JPH1097105A - Liquid developer for electrostatic latent image and image forming method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtian high printing density and good reproducibility of an image by using an electrostatic latent image liquid developer having dispersion of a resin, coloring agent and dispersant and preparing the coloring agent of the developer from a carbon black and a specified C.I.Solvent Black. SOLUTION: This electrostatic latent image liquid developer is produced by dispersing a resin, coloring agent and dispersant in an electric insulating aliphatic hydrocarbon solvent. The coloring agent consists of a carbon black and C.I.Solvent Black 5 or 7. The carbon black and C.I.Solvent black 5 or 7 are preferably added with an adding ratio of 1:3 to 2:1. Further, the solid content of the coloring agent in the solid content of the developer is preferably controlled to between >=25wt.% and <=80wt.%, preferably between >=30wt.% and <=70wt.%. By using the liquid developer, good image reproducibility with high printing density can be obtd.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式また
は静電記録方式によって形成される静電潜像の現像に用
いられる液体現像剤に関する。特にイオン流によってイ
オン画像を形成するイオンプリンターを用いて、記録媒
体上にイオンパターンを形成し、このイオンパターン形
成画像に従って現像して情報記録、画像記録体を得るイ
オンフロー記録方法の現像剤として有効に用いられる。The present invention relates to a liquid developer used for developing an electrostatic latent image formed by an electrophotographic system or an electrostatic recording system. In particular, using an ion printer that forms an ion image by an ion flow, an ion pattern is formed on a recording medium, developed according to the ion pattern-formed image, and information is recorded. Used effectively.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般の液体現像剤は、脂肪族炭化水素系
溶剤の如く、電気抵抗が高く、かつ誘電率の低い電気絶
縁性担体液中に結着剤、着色剤、添加剤等を含有して成
るトナー粒子を分散させたものであって、通常結着剤と
して天然または合成樹脂、着色剤として顔料または染
料、添加剤として金属セッケン等の分散剤を各々担体液
に混合し、均一に混練して、不揮発分が１〜２０wt％程
度の濃縮トナーを調製し、次いでこの濃縮トナーを不揮
発分０．１〜５wt％程度になるように希釈して調製する
もので、例えば特開昭６２−８９９７１などに記載され
る現像剤が挙げられる。2. Description of the Related Art A general liquid developer contains a binder, a coloring agent, an additive and the like in an electrically insulating carrier liquid having a high electric resistance and a low dielectric constant, such as an aliphatic hydrocarbon solvent. It is a dispersion of the toner particles, which is usually a natural or synthetic resin as a binder, a pigment or dye as a colorant, a dispersant such as metal soap as an additive, respectively mixed with the carrier liquid, uniformly The concentrated toner having a non-volatile content of about 1 to 20 wt% is prepared by kneading, and then the concentrated toner is prepared by diluting the concentrated toner to have a non-volatile content of about 0.1 to 5 wt%. -89971 and the like.

【０００３】このような液体現像剤をイオンフロー記録
方法の現像剤として使用した場合、イエロー、マゼン
タ、シアンなどの有機顔料では十分な印字濃度が得られ
るのに対して、ブラックでは特開昭６２−８９９７１に
記載されているカーボンブラックＭＡ−１００，スピリ
ットブラックＰＡＢなどを使用したのでは十分な印字濃
度が得られないといった問題があった。When such a liquid developer is used as a developer in an ion flow recording method, a sufficient print density can be obtained with an organic pigment such as yellow, magenta, and cyan, while black can be obtained by a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. The use of carbon black MA-100, spirit black PAB and the like described in US Pat. No. 89971 has a problem that a sufficient print density cannot be obtained.

【０００４】このブラックトナーで十分な印字濃度が得
られない理由としては、 （１）着色力の弱さ （２）帯電量が適正でない などが考えられるが、特に、着色力の弱さが問題になる
ことが推測された。[0004] The reason why a sufficient printing density cannot be obtained with the black toner is considered to be (1) weak coloring power, and (2) improper charge amount. Was supposed to be.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の欠点に鑑み創案されたもので、その目的とするとこ
ろは、印字濃度が高く、良好な画像再現性を得ることが
できる静電潜像用液体現像剤を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks of the prior art. It is an object of the present invention to provide an electrostatic discharge device having a high print density and capable of obtaining good image reproducibility. It is to provide a liquid developer for a latent image.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明は以下の構成からなる。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention has the following arrangement.

【０００７】電気絶縁性の脂肪族炭化水素溶剤に、
（ａ）樹脂，（ｂ）着色剤，（ｃ）分散剤を分散させて
なる静電潜像用液体現像剤において、着色剤がカーボン
ブラックとＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ５もし
くは７からなることを特徴とする静電潜像用液体現像
剤。[0007] The electrically insulating aliphatic hydrocarbon solvent,
(A) a resin, (b) a colorant, and (c) a liquid developer for an electrostatic latent image obtained by dispersing a dispersant, wherein the colorant is carbon black and C.I. I. A liquid developer for an electrostatic latent image, comprising Solvent Black 5 or 7.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明では、電気絶縁性の脂肪族
炭化水素溶剤を樹脂，着色剤，分散剤の分散媒ないし
は、担体液として用いる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, an electrically insulating aliphatic hydrocarbon solvent is used as a dispersion medium or a carrier liquid for a resin, a colorant and a dispersant.

【０００９】電気絶縁性の脂肪族炭化水素系溶剤として
は、特に制限するものではないが、通常電気抵抗が１０
9 Ω・cm以上で誘電率が３以下であるもので、沸点が６
８〜２５０℃の範囲の例えばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウン
デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、イソオクタ
ン、リグロイン及びそれらの混合物等、市販品としては
エッソ石油株式会社から販売されている“アイソパー”
Ｅ，Ｇ，Ｈ，Ｌ，Ｍ、“ソルベッソ”１５０、シェル石
油株式会社から販売されている“シェルゾール”７１、
出光石油株式会社から販売されている“ＩＰソルベン
ト”１０１６，１６２０，２０２８、日本油脂株式会社
から販売されているＮＡＳ−３、ＮＡＳ−４などの有機
溶剤が例として挙げられる。特に沸点が、１５０〜２５
０℃の溶剤、例えば“アイソパー”Ｇ，Ｈ，Ｌが好まし
い。The electrically insulating aliphatic hydrocarbon solvent is not particularly limited, but usually has an electric resistance of 10 or less.
It has a dielectric constant of not more than 9 Ω · cm and not more than 3, and has a boiling point of 6
Commercially available, such as n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane, n-tridecane, isooctane, ligroin and mixtures thereof in the range of 8 to 250 ° C. "ISOPAR" sold by Esso Oil Co., Ltd.
E, G, H, L, M, “Solvesso” 150, “Shellsol” 71 sold by Shell Sekiyu KK,
Organic solvents such as "IP Solvent" 1016, 1620, and 2028 sold by Idemitsu Oil Co., Ltd., and NAS-3 and NAS-4 sold by NOF Corporation are listed as examples. Particularly, the boiling point is 150 to 25.
Solvents at 0 ° C., such as “Isopar” G, H, L, are preferred.

【００１０】本発明の液体現像剤に使用される樹脂とし
ては、エチレン系共重合体、アクリル系共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共
重合体、エチレンとメタクリル酸の金属イオン架橋ポリ
マー、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−無水
マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリレ
ート三元共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、酢
酸ビニル−メタクリル共重合体などが用いられるが、好
ましくは、樹脂がアクリル酸アルキルおよびメタクリル
酸アルキルから選ばれた１種類以上とアクリル酸シクロ
アルキル、メタクリル酸シクロアルキル、アクリル酸ア
ラルキルおよびメタクリル酸アラルキルから選ばれた１
種類以上を主構成成分とする脂肪族炭化水素系溶剤に可
溶性の共重合体セグメントと酢酸ビニルを主構成成分と
する前記溶剤に不溶性の重合体セグメントからなり、全
体として前記溶剤に不溶性の非ゲル状の共重合体であ
る。The resin used in the liquid developer of the present invention includes an ethylene copolymer, an acrylic copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylate copolymer, and a metal such as ethylene and methacrylic acid. Ion-crosslinked polymers, ethylene-vinyl chloride copolymers, ethylene-maleic anhydride copolymers, ethylene-vinyl acetate-acrylate terpolymers, vinyl acetate-acrylic copolymers, vinyl acetate-methacrylic copolymers, etc. Preferably, the resin is at least one resin selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate and one or more resin selected from cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate, aralkyl acrylate and aralkyl methacrylate.
A non-gel non-gel insoluble in the solvent as a whole, comprising a copolymer segment soluble in an aliphatic hydrocarbon solvent having a main component of at least one kind and a polymer segment insoluble in the solvent having vinyl acetate as a main component. Copolymer.

【００１１】このような樹脂を用いることで、着色粒子
の溶剤中での帯電特性、分散性、および紙への定着性の
バランスがとれた現像剤を得ることができる。可溶性の
共重合体セグメントとしては、アクリル酸アルキルおよ
びメタクリル酸アルキルから選ばれた１種類以上とアク
リル酸シクロアルキル、メタクリル酸シクロアルキル、
アクリル酸アラルキルおよびメタクリル酸アラルキルか
ら選ばれた１種類以上を主構成成分とする共重合体セグ
メントが好ましく用いられ、このうち特にアクリル酸ア
ルキルおよびメタクリル酸アルキルから選ばれた１種類
以上とアクリル酸シクロアルキルおよびメタクリル酸シ
クロアルキルから選ばれた１種類以上を主構成成分とす
る共重合体セグメントが好ましい。可溶性の共重合体セ
グメントとしては、他にこれら以外のビニル化合物、例
えばバーサチック酸ビニルなどと共重合してもよい。通
常これらの共重合割合は目的に応じ変わりうるが、強い
て一般に使われる範囲を示せば、アクリル酸アルキルお
よびメタクリル酸アルキルから選ばれた１種が４０〜８
０wt％、好ましくは４５〜７５wt％、アクリル酸シクロ
アルキル、メタクリル酸シクロアルキル、アクリル酸ア
ラルキルおよびメタクリル酸アラルキルから選ばれた１
種が２０〜６０wt％、好ましくは２５〜５０wt％、ビニ
ル化合物が０〜２０wt％、好ましくは５〜１５wt％の範
囲が用いられる。By using such a resin, it is possible to obtain a developer in which the charging characteristics of the colored particles in a solvent, the dispersibility, and the fixing property to paper are well balanced. As the soluble copolymer segment, one or more selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate and cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate,
A copolymer segment having at least one selected from aralkyl acrylate and aralkyl methacrylate as a main component is preferably used, and among them, at least one selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate is preferably used. A copolymer segment containing at least one selected from alkyl and cycloalkyl methacrylate as a main component is preferable. The soluble copolymer segment may be copolymerized with other vinyl compounds such as vinyl versatate. Usually, the copolymerization ratio can be varied depending on the purpose. However, if a generally used range is shown, one type selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate is 40 to 8%.
0 wt%, preferably 45-75 wt%, selected from cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate, aralkyl acrylate and aralkyl methacrylate
A range of 20 to 60% by weight of seeds, preferably 25 to 50% by weight, and a vinyl compound of 0 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight are used.

【００１２】可溶性の共重合体セグメントとして用いら
れるアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルの
アルキル基としては特に制限するものではないが、通
常、炭素数３〜２０、好ましくは、炭素数４〜１８のア
ルキル基をもったものが好ましく使用される。具体例と
しては、アクリル酸またはメタクリル酸のブチル、イソ
ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、
イソノニル、デシル、ラウリル、ドデシル、ステアリル
等のエステルが用いられる。本発明でいうアクリル酸シ
クロアルキルまたはメタクリル酸シクロアルキルのシク
ロアルキル基としては、特に制限はないが、通常炭素数
６〜８であり、好ましくはシクロヘキシル基が挙げられ
る。具体例としては、アクリル酸シクロヘキシルやメタ
クリル酸シクロヘキシルが最も好ましく用いられる。ま
た、アクリル酸アラルキルまたはメタクリル酸アラルキ
ルとしてはアクリル酸ベンジルやメタクリル酸ベンジル
が最も好ましく用いられる。The alkyl group of the alkyl acrylate or alkyl methacrylate used as the soluble copolymer segment is not particularly limited, but is usually an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. Those having a group are preferably used. Specific examples include butyl or isobutyl acrylate, methacrylate, t-butyl, 2-ethylhexyl, octyl,
Esters such as isononyl, decyl, lauryl, dodecyl and stearyl are used. The cycloalkyl group of the cycloalkyl acrylate or cycloalkyl methacrylate in the present invention is not particularly limited, but usually has 6 to 8 carbon atoms, and preferably includes a cyclohexyl group. As a specific example, cyclohexyl acrylate or cyclohexyl methacrylate is most preferably used. As aralkyl acrylate or aralkyl methacrylate, benzyl acrylate or benzyl methacrylate is most preferably used.

【００１３】可溶性の共重合体セグメントの重合時に有
機メルカプタンを重合調製剤として用いると、不溶性の
重合体セグメントの分散安定性が向上するので、より好
ましい。この有機メルカプタンとしては、一般に重合調
製剤として用いられる高級アルキルメルカプタンが用い
られ、特に制限するものではないが、通常炭素数７以
上、好ましくは炭素数８〜２０のアルキル基を有する高
級アルキルメルカプタンが用いられる。特にｎ−オクチ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタンなど
が好ましく用いられる。また、可溶性の共重合体セグメ
ントの重合触媒としては、特に制限はないが、通常アル
キル基の炭素数が３〜６のアゾビスアルキルニトリルが
用いられる。特にアゾビスイソブチロニトリルが好まし
い。It is more preferable to use an organic mercaptan as a polymerization regulator during the polymerization of the soluble copolymer segment, since the dispersion stability of the insoluble polymer segment is improved. As the organic mercaptan, higher alkyl mercaptans generally used as polymerization regulators are used, and there is no particular limitation. Usually, higher alkyl mercaptans having an alkyl group having 7 or more carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, are used. Used. Particularly, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan and the like are preferably used. The polymerization catalyst for the soluble copolymer segment is not particularly limited, but usually an azobisalkylnitrile having 3 to 6 carbon atoms in the alkyl group is used. In particular, azobisisobutyronitrile is preferred.

【００１４】不溶性の共重合体セグメントとしては、酢
酸ビニルを主構成成分とする共重合体セグメントが好ま
しく用いられ、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アル
キル、アクリル酸シクロアルキル、メタクリル酸シクロ
アルキル、アクリル酸アラルキルおよびメタクリル酸ア
ラルキルなどの１種類以上との共重合体セグメントであ
ってもよい。酢酸ビニルを主構成成分とする重合体セグ
メントとしては、酢酸ビニル成分が５０〜１００wt％、
好ましくは６５〜１００wt％の重合体セグメントまたは
共重合体セグメントが好ましく用いられる。ここでいう
アクリル酸またはメタクリル酸アルキルとしては特に制
限するものではないが、そのアルキル基が通常炭素数１
〜２０の、好ましくは１〜１８のアルキル基を有するも
のであり、具体的には、アクリル酸またはメタクリル酸
メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、イソブチル、
オクチル、ステアリル、イソノニルなどのエステルが好
ましく用いられる。ここでいうアクリル酸シクロアルキ
ルまたはメタクリル酸シクロアルキルのシクロアルキル
基としては、特に制限するものではないが通常炭素数６
〜８であり、好ましくはシクロヘキシル基が挙げられ
る。具体例としては、アクリル酸シクロヘキシルやメタ
クリル酸シクロヘキシルが最も好ましく用いられる。ま
た、アクリル酸アラルキルまたはメタクリル酸アラルキ
ルとしてはアクリル酸ベンジルやメタクリル酸ベンジル
が最も好ましく用いられる。As the insoluble copolymer segment, a copolymer segment containing vinyl acetate as a main component is preferably used, and alkyl acrylate, alkyl methacrylate, cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate, aralkyl acrylate are preferred. And a copolymer segment with one or more kinds of aralkyl methacrylate and the like. As a polymer segment having vinyl acetate as a main component, a vinyl acetate component is 50 to 100 wt%,
Preferably, a polymer segment or a copolymer segment of 65 to 100% by weight is preferably used. The alkyl acrylate or alkyl methacrylate here is not particularly limited, but the alkyl group usually has 1 carbon atom.
-20, preferably 1-18 alkyl groups, specifically methyl acrylate or methyl methacrylate, ethyl, 2-hydroxyethyl, isobutyl,
Esters such as octyl, stearyl and isononyl are preferably used. The cycloalkyl group of the cycloalkyl acrylate or the cycloalkyl methacrylate herein is not particularly limited, but usually has 6 carbon atoms.
To 8, preferably a cyclohexyl group. As a specific example, cyclohexyl acrylate or cyclohexyl methacrylate is most preferably used. As aralkyl acrylate or aralkyl methacrylate, benzyl acrylate or benzyl methacrylate is most preferably used.

【００１５】不溶性の重合体セグメントを製造するとき
に用いられる重合触媒としては、通常ジアシルパーオキ
サイド類が使用可能であるが、ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキシド等が好ましく用いられる。As the polymerization catalyst used for producing the insoluble polymer segment, diacyl peroxides can be usually used, but benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide and the like are preferably used. Can be

【００１６】本発明の液体現像剤に使用される樹脂とし
ての共重合体の製造法としては、例えば前記脂肪族炭化
水素性溶剤を反応溶媒として用いることができ、先ず該
反応溶媒中に可溶性の共重合体セグメントを構成するた
めのモノマーを加え、重合して可溶性の共重合体セグメ
ントを得たのち、そのままの状態で次いで不溶性の重合
体セグメントを構成するためのモノマーを加え、重合す
るという二段法で得ることもできる。共重合体の分子量
は、用いるモノマーの種類およびその組み合わせによっ
て異なるが、重量平均分子量で５，０００〜５０，００
０に調製するのが好ましく、８，０００〜２０，０００
に調製するのが特に好ましい。可溶性の共重合セグメン
トと不溶性の重合体セグメントの割合は、用いるモノマ
ーの組み合わせによって異なるが、一般的には、可溶性
の共重合体セグメントが共重合体全体の２５〜６０重量
％、特に３０〜４５重量％の範囲にあるのが好ましい。
この範囲の場合、不溶性の重合体セグメントの粒子径が
小さくなると推定され、着色剤と可溶性の共重合体セグ
メントとの結合が充分なされる。なお、共重合体は、上
記可溶性の共重合体セグメントと不溶性の重合体セグメ
ントからなるグラフト共重合体であることが好ましい
が、両セグメントを有する共重合体であれば、必ずしも
これのみに限定されるわけでない。As a method for producing a copolymer as a resin used in the liquid developer of the present invention, for example, the above-mentioned aliphatic hydrocarbon solvent can be used as a reaction solvent. A monomer for composing the copolymer segment is added, polymerization is performed to obtain a soluble copolymer segment, and then a monomer for composing the insoluble polymer segment is added as it is, followed by polymerization. It can also be obtained by a step method. The molecular weight of the copolymer varies depending on the type of the monomer used and the combination thereof, but is 5,000 to 50,000 in terms of weight average molecular weight.
0, preferably from 8,000 to 20,000
It is particularly preferred to prepare Although the ratio of the soluble copolymer segment to the insoluble polymer segment varies depending on the combination of the monomers used, generally, the soluble copolymer segment comprises 25 to 60% by weight of the whole copolymer, particularly 30 to 45% by weight. It is preferably in the range of weight percent.
In this range, the particle size of the insoluble polymer segment is presumed to be small, and the colorant and the soluble copolymer segment are sufficiently bonded. Incidentally, the copolymer is preferably a graft copolymer consisting of the soluble copolymer segment and the insoluble polymer segment, but is not necessarily limited to this, as long as the copolymer has both segments. Not necessarily.

【００１７】本発明で使用される着色剤は、カーボンブ
ラックとＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ５もしくは
７からなる。さらに好ましくは、カーボンブラックと
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７からなる。The coloring agent used in the present invention comprises carbon black and C.I. I. SolventBlack 5 or 7. More preferably, carbon black and C.I. I. Solvent Black7.

【００１８】カーボンブラック単独、もしくはＣ．Ｉ．
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ５もしくは７単独の場合に
は、印字濃度が薄いなどの問題が生じる。Carbon black alone or C.I. I.
In the case of Solvent Black 5 or 7 alone, problems such as low print density occur.

【００１９】ここでカーボンブラックについては、カー
ボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレ
ンブラック、チャンネルブラックなどが使用できるが、
特にファーネスブラックを使用することが好ましい。さ
らに、着色力の点から比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上の
カーボンブラックを使用することが好ましい。Here, furnace black, acetylene black, channel black and the like can be used as carbon black.
In particular, it is preferable to use furnace black. Further, it is preferable to use carbon black having a specific surface area of 100 m 2 / g or more from the viewpoint of coloring power.

【００２０】カーボンブラックの具体例としては、コロ
ンビヤン・カーボン社製のＲａｖｅｎ１５００，１２５
５，１１７０，３５００，三菱化学社製のＭＡ７，ＭＡ
７７，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００，ＭＡ６００，キ
ャボット社製のＭｏｇｕｌＬ，ＭＯＮＡＲＣＨ１００
０，８００，ＲＥＧＡＬ６６０などが挙げられる。Specific examples of carbon black include Raven 1500, 125 manufactured by Colombian Carbon.
5,1170,3500, MA7, MA manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
77, MA8, MA11, MA100, MA600, Mogul, MONARCH100 manufactured by Cabot Corporation
0,800, REGAL660 and the like.

【００２１】Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ５の
具体例としては、オリエント化学社製のボントロンＮ−
０５，Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７の具体例
としては、オリエント化学社製のボントロンＮ−０７が
挙げられる。C. I. Specific examples of Solvent Black 5 include Bontron N- manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
05, C.I. I. A specific example of Solvent Black 7 is Bontron N-07 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.

【００２２】カーボンブラックとＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎ
ｔ Ｂｌａｃｋ５もしくは７の添加量比は１：３以上
２：１以下であることが好ましい。さらに好ましくは
１：２以上３：２以下である。 カーボンブラックと
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ５もしくは７の添
加量比が１：３未満の場合には着色剤の耐候性に問題が
生じる場合があり、添加量比が２：１を超える場合には
着色力が十分でなく印字濃度が薄いなどの問題が生じる
場合がある。Carbon black and C.I. I. Solven
The addition ratio of t Black 5 or 7 is preferably from 1: 3 to 2: 1. More preferably, it is 1: 2 or more and 3: 2 or less. Carbon black and C.I. I. When the ratio of the amount of Solvent Black 5 or 7 is less than 1: 3, there may be a problem in the weather resistance of the colorant. When the ratio of the amount exceeds 2: 1, the coloring power is not sufficient and the printing density is insufficient. However, there is a case where a problem such as thinness occurs.

【００２３】カーボンブラックとＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎ
ｔ Ｂｌａｃｋ５もしくは７を合わせた着色剤の固形分
の現像剤の固形分中の割合は、２５重量％以上８０重量
％以下、さらに好ましくは３０重量％以上７０重量％以
下が好ましい。固形分が２５重量％未満の場合には印字
濃度が不足となり、８０重量％を超える場合には定着性
が不良となる。Carbon black and C.I. I. Solven
The ratio of the solid content of the colorant including t Black 5 or 7 to the solid content of the developer is preferably 25% by weight or more and 80% by weight or less, more preferably 30% by weight or more and 70% by weight or less. When the solid content is less than 25% by weight, the print density becomes insufficient, and when it exceeds 80% by weight, the fixability becomes poor.

【００２４】比表面積はＡＳＴＭＤ３０３７−７３に従
ってＢＥＴ法によって測定する。The specific surface area is measured by the BET method according to ASTM D3037-73.

【００２５】本発明に使用される分散剤は、トナーの分
散安定性、保存性を向上させ得るものであればよく、例
えばナフテン酸、オクチル酸、ステアリン酸、アルキリ
ン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、樹脂酸、脂肪酸の
金属塩が好ましく用いられる。上記金属塩を構成する金
属としては、Ｌｉ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｐｔ等の金属および遷移
金属が有効である。特にアルミニウムオキサイドアシレ
ートの多量体好ましくは三量体も好ましく用いられる。
アルミニウムオキサイド・アシレートの多量体は例えば
“オリープ”ＡＯＳ（ホープ製薬（株）製）、“オリー
プ”ＡＯＯ（ホープ製薬（株）製）、潤滑剤ＯＡ−Ｓ
（川研ファインケミカル（株）製）、潤滑剤ＯＡ−Ｏ
（川研ファインケミカル（株）製）が特に好ましく用い
られる。The dispersant used in the present invention may be any as long as it can improve the dispersion stability and storability of the toner. For example, naphthenic acid, octylic acid, stearic acid, alkyl acid, alkylbenzene sulfonic acid, resin acid And metal salts of fatty acids are preferably used. Examples of the metal constituting the metal salt include Li, Ca, Ba, Zr, Mn, Co, and N.
Metals such as i, Cu, Zn, Cd, Al, and Pt and transition metals are effective. Particularly, a multimer, preferably a trimer of aluminum oxide acylate is also preferably used.
Multimers of aluminum oxide acylate include, for example, “Olive” AOS (manufactured by Hope Pharmaceutical Co., Ltd.), “Olive” AOO (manufactured by Hope Pharmaceutical Co., Ltd.), lubricant OA-S
(Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), lubricant OA-O
(Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) is particularly preferably used.

【００２６】また、本発明には、荷電制御剤、高級脂肪
族ポリエステルなどを添加しても良い。In the present invention, a charge control agent, a higher aliphatic polyester or the like may be added.

【００２７】本発明に係る液体現像剤を製造する方法と
しては、液体を混合、分散する種々の公知の方法によっ
て製造出来る。例えば共重合体の分散液と着色剤、分散
剤と上記化合物との混合物を脂肪族炭化水素系溶剤中で
ボールミル、サンドミル、アトライター等で均一に混練
して、従来と同様、１〜２０wt％程度の不揮発分を有す
る濃縮トナーを調製し、この濃縮トナーを前記脂肪族炭
化水素系溶剤で不揮発分が０．０５〜５wt％程度になる
ように希釈することによって調製することができる。The liquid developer according to the present invention can be produced by various known methods of mixing and dispersing a liquid. For example, a mixture of a dispersion of a copolymer and a colorant, a mixture of a dispersant and the above compound is uniformly kneaded in an aliphatic hydrocarbon-based solvent by a ball mill, a sand mill, an attritor, or the like. It can be prepared by preparing a concentrated toner having a non-volatile content of the order, and diluting the concentrated toner with the aliphatic hydrocarbon solvent so that the non-volatile content becomes about 0.05 to 5 wt%.

【００２８】本発明の液体現像剤は、電子写真方式また
は静電記録方式により得られた静電潜像を現像すること
ができ、これらの現像剤として有効に用いられる。The liquid developer of the present invention can develop an electrostatic latent image obtained by an electrophotographic method or an electrostatic recording method, and is effectively used as such a developer.

【００２９】本発明は、特にイオン流によってイオン画
像を形成するイオンプリンターを用いて記録媒体上にイ
オンパターンを形成し、このイオンパターン形成画像に
従って現像して情報記録、画像記録体を得るフルカラー
イオンフロー記録法の現像剤として有効に用いられる。The present invention relates to a full color ion for forming an ion pattern on a recording medium by using an ion printer for forming an ion image by an ion flow, and developing according to the ion pattern formed image to obtain an information recording and an image recording medium. It is effectively used as a developer for flow recording.

【００３０】[0030]

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。以下、部数は
重量部を意味する。Examples of the present invention will be described below. Hereinafter, the number of parts means parts by weight.

【００３１】参考例１ 脂肪族系溶剤“アイソパー”Ｈ（エクソン化学（株）
製）４９０部を９０℃に加熱撹拌している中へ、メタク
リル酸２−エチルヘキシル１４０部、メタクリル酸ベン
ジル６０部、ドデシルメルカプタン４部、アゾビスイソ
ブチロニトリル２部の混合液を１時間かけて滴下させた
後、さらに１時間９０℃で加熱撹拌しながら重合反応さ
せた。次いで、酢酸ビニル２５０部、メタクリル酸２−
エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ベンジル１５部、
過酸化ベンゾイル１部の混合液を３時間かけて滴下させ
て９０℃に保って重合反応を進めた。滴下後一時間ごと
に３回、０．１部のアゾビスイソブチロニトリルを加え
た後重合をおなった。Reference Example 1 Aliphatic solvent "Isopar" H (Exxon Chemical Co., Ltd.)
A mixture of 140 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 60 parts of benzyl methacrylate, 4 parts of dodecyl mercaptan, and 2 parts of azobisisobutyronitrile was stirred for 1 hour while 490 parts of the mixture were heated and stirred at 90 ° C. After that, a polymerization reaction was carried out while heating and stirring at 90 ° C. for 1 hour. Next, 250 parts of vinyl acetate and methacrylic acid 2-
35 parts of ethylhexyl, 15 parts of benzyl methacrylate,
A mixture of 1 part of benzoyl peroxide was added dropwise over 3 hours, and the mixture was kept at 90 ° C. to advance the polymerization reaction. After the addition, 0.1 part of azobisisobutyronitrile was added three times every hour, and the polymerization was terminated.

【００３２】得られた溶液は、極めて分散安定性の優れ
た白色エマルジョンであった。このエマルジョンの不揮
発分は５０wt％であった。上記製造例において、可溶性
の共重合体セグメントは、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル１４０部とメタクリル酸ベンジル６０部との共重合
体セグメントであり、不溶性の重合体セグメントは、酢
酸ビニル２５０部とメタクリル酸２−エチルヘキシル３
５部とメタクリル酸ベンジルとの共重合体セグメントで
ある。The resulting solution was a white emulsion having extremely excellent dispersion stability. The nonvolatile content of this emulsion was 50% by weight. In the above production example, the soluble copolymer segment was a copolymer segment of 140 parts of 2-ethylhexyl methacrylate and 60 parts of benzyl methacrylate, and the insoluble polymer segment was 250 parts of vinyl acetate and 2 parts of methacrylic acid. -Ethylhexyl 3
It is a copolymer segment of 5 parts and benzyl methacrylate.

【００３３】実施例１ 参考例１で得た樹脂 １００部 ＭＯＧＵＬ Ｌ（キャブラック社製） ２０部 （比表面積：１３８ｍ2 ／ｇ） ボントロンＮ−０５（オリエント化学製） ３０部 アルミニウムオキサイドステアレート １０部 （ホープ製薬（株）製“オリープ”ＡＯＳ） オレイン酸メチル ６部 （日本油脂（株）製ユニスターＭ−１８２Ａ） “アイソパー”Ｇ １５０部 （エッソ化学（株）製） をアトライターで５時間混練した後、さらに“アイソパ
ー”Ｇを５５０部加えて２時間混練して濃縮トナーを
得、これを４０部とり、９６０部の“アイソパー”Ｇに
希釈して現像剤を得た。この現像剤を用いて静電記録方
式により得られた潜像をもつ静電記録紙を現像したとこ
ろ、印字濃度１．３の荒れのない明瞭な画像が得られ
た。この現像剤で２００枚印字を続けても初期と同様に
再現性の良い画像が得られた。Example 1 100 parts of the resin obtained in Reference Example 1 MOGUL L (manufactured by Cabrack) 20 parts (specific surface area: 138 m 2 / g) Bontron N-05 (manufactured by Orient Chemical) 30 parts Aluminum oxide stearate 10 parts (Hope Pharmaceutical Co., Ltd. "Olive" AOS) Methyl oleate 6 parts (Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Unistar M-182A) "ISOPAR" G 150 parts (Esso Chemical Co., Ltd.) for 5 hours with an attritor After that, 550 parts of "ISOPAR" G was further added and kneaded for 2 hours to obtain a concentrated toner. 40 parts of the concentrated toner was taken and diluted with 960 parts of "ISOPAR" G to obtain a developer. When an electrostatic recording paper having a latent image obtained by the electrostatic recording method was developed using this developer, a clear image with a print density of 1.3 and a rough image was obtained. Even after printing 200 sheets with this developer, an image with good reproducibility was obtained as in the initial case.

【００３４】印字濃度の測定はマクベス社製ＲＤ−９１
８を用いて行った。The print density was measured by Macbeth RD-91.
8 was performed.

【００３５】実施例２ 参考例１で得た樹脂 １００部 ＭＡ−１００（三菱化学社製） ２０部 （比表面積：１３４ｍ2 ／ｇ） ボントロンＮ−０７（オリエント化学製） ３０部 アルミニウムオキサイドステアレート １０部 （ホープ製薬（株）製“オリープ”ＡＯＳ） オレイン酸メチル ６部 （日本油脂（株）製ユニスターＭ−１８２Ａ） “アイソパー”Ｇ １５０部 （エッソ化学（株）製） 実施例１と同様にして現像剤を得た後、印字を行ったと
ころ、印字濃度１．３５の良好な画像が得られた。ま
た、連続して２００枚印字した結果、印字濃度も０．２
以内の範囲で再現性が良い画像が得られた。Example 2 Resin obtained in Reference Example 1 100 parts MA-100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 20 parts (specific surface area: 134 m 2 / g) Bontron N-07 (manufactured by Orient Chemical) 30 parts Aluminum oxide stearate 10 Part (Hope Pharmaceutical Co., Ltd. “Olive” AOS) Methyl oleate 6 parts (Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Unistar M-182A) “Isopar” G 150 parts (Esso Chemical Co., Ltd.) Same as in Example 1. After the developer was obtained, printing was performed. As a result, a good image having a print density of 1.35 was obtained. In addition, as a result of continuously printing 200 sheets, the print density was 0.2.
An image with good reproducibility was obtained within the range.

【００３６】比較例１ 参考例１で得た樹脂 １００部 ＭＡ−１００（三菱化学社製） ５０部 アルミニウムオキサイドステアレート １０部 （ホープ製薬（株）製“オリープ”ＡＯＳ） オレイン酸メチル ６部 （日本油脂（株）製ユニスターＭ−１８２Ａ） “アイソパー”Ｇ １５０部 （エッソ化学（株）製） 実施例１と同様にして現像剤を得た後、印字を行ったと
ころ、印字濃度０．８と十分な印字濃度を得ることがで
きなかった。Comparative Example 1 Resin obtained in Reference Example 1 100 parts MA-100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 50 parts Aluminum oxide stearate 10 parts (“Olive” AOS manufactured by Hope Pharmaceutical Co., Ltd.) Methyl oleate 6 parts ( 150 parts of Isopar G (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.) (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) A developer was obtained in the same manner as in Example 1, and printing was performed. And sufficient print density could not be obtained.

【００３７】比較例２ 参考例１で得た樹脂 １００部 ボントロンＮ−０５（オリエント化学製） ５０部 アルミニウムオキサイドステアレート １０部 （ホープ製薬（株）製“オリープ”ＡＯＳ） オレイン酸メチル ６部 （日本油脂（株）製ユニスターＭ−１８２Ａ） “アイソパー”Ｇ １５０部 （エッソ化学（株）製） 実施例１と同様にして現像剤を得た後、印字を行ったと
ころ、印字濃度０．６と十分な印字濃度を得ることがで
きなかった。Comparative Example 2 Resin obtained in Reference Example 1 100 parts Bontron N-05 (manufactured by Orient Chemical) 50 parts Aluminum oxide stearate 10 parts (“Olive” AOS manufactured by Hope Pharmaceutical Co., Ltd.) Methyl oleate 6 parts ( 150 parts of Isopar G (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.) (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) A developer was obtained in the same manner as in Example 1, and printing was performed. And sufficient print density could not be obtained.

【００３８】[0038]

【発明の効果】以上のとうり、本発明の液体現像剤を用
いることによって印字濃度が高い良好な画像再現性を得
ることができる静電潜像用液体現像剤を提供できる。As described above, by using the liquid developer of the present invention, it is possible to provide a liquid developer for an electrostatic latent image capable of obtaining high image density and high image reproducibility.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】電気絶縁性の脂肪族炭化水素溶剤に、
（ａ）樹脂，（ｂ）着色剤，（ｃ）分散剤を分散させて
なる静電潜像用液体現像剤において、着色剤がカーボン
ブラックとＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ５もし
くは７からなることを特徴とする静電潜像用液体現像
剤。1. An electrically insulating aliphatic hydrocarbon solvent,
(A) a resin, (b) a colorant, and (c) a liquid developer for an electrostatic latent image obtained by dispersing a dispersant, wherein the colorant is carbon black and C.I. I. A liquid developer for an electrostatic latent image, comprising Solvent Black 5 or 7. 【請求項２】樹脂が、アクリル酸アルキルおよびメタク
リル酸アルキルから選ばれた１種以上と、アクリル酸シ
クロアルキル、メタクリル酸シクロアルキル、アクリル
酸アラルキルおよびメタクリル酸アラルキルから選ばれ
た１種以上を主構成成分とし、かつ前記脂肪族炭化水素
溶剤に可溶性の共重合セグメントと酢酸ビニルを主構成
成分とする前記溶剤に不溶性の重合セグメントからな
り、全体として前記溶剤に不溶性の非ゲル状の共重合体
である請求項１記載の静電潜像用液体現像剤。2. The resin is mainly composed of at least one selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate, and at least one selected from cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate, aralkyl acrylate and aralkyl methacrylate. A non-gel copolymer that is a component, and is composed of a copolymer segment soluble in the aliphatic hydrocarbon solvent and a polymer segment insoluble in the solvent containing vinyl acetate as a main component, and is insoluble in the solvent as a whole. The liquid developer for an electrostatic latent image according to claim 1, wherein 【請求項３】カーボンブラックとＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎ
ｔ Ｂｌａｃｋ５もしくは７の添加量比が１：３以上
２：１以下であることを特徴とする請求項１もしくは２
記載の静電潜像用液体現像剤。3. Carbon black and C.I. I. Solven
3. The method according to claim 1, wherein the addition ratio of t Black 5 or 7 is 1: 3 or more and 2: 1 or less.
The liquid developer for an electrostatic latent image as described in the above. 【請求項４】イオン流によって記録媒体上に形成された
イオン画像パターンを液体現像剤によって現像し、画像
形成させるプロセスに用いられることを特徴とする請求
項１〜３のいずれかに記載の静電潜像用液体現像剤。4. A static image according to claim 1, wherein the ion image pattern formed on the recording medium by the ion flow is developed by a liquid developer to form an image. Liquid developer for electrostatic latent images. 【請求項５】電気絶縁性の脂肪族炭化水素溶剤に、
（ａ）樹脂，（ｂ）着色剤，（ｃ）分散剤を分散させて
なる静電潜像用液体現像剤において、着色剤がカーボン
ブラックとＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ５もし
くは７からなる静電潜像用液体現像剤を用いて、イオン
流によって記録媒体上に形成されたイオン画像パターン
を現像し、画像を形成することを特徴とする画像形成方
法。5. An electrically insulating aliphatic hydrocarbon solvent,
(A) a resin, (b) a colorant, and (c) a liquid developer for an electrostatic latent image obtained by dispersing a dispersant, wherein the colorant is carbon black and C.I. I. An image forming method, wherein an image is formed by developing an ion image pattern formed on a recording medium by an ion flow using a liquid developer for an electrostatic latent image composed of Solvent Black 5 or 7.