 8 μm silver chlorobromide emulsion was prepared, and potassium iodide corresponding to 0.5 mol% / 1 mol Ag was added to replace the surface. The emulsion layer containing these silver halide emulsion grains was coated on an aluminum base on which the above-mentioned physical development nucleus layer was formed and dried to prepare a lithographic printing material 1. The silver halide emulsion consists of 70% silver chloride, 29.5% silver bromide, and 0.5% silver iodide, wherein 90% by weight of all grains are within ± 30% of the average grain size. This was a dispersed silver chloroiodobromide emulsion.

【００５１】このようにして得られた平版印刷材料１を
未露光で、下記拡散転写現像液Ａで、２３℃２０秒間現
像を行なった後、直ちに流水でゼラチン層を洗い流し(
ウォッシュオフ)して、その後、下記中和液Ａにて、室
温１５秒間処理して、銀薄膜を露出させた平版印刷原版
を作成した。The lithographic printing material 1 thus obtained was developed with the following diffusion transfer developer A at 23 ° C. for 20 seconds without exposure, and immediately the gelatin layer was washed away with running water (
Then, the plate was treated with the following neutralizing solution A at room temperature for 15 seconds to prepare a lithographic printing plate precursor exposing the silver thin film.

【００５２】 ＜拡散転写現像液Ａ＞ 水 ７００ｍｌ 水酸化ナトリウム ２５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ ４−ヒドロキシメチル−４´−メチル −３−ピラゾリドン ４ｇ エチレンジアミンテトラアセティックアシッド ５ｇ チオ硫酸ナトリウム・５水化物 １０ｇ Ｎ−メチルエタノールアミン ４０ｇ グリセリン ２０ｇ さらに、水を加えて１リットルとする。<Diffusion Transfer Developer A> Water 700 ml Sodium hydroxide 25 g Anhydrous sodium sulfite 120 g Hydroquinone 25 g 4-Hydroxymethyl-4′-methyl-3-pyrazolidone 4 g Ethylenediaminetetraacetic acid 5 g Sodium thiosulfate pentahydrate 10 g N-methylethanolamine 40 g Glycerin 20 g Further, water is added to make 1 liter.

【００５３】 ＜中和液Ａ＞ 水 ６００ｍｌ クエン酸 ２０ｇ クエン酸ナトリウム ２５ｇ モノエタノールアミン １０ｍｌ ３−ｎ−オクチル−５−メルカプトオキサジアゾール ０．６ｇ エチレングリコール ５ｍｌ さらに、水を加えて１リットルとする。<Neutralized solution A> Water 600 ml Citric acid 20 g Sodium citrate 25 g Monoethanolamine 10 ml 3-n-octyl-5-mercaptooxadiazole 0.6 g Ethylene glycol 5 ml Further, water is added to make 1 liter. .

【００５４】このようにして作成した、本発明の平版印
刷原版１を波長１０６４ｎｍの８ＷのＹＡＧレーザで露
光し、アルミベース表面を露出させて平版印刷版を得
た。このようにして得られた平版印刷版を、オフセット
印刷機（リョウビイマジクス（株）製３２００ＭＣＤ）
に装着し、１０万枚まで印刷を行ったところ、非画像部
汚れの無い印刷画質に優れた印刷物が得られた。本発明
により、優れた印刷性能を有する印刷版が得られること
が判った。The lithographic printing original plate 1 of the present invention thus prepared was exposed to an 8 W YAG laser having a wavelength of 1064 nm to expose the aluminum base surface to obtain a lithographic printing plate. The lithographic printing plate obtained in this manner is used as an offset printing machine (Ryobi Magics Co., Ltd. 3200MCD).
And printing was performed on up to 100,000 sheets. As a result, a printed matter excellent in print image quality without stain on the non-image area was obtained. It has been found that a printing plate having excellent printing performance can be obtained by the present invention.

【００５５】比較例 ６０℃、６％硝酸水溶液に３０秒間浸漬してデスマット
する代わりに、２５℃、４％苛性ソーダ水溶液に３０秒
間浸漬してデスマットすること以外は実施例１と同様に
して、オフセット印刷版用アルミベース（アルミベース
２）を得た。COMPARATIVE EXAMPLE Instead of immersing in a 6% aqueous nitric acid solution at 60 ° C. for 30 seconds for desmutting, instead of immersing in a 4% aqueous sodium hydroxide solution for 30 seconds at 25 ° C. and desmutting, the offset was performed in the same manner as in Example 1. An aluminum base for a printing plate (aluminum base 2) was obtained.

【００５６】以下実施例１と同様にして、平版印刷原版
２を作成したところ、銀薄膜の銀量は実施例１の平版印
刷原版１と同程度であった。以下実施例１と同様にして
平版印刷版を作成し、印刷したところ、１００枚で画像
部が無くなってしまった。表面活性の低いアルミベース
を用いると、全く、印刷版として機能しないことが判明
した。Thereafter, a lithographic printing original plate 2 was prepared in the same manner as in Example 1. As a result, the amount of silver in the silver thin film was almost the same as that of the lithographic printing original plate 1 of Example 1. Thereafter, a lithographic printing plate was prepared and printed in the same manner as in Example 1, and the image portion was lost on 100 sheets. It has been found that the use of an aluminum base having a low surface activity does not function as a printing plate at all.

【００５７】実施例２ 実施例１のアルミベース１の上に、硝酸銀を含む親水性
ポリマー溶液を塗布し、物理現像核を形成させた。硝酸
銀は２ｇ／ｍ² 、親水性ポリマーは特開昭５３−２１６
０２号公報の実施例２に記載のＮｏ．３のアクリルアミ
ドとイミダゾールとの共重合体を用い４ｍｇ／ｍ² の割
合で含ませるようにした。Example 2 A hydrophilic polymer solution containing silver nitrate was applied on the aluminum base 1 of Example 1 to form physical development nuclei. Silver nitrate was 2 g / m ² , and hydrophilic polymer was JP-A-53-216.
No. 02 described in Example 2 of the publication. A copolymer of acrylamide and imidazole No. 3 was used in an amount of 4 mg / m ² .

【００５８】次に、下記の拡散転写現像液Ｂを用いて、
２３℃１５分現像を行なった後、実施例１の中和液Ａに
て、室温１分間処理して、銀薄膜を露出させた平版印刷
版を作成した。実施例１のハロゲン化銀乳剤の調製・塗
布・現像の工程は暗室下で行うのに対し、本実施例の処
理はすべて明室下で行うことができる。Next, using the following diffusion transfer developer B,
After developing at 23 ° C. for 15 minutes, the plate was treated with the neutralizing solution A of Example 1 for 1 minute at room temperature to prepare a lithographic printing plate having a silver thin film exposed. While the steps of preparation, coating and development of the silver halide emulsion of Example 1 are performed in a dark room, all the processes of this example can be performed in a bright room.

【００５９】 ＜拡散転写現像液Ｂ＞ 水 ７００ｍｌ 無水亜硫酸ナトリウム １５０ｇ ハイドロキノン １０ｇ さらに、水を加えて１リットルとする。<Diffusion Transfer Developer B> Water 700 ml Anhydrous sodium sulfite 150 g Hydroquinone 10 g Further, water is added to make 1 liter.

【００６０】このようにして作成した、本発明の平版印
刷原版３を波長１０６４ｎｍの８ＷのＹＡＧレーザで露
光し、アルミベース表面を露出させて平版印刷版を得
た。このようにして得られた平版印刷版を、実施例１と
同様にして、１０万枚まで印刷を行ったところ、非画像
部汚れの無い印刷画質に優れた印刷物が得られた。本発
明により、優れた印刷性能を有する印刷版が得られるこ
とが判った。The lithographic printing original plate 3 of the present invention thus prepared was exposed to an 8 W YAG laser having a wavelength of 1064 nm to expose the aluminum base surface to obtain a lithographic printing plate. The lithographic printing plate thus obtained was printed up to 100,000 sheets in the same manner as in Example 1. As a result, a printed matter excellent in print quality and free from non-image area stains was obtained. It has been found that a printing plate having excellent printing performance can be obtained by the present invention.

【００６１】[0061]

【発明の効果】以上説明したごとく、本発明の平版印刷
版の製版方法は従来のジアゾ化合物やフォトポリマーを
用いた平版印刷版の製版方法と異なり、明室下でも作業
が行え、かつ現像液を使用することがないので作業環境
が非常に良好である。また、レーザを用いての直接描画
方法に対応することができ、高解像性を有する画像を低
コストで得ることができ、優れた印刷性能を有する平版
印刷版を得ることができるという秀逸な効果をもたら
す。As described above, the method of making a lithographic printing plate according to the present invention differs from the conventional method of making a lithographic printing plate using a diazo compound or a photopolymer. The working environment is very good because no work is used. In addition, it can respond to a direct drawing method using a laser, can obtain an image having high resolution at low cost, and can obtain a lithographic printing plate having excellent printing performance. Bring effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の平版印刷材料を表す概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating a lithographic printing material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ アルミベース ２ 粗面化処理され陽極酸化処理されたアルミ表面層 ３ 銀薄膜層 1 Aluminum base 2 Surface roughened and anodized aluminum surface layer 3 Silver thin film layer

フロントページの続き (72)発明者 荒井 隆夫 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱 製紙株式会社内 (72)発明者 茨木 一彦 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱 製紙株式会社内Continued on the front page (72) Inventor Takao Arai 3-4-2, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd. (72) Inventor Kazuhiko Ibaraki 3-4-2, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 粗面化処理され陽極酸化処理されたアル
ミベース上に銀薄膜を設置してなる平版印刷原版を、ヒ
ートモードのレーザ露光を行い、該銀薄膜を除去して平
版印刷版を作成する方法において、該アルミベースは酸
性処理液で処理した後陽極酸化処理されたものであり、
該アルミベース上に銀イオンを含有させた液を塗布する
ことにより物理現像核を形成させた後、銀錯塩拡散転写
現像を行うことにより銀薄膜を設置することを特徴とす
る平版印刷版の製版方法。1. A lithographic printing plate precursor comprising a roughened and anodized aluminum base and a silver thin film provided on an aluminum base is subjected to heat mode laser exposure to remove the silver thin film to form a lithographic printing plate. In the method of making, the aluminum base is anodized after being treated with an acidic treatment solution,
Plate making of a lithographic printing plate, characterized in that a physical development nucleus is formed by applying a solution containing silver ions on the aluminum base, and then a silver thin film is provided by performing silver complex salt diffusion transfer development. Method. 【請求項２】 酸性処理液が硝酸を含有する処理液であ
る請求項１記載の平版印刷版の製版方法。2. The method for making a lithographic printing plate according to claim 1, wherein the acidic processing solution is a processing solution containing nitric acid.