JPH11116619A - Production of polyvinyl acetal resin solution - Google Patents
Production of polyvinyl acetal resin solutionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、光沢性に
優れた塗膜を得ることができるポリビニルアセタール樹
脂溶液の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a polyvinyl acetal resin solution capable of obtaining a coating film having excellent transparency and gloss.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリビニルアセタール樹脂溶液は、ポリ
ビニルアセタール樹脂を溶媒に溶解して製造される。従
来、ポリビニルアセタール樹脂の製造方法としては、沈
殿法及び溶解法が広く知られている。沈殿法では、ポリ
ビニルアルコール水溶液に酸触媒を添加し、更に、アル
デヒド化合物を加えて反応させ、ポリビニルアセタール
樹脂を生成し、このポリビニルアセタール樹脂を析出さ
せた後、水洗、乾燥等の工程を経てポリビニルアセター
ル樹脂を得ることができる。2. Description of the Related Art A polyvinyl acetal resin solution is produced by dissolving a polyvinyl acetal resin in a solvent. Conventionally, as a method for producing a polyvinyl acetal resin, a precipitation method and a dissolution method are widely known. In the precipitation method, an acid catalyst is added to a polyvinyl alcohol aqueous solution, and further, an aldehyde compound is added and reacted to produce a polyvinyl acetal resin. Acetal resin can be obtained.
【０００３】また、溶解法では、ポリビニルアルコール
を有機溶媒に分散させ、酸触媒を添加し、更に、アルデ
ヒド化合物を加えて反応させた後、ポリビニルアセター
ル樹脂を析出させ、更に、水洗、乾燥等の工程を経てポ
リビニルアセタール樹脂を得ることができる。In the dissolution method, polyvinyl alcohol is dispersed in an organic solvent, an acid catalyst is added, an aldehyde compound is added, and the mixture is allowed to react. Then, a polyvinyl acetal resin is precipitated, followed by washing with water and drying. Through the steps, a polyvinyl acetal resin can be obtained.
【０００４】上述の方法において、特に、アルデヒド化
合物として芳香族アルデヒドを用いる場合には、沈殿法
が好ましく用いられる（特開昭６３−２２１０７７号公
報等）。これは、溶解法を用いた場合には、アルデヒド
化合物である芳香族アルデヒドが有機溶媒に非常に溶解
し易く、ポリビニルアルコールへの反応に関与しにくく
なるため、アセタール化反応の進行が困難となるためと
考えられている。In the above-mentioned method, particularly when an aromatic aldehyde is used as the aldehyde compound, a precipitation method is preferably used (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-221077). This is because, when a dissolution method is used, the aromatic aldehyde, which is an aldehyde compound, is very easily dissolved in an organic solvent and hardly participates in the reaction to polyvinyl alcohol, so that the progress of the acetalization reaction becomes difficult. It is thought to be.
【０００５】従来、溶解法や沈殿法によりポリビニルア
セタール樹脂を製造するときに用いられる酸触媒は、
０．５〜４重量％の濃度となるように反応系に加えられ
ている。従って、反応を終了させるために添加した中和
剤により過剰の塩が生成し、乾燥ポリビニルアセタール
樹脂を得るためには、生成した過剰の塩を水洗により充
分に除去する工程が必要であった。Conventionally, an acid catalyst used when producing a polyvinyl acetal resin by a dissolution method or a precipitation method is:
It is added to the reaction system to a concentration of 0.5-4% by weight. Accordingly, an excess salt is generated by the neutralizing agent added to terminate the reaction, and a step of sufficiently removing the generated excess salt by washing with water is required in order to obtain a dried polyvinyl acetal resin.
【０００６】ところで、ポリビニルアセタール樹脂溶液
の製造は、上述した沈殿法や溶解法で得られた乾燥ポリ
ビニルアセタール樹脂を、目的の溶媒に溶解することに
より行われている。Meanwhile, the production of a polyvinyl acetal resin solution is performed by dissolving a dried polyvinyl acetal resin obtained by the above-mentioned precipitation method or dissolution method in a target solvent.
【０００７】しかしながら、アセタール化度が１０モル
％以下のポリビニルアセタール樹脂の場合には、親水性
が強いため、実際の工業的な製造においては、 乾燥ポリビニルアセタール樹脂を得るための水洗工程
において、ポリビニルアセタール樹脂が水とともに流出
する 水洗、乾燥した後、ポリビニルアセタール樹脂を目的
の溶媒に溶解する間に、反応槽や水洗槽にポリビニルア
セタール樹脂がかなりの量付着し、収率が低下する等の
問題があった。However, in the case of a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 10 mol% or less, the polyvinyl acetal resin has strong hydrophilicity. Acetal resin flows out with water After washing and drying, while dissolving the polyvinyl acetal resin in the target solvent, a considerable amount of polyvinyl acetal resin adheres to the reaction tank or washing tank, resulting in a problem such as a decrease in yield. was there.
【０００８】そこで、水洗、乾燥工程を実施せずにポリ
ビニルアセタール樹脂が析出しているポリビニルアセタ
ール樹脂溶液を、例えば、塗膜を形成するための溶液と
してそのまま用いればよいと考えられる。この場合に
は、水洗によりポリビニルアセタール樹脂が水とともに
流出したりすることがなく、かつ、反応槽や水洗槽への
ポリビニルアセタール樹脂の付着量を低減することがで
きる。しかしながら、得られたポリビニルアセタール樹
脂溶液では、上記酸触媒の中和により生成した過剰の塩
が含まれているため、このポリビニルアセタール樹脂溶
液で塗膜をひくと、塩の影響により塗膜が白く濁るとい
う問題があった。Therefore, it is considered that the polyvinyl acetal resin solution on which the polyvinyl acetal resin is precipitated may be used as it is, for example, as a solution for forming a coating film without performing the washing and drying steps. In this case, the polyvinyl acetal resin does not flow out together with the water due to the water washing, and the amount of the polyvinyl acetal resin adhered to the reaction tank or the water washing tank can be reduced. However, since the obtained polyvinyl acetal resin solution contains an excess salt generated by the neutralization of the acid catalyst, when the coating film is ground with this polyvinyl acetal resin solution, the coating film becomes white due to the effect of the salt. There was a problem of cloudiness.
【０００９】また、ポリビニルアセタール樹脂溶液中の
ポリビニルアセタール樹脂の固形分が１０重量％以下の
ものは、製造が比較的容易なものの、このポリビニルア
セタール樹脂溶液で塗膜をひいた場合、乾燥後の膜厚が
３０μｍ以下である場合は特に問題はないが、３０μｍ
を超えると、揮発溶剤が多いため、乾燥に時間がかか
り、また、乾燥スピードを速めると塗膜表面が波打ち、
塗膜の光沢性が劣るという問題があった。[0009] The polyvinyl acetal resin having a solid content of 10% by weight or less in the polyvinyl acetal resin solution is relatively easy to produce. There is no particular problem when the film thickness is 30 μm or less.
If it exceeds, the drying time will be long due to the large amount of volatile solvent, and if the drying speed is increased, the coating film surface will undulate,
There was a problem that the glossiness of the coating film was poor.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、透明性、光沢性に優れた塗膜を形成することができ
るポリビニルアセタール樹脂溶液の効率的な製造方法を
提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, an object of the present invention is to provide a method for efficiently producing a polyvinyl acetal resin solution capable of forming a coating film having excellent transparency and gloss. I do.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリビニルア
セタール樹脂を水とアルコールとの混合溶媒に溶解して
なるポリビニルアセタール樹脂溶液の製造方法であっ
て、上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアル
コール水溶液中において、酸触媒を濃度０．００５〜
０．０３重量％となるように添加して上記ポリビニルア
ルコールを芳香族アルデヒドを用いてアセタール化する
ことにより得られるものであり、上記混合溶媒は、水：
アルコールの重量比が、８０：２０〜２０：８０であ
り、上記ポリビニルアセタール樹脂溶液中のポリビニル
アセタール樹脂の固形分が、１０〜２５重量％であるポ
リビニルアセタール樹脂溶液の製造方法である。以下に
本発明を詳述する。The present invention provides a method for producing a polyvinyl acetal resin solution obtained by dissolving a polyvinyl acetal resin in a mixed solvent of water and alcohol, wherein the polyvinyl acetal resin is dissolved in an aqueous solution of polyvinyl alcohol. In the above, the concentration of the acid catalyst is 0.005 to 0.005.
The polyvinyl alcohol is obtained by acetalizing the polyvinyl alcohol with an aromatic aldehyde by adding it to a concentration of 0.03% by weight, and the mixed solvent is water:
This is a method for producing a polyvinyl acetal resin solution in which the weight ratio of the alcohol is 80:20 to 20:80, and the solid content of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin solution is 10 to 25% by weight. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１２】本発明のポリビニルアセタール樹脂溶液の
製造方法は、ポリビニルアルコールを芳香族アルデヒド
を用いてアセタール化することによりポリビニルアセタ
ール樹脂を得、このポリビニルアセタール樹脂を水とア
ルコールとの混合溶媒に溶解するものである。According to the method for producing a polyvinyl acetal resin solution of the present invention, a polyvinyl acetal resin is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aromatic aldehyde, and the polyvinyl acetal resin is dissolved in a mixed solvent of water and alcohol. Things.
【００１３】上記ポリビニルアルコールは、重合度が２
００〜３５００のものが好ましい。重合度が２００未満
であると、ポリビニルアルコールの合成が困難となるこ
とがあり、３５００を超えると、これを水溶液としたと
きにその粘度が高くなりすぎることがある。The above polyvinyl alcohol has a degree of polymerization of 2
The thing of 00-3500 is preferable. If the degree of polymerization is less than 200, it may be difficult to synthesize polyvinyl alcohol, and if it exceeds 3500, the viscosity of the aqueous solution may be too high.
【００１４】上記ポリビニルアルコールは、ケン化度が
７５〜９９．８モル％のものが好ましい。ケン化度が７
５モル％未満であると、水に対する溶解性が充分でない
ことがあり、９９．８モル％を超えると、ポリビニルア
ルコールの合成が困難となることがある。The polyvinyl alcohol preferably has a saponification degree of 75 to 99.8 mol%. Saponification degree 7
If it is less than 5 mol%, the solubility in water may not be sufficient, and if it is more than 99.8 mol%, synthesis of polyvinyl alcohol may be difficult.
【００１５】本発明において、上記ポリビニルアルコー
ルは２種以上の重合度の異なるポリビニルアルコールを
混合して用いてもよい。その場合、見かけ上の重合度が
上記範囲内にある２種以上の重合度の異なるポリビニル
アルコールを用いることが好ましい。In the present invention, the polyvinyl alcohol may be a mixture of two or more polyvinyl alcohols having different degrees of polymerization. In that case, it is preferable to use two or more kinds of polyvinyl alcohols having different polymerization degrees whose apparent polymerization degree is within the above range.
【００１６】上記芳香族アルデヒドとしては特に限定さ
れず、例えば、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズア
ルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベ
ンズアルデヒド等のアルキル置換ベンズアルデヒド；ク
ロルベンズアルデヒド等のハロゲン置換ベンズアルデヒ
ド；フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオ
ンアルデヒド等のフェニル置換アルキルアルデヒド；ｐ
−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズ
アルデヒド等のヒドロキシル基が置換した芳香族アルデ
ヒド；アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を
有する芳香族アルデヒド等が挙げられる。これらは単独
でも２種以上併用して用いてもよい。The aromatic aldehyde is not particularly restricted but includes, for example, alkyl-substituted benzaldehydes such as benzaldehyde, 2-methylbenzaldehyde, 3-methylbenzaldehyde and 4-methylbenzaldehyde; halogen-substituted benzaldehydes such as chlorobenzaldehyde; phenylacetaldehyde; Phenyl-substituted alkyl aldehydes such as phenylpropionaldehyde; p
And aromatic aldehydes having a substituent such as an alkoxy group, an amino group and a cyano group. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１７】上記アセタール化は、ポリビニルアルコー
ル水溶液中において酸触媒を濃度０．００５〜０．０３
重量％となるように添加して行う。上記酸触媒の濃度が
０．００５重量％未満であると、アセタール化反応が殆
ど進まず、０．０３重量％を超えると、後工程において
酸触媒の中和により生成する塩の量が多くなり、ポリビ
ニルアセタール樹脂溶液が濁ったり、この溶液を用いて
塗膜を形成した場合等に塗膜が白く濁ったりするため、
上記範囲に限定される。The acetalization is carried out by adding an acid catalyst in a polyvinyl alcohol aqueous solution at a concentration of 0.005 to 0.03.
The addition is carried out so as to give a weight%. If the concentration of the acid catalyst is less than 0.005% by weight, the acetalization reaction hardly proceeds, and if it exceeds 0.03% by weight, the amount of salt generated by neutralization of the acid catalyst in the subsequent step increases. Because, the polyvinyl acetal resin solution becomes cloudy, or the coating film becomes white and cloudy when a coating film is formed using this solution,
It is limited to the above range.
【００１８】上記酸触媒としては特に限定されず、例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸；酢酸、安息香酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、尿酸、バルビツール酸等の有機
酸等が挙げられる。これらは単独でも２種以上併用して
用いてもよい。The acid catalyst is not particularly restricted but includes, for example, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid; acetic acid, benzoic acid, p
-Organic acids such as toluenesulfonic acid, uric acid and barbituric acid. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１９】上記ポリビニルアルコール水溶液は、２０
℃での粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。１
００００ｍＰａ・ｓを超えると、高粘度となり合成が困
難となる。The aqueous solution of polyvinyl alcohol contains 20
It is preferable that the viscosity at a temperature of 10000 mPa · s or less. 1
If it exceeds 0000 mPa · s, the viscosity becomes high and the synthesis becomes difficult.
【００２０】上記ポリビニルアルコール水溶液の濃度と
しては、得られるポリビニルアセタール樹脂溶液の樹脂
固形分が１０〜２５重量％の範囲となるものであれば特
に限定されるものではない。The concentration of the aqueous polyvinyl alcohol solution is not particularly limited as long as the resin solid content of the obtained polyvinyl acetal resin solution is in the range of 10 to 25% by weight.
【００２１】上記アセタール化の方法としては特に限定
されず、例えば、溶解法、沈殿法、均一法等の従来公知
の方法等が挙げられる。なかでも、本発明においては、
透明性、収率に優れたポリビニルアセタール樹脂が得ら
れることから、沈殿法が好適に用いられる。The method for acetalization is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known methods such as a dissolution method, a precipitation method, and a homogeneous method. Among them, in the present invention,
The precipitation method is preferably used because a polyvinyl acetal resin having excellent transparency and yield is obtained.
【００２２】上記アセタール化は、芳香族アルデヒドの
添加温度は、４０〜６０℃、その後、冷却スピード５〜
３０℃／時間で１５〜３５℃まで冷却し、反応時間は、
３〜１０時間程度で行われるのが好ましい。上記芳香族
アルデヒドの添加温度が４０℃未満であると、酸触媒の
濃度が非常に低いので目標のアセタール化度までなかな
か進行しないことがあり、６０℃を超えると、アセター
ル化反応が必要以上に進むため、不均一なアセタール化
度のポリビニルアセタール樹脂が生成されることがあ
る。In the acetalization, the addition temperature of the aromatic aldehyde is 40 to 60 ° C., and then the cooling speed is 5 to 50 ° C.
Cool to 15-35 ° C. at 30 ° C./hour, the reaction time is:
It is preferably performed in about 3 to 10 hours. If the addition temperature of the aromatic aldehyde is less than 40 ° C., the concentration of the acid catalyst is very low, so that the target acetalization degree may not easily progress. As the process proceeds, a polyvinyl acetal resin having a non-uniform acetalization degree may be generated.
【００２３】上記冷却スピードが５℃／時間未満である
と、反応系内でのポリビニルアルコール樹脂の固形分濃
度が高いため、反応が速く進み、樹脂同士が合着し、不
均一なアセタール化度のポリビニルアセタール樹脂が生
成されることがあり、３０℃／時間を超えると、急激に
系内の温度が下がるため、酸触媒の濃度が非常に低いこ
の反応系においては、目標のアセタール化度までなかな
か進行しない。When the cooling speed is less than 5 ° C./hour, the reaction proceeds rapidly because the solid concentration of the polyvinyl alcohol resin in the reaction system is high, the resins coalesce, and the degree of non-uniform acetalization is increased. When the temperature exceeds 30 ° C./hour, the temperature in the system drops rapidly. In this reaction system where the concentration of the acid catalyst is very low, the polyvinyl acetal resin may have a target acetalization degree of up to a target. It does not progress easily.
【００２４】上記反応温度が１５℃未満であると、酸触
媒濃度が非常に低いので目標のアセタール化度までなか
なか進行しないことがあり、３５℃を超えると、反応系
内の温度が高過ぎるため樹脂同士が合着し、不均一なア
セタール化度のポリビニルアセタール樹脂が生成される
ことがある。上記反応時間が３時間未満であると、酸触
媒濃度が非常に低いのでアセタール化反応が殆ど進行し
ないことがあり、１０時間を超えると、反応が全て終了
し、それ以上アセタール化反応が進行しないことが多
い。If the above reaction temperature is lower than 15 ° C., the acid catalyst concentration is very low, so that the desired degree of acetalization may not easily proceed. If it exceeds 35 ° C., the temperature in the reaction system is too high. The resins may coalesce to produce a polyvinyl acetal resin having a non-uniform degree of acetalization. When the above reaction time is less than 3 hours, the acid catalyst concentration is very low, so that the acetalization reaction hardly proceeds. When the reaction time exceeds 10 hours, all the reactions are completed, and the acetalization reaction does not further proceed. Often.
【００２５】本発明において上記アセタール化反応を停
止させるためには、反応系に酸触媒を中和するための中
和剤を添加する。上記中和剤としては特に限定されず、
例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の水酸化
物；エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のア
ルキレンオキサイド等が挙げられる。これらは単独でも
２種以上併用して用いてもよい。In the present invention, in order to stop the acetalization reaction, a neutralizing agent for neutralizing the acid catalyst is added to the reaction system. The neutralizing agent is not particularly limited,
For example, hydroxides such as alkali metals and alkaline earth metals; alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide; These may be used alone or in combination of two or more.
【００２６】上記中和剤の添加量としては、反応溶液の
ｐＨを６〜８とし得る限り特に限定されず、通常、酸触
媒と等量の中和剤を添加する。The amount of the neutralizing agent to be added is not particularly limited as long as the pH of the reaction solution can be adjusted to 6 to 8, and an amount of the neutralizing agent equal to that of the acid catalyst is usually added.
【００２７】本発明において用いられるポリビニルアセ
タール樹脂は、上記芳香族アルデヒドを単独で用いた場
合であっても、混合して用いた場合であっても、上記芳
香族アルデヒドによるアセタール化度は、１０モル％以
下が好ましい。１０モル％を超えると、耐水性が比較的
高くなり、従来法において水洗したとしても耐水性が高
いため、水とともにポリビニルアセタール樹脂を流出さ
せるのが困難となったり、水及びアルコールを後述の割
合で含む混合溶媒にポリビニルアセタール樹脂が溶解し
難くなる。The polyvinyl acetal resin used in the present invention has a degree of acetalization by the aromatic aldehyde of 10 whether the aromatic aldehyde is used alone or in combination. It is preferably at most mol%. If it exceeds 10 mol%, the water resistance becomes relatively high, and even if the water is washed in the conventional method, the water resistance is high. Makes it difficult for the polyvinyl acetal resin to be dissolved in the mixed solvent contained in the above.
【００２８】上記アセタール化度１０モル％以下のポリ
ビニルアセタール樹脂は、単独では水には溶解せず、ア
ルコール系の有機溶剤単独にも溶解しないが、親水性及
び耐水性の双方を併せ持ったポリビニルアセタール樹脂
である。The above-mentioned polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 10 mol% or less is insoluble in water by itself and insoluble in alcoholic organic solvents alone, but has both hydrophilicity and water resistance. Resin.
【００２９】本発明のポリビニルアセタール樹脂溶液の
製造方法は、上述の製造方法により得られたポリビニル
アセタール樹脂を、水：アルコールが重量比で８０：２
０〜２０：８０であるアルコール水溶液に溶解するもの
である。In the method for producing a polyvinyl acetal resin solution of the present invention, the polyvinyl acetal resin obtained by the above-mentioned production method is prepared by mixing water: alcohol at a weight ratio of 80: 2.
It dissolves in an aqueous alcohol solution of 0 to 20:80.
【００３０】本発明において用いられるアルコールとし
ては特に限定されず、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール等が挙げられる。これらは単独で
も２種以上併用して用いてもよい。The alcohol used in the present invention is not particularly restricted but includes, for example, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol,
n-butyl alcohol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３１】上記アルコールの添加量は、水とアルコー
ルとの混合溶媒において、水の含有割合が８０重量％を
超えたり、２０重量％未満であると、ポリビニルアセタ
ール樹脂を溶解させることができなくなるため、上記範
囲に限定される。If the content of water in the mixed solvent of water and alcohol is more than 80% by weight or less than 20% by weight, the polyvinyl acetal resin cannot be dissolved. , Is limited to the above range.
【００３２】本発明においては、上記アルコールは、ア
セタール化反応終了後の反応液に水とアルコールとの重
量比が上記範囲内となるように添加することが好まし
い。In the present invention, the alcohol is preferably added to the reaction solution after the completion of the acetalization reaction so that the weight ratio of water to alcohol is within the above range.
【００３３】本発明により得られるポリビニルアセター
ル樹脂溶液中のポリビニルアセタール樹脂の固形分は、
１０〜２５重量％である。１０重量％未満であると、上
記ポリビニルアセタール樹脂溶液を用いて塗膜等をひい
た場合、乾燥後の膜厚が３０μｍ以上であると、揮発成
分が多いため、乾燥時に塗膜が波打ち、光沢性が乏しく
なり、２５重量％を超えると、反応時のポリビニルアル
コール水溶液の粘度が高粘度となり、合成が困難とな
る。好ましくは、１５〜２０重量％である。The solid content of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin solution obtained according to the present invention is:
10 to 25% by weight. When the content is less than 10% by weight, when the coating film or the like is ground using the above-mentioned polyvinyl acetal resin solution, when the film thickness after drying is 30 μm or more, since the volatile component is large, the coating film is wavy and glossy during drying. If it is less than 25% by weight, the viscosity of the aqueous polyvinyl alcohol solution at the time of the reaction becomes high and the synthesis becomes difficult. Preferably, it is 15 to 20% by weight.
【００３４】（作用）本発明の製造方法では、ポリビニ
ルアルコール水溶液中の酸触媒の濃度を０．００５〜
０．０３重量％と非常に低くしてアセタール化反応を行
っているため、得られるポリビニルアセタール樹脂を水
洗、乾燥する必要がない。従って、水洗、乾燥工程を経
ることなく反応系にアルコールを添加してポリビニルア
セタール樹脂溶液を得ることができるため、ポリビニル
アセタール樹脂溶液の収率を高めることができ、且つ、
中和により生成する塩が少なくなるので、ポリビニルア
セタール樹脂溶液の透明性が高められる。従って、ポリ
ビニルアセタール樹脂溶液を用いて塗膜等をひいた場合
においても、透明性に優れた塗膜を得ることができる。(Action) In the production method of the present invention, the concentration of the acid catalyst in the aqueous polyvinyl alcohol solution is set to 0.005 to 0.005.
Since the acetalization reaction is performed at a very low level of 0.03% by weight, it is not necessary to wash and dry the obtained polyvinyl acetal resin. Therefore, since the polyvinyl acetal resin solution can be obtained by adding alcohol to the reaction system without passing through a water washing and drying step, the yield of the polyvinyl acetal resin solution can be increased, and
Since the salt generated by the neutralization is reduced, the transparency of the polyvinyl acetal resin solution is enhanced. Therefore, even when a coating film or the like is applied using a polyvinyl acetal resin solution, a coating film having excellent transparency can be obtained.
【００３５】また、ポリビニルアセタール樹脂溶液中の
樹脂固形分が１０〜２５重量％と高いことから、乾燥後
の塗膜の厚みが３０μｍ以上のものにおいても乾燥効率
が良く、光沢性に優れた塗膜を得ることができる。Further, since the resin solid content in the polyvinyl acetal resin solution is as high as 10 to 25% by weight, even when the thickness of the coating film after drying is 30 μm or more, the coating efficiency is excellent and the coating film has excellent gloss. A membrane can be obtained.
【００３６】更に、本発明の製造方法では、水洗、乾燥
工程を省略することができるので、アセタール化度が１
０モル％以下の親水性の高いポリビニルアセタール樹脂
であるにもかかわらず、流出や反応槽への付着等による
収率の低下も生じにくい。Further, in the production method of the present invention, the washing and drying steps can be omitted, so that the degree of acetalization is 1
Despite being a polyvinyl acetal resin having a high hydrophilicity of 0 mol% or less, a decrease in yield due to outflow, adhesion to a reaction tank, and the like hardly occurs.
【００３７】本発明において用いられるポリビニルアセ
タール樹脂は、単独では水に溶解せず、アルコール系の
有機溶剤単独にも溶解しないが、親水性、耐水性、双方
の性質を有したものである。従って、本発明の製造方法
により得られるポリビニルアセタール樹脂溶液は、紙や
フィルム等の支持体上に塗工することにより、プリンタ
やＸ−Ｙプロッターの記録材に好適に用いられることが
でき、特に、インクジェット方式やペン方式等で記録す
るオーバーヘッドプロジェクター用として好適な透明記
録材又はその他のスライドや液晶等のカラーディスプレ
イで用いられるカラーモザイクフィルター用の透明記録
材として好適である。特に、インクジェット方式等にお
いては、高解像度化に伴い、記録材の単位面積当たりの
インク量が多くなってきており、膜厚を３０μｍ以上の
厚塗りにすることで対応可能となる。また、このような
記録材以外にも、ビニルハウスの防曇材やストリッパブ
ルペイント等にも好適に用いることができる。The polyvinyl acetal resin used in the present invention does not dissolve alone in water and does not dissolve in an alcoholic organic solvent alone, but has both hydrophilicity and water resistance. Therefore, the polyvinyl acetal resin solution obtained by the production method of the present invention can be suitably used for a recording material of a printer or an XY plotter by coating on a support such as paper or film, and in particular, It is suitable as a transparent recording material suitable for an overhead projector for recording by an ink jet system or a pen system, or as a transparent recording material for a color mosaic filter used in a color display such as a slide or a liquid crystal. In particular, in the ink-jet system and the like, the amount of ink per unit area of the recording material is increasing with the increase in resolution, and this can be dealt with by applying a thick film having a thickness of 30 μm or more. In addition to such a recording material, it can be suitably used as an antifogging material for vinyl houses, strippable paint, and the like.
【００３８】[0038]
（実施例）以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３９】実施例１ 重合度５００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコ
ール２８０ｇを、純水１５００ｇに加え、９０℃の温度
で約２時間攪拌しつつ溶解した。得られた溶液を５０℃
まで冷却し、濃度３５重量％の塩酸０．３ｇを加え、更
に、４５℃まで冷却し、ベンズアルデヒド３５ｇを加
え、冷却スピード２０℃／時間で２５℃まで冷却し、２
５℃で５時間アセタール化反応を行った。その結果、溶
液中にスポンジ状の沈殿物が生成した。しかる後、液温
が２０℃となるように冷却し、攪拌下でイソプロピルア
ルコール４５０ｇを加え、スポンジ状の樹脂を完全に溶
解し、しかる後、濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水
溶液１．２ｇを加え、１５重量％のポリビニルアセター
ル樹脂の水−イソプロピルアルコール（水とイソプロピ
ルアルコールとの割合は重量比で７：３）透明溶液を得
た。Example 1 280 g of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 500 and a saponification degree of 88 mol% was added to 1500 g of pure water, and dissolved while stirring at a temperature of 90 ° C. for about 2 hours. 50 ° C.
Then, 0.3 g of hydrochloric acid having a concentration of 35% by weight was added, and further cooled to 45 ° C., 35 g of benzaldehyde was added, and the mixture was cooled to 25 ° C. at a cooling speed of 20 ° C./hour.
The acetalization reaction was performed at 5 ° C. for 5 hours. As a result, a sponge-like precipitate was formed in the solution. Thereafter, the mixture was cooled to a liquid temperature of 20 ° C., 450 g of isopropyl alcohol was added with stirring to completely dissolve the sponge-like resin, and then 1.2 g of a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added. In addition, a 15% by weight transparent solution of polyvinyl acetal resin in water-isopropyl alcohol (the ratio of water to isopropyl alcohol was 7: 3 by weight) was obtained.
【００４０】得られた透明溶液をポリエチレンフィルム
に塗布し、乾燥した後、ポリエチレンフィルムから剥離
し、透明フィルムを作製した。この透明フィルムを、Ｄ
ＭＳＯ−ｄ6 （ジメチルスルホキシド）に溶解し、13Ｃ
−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用い、アセタール
化度を測定したところ、アセタール化度は６モル％であ
った。上記塗膜の透明性、光沢性の評価、収率の算出を
下記の方法により行った。結果を表１に示した。The resulting transparent solution was applied to a polyethylene film, dried, and then peeled off from the polyethylene film to produce a transparent film. This transparent film is
MSO-d was dissolved in 6 (dimethylsulfoxide), 13 C
When the degree of acetalization was measured using -NMR (nuclear magnetic resonance spectrum), the degree of acetalization was 6 mol%. Evaluation of the transparency and glossiness of the coating film and calculation of the yield were performed by the following methods. The results are shown in Table 1.
【００４１】塗膜の透明性の評価 上記のようにして得られた透明溶液を厚み１００μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚み
が２０μｍとなるように塗布した。このようにして形成
されたフィルムの透明性を目視により観察した。この目
視による観察結果については、以下の判定基準により３
段階評価した。 ○：濁りや曇りが全くなく、無色透明である。 △：一部が白っぽく曇っている。 ×：全体がかなり曇っている。 Evaluation of Transparency of Coating Film The transparent solution obtained as described above was applied on a 100 μm-thick polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying became 20 μm. The transparency of the film thus formed was visually observed. The result of this visual observation is 3 based on the following criteria.
It was rated on a scale. ：: Colorless and transparent without any turbidity or cloudiness. Δ: Partly whitish and cloudy. X: The whole is considerably cloudy.
【００４２】塗膜の光沢性の評価 上記のようにして得られた透明溶液を厚み１００μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚み
が５０μｍとなるように塗布し、１１０℃の乾燥機で１
０分間乾燥した。このようにして形成されたフィルムの
光沢性を目視により観察した。この目視による観察結果
については、以下の判定基準により３段階評価した。 ○：光沢あり。 △：一部光沢のない部分がある。 ×：全体的に光沢がない。 Evaluation of glossiness of coating film The transparent solution obtained as described above was coated on a 100 μm-thick polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying was 50 μm, and dried at 110 ° C. with a dryer.
Dry for 0 minutes. The gloss of the film thus formed was visually observed. This visual observation was evaluated on a three-point scale according to the following criteria. ：: glossy Δ: There is a part without gloss. X: There is no gloss as a whole.
【００４３】収率 上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂溶
液の量及びその固形分から実質的な樹脂量を算出し、そ
の樹脂量と上記で測定したアセタール化度を用いて、反
応したポリビニルアルコール量を算出した。このポリビ
ニルアルコール量を、反応仕込み時に用いたポリビニル
アルコール量で割り、この反応で得られたポリビニルア
セタール樹脂の収率を求めた。 Yield A substantial resin amount was calculated from the amount of the polyvinyl acetal resin solution obtained as described above and the solid content thereof, and the amount of the reacted polyvinyl acetal was determined using the amount of the resin and the degree of acetalization measured above. The amount of alcohol was calculated. The amount of the polyvinyl alcohol was divided by the amount of the polyvinyl alcohol used during the preparation of the reaction, and the yield of the polyvinyl acetal resin obtained by the reaction was determined.
【００４４】実施例２〜６ ポリビニルアルコール、アルデヒド及びアルコールを表
１に示したようにしたこと以外は実施例１と同様にして
ポリビニルアセタール樹脂溶液を作製し、評価した。結
果を表１に示した。Examples 2 to 6 A polyvinyl acetal resin solution was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol, aldehyde and alcohol were as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
【００４５】比較例１ 重合度２０００、ケン化度８８モル％のポリビニルアル
コール２００ｇを、純水１５００ｇに加え、９０℃の温
度で約２時間攪拌し、溶解した。得られた溶液を４０℃
に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加え、
更に、３０℃まで冷却し、ベンズアルデヒド２７ｇを１
時間かけて滴下し、２５℃で３時間アセタール化反応を
行った。その結果、スポンジ状の沈殿物が得られた。し
かる後に、液温が２０℃となるように冷却し、攪拌下で
イソプロピルアルコールを７２０ｇ加え、スポンジ状の
樹脂を完全に溶解し、しかる後、濃度１０重量％の水酸
化ナトリウム水溶液１９２ｇを加え、８重量％濃度のポ
リビニルアセタール樹脂溶液水−イソプロピルアルコー
ル（水とイソプロピルアルコールとの割合は重量比で
７：３）溶液を得た。この溶液は白濁していた。上記の
ようにして得られたポリビニルアセタール樹脂溶液の評
価を実施例１と同様にして行った。結果を表１に示し
た。Comparative Example 1 200 g of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2,000 and a degree of saponification of 88 mol% was added to 1500 g of pure water and stirred at a temperature of 90 ° C. for about 2 hours to dissolve. 40 ° C.
, And 50 g of hydrochloric acid having a concentration of 35% by weight was added thereto.
Further, the mixture was cooled to 30 ° C., and 27 g of benzaldehyde was added to 1 g.
The mixture was added dropwise over a period of time, and an acetalization reaction was performed at 25 ° C. for 3 hours. As a result, a sponge-like precipitate was obtained. Thereafter, the mixture was cooled to a liquid temperature of 20 ° C., and 720 g of isopropyl alcohol was added with stirring to completely dissolve the sponge-like resin. Thereafter, 192 g of a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added. An 8% by weight polyvinyl acetal resin solution water-isopropyl alcohol (the ratio of water to isopropyl alcohol was 7: 3 by weight) was obtained. This solution was cloudy. Evaluation of the polyvinyl acetal resin solution obtained as described above was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００４６】比較例２、３ ポリビニルアルコール、アルデヒド及びアルコールを表
１に示したようにしたこと以外は比較例１と同様にして
ポリビニルアセタール樹脂溶液を作製し、評価した。結
果を表１に示した。Comparative Examples 2 and 3 A polyvinyl acetal resin solution was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1 except that polyvinyl alcohol, aldehyde and alcohol were as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
【００４７】比較例４ 比較例１と同様にしてスポンジ状の沈殿物を得た後、濃
度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１９２ｇを加
え、中和した。次に、純水１０００ｇをこれに加え、よ
く攪拌した後、デカンテーションにより水２０００ｇを
除去した。次に、純水２０００ｇを加え、よく攪拌した
後、デカンテーションにより水を除去する工程を合計３
回繰り返した。しかる後、イソプロピルアルコールを加
え、樹脂を完全に溶解し、透明な８重量％のポリビニル
アセタール樹脂の水−イソプロピルアルコール（水とイ
ソプロピルアルコールとの割合は重量比で７：３）溶液
を得た。上記のようにして得られたポリビニルアセター
ル樹脂溶液の評価を実施例１と同様にして行った。結果
を表１に示した。Comparative Example 4 A sponge-like precipitate was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, and 192 g of a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added to neutralize the precipitate. Next, 1000 g of pure water was added thereto, and after sufficiently stirring, 2000 g of water was removed by decantation. Next, after adding 2,000 g of pure water and stirring well, a step of removing water by decantation is performed in a total of 3 steps.
Repeated times. Thereafter, isopropyl alcohol was added to completely dissolve the resin to obtain a transparent 8% by weight polyvinyl acetal resin solution in water-isopropyl alcohol (the ratio of water to isopropyl alcohol was 7: 3 by weight). Evaluation of the polyvinyl acetal resin solution obtained as described above was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００４８】比較例５、６ ポリビニルアルコール、アルデヒド及びアルコールを表
１に示したようにしたこと以外は比較例４と同様にして
ポリビニルアセタール樹脂溶液を作製し、評価した。結
果を表１に示した。Comparative Examples 5 and 6 A polyvinyl acetal resin solution was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 4, except that the polyvinyl alcohol, aldehyde and alcohol were as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
【００４９】比較例７ 比較例４と同様にして反応させ、中和及びデカンテーシ
ョンを行った後、ポリビニルアセタール樹脂を乾燥し
た。乾燥後、水−イソプロピルアルコール混合溶媒（水
とイソプロピルアルコールとの割合は重量比で６：４）
に乾燥されたポリビニルアセタール樹脂を加え、攪拌下
で完全に溶解し、透明な１５重量％の濃度のポリビニル
アセタール樹脂の水−イソプロピルアルコール（水とイ
ソプロピルアルコールとの割合は重量比で６：４）溶液
を得た。上記のようにして得られたポリビニルアセター
ル樹脂溶液の評価を実施例１と同様にして行った。結果
を表１に示した。Comparative Example 7 The reaction was carried out in the same manner as in Comparative Example 4, neutralization and decantation were performed, and then the polyvinyl acetal resin was dried. After drying, a mixed solvent of water and isopropyl alcohol (weight ratio of water to isopropyl alcohol is 6: 4)
The dried polyvinyl acetal resin is added thereto, completely dissolved under stirring, and water-isopropyl alcohol of the transparent polyvinyl acetal resin having a concentration of 15% by weight (the ratio of water to isopropyl alcohol is 6: 4 by weight). A solution was obtained. Evaluation of the polyvinyl acetal resin solution obtained as described above was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００５０】比較例８、９ ポリビニルアルコール、アルデヒド及びアルコールを表
１に示したようにしたこと以外は比較例７と同様にして
ポリビニルアセタール樹脂溶液を作製し、評価した。結
果を表１に示した。Comparative Examples 8 and 9 A polyvinyl acetal resin solution was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 7, except that polyvinyl alcohol, aldehyde and alcohol were as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
【００５１】比較例１０ 重合度２０００、ケン化度８８モル％のポリビニルアル
コール２００ｇを純水１５００ｇに加え、９０℃の温度
で約２時間攪拌しつつ溶解した。得られた溶液を５５℃
に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸０．３ｇを加
え、更に５０℃まで冷却し、ベンズアルデヒド２７ｇを
１時間かけて滴下し、４５℃で５時間アセタール化反応
を行った。その結果、溶液中にスポンジ状の沈殿物が生
成した。しかる後、液温が２０℃となるように冷却し、
攪拌下でイソプロピルアルコール９２０ｇを加え、スポ
ンジ状の樹脂を完全に溶解し、しかる後、濃度１０重量
％の水酸化ナトリウム水溶液１．２ｇを加え、８重量％
のポリビニルアセタール樹脂の水−イソプロピルアルコ
ール（水とイソプロピルアルコールの割合は、重量比で
６：４）透明溶液を得た。上記のようにして得られたポ
リビニルアセタール樹脂溶液を、実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示した。Comparative Example 10 200 g of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2,000 and a saponification degree of 88 mol% was added to 1500 g of pure water, and dissolved while stirring at a temperature of 90 ° C. for about 2 hours. 55 ° C.
Then, 0.3 g of hydrochloric acid having a concentration of 35% by weight was added thereto, and further cooled to 50 ° C., and 27 g of benzaldehyde was added dropwise over 1 hour, and an acetalization reaction was performed at 45 ° C. for 5 hours. As a result, a sponge-like precipitate was formed in the solution. After that, cool the solution to 20 ° C.
Under stirring, 920 g of isopropyl alcohol was added to completely dissolve the sponge-like resin.
Water-isopropyl alcohol (weight ratio of water to isopropyl alcohol is 6: 4) of a polyvinyl acetal resin of the formula (1). The polyvinyl acetal resin solution obtained as described above was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００５２】比較例１１、１２ ポリビニルアルコール、アルデヒド及びアルコールを表
１に示したようにしたこと以外は比較例１０と同様にし
てポリビニルアセタール樹脂溶液を作製し、評価した。
結果を表１に示した。Comparative Examples 11 and 12 A polyvinyl acetal resin solution was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 10 except that polyvinyl alcohol, aldehyde and alcohol were as shown in Table 1.
The results are shown in Table 1.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】比較例１〜３では、酸触媒の濃度が１．０
重量％と高いため、ポリビニルアセタール樹脂溶液は白
濁しており、従って、フィルムの透明性も大きく損なわ
れていた。また、収率も９６％に留まった。比較例４〜
６においても、同様に酸触媒の濃度が１．０重量％と高
く、従って、水酸化ナトリウム水溶液を多量に用いて中
和しており、多量の塩が発生したため、水洗工程を多数
回実施しなければならなかった。そのため、収率が８４
％以下と低かった。In Comparative Examples 1 to 3, the concentration of the acid catalyst was 1.0
Due to the high weight percentage, the polyvinyl acetal resin solution was cloudy, and the transparency of the film was greatly impaired. Also, the yield was only 96%. Comparative Examples 4 to
In the case of No. 6, similarly, the concentration of the acid catalyst was as high as 1.0% by weight, and therefore, a large amount of sodium hydroxide aqueous solution was used for neutralization, and a large amount of salt was generated. I had to. Therefore, the yield is 84
% Or less.
【００５５】比較例７〜９においても、酸触媒の濃度が
１．０重量％と高く、従って、反応後に比較例４と同様
に多量の水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和してお
り、多量の塩が発生したため、水洗工程を多数回実施し
なければならなかった。そのため、収率が７７％以下と
低かった。Also in Comparative Examples 7 to 9, the concentration of the acid catalyst was as high as 1.0% by weight. Therefore, the reaction was neutralized with a large amount of aqueous sodium hydroxide solution as in Comparative Example 4 after the reaction. , The water washing step had to be performed many times. Therefore, the yield was as low as 77% or less.
【００５６】比較例１０〜１２においては、酸触媒の濃
度が０．０１重量％と低く、従って、中和により生成し
た塩が少ないためか、本発明に従ってアルコールを加え
て生成したポリビニルアセタール樹脂を溶解して得られ
たポリビニルアセタール樹脂溶液は透明であり、かつ、
得られた塗膜の透明性も良好であった。しかし、樹脂固
形分が８重量％と低いため光沢性は良くなかった。収率
は９８％と高かった。これに対し、実施例１〜６では、
酸触媒の濃度が０．０１重量％と低く、従って、中和に
より生成した塩が少ないためか、本発明に従ってアルコ
ールを加えて生成したポリビニルアセタール樹脂を溶解
して得られたポリビニルアセタール樹脂溶液は透明であ
り、かつ、得られた塗膜の透明性、光沢性いずれも良好
であった。また、水洗及び乾燥工程を実施していないた
め、収率も９８％と高かった。In Comparative Examples 10 to 12, the concentration of the acid catalyst was as low as 0.01% by weight, and thus the amount of the salt formed by the neutralization was small. The polyvinyl acetal resin solution obtained by dissolution is transparent, and
The transparency of the obtained coating film was also good. However, the gloss was not good because the resin solid content was as low as 8% by weight. The yield was as high as 98%. In contrast, in Examples 1 to 6,
The concentration of the acid catalyst is as low as 0.01% by weight, and therefore, the polyvinyl acetal resin solution obtained by dissolving the polyvinyl acetal resin formed by adding the alcohol according to the present invention is probably because the salt formed by the neutralization is small. It was transparent, and both the transparency and gloss of the obtained coating film were good. Further, since the washing and drying steps were not performed, the yield was as high as 98%.
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明のポリビニルアセタール樹脂溶液
の製造方法は、上述の構成からなるものであるので、ポ
リビニルアセタール樹脂溶液を用いて塗膜をひいた場合
等においても、透明性、光沢性に優れた塗膜を形成する
ことができ、水洗、乾燥等の工程を含まず、高収率でポ
リビニルアセタール樹脂溶液を製造することができる。Since the method for producing a polyvinyl acetal resin solution of the present invention has the above-mentioned constitution, even when a coating film is applied with the polyvinyl acetal resin solution, transparency and gloss can be improved. An excellent coating film can be formed, and a polyvinyl acetal resin solution can be produced in high yield without including steps such as water washing and drying.
Claims (3)
ールとの混合溶媒に溶解してなるポリビニルアセタール
樹脂溶液の製造方法であって、前記ポリビニルアセター
ル樹脂は、ポリビニルアルコール水溶液中において、酸
触媒を濃度０．００５〜０．０３重量％となるように添
加して前記ポリビニルアルコールを芳香族アルデヒドを
用いてアセタール化することにより得られるものであ
り、前記混合溶媒は、水：アルコールの重量比が、８
０：２０〜２０：８０であり、前記ポリビニルアセター
ル樹脂溶液中のポリビニルアセタール樹脂の固形分が、
１０〜２５重量％であることを特徴とするポリビニルア
セタール樹脂溶液の製造方法。1. A method for producing a polyvinyl acetal resin solution obtained by dissolving a polyvinyl acetal resin in a mixed solvent of water and alcohol, wherein the polyvinyl acetal resin has an acid catalyst concentration of 0. 005-0.03% by weight and obtained by acetalizing the polyvinyl alcohol with an aromatic aldehyde. The mixed solvent has a water: alcohol weight ratio of 8
0:20 to 20:80, and the solid content of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin solution is:
A method for producing a polyvinyl acetal resin solution, which is 10 to 25% by weight.
０〜２５００であり、ケン化度が７５〜９９．８％であ
る請求項１記載のポリビニルアセタール樹脂溶液の製造
方法。2. Polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 20
The method for producing a polyvinyl acetal resin solution according to claim 1, wherein the polyvinyl acetal resin solution has a saponification degree of 0 to 2500 and a saponification degree of 75 to 99.8%.
化度は、１０モル％以下である請求項１又は２記載のポ
リビニルアセタール樹脂溶液の製造方法。3. The method for producing a polyvinyl acetal resin solution according to claim 1, wherein the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is 10 mol% or less.
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| JP28196597A JP3654752B2 (en) | 1997-10-15 | 1997-10-15 | Method for producing polyvinyl acetal resin solution |
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