JPH1090830A - Graphic art recording film having blue base - Google Patents

Graphic art recording film having blue base

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JPH1090830A
JPH1090830A JP9191737A JP19173797A JPH1090830A JP H1090830 A JPH1090830 A JP H1090830A JP 9191737 A JP9191737 A JP 9191737A JP 19173797 A JP19173797 A JP 19173797A JP H1090830 A JPH1090830 A JP H1090830A
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recording film
blue
graphic
support
graphic art
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JP9191737A
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Voeght Frank De
フラン・ド・ヴォーグ
Roland Claes
ロラン・クラエ
Michel Marckx
ミシェル・マルクス
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Original Assignee
Agfa Gevaert NV
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the red-sensitized graphic art recording film small in a coated silver amount and reduced in cost by using a blue-colored organic resin support. SOLUTION: The organic resin support is colored blue and made of a polyethylene terephthalate. The blue density is, preferably, in the range of 0.1-0.3 measured by using a wavelength of 630nm. A thickness of the resin film is, preferably, in the range of 0.025-0.25mm. The support is, preferably, the polyethylene terephthalate support having an undercoat layer. The preferable undercoat layer is embodied by a layer containing a covalently bonded chlorinated polymer, preferably, such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, a copolymer of vinylidene chloride, acrylate, and itaconic acid, and a copolymer of vinyl chloride and vinylidene chloride.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】発明の分野 本発明はグラフィックアートのためのハロゲン化銀化学
に基づいた写真記録材料に関する。The present invention relates to photographic recording materials based on silver halide chemistry for graphic arts.

【０００２】発明の背景 ハロゲン化銀写真材料に混入した光吸収染料は、フィル
ター染料、高鮮鋭度（acutance）染料又はハイレイショ
ン防止染料としての用途を含む種々の目的を達成でき
る。BACKGROUND OF THE INVENTION Light absorbing dyes incorporated into silver halide photographic materials can achieve a variety of purposes, including use as filter dyes, high acutance dyes, or anti-hylation dyes.

【０００３】非感光性最上層又は中間層中に存在すると
き、それらは、代表的には露光源の光スペクトルの望ま
れぬ部分を除去するフィルター染料として作用する。良
く知られている例に、緑感性又は赤感性層に達すること
から青光を防ぐためカラー写真材料中に通常存在する黄
フィルター層がある。別の例は、通常最上保護層中に存
在するＵＶ吸収化合物によって形成される、これはカラ
ー現像によって形成される画像染料の光化学的劣化を防
ぐ。有用なＵＶ吸収剤の例には、ＵＳ−Ｐ ３７２３１
５４のシアノメチルスルホン誘導メロシアニン、ＵＳ−
Ｐ ２７３９８８８，ＵＳ−Ｐ ３２５３９２１，ＵＳ
−Ｐ ３２５０６１７及びＵＳ−Ｐ ２７３９９７１の
チアゾリドン、ベンゾトリアゾール及びチアゾロチアゾ
ール、ＵＳ−Ｐ ３００４８９６のトリアゾール、及び
ＵＳ−Ｐ ３１２５５９７のヘミオキソノールを含む。[0003] When present in the non-photosensitive top layer or interlayer, they typically act as filter dyes that remove unwanted portions of the light spectrum of the exposure source. A well-known example is the yellow filter layer normally present in color photographic materials to prevent blue light from reaching the green or red sensitive layers. Another example is formed by UV absorbing compounds usually present in the top protective layer, which prevents photochemical degradation of image dyes formed by color development. Examples of useful UV absorbers include US-P 37231
54 cyanomethylsulfone-derived merocyanine, US-
P 2739888, US-P 3253921, US
Thiazolidone, benzotriazole and thiazolothiazole from US Pat. No. 3,250,617 and US Pat. No. 2,397,971; triazole from US Pat. No. 300,496; and hemioxonol from US Pat. No. 3,125,597.

【０００４】他方で、乳剤層中に存在するときの光吸収
染料は、乳剤粒子による光の横方向散乱を減ずることに
よって画像鮮鋭度を改良するいわゆる“高鮮鋭度染料”
又は“スクリーニング染料”として作用できる。On the other hand, light-absorbing dyes, when present in the emulsion layer, are so-called "high-sharpness dyes" which improve image sharpness by reducing the lateral scattering of light by the emulsion grains.
Or it can act as a "screening dye".

【０００５】第三の用途において、光吸収染料は、乳剤
層中への支持体による光の上方への反射を減少させるこ
とにより画像鮮鋭度を改良する“ハレイション防止染
料”として作用する。この目的のため、染料は支持体と
乳剤層の間の非感光性層である下引層中に混入できる、
又は染料はベース自体中に混入できる、又は好ましく
は、染料は写真材料の一つ以上の裏塗層中に存在させる
ことができる。In a third application, light absorbing dyes act as "antihalation dyes" which improve image sharpness by reducing the upward reflection of light by the support into the emulsion layer. For this purpose, the dye can be incorporated into an undercoat layer, which is a non-photosensitive layer between the support and the emulsion layer,
Or the dye can be incorporated into the base itself, or preferably, the dye can be present in one or more backing layers of the photographic material.

【０００６】可視スペクトル帯域で吸収する有用な染料
には、例えば、ＵＳ−Ｐ ２６９７０３７の着色顔料、
ＵＳ−Ｐ ２２７４７８２のピラゾロンオキソノール染
料、ＵＳ−Ｐ ３４２３２０７のスチリル及びブタジエ
ニル染料、ＵＳ−Ｐ ２９５６８７９のジアリールアゾ
染料、ＵＳ−Ｐ ２５２７５８３のメロシアニン染料、
ＵＳ−Ｐ ３４８６８９７，ＵＳ−Ｐ ３６５２２８４
及びＵＳ−Ｐ ３７１８４７２のオキソノール染料、及
びＵＳ−Ｐ ３９７６６６１のエナミノヘミオキソノー
ル染料を含む。吸収染料は、ＵＳ−Ｐ ４０９２１６
８，ＥＰ ０２７４７２３及びＥＰ ０２９９４３５に
記載されている如く粒状分散物として加えることができ
る。Useful dyes which absorb in the visible spectral band include, for example, the color pigments of US Pat.
U.S. Pat. No. 2,427,782, pyrazolone oxonol dyes, styryl and butadienyl dyes of U.S. Pat. No. 3,423,207, diarylazo dyes of U.S. Pat. No. 2,956,879, merocyanine dyes of U.S. Pat.
US-P 3486897, US-P 3652284
And oxonol dyes of U.S. Pat. No. 3,718,472, and enaminohemioxonol dyes of U.S. Pat. No. 3,976,661. Absorbing dyes are US-P 409216
8, can be added as a particulate dispersion as described in EP 0274723 and EP 0299435.

【０００７】赤外吸収染料は、ＥＰ ０２５１２８２，
ＥＰ ０２８８０７６，及びＵＳ−Ｐ ４８３９２６５
に記載されている。[0007] Infrared absorbing dyes are described in EP 0 251 282,
EP 0288076 and US-P 4,839,265
It is described in.

【０００８】ジ又はトリフェニルメタン系の赤スペクト
ル帯域で吸収する染料（その幾つかは電子引性基を担持
する）は、例えばＧＢ ７６９７４９，ＵＳ−Ｐ ２２
８２８９０，ＤＥ １０３８３９５，ＦＲ ２２３４５
８５，ＪＰ−Ａ ５９−２２８２５０，ＵＳ−Ｐ ２２
５２０５２及びA. Guyot，Compt. Rend. Vol. １１４
（１９０７年）１１２０頁に記載されている。記載され
ている化合物の幾つかは、一つ以上の水溶性化基を含有
している。Dyes which absorb in the red spectral band of the di- or triphenylmethane series, some of which carry electron-withdrawing groups, are described, for example, in GB 769,749, US Pat.
82890, DE 1038395, FR 22345
85, JP-A 59-228250, US-P 22
52052 and A. Guyot, Compt. Rend. Vol. 114
(1907) p. 1120. Some of the compounds described contain one or more water solubilizing groups.

【０００９】近年、記録装置の露光源がレーザー装置で
ある画像記録の新しい技術が出願した。例えば、露光源
としてのレーザーの一つの応用は、ラジオグラフ情報の
ハードコピーを作らなければならないラジオグラフモニ
ター写真の分野にある。他の応用には、写真植字及び画
像セッティングのプリプレス分野にあり、露光源とし
て、Ａｒイオンレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー又はソリ
ッドステート半導体レーザー（レーザーダイオードとも
称される）を使用するレコーダーが市販されている。本
来後者の種類のレーザーは、近赤外帯域での発光のため
に構成された。しかしながら、近赤外で発光するレーザ
ーダイオードによる画像形成分野での一つの問題は、数
ミリワット台であるこのレーザーダイオード系の低いエ
ネルギー出力に原因する赤外増感した写真材料のかなり
高く要求される感度レベルにある。第二の問題は、長鎖
シアニン染料で増感された乳剤の通常劣った貯蔵品質に
ある。更に画像セッターのための維持を満足させる技術
が、それらの作業のための実際的ハンディキャップとし
て赤外線の目に見えないことにある。In recent years, a new image recording technique in which the exposure source of the recording device is a laser device has been filed. For example, one application of lasers as an exposure source is in the field of radiographic monitor photography where hard copies of radiographic information must be made. Another application is in the prepress field of photocomposition and image setting, where recorders are commercially available that use an Ar ion laser, He-Ne laser or solid state semiconductor laser (also called laser diode) as the exposure source. I have. Originally, the latter type of laser was configured for emission in the near infrared band. However, one problem in the field of imaging with laser diodes emitting in the near infrared is the much higher demand for infrared sensitized photographic materials due to the low energy output of this laser diode system, on the order of a few milliwatts. At sensitivity level. The second problem is the usually poor storage quality of emulsions sensitized with long-chain cyanine dyes. A further satisfying technique for imagesetters is the invisibleness of infrared radiation as a practical handicap for their work.

【００１０】これら全ての理由のため、像セッターの幾
つかの製造業者は、可視赤スペクトル帯域で発光するレ
ーザーダイオード、特に６７０ｎｍで発光するレーザー
ダイオードに提出した。例えば Bayer USA Inc., Agf
a division によって市販された ACCUSET 1000 装置
は、この種のソリッドステートレーザーを備えている。
結果として、写真植字及び画像セッティング材料は、レ
ーザー発光のこの新しい波長に適用されなければならな
い。特に、高鮮鋭かつハレイション防止染料の吸収スペ
クトル及びスペクトル感度は、６７０ｎｍに対して好適
でなければならない。更に理想的な場合においては、一
つの同じグラフィックアート記録材料は、６７０ｎｍ
（赤レーザーダイオード）での露光のためと同様に６３
２ｎｍ（ＨｅＮｅ）での露光のための両方にそれが適し
ているように広く赤増感されているべきである。かかる
グラフィックアート記録フィルムの例には、ベルギーの
Agfa-Gevaert N. V.によって市販されている ALLIANC
E HN がある。[0010] For all these reasons, some manufacturers of imagesetters have proposed laser diodes emitting in the visible red spectral band, especially those emitting at 670 nm. For example, Bayer USA Inc., Agf
The ACCUSET 1000 instrument marketed by a division is equipped with this type of solid state laser.
As a result, phototypesetting and image setting materials must be applied to this new wavelength of laser emission. In particular, the absorption spectrum and spectral sensitivity of the high sharp and antihalation dyes must be suitable for 670 nm. In the more ideal case, one and the same graphic arts recording material is 670 nm
(Red laser diode) 63 for exposure as well
It should be widely red sensitized so that it is suitable for both for exposure at 2 nm (HeNe). Examples of such graphic art recording films include Belgian
ALLIANC marketed by Agfa-Gevaert NV
There is E HN.

【００１１】本発明は、赤スペクトル帯域に対して増感
されている従来のハロゲン化銀化学に基づいたグラフィ
ックアート記録フィルムに良好なハレイション防止特性
を与えるための別の方法を提供する。The present invention provides another method for providing good antihalation properties to conventional graphic arts recording films based on conventional silver halide chemistry that have been sensitized to the red spectral band.

【００１２】競争によって、写真用品の製造業者は、更
に費用的に有効な方法でそれらの製品を作るための手段
を常に求めている。[0012] With competition, manufacturers of photographic supplies are constantly seeking means to make their products in a more cost effective manner.

【００１３】本発明の目的は、より安い目的製品をもた
らす低い銀被覆量で被覆できる赤増感されたグラフィッ
クアート記録フィルムを提供することにある。It is an object of the present invention to provide a red sensitized graphic arts recording film that can be coated with a low silver coverage resulting in a cheaper target product.

【００１４】本発明の目的は、より費用的に有効な方法
で被覆通路（alley ）中で製造できる赤増感されたグラ
フィックアート記録フィルムを提供することにある。It is an object of the present invention to provide a red sensitized graphic arts recording film that can be produced in a coated alley in a more cost effective manner.

【００１５】発明の概要 本発明の目的は、有機樹脂支持体、及び赤スペクトル帯
域に対してスペクトル増感された写真ハロゲン化銀乳剤
層を含むグラフィックアート記録フィルムであって、前
記有機樹脂支持体が青着色されているグラフィックアー
ト記録フィルムを提供することによって実現される。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a graphic arts recording film comprising an organic resin support and a photographic silver halide emulsion layer spectrally sensitized to the red spectral band, said organic resin support comprising: Is provided by providing a blue-colored graphic arts recording film.

【００１６】本発明の範囲は、スクリーニングされた画
像、線画及び／又はテキスト、及び／又は画像セッター
又はスキャナー中に電子的に貯蔵されたＰＣＢ（印刷回
路ボード）パターンの赤レーザー露光によって記録する
ためのかかるレコーダーフィルムの用途にも及ぶ。The scope of the present invention is for recording by screened images, line drawings and / or text, and / or red laser exposure of PCB (printed circuit board) patterns stored electronically in an image setter or scanner. It extends to the use of such a recorder film.

【００１７】最も好ましい実施態様において、青着色支
持体はポリエチレンテレフタレートである。青濃度は、
６３０ｎｍの波長で分光光度計で測定して０．１〜０．
３の間に含まれるのが好ましい。In a most preferred embodiment, the blue colored support is polyethylene terephthalate. Blue density is
Measured with a spectrophotometer at a wavelength of 630 nm and 0.1 to 0.
Preferably it is comprised between 3.

【００１８】発明の詳述 本発明により使用するのに好適な有機樹脂支持体には、
硝酸セルロースフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポ
リ（ビニルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリビニルクロライドフィルム、
又はポリ−α−オレフィンフィルム、例えばポリエチレ
ン又はポリプロピレンフィルムを含む。かかる有機樹脂
フィルムの厚さは、０．０２５〜０．２５ｍｍの間に含
まれるのが好ましい。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Organic resin supports suitable for use in accordance with the present invention include:
Cellulose nitrate film, cellulose acetate film, poly (vinyl acetal) film, polystyrene film, poly (ethylene terephthalate) film, polycarbonate film, polyvinyl chloride film,
Or a poly-α-olefin film, such as a polyethylene or polypropylene film. The thickness of such an organic resin film is preferably comprised between 0.025 and 0.25 mm.

【００１９】最も好ましい実施態様において、支持体
は、所望によって下塗層を設けたポリエチレンテレフタ
レート支持体である。好適な下塗層の例には、共有的に
結合した塩素を含有する重合体を含む層がある。好適な
塩素含有重合体には、例えばポリビニルクロライド、ポ
リビニリデンクロライド、ビニリデンクロライド、アク
リル酸エステルとイタコン酸の共重合体、ビニルクロラ
イドとビニリデンクロライドの共重合体、ビニルクロラ
イド、ビニリデンクロライドとイタコン酸の共重合体、
ビニルクロライド、ビニルアセテートとビニルアルコー
ルの共重合体がある。好ましい塩素含有重合体はコ（ビ
ニリデンクロライド−メチルアクリレート−イタコン
酸；８８％／１０％／２％）である。最も好適な下塗層
は、後者の重合体及びKIESELSOL 100F （Bayer AG ）
の如きコロイドシリカを含有する。所望によって、この
組成物に、好ましくは約１０％の比でコ（メチルアクリ
レート−ブタジエン−イタコン酸）（４９／４９／２）
を加えることができる。最も有利な接着性は、前述した
下塗層に、ゼラチン（好ましくは０．２５〜０．３５ｇ
／ｍ2 ）、Kieselsol 300F （０．３０〜０．４０ｇ／
ｍ2 ）及び約０．００１ｇ／ｍ2 の被覆量でのポリメチ
ルメタクリレート（平均粒度２〜３μｍ）を基本にした
艶消剤を含有する追加の下塗層を設けたとき得られる。In the most preferred embodiment, the support is a polyethylene terephthalate support optionally provided with a subbing layer. An example of a suitable subbing layer is a layer comprising a polymer containing covalently bound chlorine. Suitable chlorine-containing polymers include, for example, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride, copolymers of acrylates and itaconic acid, copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride, vinyl chloride, vinylidene chloride and itaconic acid. Copolymer,
There are copolymers of vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol. A preferred chlorine-containing polymer is co (vinylidene chloride-methyl acrylate-itaconic acid; 88% / 10% / 2%). The most preferred subbing layers are the latter polymers and KIESELSOL 100F (Bayer AG)
And colloidal silica. Optionally, the composition may be provided with co (methyl acrylate-butadiene-itaconic acid) (49/49/2), preferably in a ratio of about 10%.
Can be added. The most advantageous adhesion is that the undercoat layer described above should be coated with gelatin (preferably 0.25 to 0.35 g).
/ M 2 ), Kieselsol 300F (0.30 to 0.40 g /
m 2 ) and an additional subbing layer containing a matting agent based on polymethyl methacrylate (average particle size 2-3 μm) at a coverage of about 0.001 g / m 2 .

【００２０】ラジオグラフィ記録のためのベースとして
青着色ポリエチレンテレフタレートの使用は、長い間写
真技術において知られている。しかしながら後者の用途
においては、青色は精神測定的な理由に作用する。本発
明者等の知識では、青着色ベース、好ましくはＰＥＴ
は、グラフィックアート記録フィルムのため、そしてこ
の場合においてはハレイション防止目的のための支持体
として記載されていることが最初である。グラフィック
アート記録フィルムによって、そのデザイン及び組成に
より、画像セッター、写真植字機、又はスキャナー中に
貯蔵されたディジタル情報（前記情報はスクリーニング
された画像、線画及び／又はテキスト、及び／又はＰＣ
Ｂパターンに相当する）のレーザー露光によって記録す
るために特に好適である写真材料であると理解すべきで
ある。The use of blue colored polyethylene terephthalate as a base for radiographic recording has long been known in the photographic art. However, in the latter application, blue acts for psychometric reasons. To our knowledge, a blue tinted base, preferably PET
Was first described as a support for graphic arts recording films and, in this case, for anti-halation purposes. Depending on the graphic arts recording film, depending on its design and composition, digital information stored in an image setter, phototypesetter or scanner (where said information is a screened image, line art and / or text, and / or PC
It should be understood that the photographic material is particularly suitable for recording by laser exposure (corresponding to pattern B).

【００２１】写真目的のための青着色有機樹脂、特にＰ
ＥＴについての古い文献には、ベルギー特許ＢＥ ７０
０３０２及びＢＥ ７１５６１４を含む。ＰＥＴの青着
色のための本出願とも関連した好ましい顔料は、アンス
ラキノン誘導体、特に１，４−ジアニリノ−アンスラキ
ノン化合物である。後者の群に属する最も好ましい化合
物は、下記化学構造を有する顔料（ＰＧ１）である：Blue colored organic resins for photographic purposes, especially P
Old literature on ET includes the Belgian patent BE 70
0302 and BE 715614. Preferred pigments in connection with the present application for the blue coloring of PET are anthraquinone derivatives, especially 1,4-dianilino-anthraquinone compounds. The most preferred compounds belonging to the latter group are the pigments (PG1) having the following chemical structure:

【００２２】[0022]

【化３】 Embedded image

【００２３】ＰＥＴの製造法において、青顔料は、好ま
しくは溶融ＰＥＴ粒子の押出前、又は押出中に加える、
前記押出は縦方向及び横方向延伸操作に先立って行う。In the process for producing PET, the blue pigment is preferably added before or during extrusion of the molten PET particles.
The extrusion is performed prior to the longitudinal and transverse stretching operations.

【００２４】本発明者等は、ここで青着色支持体の一側
上に被覆される感光性層の説明をする。We will now describe the photosensitive layer coated on one side of the blue colored support.

【００２５】本発明との関連における写真材料のハロゲ
ン化銀乳剤又は乳剤の混合物は単一層中に混入できる、
しかし別法として、二重乳剤層又は多重層パックさえも
適用できる。The silver halide emulsion or mixture of emulsions of the photographic material in the context of the present invention can be incorporated in a single layer,
However, alternatively, double emulsion layers or even multilayer packs can be applied.

【００２６】本発明により使用するハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン組成は特別に限定されず、例えば塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、臭沃化銀、及び塩臭沃化銀から
選択した任意の組成であることができる。しかしなが
ら、グラフィックアート記録材料は、大部分、好ましく
は６５％〜８９％が塩化銀を含有し、少量の沃化銀を含
有し、残余のハロゲンが臭化銀である乳剤を使用するの
が好ましい。The halogen composition of the silver halide emulsion used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver bromoiodide, and silver chlorobromoiodide. It can be any composition selected from However, it is preferred that the graphic arts recording material use an emulsion in which the majority, preferably 65% to 89%, contains silver chloride, a small amount of silver iodide, and the balance halogen is silver bromide. .

【００２７】写真乳剤は、例えばパリーの Paul Monte
l １９６７年発行、 P. Glafkides著、“ Chimie et
Physique Photographique ”、ロンドンのThe Focal
Press １９６６年発行、 G. F. Duffin 著、“Photogr
aphic Emulsion Chemistry ”に、及びロンドンのThe
Focal Press １９６６年発行、 V. L. Zelikman等
著、“ Making and Coating Photographic Emulsio
n ”に記載されている如き異なる方法によって可溶性銀
塩及び可溶性ハロゲン化物から製造できる。それらは、
温度、濃度、添加順序、及び添加速度の部分的に又は完
全に制御された条件でハロゲン化物及び銀溶液を混合す
ることによって製造できる。ハロゲン化銀は、単一ジェ
ット法、二重ジェット法、変換法又はこれら異なる方法
を交互に行うことによって沈澱させることができる。Photographic emulsions are described, for example, in Parry's Paul Monte
l Published in 1967, by P. Glafkides, “Chimie et
Physique Photographique ”, The Focal, London
Press 1966, GF Duffin, “Photogr
aphic Emulsion Chemistry ”and The London
Focal Press 1966, VL Zelikman et al., "Making and Coating Photographic Emulsio
n "can be prepared from soluble silver salts and soluble halides by different methods.
It can be prepared by mixing the halide and silver solutions under partially or completely controlled conditions of temperature, concentration, order of addition, and rate of addition. The silver halide can be precipitated by a single jet method, a double jet method, a conversion method, or by alternating these different methods.

【００２８】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方又は
八面体の形の如き規則結晶形を有することができ、或い
はそれらは転移形を有してもよい。それらは又球形又は
平板形の如き不規則結晶形を有することもできる、さも
なければ前記規則及び不規則結晶形の混合物を含有する
複合結晶形を有してもよい。The silver halide grains of the photographic emulsion can have a regular crystal form, such as a cubic or octahedral form, or they can have a transition form. They may also have an irregular crystalline form, such as spherical or tabular, or may have a composite crystalline form containing a mixture of said ordered and irregular crystalline forms.

【００２９】ハロゲン化銀粒子は多層粒子構造を有する
ことができる。簡単な例によれば、粒子はコア及びシェ
ルを含有できる、これらは異なるハロゲン組成を有する
ことができ、又はドープの添加の如き異なる変性を受け
ていてもよい。別々に構成されたコア及びシェルを有す
ること以外に、ハロゲン化銀粒子は間に異なる相を含有
することもできる。The silver halide grains can have a multilayer grain structure. According to a simple example, the grains can contain a core and a shell, which can have different halogen compositions or have undergone different modifications, such as the addition of a dope. Besides having separately configured cores and shells, the silver halide grains can also contain different phases therebetween.

【００３０】別々に作った二種以上のハロゲン化銀乳剤
を、本発明により使用するための写真乳剤を形成するた
めに混合することができる。Two or more separately prepared silver halide emulsions can be mixed to form a photographic emulsion for use in accordance with the present invention.

【００３１】ハロゲン化銀粒子の平均粒度は、０．０５
〜１．０μ、好ましくは０．２〜０．５μの範囲である
ことができる。ハロゲン化銀粒子の粒度分布は均質分散
又は不均質分散であることができる。The average grain size of the silver halide grains is 0.05
１．０1.0μ, preferably 0.2-0.5μ. The size distribution of the silver halide grains can be homodisperse or heterodisperse.

【００３２】ハロゲン化銀乳剤は、ロジウム及びイリジ
ウムドープ剤の如き各種の金属塩又は錯体でドープする
ことができる。The silver halide emulsion can be doped with various metal salts or complexes, such as rhodium and iridium dopants.

【００３３】乳剤は通常の方法で、例えば透析により、
凝集及び再分散により、又は限外濾過により脱塩でき
る。The emulsion is prepared in the usual manner, for example by dialysis.
It can be desalted by coagulation and redispersion or by ultrafiltration.

【００３４】感光性ハロゲン化銀乳剤は、例えば前述し
た P. Glafkides による“ Chimieet Physique Photo
graphique ”、前述した G. F. Duffin による“Photog
raphic Emulsion Chemistry ”、前述した V. L. Zel
ikman 等による“ Makingand Coating Photographic
Emulsion ”、及び Akademische Verlagsgesellschaf
t （１９６８年）発行、 H. Frieser 編、“ Die Grun
dlagen der Photographischen Prozesse mit Silb
erhalogeniden ”に記載されている如く化学増感するの
が好ましい。前記文献に記載されている如く、化学増感
は、少量の硫黄を含有する化合物、例えばチオサルフェ
ート、チオシアネート、チオ尿素、サルファイト、メル
カプト化合物、及びローダミンの存在下に熟成を行うこ
とによって実施できる。又乳剤は、金−硫黄熟成剤によ
って又はレダクター例えばＧＢ ７８９８２３に記載さ
れている如き錫化合物、アミン、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジン−スルフィン酸、及びシラン化合物によっ
て増感することもできる。化学増感は又少量のＩｒ，Ｒ
ｈ，Ｒｕ，Ｐｂ，Ｃｄ，Ｈｇ，Ｔｌ，Ｐｄ，Ｐｔ又はＡ
ｕで行うこともできる。これらの化学増感法の一つ又は
それらの組合せを使用できる。The photosensitive silver halide emulsion is described, for example, in the above-mentioned “Chimieet Physique Photo by P. Glafkides”.
graphique ”,“ Photog by GF Duffin mentioned earlier
raphic Emulsion Chemistry ”, VL Zel mentioned above
“Making and Coating Photographic by ikman and others
Emulsion ", and Akademische Verlagsgesellschaf
t (1968), edited by H. Frieser, “Die Grun
dlagen der Photographischen Prozesse mit Silb
It is preferred that the chemical sensitization be carried out as described in "H. erhalogeniden". As described in the literature, chemical sensitization is carried out on compounds containing small amounts of sulfur, such as thiosulfate, thiocyanate, thiourea, sulphite, The emulsion can be prepared by ripening in the presence of a mercapto compound and rhodamine, and the emulsion can be prepared with a gold-sulfur ripening agent or with a tin compound, amine, hydrazine derivative, formamidine-sulfine as described in Reductor, for example, GB 789823. Sensitization can also be carried out with acids and silane compounds.
h, Ru, Pb, Cd, Hg, Tl, Pd, Pt or A
u. One or a combination of these chemical sensitization methods can be used.

【００３５】感光性ハロゲン化銀乳剤は、 John Wiley
& Sons １９６４年発行、F. M.Hamer 著、The Cyan
ine Dyes and Related Compounds に記載されてい
るものの如き独特の染料でスペクトル的に赤増感でき
る。スペクトル増感のために使用できる染料には、シア
ニン染料、メロシアニン染料、錯体シアニン染料、錯体
メロシアニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染料及
びヘミオキソノール染料を含む。特に価値ある染料は、
シアニン染料、メロシアニン染料、及び錯体メロシアニ
ン染料に属するものである。The photosensitive silver halide emulsion was prepared by John Wiley
& Sons, 1964, FMHamer, The Cyan
It can be spectrally red sensitized with unique dyes such as those described in ine Dyes and Related Compounds. Dyes that can be used for spectral sensitization include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Particularly valuable dyes are
It belongs to a cyanine dye, a merocyanine dye, and a complex merocyanine dye.

【００３６】それ自体は何らスペクトル増感活性を有し
ない他の染料、又は実質的に可視放射線を吸収しない或
る種の他の化合物は、乳剤中に前記スペクトル増感剤と
共に混入したとき強色増感効果を有することができる。
好適な強色増感剤には、例えばＵＳ−Ｐ ３４５７０７
８に記載されている如き少なくとも一つの電気陰性置換
基を含有する複素環式メルカプト化合物、例えばＵＳ−
Ｐ ２９３３３９０及びＵＳ−Ｐ ３６３５７２１に記
載されている如き窒素含有複素環式環置換アミノスチル
ベン化合物、例えばＵＳ−Ｐ ３７４３５１０に記載さ
れている如き芳香族有機酸／ホルムアルデヒド縮合生成
物、カドミウム塩及びアザインデン化合物がある。Other dyes which do not themselves have any spectral sensitizing activity, or certain other compounds which do not substantially absorb visible radiation, are superchromic when incorporated in an emulsion with the spectral sensitizer. It can have a sensitizing effect.
Suitable supersensitizers include, for example, US-P 345707
Heterocyclic mercapto compounds containing at least one electronegative substituent as described in US Pat.
Nitrogen-containing heterocyclic ring-substituted aminostilbene compounds as described in U.S. Pat. Nos. 2,933,390 and 3,635,721, e.g. aromatic organic acid / formaldehyde condensation products, cadmium salts and azaindene compounds as described in U.S. Pat. There is.

【００３７】本発明の好ましい実施態様において、赤増
感乳剤は、形成される記録材料が、６７０ｎｍで発光す
るレーザーダイオードを備えた装置に対するのと同様
に、ＨｅＮｅレーザーを備えた装置による露光のために
共に好適であるようかなり広いスペクトル増感スペクト
ルを示す。所望により、異なる最高増感の波長を示す二
種の赤増感剤の混合物を使用できる。６７０ｎｍ付近に
対して有用なスペクトル増感剤には、例えばＵＳ−Ｐ
５１１６７２２に記載されている如き三核メロシアニン
染料がある。他の三核メロシアニンはＣＨ ６７７４０
９に記載されている。６７０ｎｍ付近での他の有用な増
感剤の群には、ＵＳ−Ｐ ４９５００３６及び特開昭６
３−２１２９４１号及び特開平０２−０２５４５号に記
載されている如きローダシアニン；更にはＵＳ−Ｐ ４
７１７６５０に記載されている如きベンゾイミダゾール
から誘導されたペンタメチンシアニンがある。In a preferred embodiment of the invention, the red sensitized emulsion is prepared such that the recording material formed is exposed by a device equipped with a HeNe laser, as well as for a device equipped with a laser diode emitting at 670 nm. Shows a fairly broad spectral sensitization spectrum which is suitable for both. If desired, a mixture of two red sensitizers exhibiting different wavelengths of maximum sensitization can be used. Spectral sensitizers useful around 670 nm include, for example, US-P
There are trinuclear merocyanine dyes as described in US Pat. The other trinuclear merocyanine is CH 67740
9. A group of other useful sensitizers around 670 nm includes US Pat.
Rhodocyanine as described in JP-A-3-2122941 and JP-A-02-02545; furthermore, US-P 4
There is pentamethine cyanine derived from benzimidazole as described in 717650.

【００３８】本発明により使用するためのハロゲン化銀
乳剤は、写真材料の製造中又は貯蔵中、又はその写真処
理中に、かぶりの形成を防止し、又は写真特性を安定化
する化合物を含有できる。多くの既知の化合物を、ハロ
ゲン化銀乳剤にかぶり防止剤又は安定剤として加えるこ
とができる。好適な例には、例えば複素環式窒素含有化
合物例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル、ニトロベンゾイミダゾール、クロロベンゾイミダゾ
ール、ブロモベンゾイミダゾール、メルカプトチアゾー
ル、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾイ
ミダゾール、メルカプトチアジアゾール、アミノトリア
ゾール、ベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾー
ル、メルカプトテトラゾール、メルカプトピリミジン、
メルカプトトリアジン、ベンゾチアゾリン−２−チオ
ン、オキサゾリン−チオン、トリアザインデン、テトラ
アザインデン、及びペンタアザインデン、特に Z. Wis
s. Phot. ４７（１９５２年）、２〜５８頁に Birr に
よって発表されたもの、ＧＢ １２０３７５７，ＧＢ
１２０９１４６，特願昭５０−３９５３７及びＧＢ １
５００２７８に記載されたものの如きトリアゾロピリミ
ジン、及びＵＳ−Ｐ ４７２７０１７に記載されている
如き７−ヒドロキシ−ｓ−トリアゾロ−［１，５−ａ］
−ピリミジン、及びベンゼンチオスルホン酸、ベンゼン
チオスルフィン酸及びベンゼンチオスルホン酸アミドの
如き他の化合物がある。かぶり防止化合物として使用で
きる他の化合物には、例えば水銀又はカドミウム塩の如
き金属塩、及びResearch Disclosure No. １７６４３
（１９７８年）、Chapter VI に記載された化合物があ
る。The silver halide emulsions for use in accordance with the present invention can contain compounds which prevent fogging or stabilize photographic properties during the manufacture or storage of the photographic material or during its photographic processing. . Many known compounds can be added to a silver halide emulsion as antifoggants or stabilizers. Suitable examples include, for example, heterocyclic nitrogen-containing compounds such as benzothiazolium salts, nitroimidazole, nitrobenzimidazole, chlorobenzimidazole, bromobenzimidazole, mercaptothiazole, mercaptobenzothiazole, mercaptobenzimidazole, mercaptothiadiazole, amino Triazole, benzotriazole, nitrobenzotriazole, mercaptotetrazole, mercaptopyrimidine,
Mercaptotriazine, benzothiazoline-2-thione, oxazoline-thione, triazaindene, tetraazaindene, and pentaazaindene, especially Z. Wis
s. Phot. 47 (1952), published by Birr on pages 2-58, GB 1203775, GB
1209146, Japanese Patent Application No. 50-39537 and GB 1
Triazolopyrimidines such as those described in US500278, and 7-hydroxy-s-triazolo- [1,5-a] as described in US Pat. No. 4,727,017.
-Pyrimidines and other compounds such as benzenethiosulfonic acid, benzenethiosulfinic acid and benzenethiosulfonic acid amide. Other compounds that can be used as antifogging compounds include metal salts such as, for example, mercury or cadmium salts, and Research Disclosure No. 17643.
(1978), the compounds described in Chapter VI.

【００３９】かぶり防止剤又は安定剤は、ハロゲン化銀
乳剤の熟成前、熟成中又は熟成後にそれに加えることが
でき、そして二種以上のこれらの化合物の混合物を使用
できる。Antifoggants or stabilizers can be added to the silver halide emulsion before, during or after ripening and mixtures of two or more of these compounds can be used.

【００４０】ハロゲン化銀以外の、感光性乳剤層の他の
必須成分は結合剤である。結合剤には親水性コロイド、
好ましくはゼラチンがある。しかしながら、ゼラチン
は、一部又は全体を合成、半合成、又は天然重合体で置
換できる。ゼラチンに対する合成代替物には、例えばポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、及びそれらの誘導体、
特にそれらの共重合体がある。ゼラチンに対する天然代
替物には、例えばゼイン、アルブミン及びカゼインの如
き他の蛋白質、セルロース、サッカライド、澱粉及びア
ルギネートがある。一般にゼラチンに対する半合成代替
物には、変性天然生成物があり、例えばゼラチンをアル
キル化剤又はアシル化剤で変換することにより、又はゼ
ラチン上に重合性単量体をグラフトすることによって得
られるゼラチン誘導体、及びセルロース誘導体例えばヒ
ドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、フタロイルセルロース、及びセルロースサルフェ
ートがある。Other essential components of the light-sensitive emulsion layer than silver halide are binders. The binder is a hydrophilic colloid,
Preferably there is gelatin. However, gelatin can be partially or wholly replaced with synthetic, semi-synthetic, or natural polymers. Synthetic alternatives to gelatin include, for example, polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, polyacrylamide, polyacrylic acid, and derivatives thereof,
In particular there are their copolymers. Natural substitutes for gelatin include, for example, other proteins such as zein, albumin and casein, cellulose, saccharides, starch and alginates. In general, semi-synthetic alternatives to gelatin include modified natural products, for example, gelatin obtained by converting gelatin with an alkylating or acylating agent, or by grafting a polymerizable monomer onto gelatin. Derivatives and cellulose derivatives such as hydroxyalkyl cellulose, carboxymethyl cellulose, phthaloyl cellulose, and cellulose sulfate.

【００４１】写真材料の結合剤、特に使用する結合剤が
ゼラチンであるとき、それは適切な硬化剤例えばエポキ
サイド系のもの、エチレンイミン系のもの、ビニルスル
ホン系のもの、例えば１，３−ビニルスルホニル−２−
プロパノール、クロム塩例えば酢酸クロム及びクロム明
ばん、アルデヒド例えばホルムアルデヒド、グリオキサ
ール及びグルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物例
えばジメチロール尿素及びメチロールジメチルヒダント
イン、ジオキサン誘導体例えば２，３−ジヒドロキシ−
ジオキサン、活性ビニル化合物例えば１，３，５−トリ
アクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、活性ハ
ロゲン化合物例えば２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジン、及びムコハロゲン酸例えばムコクロ
ル酸、及びムコフエノキシクロル酸で硬化することがで
きる。これらの硬化剤は、単独で又は組合せて使用でき
る。結合剤は又ＵＳ−Ｐ ４０６３９５２に記載されて
いる如きカルバモイルピリジニウム塩の如き急速硬化剤
で硬化することもできる。When the binder of the photographic material, especially the binder used, is gelatin, it may be a suitable hardener such as an epoxide type, an ethyleneimine type, a vinylsulfone type such as 1,3-vinylsulfonyl. -2-
Propanol, chromium salts such as chromium acetate and chromium alum, aldehydes such as formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde, N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin, dioxane derivatives such as 2,3-dihydroxy-
Dioxane, active vinyl compound such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine, active halogen compound such as 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, and mucohalic acid such as mucochloric acid, and mukov It can be cured with enoxycyclolic acid. These curing agents can be used alone or in combination. The binder can also be cured with a rapid curing agent such as a carbamoylpyridinium salt as described in U.S. Pat. No. 4,063,952.

【００４２】本発明の写真材料は、更に写真乳剤層中又
は他の親水性コロイド層中に各種の界面活性剤を含有で
きる。好適な界面活性剤には、サポニン、アルキレンオ
キサイド例えばポリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール／ポリプロピレングリコール縮合生成物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテルもしくはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル、ポリエチ
レングリコールエステル、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミンもしくはアルキルアミド、シリコーン−ポリエチレ
ンオキサイドアダクト、グリシドール誘導体、多価アル
コールの酸エステル及びサッカライドのアルキルエステ
ルの如き非イオン界面活性剤；カルボキシ、スルホ、ホ
スホ、硫酸もしくはリン酸エステル基の如き酸基を含有
するアニオン界面活性剤；アミノ酸、アミノアルキルス
ルホン酸、アミノアルキルサルフェートもしくはホスフ
ェート、アルキルベタイン及びアミン−Ｎ−オキサイド
の如き両性界面活性剤；アルキルアミン塩、脂肪族、芳
香族もしくは複素環式四級アンモニウム塩、脂肪族もし
くは複素環式環含有ホスホニウムもしくはスルホニウム
塩の如きカチオン界面活性剤を含む。かかる界面活性剤
は、種々の目的のため例えば被覆助剤として、帯電を防
止する化合物として、滑性を改良する化合物として、分
散乳化を容易にする化合物として、接着を防止又は減ず
る化合物として、及び写真特性例えば高コントラスト、
増感、及び現像促進を改良する化合物として使用でき
る。The photographic material of the present invention can further contain various surfactants in the photographic emulsion layer or another hydrophilic colloid layer. Suitable surfactants include saponins, alkylene oxides such as polyethylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol condensation products, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkylamines Or nonionic surfactants such as alkylamides, silicone-polyethylene oxide adducts, glycidol derivatives, acid esters of polyhydric alcohols and alkyl esters of saccharides; containing acid groups such as carboxy, sulfo, phospho, sulfuric or phosphoric ester groups. Anionic surfactants; amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl Amphoteric surfactants such as sulfates or phosphates, alkyl betaines and amine-N-oxides; alkylamine salts, aliphatic, aromatic or heterocyclic quaternary ammonium salts, aliphatic or heterocyclic ring-containing phosphonium or sulfonium salts. Such as a cationic surfactant. Such surfactants are for various purposes, for example, as coating aids, as compounds for preventing charge, as compounds for improving lubricity, as compounds for facilitating dispersion emulsification, as compounds for preventing or reducing adhesion, and Photographic properties such as high contrast,
It can be used as a compound for improving sensitization and development acceleration.

【００４３】本発明との関連において写真材料は、更に
例えば写真材料の寸法安定性を改良する化合物、ＵＶ吸
収剤、スペーシング剤及び可塑剤の如き各種の他の添加
剤を含有できる。In the context of the present invention, the photographic material can further contain various other additives such as, for example, compounds which improve the dimensional stability of the photographic material, UV absorbers, spacing agents and plasticizers.

【００４４】写真材料の寸法安定性を改良するのに好適
な添加剤には、例えば水溶性又は殆ど可溶性でない合成
重合体の分散液、例えばアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシ（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、オレフィン及びスチレンの
重合体、又は上述したものとアクリル酸、メタクリル
酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリ
レート及びスチレンスルホン酸の共重合体の分散液があ
る。Additives suitable for improving the dimensional stability of the photographic material include, for example, dispersions of water-soluble or poorly soluble synthetic polymers such as alkyl (meth) acrylates, alkoxy (meth) acrylates, glycidyl ( (Meth) acrylate, (meth) acrylamide, vinyl ester, acrylonitrile, polymer of olefin and styrene, or those described above and acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl There is a dispersion of a copolymer of (meth) acrylate and styrene sulfonic acid.

【００４５】スペーシング剤は、好ましくは最上保護層
中に存在させることができる。一般にかかるスペーシン
グ剤の平均粒度は、０．２〜１０μの間に含まれる。そ
れらはアルカリに可溶性又は不溶性であることができ
る。アルカリ不溶性スペーシング剤は、通常写真材料中
に永久的に残る、一方アルカリ可溶性スペーシング剤
は、アルカリ性処理浴中でそこから通常除去される。好
適なスペーシング剤は、例えばポリメチルメタクリレー
トから、アクリル酸とメチルメタクリレートの共重合体
から、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサ
ヒドロフタレートから作ることができる。他の好適なス
ペーシング剤はＵＳ−Ｐ ４６１４７０８に記載されて
いる。The spacing agent can preferably be present in the uppermost protective layer. Generally, the average particle size of such spacing agents is comprised between 0.2 and 10μ. They can be soluble or insoluble in alkali. Alkali-insoluble spacing agents usually remain permanently in the photographic material, while alkali-soluble spacing agents are usually removed therefrom in an alkaline processing bath. Suitable spacing agents can be made, for example, from polymethyl methacrylate, from a copolymer of acrylic acid and methyl methacrylate, and from hydroxypropyl methylcellulose hexahydrophthalate. Other suitable spacing agents are described in U.S. Pat. No. 4,614,708.

【００４６】従来のグラフィックアート記録材料は、一
つ以上の裏塗層を含む。この場合に、ハレイション防止
染料は、一つ以上のこれらの裏塗層中に、好ましくは明
らかな光学的理由のため第一裏塗層中に混入する。赤増
感した写真材料のために好適なハレイション防止染料の
参照例は、前述した背景技術の所に引用説明してある。
本発明の場合においては、かかる裏塗層中にハレイショ
ン防止染料を混入する必要はもはやないことは勿論であ
る、何故なら、着色ベースはハレイション防止機能を有
するからである。裏塗層は、広く前述した如き可塑剤、
艶消剤、スペーシング剤、硬化剤、及び湿潤剤を更に含
有できる。ハレイション防止染料を用いない裏塗層は、
ＵＳ−Ｐ ５３５８８３４に記載されている如く有機樹
脂支持体の製造通路中でオンラインで被覆できる。Conventional graphic arts recording materials include one or more backing layers. In this case, the antihalation dye is incorporated into one or more of these backing layers, preferably into the first backing layer for obvious optical reasons. Reference examples of antihalation dyes suitable for red-sensitized photographic materials are cited in the background section above.
In the case of the present invention, it is of course no longer necessary to incorporate an antihalation dye into such a backing layer, since the colored base has an antihalation function. The backing layer is a plasticizer as broadly described above,
Matting agents, spacing agents, curing agents, and wetting agents may further be included. The backing layer without using the anti-halation dye,
It can be coated on-line in the production path of an organic resin support as described in US-P 5,358,834.

【００４７】裏塗層は更に帯電防止剤を含有できる。裏
塗層中に混入するのに好適な帯電防止重合体は、例えば
Research Disclosure 、１９９０年４月、 Item ３１
２３７に記載されている。イオン電導性重合体の別の文
献には、ＵＳ−Ｐ ４５８５７３０，ＵＳ−Ｐ ４７０
１４０３，ＵＳ−Ｐ ４５８９５７０，ＵＳ−Ｐ ５０
４５４４１，ＥＰ−Ａ ３９１４０２及びＥＰ−Ａ ４
２０２２６を含む。The backing layer may further contain an antistatic agent. Antistatic polymers suitable for incorporation into the backing layer include, for example,
Research Disclosure, April 1990, Item 31
237. Other documents of ion-conducting polymers include US Pat. No. 4,585,730, US Pat.
1403, US-P 4,589,570, US-P 50
45441, EP-A 391402 and EP-A4
20226.

【００４８】しかしながら前記イオン電導性重合体を含
有する帯電防止層の導電率は、湿度依存性である。比較
的最近、電子導電性を有する導電性共役重合体が開発さ
れた。かかる重合体の代表例は、定期刊行物 Materials
& Design Vol. １１，No. ３（１９９０年６月），
１４２〜１５２頁、及び１９９０年５月２８日〜３１日
にノルウェーの Lothus で開催された第６回 European
Physical SocietyIndustrial Workshopからの論文
で、Linkoping University の W. R. Salaneck 、 ICI
Wilton Materials Research Centre のD. T. Clar
k 、及びUniversity of Trondheim のE. J. Samuelso
n 編集、英国の Redcliffe Way ，Bristol BS1 6NX
のIOP Publishing Ltd Techno House による the
Adam Hilger imprint で発行された書籍の“ Science
and Applications of Conducting Polymers ”に
記載されている。However, the conductivity of the antistatic layer containing the ion-conductive polymer is humidity-dependent. Relatively recently, conductive conjugated polymers having electronic conductivity have been developed. A representative example of such a polymer is the periodicals Materials
& Design Vol. 11, No. 3 (June 1990),
142-152, and the 6th European meeting held in Lothus, Norway from 28-31 May 1990
A paper from the Physical Society Industrial Workshop, WR Salaneck, ICI at Linkoping University
DT Clar at Wilton Materials Research Center
k and EJ Samuelso of the University of Trondheim
n Editing, UK Redcliffe Way, Bristol BS1 6NX
By IOP Publishing Ltd Techno House of the
The book “Science” published by Adam Hilger imprint
and Applications of Conducting Polymers ".

【００４９】イオン電導性の代りに電子電導性を有する
物質は、湿度に依存しない導電率を有する。それらは特
に永久的かつ再現性ある導電率を有する帯電防止層の製
造に使用するのに好適である。A substance having electronic conductivity instead of ionic conductivity has a conductivity independent of humidity. They are particularly suitable for use in the production of antistatic layers having permanent and reproducible electrical conductivity.

【００５０】既知の電子的に電導する重合体の多くは、
高度に着色しており、これはそれらを写真材料に使用す
るのに好適性を劣るものにする、しかしポリアレーンメ
チリデンの群のそれらの幾つか、例えばポリチオフエン
及びポリイソチアナフテンは、少なくとも下塗層の如き
薄い層で被覆したときには、禁止的な着色をしておらず
透明である。Many of the known electronically conductive polymers are:
Highly colored, which makes them less suitable for use in photographic materials, but some of those of the group of polyarenemethylidene, such as polythiophenes and polyisothianaphthenes, When coated with a thin layer such as a coating layer, it is transparent without any prohibitive coloring.

【００５１】導電性ポリチオフエンの製造は、前述した
書籍、“ Science and Applications of Conductin
g Polymers ”の９２頁に記載された製造文献に記載さ
れている。The production of conductive polythiophene is described in the book mentioned above, “Science and Applications of Conductin”.
g Polymers ", page 92.

【００５２】イソチオナフテンからのカラー中性導電性
重合体の製造は、 J ElectrochemSoc １３４（１９８
７年）４６に記載されている。The preparation of color neutral conductive polymers from isothionaphthene is described in J Electrochem Soc 134 (198
7) 46.

【００５３】環境問題の理由のため、できる限り少ない
有機溶媒を用いて、できるなら水性溶液から、帯電防止
層の被覆を行うべきである。ポリアニオンの存在下にお
けるポリチオフエンの分散液である水性被覆組成物から
の帯電防止被覆の製造は、ＥＰ ０４４０９５７に記載
されている。For reasons of environmental concerns, the coating of the antistatic layer should be carried out using as little organic solvent as possible, preferably from an aqueous solution. The preparation of antistatic coatings from aqueous coating compositions which are dispersions of polythiophenes in the presence of polyanions is described in EP 0440957.

【００５４】この参考文献によれば、好ましいポリチオ
フエンは、下記一般式（Ｉ）に相当する構造単位を有す
る：According to this reference, preferred polythiophenes have structural units corresponding to the following general formula (I):

【００５５】[0055]

【化４】 Embedded image

【００５６】式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素又
はＣ1-4 アルキル基を表し、又は一緒になって、所望に
よって置換されたＣ1-4 アルキレン基又はシクロアルキ
レン基を表す。In the formula, R 1 and R 2 each independently represent hydrogen or a C 1-4 alkyl group, or together represent an optionally substituted C 1-4 alkylene group or a cycloalkylene group.

【００５７】前記ポリチオフエンとの混合物の形で使用
するのに好ましい重合体アニオンは、スチレンスルホン
酸を含む。Preferred polymer anions for use in the mixture with the polythiophene include styrene sulfonic acid.

【００５８】本発明の重要な利点の一つは、従来のかな
り厚いゼラチン質裏塗層を簡単に省略でき、(1) 帯電防
止剤、好ましくは前述した如きポリチオフエン、(2) ポ
リメチルメタクリレートビーズの如きスペーシング剤、
(3) Kieselsol 100F （Bayer AG ）の如きコロイドシ
リカ、(4) ポリエチレンワックスの如き滑性添加剤、
(5) ポリメチルメタクリレートの如き結合剤、(6) Ultr
avon W の如き湿潤剤の如き全ての機能添加剤を含有す
る薄く付与した下塗層によって置換できる事実にある。One of the important advantages of the present invention is that the conventional rather thick gelatinous backing layer can be easily omitted, and (1) an antistatic agent, preferably polythiophene as described above, and (2) polymethyl methacrylate beads. A spacing agent, such as
(3) colloidal silica such as Kieselsol 100F (Bayer AG); (4) lubricating additives such as polyethylene wax;
(5) a binder such as polymethyl methacrylate, (6) Ultr
This is due to the fact that it can be replaced by a thinly applied subbing layer containing all functional additives such as wetting agents such as avon W.

【００５９】有機樹脂支持体、好ましくはＰＥＴ自体の
製造段階後に、有機樹脂支持体、好ましくはＰＥＴの製
造通路中でオンラインでかかる薄く付与される層を被覆
することが考えられる、これは製造の更に経済的な方法
を表す。延伸前、又は第一延伸と第二延伸の間の何れか
で、一側上又は両側上にポリエステル支持体を、例えば
ポリチオフエンの分散液を含む透明帯電防止下塗層で被
覆するかかる方法は、ＥＰ ０６０２７１３に記載され
ている。従って本発明は、より費用の点で有効な方法で
グラフィックアート記録フィルムの製造のための門を開
くことは明らかである。かかる薄い帯電防止裏塗層を適
切に付与するときには、乳剤側でのカール形成の問題を
避ける処置をとるべきである。It is conceivable to coat such thinly applied layers on-line in the production path of the organic resin support, preferably PET, after the production stage of the organic resin support, preferably PET itself, Represents a more economical method. Before stretching, or between the first and second stretching, such a method of coating the polyester support on one or both sides with a transparent antistatic subbing layer comprising, for example, a dispersion of polythiophene, It is described in EP 0602713. Thus, it is apparent that the present invention opens the door for the manufacture of graphic arts recording films in a more cost effective manner. When properly applying such a thin antistatic backing layer, measures should be taken to avoid the problem of curl formation on the emulsion side.

【００６０】本発明によるグラフィックアート記録材料
は、適切な露光後、それらの特定の用途によって当業者
に知られている何らかの手段又は薬品によって処理する
ことができる。写真植字又は画像セッティング又は走査
のためのグラフィックアートの分野における赤感性材料
の場合において、それらは、通常のフェニドン／ハイド
ロキノン現像溶液又はアスコルビン酸現像溶液、及び従
来のチオ硫酸ナトリウム又はアンモニウム含有定着溶液
を含むいわゆる“迅速到達”薬品で処理するのが好まし
い。現像時間は通常約３５℃の温度で１０〜３０秒であ
る。或いはそれらは、“ hard dot Rapid Access ”
化学、例えば Agfa-Gevaert N. V.で市販されている A
GFASTAR システムで処理できる。好ましくは自動再生を
備えた自動操作される処理機、例えば Agfa-Gevaert
N. V.により市販されている RAPILINE 装置を使用す
る。The graphic arts recording materials according to the invention can be processed, after suitable exposure, by any means or chemicals known to those skilled in the art depending on their particular use. In the case of red-sensitive materials in the area of graphic typesetting or graphic arts for image setting or scanning, they include conventional phenidone / hydroquinone or ascorbic acid developing solutions and conventional fixing solutions containing sodium or ammonium thiosulphate. It is preferred to treat with so-called "quick-access" chemicals, including. The development time is usually 10 to 30 seconds at a temperature of about 35 ° C. Or they are "hard dot Rapid Access"
Chemistry, e.g. A sold by Agfa-Gevaert NV
Can be processed by GFASTAR system. Automatically operated processor, preferably with automatic regeneration, eg Agfa-Gevaert
Use the RAPILINE equipment marketed by NV.

【００６１】下記実施例は本発明を示すが、それに限定
するものではない。The following examples illustrate, but do not limit, the invention.

【００６２】実施例 １ 比較写真材料の製造 従来の二重ジェット沈澱によって、高コントラスト立方
晶ハロゲン化銀乳剤を作った。それは硫黄と金を加えた
増感をした、そして０．３０μｍの平均粒度を示した。
この乳剤は０．４％の沃化銀、１６％の臭化銀、及び８
３．６％の塩化銀を含有し、ロジウム及びイリジウムで
ドープした。ゼラチン／銀の比は０．４５であった。こ
の乳剤に、適切量で安定剤としての４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、可
塑化性ラテックス、ＫＢｒ及び下記式によって表される
赤スペクトル増感染料（ＳＤ１）を加えた。Example 1 Preparation of a Comparative Photographic Material A high contrast cubic silver halide emulsion was prepared by conventional double jet precipitation. It was sensitized with the addition of sulfur and gold and showed an average particle size of 0.30 μm.
This emulsion contained 0.4% silver iodide, 16% silver bromide, and 8%.
It contained 3.6% silver chloride and was doped with rhodium and iridium. The gelatin / silver ratio was 0.45. This emulsion was added to an appropriate amount of 4-hydroxy-6 as a stabilizer.
-Methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene, plasticizable latex, KBr and red spectral sensitizing dye (SD1) represented by the following formula:

【００６３】[0063]

【化５】 Embedded image

【００６４】次いでこの乳剤を、厚さ１００μｍを有す
る無色の下塗したポリエチレンテルフタレート支持体上
に、ＡｇＮＯ3 として表示してＡｇ ７．０ｇ／ｍ2 に
相当する被覆量で、ゼラチン３．１５ｇ／ｍ2 の被覆量
で被覆した。この感光性層を、ゼラチン１ｇ／ｍ2 、少
量の１−ｐ−カルボキシ−フェニル−３−ピラゾリドン
及びハイドロキノン、及び適切量の重合体艶消剤、数種
の界面活性剤及びゼラチン硬化剤としてのホルムアルデ
ヒドを含有する保護層で上塗被覆した。This emulsion was then coated on a colorless subbed polyethylene terephthalate support having a thickness of 100 μm at a coverage of not more than 7.0 g / m 2 of Ag, expressed as AgNO 3 , at a coverage of 3.15 g / m 2 of gelatin. m 2 coverage. This photosensitive layer is coated with 1 g / m 2 of gelatin, small amounts of 1-p-carboxy-phenyl-3-pyrazolidone and hydroquinone, and appropriate amounts of polymeric matting agents, several surfactants and gelatin hardeners. It was overcoated with a protective layer containing formaldehyde.

【００６５】ＰＥＴ支持体の非感光性側を二つの裏塗層
で被覆した。支持体に最も近い第一層には、ゼラチン
１．６４ｇ／ｍ2 、コロイドシリカ、従来の湿潤剤及び
先行技術の下記式によって表されるオキソノール系の青
ハレイション防止染料（ＡＨ１）を含有させた。The non-photosensitive side of the PET support was coated with two backing layers. The first layer closest to the support contains 1.64 g / m 2 of gelatin, colloidal silica, a conventional wetting agent and an oxonol blue antihalation dye (AH1) of the prior art represented by the formula: Was.

【００６６】[0066]

【化６】 Embedded image

【００６７】第二裏塗層には、ゼラチン０．６５ｇ／ｍ
2 、従来の湿潤剤、及び重合体スペーシング剤を含有さ
せた。完成した裏塗層集合体は、６３０ｎｍで測定して
０．５の濃度、そして６７０ｎｍで測定して０．６の濃
度を示した。The second backing layer had a gelatin of 0.65 g / m
2. Contains conventional wetting agent and polymeric spacing agent. The finished backing layer assembly exhibited a density of 0.5 measured at 630 nm and a density of 0.6 measured at 670 nm.

【００６８】本発明の写真材料の製造 下記の改変を行って、比較材料と同様にして本発明によ
るグラフィックアート記録材料を作った。親水性感光性
層及び非感光性層を、好ましい顔料ＰＧ１（前述した）
によって青着色した厚さ１００μｍの下塗したポリエチ
レンテレフタレート支持体の両側に被覆した。可視フィ
ルターの後で測定した濃度は６３０ｎｍで０．２１であ
った。第一裏塗層において、先行技術のハレイション防
止染料ＡＨ１は除去した。乳剤層は７．０ｇの代りにＡ
ｇ ５．４ｇ／ｍ2 の被覆量で被覆した。Preparation of the photographic material of the present invention A graphic art recording material according to the present invention was prepared in the same manner as the comparative material, with the following modifications. The hydrophilic photosensitive layer and the non-photosensitive layer are formed by using the preferred pigment PG1 (described above).
And coated on both sides of a 100 μm thick primed polyethylene terephthalate support. The concentration measured after the visible filter was 0.21 at 630 nm. In the first backing layer, the prior art antihalation dye AH1 was removed. The emulsion layer was A instead of 7.0 g.
g Coated at a coverage of 5.4 g / m 2 .

【００６９】写真評価 比較材料及び本発明材料の試料を、適切な光源と連続光
学楔を用いてセンシトメトリー評価のため、又は像セッ
ターによって発生する濃度を変化させる試験パターン
（表１参照）で画像品質のために露光した。Photographic evaluation Samples of the comparative material and the material of the present invention were tested for sensitometric evaluation using a suitable light source and continuous optical wedge, or in a test pattern which varied the density generated by the image setter (see Table 1). Exposure for image quality.

【００７０】露光した試料を、Ｇ１０１の商品名で、ベ
ルギーのAgfa-Gevaert N. V. によって市販されている
従来のハイドロキノン−フェニドン現像剤によって３５
℃で２０秒間現像した。通常の定着、洗浄及び乾燥後、
試料を評価した（表１参照）。The exposed samples were treated with a conventional hydroquinone-phenidone developer marketed by Agfa-Gevaert NV, Belgium under the trade name G101 for 35 days.
Developed at 200C for 20 seconds. After normal fixing, washing and drying,
The samples were evaluated (see Table 1).

【００７１】 表 １（その１） 本発明試料 比較試料 Ａｇのｇ／ｍ2 ５．４ ７．０ センシトメトリー 露光：ＨｅＮｅ（６３２ｎｍ） ＋連続光学楔 Ｄmin ０．１３ ０．０３ 感度（Ｄ＝２．０＋かぶり） ２．１１ ２．１０ γ−足（０．１−０．５＋かぶり） ２．６１ ２．５８ γ−リニアー（１．０−３．０＋かぶり） ９．００ １０．３ センシトメトリー 露光：レーザーダイオード（６７０ｎｍ） ＋連続光学楔 Ｄmin ０．１３ ０．０３ 感度（Ｄ＝３．０＋かぶり） １．３０ １．３７ γ−足（０．１−０．５＋かぶり） ２．６０ ２．２７ γ−リニアー（１．０−３．０＋かぶり） ９．５３ １０．３Table 1 (Part 1) g / m 2 5.4 7.0 sensitometry of comparative sample Ag of the present invention Exposure: HeNe (632 nm) + continuous optical wedge Dmin 0.13 0.03 Sensitivity (D = 2.0 + fog) 2.11 2.10 γ-foot (0.1-0.5 + fog) 2.61 2.58 γ-linear (1.0-3.0 + fog) 9.00 10.3 Sensitivity 1. Tometry exposure: laser diode (670 nm) + continuous optical wedge Dmin 0.13 0.03 sensitivity (D = 3.0 + fog) 1.30 1.37 γ-foot (0.1-0.5 + fog) 2. 60 2.27 γ-linear (1.0-3.0 + fog) 9.53 10.3

【００７２】 表 １（その２） 本発明試料 比較試料 画像品質 露光：ＣＧ９６００* 試験パターン ＨｅＮｅ（６３２ｎｍ）；濃度階調度 感度５２％網点 ０．８２ ０．８１ ５２％網点でのＤmax** ３．０４ ２．９４ Ｄ＝３．０での感度*** ０．８２ ０．８２ 画像品質 露光： Accuset 1000* 試験パターン レーダーダイオード（６７０ｎｍ）；濃度階調度 感度５０％網点 ２．２９ ２．４０ ５０％網点でのＤmax**** ２．９３ ３．００ Ｄ＝３．０での感度 ２．３０ ２．４１Table 1 (No. 2) Image quality of the comparative sample of the present invention Exposure: CG9600 * Test pattern HeNe (632 nm); Density gradient Sensitivity 52% halftone dot 0.82 0.81 Dmax at 52% halftone dot ** 3.04 2.94 Sensitivity at D = 3.0 *** 0.82 0.82 Image quality Exposure: Accuset 1000 * Test pattern Radar diode (670 nm); density gradient 50% halftone dot sensitivity 2.292 .40 Dmax **** 2.93 at 50% dot 3.00 sensitivity 2.30 2.41 at D = 3.0

【００７３】*：Bayer USA Inc.，Agfa Divisionに
よって市販されている画像セッター **：５０％原画からの５２％網点を得るためセットした
露光（露光過度）、 ***：濃度３．０の全領域に達するためセットした露
光、 ****：５０％原画の正確なコピーを得るためセットした
露光。*: Image setter marketed by Bayer USA Inc., Agfa Division **: Exposure (overexposure) set to obtain 52% halftone dots from 50% original, ***: Density 3.0 Exposure set to reach the entire area of ****, ****: Exposure set to obtain an exact copy of the 50% original.

【００７４】表１の結果から、本発明試料に対する低い
銀被覆量にも拘らず、センシトメトリー及び画像品質値
は、両試料にとってほぼ同等であることが明らかであ
る。γ−足を考えたとき、本発明材料の実質的な有利性
（２．２７に対して２．６０）さえある。本発明試料に
対し、Ｄmin 値は上昇している、これは処理後保持され
た青ベース色に原因があることは自ら明らかであり、写
真かぶりにないことが判る。しかしながら印刷版又はコ
ンタクトフィルムの露光のためのマスターとして記録さ
れた画像の以後の取扱のために必須であるＵＶ中でのか
ぶりの増大は無視しうるものである。From the results in Table 1, it is clear that despite the low silver coverage for the inventive samples, the sensitometric and image quality values are approximately equivalent for both samples. There is even a substantial advantage (2.60 vs 2.27) of the material according to the invention when considering the gamma-foot. The Dmin value is higher than that of the sample of the present invention. It is apparent that the Dmin value is caused by the blue base color retained after the processing, and it is apparent that there is no photographic fog. However, the increase in fog in UV, which is essential for the subsequent handling of the image recorded as master for the exposure of the printing plate or contact film, is negligible.

【００７５】実施例 ２ 本実施例においては、青ＰＥＴベース上に被覆した本発
明試料（１）と、第一裏塗層中に再びハレイション防止
染料ＡＨ１を再び含有させた比較試料（２）、及び第一
裏塗層中に、青着色ＰＥＴのスペクトル分布曲線に最も
良く模造した２種のハレイション防止染料の混合物を含
有させた別の比較試料（３）の間の比較を行った。これ
らのハレイション防止染料は下記式で表される：Example 2 In this example, a sample of the present invention (1) coated on a blue PET base and a comparative sample (2) in which the antihalation dye AH1 was again contained in the first backing layer And a further comparison sample (3) containing, in the first backing layer, a mixture of two antihalation dyes that best simulated the spectral distribution curve of blue colored PET. These antihalation dyes have the formula:

【００７６】[0076]

【化７】 Embedded image

【００７７】[0077]

【化８】 Embedded image

【００７８】乳剤及び層組成は実施例１と同じであっ
た。三つの全ての場合において、乳剤層の銀被覆量はＡ
ｇ ５．４ｇ／ｍ2 であった。The emulsion and layer composition were the same as in Example 1. In all three cases, the silver coverage of the emulsion layer was A
g of 5.4 g / m 2 .

【００７９】写真評価の結果を表２に示す。Table 2 shows the results of the photographic evaluation.

【００８０】 表 ２ 試料１ 試料２ 試料３ センシトメトリー 露光：ＨｅＮｅ（６３２ｎｍ） ＋連続光学楔 Ｄmin 0.10 0.03 0.03 感度（Ｄ＝２．０＋かぶり） 2.16 2.14 2.11 γ−足（０．１−０．５＋かぶり） 2.52 2.55 2.63 γ−リニアー（１．０−３．０＋かぶり） 10.5 10.4 10.9 センシトメトリー 露光：レーザーダイオード（６７０ｎｍ） ＋連続光学楔 かぶり 0.10 0.03 0.03 感度（Ｄ＝３．０＋かぶり） 1.34 1.38 1.48 γ−足（０．１−０．５＋かぶり） 2.59 2.45 2.40 γ−リニアー（１．０−３．０＋かぶり） 10.1 10.1 10.3 画像品質 露光：ＣＧ９６００試験パターン ＨｅＮｅ（６３２ｎｍ）；濃度階調度 感度５２％網点 0.82 0.81 0.79 ５２％網点でのＤmax 3.29 3.03 3.09 感度（Ｄ＝３．０で） 0.79 0.81 0.78 Table 2 Sample 1 Sample 2 Sample 3 Sensitometry Exposure: HeNe (632 nm) + Continuous Optical Wedge Dmin 0.10 0.03 0.03 Sensitivity (D = 2.0 + Fog) 2.16 2.14 2.11 γ-foot (0.1-0. 2.52 2.55 2.63 γ-linear (1.0-3.0 + fog) 10.5 10.4 10.9 Sensitometry Exposure: Laser diode (670 nm) + continuous optical wedge fog 0.10 0.03 0.03 Sensitivity (D = 3.0 + fog) 1.34 1.38 1.48 γ-foot (0.1-0.5 + fog) 2.59 2.45 2.40 γ-linear (1.0-3.0 + fog) 10.1 10.1 10.3 Image quality Exposure: CG9600 test pattern HeNe (632 nm); density gradient sensitivity 52% halftone 0.82 0.81 0.79 Dmax at 52% halftone 3.29 3.03 3.09 Sensitivity (at D = 3.0) 0.79 0.81 0.78

【００８１】表２の結果から、三つの材料間のセンシト
メトリー及び画像品質における差は認めうるものではな
い。再び、青着色ベースの使用は、良好なハレイション
防止特性を得るための価値ある別の手段を構成すること
を証明している。From the results in Table 2, no differences in sensitometry and image quality between the three materials are noticeable. Again, the use of a blue tinting base has proven to constitute a valuable alternative to obtaining good antihalation properties.

【００８２】実施例 ３ 本実施例において、青着色ベースを使用し（前記各実施
例参照）、第一裏塗層（ＢＬ１）中に増大した量のハレ
イション防止染料ＡＨ１を混入した。乳剤及び材料の設
計は前記各実施例と同じにした。コピーでのγ−足及び
Ｄmax である画像品質（鮮鋭度）に対する最も重要なパ
ラメーターを表３に示す。Example 3 In this example, a blue tinted base was used (see each of the preceding examples), and an increased amount of antihalation dye AH1 was incorporated into the first backing layer (BL1). The design of the emulsion and materials was the same as in each of the above Examples. The most important parameters for image quality (sharpness), which are gamma-foot and Dmax in copies are shown in Table 3.

【００８３】 表 ３ 試料No. １ ２ ３ ４ ５ 色（ＰＥＴの） 青 ＝ ＝ ＝ ＝ ＢＬ１中のＡＨ１のｍｇ／ｍ2 0 1.6 2.4 4.0 5.7 Ａｇのｇ／ｍ2 5.4 ＝ ＝ ＝ ＝ センシトメトリー 露光：ＨｅＮｅ（６３２ｎｍ） ＋連続光学楔 γ−足 2.49 2.46 2.44 2.36 2.43 画像品質 露光：ＣＧ９６００試験パターン ＨｅＮｅ（６３２ｎｍ）；濃度階調度 コピーの５２％網点でのＤmax 3.12 3.03 3.03 3.07 3.08Table 3 Sample No. 1 2 3 4 5 Color (of PET) Blue ==== mg / m 2 of AH1 in BL1 0 1.6 2.4 4.0 5.7 g / m 2 5.4 of Ag ==== Sensit Metric exposure: HeNe (632 nm) + continuous optical wedge γ-foot 2.49 2.46 2.44 2.36 2.43 Image quality Exposure: CG9600 test pattern HeNe (632 nm); density gradient Dmax at 52% halftone dot copy 3.12 3.03 3.03 3.07 3.08

【００８４】表３の値は、裏塗層中での余分な染料の量
の増大は、特別の画像品質をもたらさないこと、青着色
支持体のハレイション防止効果はそれ自体で充分である
ことを示している。The values in Table 3 indicate that an increase in the amount of excess dye in the backing layer does not result in any particular image quality, and that the antihalation effect of the blue-colored support is sufficient by itself. Is shown.

【００８５】両側をＡｇ ５．４ｇ／ｍ2 で被覆した実
施例１による組成を有する裏塗層を用いたそして用いな
い本発明試料の水吸収を測定した。裏塗層を有する試料
の水吸収は９．０ｇ／ｍ2 であった；裏塗層を用いない
試料の水吸収は４．０ｇ／ｍ2 にすぎなかった、これは
寸法安定性に有利であることは勿論である。The water uptake of a sample according to the invention with and without a backing layer having the composition according to Example 1 coated on both sides with Ag 5.4 g / m 2 was determined. The water absorption of the sample with the backing layer was 9.0 g / m 2 ; the water absorption of the sample without the backing layer was only 4.0 g / m 2 , which was advantageous for dimensional stability Of course there is.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/83 Ｇ０３Ｃ 1/83 1/89 1/89 // Ｃ０９Ｂ 67/22 Ｃ０９Ｂ 67/22 Ｄ (72)発明者 ロラン・クラエ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ミシェル・マルクス ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI G03C 1/83 G03C 1/83 1/89 1/89 // C09B 67/22 C09B 67/22 D (72) Inventor Loran ・Klae Mortzeel, Belgium Sepceptrat 27 Agfa-Gevert-Namloze Bennachtapp (72) Inventor Michel Marx Mortzeel, Belgium Septetrat 27 Agfa-Gevert-Namloze Bennachtapp

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 有機樹脂支持体、及び赤スペクトル帯域
に対してスペクトル増感された写真ハロゲン化銀乳剤層
を含むグラフィックアート記録フィルムにおいて、前記
有機樹脂支持体が青着色されていることを特徴とするグ
ラフィックアート記録フィルム。1. A graphic art recording film comprising an organic resin support and a photographic silver halide emulsion layer spectrally sensitized to a red spectral band, wherein the organic resin support is colored blue. Graphic art recording film. 【請求項２】 前記青着色有機樹脂支持体が、ポリエチ
レンテレフタレートであることを特徴とする請求項１の
グラフィックアート記録フィルム。2. The graphic art recording film according to claim 1, wherein said blue-colored organic resin support is polyethylene terephthalate. 【請求項３】 前記有機樹脂支持体が、１，４−ビス−
アニリノ−アンスラキノン化合物である顔料によって青
に着色されていることを特徴とする請求項１又は２のグ
ラフィックアート記録フィルム。3. The method according to claim 1, wherein the organic resin support is 1,4-bis-
3. The graphic art recording film according to claim 1, wherein the film is colored blue with a pigment which is an anilino-anthraquinone compound. 【請求項４】 前記１，４−ビス−アニリノ−アンスラ
キノン顔料が、下記化学式（ＰＧ１） 【化１】 に相当することを特徴とする請求項３のグラフィックア
ート記録フィルム。4. The 1,4-bis-anilino-anthraquinone pigment has the following chemical formula (PG1): 4. The graphic art recording film according to claim 3, wherein: 【請求項５】 前記青着色支持体が、６３０ｎｍで測定
して０．１〜０．３の濃度を示すことを特徴とする請求
項１〜４の何れか１項のグラフィックアート記録フィル
ム。5. The graphic arts recording film according to claim 1, wherein the blue colored support has a density of 0.1 to 0.3 measured at 630 nm. 【請求項６】 前記ハロゲン化銀乳剤層が、ＡｇＮＯ3
として表示して、多くても５．５ｇ／ｍ2 の銀被覆量で
被覆されていることを特徴とする請求項１〜５の何れか
１項のグラフィックアート記録フィルム。6. The method according to claim 1, wherein the silver halide emulsion layer is formed of AgNO 3
Display as many also of any one of claims 1 to 5, characterized in that it is coated with a silver coverage of 5.5 g / m 2 Graphic arts recording film. 【請求項７】 乳剤側に対し反対の前記支持体の側が、
帯電防止剤を含有するゼラチン不含下塗層で被覆され、
乳剤側に対し反対の前記支持体の前記側が、追加の裏引
き層を含まないことを特徴とする請求項１〜６の何れか
１項のグラフィックアート記録フィルム。7. The side of the support opposite to the emulsion side,
Coated with a gelatin-free subbing layer containing an antistatic agent,
A graphic arts recording film according to any one of the preceding claims, wherein the side of the support opposite to the emulsion side does not comprise an additional backing layer. 【請求項８】 前記ゼラチン不含下塗層が、前記有機樹
脂支持体の製造後、同じ製造通路でオンラインで被覆さ
れることを特徴とする請求項７のグラフィックアート記
録フィルム。8. The graphic arts recording film of claim 7, wherein said gelatin-free subbing layer is coated on-line in the same production path after the production of said organic resin support. 【請求項９】 前記帯電防止剤が、下記一般式（Ｉ）に
相当する構造単位を含むポリチオフエンであることを特
徴とする請求項７又は８のグラフィックアート記録フィ
ルム。 【化２】 式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素又はＣ1-4 アル
キル基を表し、又は一緒になって、所望によって置換さ
れたＣ1-4 アルキレン基又はシクロアルキレン基を表
す。9. The graphic art recording film according to claim 7, wherein the antistatic agent is a polythiophene containing a structural unit corresponding to the following general formula (I). Embedded image Wherein R 1 and R 2 each independently represent hydrogen or a C 1-4 alkyl group, or together represent an optionally substituted C 1-4 alkylene or cycloalkylene group. 【請求項１０】 前記ゼラチン不含下塗層が、更にポリ
メチルアクリレート結合剤、コロイドシリカ、滑剤とし
てのポリエチレンラテックス、及びスペーシング剤とし
てのポリメチルアクリレートビーズを含有することを特
徴とする請求項７，８又は９のグラフィックアート記録
フィルム。10. The gelatin-free subbing layer further comprises a polymethyl acrylate binder, colloidal silica, polyethylene latex as a lubricant, and polymethyl acrylate beads as a spacing agent. Graphic art recording film of 7, 8 or 9. 【請求項１１】 赤レーザー露光により、スクリーン画
像、ラインワーク及び／又はテキスト、及び／又は画像
セッター又はスキャナー中に電子的に貯蔵された印刷回
路ボードパターンを記録するための請求項１〜１０の何
れか１項のグラフィックアート記録材料の用途。11. The method according to claim 1, for recording screen images, linework and / or text, and / or printed circuit board patterns stored electronically in an image setter or scanner by red laser exposure. Use of the graphic art recording material according to any one of the above.
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