JPH11124392A - C-glycosylated aryltin compound - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject new tin compound comprising a C-glycosylated specific aryltin compound and useful as an intermediate or the like for synthesizing an aryl C-glycosyl compound useful for the production or the like of a saccharide chain complex molecule or the like in a cell surface layer. SOLUTION: This new tin compound (salt or ester) is represented by formula I Ar is an aryl ring or a heteroaryl ring; R<1> is H, a halogen, a (protected) hydroxyl group, cyano, a (protected)amino, carboxyl, a 1-10C alkyl, a lower alkoxy or the like; R<2> is a lower alkyl or phenyl; R<3> is a saccharide residue, represented by formula II [(p) is an integer of 1-4; (q) is 0 or 1; R<4> is H or a protecting group of hydroxyl group; R<5> is H or an acyl; R<6> is H, methyl, hydroxymethyl, carboxyl or the like] or the like and is directly bound to the Ar at the carbon atom in the 1-position and the binding form thereof is an α- or β-bond; (m) is 1-4; (n) is 1-3). The compound is obtained by reacting an aryl compound represented by formula III with a compound represented by the formula R<3> -X (X is an eliminable group), then halogenating the aryl ring, subsequently reacting the resultant compound with an organotin compound such as trimethyltin chloride.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アリール Ｃ−グ
リコシル化合物の合成のための中間体に関する。これら
の中間体から、例えば、下記のようにアリール Ｃ−グ
リコシル化合物を製造することができる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an intermediate for the synthesis of an aryl C-glycosyl compound. From these intermediates, for example, an aryl C-glycosyl compound can be produced as described below.

【０００２】[0002]

【化４】 Embedded image

【０００３】［式中、「Ａｃ」はアセチル基を意味し、
「Ｂｕ」はｎ−ブチル基を意味し、「Ｍｅ」はメチル基
を意味する。］[In the formula, “Ac” means an acetyl group,
“Bu” means an n-butyl group, and “Me” means a methyl group. ]

【０００４】[0004]

【従来技術】ＷＯ９７３０９８４には、アリール Ｃ−
グリコシル化合物が開示されているが、それらは、芳香
性の化合物をグリコシル化することにより製造されてお
り、アリール Ｃ−グリコシル化合物自体を更に化学的
に修飾する手法は採用されていない。2. Description of the Related Art WO9730984 includes aryl C-
Although glycosyl compounds are disclosed, they are produced by glycosylating an aromatic compound, and no technique for further chemically modifying the aryl C-glycosyl compound itself has been adopted.

【０００５】アリール Ｃ−グリコシル化合物を化学的
に修飾して別の誘導体を製造する方法としては、松本ら
[J.Am.Chem.Soc., 113巻, 6982-6992 頁(1991 年)]の報
告があり、下記構造式Ａ（式中、「Ｍｅ」はメチル基を
示し、「ＴＢＤＭＳ」は、tert−ブチルジメチルシリル
基を示す。）で表される化合物が中間体として用いられ
ている。しかしながら、この中間体から導かれる最終生
成物（下記構造式Ｂ）は抗生物質であり、その最終生成
物の効果は、本発明者らが製造を意図する化合物の効果
（即ち、細胞表層の糖鎖複合分子やオリゴ糖鎖に対する
作用）とはまったく異なるものである。As a method for producing another derivative by chemically modifying an aryl C-glycosyl compound, Matsumoto et al.
[J. Am. Chem. Soc., 113, 6982-6992 (1991)], and the following structural formula A (where "Me" represents a methyl group and "TBDMS" is tert. -Butyldimethylsilyl group) is used as an intermediate. However, the final product derived from this intermediate (Structural Formula B below) is an antibiotic, and the effect of the final product depends on the effect of the compound that we intend to produce (ie, the sugar on the cell surface). Action on chain complex molecules and oligosaccharide chains).

【０００６】[0006]

【化５】 Embedded image

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、アリー
ル Ｃ−グリコシドの合成法について鋭意検討を重ねた
結果、これらアリール Ｃ−グリコシドに効率的にスズ
原子を導入できることを見出し、更に このようにスズ
原子が導入されたアリール Ｃ−グリコシル化合物は、
パラジウム触媒下、各種有機ハロゲン化物並びにその等
価体と温和な条件下反応し、アリール部分の置換基を異
にする、様々なアリール Ｃ−グリコシド誘導体へと導
くことができることを見出して本発明を完成させた。The present inventors have made intensive studies on the synthesis of aryl C-glycosides, and as a result, have found that a tin atom can be efficiently introduced into these aryl C-glycosides. An aryl C-glycosyl compound having a tin atom introduced into
Completed the present invention by finding that it can react with various organic halides and their equivalents under a palladium catalyst under mild conditions to lead to various aryl C-glycoside derivatives having different substituents on the aryl moiety. I let it.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、（１） 下記
一般式［Ｉ］で表わされる化合物、その塩またはそのエ
ステル：Means for Solving the Problems The present invention provides (1) a compound represented by the following general formula [I], a salt thereof or an ester thereof:

【０００９】[0009]

【化６】 Embedded image

【００１０】［式中、Ａｒ は、アリール環またはヘテ
ロアリール環を表わし、Ｒ¹ は、水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、保護された水酸基、シアノ基、アミノ基、
保護されたアミノ基、カルボキシル基、カルボキシメチ
ル基、Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルキル基または低級アルコキシ基を
表し、Ｒ² は、低級アルキル基またはフェニル基を表
し、Ｒ³ は、下記一般式（ＩＩ−ａ）または（ＩＩ−
ｂ）を有する糖残基：[In the formula, Ar represents an aryl ring or a heteroaryl ring, and R ¹ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a protected hydroxyl group, a cyano group, an amino group,
Represents a protected amino group, a carboxyl group, a carboxymethyl group, a C ₁ -C ₁₀ alkyl group or a lower alkoxy group, R ² represents a lower alkyl group or a phenyl group, and R ³ represents the following general formula (II- a) or (II-
Sugar residue having b):

【００１１】[0011]

【化７】 Embedded image

【００１２】（式中、ｐは、１乃至４の整数を表し、ｑ
は、０または１を表し、Ｒ⁴ は、水素原子または水酸基
の保護基を表わし、Ｒ⁵ は、水素原子またはアシル基を
表わし、Ｒ⁶ は、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチ
ル基、保護されたヒドロキシメチル基またはカルボキシ
ル基を表し、この糖残基は、１位の炭素原子でＡｒと直
接結合し、その結合形態は、αまたはβ結合である。）
を表し、ｍは、１ないし４の整数を表し、ｎは、１ない
し３の整数を表し、ｍが２ないし４の整数であるとき、
複数の基Ｒ¹ は同一の基でもそれぞれ相違する基であっ
てもよく、ｎが２または３であるとき、複数の基Ｒ³ は
同一の基でもそれぞれ相違する基であってもよく、ｐが
２ないし４の整数であるとき、複数の基−ＯＲ⁴ は同一
の基でもそれぞれ相違する基であってもよい。(Where p represents an integer of 1 to 4;
Represents 0 or 1, R ⁴ represents a hydrogen atom or a hydroxyl-protecting group, R ⁵ represents a hydrogen atom or an acyl group, and R ⁶ represents a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxymethyl group, Represents a hydroxymethyl group or a carboxyl group, and this sugar residue is directly bonded to Ar at the carbon atom at the 1-position, and the bonding form is an α or β bond. )
And m represents an integer of 1 to 4, n represents an integer of 1 to 3, and when m is an integer of 2 to 4,
The plurality of groups R ¹ may be the same group or different groups. When n is 2 or 3, the plurality of groups R ³ may be the same group or different groups. Is an integer of 2 to 4, a plurality of groups —OR ⁴ may be the same group or different groups.

【００１３】但し、下記構造式Ａ（式中、「Ｍｅ」はメ
チル基を示し、「ＴＢＤＭＳ」は、tert−ブチルジメチ
ルシリル基を示す。）で表される化合物を除く。However, a compound represented by the following structural formula A (where "Me" represents a methyl group and "TBDMS" represents a tert-butyldimethylsilyl group) is excluded.

【００１４】[0014]

【化８】 Embedded image

【００１５】］に関する。[0015]

【００１６】本発明において、Ａｒの定義における「ア
リール環」とは、６ないし１８個の炭素原子を含有する
モノアリール、ビアリールもしくはトリアリールを示
す。そのような環の例としては、ベンゼン、ナフタレ
ン、アントラセン、フェナンスレン、インデンのような
単環もしくは縮合環芳香族炭化水素；フルオレン、イン
ダン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、９，
１０−ジヒドロアントラセン、９，１０−ジヒドロフェ
ナンスレン、芳香族ステロイド（例えば、エストラジオ
ール等）のような多環芳香族炭化水素が部分的に飽和し
た環；ビフェニル、ジフェニルメタン、ジフェニルエタ
ン、スチルベン、ジフェニルエーテルのようなビアリー
ル；またはトリアリールをあげることができる。好適に
は、６ないし１０個の炭素原子を含有する単環もしくは
縮合芳香族炭化水素またはビアリールである。In the present invention, the “aryl ring” in the definition of Ar represents a monoaryl, biaryl or triaryl containing 6 to 18 carbon atoms. Examples of such rings include mono- or fused-ring aromatic hydrocarbons such as benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, indene; fluorene, indane, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, 9,
Rings in which polycyclic aromatic hydrocarbons such as 10-dihydroanthracene, 9,10-dihydrophenanthrene, and aromatic steroids (eg, estradiol) are partially saturated; biphenyl, diphenylmethane, diphenylethane, stilbene, diphenyl ether Or a triaryl. Preferably it is a monocyclic or fused aromatic hydrocarbon or biaryl containing 6 to 10 carbon atoms.

【００１７】Ａｒの定義における「ヘテロアリール環」
とは、硫黄原子、酸素原子および窒素原子から選択され
る１乃至３個のヘテロ原子を含有する、単環もしくは多
環の５乃至１４員複素芳香環；または６乃至１８個（好
適には６乃至１２個）の炭素原子を含有するbi- ヘテロ
アリールもしくはtri-ヘテロアリールを示す。そのよう
な環の例としては、キサンテン、フラン、ベンゾフラ
ン、ジベンゾフラン、クロマノン、フラボン、チオフェ
ン、チアナフテン、ピロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、オキサゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、
チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、トリアゾ
ール、テトラゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリ
ダジン、ピリミジン、プラジン、インドール、インダゾ
ール、プリン、キノリン、イソキノリン、フタラジン、
ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリ
ン、プテリジン、カルボゾール、カルボリン、フェナン
スリジンおよびアクリジンをあげることができる。これ
らのうち、好適には、単環もしくは多環の、５乃至１０
員複素芳香環であり、更に好適には、１乃至２個の硫黄
原子および／または酸素原子を含有する環であり、特に
好適にはフラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、クロ
マノン、フラボン、フラバノン、チアナフテンまたはチ
オフェンである。"Heteroaryl ring" in the definition of Ar
Is a monocyclic or polycyclic 5 to 14-membered heteroaromatic ring containing 1 to 3 heteroatoms selected from a sulfur atom, an oxygen atom and a nitrogen atom; or 6 to 18 (preferably 6 To 12) carbon-containing bi-heteroaryl or tri-heteroaryl. Examples of such rings include xanthene, furan, benzofuran, dibenzofuran, chromanone, flavone, thiophene, thianaphthene, pyrrole, pyrazole, imidazole, oxazole, isoxazole, isothiazole,
Thiazole, 1,2,3-oxadiazole, triazole, tetrazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, prazine, indole, indazole, purine, quinoline, isoquinoline, phthalazine,
Mention may be made of naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, carbazole, carbolin, phenanthridine and acridine. Of these, monocyclic or polycyclic, 5 to 10
And more preferably a ring containing one or two sulfur atoms and / or oxygen atoms, particularly preferably furan, benzofuran, dibenzofuran, chromanone, flavone, flavanone, thianaphthene or thiophene It is.

【００１８】Ｒ¹ の定義における「Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルキル
基」とは、炭素数１乃至１０個の直鎖もしくは分枝鎖ア
ルキル基を示し、そのような基としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｓ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、２−
ペンチル、３−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチ
ルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチ
ルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、２
−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−
メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチ
ルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチル
ブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブ
チル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチ
ルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、ヘプチ
ル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、３，
３−ジメチルペンチル、オクチル、２−メチルヘプチ
ル、２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル、ノニル、２−ノニル、３−ノニル、４−ノニ
ル、５−ノニル、２−メチルオクチル、３−メチルオク
チル、４−メチルオクチル、５−メチルオクチル、６−
メチルオクチル、７−メチルオクチル、８−メチルオク
チル、６，６−ジメチルヘプチル、デシル、２−デシ
ル、３−デシル、４−デシル、５−デシル、２−メチル
ノニル、３−メチルノニル、４−メチルノニル、６，６
−ジメチルオクチルなどをあげることができる。好適に
は、炭素数が１乃至６個である「低級アルキル基」であ
り、更に好適には、炭素数１乃至４個のアルキル基であ
り、より更に好適には、メチル、エチルである。The "C ₁ -C ₁₀ alkyl group" in the definition of R ¹ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as methyl, ethyl and the like. , Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, tert-butyl, pentyl, 2-
Pentyl, 3-pentyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, hexyl,
-Hexyl, 3-hexyl, 2-methylpentyl, 3-
Methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 4-heptyl, 3,
3-dimethylpentyl, octyl, 2-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, nonyl, 2-nonyl, 3-nonyl, 4-nonyl, 5-nonyl, 2-methyloctyl , 3-methyloctyl, 4-methyloctyl, 5-methyloctyl, 6-
Methyloctyl, 7-methyloctyl, 8-methyloctyl, 6,6-dimethylheptyl, decyl, 2-decyl, 3-decyl, 4-decyl, 5-decyl, 2-methylnonyl, 3-methylnonyl, 4-methylnonyl, 6,6
-Dimethyloctyl and the like. Preferably, it is a "lower alkyl group" having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, even more preferably methyl or ethyl.

【００１９】Ｒ¹ の定義における「低級アルコキシ基」
とは、上記「低級アルキル」が酸素原子に結合した基を
示し、そのような基としては、例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブ
トキシ、ｓ−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペンチルオキ
シ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２−メ
チルブトキシ、３−メチルブトキシ、１，１−ジメチル
プロポキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、２，２−ジ
メチルプロポキシ、ヘキシルオキシ、２−ヘキシルオキ
シ、３−ヘキシルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、
３−メチルペンチルオキシ、４−メチルペンチルオキ
シ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブト
キシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブ
トキシ、２，３−ジメチルブトキシ、３，３−ジメチル
ブトキシ、１，１，２−トリメチルプロポキシ、１，
２，２−トリメチルプロポキシなどをあげることができ
る。好適には、炭素数１乃至４個のアルコキシ基であ
り、更に好適には、メトキシ、エトキシである。"Lower alkoxy group" in the definition of R ¹
Represents a group in which the above "lower alkyl" is bonded to an oxygen atom, and examples of such a group include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, s-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy , 2-pentyloxy, 3-pentyloxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1,1-dimethylpropoxy, 1,2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, hexyloxy, 2-hexyloxy, 3-hexyloxy, 2-methylpentyloxy,
3-methylpentyloxy, 4-methylpentyloxy, 1,1-dimethylbutoxy, 1,2-dimethylbutoxy, 1,3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3 -Dimethylbutoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy, 1,
2,2-trimethylpropoxy and the like can be mentioned. Preferably, it is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably, methoxy or ethoxy.

【００２０】Ｒ¹ の定義における「ハロゲン原子」と
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を
示す。The "halogen atom" in the definition of R ¹ represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.

【００２１】Ｒ⁴ の定義における「水酸基の保護基」、
並びに、Ｒ¹ の定義における「保護された水酸基」およ
びＲ⁶ の定義における「保護されたヒドロキシメチル
基」の水酸基の保護基とは、加水素分解、加水分解、電
気分解、光分解のような化学的方法により除去され得る
保護基をいう。そのような基としては、好適には、ホル
ミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリ
ル、ペンタノイル、ピバロイル、バレリル、イソバレリ
ル、オクタノイル、ノニルカルボニル、デシルカルボニ
ル、３−メチルノニルカルボニル、８−メチルノニルカ
ルボニル、３−エチルオクチルカルボニル、３，７−ジ
メチルオクチルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ド
デシルカルボニル、トリデシルカルボニル、テトラデシ
ルカルボニル、ペンタデシルカルボニル、ヘキサデシル
カルボニル、１−メチルペンタデシルカルボニル、１４
−メチルペンタデシルカルボニル、１３，１３−ジメチ
ルテトラデシルカルボニル、ヘプタデシルカルボニル、
１５−メチルヘキサデシルカルボニル、オクタデシルカ
ルボニル、１−メチルヘプタデシルカルボニル、ノナデ
シルカルボニル、アイコシルカルボニル、ヘナイコシル
カルボニルのようなアルキルカルボニル基、クロロアセ
チル、ジクロロアセチル、トリクロロアセチル、トリフ
ルオロアセチルのようなハロゲン化アルキルカルボニル
基、メトキシアセチルのような低級アルコキシアルキル
カルボニル基、アクリルカルボニル、プロピオニルカル
ボニル、メタクリルカルボニル、クロトニルカルボニ
ル、イソクロトニルカルボニル、（Ｅ）−２−メチル−
２−ブテノイルのような不飽和アルキルカルボニル基等
の「脂肪族アシル基」；ベンゾイル、α−ナフトイル、
β−ナフトイルのようなアリ−ルカルボニル基、２−ブ
ロモベンゾイル、４−クロロベンゾイルのようなハロゲ
ン化アリ−ルカルボニル基、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイル、４−トルオイルのような低級アルキル化アリ
−ルカルボニル基、４−アニソイルのような低級アルコ
キシ化アリ−ルカルボニル基、４−ニトロベンゾイル、
２−ニトロベンゾイルのようなニトロ化アリ−ルカルボ
ニル基、２−（メトキシカルボニル）ベンゾイルのよう
な低級アルコキシカルボニル化アリ−ルカルボニル基、
４−フェニルベンゾイルのようなアリ−ル化アリ−ルカ
ルボニル基等の「芳香族アシル基」；メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、tert−ブト
キシカルボニル、イソブトキシカルボニルのような低級
アルコキシカルボニル基、２，２，２−トリクロロエト
キシカルボニル、２−トリメチルシリルエトキシカルボ
ニルのようなハロゲン又はトリ低級アルキルシリル基で
置換された低級アルコキシカルボニル基等の「アルコキ
シカルボニル基」；テトラヒドロピラン−２−イル、３
−ブロモテトラヒドロピラン−２−イル、４−メトキシ
テトラヒドロピラン−４−イル、テトラヒドロチオピラ
ン−２−イル、４−メトキシテトラヒドロチオピラン−
４−イルのような「テトラヒドロピラニル又はテトラヒ
ドロチオピラニル基」；テトラヒドロフラン−２−イ
ル、テトラヒドロチオフラン−２−イルのような「テト
ラヒドロフラニル又はテトラヒドロチオフラニル基」；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、イソプロピルジ
メチルシリル、tert−ブチルジメチルシリル、メチルジ
イソプロピルシリル、メチルジ−tert−ブチルシリル、
トリイソプロピルシリルのようなトリ低級アルキルシリ
ル基、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルブチルシリ
ル、ジフェニルイソプロピルシリル、フェニルジイソプ
ロピルシリルのような１乃至２個のアリ−ル基で置換さ
れたトリ低級アルキルシリル基等の「シリル基」；メト
キシメチル、１，１−ジメチル−１−メトキシメチル、
エトキシメチル、プロポキシメチル、イソプロポキシメ
チル、ブトキシメチル、tert−ブトキシメチルのような
低級アルコキシメチル基、２−メトキシエトキシメチル
のような低級アルコキシ化低級アルコキシメチル基、
２，２，２−トリクロロエトキシメチル、ビス（２−ク
ロロエトキシ）メチルのようなハロゲノ低級アルコキシ
メチル等の「アルコキシメチル基」；１−エトキシエチ
ル、１−（イソプロポキシ）エチルのような低級アルコ
キシ化エチル基、２，２，２−トリクロロエチルのよう
なハロゲン化エチル基等の「置換エチル基」；ベンジ
ル、α−ナフチルメチル、β−ナフチルメチル、ジフェ
ニルメチル、トリフェニルメチル、α−ナフチルジフェ
ニルメチル、９−アンスリルメチルのような１乃至３個
のアリ−ル基で置換された低級アルキル基、４−メチル
ベンジル、２，４，６−トリメチルベンジル、３，４，
５−トリメチルベンジル、４−メトキシベンジル、４−
メトキシフェニルジフェニルメチル、２−ニトロベンジ
ル、４−ニトロベンジル、４−クロロベンジル、４−ブ
ロモベンジル、４−シアノベンジルのような低級アルキ
ル、低級アルコキシ、ニトロ、ハロゲン、シアノ基でア
リ−ル環が置換された１乃至３個のアリ−ル基で置換さ
れた低級アルキル基等の「アラルキル基」；ビニルオキ
シカルボニル、アリルオキシカルボニルのような「アル
ケニルオキシカルボニル基」；ベンジルオキシカルボニ
ル、４−メトキシベンジルオキシカルボニル、３，４−
ジメトキシベンジルオキシカルボニル、２−ニトロベン
ジルオキシカルボニル、４−ニトロベンジルオキシカル
ボニルのような、１乃至２個の低級アルコキシ又はニト
ロ基でアリ−ル環が置換されていてもよい「アラルキル
オキシカルボニル基」をあげることができる。好適に
は、前記「アルキルカルボニル基」、前記「シリル基」
または前記「アラルキル基」であり、更に好適には、ア
セチル基、トリメチルシリル基、tert−ブチルジメチル
シリル基またはベンジル基である。"Hydroxyl protecting group" in the definition of R ⁴ ,
And "protected hydroxyl group" in the definition of R ¹ and "protected hydroxymethyl group" in the definition of R ⁶ include a hydroxyl-protecting group, such as hydrogenolysis, hydrolysis, electrolysis, and photolysis. Refers to protecting groups that can be removed by chemical methods. Such groups preferably include formyl, acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, pentanoyl, pivaloyl, valeryl, isovaleryl, octanoyl, nonylcarbonyl, decylcarbonyl, 3-methylnonylcarbonyl, 8-methylnonylcarbonyl, -Ethyloctylcarbonyl, 3,7-dimethyloctylcarbonyl, undecylcarbonyl, dodecylcarbonyl, tridecylcarbonyl, tetradecylcarbonyl, pentadecylcarbonyl, hexadecylcarbonyl, 1-methylpentadecylcarbonyl, 14
-Methylpentadecylcarbonyl, 13,13-dimethyltetradecylcarbonyl, heptadecylcarbonyl,
Alkylcarbonyl groups such as 15-methylhexadecylcarbonyl, octadecylcarbonyl, 1-methylheptadecylcarbonyl, nonadecylcarbonyl, eicosylcarbonyl, henicosylcarbonyl, chloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl and trifluoroacetyl Halogenoxyalkylcarbonyl groups, lower alkoxyalkylcarbonyl groups such as methoxyacetyl, acrylcarbonyl, propionylcarbonyl, methacrylcarbonyl, crotonylcarbonyl, isocrotonylcarbonyl, (E) -2-methyl-
“Aliphatic acyl group” such as unsaturated alkylcarbonyl group such as 2-butenoyl; benzoyl, α-naphthoyl,
arylcarbonyl groups such as β-naphthoyl; halogenated arylcarbonyl groups such as 2-bromobenzoyl and 4-chlorobenzoyl; lower alkylations such as 2,4,6-trimethylbenzoyl and 4-toluoyl. Arylcarbonyl group, lower alkoxylated arylcarbonyl group such as 4-anisoyl, 4-nitrobenzoyl,
A nitrated arylcarbonyl group such as 2-nitrobenzoyl, a lower alkoxycarbonylated arylcarbonyl group such as 2- (methoxycarbonyl) benzoyl,
"Aromatic acyl group" such as arylated arylcarbonyl group such as 4-phenylbenzoyl; methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, s-butoxycarbonyl, tert-butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl An "alkoxycarbonyl group" such as a lower alkoxycarbonyl group substituted by a halogen or a tri-lower alkylsilyl group such as a lower alkoxycarbonyl group such as 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl and 2-trimethylsilylethoxycarbonyl; Pyran-2-yl, 3
-Bromotetrahydropyran-2-yl, 4-methoxytetrahydropyran-4-yl, tetrahydrothiopyran-2-yl, 4-methoxytetrahydrothiopyran-
A "tetrahydropyranyl or tetrahydrothiopyranyl group" such as 4-yl; a "tetrahydrofuranyl or tetrahydrothiofuranyl group" such as tetrahydrofuran-2-yl or tetrahydrothiofuran-2-yl;
Trimethylsilyl, triethylsilyl, isopropyldimethylsilyl, tert-butyldimethylsilyl, methyldiisopropylsilyl, methyldi-tert-butylsilyl,
Tri-lower alkylsilyl groups such as triisopropylsilyl, tri-lower alkylsilyl groups substituted with one or two aryl groups such as diphenylmethylsilyl, diphenylbutylsilyl, diphenylisopropylsilyl and phenyldiisopropylsilyl; "Silyl group"; methoxymethyl, 1,1-dimethyl-1-methoxymethyl,
Ethoxymethyl, propoxymethyl, isopropoxymethyl, butoxymethyl, lower alkoxymethyl groups such as tert-butoxymethyl, lower alkoxylated lower alkoxymethyl groups such as 2-methoxyethoxymethyl,
"Alkoxymethyl group" such as halogeno lower alkoxymethyl such as 2,2,2-trichloroethoxymethyl and bis (2-chloroethoxy) methyl; lower alkoxy such as 1-ethoxyethyl and 1- (isopropoxy) ethyl "Substituted ethyl group" such as ethyl halide, ethyl halide such as 2,2,2-trichloroethyl; benzyl, α-naphthylmethyl, β-naphthylmethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, α-naphthyldiphenyl Methyl, lower alkyl group substituted with 1 to 3 aryl groups such as 9-anthrylmethyl, 4-methylbenzyl, 2,4,6-trimethylbenzyl, 3,4
5-trimethylbenzyl, 4-methoxybenzyl, 4-
An aryl ring having a lower alkyl, lower alkoxy, nitro, halogen, cyano group such as methoxyphenyldiphenylmethyl, 2-nitrobenzyl, 4-nitrobenzyl, 4-chlorobenzyl, 4-bromobenzyl, and 4-cyanobenzyl "Aralkyl groups" such as lower alkyl groups substituted with one to three substituted aryl groups; "alkenyloxycarbonyl groups" such as vinyloxycarbonyl and allyloxycarbonyl; benzyloxycarbonyl, 4-methoxy Benzyloxycarbonyl, 3,4-
An “aralkyloxycarbonyl group” in which the aryl ring may be substituted with one or two lower alkoxy or nitro groups such as dimethoxybenzyloxycarbonyl, 2-nitrobenzyloxycarbonyl, and 4-nitrobenzyloxycarbonyl Can be given. Preferably, the “alkylcarbonyl group”, the “silyl group”
Or the above-mentioned "aralkyl group", more preferably an acetyl group, a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group or a benzyl group.

【００２２】Ｒ¹ の定義における「保護されたアミノ
基」のアミノ基の保護基とは、加水素分解、加水分解、
電気分解、光分解のような化学的方法により除去され得
る保護基をいう。そのような基としては、前記「脂肪族
アシル基」；前記「芳香族アシル基」；前記「アルコキ
シカルボニル基」：前記「アルケニルオキシカルボニル
基」；前記「アラルキルオキシカルボニル基」；前記
「シリル基」；前記「アラルキル基」をあげることがで
きる。The amino-protecting group of "protected amino group" in the definition of R ¹ includes hydrogenolysis, hydrolysis,
A protecting group that can be removed by a chemical method such as electrolysis or photolysis. Examples of such a group include the aforementioned “aliphatic acyl group”; the “aromatic acyl group”; the “alkoxycarbonyl group”: the “alkenyloxycarbonyl group”; the “aralkyloxycarbonyl group”; "; The above-mentioned" aralkyl group ".

【００２３】Ｒ² の定義における「低級アルキル基」と
は、Ｒ¹ が示す「Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルキル基」として例示し
た基のうち、炭素数１乃至６個の基を示す。好適には、
メチル基またはｎ−ブチル基である。The “lower alkyl group” in the definition of R ² is a group having 1 to 6 carbon atoms among the groups exemplified as the “C ₁ -C ₁₀ alkyl group” for R ¹ . Preferably,
It is a methyl group or an n-butyl group.

【００２４】Ｒ⁵ の定義における「アシル基」として
は、例えば、前記「脂肪族アシル基」；前記「芳香族ア
シル基」；前記「アルコキシカルボニル基」；ビニルカ
ルボニル、アリルカルボニルのような「アルケニルカル
ボニル基」；ベンジルカルボニル、フェナシル、４−メ
トキシベンジルカルボニル、３，４−ジメトキシベンジ
ルカルボニル、２−ニトロベンジルカルボニル、４−ニ
トロベンジルカルボニルのような、１乃至２個の低級ア
ルコキシ又はニトロ基でアリ−ル環が置換されていても
よい「アラルキルカルボニル基」；メタンスルホニル、
エタンスルホニル、１−プロパンスルホニルのような
「低級アルカンスルホニル基」；トリフルオロメタンス
ルホニル、ペンタフルオロエタンスルホニルのようなフ
ッ素化された「低級アルカンスルホニル基」またはベン
ゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルのような「ア
リ−ルスルホニル基」をあげることができる。好適に
は、前記「脂肪族アシル基」、前記「芳香族アシル基」
または前記「低級アルカンスルホニル基」であり、更に
好適には、前記「アルキルカルボニル基」または前記
「芳香族アシル」基である。また、「アルキルカルボニ
ル基」のうち、好適には、上記「低級アルキル」がカル
ボニル基に結合している低級アルキルカルボニル基であ
る。The "acyl group" in the definition of R ⁵ includes, for example, the above-mentioned "aliphatic acyl group"; the above-mentioned "aromatic acyl group"; the above-mentioned "alkoxycarbonyl group";"alkenyl" such as vinylcarbonyl and allylcarbonyl. Carbonyl group "; one or two lower alkoxy or nitro groups such as benzylcarbonyl, phenacyl, 4-methoxybenzylcarbonyl, 3,4-dimethoxybenzylcarbonyl, 2-nitrobenzylcarbonyl, 4-nitrobenzylcarbonyl; An "aralkylcarbonyl group" optionally substituted with a phenyl ring; methanesulfonyl,
"Lower alkanesulfonyl" such as ethanesulfonyl, 1-propanesulfonyl; fluorinated "lower alkanesulfonyl" such as trifluoromethanesulfonyl, pentafluoroethanesulfonyl or "benzenesulfonyl, such as benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl" Arylsulfonyl group ". Preferably, the “aliphatic acyl group” and the “aromatic acyl group”
Or the above-mentioned "lower alkanesulfonyl group", more preferably the above-mentioned "alkylcarbonyl group" or the above-mentioned "aromatic acyl" group. Further, among the “alkylcarbonyl groups”, the above “lower alkyl” is preferably a lower alkylcarbonyl group bonded to a carbonyl group.

【００２５】Ｒ³ が示す、一般式（ＩＩ−ａ）または
（ＩＩ−ｂ）を有する糖残基としては、好適には、フコ
−ス、ガラクト−ス、グルコ−ス、マンノ−ス、グルコ
サミン、ガラクトサミン、シアル酸、グルクロン酸、ガ
ラクツロン酸、ラムノ−ス、キシロ−ス、リボ−スのよ
うなＤ系列もしくはＬ系列よりなる天然型単糖由来の残
基；ピラノ−ス型あるいはフラノ−ス型の非天然糖由来
の残基；並びにそれらが有する水酸基および／またはア
ミノ基が、保護もしくはアシル化された糖残基をあげる
ことができる。The sugar residue represented by R ³ having the general formula (II-a) or (II-b) is preferably fucos, galactose, glucose, mannose, glucosamine. Residues derived from natural monosaccharides consisting of D-series or L-series such as lactone, galactosamine, sialic acid, glucuronic acid, galacturonic acid, rhamnose, xylose, ribose; pyranose-type or furanose Residues derived from unnatural sugars of the type; and sugar residues in which the hydroxyl and / or amino groups they carry are protected or acylated.

【００２６】上記一般式（Ｉ）を有する化合物の「塩」
とは、その化合物が分子内に、フェノール性水酸基、カ
ルボキシル基および／またはアミノ基を有する場合、塩
にすることができるのでその塩を示す。アミノ基に基づ
く塩としては、好適には、弗化水素酸塩、塩酸塩、臭化
水素酸塩、沃化水素酸塩のようなハロゲン化水素酸塩、
硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸塩；メ
タンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、
エタンスルホン酸塩のような低級アルカンスルホン酸
塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
のようなアリ−ルスルホン酸塩、酢酸、りんご酸、フマ
−ル酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、蓚酸
塩、マレイン酸塩等の有機酸塩；及び、グリシン塩、リ
ジン塩、アルギニン塩、オルニチン塩、グルタミン酸
塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩をあげること
ができる。一方、フェノール性水酸基またはカルボキシ
基に基づく塩としては、好適には、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩のようなアルカリ金属塩、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩のようなアルカリ土類金属塩、ア
ルミニウム塩、鉄塩等の金属塩；アンモニウム塩のよう
な無機塩、ｔ−オクチルアミン塩、ジベンジルアミン
塩、モルホリン塩、グルコサミン塩、フェニルグリシン
アルキルエステル塩、エチレンジアミン塩、Ｎ−メチル
グルカミン塩、グアニジン塩、ジエチルアミン塩、トリ
エチルアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ，Ｎ’
−ジベンジルエチレンジアミン塩、クロロプロカイン
塩、プロカイン塩、ジエタノールアミン塩、Ｎ−ベンジ
ルフェネチルアミン塩、ピペラジン塩、テトラメチルア
ンモニウム塩、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタ
ン塩のような有機塩等のアミン塩；及び、グリシン塩、
リジン塩、アルギニン塩、オルニチン塩、グルタミン酸
塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩をあげること
ができる。"Salt" of the compound having the above general formula (I)
When the compound has a phenolic hydroxyl group, a carboxyl group, and / or an amino group in the molecule, the compound can be converted into a salt, and thus the salt is shown. As the salt based on an amino group, preferably, hydrofluoride, hydrochloride, hydrobromide, hydrohalide such as hydroiodide,
Inorganic acid salts such as nitrates, perchlorates, sulfates, and phosphates; methanesulfonate, trifluoromethanesulfonate,
Lower alkane sulfonates such as ethane sulfonate, benzene sulfonates, aryl sulfonates such as p-toluene sulfonate, acetic acid, malic acid, fumarate, succinate, citric acid Organic salts such as salts, tartrate, oxalate and maleate; and amino acid salts such as glycine, lysine, arginine, ornithine, glutamate and aspartate. On the other hand, as a salt based on a phenolic hydroxyl group or a carboxy group, preferably, an alkali metal salt such as a sodium salt, a potassium salt, a lithium salt, an alkaline earth metal salt such as a calcium salt and a magnesium salt, an aluminum salt, Metal salts such as iron salts; inorganic salts such as ammonium salts, t-octylamine salts, dibenzylamine salts, morpholine salts, glucosamine salts, phenylglycine alkyl ester salts, ethylenediamine salts, N-methylglucamine salts, guanidine salts , Diethylamine salt, triethylamine salt, dicyclohexylamine salt, N, N '
Amine salts such as organic salts such as dibenzylethylenediamine salt, chloroprocaine salt, procaine salt, diethanolamine salt, N-benzylphenethylamine salt, piperazine salt, tetramethylammonium salt, tris (hydroxymethyl) aminomethane salt; and Glycine salt,
Examples include amino acid salts such as lysine salt, arginine salt, ornithine salt, glutamate, and aspartate.

【００２７】「そのエステル」とは、本発明の化合物
（Ｉ）は、エステルにすることができるので、そのエス
テルをいい、そのようなエステルとしては、「カルボキ
シ基のエステル」をあげることができ、エステル残基が
「一般的保護基」であるエステルをいう。The "ester" means the ester of the compound (I) of the present invention because it can be converted to an ester, and such ester includes "ester of carboxy group". , Wherein the ester residue is a “general protecting group”.

【００２８】「一般的保護基」とは、加水素分解、加水
分解、電気分解、光分解のような化学的方法により開裂
し得る保護基をいう。"General protecting group" refers to a protecting group that can be cleaved by a chemical method such as hydrogenolysis, hydrolysis, electrolysis, or photolysis.

【００２９】「カルボキシ基のエステル」に斯かる「一
般的保護基」としては、好適には、前記「低級アルキル
基」；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１
−メチル−２−プロペニル、１−メチル−１−プロペニ
ル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プ
ロペニル、２−エチル−２−プロペニル、１−ブテニ
ル、２−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、１−メ
チル−１−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−
エチル−２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−３
−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、１−エチル−
３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、１−
メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニ
ル、３−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２
−メチル−３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチ
ル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル１−
ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘ
キセニル、５−ヘキセニルのような低級アルケニル基；
エチニル、２−プロピニル、１−メチル−２−プロピニ
ル、２−メチル−２−プロペニル、２−エチル−２−プ
ロペニル、２−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、
２−メチル−２−ブチニル、１−エチル−２−ブチニ
ル、３−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メ
チル−３−ブチニル１−エチル−３−ブチニル、２−ペ
ンチニル、１−メチル−２−ペンチニル、２−メチル−
２−ペンチニル、３−ペンチニル、１−メチル−３−ペ
ンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、４−ペンチニ
ル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−４−ペ
ンチニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキ
シニル、５−ヘキシニルのような低級アルキニル基；ト
リフルオロメチル、トリクロロメチル、ジフルオロメチ
ル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、フルオロメチ
ル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリ
フルオロエチル、２−ブロモエチル、２−クロロエチ
ル、２−フルオロエチル、２，２−ジブロモエチルのよ
うな「ハロゲノ低級アルキル」；２−ヒドロキシエチ
ル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、４−ヒドロキシ
ブチルのようなヒドロキシ「低級アルキル基」；アセチ
ルメチルのような「低級脂肪族アシル」−「低級アルキ
ル基」；前記「アラルキル基」および前記「シリル基」
をあげることができる。As the “general protecting group” for the “ester of a carboxy group”, preferably, the above “lower alkyl group”; ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl,
-Methyl-2-propenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-ethyl-2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 1-methyl -2-butenyl, 1-methyl-1-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-
Ethyl-2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-3
-Butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 1-ethyl-
3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 1-
Methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2
-Methyl-3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl 1-
Lower alkenyl groups such as hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl;
Ethynyl, 2-propynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-ethyl-2-propenyl, 2-butynyl, 1-methyl-2-butynyl,
2-methyl-2-butynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl 1-ethyl-3-butynyl, 2-pentynyl, 1-methyl -2-pentynyl, 2-methyl-
2-pentynyl, 3-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-4-pentynyl, 2-hexynyl, 3- Lower alkynyl groups such as hexynyl, 4-hexynyl and 5-hexynyl; trifluoromethyl, trichloromethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, dibromomethyl, fluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2- “Halogeno lower alkyl” such as trifluoroethyl, 2-bromoethyl, 2-chloroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-dibromoethyl; 2-hydroxyethyl, 2,3-dihydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 3 Hydroxy such as 4,4-dihydroxybutyl, 4-hydroxybutyl "Lower alkyl group";"lower aliphatic acyl" such as acetyl methyl - "lower alkyl group"; the "aralkyl group" and the "silyl group"
Can be given.

【００３０】更に、本発明の化合物（Ｉ）は、大気中に
放置しておくことにより、水分を吸収し、吸着水が付い
たり、水和物となる場合があり、そのような塩も本発明
に包含される。Further, when the compound (I) of the present invention is left in the air, it may absorb water and may absorb adsorbed water or form a hydrate. Included in the invention.

【００３１】本発明の化合物（Ｉ）は、分子内に不斉炭
素を有し、各々が Ｒ配位、Ｓ配位である立体異性体が
存在するが、その各々、或いはそれらの任意の割合の混
合物のいずれも本発明に包含される。The compound (I) of the present invention has an asymmetric carbon atom in the molecule, and there are stereoisomers each of which is R-coordinate or S-coordinate. Are included in the present invention.

【００３２】[0032]

【発明の実施の形態】本発明のグリコシル化されたアリ
ールスズ化合物は、以下の方法によって製造することが
できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The glycosylated aryltin compound of the present invention can be produced by the following method.

【００３３】Ａ法Method A

【００３４】[0034]

【化９】 Embedded image

【００３５】上記式において、Ａｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ 、ｍおよびｎは、前記と同意義を示す。In the above formula, Ar, R ¹ , R ² , R
³ , m and n are as defined above.

【００３６】Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子ま
たは沃素原子を示す。Y represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.

【００３７】Ｘは、通常、求核残基として脱離する基で
あれば特に限定はないが、好適には、水酸基；塩素、臭
素、沃素のようなハロゲン原子；アセトキシ、エチルカ
ルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ブチルカ
ルボニルオキシのようなアルキルカルボニルオキシ基；
ベンゾイル、ベンジルカルボニルオキシ、フェネチルカ
ルボニルオキシのようなアラルキルオキシカルボニル
基；メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオ
キシのような低級アルコキシカルボニルオキシ基；クロ
ロアセトキシ、ジクロロアセトキシ、トリクロロアセト
キシ、トリフルロアセトキシのようなハロゲン化アルキ
ルカルボニルオキシ基；メタンスルホニルオキシ、エタ
ンスルホニルオキシのような低級アルカンスルホニルオ
キシ基；トリフルオロメタンスルホニルオキシ、ペンタ
フルオロエタンスルホニルオキシのようなハロゲノ低級
アルカンスルホニルオキシ基；ベンゼンスルホニルオキ
シ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ、ｐ−ニトロベンゼ
ンスルホニルオキシのようなアリ−ルスルホニルオキシ
基；ジフェニルホスファート基、Ｐ，Ｐ−ジフェニル−
Ｎ−トシルホスフィンイミダート基、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルホスホロアミダート基、ホスホロジ
アミドイミドチオアート基、ジエチルホスファイト基の
ような含リン脱離基を挙げることができ、更に好適に
は、アルキルカルボニルオキシ基、アラルキルカルボニ
ルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子、ハロゲノ低級アル
カンスルホニル基またはアリールスルホニルオキシ基で
あり、最も好適には、アルキルカルボニルオキシ基また
はアラルキルカルボニルオキシ基である。X is not particularly limited as long as it is a group capable of leaving as a nucleophilic residue, but is preferably a hydroxyl group; a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine; acetoxy, ethylcarbonyloxy, propyl Alkylcarbonyloxy groups such as carbonyloxy and butylcarbonyloxy;
Aralkyloxycarbonyl groups such as benzoyl, benzylcarbonyloxy and phenethylcarbonyloxy; lower alkoxycarbonyloxy groups such as methoxycarbonyloxy and ethoxycarbonyloxy; halogenation such as chloroacetoxy, dichloroacetoxy, trichloroacetoxy and trifluoroacetoxy Alkylcarbonyloxy group; lower alkanesulfonyloxy group such as methanesulfonyloxy and ethanesulfonyloxy; halogeno lower alkanesulfonyloxy group such as trifluoromethanesulfonyloxy and pentafluoroethanesulfonyloxy; benzenesulfonyloxy and p-toluenesulfonyloxy Arylsulfonyloxy groups such as p-nitrobenzenesulfonyloxy; diphenylphospho Ato group, P, P- diphenyl -
An N-tosylphosphine imidate group, N, N, N ',
Examples include a phosphorus-containing leaving group such as an N′-tetramethyl phosphoramidate group, a phosphorodiamidoimidothioate group, and a diethyl phosphite group, and more preferably, an alkylcarbonyloxy group and an aralkylcarbonyloxy group. A hydroxyl group, a halogen atom, a halogeno lower alkanesulfonyl group or an arylsulfonyloxy group, most preferably an alkylcarbonyloxy group or an aralkylcarbonyloxy group.

【００３８】Ｓｔｅｐ Ａ１ Ｓｔｅｐ Ａ１は、ルイス酸を含む混合触媒の存在下、
糖誘導体（ＩＩＩ）とアリール化合物（ＩＶ）との縮合
反応により、アリール Ｃ−グリコシル化合物（Ｖ）を
製造する工程である。 Step A1 Step A1 is carried out in the presence of a mixed catalyst containing a Lewis acid.
In this step, an aryl C-glycosyl compound (V) is produced by a condensation reaction between the sugar derivative (III) and the aryl compound (IV).

【００３９】ルイス酸触媒としては、通常の縮合反応に
用いられるものであれば特に限定はなく、好適には、四
塩化第一スズ、三塩化ガリウム、臭化亜鉛、四塩化チタ
ンのような金属ハロゲン化物；トリフルオロメタンスル
ホン酸またはトリフルオロ酢酸の銀または水銀塩のよう
な強酸の金属塩；過塩素酸トリメチルシリルエステル、
過塩素酸トリフェニルメチルエステルのような過塩素酸
類をあげることができる。The Lewis acid catalyst is not particularly limited as long as it is used in a usual condensation reaction, and is preferably a metal such as stannous tetrachloride, gallium trichloride, zinc bromide or titanium tetrachloride. Halides; metal salts of strong acids such as silver or mercury salts of trifluoromethanesulfonic acid or trifluoroacetic acid; trimethylsilyl perchlorate;
Perchloric acids such as triphenylmethyl perchlorate can be mentioned.

【００４０】反応は、通常、溶媒の存在下に行われる。
使用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質を
ある程度溶解するものであれば特に限定はないが、例え
ば、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのよ
うなハロゲン化炭化水素類；ギ酸エチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ｎ−ブチル、炭酸ジエチルエステル
のようなエステル類；ジエチルエ−テル、ジイソプロピ
ルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメト
キシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルの
ようなエ−テル類；アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メ
チルピロリジノン、ヘキサメチルホスホロトリアミドの
ようなアミド類をあげることができる。The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
The solvent to be used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction and dissolves the starting material to some extent. Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; and benzene, toluene and xylene. Aromatic hydrocarbons; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethyl formate, ethyl acetate;
Esters such as propyl acetate, n-butyl acetate and diethyl carbonate; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and diethylene glycol dimethyl ether; acetonitrile, propionitrile, Nitriles such as butyronitrile; and amides such as formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidinone, and hexamethylphosphorotriamide. be able to.

【００４１】反応温度は、特に限定はなく、反応は、通
常、−８０℃（好適には０℃）乃至１００℃（好適には
３０℃）の範囲で行われる。The reaction temperature is not particularly limited, and the reaction is usually carried out at a temperature in the range of -80 ° C (preferably 0 ° C) to 100 ° C (preferably 30 ° C).

【００４２】反応時間は、出発原料、試薬および溶媒の
種類ならびに反応温度によって異なるが、反応は、通
常、３０分間（好適には３時間）乃至７日間（好適には
２日間）で達成される。The reaction time varies depending on the types of starting materials, reagents and solvents and the reaction temperature, but the reaction is usually accomplished in 30 minutes (preferably 3 hours) to 7 days (preferably 2 days). .

【００４３】尚、本反応における、糖誘導体（ＩＩＩ）
とアリール化合物（ＩＶ）の割合は、特に限定はなく、
通常、８：１乃至１：５［化合物（ＩＩＩ）：化合物
（ＩＶ）］で反応を行うことができ、アリール Ｃ−グ
リコシル化合物（Ｖ）に導入される、Ｒ³ で表される糖
残基の数（即ち「ｎ」）は、本反応における２つの出発
原料のモル比に依存して異なる。更に、一度の反応で導
入される糖残基が一つである場合、所望により上記反応
を繰り返すことにより、複数の糖残基を導入することが
できる。In this reaction, the sugar derivative (III)
And the ratio of the aryl compound (IV) is not particularly limited.
Usually, the reaction can be carried out with 8: 1 to 1: 5 [compound (III): compound (IV)], and the sugar residue represented by R ³ introduced into the aryl C-glycosyl compound (V) (I.e., "n") varies depending on the molar ratio of the two starting materials in the reaction. Furthermore, when only one sugar residue is introduced in one reaction, a plurality of sugar residues can be introduced by repeating the above reaction as desired.

【００４４】更に、本工程はＷＯ９７／１１０６６に開
示されているアリール Ｃ−グリコシル化反応のための
試薬を用いて行うこともできる。Further, this step can be carried out using a reagent for aryl C-glycosylation reaction disclosed in WO 97/11066.

【００４５】Ｓｔｅｐ Ａ２ Ｓｔｅｐ Ａ２は、公知の方法に準じて、アリール Ｃ
−グリコシル化合物（Ｖ）をハロゲン化し、一般式（Ｖ
Ｉ）を有する化合物を製造する工程であり、例えば、溶
媒中、触媒の存在下または非存在下、アリール Ｃ−グ
リコシル化合物（Ｖ）にハロゲン化剤を反応させること
により行われる。 Step A2 Step A2 is an aryl C according to a known method.
-Halogenating a glycosyl compound (V) to give a compound of the general formula (V
This is a step of producing a compound having I), for example, by reacting the aryl C-glycosyl compound (V) with a halogenating agent in a solvent in the presence or absence of a catalyst.

【００４６】使用されるハロゲン化剤としては、通常の
反応においてハロゲン化剤として用いられるものであれ
ば特に限定はなく、例えば、フッ素（Ｆ₂ ）、フルオロ
キシトリフルオロメタン、二フッ化キセノン、フッ化硫
酸セシウム、アセチルハイポフルオライト、Ｎ−フルオ
ロスルホンアミド、ジエチルアミノサルファトリフルオ
リド（ＤＡＳＴ）、Ｎ−フルオロピリジニウム塩（例え
ば、Ｎ−フルオロピリジニウム、Ｎ−フルオロ−２，６
−ジ（メトキシカルボニル）ピリジニウム、Ｎ−フルオ
ロ−３，５−ジクロロピリジニウム、Ｎ−フルオロ−
２，４，６−トリメチルピリジニウム等）のようなフッ
素化剤；塩素（Ｃｌ₂ ）、Ｎ−クロロスクシンイミド、
塩化第二銅、スルフリルクロライド、四塩化チタン、
２，３，４，５，６，６−ヘキサクロロ−２，４−シク
ロヘキサジエノン、２，３，４，４，５，６−ヘキサク
ロロ−２，５−シクロヘキサジエノン、Ｎ−クロロトリ
エチルアンモニウムクロライド、ベンゼンセレネニルク
ロライドのような塩素化剤；臭素（Ｂｒ₂ ）、塩化臭
素、臭化第二銅、硫酸銀−臭素、テトラメチルアンモニ
ウムトリブロマイド、トリフルオロアセチルハイポブロ
マイト、ジブロモイソシアヌル酸（ＤＢＩ）、２，４，
４，６−テトラブロモシクロヘキサ−２，５−ジエンオ
ン、臭化水素−ジメチルスルホキシド、Ｎ−ブロモスク
シンイミド−ジメチルホルムアミド、２，４−ジアミノ
−１，３−チアゾールハイドロトリブロマイドのような
臭素化剤；沃素（Ｉ₂ ）、一塩化沃素（ＩＣｌ）、１，
３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン、沃素−
モルホリン複合体、トリフルオロアセチルハイポヨーダ
イド、沃素−過沃素酸、沃素−酢酸タリウム（Ｉ）、フ
ッ素−沃素、エチレンヨードクロライドのような沃素化
剤をあげることができる。The halogenating agent to be used is not particularly limited as long as it is used as a halogenating agent in a usual reaction, and examples thereof include fluorine (F ₂ ), fluoroxytrifluoromethane, xenon difluoride, and fluorine. Cesium sulfate, acetyl hypofluorite, N-fluorosulfonamide, diethylaminosulfur trifluoride (DAST), N-fluoropyridinium salt (for example, N-fluoropyridinium, N-fluoro-2,6
-Di (methoxycarbonyl) pyridinium, N-fluoro-3,5-dichloropyridinium, N-fluoro-
Fluorinating agents such as 2,4,6-trimethylpyridinium and the like; chlorine (Cl ₂ ), N-chlorosuccinimide,
Cupric chloride, sulfuryl chloride, titanium tetrachloride,
2,3,4,5,6,6-hexachloro-2,4-cyclohexadienone, 2,3,4,4,5,6-hexachloro-2,5-cyclohexadienone, N-chlorotriethylammonium chloride , chlorinating agents, such as benzene Selene chloride; bromine (Br _2), bromine chloride, cupric bromide, silver sulfate - bromine, tetramethylammonium tribromide, trifluoroacetyl hypo bromide chromite, dibromoisocyanuric acid (DBI ), 2, 4,
Brominating agents such as 4,6-tetrabromocyclohexa-2,5-dieneone, hydrogen bromide-dimethylsulfoxide, N-bromosuccinimide-dimethylformamide, 2,4-diamino-1,3-thiazole hydrotribromide Iodine (I ₂ ), iodine monochloride (ICl), 1,
3-diiodo-5,5-dimethylhydantoin, iodine-
Examples include morpholine complex, trifluoroacetyl hypoiodide, iodine-periodic acid, iodine-thallium (I) acetate, fluorine-iodine, and iodination agents such as ethylene iodochloride.

【００４７】使用される溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれば特に限定はなく、好適には、ヘキサン、
ヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メチレンクロ
リド、クロロホルム、四塩化炭素、クロロトリフルオロ
メタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；ジエチルエ−テ
ル、ジイソプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルのようなエ−テル類；アセトニトリル、
プロピオニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリ
ル類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチルホスホ
ロトリアミドのようなアミド類；ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸のような低級脂肪酸類；ジメチルスルホキシドのよ
うなスルホキシド類；並びにこれらの混合溶媒をあげる
ことができる。The solvent to be used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
Aliphatic hydrocarbons such as heptane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorotrifluoromethane, dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether; acetonitrile;
Nitriles such as propionitrile and isobutyronitrile; formamide, N, N-dimethylformamide,
Amides such as N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidinone, hexamethylphosphorotriamide; lower fatty acids such as formic acid, acetic acid, and propionic acid; sulfoxides such as dimethylsulfoxide And mixed solvents thereof.

【００４８】使用される触媒としては、例えば、塩化ア
ルミニウム、臭化第二鉄のような金属ハロゲン化物；酢
酸水銀のような水銀類；鉄のような金属類をあげること
ができる。Examples of the catalyst to be used include metal halides such as aluminum chloride and ferric bromide; mercury compounds such as mercury acetate; and metals such as iron.

【００４９】反応温度は、特に限定はなく、反応は、通
常、−１２０℃（好適には−１０℃）乃至１００℃の範
囲で行われる。The reaction temperature is not particularly limited, and the reaction is usually carried out at a temperature in the range of -120 ° C (preferably -10 ° C) to 100 ° C.

【００５０】反応時間は、出発原料、試薬および溶媒の
種類ならびに反応温度によって異なるが、反応は、通
常、２分間（好適には１時間）乃至２日間で達成され
る。The reaction time varies depending on the types of starting materials, reagents and solvents and the reaction temperature, but the reaction is usually accomplished in 2 minutes (preferably 1 hour) to 2 days.

【００５１】Ｓｔｅｐ Ａ３ Ｓｔｅｐ Ａ３は、公知の方法（例えば下記文献に記載
の方法）に準じて、溶媒中、パラジウム触媒および塩基
の存在下、一般式（ＶＩ）を有する化合物にスズ原子を
導入して、グリコシル化されたアリールスズ化合物
（Ｉ）を製造する工程である。 Step A3 Step A3 is a method in which a tin atom is introduced into a compound having the general formula (VI) in a solvent in the presence of a palladium catalyst and a base according to a known method (for example, a method described in the following literature). To produce a glycosylated aryltin compound (I).

【００５２】H. Azizian, C.E.Eaborn, A.Pidcock, J.
Organomet. Chem., 215, 49 (1981)、A.N.Kashin, I.G.
Bumagina, N.A.Bumagin, V.N.Bakunin, I.P.Beletskay
a, J. Org. Chem. USSR, 17, 789 (1984)、T. Depauli
s, H.E.Smith, Synthetic Commun., 21, 1091 (1991)。H. Azizian, CEEaborn, A. Pidcock, J.
Organomet. Chem., 215 , 49 (1981); ANKashin, IG
Bumagina, NABumagin, VNBakunin, IPBeletskay
a, J. Org. Chem. USSR, 17 , 789 (1984), T. Depauli.
s, HESmith, Synthetic Commun., 21 , 1091 (1991).

【００５３】溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質
をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、例
えば、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
類；ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテルのようなエ−テル
類；アセトニトリル、プロピオニトリル、イソブチロニ
トリルのようなニトリル類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノ
ン、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類
をあげることができる。The solvent is not particularly limited as long as it does not hinder the reaction and dissolves the starting materials to some extent. Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane;
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether; acetonitrile, propionitrile, isobutyronitrile Nitrites such as formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide,
Examples include amides such as N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidinone, and hexamethylphosphorotriamide.

【００５４】使用されるパラジウム触媒としては、パラ
ジウムを含有する触媒であれば特に限定はなく、好適に
は、テトラキス（トリフルオロホスフィン）パラジウム
（０）、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）
エタン］パラジウム（０）、ビス［ｏ−フェニレンビス
（ジエチルホスフィン）］パラジウム（０）、ビス（シ
クロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（０）、パラ
ジウム炭素、パラジウム黒、酢酸パラジウム（ＩＩ）、
アセト酢酸パラジウム（ＩＩ）、塩化パラジウム（Ｉ
Ｉ）、シアン化パラジウム（ＩＩ）、トリフルオロ酢酸
パラジウム（ＩＩ）、［１，２−ビス（ジフェニルホス
フィノ）エタン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、ビス
（アセトニトリル）ジクロロパラジウム（ＩＩ）、ビス
（アセテート）ビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム（ＩＩ）、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジ
ウム（ＩＩ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）フェロシン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、（２，
２’−ビピリジン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）、（ビ
シクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロ
ロパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（１，５−シクロオク
タジエン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）などをあげるこ
とができる。The palladium catalyst to be used is not particularly limited as long as it is a catalyst containing palladium, and is preferably tetrakis (trifluorophosphine) palladium (0), bis [1,2-bis (diphenylphosphino). )
Ethane] palladium (0), bis [o-phenylenebis (diethylphosphine)] palladium (0), bis (cycloocta-1,5-diene) palladium (0), palladium on carbon, palladium black, palladium (II) acetate,
Palladium acetoacetate (II), palladium chloride (I
I), palladium (II) cyanide, palladium (II) trifluoroacetate, [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] dichloropalladium (II), bis (acetonitrile) dichloropalladium (II), bis (acetate) ) Bis (triphenylphosphine) palladium (II), bis (benzonitrile) dichloropalladium (II), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrosine] dichloropalladium (II), (2
2′-bipyridine) dichloropalladium (II), (bicyclo [2,2,1] hepta-2,5-diene) dichloropalladium (II), dichloro (1,5-cyclooctadiene) palladium (II), dichlorobis (Triphenylphosphine) palladium (II) and the like.

【００５５】使用される塩基としては、通常の反応にお
いて塩基として使用されるものであれば、特に限定はな
いが、好適には、ナトリウムメトキシドのような金属ア
ルコキシド類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リ
チウムのようなアルカリ金属炭酸塩；水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム
のようなアルカリ金属水酸化物；またはアンモニア水、
濃アンモニア−メタノールのようなアンモニア類；Ｎ−
メチルモルホリン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチル
アミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、ピリジン、４−ピロリジノピリジン、ピコリン、４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、２，６−ジ
（tert−ブチル）−４−メチルピリジン、キノリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−
エン（ＤＢＮ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．
２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）のような
有機塩基類が用いられる。The base to be used is not particularly limited as long as it is used as a base in a usual reaction. Preferably, metal alkoxides such as sodium methoxide; sodium carbonate, potassium carbonate, Alkali metal carbonates such as lithium carbonate; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, barium hydroxide; or ammonia water;
Concentrated ammonia-ammonia such as methanol; N-
Methyl morpholine, triethylamine, tripropylamine, tri-n-butylamine, diisopropylethylamine, dicyclohexylamine, N-methylpiperidine, pyridine, 4-pyrrolidinopyridine, picoline,
-(N, N-dimethylamino) pyridine, 2,6-di (tert-butyl) -4-methylpyridine, quinoline,
N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-
Ene (DBN), 1,4-diazabicyclo [2.2.
2] Organic bases such as octane (DABCO) and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU) are used.

【００５６】スズ原子を導入するための試薬としては、
通常の反応においてスズを導入するために用いられる試
薬であれば特に限定はなく、好適には、塩化トリメチル
スズ、臭化トリメチルスズ、塩化トリペンチルスズ、ビ
ス（トリメチルスズ）スルフィド、ビス（トリ−ｎ−ブ
チルスズ）、ビス（トリ−ｎ−ブチルスズ）オキシドの
ようなトリアルキルスズ化合物；塩化トリフェニルス
ズ、ビス（トリフェニルスズ）オキシドのようなトリフ
ェニルスズ化合物をあげることができる。As a reagent for introducing a tin atom,
There is no particular limitation as long as it is a reagent used to introduce tin in a normal reaction, and preferably, trimethyltin chloride, trimethyltin bromide, tripentyltin chloride, bis (trimethyltin) sulfide, bis (tri-tin) trialkyltin compounds such as n-butyltin) and bis (tri-n-butyltin) oxide; and triphenyltin compounds such as triphenyltin chloride and bis (triphenyltin) oxide.

【００５７】反応温度は０℃乃至２００℃であり、好適
には、５０℃乃至１５０℃である。反応時間は、主に反
応温度、原料化合物、試薬又は使用される溶媒の種類に
よって異なるが、通常、１時間乃至５日間であり、好適
には、５時間乃至１０時間である。The reaction temperature is from 0 ° C. to 200 ° C., preferably from 50 ° C. to 150 ° C. The reaction time varies depending mainly on the reaction temperature, the starting compound, the reagent or the type of the solvent used, but is usually 1 hour to 5 days, preferably 5 hours to 10 hours.

【００５８】Ｂ法 上記、Ｂ法は、一般式（ＶＩ）を有する化合物の別途製
法である。Method B The above method B is a method for separately producing a compound having the general formula (VI).

【００５９】[0059]

【化１０】 Embedded image

【００６０】上記式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｘ、Ｙ、ｍ
およびｎは前記と同意義を示す。In the above formula, R ¹ , R ² , R ³ , X, Y, m
And n are as defined above.

【００６１】Ｓｔｅｐ Ｂ１ Ｓｔｅｐ Ｂ１は一般式（ＩＶ）を有する化合物をハロ
ゲン化して、ハロゲン化アリール化合物（ＶＩＩ）製造
する工程であり、Ｓｔｅｐ Ａ２に準じて行われる。 Step B1 Step B1 is a step of producing a halogenated aryl compound (VII) by halogenating a compound having the general formula (IV), and is carried out according to Step A2.

【００６２】Ｓｔｅｐ Ｂ２ Ｓｔｅｐ Ｂ２は、ハロゲン化アリール化合物（ＶＩ
Ｉ）と糖誘導体（ＩＩＩ）の縮合反応により、一般式
（ＶＩ）を有する化合物を製造する工程であり、Ｓｔｅ
ｐ Ａ１に準じて行われる。 Step B2 Step B2 is an aryl halide compound (VI
A step of producing a compound having the general formula (VI) by a condensation reaction between I) and the sugar derivative (III),
Performed according to p A1.

【００６３】上記各反応終了後、目的化合物は常法に従
って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物
を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過によ
り除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機
溶媒を加え、水等で洗浄後、目的化合物を含む有機層を
分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去
することによって得られる。得られた目的化合物は必要
ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿、又は、通常、有
機化合物の分離精製に慣用されている方法、例えば、シ
リカゲル、アルミナ、マグネシウムーシリカゲル系のフ
ロリジルのような担体を用いた吸着カラムクロマトグラ
フィー法；セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア社
製）、アンバーライトＸＡＤ−１１（ローム・アンド・
ハース社製）、ダイヤイオンＨＰ−２０（三菱化成社
製）ような担体を用いた分配カラムクロマトグラフィー
等の合成吸着剤を使用する方法、イオン交換クロマトを
使用する方法、又は、シリカゲル若しくはアルキル化シ
リカゲルによる順相・逆相カラムクロマトグラフィー法
（好適には、高速液体クロマトグラフィーである。）を
適宜組合せ、適切な溶離剤で溶出することによって分
離、精製することができる。After completion of each of the above reactions, the target compound is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, the reaction mixture is appropriately neutralized, and, if insolubles are present, after removal by filtration, an immiscible organic solvent such as water and ethyl acetate is added, and the mixture is washed with water or the like, and contains the target compound. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate or the like, and then obtained by distilling off the solvent. If necessary, the obtained target compound can be obtained by a conventional method, for example, recrystallization, reprecipitation, or a method usually used for separation and purification of organic compounds, for example, silica gel, alumina, magnesium-silica gel type florisil. Column chromatography using a suitable carrier; Sephadex LH-20 (manufactured by Pharmacia), Amberlite XAD-11 (Rohm and
Haas), a method using synthetic adsorbents such as distribution column chromatography using a carrier such as Diaion HP-20 (Mitsubishi Kasei), a method using ion exchange chromatography, or silica gel or alkylation. Separation and purification can be achieved by appropriately combining normal phase / reverse phase column chromatography with silica gel (preferably high performance liquid chromatography) and eluting with a suitable eluent.

【００６４】尚、原料化合物については、市販品を購入
するか又は公知の製造方法に準じて容易に合成すること
ができる。The starting compounds can be purchased commercially or can be easily synthesized according to known production methods.

【００６５】本発明におけるＣ−グリコシル化されたア
リールスズ化合物は、パラジウム触媒下、各種有機ハロ
ゲン化物並びにその等価体と温和な条件下反応し、Ｃ−
グリコシル化された様々な誘導体へと導くことができ
る。The C-glycosylated aryltin compound of the present invention reacts with various organic halides and their equivalents under mild conditions under a palladium catalyst to form C-glycosylated aryltin compounds.
It can lead to various glycosylated derivatives.

【００６６】有機ハロゲン化物並びにその等価体とは、
酸ハライド、ベンジルハライド、アリルハライド及びア
セテ−ト、ビニルハライド及びトリフレ−ト、アリ−ル
ハライド、α−ハロケトン及びα−ハロエステル等を挙
げることができる。The organic halides and their equivalents are
Acid halides, benzyl halides, allyl halides and acetates, vinyl halides and triflates, aryl halides, α-haloketones and α-halo esters can be exemplified.

【００６７】更に一酸化炭素存在下、ベンジルハライ
ド、アリルハライド及びアセテ−ト、ビニルハライド及
びトリフレ−ト、アリ−ルハライド等との反応では一酸
化炭素の挿入反応が起こり、相当する誘導体を与える。Further, in the reaction with benzyl halide, allyl halide and acetate, vinyl halide and triflate, aryl halide and the like in the presence of carbon monoxide, an insertion reaction of carbon monoxide occurs to give a corresponding derivative.

【００６８】スズ化合物のパラジウムカップリング反応
に関しては以下の総説に詳述されている。The palladium coupling reaction of tin compounds is described in detail in the following review.

【００６９】１． Ｊ． Ｋ． Ｓｔｉｌｌ， Ａｎｇ
ｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ． Ｅｎｇｌ．，
２５， ５０８， （１９８６） ２． Ｔ． Ｎ． Ｍｉｔｃｈｅｌｌ， Ｓｙｎｔｈｅ
ｓｉｓ， ８０３ （１９９１）1. J. K. Still, Ang
ew. Chem. Int. Ed. Engl. ,
25 , 508, (1986) 2. T. N. Mitchell, Synthe
sis, 803 (1991)

【００７０】[0070]

【実施例】以下に実施例により、本発明を更に詳細に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto.

【００７１】[0071]

【実施例１】１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｌ−フコピラノシル）−５−（トリ−ｎ−
ブチルスタニル）ベンゼン Example 1 1,4-Dimethoxy-2- (2,3,4-tri-OA)
Cetyl-β-L-fucopyranosyl) -5- (tri-n-
Butylstannyl) benzene

【００７２】[0072]

【実施例１（ａ）】５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｌ−フコピラノシル）ベンゼ
ン テトラ−Ｏ−アセチル−Ｌ−フコース（９．９６ｍｇ，
３０ｍｍｏｌ）、トリフルオロ酢酸銀（９．９０ｇ，４
５ｍｍｏｌ）、１，４−ジメトキシベンゼン（６．２１
ｍｇ，４５ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（１００ｍ
ｌ）に、四塩化錫の塩化メチレン溶液（１Ｍ，９０ｍ
ｌ）を加え、０℃で１日間攪拌した。得られた溶液に飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、反応を止めた。こ
れをセライトに通した後、塩化メチレンにて抽出し、有
機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、溶媒を減圧下留
去した。残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し、１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｌ−フコピラノシル）ベンゼ
ン（６．７ｇ、収率５４．５％）を得た。このうち、
４．１ｇ（１０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン溶液（１００
ｍｌ）に溶解した。これに氷冷下、臭素（０．６２ｍ
ｌ、１２ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下後、０℃で２時間撹
袢した。反応終了後、水を加え反応を停止した。塩化メ
チレン１００ｍｌで希釈し、これを飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
順次洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥し減圧下に溶媒
を留去した。Example 1 (a) 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-
Tri-O-acetyl-β-L-fucopyranosyl) benze
Emissions tetra -O- acetyl -L- fucose (9.96 mg,
30 mmol), silver trifluoroacetate (9.90 g, 4
5 mmol), 1,4-dimethoxybenzene (6.21).
mg, 45 mmol) in methylene chloride (100 m
1) In a methylene chloride solution of tin tetrachloride (1M, 90m
l) was added and the mixture was stirred at 0 ° C for 1 day. A saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to the resulting solution to stop the reaction. This was passed through celite, extracted with methylene chloride, the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography, and 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-
Tri-O-acetyl-β-L-fucopyranosyl) benzene (6.7 g, yield 54.5%) was obtained. this house,
4.1 g (10 mmol) of a methylene chloride solution (100
ml). Bromine (0.62m
1, 12 mmol) was slowly added dropwise, followed by stirring at 0 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction was stopped by adding water. The mixture was diluted with 100 ml of methylene chloride, washed successively with a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate, an aqueous solution of sodium thiosulfate, and saturated saline, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.

【００７３】得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン＝１／４）で精製
し、目的化合物 ３．３２ｇ（収率６６％）を得た。The obtained oil was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/4) to obtain 3.32 g (yield 66%) of the desired compound.

【００７４】核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ_３ ）：δｐｐｍ：7.07(1H, s), 7.03(1H, s),
5.48(1H, t, J=10.7Hz), 5.37(1H, d, J=2.9Hz),5.21(1
H, dd, J=3.4, 10.1Hz), 4.87(1H, d, J=9.9Hz),3.97(1
H, q, J=6.6Hz), 3.89(3H, s), 3.80(3H, s),2.24, 1.9
9, 1.81(9H, 3*s), 1.22(3H, d, J=6.6Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ］⁺ : Ｃ₂₀Ｈ
₂₅ＢｒＯ₉ として、 計算値: 488.0682 実測値: 488.0684 旋光度：［α］_D ＝＋１６．４ （ｃ＝１．０, ＣＨ₂
Ｃｌ₂ ）Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, C
DCl ₃ ): δ ppm: 7.07 (1H, s), 7.03 (1H, s),
5.48 (1H, t, J = 10.7Hz), 5.37 (1H, d, J = 2.9Hz), 5.21 (1
H, dd, J = 3.4, 10.1Hz), 4.87 (1H, d, J = 9.9Hz), 3.97 (1
(H, q, J = 6.6Hz), 3.89 (3H, s), 3.80 (3H, s), 2.24, 1.9
9, 1.81 (9H, 3 * s), 1.22 (3H, d, J = 6.6Hz) High resolution mass spectrum ^{(FAB +) [M] +} : C 20 H
₂₅ BrO ₉ Calculated: 488.0682 Observed: 488.0684 Optical rotation: [α] _D = + 16.4 (c = 1.0, CH ₂
Cl ₂ )

【００７５】[0075]

【実施例１（ｂ）】１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｌ−フコピラノシル）−５−（トリ−ｎ−
ブチルスタニル）ベンゼン 窒素ガス気流下、５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２
−（２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｌ−フコピ
ラノシル）ベンゼン（６．９ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）、
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（８１０
mg、０．７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．９８
ｇ、１５ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに懸濁した。
これにビストリブチルチン（９．２８ｇ、１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、１０時間加熱還流した。反応終了後、反応
溶液を酢酸エチル１５０ｍｌで希釈し、水、フッ化カリ
ウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩
水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥し減圧下に
溶媒を留去した。Example 1 (b) 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-tri-O-A
Cetyl-β-L-fucopyranosyl) -5- (tri-n-
Butylstannyl) 5-bromo-1,4-dimethoxy-2 under a stream of benzene nitrogen gas
-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-L-fucopyranosyl) benzene (6.9 g, 14.1 mmol),
Tetrakistriphenylphosphine palladium (810
mg, 0.7 mmol) and potassium carbonate (1.98)
g, 15 mmol) were suspended in 150 ml of toluene.
Add bistributyltin (9.28 g, 16 mmol)
l) was added and the mixture was heated under reflux for 10 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was diluted with 150 ml of ethyl acetate, washed successively with water, an aqueous solution of potassium fluoride, an aqueous solution of saturated sodium hydrogen carbonate and saturated saline, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.

【００７６】得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン＝１／９）で精製
し、目的化合物 ７．６０ｇ（収率７７％）を得た。The obtained oil was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/9) to obtain 7.60 g (yield 77%) of the desired compound.

【００７７】赤外吸収スペクトル (液膜法) ｃｍ^-1:295
6, 2928, 2872, 2852, 1752, 1483, 1464 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：6.88(1H, s), 6.87(1H, s), 5.56(1H, t, J=
9.9Hz), 5.37(1H, d, J=3.2Hz),5.21(1H, dd, J=3.3,
9.9Hz), 4.90(1H, d, J=10.0Hz),3.98(1H, q, J=6.6H
z), 3.81(3H, s), 3.75(3H, s),2.24, 1.99, 1.78(9H,
3*s), 1.6-0.8(27H, m), 1.22(3H, d, J=6.3Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｎａ］⁺ :
Ｃ₃₂Ｈ₅₂Ｏ₉ ＮａＳｎ¹¹⁶ として、 計算値: 719.2526 実測値: 719.2527 旋光度：［α］_D ＝＋１５．３ （ｃ＝０．９１，ＣＨ
₂ Ｃｌ₂ ）Infrared absorption spectrum (liquid film method) cm ^-1 : 295
6, 2928, 2872, 2852, 1752, 1483, 1464 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 6.88 (1H, s), 6.87 (1H, s), 5.56 (1H, t, J =
9.9Hz), 5.37 (1H, d, J = 3.2Hz), 5.21 (1H, dd, J = 3.3,
9.9Hz), 4.90 (1H, d, J = 10.0Hz), 3.98 (1H, q, J = 6.6H
z), 3.81 (3H, s), 3.75 (3H, s), 2.24, 1.99, 1.78 (9H,
3 * s), 1.6-0.8 (27H, m), 1.22 (3H, d, J = 6.3Hz) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + Na] ⁺ :
As C ₃₂ H ₅₂ O ₉ NaSn ¹¹⁶ Calculated value: 719.2526 Actual value: 719.2527 Optical rotation: [α] _D +15.3 (c = 0.91, CH
₂ Cl ₂ )

【００７８】[0078]

【実施例２】１，３−ジメトキシ−４−（２，３，４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｌ−フコピラノシル）−６−（トリ−ｎ−
ブチルスタニル）ベンゼン Example 2 1,3-Dimethoxy-4- (2,3,4-tri-OA
Cetyl-β-L-fucopyranosyl) -6- (tri-n-
Butylstannyl) benzene

【００７９】[0079]

【実施例２（ａ）】６−ブロモ−１，３−ジメトキシ−４−（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｌ−フコピラノシル）ベンゼ
ン Ｌ−フコ−ステトラアセテ−ト（１６．６ｇ、５０ｍｍ
ｏｌ）及び４−ブロモ−１、３−ジメトキシベンゼン
（１５．２ｇ、７０ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１
（ａ）に準じて反応を行い、目的化合物 ８．２ｇ（収
率３３．５％）を得た。Example 2 (a) 6-bromo-1,3-dimethoxy-4- (2,3,4-
Tri-O-acetyl-β-L-fucopyranosyl) benze
Down L- fucoxanthin - Sutetoraasete - door (16.6g, 50mm
ol) and 4-bromo-1,3-dimethoxybenzene (15.2 g, 70 mmol).
The reaction was carried out according to (a) to obtain 8.2 g (yield 33.5%) of the target compound.

【００８０】融点：１７２−１７３℃ 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.59(1H, s), 6.41(1H, s), 5.41(1H, t, J=
9.9Hz), 5.34(1H, d, J=4.3Hz),5.18(1H, dd, J=3.4, 1
0.0Hz), 4.77(1H, d, J=9.8Hz),3.92(1H, q, J=6.6Hz),
3.89(3H, s), 3.85(3H, s),2.25, 1.99, 1.80(9H, 3*
s), 1.21(3H, d, J=6.6Hz) 旋光度：［α］_D ＝＋２３．３ （ｃ＝０．５６，ＣＨ
₂ Ｃｌ₂ ）Melting point: 172-173 ° C. Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 7.59 (1H, s), 6.41 (1H, s), 5.41 (1H, t, J =
9.9Hz), 5.34 (1H, d, J = 4.3Hz), 5.18 (1H, dd, J = 3.4, 1
0.0Hz), 4.77 (1H, d, J = 9.8Hz), 3.92 (1H, q, J = 6.6Hz),
3.89 (3H, s), 3.85 (3H, s), 2.25, 1.99, 1.80 (9H, 3 *
s), 1.21 (3H, d, J = 6.6 Hz) Optical rotation: [α] _D = + 23.3 (c = 0.56, CH
₂ Cl ₂ )

【００８１】[0081]

【実施例２（ｂ）】１，３−ジメトキシ−４−（２，３，４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｌ−フコピラノシル）−６−（トリ−ｎ−
ブチルスタニル）ベンゼン ６−ブロモ−１，３−ジメトキシ−４−（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｌ−フコピラノシル）ベンゼ
ン（４．８９ｇ、１０ｍｍｏｌ）を用い、実施例 １
（ｂ）の方法に従い反応を行い、目的化合物４．０２ｇ
（収率５７．５％）を得た。Example 2 (b) 1,3-dimethoxy-4- (2,3,4-tri-O-A
Cetyl-β-L-fucopyranosyl) -6- (tri-n-
Butylstannyl) benzene 6-bromo-1,3-dimethoxy-4- (2,3,4-
Example 1 was prepared using tri-O-acetyl-β-L-fucopyranosyl) benzene (4.89 g, 10 mmol).
The reaction was carried out according to the method of (b), and 4.02 g of the target compound was obtained.
(57.5% yield).

【００８２】核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ₃ ）：δｐｐｍ： 7.30(1H, s), 6.35(1H, s), 5.60(1H, t, J=10.0Hz),
5.34(1H, d, J=2.3Hz),5.18(1H, dd, J=3.3, 10.0Hz),
4.74(1H, d, J=9.9Hz),3.93(1H, q, J=6.6Hz), 3.86(3
H, s), 3.75(3H, s),2.22, 1.99, 1.75(9H, 3*s), 1.7-
0.8(27H, m), 1.20(3H, d, J=6.3Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｎａ］⁺ :
Ｃ₃₂Ｈ₅₂Ｏ₉ ＮａＳｎ¹¹⁶ として、 計算値: 719.2526 実測値: 719.2534 旋光度：［α］_D ＝＋２２．２ （ｃ＝０．８，ＣＨ₂
Ｃｌ₂ ）Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, C
DCl ₃ ): δ ppm: 7.30 (1H, s), 6.35 (1H, s), 5.60 (1H, t, J = 10.0Hz),
5.34 (1H, d, J = 2.3Hz), 5.18 (1H, dd, J = 3.3, 10.0Hz),
4.74 (1H, d, J = 9.9Hz), 3.93 (1H, q, J = 6.6Hz), 3.86 (3
H, s), 3.75 (3H, s), 2.22, 1.99, 1.75 (9H, 3 * s), 1.7-
0.8 (27H, m), 1.20 (3H, d, J = 6.3Hz) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + Na] ⁺ :
As C ₃₂ H ₅₂ O ₉ NaSn ¹¹⁶ Calculated: 719.2526 Actual: 719.2534 Optical rotation: [α] _D = + 22.2 (c = 0.8, CH ₂
Cl ₂ )

【００８３】[0083]

【実施例３】１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−５−
（トリ−ｎ−ブチルスタニル）ベンゼン Example 3 1,4-Dimethoxy-2- (2,3,4,6-tetra-
O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) -5
(Tri-n-butylstannyl) benzene

【００８４】[0084]

【実施例３（ａ）】５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル）ベンゼン １，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）ベンゼン
（１０．６ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）を用い、実施例１
（ａ）後段に従い反応を行い、目的化合物 ８．７１ｇ
（収率７０．０％）を得た。Example 3 (a) 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (2,3,4,
6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosi
B) benzene 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4,6-tetra-
Example 1 was prepared using O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) benzene (10.6 g, 22.7 mmol).
(A) The reaction was carried out according to the subsequent step, and 8.71 g of the target compound was obtained.
(70.0% yield).

【００８５】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1:347
9, 2964, 2943, 1751, 1495, 1370, 1219 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.08(1H, s), 7.01(1H, s), 5.52(1H, d, J=
3.4Hz), 5.48(1H, t, J=9.9Hz),5.21(1H, dd, J=3.4,
9.9Hz), 4.89(1H, d, J=9.9Hz), 4.19-4.05(3H, m),3.8
8(3H, s), 3.80(3H, s), 2.21, 2.04, 1.99, 1.81(12H,
4*s) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｈ］⁺ ：Ｃ
₂₂Ｈ₂₈Ｏ₁₁Ｂｒ⁷⁹として、 計算値: 547.0815 実測値: 547.0810 旋光度：［α］_D ＝＋２２．２ （ｃ＝０．８，ＣＨ₂
Ｃｌ₂ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 347
9, 2964, 2943, 1751, 1495, 1370, 1219 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δppm: 7.08 (1H, s), 7.01 (1H, s), 5.52 (1H, d, J =
3.4Hz), 5.48 (1H, t, J = 9.9Hz), 5.21 (1H, dd, J = 3.4,
9.9Hz), 4.89 (1H, d, J = 9.9Hz), 4.19-4.05 (3H, m), 3.8
8 (3H, s), 3.80 (3H, s), 2.21, 2.04, 1.99, 1.81 (12H,
4 * s) High resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + H] ⁺ : C
₂₂ H ₂₈ O ₁₁ Br ⁷⁹ Calculated: 547.0815 Observed: 547.0810 Optical rotation: [α] _D = + 22.2 (c = 0.8, CH ₂
Cl ₂ )

【００８６】[0086]

【実施例３（ｂ）】１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−５−ト
リ−n −ブチルスタニル ベンゼン ５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル）ベンゼン（８．７１ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）を用
い、実施例１（ｂ）の方法に従い反応を行い、目的化合
物 ７．２５ｇ（収率６０．１％）を得た。Example 3 (b) 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4,6-tetra-
O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) -5-to
Li-n-butylstannyl benzene 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (2,3,4,
Using 6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) benzene (8.71 g, 15.9 mmol), the reaction was carried out according to the method of Example 1 (b), and 7.25 g of the target compound was obtained. 60.1%).

【００８７】赤外吸収スペクトル（liquid film ）ｃｍ
^-1:2956, 2928, 2872, 2851, 1754, 1483, 1464 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：6.88(1H,s), 6.84(1H,s), 5.55(1H, t, J=1
0.0Hz), 5.51(1H, d, J=3.4Hz),5.20(1H, dd, J=3.4, 1
0.0Hz), 4.91(1H, d, J=10.0Hz), 4.22-4.10(3H, m),3.
80(3H, s), 3.73(3H, s), 2.20, 2.02, 1.98, 1.76(12
H, 4*s) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｎａ］⁺ :
Ｃ₃₄Ｈ₅₄Ｏ₁₁ＮａＳｎ¹¹⁶ として、計算値: 777.2581
実測値: 777.2585 旋光度：［α］_D ＝−６．１ （ｃ＝１．０，ＣＨ₂ Ｃ
ｌ₂ ）Infrared absorption spectrum (liquid film) cm
^-1 : 2956, 2928, 2872, 2851, 1754, 1483, 1464 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 6.88 (1H, s), 6.84 (1H, s), 5.55 (1H, t, J = 1
0.0Hz), 5.51 (1H, d, J = 3.4Hz), 5.20 (1H, dd, J = 3.4, 1
0.0Hz), 4.91 (1H, d, J = 10.0Hz), 4.22-4.10 (3H, m), 3.
80 (3H, s), 3.73 (3H, s), 2.20, 2.02, 1.98, 1.76 (12
H, 4 * s) High resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + Na] ⁺ :
Calculated for C ₃₄ H ₅₄ O ₁₁ NaSn ¹¹⁶ : 777.2581
Observed value: 777.2585 Optical rotation: [α] _D = −6.1 (c = 1.0, CH ₂ C
l ₂ )

【００８８】[0088]

【実施例４】１，３−ジメトキシ−４−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−６−
（トリ−ｎ−ブチルスタニル）ベンゼン Example 4 1,3-Dimethoxy-4- (2,3,4,6-tetra-
O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) -6
(Tri-n-butylstannyl) benzene

【００８９】[0089]

【実施例４（ａ）】６−ブロモ−１，３−ジメトキシ−４−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル）ベンゼン Ｄ−ガラクト−スペンタアセテ−ト（１０．９ｇ、２
７．９ｍｍｏｌ）及び４−ブロモ−１，３−ジメトキシ
ベンゼン（６．０ｍｌ）より、実施例１（ａ）に準じて
反応を行い、目的化合物を得た。Example 4 (a) 6-bromo-1,3-dimethoxy-4- (2,3,4,
6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosi
B) benzene D-galacto-spentaacetate (10.9 g, 2
7.9 mmol) and 4-bromo-1,3-dimethoxybenzene (6.0 ml) were reacted according to Example 1 (a) to give the desired compound.

【００９０】このものは精製することなく次の反応に用
いた。This was used for the next reaction without purification.

【００９１】[0091]

【実施例４（ｂ）】１，３−ジメトキシ−４−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−６−
（トリ−ｎ−ブチルスタニル）ベンゼン 上記６−ブロモ−１，３−ジメトキシ−４−（２，３，
４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシル）ベンゼンを用いて、実施例１（ｂ）に従って反
応を行い、目的化合物１．３０ｇ（収率５．８％）を得
た。Example 4 (b) 1,3-dimethoxy-4- (2,3,4,6-tetra-
O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) -6
(Tri-n-butylstannyl) benzene 6-bromo-1,3-dimethoxy-4- (2,3,
The reaction was carried out using 4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) benzene according to Example 1 (b) to obtain 1.30 g (yield: 5.8%) of the target compound. Was.

【００９２】赤外吸収スペクトル（liquid film ）ｃｍ
^-1:2956, 2929, 2872, 2852, 1754, 1593, 1579 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.31(1H,s), 6.39(1H,s), 5.13(1H,t, J=9.9
Hz), 5.53(1H, d, J=3.2Hz),5.20(1H, dd, J=3.2, 9.9H
z), 4.79(1H, d, J=9.9Hz), 4.23-4.04(3H, m),3.89(3
H, s), 3.79(3H, s), 2.22, 2.05, 2.01, 1.79(12H, 4*
s),1.69-1.41(6H, m), 1.38-1.24(6H, m), 1.01(6H, t,
J=7.8Hz),0.91(9H, t, J=7.2Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｎａ］⁺ :
Ｃ₃₄Ｈ₅₄Ｏ₁₁ＮａＳｎとして、 計算値: 781.2566 実測値: 781.2559 旋光度：［α］_D ＝−１２．０ （ｃ＝０．７７，ＣＨ
₂ Ｃｌ₂ ）Infrared absorption spectrum (liquid film) cm
^-1 : 2956, 2929, 2872, 2852, 1754, 1593, 1579 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 7.31 (1H, s), 6.39 (1H, s), 5.13 (1H, t, J = 9.9
Hz), 5.53 (1H, d, J = 3.2Hz), 5.20 (1H, dd, J = 3.2, 9.9H
z), 4.79 (1H, d, J = 9.9Hz), 4.23-4.04 (3H, m), 3.89 (3
H, s), 3.79 (3H, s), 2.22, 2.05, 2.01, 1.79 (12H, 4 *
s), 1.69-1.41 (6H, m), 1.38-1.24 (6H, m), 1.01 (6H, t,
J = 7.8Hz), 0.91 (9H, t, J = 7.2Hz) High resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + Na] ⁺ :
As C ₃₄ H ₅₄ O ₁₁ NaSn Calculated: 781.2566 Actual: 781.2559 Optical rotation: [α] _D = -12.0 (c = 0.77, CH
₂ Cl ₂ )

【００９３】[0093]

【実施例５】１，３−ジメトキシ−４−［メチル（５−アセトアミド
−３、５−ジデオキシ−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−
アセチル−a −Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌ
ロピラノシロネ−ト］−６−（トリ−ｎ−ブチルスタニ
ル）ベンゼン Example 5 1,3-Dimethoxy-4- [methyl (5-acetamide
-3,5-dideoxy-4,7,8,9-tetra-O-
Acetyl-a-D-glycero-D-galact-2-nonu
Lopyranosilonate] -6- (tri-n-butylstanni
Le) benzene

【００９４】[0094]

【実施例５（ａ）】６−ブロモ−１，３−ジメトキシ−４−［メチル（５−
アセトアミド−３、５−ジデオキシ−４，７，８，９−
テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラク
ト−２−ノヌロピラノシロネ−ト］ベンゼン ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセ
チル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラク
ト−１−メチル−２−ノヌロソネイト（２１．３２ｇ、
４０ｍｍｏｌ）及び４−ブロモ−１，３−ジメトキシベ
ンゼン（１０．８５ｇ、５０ｍｍｏｌ）より、実施例１
（ａ）に準じて反応を行い、目的化合物１２．２ｇ（収
率４４．２％）を得た。Example 5 (a) 6-bromo-1,3-dimethoxy-4- [methyl (5-
Acetamide-3,5-dideoxy-4,7,8,9-
Tetra-O-acetyl-α-D-glycero-D-galact
To-2-nonulopyranosylonate] benzene 5-acetamide-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-D-galact-1-methyl-2-methyl-2-acetamide Nonurosonate (21.32g,
40 mmol) and 4-bromo-1,3-dimethoxybenzene (10.85 g, 50 mmol) from Example 1.
The reaction was carried out according to (a) to obtain 12.2 g (yield 44.2%) of the target compound.

【００９５】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1:337
7, 2956, 1746, 1372, 1232 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.73(1H, s), 6.42(1H, s), 5.52(1H, dd, J
=5.2, 10.9Hz),5.47-5.41(1H, m), 5.35(1H, dd, J=2.
0, 5.8Hz),5.28(1H, dt, J=3.0, 5.8Hz), 4.41(1H, dd,
J=3.0, 12.4Hz),4.23-4.10(2H, m), 3.93-3.80(1H,
m), 3.90(3H, s), 3.77(3H, s),3.71(3H, s) 2.94(1H,
dd, J=5.2, 13.3Hz),2.18, 2.10, 2.03, 2.01, 1.90(15
H, 5*s), 1.85(1H, t, J=13.3Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｈ］⁺ ：Ｃ
₂₈Ｈ₃₇Ｏ₁₄ＮＢｒ⁷⁹として、 計算値: 690.1398 実測値: 690.1382 旋光度：［α］_D ＝−４．６ （ｃ＝０．７２，ＣＨ₂
Ｃｌ₂ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 337
7, 2956, 1746, 1372, 1232 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 7.73 (1H, s), 6.42 (1H, s), 5.52 (1H, dd, J
= 5.2, 10.9Hz), 5.47-5.41 (1H, m), 5.35 (1H, dd, J = 2.
0, 5.8Hz), 5.28 (1H, dt, J = 3.0, 5.8Hz), 4.41 (1H, dd,
J = 3.0, 12.4Hz), 4.23-4.10 (2H, m), 3.93-3.80 (1H,
m), 3.90 (3H, s), 3.77 (3H, s), 3.71 (3H, s) 2.94 (1H,
dd, J = 5.2, 13.3Hz), 2.18, 2.10, 2.03, 2.01, 1.90 (15
H, 5 * s), 1.85 (1H, t, J = 13.3Hz) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + H] ⁺ : C
₂₈ H ₃₇ O ₁₄ NBr ⁷⁹ Calculated: 690.1398 Actual: 690.1382 Optical rotation: [α] _D = −4.6 (c = 0.72, CH ₂
Cl ₂ )

【００９６】[0096]

【実施例５（ｂ）】１，３−ジメトキシ−４−［メチル（５−アセトアミド
−３，５−ジデオキシ−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−
アセチル−α−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌ
ロピラノシロネ−ト］−６−（トリ−ｎ−ブチルスタニ
ル）ベンゼン ６−ブロモ−１，３−ジメトキシ−４−（５−アセトア
ミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−β−Ｄ−ガラクト−１−
メチル−２−ノヌロソネイト）ベンゼン（１７３ｍｇ、
０．２５１ｍｍｏｌ）を用い、実施例１（ｂ）に従い反
応を行い、目的化合物８６．２ｍｇ（収率３８％）を得
た。Example 5 (b) 1,3-dimethoxy-4- [methyl (5-acetamide
-3,5-dideoxy-4,7,8,9-tetra-O-
Acetyl-α-D-glycero-D-galact-2-nonu
Lopyranosilonate] -6- (tri-n-butylstanni
B) benzene 6-bromo-1,3-dimethoxy-4- (5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5
-Dideoxy-D-glycero-β-D-galact-1-
Methyl-2-nonulosonate) benzene (173 mg,
(0.251 mmol) and reacted according to Example 1 (b) to obtain 86.2 mg (yield: 38%) of the target compound.

【００９７】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1:326
3, 3219, 3075, 3057, 3022, 3012, 2992, 2956, 2927,
1747 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.73(1H, s), 6.33(1H, s), 5.52(1H, dd, J
=5.1, 10.6Hz),5.42-5.37(2H, m), 5.21(1H, dd, J=2.
8, 6.4Hz),4.45(1H, dd, J=3.0, 12.4Hz), 4.24-4.10(2
H, m), 3.81-3.72(1H, m),3.77(3H, s), 3.75(3H, s),
3.71(3H, s) 2.89(1H, dd, J=5.1, 13.3Hz),2.17, 2.0
5, 1.99, 1.98, 1.90(15H, 5*s), 1.85(1H, t, J=13.3H
z),1.73(1H, dd, J=11.3, 13.3Hz), 1.60-1.48(6H, m),
1.40-1.23(6H, m),1.07-1.01(6H, m), 0.90(9H, t, J=
7.2Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｎａ］⁺ :
Ｃ₄₀Ｈ６３Ｏ₁₄ＮａＳｎとして、 計算値: 920.3164 実測値: 920.3160 旋光度：［α］_D ＝−０．５ （ｃ＝０．８２，ＣＨ₂
Ｃｌ₂ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 326
3, 3219, 3075, 3057, 3022, 3012, 2992, 2956, 2927,
1747 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 7.73 (1H, s), 6.33 (1H, s), 5.52 (1H, dd, J
= 5.1, 10.6Hz), 5.42-5.37 (2H, m), 5.21 (1H, dd, J = 2.
8, 6.4Hz), 4.45 (1H, dd, J = 3.0, 12.4Hz), 4.24-4.10 (2
H, m), 3.81-3.72 (1H, m), 3.77 (3H, s), 3.75 (3H, s),
3.71 (3H, s) 2.89 (1H, dd, J = 5.1, 13.3Hz), 2.17, 2.0
5, 1.99, 1.98, 1.90 (15H, 5 * s), 1.85 (1H, t, J = 13.3H
z), 1.73 (1H, dd, J = 11.3, 13.3Hz), 1.60-1.48 (6H, m),
1.40-1.23 (6H, m), 1.07-1.01 (6H, m), 0.90 (9H, t, J =
7.2Hz) High resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + Na] ⁺ :
As C ₄₀ H 63 O ₁₄ NaSn Calculated: 920.3164 Actual: 920.3160 Optical rotation: [α] _D = −0.5 (c = 0.82, CH ₂
Cl ₂ )

【００９８】[0098]

【実施例６】１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−５−（ト
リ−ｎ−ブチルスタニル）ベンゼン Example 6 1,4-Dimethoxy-2- (2,3,4,6-tetra-
O-acetyl-β-D-glucopyranosyl) -5- (g
(Li-n-butylstannyl) benzene

【００９９】[0099]

【実施例６（ａ）】５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシ
ル）ベンゼン １，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）ベンゼン
（２．６０ｇ、５．２２ｍｍｏｌ）を用い、実施例１
（ａ）後段に従い反応を行い、目的化合物 ２．２９ｇ
（収率８０％）を得た。Example 6 (a) 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (2,3,4,
6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoshi
B) benzene 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4,6-tetra-
Example 1 was prepared using O-acetyl-β-D-glucopyranosyl) benzene (2.60 g, 5.22 mmol).
(A) The reaction was carried out according to the subsequent step, and 2.29 g of the target compound was obtained.
(80% yield).

【０１００】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1:294
7, 1754 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.07(1H, s), 6.95(1H, s), 5.36(1H, t, J=
9.2Hz), 5.30(1H, t, J=9.2Hz),5.23(1H, t, J=9.2Hz),
4.92(1H, d, J=9.2Hz),4.27(1H, dd, J=4.9, 12.4Hz),
4.14(1H, dd, J=2.1, 12.4Hz), 3.87(3H, s),3.87-3.7
7(1H, m), 3.80(3H, s), 2.07, 2.06, 2.01, 1.80(12H,
4*s) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ］⁺ : Ｃ₂₂Ｈ
₂₇ＢｒＯ₁₁として、 計算値: 546.0737 実測値: 546.0739 旋光度: ［α］_D ＝−１８．７ （ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 294
7, 1754 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 7.07 (1H, s), 6.95 (1H, s), 5.36 (1H, t, J =
9.2Hz), 5.30 (1H, t, J = 9.2Hz), 5.23 (1H, t, J = 9.2Hz),
4.92 (1H, d, J = 9.2Hz), 4.27 (1H, dd, J = 4.9, 12.4Hz),
4.14 (1H, dd, J = 2.1, 12.4Hz), 3.87 (3H, s), 3.87-3.7
7 (1H, m), 3.80 (3H, s), 2.07, 2.06, 2.01, 1.80 (12H,
4 * s) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M] ⁺ : C ₂₂ H
₂₇ BrO ₁₁ Calculated: 546.0737 Observed: 546.0739 Optical rotation: [α] _D = -18.7 (c = 1.0, CHC
l ₃ )

【０１０１】[0101]

【実施例６（ｂ）】１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−５−（ト
リ−ｎ−ブチルスタニル）ベンゼン ５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシ
ル）ベンゼン（２７２ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を用い
て、実施例１（ｂ）に従い反応を行い、目的化合物 ２
５１ｍｇ（収率６７％）を得た。Example 6 (b) 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4,6-tetra-
O-acetyl-β-D-glucopyranosyl) -5- (g
( L-n-butylstannyl) benzene 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (2,3,4,
Using 6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl) benzene (272 mg, 0.50 mmol), the reaction was carried out according to Example 1 (b), and the target compound 2 was obtained.
51 mg (67% yield) were obtained.

【０１０２】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1:295
6, 2927, 2872, 2851, 1755 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：6.88(1H, s), 6.79(1H, s), 5.44-5.19(3H,
m), 4.95(1H, d, J=9.7Hz),4.27(1H, dd, J=4.7, 12.3H
z), 4.14(1H, dd, J=2.2, 12.3Hz),3.90-3.80(1H, m),
3.81(3H, s), 3.73(3H, s),2.07, 2.06, 2.01, 1.78(1
2H, 4*s), 1.59-1.42(6H, m), 1.31(6H, m),1.02(6H,
t, J=7.4Hz), 0.87(9H, t, J=7.4Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｎａ］⁺ ：
Ｃ₃₄Ｈ₅₄Ｏ₁₁ＮａＳｎとして、 計算値: 781.2566 実測値: 781.2559 旋光度: ［α］_D ＝−５３．１ （ｃ＝０．８５，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 295
6, 2927, 2872, 2851, 1755 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 6.88 (1H, s), 6.79 (1H, s), 5.44-5.19 (3H,
m), 4.95 (1H, d, J = 9.7Hz), 4.27 (1H, dd, J = 4.7, 12.3H
z), 4.14 (1H, dd, J = 2.2, 12.3Hz), 3.90-3.80 (1H, m),
3.81 (3H, s), 3.73 (3H, s), 2.07, 2.06, 2.01, 1.78 (1
2H, 4 * s), 1.59-1.42 (6H, m), 1.31 (6H, m), 1.02 (6H,
t, J = 7.4Hz), 0.87 (9H, t, J = 7.4Hz) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + Na] ⁺ :
As C ₃₄ H ₅₄ O ₁₁ NaSn, Calculated: 781.2566 Actual: 781.2559 Optical rotation: [α] _D = −53.1 (c = 0.85, CH
Cl ₃ )

【０１０３】[0103]

【実施例７】１，４−ジメトキシ−２−（３、４、６−トリ−Ｏ−ア
セチル−２−デオキシ−２−Ｎ−フタルイミド−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−５−（トリ−ｎ−ブチルスタニ
ル）ベンゼン Example 7 1,4-Dimethoxy-2- (3,4,6-tri-O-A
Cetyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-β-D
-Glucopyranosyl) -5- (tri-n-butylstani)
Le) benzene

【０１０４】[0104]

【実施例７（ａ）】５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（３，４，６−
トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−Ｎ−フタルイ
ミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）ベンゼン １，４−ジメトキシ−２−（３，４，６−トリ−Ｏ−ア
セチル−２−デオキシ−２−Ｎ−フタルイミド−β−Ｄ
−グルコピラノシル）ベンゼン（１．２５ｇ、２．３ｍ
ｍｏｌ）を用い、実施例１（ａ）後段に従い反応を行
い、目的化合物１．２８ｇ（収率８９％）を得た。Example 7 (a) 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (3,4,6-
Tri-O-acetyl-2-deoxy-2-N-phthaly
Mido-β-D-glucopyranosyl) benzene 1,4-dimethoxy-2- (3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-β-D
-Glucopyranosyl) benzene (1.25 g, 2.3 m)
mol), and the reaction was carried out in accordance with the latter stage of Example 1 (a) to obtain 1.28 g (yield 89%) of the target compound.

【０１０５】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：29
36, 1751, 1721 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.88-7.65(4H, m), 7.04(1H, s), 6.82(1H,
s), 6.13(1H, t, J=10.0Hz),5.64(1H, d, J=10.0Hz),
5.29(1H, t, J=10.0Hz), 4.59(1H, t, J=10.0Hz),4.35
(1H, dd, J=4.9, 12.3Hz), 4.20(1H, dd, J=2.2, 12.3H
z),4.10-4.00(1H, m), 3.88(3H, s), 3.41(3H, s), 2.1
0, 2.08, 1.87(9H, 3*s) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ］⁺ : Ｃ₂₈Ｈ
₂₈ＢｒＮＯ₁₁として、 計算値: 633.0846 実測値: 633.0845 旋光度: ［α］_D ＝−７５．１ （ｃ＝０．２３，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 29
36, 1751, 1721 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 7.88-7.65 (4H, m), 7.04 (1H, s), 6.82 (1H,
s), 6.13 (1H, t, J = 10.0Hz), 5.64 (1H, d, J = 10.0Hz),
5.29 (1H, t, J = 10.0Hz), 4.59 (1H, t, J = 10.0Hz), 4.35
(1H, dd, J = 4.9, 12.3Hz), 4.20 (1H, dd, J = 2.2, 12.3H
z), 4.10-4.00 (1H, m), 3.88 (3H, s), 3.41 (3H, s), 2.1
0, 2.08, 1.87 (9H, 3 * s) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M] ⁺ : C ₂₈ H
_{For 28} BrNO ₁₁ Calculated: 633.0846 Actual: 633.0845 Optical rotation: [α] _D = -75.1 (c = 0.23, CH
Cl ₃ )

【０１０６】[0106]

【実施例７（ｂ）】１，４−ジメトキシ−２−（３，４，６−トリ−Ｏ−ア
セチル−２−デオキシ−２−Ｎ−フタルイミド−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−５−（トリ−ｎ−ブチルスタニ
ル）ベンゼン ５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（３，４，６−
トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−Ｎ−フタルイ
ミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）ベンゼン（３１９ｍ
ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を用いて、実施例１（ｂ）従い
反応を行い、目的化合物 １９５ｍｇ（収率４６％）を
得た。Example 7 (b) 1,4-dimethoxy-2- (3,4,6-tri-O-A
Cetyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-β-D
-Glucopyranosyl) -5- (tri-n-butylstani)
B) benzene 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (3,4,6-
Tri-O-acetyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-β-D-glucopyranosyl) benzene (319 m
g, 0.50 mmol) to carry out a reaction according to Example 1 (b) to obtain 195 mg of the target compound (46% yield).

【０１０７】赤外吸収スペクトル（liquid film ）ｃｍ
^-1：2956, 2928, 2871, 2852, 1752, 1722 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.87-7.56(4H, m), 6.89(1H, s), 6.62(1H,
s), 6.13(1H, t, J=10.0Hz),5.68(1H, d, J=10.0Hz),
5.30(1H, t, J=10.0Hz), 4.65(1H, t, J=10.0Hz),4.34
(1H, dd, J=4.7, 12.2Hz), 4.21(1H, dd, J=2.1, 12.2H
z),4.10-3.98(1H, m), 3.74(3H, s), 3.45(3H, s), 2.1
0, 2.07, 1.87(9H, 3*s),1.50-1.35(6H, m), 1.35-1.18
(6H, m), 0.95(6H, t, J=7.1Hz),0.83(9H, t, J=7.2Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｋ］⁺ :Ｃ
₄₀Ｈ₅₅Ｏ₁₁ＮＫＳｎとして、 計算値: 880.2453 実測値: 880.2441 旋光度: ［α］_D ＝−５８．４ （ｃ＝０．５５，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (liquid film) cm
^-1: 2956, 2928, 2871, 2852, 1752, 1722 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl _3):
δ ppm: 7.87-7.56 (4H, m), 6.89 (1H, s), 6.62 (1H,
s), 6.13 (1H, t, J = 10.0Hz), 5.68 (1H, d, J = 10.0Hz),
5.30 (1H, t, J = 10.0Hz), 4.65 (1H, t, J = 10.0Hz), 4.34
(1H, dd, J = 4.7, 12.2Hz), 4.21 (1H, dd, J = 2.1, 12.2H
z), 4.10-3.98 (1H, m), 3.74 (3H, s), 3.45 (3H, s), 2.1
0, 2.07, 1.87 (9H, 3 * s), 1.50-1.35 (6H, m), 1.35-1.18
(6H, m), 0.95 (6H, t, J = 7.1 Hz), 0.83 (9H, t, J = 7.2 Hz) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + K] ⁺ : C
_{For 40} H ₅₅ O ₁₁ NKSn, Calculated value: 880.2453 Actual value: 880.2441 Optical rotation: [α] _D = −58.4 (c = 0.55, CH
Cl ₃ )

【０１０８】[0108]

【実施例８】１，４−ジメトキシ−２−（２、３、４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｌ−ラムノピラノシル）−５−（トリ−ｎ
−ブチルスタニル）ベンゼン Example 8 1,4-Dimethoxy-2- (2,3,4-tri-O-A
Cetyl-β-L-rhamnopyranosyl) -5- (tri-n
-Butylstannyl) benzene

【０１０９】[0109]

【実施例８（ａ）】５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｌ−ラムノピラノシル）ベン
ゼン １，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｌ−ラムノピラノシル）ベンゼン（９６０
ｍｇ、２．３４ｍｍｏｌ）を用い、実施例１（ａ）後段
に従い反応を行い、目的化合物 １．１０ｇ（収率９６
％）を得た。赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：29
83, 2940, 2851, 1750 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.07(1H, s), 7.00(1H, s), 5.57(1H, dd, J
=1.1, 3.3Hz),5.25(1H, dd, J=3.3, 9.9Hz), 5.14(1H,
t, J=9.9Hz), 4.97(1H, s),3.87(3H, s), 3.79(3H, s),
3.75-3.62(1H, m), 2.08, 1.99, 1.91(9H, 3*s),1.34
(3H, d, J=6.1Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ］⁺ : Ｃ₂₀Ｈ
₂₅ＢｒＯ₉ として、 計算値: 488.0682 実測値: 488.0680 旋光度: ［α］_D ＝＋３３．９ （ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ₃ ）Example 8 (a) 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-
Tri-O-acetyl-β-L-rhamnopyranosyl) ben
Zen 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-tri-O-acetyl-β-L-rhamnopyranosyl) benzene (960
mg, 2.34 mmol), and the reaction was carried out according to the latter stage of Example 1 (a) to obtain 1.10 g of the desired compound (yield: 96).
%). Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 29
83, 2940, 2851, 1750 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δppm: 7.07 (1H, s), 7.00 (1H, s), 5.57 (1H, dd, J
= 1.1, 3.3Hz), 5.25 (1H, dd, J = 3.3, 9.9Hz), 5.14 (1H,
t, J = 9.9Hz), 4.97 (1H, s), 3.87 (3H, s), 3.79 (3H, s),
3.75-3.62 (1H, m), 2.08, 1.99, 1.91 (9H, 3 * s), 1.34
(3H, d, J = 6.1Hz) High resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M] ⁺ : C ₂₀ H
₂₅ BrO ₉ Calculated: 488.0682 Observed: 488.0680 Optical rotation: [α] _D = + 33.9 (c = 1.0, CHC
l ₃ )

【０１１０】[0110]

【実施例８（ｂ）】１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｌ−ラムノピラノシル）−５−（トリ−ｎ
−ブチルスタニル）ベンゼン ５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｌ−ラムノピラノシル）ベン
ゼン（４８５ｍｇ、０．９９１ｍｍｏｌ）を用い、実施
例１（ｂ）の方法に従い反応を行い、目的化合物 ３８
５ｍｇ（収率５６％）を得た。Example 8 (b) 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-tri-O-A
Cetyl-β-L-rhamnopyranosyl) -5- (tri-n
-Butylstannyl) benzene 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-
The reaction was carried out according to the method of Example 1 (b) using tri-O-acetyl-β-L-rhamnopyranosyl) benzene (485 mg, 0.991 mmol) to obtain the target compound 38.
5 mg (56% yield) were obtained.

【０１１１】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：29
53, 2928, 2869, 2854, 1750 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：6.94(1H, s), 6.79(1H, s), 5.56(1H, d, J=
3.3Hz),5.27(1H, dd, J=3.3, 9.9Hz), 5.15(1H, t, J=
9.9Hz), 5.03(1H, s),3.79(3H, s), 3.74(3H, s), 3.75
-3.62(1H, m), 2.08, 1.98, 1.89(9H, 3*s),1.58-1.40
(6H, m), 1.40-1.20(9H, m), 1.00(6H, t, J=8.1Hz),0.
87(9H, t, J=7.2Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｋ］⁺ :Ｃ
₃₂Ｈ₅₂Ｏ₉ ＫＳｎとして、 計算値: 735.2266 実測値: 735.2246 旋光度: ［α］_D ＝＋３２．６ （ｃ＝０．９９，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 29
53, 2928, 2869, 2854, 1750 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δppm: 6.94 (1H, s), 6.79 (1H, s), 5.56 (1H, d, J =
3.3Hz), 5.27 (1H, dd, J = 3.3, 9.9Hz), 5.15 (1H, t, J =
9.9Hz), 5.03 (1H, s), 3.79 (3H, s), 3.74 (3H, s), 3.75
-3.62 (1H, m), 2.08, 1.98, 1.89 (9H, 3 * s), 1.58-1.40
(6H, m), 1.40-1.20 (9H, m), 1.00 (6H, t, J = 8.1Hz), 0.
87 (9H, t, J = 7.2Hz) High resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + K] ⁺ : C
₃₂ H ₅₂ O ₉ KSn Calculated: 735.2266 Actual: 735.2246 Optical rotation: [α] _D = + 32.6 (c = 0.99, CH
Cl ₃ )

【０１１２】[0112]

【実施例９】１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｄ−キシロピラノシル）−５−（トリ−ｎ
−ブチルスタニル）ベンゼン Example 9 1,4-Dimethoxy-2- (2,3,4-tri-OA
Cetyl-β-D-xylopyranosyl) -5- (tri-n
-Butylstannyl) benzene

【０１１３】[0113]

【実施例（ａ）】５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−キシロピラノシル）ベン
ゼン １，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｄ−キシロピラノシル）ベンゼン（２００
ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を用い、実施例１（ａ）後段
に従い反応を行い、目的化合物 ２３２ｍｇ（収率９
１．３％）を得た。赤外吸収スペクトル（thin film ）
ｃｍ^-1：3014, 2947, 2852, 1755 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.27(1H, s), 7.06(1H, s), 5.35(1H, t, J=
9.4Hz), 5.27(1H, t, J=9.4Hz),5.22-4.97(1H, m), 4.8
1(1H, d, J=9.4Hz), 4.21(1H, dd, J=5.5, 11.0Hz),3.8
6(3H, s), 3.79(3H, s), 3.46(1H, t, J=11.0Hz), 2.0
6, 2.03,1.80(9H, 3*s) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ］⁺ : Ｃ₁₉Ｈ
₂₃ＢｒＯ₉ として、 計算値: 474.0526 実測値: 474.0523 旋光度: ［α］_D ＝−２８．６ （ｃ＝０．８６，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Example (a) 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-
Tri-O-acetyl-β-D-xylopyranosyl) ben
Zen 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-tri -O- acetyl-beta-D-xylopyranosyl) benzene (200
mg, 0.50 mmol), and the reaction was carried out according to the latter stage of Example 1 (a) to give 232 mg of the target compound (yield 9
(1.3%). Infrared absorption spectrum (thin film)
cm ^-1 : 3014, 2947, 2852, 1755 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 7.27 (1H, s), 7.06 (1H, s), 5.35 (1H, t, J =
9.4Hz), 5.27 (1H, t, J = 9.4Hz), 5.22-4.97 (1H, m), 4.8
1 (1H, d, J = 9.4Hz), 4.21 (1H, dd, J = 5.5, 11.0Hz), 3.8
6 (3H, s), 3.79 (3H, s), 3.46 (1H, t, J = 11.0Hz), 2.0
6, 2.03, 1.80 (9H, 3 * s) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M] ⁺ : C ₁₉ H
₂₃ BrO ₉ Calculated: 474.0526 Actual: 474.0523 Optical rotation: [α] _D = −28.6 (c = 0.86, CH
Cl ₃ )

【０１１４】[0114]

【実施例９（ｂ）】１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−トリ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｄ−キシロピラノシル）−５−（トリ−ｎ
−ブチルスタニル）ベンゼン ５−ブロモ−１，４−ジメトキシ−２−（２，３，４−
トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−キシロピラノシル）ベン
ゼン（２３２ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）を用い、実施例
１（ｂ）の方法に従い反応を行い、目的化合物 １００
ｍｇ（収率２９．８％）を得た。Example 9 (b) 1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-tri-O-A
Cetyl-β-D-xylopyranosyl) -5- (tri-n
-Butylstannyl) benzene 5-bromo-1,4-dimethoxy-2- (2,3,4-
Using tri-O-acetyl-β-D-xylopyranosyl) benzene (232 mg, 0.49 mmol), the reaction was carried out according to the method of Example 1 (b), and the target compound 100 was obtained.
mg (29.8% yield).

【０１１５】赤外吸収スペクトル (liquid film)ｃ
ｍ^-1：2956, 2927, 2871, 2853, 1758 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：6.87(1H, s), 6.78(1H, s), 5.36(1H, t, J=
9.3Hz), 5.31(1H, t, J=9.3Hz),5.23-5.09(1H, m), 4.8
4(1H, d, J=9.3Hz), 4.21(1H, dd, J=5.8, 11.0Hz),3.8
1(3H, s), 3.72(3H, s), 3.48(1H, t, J=11.0Hz),2.06,
2.03, 1.78(9H, 3*s), 1.57-1.42(6H, m), 1.42-1.23
(6H, m),1.02(6H, t, J=8.0Hz), 0.87(9H, t, J=7.3Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｋ］⁺ :Ｃ
₃₁Ｈ₅₀Ｏ₉ ＫＳｎとして、 計算値: 721.2109 実測値: 721.2078 旋光度: ［α］_D ＝−３０．３ （ｃ＝０．７３，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (liquid film) c
m ^-1 : 2956, 2927, 2871, 2853, 1758 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 6.87 (1H, s), 6.78 (1H, s), 5.36 (1H, t, J =
9.3Hz), 5.31 (1H, t, J = 9.3Hz), 5.23-5.09 (1H, m), 4.8
4 (1H, d, J = 9.3Hz), 4.21 (1H, dd, J = 5.8, 11.0Hz), 3.8
1 (3H, s), 3.72 (3H, s), 3.48 (1H, t, J = 11.0Hz), 2.06,
2.03, 1.78 (9H, 3 * s), 1.57-1.42 (6H, m), 1.42-1.23
(6H, m), 1.02 (6H, t, J = 8.0Hz), 0.87 (9H, t, J = 7.3Hz) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + K] ⁺ : C
₃₁ H ₅₀ O ₉ KSn Calculated: 721.2109 Observed: 721.2078 Optical rotation: [α] _D = -30.3 (c = 0.73, CH
Cl ₃ )

【０１１６】[0116]

【実施例１０】４−メチル−２−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−６−（トリ−ｎ
−ブチルスタニル）アニソ−ル Example 10 4-Methyl-2- (2,3,4,6-tetra-O-acetate
Tyl-β-D-galactopyranosyl) -6- (tri-n
-Butylstannyl) anisole

【０１１７】[0117]

【実施例１０（ａ）】６−ブロモ−４−メチル−２−（２，３，４，６−テト
ラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）アニ
ソ−ル ４−メチル−２−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）アニソ−ル（１．
１０ｇ、２．４３ｍｍｏｌ）を用い、実施例１（ａ）後
段に従い反応を行い、目的化合物 ６０２ｍｇ（収率４
６．６％）を得た。Example 10 (a) 6-bromo-4-methyl-2- (2,3,4,6-tet
La-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) ani
Seo - le 4-methyl-2- (2,3,4,6-tetra -O- acetyl-beta-D-galactopyranosyl) anisole - Le (1.
Using 10 g (2.43 mmol) of Example 1 (a), the reaction was carried out according to the latter stage, and 602 mg of the desired compound (yield: 4)
6.6%).

【０１１８】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：29
38, 1753 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.36(1H, d, J=1.9Hz), 7.21(1H, d, J=1.9H
z), 5.55(1H, t, J=10.0Hz),5.53(1H, d, J=3.3Hz), 5.
20(1H, dd, J=3.3, 10.0Hz),4.79(1H, d, J=10.0Hz),
4.23-4.05(3H, m), 3.86(3H, s), 2.31(3H, s),2.23,
2.02, 2.00, 1.81(12H, 4*s) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｈ］⁺ ：Ｃ
₂₂Ｈ₂₈ＢｒＯ₁₀として、 計算値: 531.0866 実測値: 531.0867 旋光度: ［α］_D ＝−１１．５ （ｃ＝０．１３，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 29
38, 1753 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 7.36 (1H, d, J = 1.9Hz), 7.21 (1H, d, J = 1.9H)
z), 5.55 (1H, t, J = 10.0Hz), 5.53 (1H, d, J = 3.3Hz), 5.
20 (1H, dd, J = 3.3, 10.0Hz), 4.79 (1H, d, J = 10.0Hz),
4.23-4.05 (3H, m), 3.86 (3H, s), 2.31 (3H, s), 2.23,
2.02, 2.00, 1.81 (12H, 4 * s) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + H] ⁺ : C
₂₂ H ₂₈ BrO ₁₀ Calculated: 531.0866 Observed: 531.0867 Optical rotation: [α] _D = -11.5 (c = 0.13, CH
Cl ₃ )

【０１１９】[0119]

【実施例１０（ｂ）】４−メチル−２−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−６−（トリ−ｎ
−ブチルスタニル）アニソ−ル ６−ブロモ−４−メチル−２−（２，３，４，６−テト
ラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）アニ
ソ−ル（６０２ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ）を用い、実施
例１（ｂ）に従い反応を行い、目的化合物 ３４ｍｇ
（収率４．１％）を得た。Example 10 (b) 4-Methyl-2- (2,3,4,6-tetra-O-acetate
Tyl-β-D-galactopyranosyl) -6- (tri-n
-Butylstannyl) anisole 6-bromo-4-methyl-2- (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) anisole (602 mg, 1.13 mmol) The reaction was carried out according to Example 1 (b) using the desired compound, 34 mg.
(4.1% yield).

【０１２０】赤外吸収スペクトル (liquid film)ｃ
ｍ^-1：2957, 2925, 2872, 2855, 1754 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：7.24(1H, d, J=1.9Hz), 7.13(1H, d, J=1.9H
z), 5.58(1H, t, J=10.1Hz),5.53(1H, d, J=3.5Hz), 5.
20(1H, dd, J=3.5, 10.1Hz),4.80(1H, d, J=10.1Hz),
4.22-4.05(3H, m), 3.71(3H, s),2.32, 2.24, 2.01, 1.
99, 1.75(15H, 5*s), 1.57-1.43(6H, m),1.43-1.24(6H,
m), 1.07(6H, t, J=8.2Hz), 0.88(9H, t, J=7.3Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｋ］⁺ :Ｃ
₃₄Ｈ₅₄Ｏ₁₀ＫＳｎとして、 計算値: 777.2372 実測値: 777.2357 旋光度: ［α］_D ＝＋６．９ （ｃ＝０．２６，ＣＨＣ
ｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (liquid film) c
m ^-1 : 2957, 2925, 2872, 2855, 1754 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δppm: 7.24 (1H, d, J = 1.9Hz), 7.13 (1H, d, J = 1.9H)
z), 5.58 (1H, t, J = 10.1Hz), 5.53 (1H, d, J = 3.5Hz), 5.
20 (1H, dd, J = 3.5, 10.1Hz), 4.80 (1H, d, J = 10.1Hz),
4.22-4.05 (3H, m), 3.71 (3H, s), 2.32, 2.24, 2.01, 1.
99, 1.75 (15H, 5 * s), 1.57-1.43 (6H, m), 1.43-1.24 (6H,
m), 1.07 (6H, t, J = 8.2Hz), 0.88 (9H, t, J = 7.3Hz) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + K] ⁺ : C
_{For 34} H ₅₄ O ₁₀ KSn Calculated: 777.2372 Actual: 777.2357 Optical rotation: [α] _D = + 6.9 (c = 0.26, CHC
l ₃ )

【０１２１】[0121]

【実施例１１】２，６−ジメトキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−５−
（トリ−ｎ−ブチルスタニル）ナフタレン Example 11 2,6-Dimethoxy-1- (2,3,4,6-tetra-
O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) -5
(Tri-n-butylstannyl) naphthalene

【０１２２】[0122]

【実施例１１（ａ）】５−ブロモ−２，６−ジメトキシ−１−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル）ナフタレン ５−ブロモ−２，６−ジメトキシ−１−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル）ナフタレン（１．１３ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）を用
い、実施例１（ａ）後段に従い反応を行い、目的化合物
８８９ｍｇ（収率６８．３％）を得た。Example 11 (a) 5-bromo-2,6-dimethoxy-1- (2,3,4,
6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosi
Ru) naphthalene 5-bromo-2,6-dimethoxy-1- (2,3,4,
Using 6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) naphthalene (1.13 g, 2.18 mmol), the reaction was carried out according to the latter part of Example 1 (a), and 889 mg of the desired compound was obtained (yield 68. 3%).

【０１２３】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：29
42, 2844, 1753 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：8.66(1H, d, J=9.5Hz), 8.28(1H, d, J=9.5H
z), 7.29(1H, d, J=9.5Hz),7.27(1H, d, J=9.5Hz), 5.9
1(1H, t, J=9.7Hz), 5.63(1H, d, J=3.2Hz),5.59(1H,
d, J=9.7Hz), 5.29(1H, dd, J=3.2, 9.7Hz), 4.33-4.10
(3H, m),4.02(3H, s), 3.95(3H, s), 2.34, 2.04, 1.9
9, 1.68(12H, 4*s) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ］⁺ ：Ｃ₂₆Ｈ
₂₉ＢｒＯ₁₁として、 計算値: 596.0873 実測値: 596.0869 旋光度: ［α］_D ＝−４４．７ （ｃ＝０．７３，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 29
42, 2844, 1753 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δppm: 8.66 (1H, d, J = 9.5Hz), 8.28 (1H, d, J = 9.5H)
z), 7.29 (1H, d, J = 9.5Hz), 7.27 (1H, d, J = 9.5Hz), 5.9
1 (1H, t, J = 9.7Hz), 5.63 (1H, d, J = 3.2Hz), 5.59 (1H,
d, J = 9.7Hz), 5.29 (1H, dd, J = 3.2, 9.7Hz), 4.33-4.10
(3H, m), 4.02 (3H, s), 3.95 (3H, s), 2.34, 2.04, 1.9
9, 1.68 (12H, 4 * s) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M] ⁺ : C ₂₆ H
_{For 29} BrO ₁₁ Calculated: 596.0873 Observed: 596.0869 Optical rotation: [α] _D = -44.7 (c = 0.73, CH
Cl ₃ )

【０１２４】[0124]

【実施例１１（ｂ）】２，６−ジメトキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−５−
（トリ−ｎ−ブチルスタニル）ナフタレン ５−ブロモ−２，６−ジメトキシ−１−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル）ナフタレン（５６５ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）を用
い、実施例１（ｂ）に従い反応を行い、目的化合物 １
４８ｍｇ（収率１９．３％）を得た。Example 11 (b) 2,6-dimethoxy-1- (2,3,4,6-tetra-
O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) -5
(Tri-n-butylstannyl) naphthalene 5-bromo-2,6-dimethoxy-1- (2,3,4,
Using 6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) naphthalene (565 mg, 0.95 mmol), the reaction was carried out according to Example 1 (b) to give the target compound 1
48 mg (19.3% yield) were obtained.

【０１２５】赤外吸収スペクトル（liquid film ）ｃｍ
^-1：2956, 2928, 2871, 2853, 1754 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：8.64(1H, d, J=9.3Hz), 7.76(1H, d, J=9.3H
z), 7.19(1H, d, J=9.3Hz),7.16(1H, d, J=9.3Hz), 5.9
5(1H, t, J=10.1Hz), 5.62(1H, d, J=3.2Hz),5.59(1H,
d, J=10.1Hz), 5.28(1H, dd, J=3.2, 10.1Hz), 4.32-4.
20(1H, m),4.20-4.08(2H, m), 3.92(3H, s), 3.87(3H,
s), 2.34, 2.04, 1.99,1.68(12H, 4*s), 1.57-1.43(6H,
m), 1.43-1.23(6H, m),1.15(6H, t, J=8.2Hz), 0.87(9
H, t, J=7.2Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｋ］⁺ :Ｃ
₃₈Ｈ₅₆Ｏ₁₁ＫＳｎとして、 計算値: 843.2477 実測値: 843.2469 旋光度: ［α］_D ＝−３５．２ （ｃ＝０．８１，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (liquid film) cm
^-1: 2956, 2928, 2871, 2853, 1754 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl _3):
δppm: 8.64 (1H, d, J = 9.3Hz), 7.76 (1H, d, J = 9.3H)
z), 7.19 (1H, d, J = 9.3Hz), 7.16 (1H, d, J = 9.3Hz), 5.9
5 (1H, t, J = 10.1Hz), 5.62 (1H, d, J = 3.2Hz), 5.59 (1H,
d, J = 10.1Hz), 5.28 (1H, dd, J = 3.2, 10.1Hz), 4.32-4.
20 (1H, m), 4.20-4.08 (2H, m), 3.92 (3H, s), 3.87 (3H,
s), 2.34, 2.04, 1.99, 1.68 (12H, 4 * s), 1.57-1.43 (6H,
m), 1.43-1.23 (6H, m), 1.15 (6H, t, J = 8.2Hz), 0.87 (9
(H, t, J = 7.2Hz) High resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + K] ⁺ : C
₃₈ H ₅₆ O ₁₁ KSn, Calculated: 843.2477 Actual: 843.2469 Optical rotation: [α] _D = −35.2 (c = 0.81, CH
Cl ₃ )

【０１２６】[0126]

【実施例１２】２−メトキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル））−６−（トリ
−ｎ−ブチルスタニル）ナフタレン Example 12 2-methoxy-1- (2,3,4,6-tetra-O-A
Cetyl-β-D-galactopyranosyl))-6- (tri
-N-butylstannyl) naphthalene

【０１２７】[0127]

【実施例１２（ａ）】６−ブロモ−２−メトキシ−１−（２，３，４，６−テ
トラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）ナ
フタレン β−Ｄ−ガラクト−スペンタアセテ−ト（２．０ｇ、
５．１２ｍｍｏｌ）及び２−ブロモ−６−メトキシナフ
タレン（２．４２ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）より、実施例
１（ａ）に準じて反応を行い、目的化合物 ８８８ｍｇ
（収率３０．６％）を得た。Example 12 (a) 6-bromo-2-methoxy-1- (2,3,4,6-te
Tora-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) na
Phthalene β-D-galacto-spentaacetate (2.0 g,
5.12 mmol) and 2-bromo-6-methoxynaphthalene (2.42 g, 10.2 mmol) were reacted according to Example 1 (a) to give 888 mg of the desired compound.
(30.6% yield).

【０１２８】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：29
42, 1753, 1591 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：８．５５（１Ｈ， ｄ， Ｊ＝９．３Ｈ
ｚ）， ７．９１（１Ｈ， ｄ， Ｊ＝２．０Ｈｚ），
７．７２（１Ｈ， ｄ， Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．５
４（１Ｈ， ｄｄ， Ｊ＝２．０， ９．３Ｈｚ），
７．２２（１Ｈ， ｄ， Ｊ＝９．１Ｈｚ），５．８８
（１Ｈ， ｔ， Ｊ＝９．８Ｈｚ）， ５．６２（１
Ｈ， ｄ， Ｊ＝３．２Ｈｚ）， ５．５７（１Ｈ，
ｄ， Ｊ＝９．８Ｈｚ），５．２８（１Ｈ， ｄｄ，
Ｊ＝３．２， ９．８Ｈｚ）， ４．３１−４．１９
（１Ｈ， ｍ）， ４．１９−４．０７（２Ｈ，
ｍ），３．９５（３Ｈ， ｓ）， ２．３３， ２．０
５， １．９９， １．６８（１２Ｈ， ４＊ｓ） 高分解能マススペクトル （ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ］⁺ : Ｃ₂₅
Ｈ₂₇ＢｒＯ₁₀として、 計算値: 566.0788 実測値: 566.0796 旋光度：［α］_D ＝−１３．７ （ｃ＝０．４１，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (KBr) cm ^-1 : 29
42, 1753, 1591 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 8.55 (1H, d, J = 9.3H
z), 7.91 (1H, d, J = 2.0 Hz),
7.72 (1H, d, J = 9.1 Hz), 7.5
4 (1H, dd, J = 2.0, 9.3 Hz),
7.22 (1H, d, J = 9.1 Hz), 5.88
(1H, t, J = 9.8 Hz), 5.62 (1
H, d, J = 3.2 Hz), 5.57 (1H,
d, J = 9.8 Hz), 5.28 (1H, dd,
J = 3.2, 9.8 Hz), 4.31-4.19
(1H, m), 4.19-4.07 (2H,
m), 3.95 (3H, s), 2.33, 2.0
5, 1.99, 1.68 (12H, 4 * s) High-resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M] ⁺ : C ₂₅
As H ₂₇ BrO ₁₀ Calculated: 566.0788 Observed: 566.0796 Optical rotation: [α] _D = -13.7 (c = 0.41, CH
Cl ₃ )

【０１２９】[0129]

【実施例１２（ｂ）】２−メトキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ア
セチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル））−６−（トリ
−ｎ−ブチルスタニル）ナフタレン ６−ブロモ−２−メトキシ−１−（２，３，４，６−テ
トラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）ナ
フタレン（８３０ｍｇ、１．４６ｍｍｏｌ）を用い、実
施例１（ｂ）に従い反応を行い、目的化合物 ３１５ｍ
ｇ（収率２７．７％）を得た。Example 12 (b) 2-methoxy-1- (2,3,4,6-tetra-OA
Cetyl-β-D-galactopyranosyl))-6- (tri
Using -n-butylstannyl) naphthalene 6-bromo-2-methoxy-1- (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) naphthalene (830 mg, 1.46 mmol) The reaction was carried out according to Example 1 (b) to give 315 m of the desired compound.
g (yield 27.7%).

【０１３０】赤外吸収スペクトル (thin film)ｃｍ^-1：
2957, 2926, 2872, 2853, 1754 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）：
δｐｐｍ：8.56(1H, d, J=8.5Hz), 7.83(1H, s), 7.77
(1H, d, J=9.1Hz),7.52(1H, d, J=8.5Hz), 7.19(1H, d,
J=9.1Hz), 5.96(1H, t, J=9.9Hz),5.62(1H, d, J=3.2H
z), 5.59(1H, d, J=9.9Hz),5.30(1H, dd, J=3.2, 9.9H
z), 4.35-4.23(1H, m), 4.20-4.07(2H, m),3.94(3H,
s), 2.36, 2.05, 1.99, 1.69(12H, 4*s), 1.66-1.50(6
H, m),1.47-1.23(6H, m), 1.10(6H, t, J=8.1Hz), 0.91
(9H, t, J=7.2Hz) 高分解能マススペクトル (ＦＡＢ⁺ ) ［Ｍ＋Ｈ］⁺ :Ｃ
₃₇Ｈ₅₅Ｏ₁₀Ｓｎとして、 計算値: 775.2813 実測値: 775.2804 旋光度：［α］_D ＝−３９．４ （ｃ＝１．０３，ＣＨ
Ｃｌ₃ ）Infrared absorption spectrum (thin film) cm ^-1 :
2957, 2926, 2872, 2853, 1754 Nuclear magnetic resonance spectrum (270 MHz, CDCl ₃ ):
δ ppm: 8.56 (1H, d, J = 8.5Hz), 7.83 (1H, s), 7.77
(1H, d, J = 9.1Hz), 7.52 (1H, d, J = 8.5Hz), 7.19 (1H, d,
J = 9.1Hz), 5.96 (1H, t, J = 9.9Hz), 5.62 (1H, d, J = 3.2H
z), 5.59 (1H, d, J = 9.9Hz), 5.30 (1H, dd, J = 3.2, 9.9H
z), 4.35-4.23 (1H, m), 4.20-4.07 (2H, m), 3.94 (3H,
s), 2.36, 2.05, 1.99, 1.69 (12H, 4 * s), 1.66-1.50 (6
H, m), 1.47-1.23 (6H, m), 1.10 (6H, t, J = 8.1Hz), 0.91
(9H, t, J = 7.2Hz) High resolution mass spectrum (FAB ⁺ ) [M + H] ⁺ : C
As ₃₇ H ₅₅ O ₁₀ Sn, Calculated: 775.2813 Found: 775.2804 Optical _{rotation: [α] D = -39.4 (} c = 1.03, CH
Cl ₃ )

【０１３１】[0131]

【発明の効果】下記のように、本発明のＣ−グリコシル
化されたアリールスズ化合物から、化合物Ｃを合成する
ことができる。As described below, the compound C can be synthesized from the C-glycosylated aryltin compound of the present invention.

【０１３２】[0132]

【化１１】 Embedded image

【０１３３】［式中、「Ａｃ」はアセチル基を意味し、
「Ｂｕ」はｎ−ブチル基を意味し、「Ｍｅ」はメチル基
を意味する。[Wherein “Ac” means an acetyl group;
“Bu” means an n-butyl group, and “Me” means a methyl group.

【０１３４】また、化合物Ｃは、Ｐ−セレクチンとＨＬ
−６０細胞の接着阻害試験［Ishiwata, N., et al., J.
Biol.Chem., 269, 23708-23715 (1994); Ushiyama, S.,
etal., J.Biol.Chem., 268, 15229-15237 (1993)］に
おいて、細胞接着阻害作用を示す。Compound C is composed of P-selectin and HL
-60 cell adhesion inhibition test [Ishiwata, N., et al., J.
Biol. Chem., 269 , 23708-23715 (1994); Ushiyama, S.,
etal., J. Biol. Chem., 268 , 15229-15237 (1993)].

【０１３５】即ち、本発明のＣ−グリコシル化されたア
リールスズ化合物は、細胞表層の糖鎖複合分子（糖脂
質、糖タンパク質、プロテオグリカン）やオリゴ糖鎖に
よる細胞−細胞間／細胞−基質間の相互作用や接着、細
菌やウィルス−宿主相互作用における受容体としての機
能を阻害し、それらが関与するもしくは異常をきたした
場合に現れる様々の治療に有効なアリール Ｃ−グリコ
シル化合物の合成中間体として有用である。That is, the C-glycosylated aryltin compound of the present invention can be used for the cell-cell / cell-substrate interaction with sugar chain complex molecules (glycolipids, glycoproteins, proteoglycans) and oligosaccharide chains on the cell surface. Useful as a synthetic intermediate for aryl C-glycosyl compounds that inhibit the action and adhesion, function as receptors in bacterial and virus-host interactions, and are effective for various therapeutics that appear when they are involved or abnormal It is.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物、
その塩またはそのエステル： 【化１】 ［式中、Ａｒ は、アリール環またはヘテロアリール環
を表わし、 Ｒ¹ は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、保護された
水酸基、シアノ基、アミノ基、保護されたアミノ基、カ
ルボキシル基、カルボキシメチル基、Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルキ
ル基または低級アルコキシ基を表し、 Ｒ² は、低級アルキル基またはフェニル基を表し、 Ｒ³ は、下記一般式（ＩＩ−ａ）または（ＩＩ−ｂ）を
有する糖残基： 【化２】 （式中、 ｐは、１乃至４の整数を表し、 ｑは、０または１を表し、 Ｒ⁴ は、水素原子または水酸基の保護基を表わし、 Ｒ⁵ は、水素原子またはアシル基を表わし、 Ｒ⁶ は、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、保
護されたヒドロキシメチル基またはカルボキシル基を表
し、 この糖残基は、１位の炭素原子でＡｒと直接結合し、そ
の結合形態は、αまたはβ結合である。）を表し、 ｍは、１ないし４の整数を表し、 ｎは、１ないし３の整数を表し、 ｍが２ないし４の整数であるとき、複数の基Ｒ¹ は同一
の基でもそれぞれ相違する基であってもよく、 ｎが２または３であるとき、複数の基Ｒ³ は同一の基で
もそれぞれ相違する基であってもよく、 ｐが２ないし４の整数であるとき、複数の基−ＯＲ⁴ は
同一の基でもそれぞれ相違する基であってもよい。但
し、下記構造式Ａ（式中、「Ｍｅ」はメチル基を示し、
「ＴＢＤＭＳ」は、tert−ブチルジメチルシリル基を示
す。）で表される化合物を除く。 【化３】 ］。1. A compound represented by the following general formula [I]:
Its salt or its ester: [In the formula, Ar represents an aryl ring or a heteroaryl ring, and R ¹ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a protected hydroxyl group, a cyano group, an amino group, a protected amino group, a carboxyl group, a carboxymethyl group. group, a C ₁ -C ₁₀ alkyl group or a lower alkoxy group, R ² represents a lower alkyl group or a phenyl group, R ³ is a sugar having the following general formula (II-a) or (II-b) Residue: (Wherein, p represents an integer of 1 to 4, q represents 0 or 1, R ⁴ represents a hydrogen atom or a hydroxyl-protecting group, R ⁵ represents a hydrogen atom or an acyl group, R ⁶ represents a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxymethyl group, a protected hydroxymethyl group or a carboxyl group; this sugar residue is directly bonded to Ar at the 1-position carbon atom, and the bonding form is α M is an integer of 1 to 4, n is an integer of 1 to 3, and when m is an integer of 2 to 4, a plurality of groups R ¹ are the same. And when n is 2 or 3, a plurality of groups R ³ may be the same or different groups, and p is an integer of 2 to 4. group one occasion, a plurality of groups -OR ⁴ is that different respectively in the same group It may be. However, the following structural formula A (where "Me" represents a methyl group,
"TBDMS" indicates a tert-butyldimethylsilyl group. ) Are excluded. Embedded image ].