JPH1095919A - Resin composition - Google Patents
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- JPH1095919A JPH1095919A JP9221392A JP22139297A JPH1095919A JP H1095919 A JPH1095919 A JP H1095919A JP 9221392 A JP9221392 A JP 9221392A JP 22139297 A JP22139297 A JP 22139297A JP H1095919 A JPH1095919 A JP H1095919A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリフェニレンスル
フィド（以下ＰＰＳと称する）部分とポリフェニレンス
ルフィドケトン（以後ＰＰＳＫと称する）部分とからな
るブロック共重合体を必須成分として含み、従来のＰＰ
Ｓ樹脂よりさらに耐熱性の向上した樹脂組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention comprises, as an essential component, a block copolymer comprising a polyphenylene sulfide (hereinafter referred to as PPS) portion and a polyphenylene sulfide ketone (hereinafter referred to as PPSK) portion.
The present invention relates to a resin composition further improved in heat resistance than S resin.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ＰＰＳ樹脂はすぐれた耐薬品性、耐熱
性、電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックとし
てすぐれた性質を有しており、射出成形用を中心として
各種用途に使用されている。2. Description of the Related Art PPS resins have excellent properties as engineering plastics, such as excellent chemical resistance, heat resistance, and electrical insulation, and are used in various applications, mainly for injection molding.
【０００３】一般に、電子部品、例えばＩＣ、トランジ
スター、抵抗あるいはコンデンサーは、電気絶縁性の保
持、機械的保護、外部雰囲気による特性変化の防止など
の目的でエポキシ樹脂などの合成樹脂で被覆または封止
することが広く行われている。In general, electronic parts such as ICs, transistors, resistors or capacitors are covered or sealed with a synthetic resin such as an epoxy resin for the purpose of maintaining electrical insulation, mechanical protection, and preventing a property change due to an external atmosphere. It is widely done.
【０００４】ＰＰＳ樹脂が上記のごとくすぐれた性質を
有するため、近年電子部品類の封止剤の分野への適用が
期待されている。これに対し、最近ＩＣの高集積化や回
路の表面実装化が急速に進められ、封止剤に対して耐半
田性などの耐熱性のより一層の向上が要求されている。[0004] Since the PPS resin has such excellent properties as described above, application to the field of encapsulants for electronic components has been expected in recent years. On the other hand, in recent years, high integration of ICs and surface mounting of circuits are rapidly progressing, and further improvement in heat resistance such as solder resistance is required for a sealing agent.
【０００５】この要求に対して、ＰＰＳ樹脂よりさらに
耐熱性を有するポリマをブレンドすることにより、高耐
熱性のＰＰＳ樹脂組成物を得る試みがなされており、例
えば、特開昭５３−７３２２８号公報にポリイミド樹脂
を配合する方法、特開昭５６−４５５０６号公報にポリ
アミドイミド樹脂を配合する方法、および、特開昭６３
−３５６５３号公報にポリパラバン酸を配合する方法な
どが開示されている。In response to this demand, attempts have been made to obtain a PPS resin composition having high heat resistance by blending a polymer having higher heat resistance than PPS resin. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-73228 discloses a method. , A method of blending a polyamide-imide resin in JP-A-56-45506, and a method of blending a polyamide-imide resin in JP-A-56-45506.
Japanese Patent No. 355653 discloses a method of blending polyparabanic acid and the like.
【０００６】一方、ＰＰＳのブロック共重合体として
は、特開昭６１−１４２２８号公報にポリｍ−フェニレ
ンスルフィドとのブロック共重合体、特開昭６１−２２
５２１８号公報にポリスルホンとのブロック共重合体、
および特開昭６２−２０５１５７号公報にポリフェニレ
ンスルフィドスルホンとのブロック共重合体が開示され
ている。On the other hand, as the block copolymer of PPS, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 61-14228 discloses a block copolymer with polym-phenylene sulfide.
No. 5218, a block copolymer with polysulfone,
Also, JP-A-62-205157 discloses a block copolymer with polyphenylene sulfide sulfone.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭５３−７３２２８号公報、特開昭５６−４５５０６
号公報および特開昭６３−３５６５３号公報に記載の方
法では樹脂同士のなじみが悪く、相溶性が不十分で、耐
熱性の向上はほとんどなく、実用にはほど遠いというべ
きものであった。However, JP-A-53-73228 and JP-A-56-45506 disclose the above-mentioned publications.
According to the methods described in JP-A-63-35653 and JP-A-63-35653, the compatibility between the resins was poor, the compatibility was insufficient, the heat resistance was hardly improved, and it was far from practical use.
【０００８】一方、特開昭６１−１４２２８号公報、特
開昭６１−２２５２１８号公報および特開昭６２−２０
５１５７号公報に開示されている方法は、いずれも非晶
性のポリマをブロックでＰＰＳに導入することにより、
ＰＰＳ樹脂の脆さを改善しようとするもので、ＰＰＳ樹
脂の耐熱性をあげることに関しては全く効果がなかっ
た。On the other hand, JP-A-61-14228, JP-A-61-225218 and JP-A-62-20
The method disclosed in Japanese Patent No. 5157 discloses a method in which an amorphous polymer is introduced into PPS in blocks.
It is intended to improve the brittleness of the PPS resin, and has no effect on increasing the heat resistance of the PPS resin.
【０００９】よって本発明は通常のＰＰＳ樹脂よりもさ
らに耐熱性を有する樹脂組成物を得ることを課題とす
る。Accordingly, an object of the present invention is to obtain a resin composition having more heat resistance than ordinary PPS resins.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 （１）ポリフェニレンスルフィド部分とポリフェニレン
スルフィドケトン部分からなるブロック共重合体と下記
（Ａ）および／または（Ｂ）とからなる樹脂組成物。That is, the present invention provides (1) a resin composition comprising a block copolymer comprising a polyphenylene sulfide portion and a polyphenylene sulfide ketone portion, and the following (A) and / or (B).
【００１１】（Ａ）ポリフェニレンスルフィドおよび／
またはポリフェニレンスルフィドケトン （Ｂ）繊維状および／または粒状の強化剤、および （２）ブロック共重合体がポリフェニレンスルフィド部
分とポリフェニレンスルフィドケトン部分とからなり、
３７２℃におけるメルトフローレートが１〜１，０００
の範囲にあるブロック共重合体である上記（１）記載の
樹脂組成物である。(A) polyphenylene sulfide and / or
Or (B) a fibrous and / or granular reinforcing agent, and (2) a block copolymer comprising a polyphenylene sulfide portion and a polyphenylene sulfide ketone portion,
Melt flow rate at 372 ° C is 1 to 1,000
The resin composition according to the above (1), which is a block copolymer in the range of (1).
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明で用いるブロック共重合体
を構成するＰＰＳ部分は一般式BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The PPS portion constituting the block copolymer used in the present invention has a general formula
【化１】 で示される繰返し単位を７０モル％以上、より好ましく
は９０モル％以上を含む重合体であり、上記繰返し単位
が７０モル％未満ではすぐれた特性のブロック共重合体
は得難い。Embedded image Is a polymer containing 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more of the repeating unit represented by the formula. If the repeating unit is less than 70 mol%, it is difficult to obtain a block copolymer having excellent characteristics.
【００１３】また、上記ＰＰＳ部分はその繰返し単位の
30モル％未満を下記の構造式を有する繰返し単位等で構
成することが可能である。Further, the PPS portion is composed of the repeating unit.
Less than 30 mol% can be composed of a repeating unit having the following structural formula.
【００１４】[0014]
【化２】 一方、本発明で用いるブロック共重合体を構成するＰＰ
ＳＫ部分は一般式Embedded image On the other hand, PP constituting the block copolymer used in the present invention
SK part is general formula
【化３】 で表わされる繰返し単位を７０モル％以上、より好まし
くは９０モル％以上含む重合体であり、上記繰返し単位
が７０モル％未満ではすぐれた特性のブロック共重合体
は得難い。Embedded image Is a polymer containing 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, of the repeating unit represented by the formula. If the repeating unit is less than 70 mol%, it is difficult to obtain a block copolymer having excellent characteristics.
【００１５】また、上記ＰＰＳＫ部分はその繰返し単位
の30モル％未満を下記の構造式を有する繰返し単位等で
構成することが可能である。Further, the PPSK moiety can be constituted of less than 30 mol% of the repeating unit with a repeating unit having the following structural formula.
【００１６】[0016]
【化４】 本発明で用いるブロック共重合体のＰＰＳ部分とＰＰＳ
Ｋ部分の繰返し単位でみたモル比率は任意である。この
ブロック共重合体は３７２℃におけるメルトフローレー
トが１〜１，０００（ｇ／１０分）の範囲のものである
ことが好ましい。通常、本発明で用いるブロック共重合
体はガラス転移温度（Ｔｇ）が７０〜１５０℃、結晶融
点（Ｔｍ）が２６０〜３７０℃のものである。Embedded image PPS portion and PPS of block copolymer used in the present invention
The molar ratio of the repeating unit of the K portion is arbitrary. The block copolymer preferably has a melt flow rate at 372 ° C. of 1 to 1,000 (g / 10 minutes). Usually, the block copolymer used in the present invention has a glass transition temperature (Tg) of 70 to 150 ° C and a crystal melting point (Tm) of 260 to 370 ° C.
【００１７】Ｔｇ、Ｔｍは溶融状態から急冷した実質的
に非結晶状態にある試料約１０ｍｇをパーキンエルマー
社製示差走査型熱量計（ＤＳＣＩ）を用いて、窒素雰囲
気下、昇温速度２０℃／分で測定した場合の各々クニッ
クおよび融解ピークを示す温度で表われる。Tg and Tm were measured by using a differential scanning calorimeter (DSCI) manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd. under a nitrogen atmosphere under the condition of a temperature rise rate of 20 ° C. Expressed as the temperature at which each shows a knick and a melting peak when measured in minutes.
【００１８】本発明で用いるブロック共重合体は、ＰＰ
Ｓ部分およびＰＰＳＫ部分各ブロックの形成および両ブ
ロックの結合が可能なかぎり任意の方法によって製造す
ることができる。The block copolymer used in the present invention is PP
The S portion and the PPSK portion can be manufactured by any method as long as the formation of each block and the connection of both blocks are possible.
【００１９】具体的な製造方法としては、一方のブロッ
クを形成させてからそこで他方のブロックを形成させて
両ブロックの結合を同時に行う方法、および両ブロック
をそれぞれ形成させておいてから結合させる方法などが
挙げられる。As a specific manufacturing method, there is a method in which one block is formed and then the other block is formed to simultaneously bond the two blocks, and a method in which both blocks are formed and then bonded. And the like.
【００２０】このようにブロックの形成および結合なら
びに繰返し単位の種類に配慮することを除けば、本発明
のブロック共重合体の製造方法は従来のＰＰＳおよびＰ
ＰＳＫの製造方法（特公昭４５−３３６８号公報、特公
昭５２−１２２４０号公報および特開昭６３−１１３０
２０号公報など）と本質的には異ならない。Except for the consideration of the formation and bonding of the blocks and the type of the repeating unit, the process for producing the block copolymer of the present invention uses conventional PPS and PPS.
Production method of PSK (JP-B-45-3368, JP-B-52-12240 and JP-A-63-1130)
No. 20 publication).
【００２１】すなわち、本発明で用いるブロック共重合
体の製造方法は、アルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化
合物との非プロトン性極性有機溶媒中での加熱による脱
塩縮合からなるものである。That is, the method for producing a block copolymer used in the present invention comprises desalting and condensation of an alkali metal sulfide and a dihalo aromatic compound by heating in an aprotic polar organic solvent.
【００２２】ブロック共重合体の製造に用いるアルカリ
金属硫化物としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウムなどの硫化物が好ましく、反応性からナ
トリウムおよびリチウムの硫化物が特に好ましい。ま
た、このアルカリ金属硫化物は水硫化アルカリ金属と水
酸化アルカリ金属との反応によって得られたものでもよ
い。As the alkali metal sulfide used in the production of the block copolymer, sulfides such as lithium, sodium, potassium and rubidium are preferable, and sulfides of sodium and lithium are particularly preferable in view of reactivity. Further, the alkali metal sulfide may be obtained by a reaction between an alkali metal hydrosulfide and an alkali metal hydroxide.
【００２３】次に非プロトン性極性有機溶媒としては、
反応温度および圧力において、実質的に液状であるもの
が好ましい。Next, as the aprotic polar organic solvent,
At the reaction temperature and pressure, those which are substantially liquid are preferred.
【００２４】具体的には、ホルムアミド、アセトアミ
ド、Ｎ−メチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ
−エチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−
メチル−ε−カプロラクタム、ヘキサメチルホスホルア
ミド、テトラメチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンなどのアミド、尿素およびラクタム類、ス
ルホラン、ジメチルスルホランなどのスルホン類、ベン
ゾニトリル等のニトリル類、メチルフェニルケトンなど
のケトン類等およびこれらの混合物を挙げることができ
る。これらの溶媒のうちでは、アミド類、ラクタム類あ
るいはスルホン類が特に好ましい。Specifically, formamide, acetamide, N-methylamide, N, N-dimethylacetamide, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone,
-Ethyl-2-pyrrolidone, ε-caprolactam, N-
Amides such as methyl-ε-caprolactam, hexamethylphosphoramide, tetramethylurea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, urea and lactams, sulfones such as sulfolane and dimethylsulfolane, and nitriles such as benzonitrile , Ketones such as methylphenylketone, and the like, and mixtures thereof. Among these solvents, amides, lactams or sulfones are particularly preferred.
【００２５】ブロック共重合体の製造に用いるジハロ芳
香族化合物のうち、ＰＰＳ部分を形成させるべきジハロ
ベンゼンとしてはパラジクロルベンゼン、パラジブロム
ベンゼンなどが好ましく用いられ、ＰＰＳＫ部分を形成
させるべきジハロ芳香族ケトンとしては４，４´−ジク
ロルベンゾフェノンなどが好ましく用いられる。また、
上述のブロックを形成させるのに必要なジハロ芳香族化
合物と共に少量使用できるジハロ芳香族化合物としては
次のようなものが好ましい。Among the dihaloaromatic compounds used in the production of the block copolymer, paradichlorobenzene, paradibromobenzene and the like are preferably used as the dihalobenzene for forming the PPS portion, and the dihaloaromatic ketone for forming the PPSK portion is preferred. For example, 4,4'-dichlorobenzophenone is preferably used. Also,
As the dihalo-aromatic compound which can be used in a small amount together with the dihalo-aromatic compound necessary for forming the above-mentioned block, the following are preferable.
【００２６】[0026]
【化５】 （上記式中ＸおよびＹはハロゲン原子、Ｒ1およびＲ2は
炭素数１〜２０のアルキル基を示す） また、１，２，３−または１，２，４−トリハロベンゼ
ンのような３個以上のハロゲン基をもつ多官能化合物を
使用することができる。また、重合度を上げる目的でア
ルカリ金属カルボン酸塩などの重合触媒を用いてもよ
い。Embedded image (In the above formula, X and Y represent a halogen atom, and R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.) In addition, three such as 1,2,3- or 1,2,4-trihalobenzene Polyfunctional compounds having the above halogen groups can be used. Further, a polymerization catalyst such as an alkali metal carboxylate may be used for the purpose of increasing the degree of polymerization.
【００２７】上述の製造方法をさらに具体的に述べる。The above-mentioned manufacturing method will be described more specifically.
【００２８】［製造方法（Ｉ）］製造方法（Ｉ）はＰＰ
Ｓ部分の繰返し単位[Manufacturing method (I)]
Repetition unit of S part
【化６】 のブロックを形成させてから、その場でＰＰＳＫ部分の
繰返し単位Embedded image After forming the block, the repeating unit of the PPSK part on the spot
【化７】 の形成および結合を行なうことからなるものである。Embedded image And bonding.
【００２９】原料であるアルカリ金属硫化物（結晶水を
含む）を有機溶媒中に仕込み、約２００℃程度まで加熱
して水分を留出させ、反応系から水を除去する。その
後、ジハロベンゼンを通常０．９５〜１．０５／硫化物
（モル／モル）に相当する量を加えて、１６０〜３００
℃に加熱して、重合反応を行なって、ＰＰＳを含んだ反
応混合液をつくる。所要時間は通常、０．５〜３０時間
程度である。An alkali metal sulfide (including water of crystallization), which is a raw material, is charged into an organic solvent and heated to about 200 ° C. to distill water, thereby removing water from the reaction system. Thereafter, the dihalobenzene is added in an amount usually corresponding to 0.95 to 1.05 / sulfide (mol / mol), and is added to 160 to 300
C. to carry out a polymerization reaction to form a reaction mixture containing PPS. The required time is usually about 0.5 to 30 hours.
【００３０】一方、上記と同様にして原料アルカリ金属
硫化物を有機溶媒中で脱水した後、ジハロ芳香族ケトン
を通常０．９５〜１．０５／硫化物（モル／モル）に相
当する量を加えて未反応混合液をつくる。On the other hand, after the raw material alkali metal sulfide is dehydrated in an organic solvent in the same manner as described above, the dihalo aromatic ketone is usually added in an amount corresponding to 0.95 to 1.05 / sulfide (mol / mol). In addition, an unreacted mixture is made.
【００３１】この未反応混合液と上記ＰＰＳを含んだ反
応混合液とを所定の比に混合し、１６０〜３００℃に加
熱して重合反応を行なうことにより、本発明のブロック
共重合体を得ることができる。The unreacted mixture and the reaction mixture containing PPS are mixed at a predetermined ratio and heated to 160 to 300 ° C. to carry out a polymerization reaction, thereby obtaining the block copolymer of the present invention. be able to.
【００３２】重合物は、通常、ＰＰＳの製造方法と同様
に、必要に応じて洗浄、濾別、乾燥することにより、粒
状もしくは粉状として回収することができる。The polymer can be recovered in the form of granules or powder by washing, filtering, and drying as necessary, similarly to the method for producing PPS.
【００３３】［製造方法（II）］製造方法（II）は製造
方法（Ｉ）とは逆に、まずＰＰＳＫ部分のブロックを形
成させてから、その場でＰＰＳ部分の形成および結合を
行なうことからなるものである。[Manufacturing method (II)] In the manufacturing method (II), contrary to the manufacturing method (I), first, a block of the PPSK portion is formed, and then the PPS portion is formed and bonded in situ. It becomes.
【００３４】この方法では、製造方法（Ｉ）と同様にし
て、有機溶媒にアルカリ金属硫化物を仕込み、加熱脱水
し、ジハロ芳香族ケトンを通常０．９５〜１．０５／硫
化物（モル／モル）に相当する量を加えて、１６０〜３
００℃に加熱して、重合反応を行なって、ＰＰＳＫを含
んだ反応混合液を作る。In this method, an alkali metal sulfide is charged into an organic solvent and dehydrated by heating in the same manner as in the production method (I), and the dihalo-aromatic ketone is usually converted to 0.95 to 1.05 / sulfide (mol / mol). Mol) and add 160 to 3
The polymerization reaction is performed by heating to 00 ° C. to prepare a reaction mixture containing PPSK.
【００３５】一方、製造方法（Ｉ）と同様にして、有機
溶媒にアルカリ金属硫化物を仕込み、加熱脱水した後、
ジハロベンゼンを通常０．９５〜１．０５／硫化物（モ
ル／モル）に相当する量を加えて未反応混合液を作る。On the other hand, in the same manner as in the production method (I), an alkali metal sulfide is charged into an organic solvent, heated and dehydrated.
An unreacted mixture is made by adding dihalobenzene, usually in an amount corresponding to 0.95 to 1.05 / sulfide (mol / mol).
【００３６】この未反応混合液と上記ＰＰＳＫを含んだ
反応混合液とを所定の比に混合し、１６０〜３００℃に
加熱して重合反応を行なうことにより、本発明のブロッ
ク共重合体を得ることができる。ブロック共重合体の回
収および精製は製造方法（Ｉ）と同様にすればよい。The unreacted mixture and the reaction mixture containing PPSK are mixed at a predetermined ratio and heated to 160 to 300 ° C. to carry out a polymerization reaction, thereby obtaining a block copolymer of the present invention. be able to. The recovery and purification of the block copolymer may be performed in the same manner as in the production method (I).
【００３７】［製造方法（III ）］製造方法（III ）は
各ブロックを別途形成させておいて、両者を結合させる
ことからなるものである。[Manufacturing method (III)] The manufacturing method (III) comprises forming each block separately and bonding them together.
【００３８】製造方法（Ｉ）の反応混合液と製造方法
（II）の反応混合液とを所定の比に混合し、１６０〜３
００℃に加熱して重合反応を行なうことにより、本発明
のブロック共重合体を得ることができる。The reaction mixture of the production method (I) and the reaction mixture of the production method (II) are mixed at a predetermined ratio,
The block copolymer of the present invention can be obtained by heating to 00 ° C. to carry out the polymerization reaction.
【００３９】ブロック共重合体の回収および精製は製造
方法（Ｉ）と同様にすればよい。The recovery and purification of the block copolymer may be performed in the same manner as in the production method (I).
【００４０】本発明においては、上記のようなポリフェ
ニレンスルフィド部分とポリフェニレンスルフィドケト
ン部分からなるブロック共重合体と下記（Ａ）および／
または（Ｂ）とを配合する。In the present invention, a block copolymer comprising a polyphenylene sulfide moiety and a polyphenylene sulfide ketone moiety as described above and the following (A) and / or
Or (B) is blended.
【００４１】（Ａ）ポリフェニレンスルフィドおよび／
またはポリフェニレンスルフィドケトン （Ｂ）繊維状および／または粒状の強化剤 上記において（Ａ）成分を配合する場合には、前記ブロ
ック共重合体１〜１００重量部に対して、ＰＰＳを配合
する場合にはＰＰＳを９９重量部以下、ＰＰＳＫを配合
する場合にはＰＰＳＫを９９重量部以下含有せしめるの
が好ましい。(A) polyphenylene sulfide and / or
Or polyphenylene sulfide ketone (B) fibrous and / or granular reinforcing agent When the component (A) is compounded in the above, when PPS is compounded with respect to 1 to 100 parts by weight of the block copolymer, When PPS is used in an amount of 99 parts by weight or less, and PPSK is blended, it is preferred that PPSK is used in an amount of 99 parts by weight or less.
【００４２】本発明で使用するポリフェニレンスルフィ
ド（以下ＰＰＳと称する）とは構造式The polyphenylene sulfide (hereinafter referred to as PPS) used in the present invention has the structural formula
【化８】 で示される繰返し単位を７０モル％以上、より好ましく
は９０モル％以上を含む重合体であり、上記繰返し単位
が７０モル％未満では耐熱性が損なわれるため好ましく
ない。Embedded image Is a polymer containing 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, of the repeating unit represented by the formula. If the above repeating unit is less than 70 mol%, heat resistance is impaired, which is not preferable.
【００４３】ＰＰＳは一般に、特公昭４５−３３６８号
公報で代表される製造法により得られる比較的分子量の
小さい重合体と、特公昭５２−１２２４０号公報で代表
される製造法により得られる本質的に線状で比較的高分
子量の重合体等があり、前記特公昭４５−３３６８号公
報記載の方法で得られた重合体においては、重合後、酸
素雰囲気下において加熱することにより、あるいは過酸
化物等の架橋剤を添加して加熱することにより高重合度
化して用いることも可能であり、本発明においてはいか
なる方法により得られたＰＰＳを用いることも可能であ
る。In general, PPS is a polymer having a relatively small molecular weight obtained by a production method represented by JP-B-45-3368 and an essential polymer obtained by a production method represented by JP-B-52-12240. There is a polymer having a relatively high molecular weight in a linear form. In the polymer obtained by the method described in Japanese Patent Publication No. 45-3368, after polymerization, heating is performed in an oxygen atmosphere, or peroxide is used. It is also possible to increase the degree of polymerization by adding a cross-linking agent such as a substance and heating it, and to use the PPS obtained by any method in the present invention.
【００４４】また、ＰＰＳはその繰返し単位の30モル％
未満を下記の構造式を有する繰返し単位等で構成するこ
とが可能である。PPS is 30 mol% of the repeating unit.
Can be composed of a repeating unit having the following structural formula.
【００４５】[0045]
【化９】 本発明で用いられるＰＰＳの溶融粘度は、ブロック共重
合体との混練が可能であれば特に制限はないが、通常１
００〜１０，０００ポイズ（３２０℃、剪断速度１０3
／秒）のものが使用される。Embedded image The melt viscosity of the PPS used in the present invention is not particularly limited as long as it can be kneaded with the block copolymer.
00 to 10,000 poise (320 ° C., shear rate 10 3
/ S).
【００４６】本発明で使用するＰＰＳＫとは、構造式The PPSK used in the present invention has the structural formula
【化１０】 で示される繰返し単位を７０モル％以上、より好ましく
は９０モル％以上を含む重合体であり、上記繰返し単位
が７０モル％未満では耐熱性が損なわれるため好ましく
ない。Embedded image Is a polymer containing 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, of the repeating unit represented by the formula. If the above repeating unit is less than 70 mol%, heat resistance is impaired, which is not preferable.
【００４７】本発明で用いるＰＰＳＫの製造方法は特開
昭６３−１１３０２０号公報で代表される製造方法によ
り得られるが、本発明においてはいかなる方法により得
られたＰＰＳＫを用いることも可能である。The method for producing PPSK used in the present invention is obtained by the production method represented by JP-A-63-113020, but in the present invention, it is possible to use PPSK obtained by any method.
【００４８】本発明で用いられるＰＰＳＫの溶融粘度
は、ブロック共重合体との混練が可能であれば特に制限
はないが、通常１００〜１０，０００ポイズ（３７２
℃、剪断速度１０3 ／秒）のものが使用される。The melt viscosity of PPSK used in the present invention is not particularly limited as long as it can be kneaded with the block copolymer, but is usually 100 to 10,000 poise (372).
° C and a shear rate of 10 3 / sec).
【００４９】本発明で用いる繊維状および／または粒状
の強化剤を配合する場合には、樹脂成分の合計１００重
量部に対して３００重量部を越えない範囲で配合するこ
とが可能であり、通常１０〜３００重量部の範囲で配合
することにより強度、剛性、耐熱性、寸法安定性などの
向上をはかることが可能である。When the fibrous and / or granular reinforcing agent used in the present invention is blended, it can be blended in an amount not exceeding 300 parts by weight with respect to the total 100 parts by weight of the resin component. By blending in the range of 10 to 300 parts by weight, it is possible to improve strength, rigidity, heat resistance, dimensional stability and the like.
【００５０】かかる繊維状強化剤としては、ガラス繊
維、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、
セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊
維などの無機繊維および炭素繊維などが挙げられる。Examples of the fibrous reinforcing agent include glass fiber, shirasu glass fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber,
Examples include inorganic fibers such as ceramic fibers, asbestos fibers, stone fibers, and metal fibers, and carbon fibers.
【００５１】また粒状の強化剤としては、ワラステナイ
ト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、タルク、
アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、塩化珪
素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン
などの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、窒化ホウ素、炭化
珪素、サロヤン、シリカなどが挙げられ、これらは中空
であってもよい。これら強化剤は２種以上を併用するこ
とが可能であり、必要によりシラン系およびチタン系な
どのカップリング剤で予備処理して使用することができ
る。[0051] Examples of the granular reinforcing agent include wollastenite, sericite, kaolin, mica, clay, talc, and the like.
Silicates such as alumina silicate, metal oxides such as alumina, silicon chloride, magnesium oxide, zirconium oxide, and titanium oxide; carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite; sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; Examples include beads, boron nitride, silicon carbide, Saroyan, silica, and the like, which may be hollow. Two or more of these reinforcing agents can be used in combination, and if necessary, can be used after being pretreated with a silane-based or titanium-based coupling agent.
【００５２】また、本発明の樹脂組成物には、本発明の
効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑
剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤などの通
常の添加剤および少量の他種ポリマを添加することがで
き、さらに、ブロック共重合体のＰＰＳ部分の架橋度を
制御する目的で、通常の過酸化剤および特開昭５９−１
３１６５０号公報に記載されているチオホスフィン酸金
属塩などの架橋促進剤または特開昭５８−２０４０４５
号公報、特開昭５８−２０４０４６号公報などに記載さ
れているジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノトリ
アゾールなどの架橋防止剤を配合することも可能であ
る。The resin composition of the present invention may contain an ordinary amount of an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a crystal nucleating agent, an ultraviolet ray inhibitor, a coloring agent, a flame retardant, etc. within a range not to impair the effects of the present invention. And a small amount of other polymer. In addition, in order to control the degree of cross-linking of the PPS portion of the block copolymer, a conventional peroxide agent and JP-A-59-1
A crosslinking accelerator such as a metal thiophosphinate described in JP-A-31650 or JP-A-58-204045;
And dialkyltin dicarboxylates and aminotriazoles described in JP-A-58-204046 and the like.
【００５３】本発明の組成物の調製手段は特に制限はな
いが、樹脂成分と必要に応じて強化剤とを樹脂の融点以
上の温度で、押出機内で溶融混練後、ペレタイズする方
法が代表的である。The means for preparing the composition of the present invention is not particularly limited, but a typical method is to melt-knead a resin component and, if necessary, a reinforcing agent at a temperature higher than the melting point of the resin in an extruder and then pelletize. It is.
【００５４】なお、溶融混練温度は２８０〜４００℃が
好ましい。The melt-kneading temperature is preferably from 280 to 400 ° C.
【００５５】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明する。Now, the present invention will be described in further detail with reference to Examples.
【００５６】[0056]
参考例１（ＰＰＳＫの重合） オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６kg（２５モ
ル、結晶水４０％を含む）およびＮ−メチル−２−ピロ
リドン（以下ＮＭＰと称する）７．９kgを仕込み、撹拌
しながら徐々に２０５℃まで昇温し、水１．３６kgを含
む留出水約１．５リットルを除去した。残留物に４，４
´−ジクロルベンゾフェノン６．２８kg（２５モル）お
よびＮＭＰ６kgを加え、２５０℃で３時間加熱した。反
応生成物を７０℃の温水で５回洗浄し、８０℃で２４時
間減圧乾燥して、粉末状ＰＰＳＫ約５．２kgを得た。Reference Example 1 (Polymerization of PPSK) 3.26 kg of sodium sulfide (25 mol, including 40% of crystallization water) and 7.9 kg of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as NMP) were charged into an autoclave, and gradually stirred. The temperature was raised to 205 ° C. to remove about 1.5 liters of distillate water containing 1.36 kg of water. 4,4 to residue
6.28 kg (25 mol) of '-dichlorobenzophenone and 6 kg of NMP were added and heated at 250 ° C. for 3 hours. The reaction product was washed five times with warm water at 70 ° C. and dried under reduced pressure at 80 ° C. for 24 hours to obtain about 5.2 kg of powdery PPSK.
【００５７】同様の操作を繰返し、以下に記載の実施例
に供した。The same operation was repeated and applied to the following examples.
【００５８】参考例２ オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６kg（２５モ
ル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリウム４ｇ、酢
酸ナトリウム三水和物１．３６kg（約１０モル）および
ＮＭＰ７．９kgを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃
まで昇温し、水１．３６kgを含む留出水約１．５リット
ルを除去した。残留混合物に１，４−ジクロルベンゼン
３．７５kg（２５．５モル）およびＮＭＰ２kgを加え、
２６５℃で４時間加熱して、ＰＰＳ反応混合液（Ａ）を
調製し、これをオートクレーブから抜出して保存した。
同様の操作を繰返し以下の操作に供した。Reference Example 2 An autoclave was charged with 3.26 kg of sodium sulfide (25 mol, containing 40% of water of crystallization), 4 g of sodium hydroxide, 1.36 kg (about 10 mol) of sodium acetate trihydrate and 7.9 kg of NMP. 205 ° C with stirring
The temperature was raised to about 1.5 liters of distillate water containing 1.36 kg of water. 3.75 kg (25.5 mol) of 1,4-dichlorobenzene and 2 kg of NMP were added to the residual mixture,
The mixture was heated at 265 ° C. for 4 hours to prepare a PPS reaction mixture (A), which was extracted from the autoclave and stored.
The same operation was repeatedly performed for the following operations.
【００５９】オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６
kg（２５モル、結晶水４０％を含む）およびＮＭＰ７．
９kgを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃まで昇温
し、水１．３６kgを含む留出水約１．５リットルを除去
した。残留物に４，４´−ジクロルベンゾフェノン６．
２８kg（２５モル）およびＮＭＰを加え、撹拌しながら
冷却して、未反応混合液（Ｈ）を調製し、オートクレー
ブから抜出して保存した。同様の操作を繰返し、以下に
記載の操作に供した。Sodium sulfide 3.26 was added to the autoclave.
kg (25 mol, containing 40% water of crystallization) and NMP7.
9 kg was charged and the temperature was gradually raised to 205 ° C. while stirring to remove about 1.5 liter of distillate water containing 1.36 kg of water. 4,4′-dichlorobenzophenone in the residue
After adding 28 kg (25 mol) and NMP and cooling with stirring, an unreacted mixture (H) was prepared, extracted from the autoclave and stored. The same operation was repeated and subjected to the operation described below.
【００６０】オートクレーブに反応混合液（Ａ）／未反
応混合液（Ｈ）をそれぞれ１１．８kg／６．６３kg、
８．４５kg／１１．１kg、５．０７kg／１５．５kgの比
率で仕込み２５０℃で３時間反応させた。反応終了後、
反応混合液を７０℃の温水で５回洗浄し、８０℃で２４
時間減圧乾燥して、それぞれブロック共重合体（１−
１）、（１−２）および（１−３）を得た。The reaction mixture (A) and the unreacted mixture (H) were charged in an autoclave at 11.8 kg / 6.63 kg, respectively.
8.45 kg / 11.1 kg, 5.07 kg / 15.5 kg were charged and reacted at 250 ° C. for 3 hours. After the reaction,
The reaction mixture was washed 5 times with 70 ° C.
After drying under reduced pressure for a time, the block copolymer (1-
1), (1-2) and (1-3) were obtained.
【００６１】得られたブロック共重合体について、３７
２℃におけるメルトフローレートを測定したところ、第
１表に記載した通りであった。For the obtained block copolymer, 37
The melt flow rate at 2 ° C. was measured and was as shown in Table 1.
【００６２】また、得られたブロック共重合体につい
て、高温プレスで融点より約３０℃高い温度で溶融して
プレスし、水で急冷してフィルムを調製し、これをサン
プルとして、ＴｇおよびＴｍを測定したところ、第１表
に記載した通りであった。Further, the obtained block copolymer was melted by a high-temperature press at a temperature about 30 ° C. higher than the melting point, pressed, and quenched with water to prepare a film. Using this as a sample, Tg and Tm were determined. The measurement was as shown in Table 1.
【００６３】参考例３ 参考例２と全く同じ方法でＰＰＳ反応液（Ａ）を調製
し、これを７０℃の温水で５回洗浄し、８０℃で２４時
間減圧乾燥した。溶融粘度約２，５００ポアズ（３２０
℃、剪断速度１，０００秒-1）の粉末状ＰＰＳ（比較例
１）約２kgを得た。Reference Example 3 A PPS reaction solution (A) was prepared in exactly the same manner as in Reference Example 2, washed five times with 70 ° C. hot water, and dried under reduced pressure at 80 ° C. for 24 hours. Melt viscosity of about 2,500 poise (320
Approximately 2 kg of a powdery PPS (Comparative Example 1) having a shear rate of 1,000 sec- 1 ).
【００６４】このＰＰＳのＴｇおよびＴｍを測定したと
ころ、第１表に記載した通りであった。The Tg and Tm of the PPS were measured and found to be as shown in Table 1.
【００６５】参考例４ オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６kg（２５モ
ル、結晶水４０％を含む）およびＮＭＰ７．９kgを仕込
み、撹拌しながら徐々に２０５℃まで昇温し、水１．３
６kgを含む留出水約１．５リットルを除去した。残留物
に４，４´−ジクロルベンゾフェノン６．２８kg（２５
モル）およびＮＭＰ６kgを加え、２５０℃で３時間加熱
し、ＰＰＳＫ反応混合液（Ｂ）を調製し、これをオート
クレーブから抜出して保存した。同様の操作を繰返し、
以下に記載の操作に供した。Reference Example 4 An autoclave was charged with 3.26 kg of sodium sulfide (25 mol, containing 40% of water of crystallization) and 7.9 kg of NMP, and the temperature was gradually raised to 205 ° C. with stirring to obtain 1.3 g of water.
About 1.5 liters of distillate containing 6 kg was removed. 6.28 kg of 4,4'-dichlorobenzophenone (25
Mol) and 6 kg of NMP, and heated at 250 ° C. for 3 hours to prepare a PPSK reaction mixture (B), which was extracted from the autoclave and stored. Repeat the same operation,
The operation described below was performed.
【００６６】オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６
kg（２５モル、結晶水４０％を含む）およびＮＭＰ７．
９kgを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃まで昇温
し、水１．３６kgを含む留出水約１．５リットルを除去
した。残留物に１，４−ジクロルベンゼン３．７５kg
（２５．５モル）およびＮＭＰ２kgを加え、撹拌しなが
ら冷却して未反応混合液（Ｉ）を調製し、オートクレー
ブから抜出して保存した。同様の操作を繰返し以下に記
載の操作に供した。In an autoclave, sodium sulfide 3.26 was added.
kg (25 mol, containing 40% water of crystallization) and NMP7.
9 kg was charged and the temperature was gradually raised to 205 ° C. while stirring to remove about 1.5 liter of distillate water containing 1.36 kg of water. 3.75 kg of 1,4-dichlorobenzene was added to the residue.
(25.5 mol) and 2 kg of NMP were added, and the mixture was cooled with stirring to prepare an unreacted mixture (I), which was extracted from the autoclave and stored. The same operation was repeatedly performed for the operation described below.
【００６７】オートクレーブに反応混合液（Ｂ）／未反
応混合液（Ｉ）をそれぞれ１５．５kg／４．６８kg、１
１．１kg／７．８０kg、６．６３kg／１０．９kgの比率
で仕込み、２５０℃で８時間反応させた。In the autoclave, 15.5 kg / 4.68 kg, 15.5 kg / 4.68 kg of the reaction mixture (B) / the unreacted mixture (I) were added.
1.1 kg / 7.80 kg, 6.63 kg / 10.9 kg were charged at 250 ° C. for 8 hours.
【００６８】反応終了後、参考例２と同様に洗浄、乾燥
してそれぞれブロック共重合体（２−１）、（２−２）
および（２−３）を得た。得られたブロック共重合体の
メルトフローレート、ＴｇおよびＴｍは第１表に記載の
通りであった。After completion of the reaction, washing and drying were carried out in the same manner as in Reference Example 2, and the block copolymers (2-1) and (2-2) were obtained, respectively.
And (2-3) were obtained. The melt flow rate, Tg and Tm of the obtained block copolymer were as shown in Table 1.
【００６９】参考例５ 参考例２および４で調製した反応混合液（Ａ）および
（Ｂ）をそれぞれ１１．８kg／６．６３kg、８．４５kg
／１１．１kgおよび５．０７kg／１５．５kgの比率で仕
込み、２５０℃で２０時間反応させた。反応終了後、実
施例１と同様に洗浄乾燥して、それぞれブロック共重合
体（３−１）、（３−２）および（３−３）を得た。REFERENCE EXAMPLE 5 The reaction mixtures (A) and (B) prepared in Reference Examples 2 and 4 were used in amounts of 11.8 kg / 6.63 kg and 8.45 kg, respectively.
/ 11.1 kg and 5.07 kg / 15.5 kg were charged and reacted at 250 ° C for 20 hours. After completion of the reaction, washing and drying were performed in the same manner as in Example 1 to obtain block copolymers (3-1), (3-2), and (3-3), respectively.
【００７０】得られたブロック共重合体のメルトフロー
レート、ＴｇおよびＴｍは第１表に記載の通りであっ
た。The melt flow rate, Tg and Tm of the obtained block copolymer were as shown in Table 1.
【００７１】参考例６ 参考例２および４で調製した未反応混合液（Ｈ）および
（Ｉ）をそれぞれ１１．１kg／７．８０kg、１５．５kg
／４．６８kgの比率で仕込み、２５０℃で５時間反応さ
せた。反応終了後、反応液を参考例２と同様に洗浄、乾
燥してそれぞれランダム共重合体（２−１）、（２−
２）を得た。得られたランダム共重合体を参考例２と同
様の方法で測定し、第１表に記載の結果を得た。REFERENCE EXAMPLE 6 The unreacted mixed liquids (H) and (I) prepared in Reference Examples 2 and 4 were used as 11.1 kg / 7.80 kg and 15.5 kg, respectively.
/4.68 kg, and reacted at 250 ° C. for 5 hours. After the completion of the reaction, the reaction solution was washed and dried in the same manner as in Reference Example 2, and the random copolymers (2-1) and (2-
2) was obtained. The obtained random copolymer was measured in the same manner as in Reference Example 2, and the results shown in Table 1 were obtained.
【００７２】[0072]
【表１】 実施例１ 参考例２で得たブロック共重合体（１−１）、（１−
２）および（１−３）にそれぞれガラスファイバー（３
mmチョップドファイバー）を第２表記載の割合で配合
し、３００〜３８０℃に設定したスクリュー押出機によ
り溶融混練し、ペレタイズした。次にペレットを３００
〜３８０℃に設定したスクリューインライン型射出成形
機に供給し、金型温度１５０℃の条件で試験片を成形し
た。[Table 1] Example 1 The block copolymers (1-1) and (1-
Glass fibers (3) were added to (2) and (1-3), respectively.
mm chopped fiber) at a ratio shown in Table 2, melt-kneaded with a screw extruder set at 300 to 380 ° C, and pelletized. Then put the pellets in 300
It was supplied to a screw in-line type injection molding machine set at ３380 ° C., and a test piece was molded under the condition of a mold temperature of 150 ° C.
【００７３】得られた試験片について測定した熱変形温
度（ＡＳＴＭ Ｄ−６４８）は第２表に記載の通りであ
り、熱変形温度が極めて高かった。The heat distortion temperature (ASTM D-648) measured for the obtained test piece is as shown in Table 2, and the heat distortion temperature was extremely high.
【００７４】比較例１ 参考例３で得られたＰＰＳ粉末をそのままおよび第２表
に記載の割合でガラス繊維を配合したものを実施例１と
同様の方法でペレタイズ、射出成形を行なった試験片に
ついて評価した熱変形温度は第２表に記載の通りであっ
た。Comparative Example 1 A test piece obtained by pelletizing and injection-molding the PPS powder obtained in Reference Example 3 as it is and blended with glass fibers in the proportions shown in Table 2 in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the heat distortion temperatures evaluated for
【００７５】実施例２ 参考例４で得られたブロック共重合体（２−２）を用
い、比較例１で得られたＰＰＳ粉末を第２表に記載の割
合でドライブレンドした後、実施例４と同様の方法でペ
レタイズ、射出成形を行なった試験片について評価した
熱変形温度は第２表に記載の通りであった。Example 2 Using the block copolymer (2-2) obtained in Reference Example 4, the PPS powder obtained in Comparative Example 1 was dry-blended at the ratios shown in Table 2 to obtain an example. Table 2 shows the heat distortion temperatures evaluated for the test pieces pelletized and injection-molded in the same manner as in Example 4.
【００７６】実施例３ 参考例２で得たブロック共重合体（１−１）を用い、比
較例１で得られたＰＰＳ粉末およびガラス繊維を第２表
に記載の割合でドライブレンドした後、実施例４と同様
の方法でペレタイズ、射出成形を行なった試験片につい
て評価した熱変形温度は第２表に記載の通りであった。Example 3 Using the block copolymer (1-1) obtained in Reference Example 2 and dry-blending the PPS powder and glass fiber obtained in Comparative Example 1 at the ratios shown in Table 2, Table 2 shows the heat distortion temperatures evaluated for the test pieces pelletized and injection-molded in the same manner as in Example 4.
【００７７】本発明のブロック共重合体を配合していな
い比較例１に比べ、明らかに熱変形温度が高かった。The heat distortion temperature was clearly higher than that of Comparative Example 1 in which the block copolymer of the present invention was not blended.
【００７８】実施例４ 参考例２で得られたブロック共重合体（１−２）を用
い、参考例１で得られたＰＰＳＫ粉末を第２表に記載の
割合でドライブレンドした後、実施例４と同様の方法で
ペレタイズ、射出成形を行なった試験片について評価し
た熱変形温度は第２表に記載の通りであった。Example 4 Using the block copolymer (1-2) obtained in Reference Example 2, the PPSK powder obtained in Reference Example 1 was dry-blended at the ratios shown in Table 2 to obtain Examples. Table 2 shows the heat distortion temperatures evaluated for the test pieces pelletized and injection-molded in the same manner as in Example 4.
【００７９】比較例２ 参考例６で得られたランダム共重合体（２−１）および
（２−２）を用い、参考例３で得られたＰＰＳ粉末およ
びガラス繊維を第２表の割合でドライブレンドした後、
実施例１と同様の方法でペレタイズ、射出成形を行なっ
た試験片について評価した熱変形温度は第２表に記載の
通りであった。Comparative Example 2 Using the random copolymers (2-1) and (2-2) obtained in Reference Example 6, the PPS powder and glass fiber obtained in Reference Example 3 were mixed at the ratios shown in Table 2. After dry blending,
Table 2 shows the heat distortion temperatures evaluated for the test pieces pelletized and injection-molded in the same manner as in Example 1.
【００８０】実施例５ 参考例４で得られたブロック共重合体（２−３）を用
い、参考例１で得られたＰＰＳＫ粉末およびガラス繊維
を第２表に記載の割合でドライブレンドした後、実施例
１と同様の方法でペレタイズ、射出成形を行なった試験
片について評価した熱変形温度は第２表に記載の通りで
あった。Example 5 Using the block copolymer (2-3) obtained in Reference Example 4 and dry-blending the PPSK powder and glass fiber obtained in Reference Example 1 in the proportions shown in Table 2, Table 2 shows the thermal deformation temperatures evaluated for the test pieces pelletized and injection-molded in the same manner as in Example 1.
【００８１】実施例６ 参考例５で得たブロック共重合体（３−２）を用い、参
考例３で得たＰＰＳ粉末、参考例１で得たＰＰＳＫ粉末
およびガラス繊維を第２表に記載の割合でドライブレン
ドした後、実施例１と同様の方法でペレタイズ、射出成
形を行なった試験片について評価した熱変形温度は第２
表に記載の通りであった。Example 6 Using the block copolymer (3-2) obtained in Reference Example 5, the PPS powder obtained in Reference Example 3, the PPSK powder obtained in Reference Example 1, and the glass fiber are shown in Table 2. After the dry blending at a ratio of 2, the heat distortion temperature evaluated for the test piece subjected to pelletization and injection molding in the same manner as in Example 1 was 2nd.
It was as described in the table.
【００８２】比較例３ 参考例３で得たＰＰＳ粉末、参考例１で得たＰＰＳＫ粉
末およびガラス繊維を第２表に記載の割合でドライブレ
ンドした後、実施例１と同様の方法でペレタイズ、射出
成形を行なった試験片について評価した熱変形温度は第
２表に記載の通りであった。Comparative Example 3 The PPS powder obtained in Reference Example 3, the PPSK powder obtained in Reference Example 1, and the glass fiber were dry-blended in the proportions shown in Table 2 and pelletized in the same manner as in Example 1. The heat distortion temperatures evaluated for the test pieces subjected to the injection molding were as shown in Table 2.
【００８３】[0083]
【表２】 [Table 2]
【００８４】[0084]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は従来のＰＰＳ樹脂
よりも耐熱性に優れたものである。The resin composition of the present invention has better heat resistance than the conventional PPS resin.
Claims (2)
ニレンスルフィドケトン部分からなるブロック共重合体
と下記（Ａ）および／または（Ｂ）とからなる樹脂組成
物。 （Ａ）ポリフェニレンスルフィドおよび／またはポリフ
ェニレンスルフィドケトン （Ｂ）繊維状および／または粒状の強化剤1. A resin composition comprising a block copolymer comprising a polyphenylene sulfide portion and a polyphenylene sulfide ketone portion and the following (A) and / or (B). (A) polyphenylene sulfide and / or polyphenylene sulfide ketone (B) fibrous and / or granular reinforcing agent
ィド部分とポリフェニレンスルフィドケトン部分とから
なり、３７２℃におけるメルトフローレートが１〜１，
０００の範囲にあるブロック共重合体である請求項１記
載の樹脂組成物。2. A block copolymer comprising a polyphenylene sulfide portion and a polyphenylene sulfide ketone portion, and having a melt flow rate at 372 ° C. of 1 to 1,
The resin composition according to claim 1, which is a block copolymer in the range of 000.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006016567A (en) * | 2004-07-05 | 2006-01-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | Method for producing polyarylene sulfide resin |
-
1997
- 1997-08-18 JP JP09221392A patent/JP3094963B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006016567A (en) * | 2004-07-05 | 2006-01-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | Method for producing polyarylene sulfide resin |
| JP4639665B2 (en) * | 2004-07-05 | 2011-02-23 | Ｄｉｃ株式会社 | Method for producing polyarylene sulfide resin |
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| JP3094963B2 (en) | 2000-10-03 |
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