JPH1095172A - Thermal transfer ribbon - Google Patents
Thermal transfer ribbonInfo
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- JPH1095172A JPH1095172A JP8251221A JP25122196A JPH1095172A JP H1095172 A JPH1095172 A JP H1095172A JP 8251221 A JP8251221 A JP 8251221A JP 25122196 A JP25122196 A JP 25122196A JP H1095172 A JPH1095172 A JP H1095172A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、転写物の各種耐性
が良好な感熱転写リボンに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive transfer ribbon having good resistance to various kinds of transferred products.
【０００２】[0002]
【従来の技術】感熱転写リボンは、ファクシミリ、ワー
ドプロセッサー、コンピューター端末プリンター等の感
熱転写記録装置に付属され、ノンインパクトで無騒音、
メンテナンスフリー、低価格である等の特徴を有するた
めに急速に普及した。最近では、感熱転写リボンは、バ
ーコードプリンターや塩ビのマーキングフィルムに直接
感熱転写することにより看板作成を行うシステムにも利
用され、転写物に対して耐候性、耐引掻性、耐摩擦性等
の従来にない耐性を要求されてきている。そのため、熱
溶融性インキのバインダーは、ワックスから耐性のある
熱溶融性樹脂が主体のものに移行しつつある。2. Description of the Related Art A thermal transfer ribbon is attached to a thermal transfer recording device such as a facsimile, a word processor, a computer terminal printer, etc., and is non-impact, noiseless,
It has spread rapidly because of its features such as maintenance-free and low price. Recently, thermal transfer ribbons have also been used in barcode printers and systems that create signboards by direct thermal transfer to PVC marking films. Has been demanded for unprecedented resistance. For this reason, the binder of the hot-melt ink is shifting from wax to a hot-melt resin having resistance.
【０００３】熱溶融性インキのバインダーとしては、種
々の樹脂が使用されており、特開平２−２９３８７号公
報、特開平２ー７８５９６号公報には、ポリエステル樹
脂が比較的耐候性に優れ、さらに顔料分散性が比較的良
好であることが開示されている。しかし、従来のポリエ
ステル樹脂では、顔料の分散性、インキの着色力、感熱
転写プリンターによる熱転写時の転写性、転写物の耐候
性、密着性、耐引っ掻き性、耐摩擦性などを同時に満足
することは難しかった。Various resins are used as a binder for the hot-melt ink. JP-A-2-29387 and JP-A-2-78596 disclose that polyester resins have relatively excellent weather resistance. It is disclosed that the pigment dispersibility is relatively good. However, conventional polyester resins must simultaneously satisfy pigment dispersibility, ink coloring power, transferability during thermal transfer with a thermal transfer printer, weather resistance, adhesion, scratch resistance, and friction resistance of the transferred product. Was difficult.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の感熱転写リボンに比べて、著しく顔料分散性に優れ、
着色力があり、さらには熱転写時の転写性、転写物の耐
引っ掻き性、密着性及び耐擦過性に優れた感熱転写リボ
ンを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to significantly improve the pigment dispersibility as compared with a conventional thermal transfer ribbon.
An object of the present invention is to provide a thermal transfer ribbon which has coloring power, and is excellent in transferability at the time of thermal transfer, scratch resistance, adhesion and abrasion resistance of a transferred product.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、スルホン
酸金属塩基を有する二塩基酸成分及び／またはグリコー
ル成分が全成分の０．０１〜５モル％の範囲で含まれ、
ガラス転移点が４〜８０℃、数平均分子量が５０００〜
２５０００であるポリエステル樹脂は、従来のポリエス
テル樹脂よりも顔料への吸着性に優れ、顔料を微細化し
易いので、該ポリエステル樹脂をバインダー樹脂として
含む熱溶融性インキは、顔料が均一かつ良好に分散され
ており、成膜性が向上するため、得られる転写物は耐引
っ掻き性、密着性及び耐擦過性に優れることを見出し、
本発明に至った。また、上記ポリエステル樹脂をバイン
ダー樹脂として含む熱溶融性インキ層を基材に設けてな
る感熱転写リボンは、熱転写時の転写性に優れることを
見出した。Means for Solving the Problems The present inventors have found that a dibasic acid component having a sulfonic acid metal base and / or a glycol component is contained in an amount of 0.01 to 5 mol% of all components,
Glass transition point is 4-80 ° C, number average molecular weight is 5,000-
Polyester resin of 25,000 is superior in adsorbability to pigments than conventional polyester resins and is easy to make pigment finer. Therefore, a hot-melt ink containing the polyester resin as a binder resin has pigments dispersed uniformly and well. It has been found that, because the film formability is improved, the resulting transferred product is excellent in scratch resistance, adhesion and scratch resistance,
The present invention has been reached. Further, they have found that a heat-sensitive transfer ribbon in which a heat-fusible ink layer containing the polyester resin as a binder resin is provided on a base material has excellent transferability during thermal transfer.
【０００６】すなわち本発明は、基材の一方の面に、顔
料及びバインダー樹脂を含む熱溶融性インキ層を設けて
なる感熱転写リボンにおいて、該バインダー樹脂が、ス
ルホン酸金属塩基を有する二塩基酸成分及び／またはグ
リコール成分が全成分の０．０１〜５モル％の範囲で含
まれ、ガラス転移点が４〜８０℃、数平均分子量が５０
００〜２５０００であるポリエステル樹脂を含有するこ
とを特徴とする感熱転写リボンを提供する。また、本発
明は、上記ポリエステル樹脂中に、芳香族ジカルボン酸
が全二塩基酸成分の５０〜１００モル％の範囲で含まれ
ることを特徴とする上記感熱転写リボンを提供する。さ
らに、本発明は、バインダー樹脂が、全バインダー樹脂
の３０〜１００重量％の範囲で上記ポリエステル樹脂を
含有することを特徴とする上記感熱転写リボンを提供す
る。That is, the present invention relates to a heat-sensitive transfer ribbon having a heat-fusible ink layer containing a pigment and a binder resin on one surface of a substrate, wherein the binder resin is a dibasic acid having a sulfonic acid metal base. The components and / or glycol components are contained in the range of 0.01 to 5 mol% of all components, the glass transition point is 4 to 80 ° C, and the number average molecular weight is 50.
The present invention provides a thermal transfer ribbon comprising a polyester resin having a molecular weight of from 0 to 25,000. Further, the present invention provides the thermal transfer ribbon, wherein the polyester resin contains an aromatic dicarboxylic acid in a range of 50 to 100 mol% of the total dibasic acid component. Further, the present invention provides the thermal transfer ribbon, wherein the binder resin contains the polyester resin in an amount of 30 to 100% by weight of the total binder resin.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の感熱転写リボンにおい
て、熱溶融性インキ層は、顔料、バインダー樹脂、及び
必要に応じて染料、分散剤、ワックス等の添加剤を含
む。バインダー樹脂に含有されるポリエステル樹脂は、
スルホン酸金属塩基を有する二塩基酸成分及び／または
グリコール成分を全成分の０．０１〜５モル％の範囲で
含み、ガラス転移点が４〜８０℃、数平均分子量５００
０〜２５０００、好ましくは８０００〜２００００のポ
リエステル樹脂である。スルホン酸金属塩基を有する二
塩基酸成分及び／またはグリコール成分を上記範囲内で
含むポリエステル樹脂は、加水分解の影響がなく、溶剤
への溶解性も良好である。スルホン酸金属塩基を有する
二塩基酸成分及び／またはグリコール成分の割合が５モ
ル％を越えると、転写物の密着性や耐水性が著しく低下
する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the thermal transfer ribbon of the present invention, the hot-melt ink layer contains a pigment, a binder resin, and if necessary, additives such as a dye, a dispersant, and a wax. Polyester resin contained in the binder resin,
It contains a dibasic acid component having a sulfonic acid metal base and / or a glycol component in the range of 0.01 to 5 mol% of all components, a glass transition point of 4 to 80 ° C, and a number average molecular weight of 500.
0 to 25000, preferably 8000 to 20,000 polyester resin. A polyester resin containing a dibasic acid component having a sulfonic acid metal base and / or a glycol component within the above range has no effect of hydrolysis and has good solubility in a solvent. When the proportion of the dibasic acid component having a sulfonic acid metal base and / or the glycol component exceeds 5 mol%, the adhesion and water resistance of the transferred product are significantly reduced.
【０００８】ポリエステル樹脂のガラス転移点が上記範
囲を越えると、得られる感熱転写リボンが経時でブロッ
キングしたり、転写性が悪くなる。ガラス転移点が３０
〜８０℃のポリエステル樹脂は、リボンにした後の経時
によるブロッキングがなく、転写性の面からより好適に
用いられる。ガラス転移点が３０℃未満のポリエステル
樹脂を用いる場合には、ガラス転移点が３０℃を越える
他の樹脂を併用してその欠点を補うことが好ましい。数
平均分子量が上記範囲を越えるポリエステル樹脂は溶剤
への溶解性が悪く、得られる感熱転写リボンの転写性、
転写物の耐性にも劣る。If the glass transition point of the polyester resin exceeds the above range, the resulting heat-sensitive transfer ribbon blocks over time or has poor transferability. Glass transition point is 30
The polyester resin at -80 ° C has no blocking over time after being made into a ribbon, and is more preferably used from the viewpoint of transferability. When a polyester resin having a glass transition point of less than 30 ° C. is used, it is preferable to compensate for the disadvantage by using another resin having a glass transition point of more than 30 ° C. in combination. Polyester resin having a number average molecular weight exceeding the above range has poor solubility in a solvent, and the transferability of the obtained thermal transfer ribbon,
Poor transcript resistance.
【０００９】ポリエステル樹脂を構成するスルホン酸金
属塩基を有する二塩基酸成分としては、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル
酸、ナトリウムスルホテレフタル酸が挙げられる。ま
た、スルホン酸金属塩基を有するグリコール成分として
は、２−ナトリウムスルホ−１，４−ブタンジオール、
２、５−ジメチル−３−ナトリウムスルホ−２，５−ヘ
キサンジオールが挙げられる。これらの化合物は、単独
または２種以上を組み合わせて用いられる。Examples of the dibasic acid component having a sulfonic acid metal base constituting the polyester resin include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, and sodium sulfoterephthalic acid. Examples of the glycol component having a sulfonic acid metal base include 2-sodium sulfo-1,4-butanediol,
2,5-dimethyl-3-sodiumsulfo-2,5-hexanediol. These compounds are used alone or in combination of two or more.
【００１０】ポリエステル樹脂を構成するスルホン酸金
属塩基を有する二塩基酸成分以外の二塩基酸成分として
は、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸が挙
げられる。ポリエステル樹脂中には、芳香族ジカルボン
酸が、スルホン酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸
を含めて、全二塩基酸成分の５０〜１００モル％の範囲
で含まれることが、転写物の耐候性の面から好ましい。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタル酸、２，６−
ナフタル酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸、２，２
−ジフェニルジカルボン酸、４，４−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸と
しては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。Examples of the dibasic acid component other than the dibasic acid component having a sulfonic acid metal base constituting the polyester resin include aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids. In the polyester resin, the aromatic dicarboxylic acid, including the aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base, is contained in the range of 50 to 100% by mole of the total dibasic acid component. It is preferable from the viewpoint of.
As the aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, 2,6-
Naphthalic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid, 2,2
-Diphenyldicarboxylic acid, 4,4-diphenyletherdicarboxylic acid and the like. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid.
【００１１】ポリエステル樹脂を構成するスルホン酸金
属塩基を有するグリコール成分以外のグリコール成分と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、３
−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル３−ヒドロキ
シ−２，２−ジメチルプロパネート、１，４ーブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、ジメチロールトリシクロデカン、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキ
サイドの付加物が挙げられる。The glycol component other than the glycol component having a sulfonic acid metal base constituting the polyester resin includes ethylene glycol, diethylene glycol,
Propylene glycol, 1,3-propanediol, 3
-Hydroxy-2,2-dimethylpropyl 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanate, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, triethylene glycol, dipropylene Glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, cyclohexane dimethanol, dimethylol tricyclodecane, ethylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A and adduct of propylene oxide Is mentioned.
【００１２】バインダー樹脂には、上記ポリエステル樹
脂と相溶するものであれば、感熱特性に優れた他の樹脂
を１種または２種以上併用しても良い。全バインダー樹
脂中の上記ポリエステル樹脂の割合は、３０〜１００重
量％の範囲であることが好ましい。他の樹脂としては、
例えば、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセター
ル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／（メ
タ）アクリル酸共重合体、α−オレフィン／無水マレイ
ン酸系共重合体、α−オレフィン／無水マレイン酸系共
重合体のエステル化物、ポリスチレン、ポリ（メタ）ア
クリル酸エステル、α−オレフィン／無水マレイン酸／
ビニル基含有モノマー共重合体、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸エステル
共重合体、ポリアミド、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、
ケトン樹脂、石油樹脂、ロジン、もしくはその誘導体、
クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、ポリウレタン樹
脂、スチレン／ブタジエンゴム、ポリビニルブチラー
ル、ニトリルゴム、アクリルゴム、エチレン／プロピレ
ンゴム等の合成ゴム、他のポリエステル樹脂、セルロー
ス誘導体、しょ糖エステル等が挙げられる。As the binder resin, one or more other resins having excellent heat-sensitive properties may be used in combination as long as they are compatible with the polyester resin. The proportion of the polyester resin in all the binder resins is preferably in the range of 30 to 100% by weight. As other resins,
For example, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polyacetal, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, α-olefin / maleic anhydride copolymer Copolymer, esterified product of α-olefin / maleic anhydride copolymer, polystyrene, poly (meth) acrylate, α-olefin / maleic anhydride /
Vinyl group-containing monomer copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, styrene / (meth) acrylate copolymer, polyamide, epoxy resin, xylene resin,
Ketone resin, petroleum resin, rosin or its derivatives,
Coumarone indene resin, terpene resin, polyurethane resin, styrene / butadiene rubber, polyvinyl butyral, nitrile rubber, acrylic rubber, synthetic rubber such as ethylene / propylene rubber, other polyester resins, cellulose derivatives, sucrose esters, and the like.
【００１３】顔料としては、カーボンブラック、アゾレ
ーキ系、不溶性アゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン
系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノ
ン系、ベンズイミダゾロン系、アントラキノン系、ペリ
レン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キノフタロン
系、アニリンブラック系、ジケトピロロピロール系、ニ
グロシン系等の顔料が一般的に用いられる。熱溶融性イ
ンキ層には、必要に応じて、アゾ系、アントラキノン
系、ニグロシン系等の従来公知の染料の１種または２種
以上を含有させることができる。The pigments include carbon black, azo lake type, insoluble azo type, condensed azo type, phthalocyanine type, quinacridone type, dioxazine type, isoindolinone type, benzimidazolone type, anthraquinone type, perylene type, perinone type, thioindigo. Pigments such as quinophthalone, aniline black, diketopyrrolopyrrole and nigrosine pigments are generally used. The heat-meltable ink layer may contain one or more conventionally known dyes such as azo, anthraquinone, and nigrosine as needed.
【００１４】顔料として具体的には、カーボンブラッ
ク、ファストイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化
鉄、アイアンオキサイドブラック、クロモフタルイエロ
ー、アンスラピリジンイエロー、イソインドリノンイエ
ロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、
ベンゾイミダゾロンイエロー、キノフタロンイエロー、
ニッケルジオキシンイエロー、ニッケルジオキシンイエ
ロー、フラバンスイエロー、黄鉛、チタンイエロー、ジ
スアゾイエロー、ベンゾイミダゾロンオレンジ、ピラン
スロンオレンジ、ペリノンオレンジ、パラレッド、レー
キレッド、ナフトールレッド、ピラゾロンレッド、パー
マネントレッド、マダーレーキ、チオインジゴボルド
ー、ベンガラ、鉛丹、カドミウムレッド、キナクリドン
マゼンタ、ペリレンバーミリオン、ペリレンレッド、ク
ロモフタルスカーレット、アンスアンスロンレッド、ジ
アントラキノリルレッド、ペリレンマルーン、ベンゾイ
ミダゾロンカーミン、ペリレンスカーレット、キナクリ
ドンレッド、ピランスロンレッド、マンガンバイオレッ
ト、ジオキサジンバイオレット、フタロシアニンブル
ー、紺青、コバルトブルー、群青、インダンスロンブル
ー、フタロシアニングリーン、ピグメントグリーン、酸
化クロム、ビリジアン、ベンゾイミダゾロンブラウン、
ブロンズパウダー、鉛白、亜鉛華、リトポン、酸化チタ
ン、パール顔料等が挙げられ、これらのうち１種または
２種以上が用いられる。Specific examples of the pigment include carbon black, fast yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, iron oxide black, chromophtal yellow, anthrapyridine yellow, isoindolinone yellow, nickel azo yellow, copper azomethine yellow,
Benzimidazolone yellow, quinophthalone yellow,
Nickel dioxin yellow, nickel dioxin yellow, flavans yellow, graphite, titanium yellow, disazo yellow, benzimidazolone orange, pyranthrone orange, perinone orange, para red, lake red, naphthol red, pyrazolone red, permanent red, madder lake, Thioindigo Bordeaux, Bengala, Lead Tan, Cadmium Red, Quinacridone Magenta, Perylene Vermilion, Perylene Red, Chromophthal Scarlet, Anthuanthrone Red, Gianthraquinolyl Red, Perylene Maroon, Benzimidazolone Carmine, Perylene Scarlet, Quinacridone Red, Pyran Sullon Red, Manganese Violet, Dioxazine Violet, Phthalocyanine Blue, Navy Blue, Cobalt Bu Over, ultramarine blue, indanthrone blue, phthalocyanine green, Pigment Green, chromium oxide, viridian, benzimidazolone Brown,
Bronze powder, lead white, zinc white, lithopone, titanium oxide, pearl pigment, and the like, and one or more of these are used.
【００１５】熱溶融性インキ中の顔料／樹脂重量比は、
特に色濃度、転写時の着色層のキレ即ち解像度に対し影
響を及ぼし、これらを満足させるには有機顔料の場合
０．４〜４の範囲で設定されるが、０．３〜３の範囲が
より好ましい。該範囲より小さいと隠蔽性、色濃度が低
下する上に、熱溶融性インキ層の成膜強度が高くなり解
像度が低下する。また、該範囲よりも大きいと密着性、
耐摩擦性が低下する。The pigment / resin weight ratio in the hot-melt ink is:
In particular, it affects the color density and the sharpness of the colored layer at the time of transfer, that is, the resolution, and in order to satisfy these, the organic pigment is set in the range of 0.4 to 4, but in the range of 0.3 to 3 More preferred. If it is smaller than the above range, the concealing property and the color density are reduced, and the film-forming strength of the heat-fusible ink layer is increased, so that the resolution is reduced. In addition, if it is larger than this range, adhesion,
The friction resistance decreases.
【００１６】熱溶融性インキは、顔料、バインダー樹
脂、溶剤をボールミル、アトライター、サンドミル、高
速撹拌機等の練肉機により湿式分散して製造される。使
用される溶剤は、上記のバインダー樹脂を溶解するもの
が好ましく、また、塗工の際の乾燥性が優れていなけれ
ばならない。溶剤としては、シクロヘキサノン、メチル
エチルケトン、イソホロン等のケトン系溶剤、テトラヒ
ドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、
塩化メチレン、クロロホルム等の塩素系溶剤、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール系溶剤等が挙げられ
る。これらの溶剤のうち、メチルエチルケトンとトルエ
ン、酢酸エチルとイソプロピルアルコールの混合溶剤
は、作業性、溶解性、乾燥性の面から好適に用いられ
る。The hot-melt ink is manufactured by wet-dispersing a pigment, a binder resin, and a solvent with a meat mill such as a ball mill, an attritor, a sand mill, and a high-speed stirrer. The solvent used is preferably one that dissolves the binder resin described above, and must have excellent drying properties during coating. As the solvent, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as isophorone, tetrahydrofuran, ether solvents such as 1,4-dioxane,
Examples thereof include chlorine solvents such as methylene chloride and chloroform, aromatic solvents such as toluene and xylene, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol. Among these solvents, a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene, and a mixed solvent of ethyl acetate and isopropyl alcohol are preferably used in terms of workability, solubility, and drying property.
【００１７】また、熱溶融性インキは、顔料と樹脂と分
散剤とを予め混合した後、３本ロール、２本ロール等を
用い、必要に応じて加熱し、ペーストまたは固体チップ
状の高濃度顔料分散体を製造した後、上記の練肉機で湿
式分散して製造する場合もある。本発明の感熱転写リボ
ンは、基材となるポリエステルフィルム等のプラスチッ
クフィルムの一方の面に、熱溶融性インキをソルベント
コーティング法によりコーティングした後に乾燥させる
ことにより得られる。The hot-melt ink is prepared by mixing a pigment, a resin and a dispersant in advance, and then heating the mixture using a three-roll, two-roll, or the like, if necessary, to form a paste or solid chip. In some cases, after the pigment dispersion is produced, the pigment dispersion is produced by wet dispersion using the above-mentioned meat mill. The heat-sensitive transfer ribbon of the present invention can be obtained by coating one surface of a plastic film such as a polyester film as a base material with a hot-melt ink by a solvent coating method and then drying.
【００１８】本発明の感熱転写リボンにおいて、基材
と、顔料及びバインダー樹脂を含む熱溶融性インキ層と
の間には、熱溶融性インキ層の剥離性を良くし転写性を
向上させる目的で、ワックス等の低融点物質を主成分と
する剥離層を設けることができる。また、熱溶融性イン
キ層の上に、受像体との密着性を上げる目的で接着層を
設けることができる。熱溶融性インキ層の転写性は、プ
リンター内のプリンターヘッド周囲の構造（剥離バー、
プラテンロール、プリンターヘッド）、プリンターヘッ
ドの印可エネルギーなどにも依存するものであり、構成
及び各層の塗布量は、転写性、解像度、色、リボンのプ
リンター内の走行性を考慮して決められる。通常は、熱
溶融性インキ層、剥離層、接着層の塗布量は、固形分で
それぞれ０．３〜５μｍ／ｍ2 の範囲で適宜設定され
る。熱溶融性インキ層の塗布量は、転写性、解像度、着
色力等の点から、０．５〜３μｍ／ｍ2 の範囲が好まし
い。In the thermal transfer ribbon of the present invention, between the substrate and the hot-melt ink layer containing the pigment and the binder resin, the purpose is to improve the releasability of the hot-melt ink layer and improve the transfer property. And a release layer mainly composed of a low-melting substance such as wax. Further, an adhesive layer can be provided on the hot-melt ink layer for the purpose of increasing the adhesion to the image receiving body. The transferability of the hot-melt ink layer depends on the structure around the printer head inside the printer (peeling bar,
(Platen roll, printer head), the applied energy of the printer head, etc., and the composition and the application amount of each layer are determined in consideration of the transferability, the resolution, the color, and the running property of the ribbon in the printer. Usually, the coating amounts of the heat-meltable ink layer, the release layer, and the adhesive layer are appropriately set in the range of 0.3 to 5 μm / m 2 in terms of solid content. The coating amount of the hot-melt ink layer is preferably in the range of 0.5 to 3 μm / m 2 from the viewpoints of transferability, resolution, coloring power, and the like.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、実施例により、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例中の「部」は「重量部」を示す。
バインダーとして用いたポリエステル樹脂は、表１に示
す組成（単位：モル％）の原料をオートクレープに仕込
み、１６０〜２２０℃で５時間エステル交換反応を実施
し、次いで反応系を２０分かけて５ｍｍＨｇまで減圧
し、この間２８０℃まで昇温し、さらに０．１ｍｍＨ
ｇ、２８０℃で重縮合反応を６０分行うことにより得
た。得られたポリエステル樹脂の分子量は、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）溶液でのゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定した。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、
ＤＳＣにより測定した。結果を表１に示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" indicates "parts by weight".
The polyester resin used as the binder was prepared by charging a raw material having the composition (unit: mol%) shown in Table 1 into an autoclave, performing a transesterification reaction at 160 to 220 ° C. for 5 hours, and then setting the reaction system to 5 mmHg over 20 minutes. The temperature was raised to 280 ° C. during this time, and further 0.1 mmH
g at 280 ° C. for 60 minutes. The molecular weight of the obtained polyester resin was measured by gel permeation chromatography using a tetrahydrofuran (THF) solution. The glass transition temperature (Tg) is
It was measured by DSC. Table 1 shows the results.
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
【００２１】※ＩＰＡ：イソフタル酸 ＴＰＡ：テレフタル酸 ＡＡ：アジピン酸 ＥＧ：エチレングリコール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール ＨＤＯ：１，６−ヘキサンジオール ＨＰＰＧ：３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル
３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパネイト ＤＳＮ：５−スルホイソフタル酸* IPA: isophthalic acid TPA: terephthalic acid AA: adipic acid EG: ethylene glycol DEG: diethylene glycol NPG: neopentyl glycol HDO: 1,6-hexanediol HPPG: 3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl 3- Hydroxy-2,2-dimethylpropanate DSN: 5-sulfoisophthalic acid
【００２２】〔実施例１〕基材（帝人（株) 製６μｍの
ＦＢ１バックコート付きポリエステルフィルム）に下記
の剥離層インキをバーコーターにより１μｍの厚さに塗
布し、６０℃の温風で十分に乾燥させた。続いてその上
に、下記の熱溶融性インキをバーコーターにより１μｍ
の厚さに塗布し、６０℃の温風で十分に乾燥させ感熱転
写リボンを得た。なお、各インキは、原材料をサンドミ
ルで十分に分散混合して調製した。 剥離層インキ組成 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂 （三井デュポンポリケミカル製「エバフレックスＶ５７７」）３ 部 カルナバワックス ２２ 部 トルエン ５０ 部 イソプロピルアルコール ２５ 部 熱溶融性インキ組成 フタロシアニン顔料 ５．０ 部 ポリエステル樹脂Ａ １０．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Example 1 The following release layer ink was applied to a substrate (a polyester film with a 6 μm FB1 back coat manufactured by Teijin Limited) to a thickness of 1 μm using a bar coater, and sufficiently heated with 60 ° C. hot air. And dried. Subsequently, the following heat-meltable ink was applied thereon with a bar coater to a thickness of 1 μm.
And thermally dried with warm air at 60 ° C. to obtain a thermal transfer ribbon. Each ink was prepared by sufficiently dispersing and mixing the raw materials using a sand mill. Release layer ink composition Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (“Evaflex V577” manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals) 3 parts Carnauba wax 22 parts Toluene 50 parts Isopropyl alcohol 25 parts Heat-meltable ink composition Phthalocyanine pigment 5.0 parts Polyester resin A 10.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００２３】〔実施例２〕熱溶融性インキを下記組成の
インキに変えた以外は、実施例１と同様にして感熱転写
リボンを得た。 フタロシアニン顔料 １０．０ 部 ポリエステル樹脂Ｃ １０．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Example 2 A heat-sensitive transfer ribbon was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible ink was changed to an ink having the following composition. Phthalocyanine pigment 10.0 parts Polyester resin C 10.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００２４】〔実施例３〕熱溶融性インキを下記組成の
インキに変えた以外は、実施例１と同様にして感熱転写
リボンを得た。 フタロシアニン顔料 １０．０ 部 ポリエステル樹脂Ｂ ５．０ 部 ポリエステル樹脂Ｃ ５．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Example 3 A heat-sensitive transfer ribbon was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat-meltable ink was changed to an ink having the following composition. Phthalocyanine pigment 10.0 parts Polyester resin B 5.0 parts Polyester resin C 5.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００２５】〔実施例４〕熱溶融性インキを下記組成の
インキに変えた以外は、実施例１と同様にして感熱転写
リボンを得た。 フタロシアニン顔料 １０．０ 部 ポリエステル樹脂Ｄ １０．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Example 4 A heat-sensitive transfer ribbon was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat-meltable ink was changed to an ink having the following composition. Phthalocyanine pigment 10.0 parts Polyester resin D 10.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００２６】〔実施例５〕熱溶融性インキを下記組成の
インキに変えた以外は、実施例１と同様にして感熱転写
リボンを得た。 フタロシアニン顔料 １０．０ 部 ポリエステル樹脂Ａ ３．０ 部 ショ糖安息香酸エステル ７．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Example 5 A heat-sensitive transfer ribbon was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-meltable ink was changed to an ink having the following composition. Phthalocyanine pigment 10.0 parts Polyester resin A 3.0 parts Sucrose benzoate 7.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００２７】〔比較例１〕熱溶融性インキを下記組成の
インキに変えた以外は、実施例１と同様にして感熱転写
リボンを得た。 フタロシアニン顔料 ５．０ 部 ポリエステル樹脂Ｅ １０．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Comparative Example 1 A heat-sensitive transfer ribbon was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hot-melt ink was changed to an ink having the following composition. Phthalocyanine pigment 5.0 parts Polyester resin E 10.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００２８】〔比較例２〕熱溶融性インキを下記組成の
インキに変えた以外は、実施例１と同様にして感熱転写
リボンを得た。 フタロシアニン顔料 １０．０ 部 ポリエステル樹脂Ｆ １０．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Comparative Example 2 A heat-sensitive transfer ribbon was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hot-melt ink was changed to the ink having the following composition. Phthalocyanine pigment 10.0 parts Polyester resin F 10.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００２９】〔比較例３〕熱溶融性インキを下記組成の
インキに変えた以外は、実施例１と同様にして感熱転写
リボンを得た。 フタロシアニン顔料 １０．０ 部 ポリエステル樹脂Ｇ ５．０ 部 ポリエステル樹脂Ｈ ５．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Comparative Example 3 A heat-sensitive transfer ribbon was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hot-melt ink was changed to an ink having the following composition. Phthalocyanine pigment 10.0 parts Polyester resin G 5.0 parts Polyester resin H 5.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００３０】〔比較例４〕熱溶融性インキを下記組成の
インキに変えた以外は、実施例１と同様にして感熱転写
リボンを得た。 フタロシアニン顔料 １０．０ 部 ポリエステル樹脂Ｇ ２．０ 部 ショ糖安息香酸エステル ８．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Comparative Example 4 A heat-sensitive transfer ribbon was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat-fusible ink was changed to the ink having the following composition. Phthalocyanine pigment 10.0 parts Polyester resin G 2.0 parts Sucrose benzoate 8.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００３１】実施例および比較例で調製した熱溶融性イ
ンキの着色力および分散安定性を以下の方法で評価し
た。結果を表２に示す。 （１）着色力 インキをバーコーターでポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルム上に塗布し目視で評価した。 ○：着色力が著しく良好 △：普通 ×：着色力が不良The coloring power and dispersion stability of the hot-melt inks prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. Table 2 shows the results. (1) Coloring power The ink was applied on a polyethylene terephthalate (PET) film using a bar coater and evaluated visually. ○: remarkably good coloring power △: normal ×: poor coloring power
【００３２】（２）分散安定性 インキの固形分濃度を１０重量％まで希釈して室温に放
置し、顔料の分離沈降を目視で確認した。 ○：１週間経過しても顔料が沈降せず、安定に分散して
いるもの △：３日間経過すると顔料が沈降し始めるもの ×：１日で顔料の沈降を生じているもの(2) Dispersion stability The solid content of the ink was diluted to 10% by weight and left at room temperature. Separation and sedimentation of the pigment was visually observed. ： １: Pigment does not settle even after one week, and is stably dispersed. Δ: Pigment starts to settle after three days. X: Pigment settles in one day.
【００３３】また、実施例及び比較例で得られた感熱転
写リボンの熱溶融性インキ層と受像材の受像層を重ね合
わせ、感熱転写リボンの耐熱層の面からサーマルヘッド
で加熱して転写記録物を作成し、下記の方法で評価し
た。結果を表２に示す。なお、受像材は、厚さ１００μ
ｍのＰＥＴフィルム上に下記の塗液により感熱記録受像
層をバーコーターで膜厚１μｍとなるように塗布したも
のを用いた。 受像層塗液組成 ポリエステル樹脂（東洋紡績製「バイロン２００」） ２．０ 部 メチルエチルケトン ４０．０ 部 トルエン ４０．０ 部Further, the heat-meltable ink layer of the heat-sensitive transfer ribbon obtained in each of the examples and the comparative examples and the image-receiving layer of the image-receiving material are overlapped, and the recording is performed by heating with a thermal head from the heat-resistant layer of the heat-sensitive transfer ribbon. An article was prepared and evaluated by the following method. Table 2 shows the results. The image receiving material has a thickness of 100 μm.
An m-type PET film was coated with a thermosensitive recording image-receiving layer by a bar coater with the following coating solution so as to have a thickness of 1 μm. Image receiving layer coating liquid composition Polyester resin ("Vylon 200" manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 2.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts
【００３４】（３）転写性 転写記録物の画像鮮明性を目視で判定した。 ○：転写部の画像が鮮明であるもの △：一部に転写不良を生じるもの ×：ほとんど転写しないもの （４）密着性 転写記録物の表面に１８ｍｍ幅のセロハンテープを密着
した後に一瞬で剥離させたときのインキの剥離程度を目
視で判定した。 ○：転写部が全く剥離しないもの △：転写部が一部剥離するもの ×：転写部がほとんど全て剥離してしまうもの(3) Transferability The image clarity of the transferred recording was visually determined. ：: The image of the transfer portion is clear. も の: Some transfer defects occur. X: Almost no transfer. (4) Adhesiveness. Adhesion of an 18 mm wide cellophane tape to the surface of the transfer recorded material instantaneously peels off. The degree of peeling of the ink at the time of the removal was visually determined. ：: The transfer portion is not peeled at all Δ: The transfer portion is partially peeled ×: The transfer portion is almost completely peeled
【００３５】（５）耐引掻性 記録部を鉛筆硬度試験（ＪＩＳ Ｋ−５４０１）により
評価した。 ○：硬度２Ｈの鉛筆で転写部に傷がつかないもの △：硬度ＨＢの鉛筆で転写部に傷がつかないもの ×：硬度２Ｂの鉛筆で転写部に傷がつかないもの （６）耐摩擦性 記録部を学振型染色堅牢度試験（ＪＩＳ Ｌ−０８２
３）により評価した。 ○：転写部が摩擦により影響を受けないもの △：転写部が一部摩耗するするもの ×：転写部がほとんど摩耗してしまうもの(5) Scratch resistance The recording portion was evaluated by a pencil hardness test (JIS K-5401). ：: Pencil of hardness 2H, the transfer part is not damaged △: Pencil of hardness HB, the transfer part is not damaged ×: Pencil of hardness 2B, the transfer part is not damaged (6) Friction resistance The recording section was subjected to a Gakushin-type dyeing fastness test (JIS L-082).
3) was evaluated. ：: The transfer portion is not affected by friction. ：: The transfer portion is partially worn. ×: The transfer portion is almost worn.
【００３６】（７）耐候促進試験 転写記録物の耐候促進試験にはキセノンアーク灯式耐候
性試験機（ＪＩＳ Ｂ−７７５４）を用いた。下記の条
件で５００時間暴露後のグロス変化、クラックの発生を
観察した。 使用機器：空冷式キセノンカーボンアーク灯式耐光性試
験器 ブラックパネル温度：６３±３℃ 水の噴射条件：６０分照射中に１２分間 ○：転写部の外観上に変化がないもの △：転写部に若干の黄変、クラックの発生またはグロス
変化が認められるもの ×：転写部に著しい黄変、クラックの発生またはグロス
変化が認められるもの(7) Weathering Acceleration Test A xenon arc lamp weathering tester (JIS B-7754) was used for the weathering acceleration test of the transferred recorded material. Under the following conditions, a change in gloss and the occurrence of cracks after exposure for 500 hours were observed. Equipment used: Air-cooled xenon carbon arc light type light resistance tester Black panel temperature: 63 ± 3 ° C Water jetting conditions: 12 minutes during irradiation for 60 minutes ○: No change in appearance of transfer part △: Transfer part : Slight yellowing, cracking or gloss change is observed on the transfer area ×: remarkable yellowing, cracking or gloss change on the transfer portion
【００３７】[0037]
【表２】 [Table 2]
【００３８】表２に示すように、実施例１〜５では全て
の評価項目において良好な結果が得られた。実施例はス
ルホン酸金属塩基を有するポリエステル樹脂の効果によ
り、着色力及び分散安定性が向上することを示してい
る。また顔料の分散性の向上に伴って、転写物の各種耐
性が向上し、転写性の劣化は認められなかった。比較例
は着色層の成膜性がないために、耐性が実施例に比べて
劣っていると考えられる。実施例５及び比較例４はポリ
エステル樹脂と相溶性の良い樹脂の一例としてショ糖安
息香酸エステルを混合した例であるが、スルホン酸金属
塩基を有するポリエステル重量の比率が３０重量％未満
になると顔料の分散性とともに転写部位の耐性が低下す
る。As shown in Table 2, in Examples 1 to 5, good results were obtained in all evaluation items. The examples show that the coloring power and dispersion stability are improved by the effect of the polyester resin having a metal sulfonate group. Further, with the improvement of the dispersibility of the pigment, various resistances of the transferred material were improved, and no deterioration of the transferability was observed. It is considered that the comparative example is inferior in resistance to the example because there is no film forming property of the colored layer. Example 5 and Comparative Example 4 are examples in which sucrose benzoate was mixed as an example of a resin having good compatibility with the polyester resin. And the resistance of the transcription site decreases.
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明により、着色力、経時保存性に優
れた熱溶融性インキが得られ、感熱転写リボンとして加
工後、感熱転写プリンターによって受像材に転写した転
写物の各種耐性を向上させることができた。According to the present invention, a hot-melt ink having excellent coloring power and storage stability with time can be obtained, and after processing as a heat-sensitive transfer ribbon, various resistances of a transferred material transferred to an image receiving material by a heat-sensitive transfer printer are improved. I was able to.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柏岡 元彦 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Motohiko Kashioka 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
Claims (3)
脂を含む熱溶融性インキ層を設けてなる感熱転写リボン
において、該バインダー樹脂が、スルホン酸金属塩基を
有する二塩基酸成分及び／またはグリコール成分が全成
分の０．０１〜５モル％の範囲で含まれ、ガラス転移点
が４〜８０℃、数平均分子量が５０００〜２５０００で
あるポリエステル樹脂を含有することを特徴とする感熱
転写リボン。1. A thermal transfer ribbon having a heat-fusible ink layer containing a pigment and a binder resin provided on one surface of a substrate, wherein the binder resin comprises a dibasic acid component having a sulfonic acid metal base and / or Or a polyester resin having a glycol component in the range of 0.01 to 5 mol% of all components, a glass transition point of 4 to 80 ° C, and a number average molecular weight of 5,000 to 25,000. ribbon.
ボン酸が全二塩基酸成分の５０〜１００モル％の範囲で
含まれることを特徴とする請求項１記載の感熱転写リボ
ン。2. The thermal transfer ribbon according to claim 1, wherein the aromatic dicarboxylic acid is contained in the polyester resin in a range of 50 to 100 mol% of the total dibasic acid component.
０〜１００重量％の範囲で上記ポリエステル樹脂を含有
することを特徴とする請求項１または２記載の感熱転写
リボン。3. The binder resin is composed of 3 of all binder resins.
3. The thermal transfer ribbon according to claim 1, wherein the polyester resin is contained in the range of 0 to 100% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8251221A JPH1095172A (en) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | Thermal transfer ribbon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8251221A JPH1095172A (en) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | Thermal transfer ribbon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1095172A true JPH1095172A (en) | 1998-04-14 |
Family
ID=17219512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8251221A Pending JPH1095172A (en) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | Thermal transfer ribbon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1095172A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1642743A1 (en) | 2004-09-13 | 2006-04-05 | Ricoh Company, Ltd. | Low energy thermal transfer recording medium and method |
| JP2006289966A (en) * | 2005-03-18 | 2006-10-26 | Ricoh Co Ltd | Heat transfer recording medium, its manufacturing method and heat transfer recording method |
-
1996
- 1996-09-24 JP JP8251221A patent/JPH1095172A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1642743A1 (en) | 2004-09-13 | 2006-04-05 | Ricoh Company, Ltd. | Low energy thermal transfer recording medium and method |
| JP2006289966A (en) * | 2005-03-18 | 2006-10-26 | Ricoh Co Ltd | Heat transfer recording medium, its manufacturing method and heat transfer recording method |
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