JPH11128754A - Process for regenerating fluidized bed catalyst and fluidized bed catalyst reaction device - Google Patents

Process for regenerating fluidized bed catalyst and fluidized bed catalyst reaction device

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JPH11128754A
JPH11128754A JP9301974A JP30197497A JPH11128754A JP H11128754 A JPH11128754 A JP H11128754A JP 9301974 A JP9301974 A JP 9301974A JP 30197497 A JP30197497 A JP 30197497A JP H11128754 A JPH11128754 A JP H11128754A
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JP
Japan
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catalyst
fluidized bed
cyclone
reactor
bed catalyst
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Application number
JP9301974A
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Japanese (ja)
Inventor
Hitoshi Saima
等 齋間
Satoshi Yuya
敏 油谷
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JFE Steel Corp
Original Assignee
Kawasaki Steel Corp
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Publication date
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    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To maintain a good fluidity in a fluidized bed catalyst reaction device, and prepare an aimed reaction product efficiently. SOLUTION: A catalyst fluidized in a fluidized bed reaction section is extracted, introduced into a cyclone and crushed. A catalytic active component is rendered the molten liquid state at the time of reaction. The device is provided with a reactor 5, a cyclone 2 attached to the reactor 5, a transfer piping 3 for transferring a catalyst from a fluidized bed reaction section 1 to the cyclone 2 having one end connected with the fluidized bed reaction section 1 in the reactor 5, and the other end opened on a gas suction area 6 of the cyclone 2 or connected with the cyclone 2, a gas introduction opening 4 for transferring the catalyst installed on a piping line of the piping 3 and a catalyst return piping 7 for returning the catalyst crushed and classified in the cyclone 2 to the fluidized bed reaction section 1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、反応時に触媒活性
成分が融液状となる流動層触媒の再生方法および当該再
生方法に好ましく用いられる流動層触媒反応装置に関
し、さらには、ナフタレンを流動層触媒反応器を用いて
空気などの酸素含有ガスで酸化することにより、効率よ
く無水フタル酸が製造可能な、無水フタル酸製造用流動
層触媒の再生方法および無水フタル酸製造用流動層触媒
反応装置に関するものである。The present invention relates to a method for regenerating a fluidized-bed catalyst in which a catalytically active component becomes a molten liquid during a reaction, and a fluidized-bed catalytic reactor preferably used in the regenerating method. The present invention relates to a method for regenerating a fluidized bed catalyst for producing phthalic anhydride and a fluidized bed catalyst reactor for producing phthalic anhydride, which can efficiently produce phthalic anhydride by oxidizing with an oxygen-containing gas such as air using a reactor. Things.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、無水フタル酸は、原料であるナフ
タレンまたはオルトキシレンをバナジウム系触媒を用い
て空気などの酸素含有ガスで酸化することにより製造さ
れている。ナフタレンまたはオルトキシレンの酸化に用
いられる触媒としては、五酸化バナジウムに、硫酸カリ
ウム、硫酸セシウムなどアルカリ金属の硫酸塩と三酸化
硫黄を添加し、これをシリカ担体またはチタニア担体に
担持した触媒が用いられる。2. Description of the Related Art Hitherto, phthalic anhydride has been produced by oxidizing naphthalene or orthoxylene as a raw material with an oxygen-containing gas such as air using a vanadium-based catalyst. As a catalyst used for oxidation of naphthalene or ortho-xylene, vanadium pentoxide, potassium sulfate, a sulfate of an alkali metal such as cesium sulfate and sulfur trioxide are added, and a catalyst in which this is supported on a silica carrier or titania carrier is used. Can be

【０００３】チタニアを担体とする触媒は、ナフタレン
またはオルトキシレン両者の酸化に用いられ、シリカを
担体とする触媒は、ナフタレンの酸化に用いられる。触
媒の活性成分としてバナジウム化合物−アルカリ金属硫
酸塩−硫黄化合物をシリカに担持した触媒を、ナフタレ
ンの酸化反応に用いると、反応熱により、急激に温度が
上昇し、触媒の活性成分が溶融化する。A catalyst using titania as a carrier is used for oxidizing both naphthalene and ortho-xylene, and a catalyst using silica as a carrier is used for oxidizing naphthalene. When a catalyst in which a vanadium compound-alkali metal sulfate-sulfur compound is supported on silica as an active component of a catalyst is used for an oxidation reaction of naphthalene, the temperature rises rapidly due to heat of reaction, and the active component of the catalyst is melted. .

【０００４】また、触媒活性成分の溶融化と同時に、酸
化反応時に発生する大量の水蒸気および炭酸ガスの触媒
細孔内部からの放散に伴い、溶融化した活性成分は触媒
外表面に移動する。このため、常に触媒粒子同士が接触
する流動層では、触媒外表面に露出した活性成分によ
り、触媒粒子同士の液架橋が発現する。この現象によ
り、触媒粒子の見掛けの粒径が拡大し、良好な流動性が
保てなくなり、さらには接触効率の低下により反応速度
の低下が生じる。[0004] Simultaneously with the melting of the catalytically active component, a large amount of water vapor and carbon dioxide gas generated during the oxidation reaction are diffused from the inside of the catalyst pores, and the molten active component moves to the outer surface of the catalyst. For this reason, in the fluidized bed in which the catalyst particles are always in contact with each other, the active component exposed on the outer surface of the catalyst causes liquid crosslinking between the catalyst particles. Due to this phenomenon, the apparent particle size of the catalyst particles increases, and good fluidity cannot be maintained, and further, the reaction rate decreases due to a decrease in contact efficiency.

【０００５】流動層触媒反応器における流動性の改善方
法として、いくつかの方法が提案されている。そのひと
つの方法として、グッドフラクションと呼ばれる44ミク
ロン以下の触媒微粒子を触媒粒子中に添加すると、流動
性が向上することが指摘されている（化学工学，vol.2
9，p.59，1965）。Several methods have been proposed for improving the fluidity of a fluidized bed catalytic reactor. As one of the methods, it has been pointed out that the addition of fine particles of catalyst having a particle size of 44 microns or less, which is called a good fraction, improves the fluidity (Chemical Engineering, vol.2
9, p.59, 1965).

【０００６】しかし、反応時に触媒活性成分が融液状に
なる場合、微粒子同士が、前述のように液架橋により結
合し、改善効果は短時間で消失する。また、無水マレイ
ン酸製造用Ｖ−Ｐ−Ｏ系流動層触媒において、流動層反
応器から抜き出した触媒を粉砕し、反応器へ戻す方法が
開示されている（特開平４−316567号公報）。[0006] However, when the catalytically active component becomes molten during the reaction, the fine particles are bonded to each other by liquid crosslinking as described above, and the improvement effect disappears in a short time. Further, in a VPO type fluidized bed catalyst for producing maleic anhydride, a method is disclosed in which a catalyst extracted from a fluidized bed reactor is pulverized and returned to the reactor (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-316567).

【０００７】しかし、この方法を適用した場合、触媒全
体の微粒子化が生じ、一時的には流動性は改善される
が、生成した微粒子が流動層反応器系外へ飛散し、飛散
した後には、触媒の流動性改善効果が消失する。さらに
は、飛散した触媒が反応生成物に随伴され、下流の精製
工程で滓として排出され、触媒の損失をまねく。また、
この方法を使用する場合は、いずれも、触媒の粉砕工程
および反応器系外に飛散した触媒の処理が必要となり、
設備が複雑となり、また生産性の低下をもたらす。However, when this method is applied, the whole catalyst is finely divided, and the fluidity is temporarily improved. However, the generated fine particles scatter outside the fluidized bed reactor system, and after the scatter, the generated fine particles scatter. In addition, the effect of improving the fluidity of the catalyst is lost. Furthermore, the scattered catalyst is entrained in the reaction product and is discharged as slag in a downstream purification step, leading to catalyst loss. Also,
In the case of using this method, both require a catalyst pulverizing step and treatment of the catalyst scattered outside the reactor system,
Equipment becomes complicated and productivity is reduced.

【０００８】さらには、前記したＶ−Ｐ−Ｏ系流動層触
媒の場合、該触媒は、反応時に前記した融液状態を示さ
ず、本発明に係わる触媒系とは流動性の低下機構が異な
り、本発明に係わる触媒系独自の効果的かつ効率的な触
媒再生方法の検討が必要となった。Further, in the case of the above-mentioned VPO type fluidized bed catalyst, the catalyst does not show the above-mentioned molten state at the time of the reaction, and has a different fluidity decreasing mechanism from the catalyst system according to the present invention. Therefore, it is necessary to study an effective and efficient catalyst regeneration method unique to the catalyst system according to the present invention.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点を解決し、流動層触媒反応器において良好な
流動性を維持し、目的とする反応生成物を効率良く製造
可能な流動層触媒の再生方法および流動層触媒反応装置
を提供することを目的とし、さらには、ナフタレンを原
料として、無水フタル酸を効率良く製造可能な無水フタ
ル酸製造用流動層触媒の再生方法および流動層触媒反応
装置を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, maintains good fluidity in a fluidized-bed catalytic reactor, and is capable of efficiently producing a desired reaction product. It is another object of the present invention to provide a method for regenerating a bed catalyst and a fluidized bed catalytic reactor, and a method for regenerating a fluidized bed catalyst for producing phthalic anhydride and a fluidized bed capable of efficiently producing phthalic anhydride using naphthalene as a raw material. An object of the present invention is to provide a catalytic reactor.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】第１の発明は、反応時に
触媒活性成分が融液状となる流動層触媒の再生方法であ
って、流動層反応部で流動している触媒を抜き出し、当
該触媒をサイクロンに導入し、触媒を解砕することを特
徴とする流動層触媒の再生方法である。前記した第１の
発明においては、前記した触媒の抜き出しおよびサイク
ロンへの導入を、流動層反応部とサイクロンのガス吸引
領域との間に設置した、流動層触媒のサイクロンへの移
送用配管を用いて行うことが好ましい。A first aspect of the present invention is a method for regenerating a fluidized bed catalyst in which a catalytically active component becomes a molten liquid at the time of a reaction. Is a method for regenerating a fluidized-bed catalyst, which comprises introducing cyclohexane into a cyclone and pulverizing the catalyst. In the first aspect of the present invention, the extraction and introduction of the catalyst into the cyclone are performed using a pipe for transferring the fluidized bed catalyst to the cyclone, which is provided between the fluidized bed reaction section and the gas suction area of the cyclone. It is preferable to carry out.

【００１１】また、前記した第１の発明は、ナフタレン
を流動層触媒反応器を用いて酸素含有ガスで酸化して無
水フタル酸を製造するプロセスに用いられる流動層触媒
の再生方法として、より好ましく適用される。さらに
は、前記した第１の発明は、ナフタレンを流動層触媒反
応器を用いて酸素含有ガスで酸化して無水フタル酸を製
造するプロセスに用いられる流動層触媒であって、当該
流動層触媒が、触媒活性成分として、バナジウム化合
物、アルカリ金属化合物、硫黄化合物を担持した流動層
触媒の再生方法として、より好ましく適用される。The first invention is more preferably a method for regenerating a fluidized bed catalyst used in a process for producing phthalic anhydride by oxidizing naphthalene with an oxygen-containing gas using a fluidized bed catalytic reactor. Applied. Furthermore, the first invention described above is a fluidized bed catalyst used in a process for producing phthalic anhydride by oxidizing naphthalene with an oxygen-containing gas using a fluidized bed catalytic reactor, wherein the fluidized bed catalyst is used. It is more preferably applied as a method for regenerating a fluidized bed catalyst supporting a vanadium compound, an alkali metal compound, and a sulfur compound as a catalytically active component.

【００１２】なお、前記した第１の発明の好適態様にお
けるサイクロンのガス吸引領域とは、前記した抜き出し
た触媒の20％以上が前記したサイクロンの内部に導入さ
れる領域であれば好ましく、前記した抜き出した触媒の
前記移送用配管からサイクロン内部への導入方式は、後
記の図１〜図６に例示されるように、配管を介在した直
接導入方式、気流中の移送による間接導入方式のいずれ
もが採用可能であって、その導入方式は制限されるもの
ではない。In the preferred embodiment of the first invention, the cyclone gas suction region is preferably a region in which 20% or more of the extracted catalyst is introduced into the cyclone. The method for introducing the extracted catalyst from the transfer pipe into the inside of the cyclone is either a direct introduction method using a pipe or an indirect introduction method using transfer in an air flow, as exemplified in FIGS. Can be adopted, and the introduction method is not limited.

【００１３】ただし、、サイクロン内の気流を乱す方式
は、サイクロンにおける触媒の分離効率を低下させるの
で好ましくない。第２の発明は、反応器５と、当該反応
器５に付設されたサイクロン２と、一端が前記反応器５
の内部の流動層反応部１に接続されると共に、他端がサ
イクロン２のガス吸引領域６に開口されるか、または他
端がサイクロン２と接続されてなる、前記流動層反応部
１の流動層触媒のサイクロン２への移送用配管３と、当
該配管３の管路に設けられた流動層触媒移送用のガス導
入口４と、前記サイクロン２で解砕、分級後の流動層触
媒を流動層反応部１へ返送する触媒返送用配管７,15 と
を有することを特徴とする流動層触媒反応装置である。However, a method of disturbing the air flow in the cyclone is not preferable because it lowers the efficiency of separating the catalyst in the cyclone. In the second invention, the reactor 5, the cyclone 2 attached to the reactor 5, and one end of the reactor 5
The fluidized bed reactor 1 is connected to the fluidized bed reactor 1 and has the other end opened to the gas suction region 6 of the cyclone 2 or the other end connected to the cyclone 2. A pipe 3 for transferring the bed catalyst to the cyclone 2, a gas inlet 4 for transferring the fluidized bed catalyst provided in a pipe of the pipe 3, and a fluidized bed catalyst that has been crushed and classified by the cyclone 2. A fluidized bed catalytic reactor having a catalyst return pipe (7, 15) for returning to the bed reactor (1).

【００１４】前記した第２の発明においては、前記サイ
クロン２が前記流動層反応部１の上方かつ反応器５の内
部に付設されるか、または、前記サイクロン２が反応器
５の外部に付設されることが好ましい。また、前記した
第２の発明は、前記流動層触媒反応装置が、ナフタレン
を酸素含有ガスで酸化して無水フタル酸を製造する流動
層触媒反応装置に、より好ましく適用される。In the second aspect of the present invention, the cyclone 2 is provided above the fluidized bed reactor 1 and inside the reactor 5, or the cyclone 2 is provided outside the reactor 5. Preferably. Further, the second invention described above is more preferably applied to a fluidized bed catalyst reactor in which naphthalene is oxidized with an oxygen-containing gas to produce phthalic anhydride.

【００１５】さらには、前記した第２の発明は、前記流
動層触媒反応装置が、ナフタレンを酸素含有ガスで酸化
して無水フタル酸を製造する流動層触媒反応装置であっ
て、前記流動層触媒が、触媒活性成分として、バナジウ
ム化合物、アルカリ金属化合物、硫黄化合物を担持した
流動層触媒である流動層触媒反応装置に、より好ましく
適用される。Further, in the above-mentioned second invention, the fluidized bed catalytic reactor is a fluidized bed catalytic reactor for oxidizing naphthalene with an oxygen-containing gas to produce phthalic anhydride. Is more preferably applied to a fluidized bed catalytic reactor which is a fluidized bed catalyst supporting a vanadium compound, an alkali metal compound and a sulfur compound as a catalytically active component.

【００１６】なお、前記した第２の発明において、前記
したサイクロン２のガス吸引領域６とは、下記[A] また
は[B] により定義される。[A] サイクロンが、流動層反
応部の上方かつ反応器の内部に付設される場合：本方式
は後記の図１に示される方式であり、下記本項[A] 記載
中の符号は図１の符号を示す。In the second aspect, the gas suction region 6 of the cyclone 2 is defined by the following [A] or [B]. [A] When a cyclone is installed above the fluidized bed reactor and inside the reactor: This system is the system shown in FIG. 1 described below, and the symbols in [A] below refer to FIG. Is shown.

【００１７】この場合、サイクロン２のガス吸引領域６
は、サイクロン２の分級部の最下端Ｐから垂直方向下方
の距離で、サイクロン２の分級部の高さｈの3.0 倍、よ
り好ましくは2.0 倍の距離Ｈ1 の位置（レベル）Ｌまた
は当該位置（レベル）Ｌより上方の反応器５内の領域6a
として定義される。[B] サイクロンが、反応器の外部に
付設される場合：本方式は後記の図４に示される方式で
あり、下記本項[B] 記載中の符号は図４の符号を示す。In this case, the gas suction region 6 of the cyclone 2
Is a position (level) L at a distance H 1 of 3.0 times, more preferably 2.0 times the height h of the classifying portion of the cyclone 2, which is a distance vertically downward from the lowermost end P of the classifying portion of the cyclone 2, or the corresponding position. (Level) Area 6a in reactor 5 above L
Is defined as [B] When a cyclone is provided outside the reactor: This method is a method shown in FIG. 4 described below, and the reference numerals in the following section [B] indicate the reference numerals in FIG.

【００１８】この場合、サイクロン２のガス吸引領域６
は、反応器５と無水フタル酸含有ガス送給配管13a との
接続部16を基準位置として、接続部16から垂直方向下方
の距離で、サイクロン２の分級部の高さｈの3.0 倍、よ
り好ましくは2.0 倍の距離Ｈ 2 の位置（レベル）Ｌまた
は当該位置（レベル）Ｌより上方の反応器５内の領域6b
として定義される。In this case, the gas suction region 6 of the cyclone 2
Is connected between the reactor 5 and the gas supply pipe 13a containing phthalic anhydride.
With the connection 16 as the reference position, vertically below the connection 16
At a distance of 3.0 times the height h of the classifier of cyclone 2,
More preferably 2.0 times the distance H TwoPosition (level) L
Is a region 6b in the reactor 5 above the position (level) L.
Is defined as

【００１９】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明者らは前記した目的を達成すべく、鋭意検
討を進めた結果、本発明に到達した。流動層反応器にお
いては、生成ガスを該ガスに同伴される微細な触媒粒子
と分離するためにサイクロンが通常付設されている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, have reached the present invention. In fluidized bed reactors, a cyclone is usually provided to separate the product gas from the fine catalyst particles entrained by the gas.

【００２０】このサイクロンにおいては、微細な触媒粒
子を含む生成ガスは円筒内を高速で回転することによ
り、微細な触媒粒子がガスより分離される。この時、触
媒粒子は高速でサイクロン内壁に衝突する。この時の衝
突力は、触媒を粉砕する力よりも弱いが、液架橋により
凝集した触媒を解砕するには十分な力を有している。In this cyclone, the product gas containing the fine catalyst particles rotates at a high speed in the cylinder, whereby the fine catalyst particles are separated from the gas. At this time, the catalyst particles collide with the inner wall of the cyclone at high speed. The impact force at this time is weaker than the force for crushing the catalyst, but has a sufficient force to crush the catalyst agglomerated by liquid crosslinking.

【００２１】本発明は、反応中に凝集した触媒粒子を含
む触媒を、強制的に流動層反応部から抜き出し、サイク
ロンに導入し、凝集粒子とサイクロン内壁との衝突によ
り、凝集粒子を解砕する触媒の再生方法である。本発明
は、反応時に触媒活性成分が融液状となる流動層触媒の
再生方法および当該触媒を用いた流動層触媒反応装置に
好ましく適用される。According to the present invention, the catalyst containing the catalyst particles agglomerated during the reaction is forcibly extracted from the fluidized bed reaction section, introduced into the cyclone, and the agglomerated particles are broken by collision between the agglomerated particles and the inner wall of the cyclone. This is a method for regenerating a catalyst. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is preferably applied to a method for regenerating a fluidized bed catalyst in which a catalytically active component becomes a molten liquid at the time of reaction, and to a fluidized bed catalytic reactor using the catalyst.

【００２２】さらにより具体的には、本発明は、下記反
応式(7) で示されるナフタレンの接触酸化時に融液状の
触媒活性成分が多孔質な触媒担体の外表面に融出するこ
とによって流動不良を生じる無水フタル酸製造用流動層
触媒の再生方法および当該触媒を用いた流動層触媒反応
装置に好ましく適用され、さらに好ましくは該流動層触
媒が触媒活性成分として、バナジウム化合物、アルカリ
金属化合物、三酸化硫黄を担持した流動層触媒である無
水フタル酸製造用流動層触媒の再生方法および当該触媒
を用いた流動層触媒反応装置に好ましく適用される。ま
た、多孔質な触媒担体としてシリカが好ましい。Still more specifically, the present invention relates to a method wherein the catalytically active component in a molten state is melted on the outer surface of a porous catalyst carrier during the catalytic oxidation of naphthalene represented by the following reaction formula (7). It is preferably applied to a method for regenerating a fluidized bed catalyst for producing phthalic anhydride which causes a failure and a fluidized bed catalytic reactor using the catalyst, and more preferably the fluidized bed catalyst as a catalytically active component, a vanadium compound, an alkali metal compound, It is preferably applied to a method for regenerating a fluidized bed catalyst for producing phthalic anhydride, which is a fluidized bed catalyst carrying sulfur trioxide, and to a fluidized bed catalytic reactor using the catalyst. Further, silica is preferable as the porous catalyst carrier.

【００２３】 C10H8 ＋9/2O2 ＝C6H4(CO)2O＋2CO2＋2H2O・・・(7) 上記した多孔質な触媒担体としてシリカを用いた流動層
触媒としては、好ましくは、平均粒径が30〜80μm 、Ｂ
ＥＴ法により測定した比表面積が15〜300 m2/g、組成が
SiO2：65〜90wt％、V2O5：0.5 〜15wt％、K2SO4 ：０〜
20wt％、Cs2SO4：０〜20wt％、SO3 ：２〜15wt％である
シリカ系流動層触媒に好ましく適用される。C 10 H 8 + 9 / 2O 2 = C 6 H 4 (CO) 2 O + 2CO 2 + 2H 2 O (7) The above-mentioned fluidized bed catalyst using silica as the porous catalyst carrier is preferable. Means that the average particle size is 30-80 μm, B
The specific surface area measured by the ET method is 15 to 300 m 2 / g, and the composition is
SiO 2: 65~90wt%, V 2 O 5: 0.5 ~15wt%, K 2 SO 4: 0~
It is preferably applied to a silica-based fluidized bed catalyst having 20 wt%, Cs 2 SO 4 : 0 to 20 wt%, and SO 3 : 2 to 15 wt%.

【００２４】なお、前記触媒組成は、バナジウム化合
物、アルカリ金属化合物、硫黄化合物の前記化合物換算
の含有量であり、wt％とはSiO2を含む５種類の化合物の
合計量を 100wt％としたときの値を示す。また、本発明
においては、前記シリカ系流動層触媒に前記した活性成
分以外の元素が添加されていてもよい。さらに本発明
は、反応温度： 320〜 390℃、圧力：常圧〜0.3MPa・Ｇ
（ゲージ圧力）、W/F ：５〜50 t−触媒・h/ t−ナフタ
レンの反応条件下で使用されるシリカ系流動層触媒の流
動性能回復方法に好ましく適用される。The catalyst composition is the content of the vanadium compound, the alkali metal compound and the sulfur compound in terms of the above compound, and the wt% is defined assuming that the total amount of the five kinds of compounds including SiO 2 is 100 wt%. Shows the value of In the present invention, an element other than the above-mentioned active component may be added to the silica-based fluidized bed catalyst. Further, the present invention provides a reaction temperature of 320 to 390 ° C. and a pressure of normal pressure to 0.3 MPa · G.
(Gauge pressure), W / F: preferably applied to a method for recovering the fluidity performance of a silica-based fluidized bed catalyst used under the reaction conditions of 5 to 50 t-catalyst / h / t-naphthalene.

【００２５】一方、本発明における反応時に触媒活性成
分が融液状となる流動層触媒としては、前記したナフタ
レンの酸化による無水フタル酸製造用流動層触媒以外に
も、下記反応式(8) 、(9) で示されるオキシ塩素化反応
における流動層触媒が挙げられ、本発明は、当該流動層
触媒の流動性改善のための再生方法および流動層触媒反
応装置としても好ましく適用される。On the other hand, as the fluidized bed catalyst in which the catalytically active component becomes molten during the reaction in the present invention, in addition to the fluidized bed catalyst for producing phthalic anhydride by oxidizing naphthalene, the following reaction formulas (8) and (8) The fluidized bed catalyst in the oxychlorination reaction represented by 9) is mentioned, and the present invention is also preferably applied as a regeneration method for improving the fluidity of the fluidized bed catalyst and a fluidized bed catalytic reactor.

【００２６】また、この場合の流動層触媒としては、Cu
Cl2 をAl2O3 に担持したCuCl2/Al2O 3 触媒が例示され
る。 C2H4＋4HCl＋O2→C2H4Cl2 ＋H2O ・・・(8) C2H4Cl2 →C2H3Cl＋HCl ・・・・・・・(9) 本発明において、流動層反応部で流動している触媒を抜
き出してサイクロンに導入し、触媒を解砕する方法とし
ては、好ましくは下記方法が例示される。The fluidized bed catalyst in this case is Cu
ClTwoAlTwoOThreeCuCl supported onTwo/ AlTwoO ThreeCatalyst is exemplified
You. CTwoHFour+ 4HCl + OTwo→ CTwoHFourClTwo+ HTwoO ・ ・ ・ (8) CTwoHFourClTwo→ CTwoHThreeCl + HCl (9) In the present invention, the catalyst flowing in the fluidized bed reaction section is removed.
Into the cyclone and disintegrate the catalyst.
Preferably, the following method is exemplified.

【００２７】すなわち、流動層反応部と反応器に付設さ
れているサイクロンのガス吸引領域との間に、触媒のサ
イクロンへの移送用の配管を設置し、当該配管の途中に
触媒移送用の空気などのガス導入口を設け、流動層反応
部から抜き出した触媒を、ガス導入口から吹き込んだガ
スによりサイクロン内に移送、導入する方法である。な
お、触媒の流動層反応部から移送用の配管への抜き出し
は、当該反応部の圧力により行うことができるが、その
抜き出し方法は制限されるものではない。That is, a pipe for transferring the catalyst to the cyclone is provided between the fluidized bed reaction section and the gas suction area of the cyclone provided in the reactor, and air for transferring the catalyst is provided in the pipe. This is a method in which a gas introduction port is provided, and the catalyst extracted from the fluidized bed reaction section is transferred and introduced into the cyclone by the gas blown from the gas introduction port. The catalyst can be extracted from the fluidized bed reaction section to the transfer pipe by the pressure of the reaction section, but the extraction method is not limited.

【００２８】本発明においては、流動層反応部（以下反
応部とも記す）で流動している触媒を抜き出してサイク
ロンに導入する方法は制限されるものではないが、連続
操業を確保し、生産性を高めることが可能な面から、上
記した方法が好ましい。本発明に係わる上記した方法に
よれば、凝集した触媒を含む触媒を反応部より抜き出
し、これを、空気などの移送用ガス（キャリアガス）に
より、サイクロンのガス吸引領域へ移送し、サイクロン
内で凝集粒子を解砕することが、連続操作として可能で
あり、また、全ての操作を密閉系内で行える利点があ
る。In the present invention, the method of extracting the catalyst flowing in the fluidized bed reaction section (hereinafter also referred to as reaction section) and introducing the catalyst into the cyclone is not limited, but it is necessary to ensure continuous operation and improve productivity. The above-mentioned method is preferable from the viewpoint that the value can be increased. According to the above-described method according to the present invention, the catalyst containing the agglomerated catalyst is extracted from the reaction section, and is transferred to the gas suction region of the cyclone by a transfer gas (carrier gas) such as air. Disintegration of aggregated particles is possible as a continuous operation, and there is an advantage that all operations can be performed in a closed system.

【００２９】また、本発明によれば、触媒移送用の配管
と空気などの移送用ガスのみで全ての操作を行うことが
できるので、簡易な設備で経済性に優れた方法で触媒の
再生が可能となった。さらに、本発明によれば、触媒の
粉砕や分級など操作が繁雑で、しかも触媒の損失が大き
かった従来法に対して、通常操業時においても、連続的
に、容易に、しかも触媒の損失をもたらすことなく触媒
の再生が可能となった。Further, according to the present invention, all the operations can be performed only with the catalyst transfer pipe and the transfer gas such as air, so that the catalyst can be regenerated in a simple facility and in an economical manner. It has become possible. Furthermore, according to the present invention, operations such as crushing and classification of the catalyst are complicated, and the catalyst loss is large. Regeneration of the catalyst became possible without causing it.

【００３０】なお、本発明によれば、前記したように、
触媒粒子は高速でサイクロン内壁に衝突し液架橋により
凝集した触媒が解砕されるが、サイクロン内壁への粒子
の衝突効率は粒径の二乗に比例し、また遠心力は粒径の
三乗に比例するため、必要に応じて、空気などのサイク
ロンへの供給ガスの量などサイクロンの運転条件を選定
することにより、凝集した触媒より微粒の触媒および解
砕後の触媒の粉砕が防止可能である優れた効果も有す
る。According to the present invention, as described above,
The catalyst particles collide with the inner wall of the cyclone at high speed, and the catalyst agglomerated by liquid crosslinking is broken up. Because it is proportional, if necessary, by selecting the cyclone operating conditions such as the amount of gas supplied to the cyclone such as air, it is possible to prevent the finer catalyst than the aggregated catalyst and the pulverization of the catalyst after disintegration. It also has excellent effects.

【００３１】本発明においては、凝集した触媒の解砕が
十分に行われたか否かを判定するパラメータとして下記
式(10)で定義される解砕度を採用することができる。 解砕度＝｛（乾式粒径分布測定における44μm 以下の粒子の重量分率）÷（湿 式粒径分布測定における44μm 以下の粒子の重量分率）｝×100(％) ・・・(10) ここで、乾式粒径分布測定は、篩による粒径分布測定を
示し、湿式粒径分布測定は、水中におけるレーザー散乱
法による粒径分布測定を示す。In the present invention, the degree of crushing defined by the following equation (10) can be employed as a parameter for determining whether or not the agglomerated catalyst has been sufficiently crushed. Degree of disintegration = {(weight fraction of particles of 44 μm or less in dry particle size distribution measurement) ÷ (weight fraction of particles of 44 μm or less in wet particle size distribution measurement)｝ × 100 (%) ・ ・ ・ (10 Here, dry particle size distribution measurement refers to particle size distribution measurement using a sieve, and wet particle size distribution measurement refers to particle size distribution measurement in water by a laser scattering method.

【００３２】湿式粒径分布測定は、水中で行う。この場
合、触媒凝集の原因である触媒の活性成分は水溶性であ
るため、湿式粒径分布測定では、触媒粒子そのものの粒
径分布が測定され、一方、乾式粒径分布測定では触媒粒
子が凝集状態で測定されるため、前記式(10)により解砕
度が判定可能となる。The wet particle size distribution measurement is performed in water. In this case, since the active component of the catalyst that causes the catalyst aggregation is water-soluble, the particle size distribution of the catalyst particles themselves is measured in the wet particle size distribution measurement, while the catalyst particles are aggregated in the dry particle size distribution measurement. Since the measurement is performed in a state, the degree of crushing can be determined by the above equation (10).

【００３３】前記式(10)で定義される解砕度は、理想的
には100 ％であることが望ましいが、前記した触媒活性
成分として、バナジウム化合物、アルカリ金属化合物、
硫黄化合物を担持した流動層触媒の場合、新品の触媒で
も40％程度であり、この状態においても良好な流動性を
示す。本発明においては、サイクロンにより解砕処理
し、解砕度を、好ましくは30％以上とすることがより好
ましい。The degree of crushing defined by the above formula (10) is ideally desirably 100%, but the above-mentioned catalytically active components include vanadium compounds, alkali metal compounds,
In the case of a fluidized bed catalyst carrying a sulfur compound, even a new catalyst has a fluidity of about 40% and shows good fluidity even in this state. In the present invention, it is more preferable that the crushing treatment is performed by a cyclone, and the crushing degree is adjusted to preferably 30% or more.

【００３４】解砕が過度になると、触媒粒子自身が砕か
れ、前記のとおり、微粒の発生による反応器系外への粒
子飛散が生じ、触媒の損失が生じる。逆に、解砕の程度
が不十分だと触媒粒子が凝集したまま、あるいは粒子外
表面に粘着性物質が付着したまま流動することとなり、
十分な流動性改善効果が得られない。If the pulverization is excessive, the catalyst particles themselves are crushed, and as described above, the particles are scattered outside the reactor system due to the generation of fine particles, and the catalyst is lost. Conversely, if the degree of crushing is insufficient, the catalyst particles will flow while agglomerated or sticky substances adhere to the outer surface of the particles,
A sufficient fluidity improving effect cannot be obtained.

【００３５】サイクロンで解砕された触媒は、再び流動
層反応部へ返送される。なお、流動層反応部とは、反応
器内部で触媒粒子が流動し、反応物が触媒粒子の触媒作
用によって反応し、最終生成物や中間生成物などが生成
される領域である。次に、前記した再生方法に適用され
る好適な流動層触媒反応装置について述べる。The catalyst broken up by the cyclone is returned to the fluidized bed reactor again. The fluidized bed reaction section is an area where the catalyst particles flow inside the reactor, the reactant reacts by the catalytic action of the catalyst particles, and a final product or an intermediate product is generated. Next, a suitable fluidized bed catalytic reactor applied to the above-mentioned regeneration method will be described.

【００３６】すなわち、本発明における好適な流動層触
媒反応装置は、流動層反応部と反応器に付設されている
サイクロンのガス吸引領域との間に、触媒移送用の配管
を設置し、当該配管の途中に触媒移送用の空気などのガ
ス導入口を設け、流動層反応部から抜き出した触媒を、
ガス導入口から吹き込んだガスにより移送し、サイクロ
ン内に導入する流動層触媒反応装置である。That is, in a preferred fluidized bed catalytic reactor of the present invention, a pipe for transferring catalyst is provided between a fluidized bed reaction section and a cyclone gas suction area provided in the reactor. A gas inlet such as air for catalyst transfer is provided in the middle of the catalyst, and the catalyst extracted from the fluidized bed reaction section is
This is a fluidized bed catalytic reactor in which gas is transferred from a gas inlet and transferred into a cyclone.

【００３７】このような流動層触媒反応装置の具体的方
式としては、下記〔１〕：（ａ）、（b1）、（b2）、
〔２〕：（ｃ）、（e1）、（e2）の方式が例示される。
なお、下記（ａ）〜（e2）の方式の反応装置はいずれ
も、付設したサイクロンが、流動層反応部から反応器内
を上昇する触媒粒子および移送用配管を経由してサイク
ロンに導入される凝集状態の触媒を含む触媒粒子の両者
を処理可能なように構成した反応装置である。Specific examples of such a fluidized bed catalytic reactor include the following [1]: (a), (b1), (b2),
[2]: The methods (c), (e1) and (e2) are exemplified.
In each of the reactors of the following methods (a) to (e2), the attached cyclone is introduced into the cyclone from the fluidized bed reactor through catalyst particles ascending in the reactor and transfer piping. This is a reactor configured to be able to treat both of the catalyst particles containing the catalyst in the aggregated state.

【００３８】〔１〕サイクロンが流動層反応部の上部か
つ反応器内に付設された流動層触媒反応装置：下記
（ａ）、（b1）、（b2）で述べるサイクロンが反応器内
に付設された流動層触媒反応装置は、サイクロン内での
反応生成物の凝縮、固化、付着を防止するためのサイク
ロンの加温、保温が不要となるため、エネルギー効率上
好ましい反応装置である。[1] A fluidized bed catalytic reactor in which a cyclone is provided above the fluidized bed reactor and in the reactor: a cyclone described in the following (a), (b1) and (b2) is provided in the reactor. The fluidized bed catalytic reactor is a preferable reactor in terms of energy efficiency because it does not require heating and keeping the cyclone for preventing condensation, solidification and adhesion of the reaction product in the cyclone.

【００３９】（ａ）一端が流動層反応部に接続され、他
端がサイクロンのガス吸引領域に開口されてなる、流動
層反応部の流動層触媒のサイクロンへの移送用配管を設
置した流動層触媒反応装置：本反応装置の一例を、図１
に示す。図１において、１は流動層反応部、２はサイク
ロン、2aはサイクロンガス入口部、３は流動層反応部１
とサイクロン２のガス吸引領域６との間に設置した流動
層触媒のサイクロン２への移送用配管で、４は移送用配
管３の管路に設けられた流動層触媒移送用のガス導入口
で、５は反応器、７はサイクロン２で解砕、分級後の流
動層触媒を流動層反応部１へ返送する触媒返送用配管
（触媒下降管）で、８は送風機、９は分散板、10はナフ
タレン含有空気送給配管、11は空気など酸素含有ガス送
給配管、12は流動層触媒移送用のガス供給配管、13は無
水フタル酸含有ガス送給配管、14は触媒抜き出し量調節
弁、20はサイクロン２のガス吸引領域６に開口された移
送用配管3bの触媒供給口を示す。(A) A fluidized bed in which one end is connected to a fluidized bed reactor and the other end is opened to a gas suction region of a cyclone, and a pipe for transferring a fluidized bed catalyst of the fluidized bed reactor to the cyclone is installed. Catalytic reactor: An example of the present reactor is shown in FIG.
Shown in In FIG. 1, 1 is a fluidized bed reactor, 2 is a cyclone, 2a is a cyclone gas inlet, 3 is a fluidized bed reactor 1
A transfer pipe for transferring the fluidized bed catalyst to the cyclone 2 installed between the transfer pipe 3 and the gas suction area 6 of the cyclone 2. Reference numeral 4 denotes a gas inlet for transferring the fluidized bed catalyst provided in a pipe of the transfer pipe 3. Reference numeral 5 denotes a reactor, reference numeral 7 denotes a catalyst return pipe (catalyst downcomer) for returning the fluidized bed catalyst that has been disintegrated and classified by the cyclone 2 to the fluidized bed reaction section 1, 8 is a blower, 9 is a dispersion plate, 10 Is a naphthalene-containing air supply pipe, 11 is an oxygen-containing gas supply pipe such as air, 12 is a gas supply pipe for transporting a fluidized bed catalyst, 13 is a phthalic anhydride-containing gas supply pipe, 14 is a catalyst extraction amount control valve, Reference numeral 20 denotes a catalyst supply port of the transfer pipe 3b opened to the gas suction area 6 of the cyclone 2.

【００４０】図１に示す反応装置は、サイクロン２が流
動層反応部１の上部かつ反応器５の内部に付設され、流
動層触媒のサイクロン２への移送用配管３が、流動層反
応部１とサイクロン２のガス吸引領域６との間に連設さ
れ、移送用配管3bのサイクロン２への触媒供給口20が反
応器５内の前記ガス吸引領域６である空間に対して開口
している反応装置である。In the reactor shown in FIG. 1, the cyclone 2 is provided above the fluidized bed reactor 1 and inside the reactor 5, and the pipe 3 for transferring the fluidized bed catalyst to the cyclone 2 is connected to the fluidized bed reactor 1. And the catalyst supply port 20 to the cyclone 2 of the transfer pipe 3b is open to the space that is the gas suction area 6 in the reactor 5. It is a reactor.

【００４１】すなわち、後記で詳述するように、図１に
示す反応装置においては、流動層反応部１で流動してい
る触媒を当該反応部の圧力により強制的に移送用配管3a
へ抜き出し、流動層触媒移送用のガスにより、移送用配
管３を用いて移送し、サイクロン２のガス吸引領域６へ
供給し、サイクロン２内へ吸引せしめ、凝集した触媒を
サイクロン２内での旋回、サイクロン２の内壁への衝突
により解砕した後、触媒返送用配管（触媒下降管）７を
経由して流動層反応部１へ返送する。That is, as will be described in detail later, in the reactor shown in FIG. 1, the catalyst flowing in the fluidized bed reactor 1 is forcibly transferred by the pressure of the reactor to the transfer pipe 3a.
And transferred to the gas suction area 6 of the cyclone 2 using the gas for fluidized bed catalyst transfer, and supplied to the gas suction area 6 of the cyclone 2 to be sucked into the cyclone 2, and the agglomerated catalyst is swirled in the cyclone 2. After being disintegrated by collision with the inner wall of the cyclone 2, it is returned to the fluidized bed reactor 1 via a catalyst return pipe (catalyst down pipe) 7.

【００４２】なお、本発明の流動層触媒反応装置の好適
態様の一つである図１において、上記したサイクロン２
のガス吸引領域６とは、サイクロン２の分級部の最下端
Ｐから垂直方向下方の距離で、サイクロン２の分級部の
高さｈの3.0 倍、より好ましくは2.0 倍の距離Ｈ1 の位
置（レベル）Ｌまたは当該位置（レベル）Ｌより上方の
反応器５内の領域を示す。In FIG. 1, which is a preferred embodiment of the fluidized bed catalytic reactor of the present invention, the above-mentioned cyclone 2 is used.
The gas suction region 6, at a distance from the lowermost end P of the classification of the cyclone 2 in the vertically downward, 3.0 times the height h of the classification of the cyclone 2, and more preferably 2.0 times at a distance H 1 of ( (Level) L or an area in the reactor 5 above the position (level) L.

【００４３】すなわち、この場合のサイクロン２のガス
吸引領域６とは、図１においてＨ1＝3.0 ｈを満足する
位置（レベル）Ｌまたは当該位置（レベル）Ｌより上方
の反応器５内の領域、より好ましくは、図１においてＨ
1 ＝2.0 ｈを満足する位置（レベル）Ｌまたは当該位置
（レベル）Ｌより上方の反応器５内の領域を示し、以
下、当該領域をガス吸引領域6aと記す。That is, the gas suction region 6 of the cyclone 2 in this case is a position (level) L satisfying H 1 = 3.0 h in FIG. 1 or a region in the reactor 5 above the position (level) L. , More preferably H in FIG.
A position (level) L that satisfies 1 = 2.0 h or a region in the reactor 5 above the position (level) L is shown. Hereinafter, the region is referred to as a gas suction region 6a.

【００４４】また、図１に示す反応装置においては、サ
イクロン２のガス吸引領域６（6a）に開口される触媒移
送用配管3bの当該ガス吸引領域６（6a）への触媒供給口
20が、反応器５内の当該ガス吸引領域６（6a）である空
間に突出、開口していても良い。図１に示す反応装置に
おいては、流動層反応部１で流動している触媒を移送用
配管3aにより抜き出し、流動層触媒移送用のガスによ
り、移送用配管３を用いて移送し、サイクロン２のガス
吸引領域６（6a）へ供給する。Further, in the reactor shown in FIG. 1, the catalyst supply port to the gas suction area 6 (6a) of the catalyst transfer pipe 3b opened to the gas suction area 6 (6a) of the cyclone 2.
20 may protrude and open into the space that is the gas suction area 6 (6a) in the reactor 5. In the reactor shown in FIG. 1, the catalyst flowing in the fluidized bed reactor 1 is extracted by a transfer pipe 3 a and transferred by a transfer pipe 3 using a gas for transferring a fluidized bed catalyst, using a transfer pipe 3. The gas is supplied to the gas suction area 6 (6a).

【００４５】なお、流動層反応部１で流動している触媒
は当該反応部の圧力により強制的に移送用配管3a内に抜
き出される。移送用配管３によりサイクロン２のガス吸
引領域６（6a）へ供給された凝集状態の触媒を含む流動
層触媒は、図１の触媒の流れ方向ｆ1 に移送され、サイ
クロン２内へ吸引され、凝集状態の触媒がサイクロン２
内での旋回、サイクロン２の内壁への衝突により解砕さ
れた後、触媒返送用配管（触媒下降管）７を経由して流
動層反応部１へ返送される。ただし、移送用配管３によ
って移送された触媒の全量が、サイクロンに導入される
必要はない。The catalyst flowing in the fluidized bed reaction section 1 is forcibly extracted into the transfer pipe 3a by the pressure of the reaction section. Fluidized bed catalyst by a transfer piping 3 containing a catalyst aggregation state supplied to the gas suction region 6 of the cyclone 2 (6a) is transferred to the flow direction f 1 of the catalyst of Figure 1, it is sucked into the cyclone 2, Agglomerated catalyst is cyclone 2
After being disintegrated by turning inside and colliding with the inner wall of the cyclone 2, it is returned to the fluidized bed reactor 1 via a catalyst return pipe (catalyst downcomer) 7. However, the entire amount of the catalyst transferred by the transfer pipe 3 does not need to be introduced into the cyclone.

【００４６】一方、流動層反応部１から無水フタル酸含
有ガスに同伴され、反応器５内を上昇する触媒粒子は、
触媒の流れ方向ｆ2 に移送され、移送用配管３によりサ
イクロン２のガス吸引領域６（6a）へ供給された凝集状
態の触媒を含む流動層触媒と共に、サイクロンガス入口
部2aからサイクロン２内へ吸引され、解砕、分級後、触
媒返送用配管（触媒下降管）７を経由して流動層反応部
１へ返送される。On the other hand, the catalyst particles which are entrained by the gas containing phthalic anhydride from the fluidized bed reactor 1 and rise in the reactor 5 are:
Is transferred to the flow direction f 2 of the catalyst, the fluidized bed catalyst comprising a catalyst aggregation state of being supplied to the gas suction region 6 of the cyclone 2 (6a) by a transfer piping 3, the cyclone gas inlet 2a into the cyclone 2 After being sucked, crushed and classified, it is returned to the fluidized bed reactor 1 via a catalyst return pipe (catalyst down pipe) 7.

【００４７】（ｂ）一端が流動層反応部に接続され、他
端がサイクロンと接続された、流動層反応部の流動層触
媒のサイクロンへの移送用配管を設置した流動層触媒反
応装置：移送用配管は、サイクロンガス入口部2aに接続
されていてもよく、入口部2a以外に接続されていてもよ
い。(B) A fluidized bed catalytic reactor in which one end is connected to a fluidized bed reactor and the other end is connected to a cyclone, and a piping for transferring the fluidized bed catalyst of the fluidized bed reactor to the cyclone is installed. The pipe for use may be connected to the cyclone gas inlet 2a, or may be connected to a part other than the inlet 2a.

【００４８】（b1）：移送用配管がサイクロンガス入口
部2a以外に接続された反応装置の一例を、図２に示す。
なお、図２における各符号は図１と同一の内容を示す。
図２において、流動層触媒のサイクロン２への移送用配
管3bは、サイクロン２へ直接継ぎ込まれており、前記し
た図１と同様の作用により、凝集状態の触媒がサイクロ
ン２内で解砕された後、触媒返送用配管（触媒下降管）
７を経由して流動層反応部１へ返送される。(B1): FIG. 2 shows an example of a reactor in which a transfer pipe is connected to a portion other than the cyclone gas inlet 2a.
Each symbol in FIG. 2 indicates the same content as in FIG.
In FIG. 2, the pipe 3b for transferring the fluidized bed catalyst to the cyclone 2 is directly connected to the cyclone 2, and the catalyst in the agglomerated state is disintegrated in the cyclone 2 by the same operation as in FIG. After that, the catalyst return pipe (catalyst down pipe)
7 and is returned to the fluidized bed reaction section 1.

【００４９】一方、流動層反応部１から反応器５内を上
昇する触媒粒子は、サイクロンガス入口部2aからサイク
ロン２内へ吸引され、解砕、分級後、触媒返送用配管
（触媒下降管）７を経由して流動層反応部１へ返送され
る。 （b2）：移送用配管がサイクロンガス入口部2aに接続さ
れた反応装置の一例を、図３に示す。なお、図３におけ
る各符号は図１と同一の内容を示す。On the other hand, catalyst particles ascending from the fluidized bed reactor 1 into the reactor 5 are sucked into the cyclone 2 from the cyclone gas inlet 2a, crushed and classified, and then returned to the catalyst pipe (catalyst down pipe). 7 and is returned to the fluidized bed reaction section 1. (B2): FIG. 3 shows an example of the reactor in which the transfer pipe is connected to the cyclone gas inlet 2a. Each symbol in FIG. 3 indicates the same content as in FIG.

【００５０】本反応装置は、付設したサイクロンが、流
動層反応部から反応器内を上昇する触媒粒子および移送
用配管で移送した凝集状態の触媒を含む触媒粒子の両者
をサイクロンガス入口部から導入し、処理可能なように
構成してある。図３において、流動層触媒のサイクロン
２への移送用配管3bはサイクロンガス入口部2aに継ぎ込
まれており、前記した図１と同様の作用により、凝集状
態の触媒がサイクロン２内で解砕された後、触媒返送用
配管（触媒下降管）７を経由して流動層反応部１へ返送
される。In this reaction apparatus, the attached cyclone introduces both catalyst particles ascending in the reactor from the fluidized bed reaction section and catalyst particles including the agglomerated catalyst transferred by the transfer pipe from the cyclone gas inlet. It is configured to be able to process. In FIG. 3, the pipe 3b for transferring the fluidized bed catalyst to the cyclone 2 is connected to the cyclone gas inlet 2a, and the agglomerated catalyst is disintegrated in the cyclone 2 by the same operation as in FIG. After that, it is returned to the fluidized bed reactor 1 via a catalyst return pipe (catalyst down pipe) 7.

【００５１】一方、流動層反応部１から反応器５内を上
昇する触媒粒子は、移送用配管３によりサイクロン２へ
供給された凝集状態の触媒を含む流動層触媒と共に、サ
イクロンガス入口部2aからサイクロン２内へ吸引され、
解砕、分級後、触媒返送用配管（触媒下降管）７を経由
して流動層反応部１へ返送される。 〔２〕サイクロンが流動層反応器の外部に付設された流
動層触媒反応装置： （ｃ）一端が流動層反応部に接続され、他端がサイクロ
ンのガス吸引領域に開口されてなる、流動層反応部の流
動層触媒のサイクロンへの移送用配管を設置した流動層
触媒反応装置：本反応装置の一例を、図４に示す。On the other hand, the catalyst particles ascending from the fluidized bed reactor 1 in the reactor 5 together with the fluidized bed catalyst containing the agglomerated catalyst supplied to the cyclone 2 by the transfer pipe 3 are fed from the cyclone gas inlet 2a. Sucked into cyclone 2,
After being crushed and classified, it is returned to the fluidized bed reactor 1 via a catalyst return pipe (catalyst downcomer) 7. [2] A fluidized bed catalytic reactor in which a cyclone is provided outside the fluidized bed reactor: (c) A fluidized bed having one end connected to the fluidized bed reaction section and the other end opened to the gas suction region of the cyclone. Fluidized bed catalyst reactor equipped with a pipe for transferring the fluidized bed catalyst of the reaction section to the cyclone: An example of the present reactor is shown in FIG.

【００５２】図４において、３は流動層反応部１とサイ
クロン２のガス吸引領域６との間に設置した流動層触媒
のサイクロン２への移送用配管で、13a 、13b は無水フ
タル酸含有ガス送給配管で、15はサイクロン２で解砕、
分級後の流動層触媒を流動層反応部１へ返送する触媒返
送用配管で、16は反応器５と無水フタル酸含有ガス送給
配管13a との接続部であり、他の符号は図１と同一の内
容を示す。In FIG. 4, reference numeral 3 denotes a piping for transferring the fluidized bed catalyst to the cyclone 2 provided between the fluidized bed reactor 1 and the gas suction area 6 of the cyclone 2. Reference numerals 13a and 13b denote phthalic anhydride-containing gases. The feed pipe, 15 is crushed by cyclone 2,
A catalyst return pipe for returning the classified fluidized bed catalyst to the fluidized bed reactor 1 is a connecting section 16 between the reactor 5 and the phthalic anhydride-containing gas supply pipe 13a. Indicates the same content.

【００５３】図４に示す反応装置は、サイクロン２が反
応器５の外部に付設され、流動層触媒のサイクロン２へ
の移送用配管３が、流動層反応部１とサイクロン２のガ
ス吸引領域６との間に連設され、移送用配管3bのサイク
ロン２への触媒供給口20が反応器５内のサイクロン２の
ガス吸引領域６である空間に対して開口している反応装
置である。In the reactor shown in FIG. 4, the cyclone 2 is attached to the outside of the reactor 5, and the pipe 3 for transferring the fluidized bed catalyst to the cyclone 2 is connected to the fluidized bed reactor 1 and the gas suction area 6 of the cyclone 2. And the catalyst supply port 20 to the cyclone 2 of the transfer pipe 3b is opened to the space that is the gas suction area 6 of the cyclone 2 in the reactor 5.

【００５４】なお、本発明の流動層触媒反応装置の好適
態様の一つである図４において、上記したサイクロン２
のガス吸引領域６とは、反応器５と無水フタル酸含有ガ
ス送給配管13a との接続部16を基準位置として、接続部
16から垂直方向下方の距離で、サイクロン２の分級部の
高さｈの3.0 倍、より好ましくは2.0 倍の距離Ｈ2 の位
置（レベル）Ｌまたは当該位置（レベル）Ｌより上方の
反応器５内の領域を示す。In FIG. 4, which is one of preferred embodiments of the fluidized bed catalytic reactor of the present invention, the above cyclone 2
The gas suction area 6 is defined as a connecting portion 16 between the reactor 5 and the gas supply pipe 13a containing phthalic anhydride, which is a reference position.
16 in vertical distance downward, 3.0 times the height h of the classification of the cyclone 2, and more preferably 2.0 times at a distance of H 2 (level) L or the position (level) above the reactor than L 5 The area inside is shown.

【００５５】すなわち、この場合のサイクロン２のガス
吸引領域６とは、図４においてＨ2＝3.0 ｈを満足する
位置（レベル）Ｌまたは当該位置（レベル）Ｌより上方
の反応器５内の領域、より好ましくは、図４においてＨ
2 ＝2.0 ｈを満足する位置（レベル）Ｌまたは当該位置
（レベル）Ｌより上方の反応器５内の領域を示し、以
下、当該領域をガス吸引領域6bと記す。That is, the gas suction region 6 of the cyclone 2 in this case is a position (level) L satisfying H 2 = 3.0 h in FIG. 4 or a region in the reactor 5 above the position (level) L. , More preferably H in FIG.
A position (level) L that satisfies 2 = 2.0 h or a region in the reactor 5 above the position (level) L is shown. Hereinafter, the region is referred to as a gas suction region 6b.

【００５６】また、図４に示す反応装置においては、サ
イクロン２のガス吸引領域６（6b）に開口される触媒移
送用配管3bの当該ガス吸引領域６（6b）への触媒供給口
20が、反応器５内の当該ガス吸引領域６（6b）である空
間に突出、開口していても良い。図４に示す反応装置に
おいては、流動層反応部１で流動している触媒を移送用
配管3aにより抜き出し、流動層触媒移送用のガスによ
り、移送用配管３を用いて移送し、サイクロン２のガス
吸引領域６（6b）へ供給する。In the reactor shown in FIG. 4, the catalyst supply pipe 3b of the catalyst transfer pipe 3b opened to the gas suction area 6 (6b) of the cyclone 2 supplies the catalyst to the gas suction area 6 (6b).
20 may protrude and open into a space that is the gas suction area 6 (6b) in the reactor 5. In the reactor shown in FIG. 4, the catalyst flowing in the fluidized bed reactor 1 is withdrawn by the transfer pipe 3 a and is transferred by the transfer pipe 3 using the gas for transferring the fluidized bed catalyst using the transfer pipe 3. The gas is supplied to the gas suction area 6 (6b).

【００５７】移送用配管３によりサイクロン２のガス吸
引領域６（6b）へ供給された凝集状態の触媒を含む流動
層触媒は、図４の触媒の流れ方向ｆ1 に移送され、前記
した接続部16、無水フタル酸含有ガス送給配管13a を経
由してサイクロンガス入口部2aからサイクロン２内へ吸
引され、凝集状態の触媒がサイクロン２内での旋回、サ
イクロン２の内壁への衝突により解砕された後、触媒返
送用配管15を経由して流動層反応部１へ返送される。[0057] fluidized bed catalyst containing a transfer piping 3 by the aggregation state of being supplied to the gas suction region 6 of the cyclone 2 (6b) catalyst is transferred to the flow direction f 1 of the catalyst of Figure 4, the above-mentioned connecting portion 16. The cyclone gas is sucked into the cyclone 2 from the cyclone gas inlet 2a via the gas supply pipe 13a containing phthalic anhydride, and the agglomerated catalyst is swirled in the cyclone 2 and crushed by collision with the inner wall of the cyclone 2. Then, it is returned to the fluidized bed reactor 1 via the catalyst return pipe 15.

【００５８】ただし、移送用配管３によって移送された
触媒の全量がサイクロンに導入される必要はない。一
方、流動層反応部１から無水フタル酸含有ガスに同伴さ
れて反応器５内を上昇する触媒粒子は、触媒の流れ方向
ｆ2 に移送され、移送用配管３によりサイクロン２のガ
ス吸引領域６（6b）へ供給された凝集状態の触媒を含む
流動層触媒と共に、前記した接続部16、無水フタル酸含
有ガス送給配管13a を経由してサイクロンガス入口部2a
からサイクロン２内へ吸引され、解砕、分級後、触媒返
送用配管15を経由して流動層反応部１へ返送される。However, it is not necessary for the entire amount of the catalyst transferred by the transfer pipe 3 to be introduced into the cyclone. On the other hand, catalyst particles ascending in the reactor 5 accompanied by the gas containing phthalic anhydride from the fluidized bed reactor 1 are transported in the catalyst flow direction f 2, and are transferred by the transfer pipe 3 to the gas suction area 6 of the cyclone 2. Along with the fluidized bed catalyst containing the agglomerated catalyst supplied to (6b), the cyclone gas inlet 2a is connected via the connection section 16 and the phthalic anhydride-containing gas supply pipe 13a.
Is sucked into the cyclone 2, crushed and classified, and returned to the fluidized bed reactor 1 via the catalyst return pipe 15.

【００５９】（ｅ）一端が流動層反応部に接続され、他
端がサイクロンと接続された、流動層反応部の流動層触
媒のサイクロンへの移送用配管を設置した流動層触媒反
応装置：移送用配管は、サイクロンガス入口部2aに接続
されていてもよく、サイクロンガス入口部2a以外に接続
されていてもよく、無水フタル酸含有ガス送給配管13a
に接続されていてもよい。(E) Fluidized bed catalytic reactor having one end connected to the fluidized bed reactor and the other end connected to a cyclone, and a piping for transferring the fluidized bed catalyst of the fluidized bed reactor to the cyclone: transfer Pipe may be connected to the cyclone gas inlet 2a, or may be connected to other than the cyclone gas inlet 2a, and the phthalic anhydride-containing gas supply pipe 13a
May be connected.

【００６０】（e1）：移送用配管がサイクロンガス入口
部2a以外でサイクロンに接続された反応装置の一例を、
図５に示す。なお、図５における各符号は図４と同一の
内容を示す。図５において、流動層触媒のサイクロン２
への移送用配管3bはサイクロン２へ直接継ぎ込まれてお
り、前記した図１と同様の作用により、凝集状態の触媒
がサイクロン２内で解砕された後、触媒返送用配管15を
経由して流動層反応部１へ返送される。(E1): An example of a reactor in which a transfer pipe is connected to a cyclone other than the cyclone gas inlet 2a,
As shown in FIG. Each symbol in FIG. 5 indicates the same content as in FIG. In FIG. 5, cyclone 2 of the fluidized bed catalyst is used.
The transfer pipe 3b is directly connected to the cyclone 2, and after the catalyst in the agglomerated state is disintegrated in the cyclone 2 by the same operation as in FIG. And returned to the fluidized bed reactor 1.

【００６１】一方、流動層反応部１から反応器５内を上
昇する触媒粒子は、前記した接続部16、無水フタル酸含
有ガス送給配管13a を経由してサイクロンガス入口部2a
からサイクロン２内へ吸引され、解砕、分級後、触媒返
送用配管15を経由して流動層反応部１へ返送される。 （e2）：移送用配管3bがサイクロンガス入口部2aに接続
された反応装置の一例を、図６に示す。なお、図６にお
ける各符号は図１、図５と同一の内容を示す。On the other hand, the catalyst particles ascending from the fluidized bed reactor 1 into the reactor 5 pass through the connection section 16 and the phthalic anhydride-containing gas supply pipe 13a to the cyclone gas inlet section 2a.
Is sucked into the cyclone 2, crushed and classified, and returned to the fluidized bed reactor 1 via the catalyst return pipe 15. (E2): FIG. 6 shows an example of a reactor in which the transfer pipe 3b is connected to the cyclone gas inlet 2a. 6 indicate the same contents as those in FIGS. 1 and 5.

【００６２】本反応装置は、付設したサイクロンが、流
動層反応部１から反応器５内を上昇する触媒粒子および
移送用配管で移送した凝集状態の触媒を含む触媒粒子の
両者をサイクロンガス入口部から導入し、処理可能なよ
うに構成した反応装置である。図６において、流動層触
媒のサイクロン２への移送用配管3bはサイクロンガス入
口部2aに連接されており、前記した図１と同様の作用に
より、凝集状態の触媒がサイクロン２内で解砕された
後、触媒返送用配管15を経由して流動層反応部１へ返送
される。In the present reactor, the attached cyclone is used for both the catalyst particles ascending in the reactor 5 from the fluidized bed reactor 1 and the catalyst particles containing the agglomerated catalyst transferred by the transfer pipe to the cyclone gas inlet. This is a reactor configured to be introduced and processed. In FIG. 6, the pipe 3b for transferring the fluidized bed catalyst to the cyclone 2 is connected to the cyclone gas inlet 2a, and the agglomerated catalyst is crushed in the cyclone 2 by the same operation as in FIG. After that, it is returned to the fluidized bed reactor 1 via the catalyst return pipe 15.

【００６３】一方、流動層反応部１から反応器５内を上
昇する触媒粒子は、移送用配管３によりサイクロン２へ
供給された凝集状態の触媒を含む流動層触媒と共に、サ
イクロンガス入口部2aからサイクロン２内へ吸引され、
解砕、分級後、触媒返送用配管15を経由して流動層反応
部１へ返送される。また、移送用配管3bが、無水フタル
酸含有ガス送給配管13a の途中に接続され、触媒がサイ
クロンに移送されてもかまわない。On the other hand, the catalyst particles ascending in the reactor 5 from the fluidized bed reactor 1 together with the fluidized bed catalyst containing the agglomerated catalyst supplied to the cyclone 2 by the transfer pipe 3 are fed from the cyclone gas inlet 2a. Sucked into cyclone 2,
After being crushed and classified, it is returned to the fluidized bed reactor 1 via the catalyst return pipe 15. Further, the transfer pipe 3b may be connected in the middle of the phthalic anhydride-containing gas supply pipe 13a to transfer the catalyst to the cyclone.

【００６４】以上、前記した本発明の流動層触媒の再生
方法に適用される好適な流動層触媒反応装置について述
べたが、本発明の流動層触媒反応装置は、前記した図１
〜図６の具体的構成には限定されず、サイクロン２を複
数基付設しても良く、また流動層反応部１から反応器５
内を上昇する触媒粒子および移送用配管３で抜き出した
凝集状態の触媒を含む触媒粒子のそれぞれを別個に複数
基のサイクロンで処理する方式も含まれる。As described above, the preferred fluidized bed catalytic reactor applicable to the above-described fluidized bed catalyst regeneration method of the present invention has been described.
6 is not limited to the specific configuration shown in FIG. 6, and a plurality of cyclones 2 may be provided.
A method of separately treating each of the catalyst particles rising inside and the catalyst particles containing the catalyst in the aggregated state extracted in the transfer pipe 3 with a plurality of cyclones is also included.

【００６５】なお、図１のガス吸引領域６を前記した6a
で規定する方式において、サイクロン２を複数基反応器
５内に付設し当該複数基のサイクロンで凝集状態の触媒
を処理する場合で、当該複数基のサイクロンの垂直方向
での付設位置が異なる場合は、最下端に付設されたサイ
クロンで規定されるガス吸引領域6aである空間に前記触
媒供給口20を開口することが好ましい。The gas suction area 6 shown in FIG.
In the method defined in the above, when the cyclones 2 are provided in the plurality of reactors 5 and the catalyst in the aggregated state is treated by the plurality of cyclones, and the attachment positions in the vertical direction of the plurality of cyclones are different, Preferably, the catalyst supply port 20 is opened in a space that is a gas suction area 6a defined by a cyclone provided at the lowermost end.

【００６６】以上のような装置で製造された無水フタル
酸含有ガスは、冷却、精製され無水フタル酸（固体）と
して回収される。The phthalic anhydride-containing gas produced by the above apparatus is cooled, purified and recovered as phthalic anhydride (solid).

【００６７】[0067]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明
する。前記した図１に示す流動層接触反応装置に表１に
示す触媒を充填し、ナフタレンおよび空気を供給し、無
水フタル酸を製造した。本実施例においては、移送用配
管3bのサイクロン２への触媒供給口20は、サイクロン２
の分級部の最下端Ｐから垂直方向下方の距離で、サイク
ロン２の分級部の高さｈの1.5 倍の距離（Ｈ1 ＝1.5h）
の位置に反応器器壁に開口した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below based on embodiments. The catalyst shown in Table 1 was charged into the fluidized bed contact reactor shown in FIG. 1 described above, and naphthalene and air were supplied to produce phthalic anhydride. In the present embodiment, the catalyst supply port 20 to the cyclone 2 of the transfer pipe 3b is
Distance 1.5 times lower than the height h of the classifier of cyclone 2 (H 1 = 1.5h)
At the reactor wall.

【００６８】反応温度 380℃で連続運転した結果、触媒
の凝集により、触媒の流動性が低下し、接触効率が低下
したため、原料であるナフタレンの供給量が制限され
た。触媒の流動性が低下した時点で、触媒抜き出し量調
節弁14を開とし、触媒移送用空気を700m3/hrの割合で流
動層触媒移送用のガス導入口４から供給した結果、触媒
が10t/hrの速度で流動層反応部１からサイクロン２内に
移送、導入された。As a result of continuous operation at a reaction temperature of 380 ° C., the fluidity of the catalyst was reduced due to the coagulation of the catalyst, and the contact efficiency was reduced. Therefore, the supply amount of naphthalene as a raw material was limited. When the fluidity of the catalyst decreased, the catalyst withdrawal amount control valve 14 was opened and the catalyst transfer air was supplied from the fluidized bed catalyst transfer gas inlet 4 at a rate of 700 m 3 / hr. The fluid was transferred from the fluidized bed reactor 1 to the cyclone 2 at a rate of / hr and introduced.

【００６９】この状態で反応を継続した結果、凝集した
触媒が解砕され、触媒の流動性が改善され、接触効率が
高まったため、前記した触媒の流動性低下時に対して、
５％多いナフタレンの処理が可能となった。なお、本操
業実験において、反応器５内の触媒返送用配管７と接続
したサンプリング管から採取した触媒について、前記し
た式(10)により求めた解砕度は、流動性低下時25〜27％
であり、触媒再処理後34〜39％となり、新品触媒と同程
度に改善されたことが分かった。As a result of continuing the reaction in this state, the agglomerated catalyst is disintegrated, the fluidity of the catalyst is improved, and the contact efficiency is increased.
5% more naphthalene can be processed. In this operation experiment, the degree of crushing of the catalyst obtained from the sampling pipe connected to the catalyst return pipe 7 in the reactor 5 by the above-mentioned equation (10) was 25 to 27% when the fluidity was lowered.
It was 34 to 39% after the reprocessing of the catalyst, and it was found that the improvement was as good as that of a new catalyst.

【００７０】すなわち、上記操業実験結果から、本発明
により触媒の凝集度を減少せしめ、流動性の改善によっ
て、生産性の向上が達成されることが分かった。また、
触媒を再生する前後で、湿式粒径分布測定における触媒
の平均粒径は45μm で変化がなく、触媒の粉砕が生じて
いないことが明らかとなった。以上、上記した実施例に
おいては前記した図１の方式に関して説明したが、本発
明は、その作用から、前記した図２〜図６の方式によっ
ても本発明の目的を達成可能であり、さらには、無水フ
タル酸製造用流動層触媒以外にも、反応時に触媒活性成
分が融液状となる流動層触媒の再生方法としても有効で
ある。That is, from the results of the above-mentioned operation experiments, it was found that the present invention reduced the degree of agglomeration of the catalyst and improved the fluidity, thereby improving the productivity. Also,
Before and after regeneration of the catalyst, the average particle diameter of the catalyst in the wet particle size distribution measurement was 45 μm, which was unchanged, and it was clear that the catalyst was not pulverized. As described above, the above-described embodiment has been described with reference to the method of FIG. 1 described above. However, the present invention can achieve the object of the present invention by the above-described methods of FIGS. In addition to the fluidized bed catalyst for producing phthalic anhydride, the present invention is also effective as a method for regenerating a fluidized bed catalyst in which the catalytically active component becomes molten during the reaction.

【００７１】[0071]

【表１】 [Table 1]

【００７２】[0072]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、触
媒の粉砕や分級など操作が繁雑で、しかも触媒の損失が
大きかった従来法に対して、操業時に、連続的に、容易
に、触媒の損失をもたらすことなく、触媒の再生が可能
となった。さらには、この結果、本発明によれば、流動
層触媒反応装置において良好な流動性を維持し、無水フ
タル酸など目的反応生成物を生産性に優れた方法で製造
可能となった。As described above, according to the present invention, the operations such as crushing and classifying the catalyst are complicated and the loss of the catalyst is large. Thus, the catalyst can be regenerated without causing catalyst loss. Furthermore, as a result, according to the present invention, it has become possible to maintain a good fluidity in a fluidized bed catalytic reactor and to produce a target reaction product such as phthalic anhydride by a method having excellent productivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に係わる無水フタル酸製造用流動層触媒
反応装置の一例を示す側面図である。FIG. 1 is a side view showing an example of a fluidized bed catalytic reactor for producing phthalic anhydride according to the present invention.

【図２】本発明に係わる無水フタル酸製造用流動層触媒
反応装置の一例を示す側面図である。FIG. 2 is a side view showing an example of a fluidized bed catalytic reactor for producing phthalic anhydride according to the present invention.

【図３】本発明に係わる無水フタル酸製造用流動層触媒
反応装置の一例を示す側面図である。FIG. 3 is a side view showing an example of a fluidized bed catalytic reactor for producing phthalic anhydride according to the present invention.

【図４】本発明に係わる無水フタル酸製造用流動層触媒
反応装置の一例を示す側面図である。FIG. 4 is a side view showing an example of a fluidized bed catalytic reactor for producing phthalic anhydride according to the present invention.

【図５】本発明に係わる無水フタル酸製造用流動層触媒
反応装置の一例を示す側面図である。FIG. 5 is a side view showing an example of a fluidized bed catalytic reactor for producing phthalic anhydride according to the present invention.

【図６】本発明に係わる無水フタル酸製造用流動層触媒
反応装置の一例を示す側面図である。FIG. 6 is a side view showing an example of a fluidized bed catalytic reactor for producing phthalic anhydride according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 流動層反応部 ２ サイクロン 2a サイクロンガス入口部 ３、3a、3b 流動層触媒のサイクロンへの移送用配管 ４ 流動層触媒移送用のガス導入口 ５ 反応器 ６ サイクロンのガス吸引領域 ７、15 触媒返送用配管 ８ 送風機 ９ 分散板 10 ナフタレン含有空気送給配管 11 酸素含有ガス送給配管 12 流動層触媒移送用のガス供給配管 13、13a 、13b 無水フタル酸含有ガス送給配管 14 触媒抜き出し量調節弁 16 反応器と無水フタル酸含有ガス送給配管との接続部 20 サイクロンのガス吸引領域に開口された移送用配管
の触媒供給口 ｆ1 、ｆ2 触媒の流れ方向 Ｐ サイクロンの分級部の最下端 ｈ サイクロンの分級部の高さ Ｌ サイクロンのガス吸引領域下部DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fluidized bed reaction part 2 Cyclone 2a Cyclone gas inlet part 3, 3a, 3b Pipe for transfer of fluidized bed catalyst to cyclone 4 Gas inlet for fluidized bed catalyst transfer 5 Reactor 6 Cyclone gas suction area 7,15 Catalyst Return pipe 8 Blower 9 Dispersion plate 10 Naphthalene-containing air supply pipe 11 Oxygen-containing gas supply pipe 12 Gas supply pipe for fluidized bed catalyst transfer 13, 13a, 13b Phthalic anhydride-containing gas supply pipe 14 Adjustment of catalyst extraction amount Valve 16 Connection between reactor and gas supply pipe containing phthalic anhydride 20 Catalyst supply port f 1 , f 2 of transfer pipe opened to gas suction area of cyclone Flow direction of catalyst P P Classification section of cyclone Lower end h Height of the classification part of the cyclone L Lower part of the gas suction area of the cyclone

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 反応時に触媒活性成分が融液状となる流
動層触媒の再生方法であって、流動層反応部で流動して
いる触媒を抜き出し、当該触媒をサイクロンに導入し、
触媒を解砕することを特徴とする流動層触媒の再生方
法。1. A method for regenerating a fluidized bed catalyst in which a catalytically active component becomes a molten liquid during a reaction, comprising extracting a catalyst flowing in a fluidized bed reaction section, introducing the catalyst into a cyclone,
A method for regenerating a fluidized bed catalyst, which comprises crushing the catalyst. 【請求項２】 前記した触媒の抜き出しおよびサイクロ
ンへの導入を、流動層反応部とサイクロンのガス吸引領
域との間に設置した、流動層触媒のサイクロンへの移送
用配管を用いて行う請求項１記載の流動層触媒の再生方
法。2. The method according to claim 1, wherein the extraction of the catalyst and the introduction of the catalyst into the cyclone are performed by using a piping for transferring the fluidized bed catalyst to the cyclone, which is provided between the fluidized bed reaction section and the gas suction region of the cyclone. A method for regenerating a fluidized bed catalyst according to claim 1. 【請求項３】 前記流動層触媒の再生方法が、ナフタレ
ンを流動層触媒反応器を用いて酸素含有ガスで酸化して
無水フタル酸を製造するプロセスに用いられる流動層触
媒の再生方法である請求項１または２記載の流動層触媒
の再生方法。3. The method for regenerating a fluidized bed catalyst used in a process for oxidizing naphthalene with an oxygen-containing gas using a fluidized bed catalytic reactor to produce phthalic anhydride. Item 3. The method for regenerating a fluidized bed catalyst according to item 1 or 2. 【請求項４】 前記流動層触媒が、触媒活性成分とし
て、バナジウム化合物、アルカリ金属化合物、硫黄化合
物を担持した流動層触媒である請求項３記載の流動層触
媒の再生方法。4. The method for regenerating a fluidized bed catalyst according to claim 3, wherein the fluidized bed catalyst is a fluidized bed catalyst carrying a vanadium compound, an alkali metal compound and a sulfur compound as catalytically active components. 【請求項５】 反応器(5) と、当該反応器(5) に付設さ
れたサイクロン(2)と、一端が前記反応器(5) の内部の
流動層反応部(1) に接続されると共に、他端がサイクロ
ン(2) のガス吸引領域(6) に開口されるか、または他端
がサイクロン(2) と接続されてなる、前記流動層反応部
(1) の流動層触媒のサイクロン(2) への移送用配管(3)
と、当該配管(3) の管路に設けられた流動層触媒移送用
のガス導入口(4) と、前記サイクロン(2) で解砕、分級
後の流動層触媒を流動層反応部(1) へ返送する触媒返送
用配管(7,15)とを有することを特徴とする流動層触媒反
応装置。5. A reactor (5), a cyclone (2) attached to the reactor (5), and one end connected to a fluidized bed reactor (1) inside the reactor (5). And the other end is open to the gas suction area (6) of the cyclone (2), or the other end is connected to the cyclone (2).
Pipe for transferring fluidized bed catalyst of (1) to cyclone (2) (3)
And a gas inlet (4) for transferring a fluidized bed catalyst provided in a pipe of the pipe (3), and a fluidized bed catalyst that has been pulverized and classified by the cyclone (2), ), And a catalyst return pipe (7, 15). 【請求項６】 前記サイクロン(2) が前記流動層反応部
(1) の上方かつ反応器(5) の内部に付設された請求項５
記載の流動層触媒反応装置。6. The fluidized bed reactor according to claim 6, wherein said cyclone (2) is
6. A method according to claim 5, wherein said step is carried out above said step (1) and inside said reactor (5).
A fluidized bed catalytic reactor according to the above. 【請求項７】 前記サイクロン(2) が反応器(5) の外部
に付設された請求項５記載の流動層触媒反応装置。7. The fluidized bed catalytic reactor according to claim 5, wherein the cyclone (2) is provided outside the reactor (5). 【請求項８】 前記流動層触媒反応装置が、ナフタレン
を酸素含有ガスで酸化して無水フタル酸を製造する流動
層触媒反応装置である請求項５〜７いずれかに記載の流
動層触媒反応装置。8. The fluidized bed catalytic reactor according to claim 5, wherein the fluidized bed catalytic reactor is a fluidized bed catalytic reactor for oxidizing naphthalene with an oxygen-containing gas to produce phthalic anhydride. . 【請求項９】 前記流動層触媒が、触媒活性成分とし
て、バナジウム化合物、アルカリ金属化合物、硫黄化合
物を担持した流動層触媒である請求項８記載の流動層触
媒反応装置。9. The fluidized bed catalyst reactor according to claim 8, wherein the fluidized bed catalyst is a fluidized bed catalyst carrying a vanadium compound, an alkali metal compound and a sulfur compound as catalytically active components.
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