JPH11106735A - Silicone adhesive composition for honeycomb structure rendered noncombustible and honeycomb structure rendered noncombustible - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silicone adhesive composition for honeycomb structures rendered noncombustible capable of passing an examination of the base material as prescribed by Official Notice No.1828/1970 of the Ministry of Construction by using in the adhesion of honeycomb structures and capable of being authorized as the noncombustible material as prescribed by Article 2, Paragraph 9 of the Building Standards Act. SOLUTION: A silicone adhesive composition for honeycomb structures rendered noncombustible comprises, as the essential components, (A) 100 pts.wt. organopolysiloxane having at least average two alkenyl groups bonded to the silicon atom in the molecule and a viscosity at 25 deg.C of 100 cSt or more, (B) 0.1-40 pts.wt. organohydrogenpolysiloxane having at least average two hydrogen atoms bonded to the silicon atom in the molecule and a viscosity at 25 deg.C of 0.5-10,000 cSt, (C) 10-150 pts.wt. soluble silicone resin, (D) 25-250 pts.wt. at least one inhibitor of combustion selected from iron oxide, cerium oxide and titanium oxide, (E) 0.1-10 pts.wt. adhesion imparting agent and (F) a catalytic amount of a platinum group metal or a platinum group metal compound.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハニカム構造体の
作製に使用し、不燃性を付与することができる、不燃化
ハニカム構造体用シリコーン接着剤、及びこれにより接
着された不燃化ハニカム構造体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silicone adhesive for a non-combustible honeycomb structure, which can be used for producing a honeycomb structure and impart non-combustibility, and a non-combustible honeycomb structure bonded by the same. About.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
ビルの外壁材料には、軽量化の要求から、図１に示した
ようなハニカムコア１の周囲を枠材２で補強すると共
に、これらハニカムコア１と枠材２とをそれぞれ面板
３，４で被覆したハニカムパネル等のハニカム構造体が
用いられている。2. Description of the Related Art In recent years,
In order to reduce the weight of the outer wall material of the building, the periphery of the honeycomb core 1 as shown in FIG. 1 is reinforced by a frame member 2 and the honeycomb core 1 and the frame member 2 are respectively fixed by face plates 3 and 4. A honeycomb structure such as a coated honeycomb panel is used.

【０００３】この場合、ハニカムコア１と面板３，４及
び枠材２と面板３，４とはそれぞれ接着剤５にて接着し
てハニカムパネル等のハニカム構造体が作製されるが、
従来、接着剤としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン系等の接着剤が用いられ
ており、中でも耐熱性、耐候性、電気特性、更には加熱
・冷却によって生じる応力の緩和に優れていることなど
から、シリコーン接着剤が好ましいとされている。この
シリコーン接着剤を用いたハニカムパネルについては、
特開平４−３１９１５２号公報に提案がある。In this case, the honeycomb core 1 and the face plates 3 and 4 and the frame member 2 and the face plates 3 and 4 are bonded to each other with an adhesive 5 to produce a honeycomb structure such as a honeycomb panel.
Conventionally, polyurethane adhesives, acrylic resins, epoxy resins, silicone adhesives, etc. have been used as adhesives, and are especially excellent in heat resistance, weather resistance, electrical properties, and relaxation of stress caused by heating and cooling. Therefore, silicone adhesives are considered to be preferable. For honeycomb panels using this silicone adhesive,
There is a proposal in JP-A-4-319152.

【０００４】しかしながら、従来のシリコーン接着剤
は、ハニカムパネル等のハニカム構造体を作製するに
は、接着強さや剛性が十分でない上、難燃性の点で問題
があった。即ち、難燃性を定めている代表的な規格であ
るＵＬ規格において最も基準が厳しいＶ−０レベル相当
品であるシリコーン接着剤を用いて作製したハニカム構
造体も、建設省告示第１８２８号に規定する基材試験に
合格するものではなく、この点の解決が望まれていた。[0004] However, the conventional silicone adhesives have insufficient adhesive strength and rigidity and have problems in flame retardancy in order to produce a honeycomb structure such as a honeycomb panel. That is, a honeycomb structure manufactured using a silicone adhesive which is a product equivalent to the V-0 level, which is the strictest standard in the UL standard which is a representative standard for determining flame retardancy, is also described in Ministry of Construction Notification No. 1828. It did not pass the prescribed base material test, and a solution to this point was desired.

【０００５】本発明は上記要望に応えるためになされた
もので、優れた不燃化効果を与え、しかも強い接着性及
び剛性を発現する不燃化ハニカム構造体用シリコーン接
着剤組成物及びこれにより接着した不燃化ハニカム構造
体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to meet the above-mentioned demands, and provides a silicone adhesive composition for a non-combustible honeycomb structure which gives an excellent non-combustible effect and exhibits strong adhesiveness and rigidity. An object of the present invention is to provide a non-combustible honeycomb structure.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン、白金族金属又はその
化合物を主剤とする付加反応硬化型のシリコーン接着剤
組成物に、可溶性シリコーンレジンと共に、酸化鉄、酸
化セリウム、酸化チタンの１種又は２種以上を配合し、
また接着付与成分を配合することにより、建設省告示第
１８２８号に規定する基材試験に合格する優れた不燃性
を与え、しかも高い接着性、剛性を与える不燃化ハニカ
ム構造体用のシリコーン接着剤組成物が得られると共
に、このシリコーン接着剤組成物を用いて作製したハニ
カム構造体は、上述した優れた不燃化効果を有し、建築
基準法第２条第９号に規定される不燃材料の認定を受け
ることが可能であることを見出し、本発明をなすに至っ
た。Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that alkenyl group-containing organopolysiloxane, organohydrogenpolysiloxane, platinum group metal or An addition reaction-curable silicone adhesive composition containing the compound as a main component is mixed with one or more of iron oxide, cerium oxide, and titanium oxide together with a soluble silicone resin,
In addition, a silicone adhesive for a non-combustible honeycomb structure, which provides excellent non-combustibility that passes a base material test specified in the Ministry of Construction Notification No. 1828 and also provides high adhesiveness and rigidity by blending an adhesion imparting component. While the composition is obtained, the honeycomb structure produced using the silicone adhesive composition has the above-described excellent non-combustible effect, and is made of a non-combustible material specified in Article 2, Item 9 of the Building Standards Act. The inventors have found that it is possible to obtain certification, and have accomplished the present invention.

【０００７】即ち、本発明は、 （Ａ）一分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも平均２個有し 、２５℃における粘度が１００センチストークス以上であるオルガノポリシロキ サン １００重量部、 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも平均２個有し、２ ５℃における粘度が０．５〜１０，０００センチストークスであるオルガノハイ ドロジェンポリシロキサン ０．１〜４０重量部、 （Ｃ）可溶性シリコーンレジン １０〜１５０重量部、 （Ｄ）酸化鉄、酸化セリウム及び酸化チタンから選択される１種又は２種以上の 燃焼抑制剤 ２５〜２５０重量部、 （Ｅ）接着付与成分 ０．１〜１０重量部、 （Ｆ）白金族金属又は白金族金属化合物 触媒量 を必須成分とすることを特徴とする不燃化ハニカム構造
体用シリコーン接着剤組成物、及び、ハニカムコアと面
板及び枠材と面板とをそれぞれこのシリコーン接着剤組
成物にて接着してなることを特徴とする不燃化ハニカム
構造体を提供する。That is, the present invention provides: (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity at 25 ° C. of 100 centistokes or more; (B) an organohydrogenpolysiloxane having an average of at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity at 25 ° C of 0.5 to 10,000 centistokes 0.1 to 40 (C) 10 to 150 parts by weight of a soluble silicone resin, (D) 25 to 250 parts by weight of one or more kinds of combustion inhibitors selected from iron oxide, cerium oxide and titanium oxide, (E) adhesion Non-combustible honeycomb comprising 0.1 to 10 parts by weight of an imparting component, and (F) a catalyst amount of a platinum group metal or a platinum group metal compound as an essential component. Concrete body silicone adhesive composition, and to provide a fireproofing honeycomb structure characterized by being bonded honeycomb core and the face plate and the frame member and the face plate at this silicone adhesive composition, respectively.

【０００８】以下、本発明につき更に詳述する。本発明
の不燃化ハニカム構造体用シリコーン接着剤組成物に用
いる（Ａ）成分は、一分子中にケイ素原子に結合したア
ルケニル基を少なくとも平均２個有するものであり、好
ましくは下記平均組成式（１） Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （１） で示されるものを使用する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The component (A) used in the silicone adhesive composition for a noncombustible honeycomb structure of the present invention has at least two alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and preferably has the following average composition formula ( 1) to use those represented by _{^{R 1 a R 2 b SiO (}} 4-ab) / 2 (1).

【０００９】ここで、Ｒ¹はアルケニル基であり、ビニ
ル基、アリル基、プロペニル基、１−ブテニル基等の通
常炭素原子数２〜８、特に２〜４のものを例示すること
ができるが、製造の容易さ、経済的観点などからビニル
基であることが望ましい。また、Ｒ²は脂肪族不飽和結
合を有さない非置換又は置換一価炭化水素基を示し、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基等
のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル
基、フェニルエチル基等のアラルキル基などや、これら
の基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子等で置換
された、例えば、クロロメチル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基などの通常炭素原子数１〜１０、好ま
しくは１〜８のものを例示し得るが、これらの中では合
成の容易さなどからメチル基、フェニル基、３，３，３
−トリフルオロプロピル基が好ましい。Here, R ¹ is an alkenyl group, and examples thereof include those having 2 to 8 carbon atoms, particularly 2 to 4 carbon atoms, such as vinyl group, allyl group, propenyl group and 1-butenyl group. From the viewpoints of easiness of production, economical aspects, and the like, a vinyl group is desirable. R ² represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group, an octyl group. Alkyl groups such as a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, aryl groups such as a phenyl group and a tolyl group, aralkyl groups such as a benzyl group and a phenylethyl group, and the like. Examples thereof include those usually having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, such as chloromethyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group, which are substituted with atoms. Methyl group, phenyl group, 3,3,3
-A trifluoropropyl group is preferred.

【００１０】上記式において、ａ，ｂは、０．０００１
≦ａ≦０．１、好ましくは０．０００２≦ａ≦０．０
２、１．８５≦ｂ≦２．１０、好ましくは１．９０≦ｂ
≦２．００、１．９５≦ａ＋ｂ≦２．２０、好ましくは
１．９８≦ａ＋ｂ≦２．０５であり、（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサンの分子構造は直鎖状、環状、分岐状
構造等のいずれの形態であってもよく、その混合物であ
ってもよいが、通常は、主鎖がジオルガノシロキサン単
位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシ
ロキシ基で封鎖されている直鎖状のジオルガノポリシロ
キサンであることが一般的である。また、ケイ素原子に
結合したアルケニル基は、一分子中に少なくとも平均２
個を有していることが必要であるが、このアルケニル基
は分子鎖末端に存在してもよく、分子鎖途中に存在して
もよく、またこの両方に存在していてもよいが、ゴム硬
化物の物性等の点から少なくとも分子鎖両末端のケイ素
原子に結合したアルケニル基を有するものであることが
好ましい。In the above formula, a and b are 0.0001
≦ a ≦ 0.1, preferably 0.0002 ≦ a ≦ 0.0
2, 1.85 ≦ b ≦ 2.10, preferably 1.90 ≦ b
≤ 2.00, 1.95 ≤ a + b ≤ 2.20, preferably 1.98 ≤ a + b ≤ 2.05, and the molecular structure of the organopolysiloxane (A) is a linear, cyclic, or branched structure. And the like, and a mixture thereof may be used.However, usually, the main chain is composed of repeating diorganosiloxane units, and both ends of the molecular chain are directly blocked with a triorganosiloxy group. It is generally a chain diorganopolysiloxane. The alkenyl group bonded to the silicon atom has an average of at least 2 in one molecule.
This alkenyl group may be present at the terminal of the molecular chain, may be present in the middle of the molecular chain, or may be present at both. From the viewpoint of the physical properties of the cured product, it is preferable that the resin has an alkenyl group bonded to at least silicon atoms at both ends of the molecular chain.

【００１１】更に、上記オルガノポリシロキサンは、２
５℃における粘度が１００センチストークス（ｃＳｔ）
以上、通常１００〜１，０００，０００ｃＳｔ、好まし
くは１，０００〜５００，０００ｃＳｔ、特に５，００
０〜３００，０００ｃＳｔの範囲のものを使用する。粘
度が上記範囲より低い場合には、接着剤組成物が垂れ易
いばかりでなく、硬化物の伸びが小さく、ゴム弾性が失
われる。[0011] Further, the above-mentioned organopolysiloxane comprises 2
Viscosity at 5 ° C. is 100 centistokes (cSt)
As described above, usually 100 to 1,000,000 cSt, preferably 1,000 to 500,000 cSt, particularly 5,000 cSt
Use the one in the range of 0 to 300,000 cSt. When the viscosity is lower than the above range, not only the adhesive composition tends to sag, but also the cured product has small elongation and loses rubber elasticity.

【００１２】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、架橋剤として作用するものであり、一分
子中にケイ素原子に結合した水素原子（即ち≡ＳｉＨ
基）を少なくとも平均２個、好ましくは３個以上有する
ものである。このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとしては、分子構造が直鎖状、環状、分岐状、網状の
三次元構造等のいずれの形態であってもよく、その混合
物であってもよい。更に、ＳｉＨ基は分子鎖末端に存在
しても、分子鎖の途中に存在してもよい。また、このオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンにおいて、ケイ素
原子に結合した有機基としては、前記したＲ²と同様の
ものを挙げることができる。The organohydrogenpolysiloxane of the component (B) functions as a cross-linking agent, and a hydrogen atom bonded to a silicon atom (ie, ≡SiH
Group) having an average of at least 2, preferably 3 or more on average. The organohydrogenpolysiloxane may have any form such as a linear, cyclic, branched, or network three-dimensional structure, or a mixture thereof. Further, the SiH group may be present at the terminal of the molecular chain or in the middle of the molecular chain. In this organohydrogenpolysiloxane, examples of the organic group bonded to the silicon atom include the same groups as those described above for R ² .

【００１３】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとして好ましくは下記平均組成式（２）で示されるも
のが使用できる。As the organohydrogenpolysiloxane, those represented by the following average composition formula (2) can be preferably used.

【００１４】 Ｒ³ _dＨ_cＳｉＯ_(4-d-c)/2 （２） （式中、Ｒ³は非置換又は置換の一価炭化水素基であ
る。また、ｄは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．
０で、かつｃ＋ｄは０．８〜３．０を満足する正数であ
る。） 上記式（２）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
において、Ｒ³は非置換又は置換の一価炭化水素基であ
り、具体的にはＲ²で例示したものと同じものを挙げる
ことができ、脂肪族不飽和結合を有しないものであり、
特にメチル基、フェニル基が好ましい。ｄは０．７〜
２．１、好ましくは０．９〜２、ｃは０．００１〜１．
０、好ましくは０．０１〜１で、かつｃ＋ｄは０．８〜
３．０、好ましくは０．９〜２．５を満足する正数であ
る。[0014] In _{^{R 3 d H c SiO (4}} -dc) / 2 (2) ( wherein, R ³ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group. Further, d 0.7 to 2.1 , C are 0.001-1.
0 and c + d is a positive number satisfying 0.8 to 3.0. In the organohydrogenpolysiloxane of the formula (2), R ³ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and specific examples thereof include the same as those exemplified for R ^2. Having no group unsaturated bond,
Particularly, a methyl group and a phenyl group are preferable. d is 0.7 ~
2.1, preferably 0.9-2, c is 0.001-1.
0, preferably 0.01 to 1, and c + d is 0.8 to
It is a positive number satisfying 3.0, preferably 0.9 to 2.5.

【００１５】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの２５℃における粘度は、０．５〜１０，０００ｃＳ
ｔ、好ましくは１〜５００ｃＳｔ、特に５〜１００ｃＳ
ｔの範囲であることが望ましい。粘度が０．５ｃＳｔよ
り低いと沸点が低くなって揮散し易いものとなり、１
０，０００ｃＳｔを超えると合成が困難になる。The viscosity of this organohydrogenpolysiloxane at 25 ° C. is 0.5 to 10,000 cS.
t, preferably 1 to 500 cSt, especially 5 to 100 cS
It is desirable to be within the range of t. If the viscosity is lower than 0.5 cSt, the boiling point is low and the substance is liable to volatilize.
If it exceeds 000 cSt, synthesis becomes difficult.

【００１６】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、メチルハイドロジェン環状ポリシロ
キサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハ
イドロジェンポリシロキサン共重合体、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジ
フェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、
（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる
共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位
と（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_3/2単位とからなる共重合体などが
挙げられる。Examples of the organohydrogenpolysiloxane include methylhydrogen cyclic polysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane capped at both ends with trimethylsiloxy groups, and dimethylsiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer capped at both ends with trimethylsiloxy groups. Dimethyl-siloxane-endblocked dimethylsiloxane at both ends, dimethylsiloxane-endblocked dimethylsiloxane-methylhydrogenpolysiloxane copolymer at both ends, trimethylsiloxy-endblocked methylhydrogenpolysiloxane-diphenylsiloxane copolymer at both ends, Trimethylsiloxy group-blocked methyl hydrogen polysiloxane / diphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer at both ends,
(CH ₃₎ a copolymer consisting of ₂ HSiO _1/2 units and SiO _4/2 units, (CH _{3) 2} HSiO _1/2 units and the SiO _4/2 units (C ₆ H ₅₎ SiO _3/2 And a copolymer composed of units.

【００１７】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロ
キサン１００部（重量部、以下同じ）に対し０．１〜４
０部、特に１〜１５部である。この場合、（Ｂ）成分の
ケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）は、（Ａ）成分中
のアルケニル基及び後述する（Ｃ）成分中のアルケニル
基の合計１モル当り、０．５〜１０モル、特に１〜３モ
ルであることが好ましい。ＳｉＨ基が上記範囲を外れる
と、硬化時に発泡し易くなったり、得られる硬化物の物
性低下や硬化後に高温下における物性が変化し易くなる
場合がある。The amount of the organohydrogenpolysiloxane (B) is 0.1 to 4 parts by weight per 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the organopolysiloxane (A).
0 parts, especially 1 to 15 parts. In this case, the silicon-bonded hydrogen atom (SiH group) of the component (B) is 0.5 to 10 mol per 1 mol of the total of the alkenyl group in the component (A) and the alkenyl group in the component (C) described later. And particularly preferably 1 to 3 mol. When the SiH group is out of the above range, foaming may easily occur during curing, or the physical properties of the obtained cured product may be deteriorated or the physical properties at a high temperature after curing may be easily changed.

【００１８】本発明における（Ｃ）成分の可溶性シリコ
ーンレジンは、本発明組成物の物理的強度を維持すると
共に、本発明の目的とする不燃化において重要な役割を
果たしている。なお、可溶性とは、各種有機溶剤、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤
や、シリコーンオイルなどの液状ジオルガノポリシロキ
サン等に溶解し得ることを意味する。The soluble silicone resin as the component (C) in the present invention maintains the physical strength of the composition of the present invention and plays an important role in the non-combustibility aimed at by the present invention. The term “soluble” means that it can be dissolved in various organic solvents, for example, aromatic organic solvents such as benzene, toluene, and xylene, and liquid diorganopolysiloxanes such as silicone oil.

【００１９】この可溶性シリコーンレジンとしては、基
本的にＲ₃ＳｉＯ_1/2単位（トリオルガノシロキシ単位）
とＳｉＯ₂単位及び／又はＲＳｉＯ_3/2単位（モノオルガ
ノシロキサン単位）を必須成分とすると三次元網状構造
の樹脂状物であり、Ｒ₂ＳｉＯ単位（ジオルガノシロキ
サン単位）は含んでもよい。ここで、Ｒは非置換又は置
換一価炭化水素基であり、前記したＲ¹と同様のアルケ
ニル基、Ｒ²と同様の非置換又は置換一価炭化水素基が
挙げられる。この場合、Ｒの中の１〜２０モル％、特に
３〜１０モル％がアルケニル基であることが好ましい。
また、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位／（ＳｉＯ₂単位＋ＲＳｉＯ_3/2
単位）がモル比で０．３〜１．５、特には０．５〜１．
２であることが好ましい。The soluble silicone resin is basically composed of R ₃ SiO _1/2 units (triorganosiloxy units).
And a SiO ₂ unit and / or RSiO _3/2 unit (monoorganosiloxane unit) as an essential component, it is a resinous material having a three-dimensional network structure, and may contain an R ₂ SiO unit (diorganosiloxane unit). Here, R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and examples thereof include the same alkenyl group as R ¹ and the same unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group as R ² . In this case, it is preferable that 1 to 20 mol%, particularly 3 to 10 mol% of R is an alkenyl group.
Also, R ₃ SiO _1/2 unit / (SiO ₂ unit + RSiO _3/2
(Unit) in a molar ratio of 0.3 to 1.5, particularly 0.5 to 1.
It is preferably 2.

【００２０】（Ｃ）成分の可溶性シリコーンレジンの配
合量は、（Ａ）成分１００部に対して１０〜１５０部、
好ましくは４０〜１００部である。１０部より少ないと
不燃化効果が乏しく、１５０部を超えると硬化物がゴム
弾性を失い、その機能を損なう。The compounding amount of the soluble silicone resin of the component (C) is 10 to 150 parts per 100 parts of the component (A).
Preferably it is 40 to 100 parts. If the amount is less than 10 parts, the incombustibility is poor, and if it exceeds 150 parts, the cured product loses rubber elasticity and impairs its function.

【００２１】本発明を構成する（Ｄ）成分の燃焼抑制剤
は、本発明の組成物において不燃性を発現させる添加剤
であり、酸化鉄、酸化セリウム、酸化チタンの１種又は
２種以上を使用する。酸化鉄としては、α−三酸化二
鉄、γ−三酸化二鉄、四酸化三鉄等が挙げられ、これら
酸化鉄の１種を単独で又はこれらを併用して用いること
が好ましい。The component (D) of the present invention, a combustion inhibitor, is an additive which makes the composition of the present invention nonflammable, and contains one or more of iron oxide, cerium oxide and titanium oxide. use. Examples of the iron oxide include α-diiron trioxide, γ-diiron trioxide, and triiron tetroxide, and it is preferable to use one of these iron oxides alone or in combination.

【００２２】上記燃焼抑制剤の平均粒子径は１μｍ以下
が好ましく、より好ましくは０．０２〜１μｍ、更に好
ましくは０．０５〜０．３μｍである。この平均粒子径
は例えばＢＥＴ吸着法や、レーザ光回折法による重量平
均値等として測定することができる。この平均粒子径が
小さくなりすぎると、必要とする量を添加した際に粘度
が著しく高くなり、接着剤を塗布するに際しての作業性
が損なわれる。また、１μｍより大きいと燃焼抑制効果
が劣る上、得られた接着剤にざらつき感が残り、面板に
この接着剤を薄膜状に塗布した場合に、ハニカムコアと
面板との接着剤層厚さの精度が低下したり、更に硬化物
の物性も著しく低下するおそれがある。The average particle size of the above-mentioned combustion suppressant is preferably 1 μm or less, more preferably 0.02 to 1 μm, and further preferably 0.05 to 0.3 μm. The average particle diameter can be measured, for example, as a weight average value by a BET adsorption method or a laser light diffraction method. If the average particle size is too small, the viscosity becomes extremely high when the required amount is added, and the workability in applying the adhesive is impaired. On the other hand, if it is larger than 1 μm, the effect of suppressing the combustion is inferior, and the obtained adhesive has a rough feeling. Accuracy may be reduced, and the physical properties of the cured product may be significantly reduced.

【００２３】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して２５〜２００部であり、好ましくは５０〜１
５０部である。この範囲より少ないと不燃化効果が得ら
れず、多いと接着性やゴム弾性などの物性が低下する。The amount of component (D) is 100
25 to 200 parts by weight, preferably 50 to 1
50 parts. If the amount is less than this range, a non-combustible effect cannot be obtained, and if it is more than this, physical properties such as adhesiveness and rubber elasticity deteriorate.

【００２４】（Ｅ）成分の接着付与剤としは、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン等のテトラアルコ
キシシランやこの部分加水分解縮合物、ビニルトリアル
コキシシラン等のアルケニル基含有アルコキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリア
ルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアルコ
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジアルコ
キシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシプロピルトリアルコキシシラン等
の（メタ）アクリロキシ基含有アルコキシシランなどの
一分子中に２個又は３個のアルコキシ基を有する炭素官
能性シランや、これらの部分加水分解縮合物としてのシ
ロキサン、一分子中に少なくとも１個のアルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）及び／又は
少なくとも１個のエポキシ基（エポキシ基を有するケイ
素原子に結合した一価の置換基）を有し、かつ一分子中
に少なくとも１個のケイ素原子結合水素原子（即ち、Ｓ
ｉＨ基）を有するシラン又はシロキサン（好ましくは直
鎖状又は環状のケイ素原子数２〜３０個、特に４〜１０
個程度のシロキサンオリゴマー）が挙げられる。なお、
エポキシ基を有するケイ素原子に結合した一価の置換基
としては下記のものが挙げられる。Examples of the adhesion-imparting agent of the component (E) include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane, partially hydrolyzed condensates thereof, and alkenyl-containing alkoxysilanes such as vinyltrialkoxysilane.
epoxy-containing alkoxysilanes such as β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl trialkoxysilane, γ-glycidoxypropyl trialkoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldialkoxysilane, γ-
Carbon-functional silanes having two or three alkoxy groups in one molecule, such as (meth) acryloxypropyl trialkoxysilanes and other alkoxysilanes containing (meth) acryloxy groups, and their partially hydrolyzed condensates Siloxane has at least one alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms) and / or at least one epoxy group (a monovalent substituent bonded to a silicon atom having an epoxy group) in one molecule. And at least one silicon-bonded hydrogen atom in one molecule (ie, S
a silane or siloxane having an iH group (preferably 2 to 30 linear or cyclic silicon atoms, particularly 4 to 10 silicon atoms)
Siloxane oligomers). In addition,
Examples of the monovalent substituent bonded to the silicon atom having an epoxy group include the following.

【００２５】[0025]

【化１】 Embedded image

【００２６】このようなシラン又はシロキサンの好適な
具体例としては、下記のものを挙げることができる。 （ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＨ （ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＯ−［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］_r［（Ｃ
Ｈ₃） ＨＳｉＯ］_s−Ｓｉ（ＣＨ₃Ｏ）₃ （式中、ｒは０以上の整数を示し、ｓは１以上の整数を
示す。） （ＣＨ₃Ｏ）₂ＨＳｉＯ−［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］_u［（Ｃ
Ｈ₃） ＨＳｉＯ］_v−ＳｉＨ（ＣＨ₃Ｏ）₂ （式中、ｕ及びｖは０以上の整数を示す。）Suitable silanes or siloxanes
Specific examples include the following. (CH_ThreeO)_ThreeSiH (CH_ThreeO)_ThreeSiO-[(CH_Three)_TwoSiO]_r[(C
H_Three) HSiO]_s-Si (CH_ThreeO)_Three (Wherein, r represents an integer of 0 or more, and s represents an integer of 1 or more.
Show. ) (CH_ThreeO)_TwoHSiO-[(CH_Three)_TwoSiO]_u[(C
H_Three) HSiO]_v-SiH (CH_ThreeO)_Two (In the formula, u and v each represent an integer of 0 or more.)

【００２７】[0027]

【化２】 Embedded image

【００２８】また、接着付与剤として下記一般式（３）
で示されるアルコキシシリルエステル化合物などが挙げ
られる。Further, the following general formula (3) is used as the adhesion-imparting agent.
And the like.

【００２９】[0029]

【化３】 （式中、Ｒ⁵はそれぞれ独立に炭素数１〜１０の非置換
又は置換一価炭化水素基であり、前記したＲ¹、Ｒ²と同
様のものが挙げられる。Ｒ⁴は炭素原子数１〜８のアル
キル基又はアルコキシアルキル基であり、アルコキシア
ルキル基としてはメトキシメチル基、メトキシエチル
基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等を挙げるこ
とができる。Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原子又は炭
素数１〜６のアルキル基であるが、好ましくはＲ⁶、Ｒ⁷
共に水素原子であるか、Ｒ⁶、Ｒ⁷のうち片方が水素原
子、他方がメチル基である。また、ｎは０〜２の整数、
ｍは０〜２の整数である。）Embedded image (Wherein, R ⁵ is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include the same as those described above for R ¹ and R ^2. R ⁴ has 1 carbon atom. And alkyl groups or alkoxyalkyl groups of Nos. 8 to 8, and examples of the alkoxyalkyl group include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group, etc. R ⁶ and R ⁷ are each independently a hydrogen atom Or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably R ⁶ , R ⁷
Both are hydrogen atoms, or one of R ⁶ and R ⁷ is a hydrogen atom and the other is a methyl group. N is an integer of 0 to 2;
m is an integer of 0 to 2. )

【００３０】（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対し０．１〜１０部、特に０．５〜５部である。The amount of the component (E) is 100
0.1 to 10 parts, especially 0.5 to 5 parts, per part.

【００３１】本発明を構成する（Ｆ）成分である白金族
金属や白金族金属化合物は、前述した（Ａ）成分及び
（Ｃ）成分中のアルケニル基と（Ｂ）成分のケイ素原子
結合水素原子（ＳｉＨ基）を付加反応させるための触媒
であり、従来公知のものが使用できる。例えば白金触媒
として、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような坦体
上に吸着させた微粒子状白金族金属、塩化第二白金、塩
化白金酸、塩化白金酸六水塩とオレフィン又はビニルメ
チルポリシロキサンとの錯体、塩化白金酸六水塩のアル
コール溶液、更にパラジウム触媒、ロジウム触媒などが
挙げられる。触媒の添加量は、付加反応を促進できる、
いわゆる触媒量でよく、通常、白金族金属量に換算して
１〜５００ｐｐｍの範囲で使用されるが、好ましくは１
０〜１００ｐｐｍの範囲が適当である。１ｐｐｍ未満で
あると付加反応が十分促進されず硬化が不十分である場
合があり、一方、５００ｐｐｍを超えて添加しても反応
性に対する影響も少なく、不経済である。The platinum group metal or platinum group metal compound which is the component (F) constituting the present invention is composed of the alkenyl group in the components (A) and (C) and the silicon-bonded hydrogen atom in the component (B). A catalyst for causing an addition reaction of (SiH group), a conventionally known catalyst can be used. For example, as a platinum catalyst, silica, alumina or fine particulate platinum group metal adsorbed on a carrier such as silica gel, platinum chloride, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid hexahydrate and olefin or vinylmethylpolysiloxane Examples include a complex, an alcohol solution of chloroplatinic acid hexahydrate, a palladium catalyst, and a rhodium catalyst. The amount of catalyst added can promote the addition reaction,
A so-called catalyst amount may be used, and it is usually used in a range of 1 to 500 ppm in terms of a platinum group metal amount.
A range of 0 to 100 ppm is appropriate. If it is less than 1 ppm, the addition reaction may not be sufficiently promoted and the curing may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 500 ppm, the effect on the reactivity is small, and it is uneconomical.

【００３２】本発明のシリコーン接着剤組成物は、前記
したように（Ａ）〜（Ｆ）成分を必須成分とするもので
あるが、必要に応じて無機質充填剤、帯電防止剤、耐熱
剤、カーボンブラック、顔料、ガラス繊維、炭素繊維な
どを添加してもよい。無機質充填剤としては、煙霧質シ
リカ、沈殿シリカ等の補強性充填剤や珪藻土、石英微粉
末、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、亜鉛華な
どが例示され、これらの１種又は２種以上を用いてもよ
い。更に、これら無機質充填剤の表面は未処理のままで
も又はオルガノクロロシラン及びヘキサオルガノシラザ
ン等の有機ケイ素化合物で表面が疎水化処理されている
ものでもよい。The silicone adhesive composition of the present invention contains the components (A) to (F) as essential components as described above. If necessary, an inorganic filler, an antistatic agent, a heat-resistant agent, Carbon black, pigments, glass fibers, carbon fibers and the like may be added. Examples of the inorganic filler include reinforcing fillers such as fumed silica and precipitated silica, and diatomaceous earth, quartz fine powder, aluminum oxide, aluminum silicate, zinc white, and the like. Is also good. Further, the surface of these inorganic fillers may be left untreated, or may be those whose surfaces have been subjected to hydrophobic treatment with an organosilicon compound such as organochlorosilane and hexaorganosilazane.

【００３３】また、この組成物には、常温での保存下お
ける硬化反応の進行を抑制するためにポリメチルビニル
シロキサン環状化合物、アセチレン系アルコール、過酸
化物等の公知の白金族触媒抑制剤を添加することが好ま
しい。In addition, a known platinum group catalyst inhibitor such as a polymethylvinylsiloxane cyclic compound, acetylene-based alcohol, or peroxide is added to the composition to suppress the progress of the curing reaction during storage at room temperature. It is preferred to add.

【００３４】本発明のシリコーン接着剤組成物は、図１
に示すようなハニカム構造体の作製に用いられ、ハニカ
ムコア１と面板３，４、枠材２と面板３，４とを接着す
るのに使用されるが、ハニカム構造体の構成は図１に示
すものに限定されない。The silicone adhesive composition of the present invention is shown in FIG.
And is used to bond the honeycomb core 1 to the face plates 3 and 4 and the frame member 2 to the face plates 3 and 4. The structure of the honeycomb structure is shown in FIG. It is not limited to what is shown.

【００３５】この場合、ハニカム構造体の面板の材質と
しては、アルミニウム合金、鋼鉄、チタン、銅等の金
属、ガラス、セラミックなどが使用できる。これらは耐
食性や意匠性の観点から、不燃性に悪影響を及ぼさない
範囲内で塗装などの表面処理が施されていてもよい。ハ
ニカムコアには、不燃性の観点から、アルミニウム合金
やステンレス鋼等の金属製がよい。枠材も同様にアルミ
ニウム合金、鋼鉄、チタン等の金属製がよい。In this case, as the material of the face plate of the honeycomb structure, metals such as aluminum alloy, steel, titanium, and copper, glass, and ceramics can be used. From the viewpoints of corrosion resistance and design, these may be subjected to surface treatment such as coating within a range that does not adversely affect nonflammability. The honeycomb core is preferably made of metal such as aluminum alloy and stainless steel from the viewpoint of noncombustibility. Similarly, the frame material is preferably made of metal such as aluminum alloy, steel, and titanium.

【００３６】面板とハニカムコア、或いは、面板と枠材
の接着に使用する接着剤量は２５０〜５００ｇ／ｍ²が
よく、面板側に均一に塗布する。２５０ｇ／ｍ²より少
ない場合には均一に塗布するのが困難で接着強さも低下
する。一方、５００ｇ／ｍ²を超えて塗布しても不燃性
が低下するばかりでなく、接着強さも増加せず、不経済
である。The amount of the adhesive used for bonding the face plate to the honeycomb core or the face plate to the frame material is preferably 250 to 500 g / m ² , and is uniformly applied to the face plate. When the amount is less than 250 g / m ² , it is difficult to apply the composition uniformly, and the adhesive strength is reduced. On the other hand, if it exceeds 500 g / m ² , the nonflammability is not only lowered, but also the adhesive strength is not increased, which is uneconomical.

【００３７】なお、このハニカム構造体は、建造物の屋
根、壁、天井、床等に使用される。The honeycomb structure is used for a roof, a wall, a ceiling, a floor and the like of a building.

【００３８】[0038]

【発明の効果】本発明のシリコーン接着剤組成物をハニ
カム構造体の接着に使用することにより、昭和４５年建
設省告示第１８２８号に規定する基材試験に合格でき、
建築基準法第２条第９号に規定される不燃材料の認定を
受けることが可能である。By using the silicone adhesive composition of the present invention for bonding a honeycomb structure, it is possible to pass the base material test specified in the Ministry of Construction Notification No. 1828 of 1970.
It is possible to receive certification for non-combustible materials specified in Article 2, Item 9 of the Building Standards Act.

【００３９】[0039]

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、下記の例において、部は重量部を示
し、粘度は２５℃の値である。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, in the following examples, a part shows a weight part and the viscosity is a value of 25 degreeC.

【００４０】〔実施例１〕ジメチルビニルシロキシ単位
５モル％、トリメチルシロキシ単位４０モル％、ＳｉＯ
₂単位５５モル％から構成される可溶性シリコーンレジ
ン３２部と、粘度１，０００ｃＳｔである分子鎖両末端
トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４８
部との混合物８０部に、平均構造式が式（４）の粘度１
０ｃＳｔのメチルハイドロジェンポリシロキサン３．７
部、平均粒子径（ＢＥＴ吸着法による）が０．２μｍの
四酸化三鉄１５０部、式（５）で示される接着付与剤
３．２部、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
（白金含有量２重量％）０．１２部、それにアセチレン
アルコール系白金族触媒抑制剤０．２部、疎水性シリカ
３．９部からなるシリコーン接着剤組成物を調製した。
なお、組成物中の総ビニル基に対するメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン及び接着付与剤中のケイ素原子結合
水素原子のモル比は１．４であった。Example 1 5 mol% of dimethylvinylsiloxy units, 40 mol% of trimethylsiloxy units, SiO
32 parts of a soluble silicone resin composed of 55 mol% of ₂ units and dimethylpolysiloxane 48 having a viscosity of 1,000 cSt and capped at both ends of a molecular chain with a trivinylsiloxy group.
And 80 parts of the mixture having a viscosity of 1 having an average structural formula of formula (4)
0 cSt methyl hydrogen polysiloxane 3.7
Parts, 150 parts of triiron tetroxide having an average particle diameter (by BET adsorption method) of 0.2 μm, 3.2 parts of an adhesion promoter represented by the formula (5), and an isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid (platinum content: 2 % By weight), 0.2 parts of an acetylene alcohol-based platinum group catalyst inhibitor, and 3.9 parts of hydrophobic silica were prepared.
The molar ratio of methyl hydrogen polysiloxane and silicon-bonded hydrogen atoms in the adhesion promoter to total vinyl groups in the composition was 1.4.

【００４１】[0041]

【化４】 Embedded image

【００４２】〔実施例２〕四酸化三鉄１５０部に代え
て、燃焼抑制剤がα−三酸化二鉄（平均粒子径：０．３
μｍ）５８部であり、またその他の成分として結晶性シ
リカが６０部（平均粒子径：１５μｍ）であることとし
た以外は実施例１と同様の組成物を作製した。Example 2 In place of 150 parts of ferric tetroxide, the combustion inhibitor was α-diiron trioxide (average particle diameter: 0.3
μm), and the same composition as in Example 1 was prepared except that crystalline silica was 60 parts (average particle diameter: 15 μm) as another component.

【００４３】〔実施例３〕四酸化三鉄１５０部に代え
て、燃焼抑制剤がγ−三酸化二鉄（平均粒子径：０．３
μｍ）と四酸化三鉄（平均粒子径：０．２μｍ）の混合
物で、各々の添加量が５８部であることとした以外は実
施例１と同様の組成物を作製した。Example 3 Instead of 150 parts of triiron tetroxide, the combustion inhibitor was γ-diiron trioxide (average particle diameter: 0.3
μm) and triiron tetroxide (average particle diameter: 0.2 μm), and the same composition as in Example 1 was prepared except that the addition amount was 58 parts.

【００４４】〔比較例１〕四酸化三鉄１５０部に代え
て、燃焼抑制剤が結晶水含有水酸化アルミニウム（平均
粒子径：９μｍ）１５０部であることとした以外は実施
例１と同様の組成物を作製した。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the combustion inhibitor was 150 parts of aluminum hydroxide containing crystal water (average particle diameter: 9 μm) instead of 150 parts of ferric tetroxide. A composition was made.

【００４５】〔比較例２〕四酸化三鉄１５０部に代え
て、燃焼抑制剤が結晶水含有ホウ酸亜鉛１５０部（平均
粒子径：８μｍ）であることとした以外は実施例１と同
様の組成物を作製した。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the combustion inhibitor was 150 parts of zinc borate containing crystal water (average particle diameter: 8 μm) instead of 150 parts of ferric tetroxide. A composition was made.

【００４６】次に、上記シリコーン接着剤組成物を用い
て図１に示すハニカム構造体を作製した。この場合、ハ
ニカムコアは、アルミニウム合金（ＪＩＳ Ｈ ４００
０，Ａ３００３，厚さ７６μｍ）の箔でできたハニカム
コア（セルサイズ３／１６ｉｎｃｈ，セル高さ４７．５
ｍｍ，長さ４０ｍｍ，幅４０ｍｍ）を使用した。Next, a honeycomb structure shown in FIG. 1 was prepared using the above silicone adhesive composition. In this case, the honeycomb core is made of an aluminum alloy (JIS H400
Honeycomb core (cell size: 3/16 inch, cell height: 47.5)
mm, length 40 mm, width 40 mm).

【００４７】面板にはクロメート処理した後、エポキシ
樹脂塗料を５μｍ塗装し、上面（意匠面）に更にポリエ
ステル樹脂塗料を１５μｍ塗装したアルミニウム合金
（ＪＩＳ Ｈ ４０００，Ａ１０５０，厚さ１．０又は
１．５ｍｍ，長さ４０ｍｍ，幅４０ｍｍ）又はチタン
（ＪＩＳ Ｈ ４６００，１種，厚さ１．０又は１．５
ｍｍ，長さ４０ｍｍ，幅４０ｍｍ）を圧延上がりのまま
使用した。An aluminum alloy (JIS H 4000, A1050, thickness 1.0 or 1.10) coated with 5 μm of epoxy resin paint and 15 μm of polyester resin paint on the upper surface (design surface) after chromate treatment on the face plate. 5 mm, length 40 mm, width 40 mm) or titanium (JIS H 4600, 1 type, thickness 1.0 or 1.5)
mm, length 40 mm, width 40 mm) were used as they were after rolling.

【００４８】ハニカム構造体は、シリコーン接着剤組成
物３５０ｇ／ｍ²を均一に塗布した上面板（厚さ１．５
ｍｍ）と下面板（厚さ１．０ｍｍ）でハニカムコアを上
下より挟んで固定した後、８０℃で４時間加熱すること
により作製した（図１参照）。The honeycomb structure was made of a top plate (thickness: 1.5 g) uniformly coated with 350 g / m ² of the silicone adhesive composition.
mm) and a lower plate (thickness: 1.0 mm), sandwiching and fixing the honeycomb core from above and below, followed by heating at 80 ° C. for 4 hours (see FIG. 1).

【００４９】不燃性の試験は建設省告示第１８２８号に
記載の基材試験法に従って実施した。上記の要領で作製
したハニカム構造体を約７５０℃に保たれた電気炉内に
入れ、２本の熱電対により平均温度上昇値を測定する。
平均温度上昇値が５０℃を超えなければ合格と判定され
る。試験結果を表１に示す。The nonflammability test was carried out in accordance with the substrate test method described in Ministry of Construction Notification No. 1828. The honeycomb structure manufactured as described above is placed in an electric furnace maintained at about 750 ° C., and the average temperature rise value is measured using two thermocouples.
If the average temperature rise value does not exceed 50 ° C., it is determined to be acceptable. Table 1 shows the test results.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】ハニカム構造体の一例を示す概略断面図であ
る。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a honeycomb structure.

【符号の説明】 １ ハニカムコア ２ 枠材 ３，４ 面板 ５ 接着剤[Explanation of Signs] 1 Honeycomb core 2 Frame material 3, 4 face plate 5 Adhesive

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 183:05） (72)発明者 馬場 武明 東京都港区新橋５丁目11番３号 住友軽金 属工業株式会社内 (72)発明者 久田 貞夫 東京都港区新橋５丁目11番３号 住友軽金 属工業株式会社内 (72)発明者 宮尾 武史 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 柳沼 篤 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 藤木 弘直 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 原田 良文 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C09J 183: 05) (72) Inventor Takeaki Baba 5-11-3 Shimbashi, Minato-ku, Tokyo Sumitomo Light Metal Industries, Ltd. ( 72) Inventor Sadao Hisa 5-11-3, Shimbashi, Minato-ku, Tokyo Sumitomo Light Metal Industries Co., Ltd. (72) Inventor Takeshi Miyao 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture Silicone Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Inside Electronic Materials Research Laboratory (72) Inventor Atsushi Yaginuma 1-10 Hitomi, Matsuida-machi, Usui-gun, Gunma Prefecture Inside Silicone Electronic Materials Research Laboratory Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Hironao Fujiki Matsuda-cho, Matsui-machi, Usui-gun, Gunma Prefecture No. 1-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Technology Laboratory (72) Inventor Yoshifumi Harada Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Hitomi address 1 10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. silicone electronic materials technology within the Institute

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）一分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少な くとも平均２個有し、２５℃における粘度が１００センチストークス以上である オルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも平均２個有し、２ ５℃における粘度が０．５〜１０，０００センチストークスであるオルガノハイ ドロジェンポリシロキサン ０．１〜４０重量部、 （Ｃ）可溶性シリコーンレジン １０〜１５０重量部、 （Ｄ）酸化鉄、酸化セリウム及び酸化チタンから選択される１種又は２種以上の 燃焼抑制剤 ２５〜２５０重量部、 （Ｅ）接着付与成分 ０．１〜１０重量部、 （Ｆ）白金族金属又は白金族金属化合物 触媒量 を必須成分とすることを特徴とする不燃化ハニカム構造
体用シリコーン接着剤組成物。(A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity at 25 ° C. of 100 centistokes or more; 0.1 to 40 parts by weight of an organohydrogenpolysiloxane having an average of at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity at 25 ° C of 0.5 to 10,000 centistokes; (C) 10 to 150 parts by weight of a soluble silicone resin, (D) 25 to 250 parts by weight of one or more kinds of combustion inhibitors selected from iron oxide, cerium oxide and titanium oxide, (E) adhesion-imparting component 0 1 to 10 parts by weight, (F) a platinum group metal or a platinum group metal compound catalyst amount as an essential component. Adhesive composition. 【請求項２】 燃焼抑制剤として、四酸化三鉄、α−三
酸化二鉄及びγ−三酸化二鉄から選ばれる１種又は２種
以上の混合物を使用した請求項１記載の組成物。2. The composition according to claim 1, wherein one or a mixture of two or more kinds selected from triiron tetroxide, α-diiron trioxide and γ-diiron trioxide is used as the combustion inhibitor. 【請求項３】 燃焼抑制剤の平均粒子径が１μｍ以下で
ある請求項１又は２記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein the average particle size of the combustion inhibitor is 1 μm or less. 【請求項４】 ハニカムコアと面板及び枠材と面板とを
それぞれ請求項１、２又は３記載のシリコーン接着剤組
成物で接着してなることを特徴とする不燃化ハニカム構
造体。4. A non-combustible honeycomb structure comprising a honeycomb core and a face plate, and a frame member and a face plate bonded to each other with the silicone adhesive composition according to claim 1, 2 or 3. 【請求項５】 面板が金属、ガラス又はセラミック板か
ら形成され、枠材が金属より形成された請求項４記載の
構造体。5. The structure according to claim 4, wherein the face plate is formed of a metal, a glass or a ceramic plate, and the frame member is formed of a metal.