JPH1088481A - Finish for fiber - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject finish excellent in thermal stability and oxidation stability by including a specific alicyclic polycarboxylic ester as a lubricating component. SOLUTION: This finish for fiber is obtained by formulating a surfactant such as a polyoxyethylene 12-18C alkyl ether with >=10wt.% of an alicyclic polycarboxylic ester of the formula (A is a cyclohexane ring or cyclohexene ring; R1 is H or methyl; X is H or COOR<4> ; Y is H or COOR<5> ; R<2> , R<3> , R<4> and R<5> are each a 3-18C branched alkyl, 3-10C cycloalkyl, 1-18C straight-chain alkyl or 2-18C straight-chain alkenyl) such as 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic di(2- ethylhexanol) ester.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱安定性及び酸化
安定性に優れた新規な繊維用油剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel textile oil agent having excellent heat stability and oxidation stability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】繊維用油剤は、一般に、潤滑油と界面活
性剤とから構成されている。その潤滑油としては、鉱物
油、天然油脂、合成エステル等が用いられてきた。とこ
ろが、近年、生産効率を向上させるために、紡糸、紡績
工程での高速化が行われるようになってきている。それ
に伴い高温処理が行われるため、熱安定性及び酸化安定
性が優れた油剤が求められているが、現在使用されてい
る潤滑油では十分に満足できるものではなく、各工程で
問題を引き起こしている。2. Description of the Related Art An oil agent for fibers generally comprises a lubricating oil and a surfactant. As the lubricating oil, mineral oils, natural fats and oils, synthetic esters and the like have been used. However, in recent years, in order to improve production efficiency, high-speed spinning and spinning processes have been performed. Along with this, high temperature treatment is carried out, so oils with excellent thermal stability and oxidation stability are required, but lubricating oils currently used are not satisfactory enough and cause problems in each process. I have.

【０００３】すなわち、高温処理が行われると油剤成分
は揮発したり、酸化劣化により油剤としての性能が変化
する。そのため平滑性が低下し各工程において走行糸と
各種糸導との擦過が増大し、毛羽や単糸切れを引き起こ
し糸の品質を悪くする。又、酸化劣化した油剤は熱ロー
ラー、糸導等にタールを形成し、繊維を汚染したり、摩
擦の増加、毛羽発生、延伸性の低下等の要因となる。更
には、ポリマー中のオリゴマーに由来するスカムの蓄積
も誘発することになり、品質悪化の原因となるばかりで
なく、清掃周期にも大いに関連し生産性にも影響する。That is, when a high-temperature treatment is performed, the oil component volatilizes or the performance as an oil changes due to oxidative deterioration. For this reason, the smoothness is reduced, and the friction between the running yarn and various yarn guides is increased in each step, causing fluff and breakage of single yarn, resulting in poor yarn quality. In addition, the oxidized and deteriorated oil agent forms tar on the heat roller, the yarn guide, and the like, and contaminates the fiber, increases friction, generates fluff, and reduces drawability. Furthermore, accumulation of scum derived from oligomers in the polymer is also induced, which not only causes deterioration of quality but also greatly affects cleaning cycle and affects productivity.

【０００４】例えば、現在最も良く用いられている鉱物
油や天然油脂は、安価であり、平滑性の面でも摩擦の低
減には効果がある。しかしながら、熱安定性及び酸化安
定性の面では十分ではなく、高温下では揮発量が多かっ
たり、洗浄困難なタールを生成したりする。一方、上記
課題を解決する目的で、合成エステルの使用も検討され
ている。トリメチロールプロパンやペンタエリスリトー
ル等のネオペンチルポリオールとオレイン酸とのエステ
ルや、２−エチルヘキサノール、イソトリデシルアルコ
ール等の分岐アルコール又はオレイルアルコール等の不
飽和アルコールと直鎖脂肪酸とのエステル等はその例で
ある。これらは、鉱物油や天然油脂に比べて熱安定性及
び酸化安定性が良いため、代わって用いられるようにな
ってきているが、最近の高速化、高温下条件では十分満
足できるものではない。For example, mineral oils and natural fats and oils most frequently used at present are inexpensive and effective in reducing friction in terms of smoothness. However, thermal stability and oxidative stability are not sufficient, and at a high temperature, a large amount of volatilization occurs, and tar which is difficult to wash is generated. On the other hand, for the purpose of solving the above problems, the use of synthetic esters is also being studied. Esters of neopentyl polyols such as trimethylolpropane and pentaerythritol with oleic acid, esters of branched alcohols such as 2-ethylhexanol and isotridecyl alcohol, and esters of unsaturated alcohols such as oleyl alcohol and straight-chain fatty acids are the same. It is an example. These have been used instead of mineral oils and natural fats and oils because they have better thermal stability and oxidative stability than natural oils and fats, but they are not sufficiently satisfactory under recent high-speed and high-temperature conditions.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】このような状況の中
で、本発明は、熱安定性及び酸化安定性に優れた新規な
繊維用油剤を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a novel oil agent for fibers having excellent heat stability and oxidation stability.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討の結果、特定の脂環式ポリカルボ
ン酸エステルが繊維用油剤の潤滑油として所定の目的を
達成することを見いだし、かかる知見に基づいて本発明
を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a specific alicyclic polycarboxylic acid ester achieves a predetermined object as a lubricating oil for a fiber oil agent. And completed the present invention based on such findings.

【０００７】即ち、本発明に係る繊維用油剤は、一般式
（１）で表される脂環式ポリカルボン酸エステル（以下
「本エステル」という。）の１種又は２種以上を含有す
ることを特徴とする。That is, the oil agent for fibers according to the present invention contains one or more alicyclic polycarboxylic acid esters represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as “the present esters”). It is characterized by.

【０００８】[0008]

【化２】 ［式中、Ａは、シクロヘキサン環又はシクロヘキセン環
を表す。Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表す。Ｘは水素
原子又は基ＣＯＯＲ⁴を表す。Ｙは水素原子又は基ＣＯ
ＯＲ⁵を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は同一又は異なっ
て、炭素数３〜１８の分岐状のアルキル基、炭素数３〜
１０のシクロアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖状のア
ルキル基又は炭素数２〜１８の直鎖状のアルケニル基を
表す。］Embedded image [In the formula, A represents a cyclohexane ring or a cyclohexene ring. R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group. X represents a hydrogen atom or a group COOR ⁴ . Y is a hydrogen atom or a group CO
It represents an OR ^5. R ² , R ³ , R ⁴ , and R ⁵ are the same or different and each have a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms;
Represents a cycloalkyl group having 10 carbon atoms, a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms. ]

【０００９】本エステルは、所定の酸成分とアルコール
成分とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活化ガス
雰囲気下、エステル化触媒の存在下又は無触媒下で加熱
攪拌しながらエステル化することにより調製される化合
物である。This ester is obtained by esterifying a predetermined acid component and an alcohol component in a conventional manner, preferably under an inert gas atmosphere such as nitrogen, in the presence or absence of an esterification catalyst, while heating and stirring. Is a compound prepared by

【００１０】本発明に係る酸成分としては、シクロアル
カンポリカルボン酸、シクロアルケンポリカルボン酸及
びそれらの酸無水物が挙げられ、１種若しくは２種以上
の化合物を混合して用いることが可能である。この際、
各々のカルボキシル基の置換位置は問わない。Examples of the acid component according to the present invention include cycloalkane polycarboxylic acid, cycloalkene polycarboxylic acid, and acid anhydrides thereof. One or more compounds may be used as a mixture. is there. On this occasion,
The substitution position of each carboxyl group does not matter.

【００１１】具体的には、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、３−メチル−１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボ
ン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン
酸及びそれらの酸無水物が例示され、中でも１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、３−メチル−１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸及びそれらの酸無水物が好まし
い。Specifically, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 1-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid,
3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-methyl-4-cyclohexene-1,
2-dicarboxylic acid, 4-methyl-4-cyclohexene-
1,2-dicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,3,5-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid and their acid anhydrides are exemplified. 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-
Dicarboxylic acid, 3-methyl-4-cyclohexene-1,
2-dicarboxylic acid, 4-methyl-4-cyclohexene-
1,2-Dicarboxylic acids and their anhydrides are preferred.

【００１２】本エステルを構成するアルコール成分とし
ては、炭素数３〜１８の分岐アルコール、炭素数３〜１
０のシクロアルコール又は炭素数１〜１８の直鎖状アル
コールが挙げられる。The alcohol component constituting the present ester includes a branched alcohol having 3 to 18 carbon atoms, and a branched alcohol having 3 to 1 carbon atoms.
0 cycloalcohol or a linear alcohol having 1 to 18 carbon atoms.

【００１３】具体的な分岐アルコールとしては、イソプ
ロパノール、イソブタノール、sec−ブタノール、イソ
ペンタノール、イソヘキサノール、２−メチルヘキサノ
ール、１−メチルヘプタノール、２−メチルヘプタノー
ル、イソヘプタノール、２−エチルヘキサノール、２−
オクタノール、イソオクタノール、３，５，５−トリメ
チルヘキサノール、イソデカノール、イソウンデカノー
ル、イソドデカノール、イソトリデカノール、イソテト
ラデカノール、イソヘキサデカノール、イソオクタデカ
ノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール等が例示
される。Specific branched alcohols include isopropanol, isobutanol, sec-butanol, isopentanol, isohexanol, 2-methylhexanol, 1-methylheptanol, 2-methylheptanol, isoheptanol, Ethylhexanol, 2-
Octanol, isooctanol, 3,5,5-trimethylhexanol, isodecanol, isoundecanol, isododecanol, isotridecanol, isotetradecanol, isohexadecanol, isooctadecanol, 2,6-dimethyl -4-heptanol and the like are exemplified.

【００１４】又、シクロアルコールとしては、シクロヘ
キサノール、メチルシクロヘキサノール、ジメチルシク
ロヘキサノール等を例示できる。Examples of the cycloalcohol include cyclohexanol, methylcyclohexanol, dimethylcyclohexanol and the like.

【００１５】更に、直鎖状アルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル，ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタ
ノール、ｎ−オクタノール，ｎ−ノナノール、ｎ−デカ
ノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−
テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタ
デカノール、オクタデセノール等が例示できる。Further, examples of the linear alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-nonanol, n-decanol and n-decanol. -Undecanol, n-dodecanol, n-
Examples include tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, and octadecenol.

【００１６】アルコール成分は、上記アルコールを単独
で用いることも可能であり、又、２種以上のアルコール
混合物を用いてエステル化することも可能である。As the alcohol component, the above alcohol can be used alone, or it can be esterified by using a mixture of two or more alcohols.

【００１７】エステル化反応を行うに際し、アルコール
成分は、例えば、酸成分１当量に対して１．０〜１．５
当量、好ましくは１．０５〜１．２当量程度用いられ
る。In carrying out the esterification reaction, the alcohol component is, for example, 1.0 to 1.5 with respect to 1 equivalent of the acid component.
Equivalent, preferably about 1.05 to 1.2 equivalent.

【００１８】更に、上記酸成分、アルコール成分の代わ
りに当該酸成分の低級アルコールエステル及び／又は当
該アルコール成分の酢酸エステル、プロピオン酸エステ
ル等を用いて、エステル交換反応により脂環式ポリカル
ボン酸エステルを得ることも可能である。Further, an alicyclic polycarboxylic acid ester is obtained by transesterification using a lower alcohol ester of the acid component and / or an acetic acid ester or a propionic acid ester of the alcohol component in place of the acid component or the alcohol component. It is also possible to get

【００１９】エステル化触媒としては、ルイス酸類、ア
ルカリ金属類、スルホン酸類等が例示され、具体的に、
ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、スズ誘導体、
チタン誘導体が例示され、アルカリ金属類としてはナト
リウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例示さ
れ、更に、スルホン酸類としてはパラトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸等が例示できる。その使用
量は、例えば、原料である酸成分及びアルコール成分の
総重量に対して０．１〜０．４重量％程度用いられる。Examples of the esterification catalyst include Lewis acids, alkali metals, sulfonic acids and the like.
As Lewis acids, aluminum derivatives, tin derivatives,
Titanium derivatives are exemplified, and alkali metals include sodium alkoxide, potassium alkoxide, and the like, and sulfonic acids include paratoluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, sulfuric acid, and the like. The amount used is, for example, about 0.1 to 0.4% by weight based on the total weight of the acid component and the alcohol component as the raw materials.

【００２０】エステル化温度としては、１５０℃〜２３
０℃が例示され、通常、３〜３０時間で反応は完結す
る。The esterification temperature is from 150 ° C. to 23
0 ° C is exemplified, and the reaction is usually completed in 3 to 30 hours.

【００２１】エステル化反応終了後、過剰の原料を減圧
下又は常圧下にて留去する。引き続き、慣用の精製方
法、例えば、液液抽出、減圧蒸留、活性炭処理等の吸着
精製等により、エステルを精製することが可能である。After the completion of the esterification reaction, excess raw material is distilled off under reduced pressure or normal pressure. Subsequently, the ester can be purified by a conventional purification method, for example, liquid-liquid extraction, distillation under reduced pressure, adsorption purification such as activated carbon treatment, or the like.

【００２２】又、本発明に係る脂環式ポリカルボン酸エ
ステルは、相当する芳香族ポリカルボン酸エステルを核
水添することによっても得ることができる。The alicyclic polycarboxylic acid ester according to the present invention can also be obtained by subjecting the corresponding aromatic polycarboxylic acid ester to nuclear hydrogenation.

【００２３】かくして得られる脂環式ポリカルボン酸分
岐アルキルエステルおよびシクロアルキルエステルの中
でも、特に、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイ
ソブチル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジシク
ロヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイ
ソヘプチル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
（２−エチルヘキシル）、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２，６−ジメチル
−４−ヘプチル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジイソデシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジイソウンデシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジイソトリデシル、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸ジイソオクタデシル、４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸ジブチル、４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸ジシクロヘキシル、４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸ジイソヘプチル、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ
（３，５，５−トリメチルヘキシル）、４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸ジ（２，６−ジメチル−４
−ヘプチル）、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸ジイソデシル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸ジイソウンデシル、４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸ジイソトリデシル、４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸ジイソオクタデシル、３−メ
チル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチ
ル、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジシクロヘキシル、３−メチル−１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジイソヘプチル、３−メチル−１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、３−メチル
−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２，６−ジ
メチル−４−ヘプチル）、３−メチル−１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジイソデシル、３−メチル−１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソウンデシル、３
−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソ
トリデシル、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジイソオクタデシル、４−メチル−１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル、４−メチル−
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジシクロヘキシ
ル、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジイソヘプチル、４−メチル−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）、４−メチル−
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（３，５，５−
トリメチルヘキシル）、４−メチル−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジ（２，６−ジメチル−４−ヘプチ
ル）、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジイソデシル、４−メチル−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジイソウンデシル、４−メチル−１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジイソトリデシル、４−メ
チル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジオクタデ
シル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸ジイソブチル、３−メチル−４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸ジシクロヘキシル、３−メチ
ル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソ
ヘプチル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）、３−メチル−
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（３，
５，５−トリメチルヘキシル）、３−メチル−４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２，６−ジメチ
ル−４−ヘプチル）、３−メチル−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸ジイソデシル、３−メチル−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソウンデ
シル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸ジイソトリデシル、３−メチル−４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジイソオクタデシル、４
−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
ジイソブチル、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸ジシクロヘキシル、４−メチル−４−
シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソヘプチ
ル、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸ジ（２−エチルヘキシル）、４−メチル−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（３，５，５−
トリメチルヘキシル）、４−メチル−４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸ジ（２，６−ジメチル−４−
ヘプチル）、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸ジイソデシル、４−メチル−４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソウンデシル、４
−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
ジイソトリデシル、４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸ジイソオクタデシルよりなる群か
ら選ばれる１種若しくは２種以上のエステルが推奨され
る。Among the alicyclic polycarboxylic acid branched alkyl esters and cycloalkyl esters thus obtained, in particular, diisobutyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, dicyclohexyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisoheptyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid di (2-ethylhexyl), 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid di (3,5,5-trimethylhexyl),
Di (2,6-dimethyl-4-heptyl) 2-cyclohexanedicarboxylate, diisodecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisoundecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisotridecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, 1,2-cyclohexane Diisooctadecyl dicarboxylate, 4-cyclohexene-1,2
Dibutyl dicarboxylate, 4-cyclohexene-1,2
Dicyclohexyl dicarboxylate, diisoheptyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, di (2-ethylhexyl) 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, di (3,5,4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate) 5-trimethylhexyl), 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (2,6-dimethyl-4)
-Heptyl), diisodecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diisoundecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 4-cyclohexene-1,
Diisotridecyl 2-dicarboxylate, diisooctadecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diisobutyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dicyclohexyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 3-methyl- Diisoheptyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, 3-methyl-1,2-
Di (2-ethylhexyl) cyclohexanedicarboxylate, di (3,5,5-trimethylhexyl) 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, di (2,6-dimethyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate) Dimethyl-4-heptyl), diisodecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 3-methyl-1,
Diisoundecyl 2-cyclohexanedicarboxylate, 3
-Diisotridecyl methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisooctadecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisobutyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 4-methyl-
Dicyclohexyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisoheptyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, di (2-ethylhexyl) 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 4-methyl-
1,2-cyclohexanedicarboxylic acid di (3,5,5-
Trimethylhexyl), di (2,6-dimethyl-4-heptyl) 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisodecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 4-methyl-1,2-cyclohexane Diisoundecyl dicarboxylate, 4-methyl-1,2-
Diisotridecyl cyclohexanedicarboxylate, dioctadecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisobutyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, dicyclohexyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate Diisoheptyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-
Di (2-ethylhexyl) dicarboxylate, 3-methyl-
4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (3,
5,5-trimethylhexyl), 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (2,6-dimethyl-4-heptyl), 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisodecyl , 3-methyl-4
Diisoundecyl cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diisotridecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diisooctadecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate,
-Methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate diisobutyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,
Dicyclohexyl 2-dicarboxylate, 4-methyl-4-
Cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisoheptyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (2-ethylhexyl), 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (3,5 , 5-
Trimethylhexyl), di (2,6-dimethyl-4-)-4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate
Heptyl), 4-methyl-4-cyclohexene-1,2
Diisodecyl dicarboxylate, diisoundecyl 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate,
-Methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate diisotridecyl, 4-methyl-4-cyclohexene-
One or more esters selected from the group consisting of diisooctadecyl 1,2-dicarboxylate are recommended.

【００２４】又、脂環式ポリカルボン酸直鎖アルキルエ
ステルは、通常、前述の脂環式ポリカルボン酸分岐アル
キルエステル及び／又はシクロアルキルエステルの１種
若しくは２種以上と併用して用いることが好ましい。The alicyclic polycarboxylic acid linear alkyl ester is usually used in combination with one or more of the above-mentioned alicyclic polycarboxylic acid branched alkyl esters and / or cycloalkyl esters. preferable.

【００２５】本直鎖アルキルエステルの具体例として
は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジヘプチル、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチル、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジデシル、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジウンデシル、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジドデシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジテトラデシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジヘキサデシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジオクタデシル、４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸ジヘプチル、４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸ジオクチル、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジデシル、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジウンデシル、４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジドデシル、４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジテトラデシル、
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジヘキサデ
シル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジオ
クタデシル、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジヘプチル、３−メチル−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジオクチル、３−メチル−１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジデシル、３−メチル−１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジウンデシル、３−メ
チル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジドデシ
ル、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジテトラデシル、３−メチル−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジヘキサデシル、３−メチル−１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジオクタデシル、４−メチル
−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジヘプチル、４
−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジオク
チル、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジデシル、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジウンデシル、４−メチル−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジドデシル、４−メチル−１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジテトラデシル、４−メチ
ル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジヘキサデシ
ル、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジオクタデシル、３−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸ジヘプチル、３−メチル−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジオクチル、３−
メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ
デシル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸ジウンデシル、３−メチル−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸ジドデシル、３−メチル−
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジテトラデ
シル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸ジヘキサデシル、３−メチル−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸ジオクタデシル、４−メチ
ル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジヘプ
チル、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸ジオクチル、４−メチル−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸ジデシル、４−メチル−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジウンデシル、４
−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
ジドデシル、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸ジテトラデシル、４−メチル−４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジヘキサデシル、４
−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
ジオクタデシルよりなる群から選ばれる１種若しくは２
種以上のエステルが例示できる。Specific examples of the linear alkyl ester include diheptyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate,
Dioctyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate,
Didecyl 2-cyclohexanedicarboxylate, diundecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, didodecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, ditetradecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, dihexadecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid Dioctadecyl, diheptyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, dioctyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, didecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diundecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate , 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid didodecyl, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid ditetradecyl,
Dihexadecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, dioctadecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diheptyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dioctyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate Didecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 3-methyl-1,
Diundecyl 2-cyclohexanedicarboxylate, didodecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, ditetradecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dihexadecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 3-methyl- Dioctadecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diheptyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate,
-Dioctyl-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, didecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, diundecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, didodecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate , 4-methyl-1,2-
Ditetradecyl cyclohexanedicarboxylate, dihexadecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dioctadecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 3-methyl-4-cyclohexene-
Diheptyl 1,2-dicarboxylate, dioctyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 3-
Didecyl methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diundecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, didodecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 3-methyl-
Ditetradecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, dihexadecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, dioctadecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 4-methyl-4 -Cyclohexene-1,2-dicarboxylate diheptyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate dioctyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate didecyl, 4-methyl-4-cyclohexene Diundecyl-1,2-dicarboxylate, 4
-Methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid didodecyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2
Ditetradecyl dicarboxylate, dihexadecyl 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate,
One or two selected from the group consisting of -methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid dioctadecyl
At least one kind of ester can be exemplified.

【００２６】更に、アルコール成分として分岐アルコー
ル及び／又はシクロアルコールの１種若しくは２種以上
と直鎖状アルコールの１種若しくは２種以上とを混合し
たものを用いて脂環式ポリカルボン酸混基エステルを合
成することも可能である。Further, a mixture of one or more of branched alcohols and / or cycloalcohols and one or more of linear alcohols is used as the alcohol component to form an alicyclic polycarboxylic acid mixed group. It is also possible to synthesize esters.

【００２７】脂環式ポリカルボン酸エステル組成物にお
けるアルコール成分中、炭素数１〜１８の直鎖状アルコ
ールの総含有率は５０モル％以下であることが推奨され
る。とりわけ、炭素数１２〜１８の直鎖状アルコールの
総含有率が５０モル％を越える場合はエステルの融点が
高くなり、その流動性が悪くなる傾向が認められる。It is recommended that the total content of the linear alcohol having 1 to 18 carbon atoms in the alcohol component in the alicyclic polycarboxylic acid ester composition is 50 mol% or less. In particular, when the total content of the linear alcohol having 12 to 18 carbon atoms exceeds 50 mol%, the melting point of the ester increases, and the fluidity of the ester tends to deteriorate.

【００２８】一般に、エステルが高温にさらされたと
き、熱分解によりカルボン酸を生成したり酸素により酸
化物を生成し、更には酸化重合物を生成したりする。こ
こで、エステルが高温にさらされた後での酸価の上昇が
小さければ、熱安定性及び酸化安定性が大と考えられ
る。高温での安定性を比較すると、従来より繊維用油剤
の潤滑油として用いられてきたパルミチン酸２−エチル
ヘキシル、ステアリン酸イソトリデシル、アジピン酸ジ
オレイル、トリメチロールプロパンのオレイン酸エステ
ルは、酸価の上昇が大きいか、または生成する不溶のタ
ール分が多い。In general, when an ester is exposed to high temperatures, it undergoes thermal decomposition to form a carboxylic acid or oxygen to form an oxide, and further to form an oxidized polymer. Here, if the increase in the acid value after the ester is exposed to a high temperature is small, it is considered that the thermal stability and the oxidative stability are large. Comparing the stability at high temperature, 2-ethylhexyl palmitate, isotridecyl stearate, dioleyl adipate, and oleic acid ester of trimethylolpropane, which have been conventionally used as lubricating oils for textile oils, show an increase in the acid value. Large or high insoluble tar content.

【００２９】これに対し、シクロアルカンポリカルボン
酸エステル又はシクロアルケンポリカルボン酸エステル
は酸価の上昇が小さい。また、タールの生成もほとんど
見られない。そのため、シクロアルカンポリカルボン酸
エステル又はシクロアルケンポリカルボン酸エステルは
熱安定性及び酸化安定性が良好といえる。On the other hand, a cycloalkane polycarboxylic acid ester or a cycloalkene polycarboxylic acid ester has a small increase in acid value. Also, almost no tar is formed. Therefore, it can be said that the cycloalkane polycarboxylic acid ester or the cycloalkene polycarboxylic acid ester has good thermal stability and oxidation stability.

【００３０】繊維用油剤に於ける本エステルの含有量と
しては１０重量％以上が推奨される。１０重量％未満で
は熱安定性及び酸化安定性の面で劣る。It is recommended that the content of the present ester in the oil agent for fibers is 10% by weight or more. If it is less than 10% by weight, heat stability and oxidation stability are inferior.

【００３１】更に、本発明に係る繊維用油剤は、本エス
テル以外に他の潤滑油、例えば鉱物油、合成炭化水素
油、動植物油、本エステル以外のエステル（以下「併用
エステル」という）、ポリエーテル、シリコーン油の中
の１種若しくは２種以上を混合することも可能である。Further, the oil agent for fibers according to the present invention may be used in addition to the present ester, other lubricating oils, for example, mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, animal and vegetable oils, esters other than the present ester (hereinafter referred to as “combination ester”), It is also possible to mix one or more of ether and silicone oil.

【００３２】鉱物油としては、パラフィン基系原油、中
間基系原油、ナフテン基系原油等が例示される。Examples of the mineral oil include paraffin-based crude oil, intermediate-based crude oil, and naphthene-based crude oil.

【００３３】合成炭化水素油としては、低分子量ポリブ
テン、低分子量ポリプロピレン、更には、炭素数８から
１４のα−オレフィンオリゴマー及びこれらの水添化合
物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が例示さ
れる。Examples of the synthetic hydrocarbon oil include low molecular weight polybutene, low molecular weight polypropylene, and α-olefin oligomers having 8 to 14 carbon atoms, hydrogenated compounds thereof, alkylbenzene, alkylnaphthalene and the like.

【００３４】動植物油としては、牛脂、豚脂、パーム
油、ヤシ油、なたね油等が例示される。Examples of animal and vegetable oils include beef tallow, lard, palm oil, coconut oil, rapeseed oil and the like.

【００３５】併用エステルとしては、脂肪酸モノエステ
ル、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバ
シン酸エステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エ
ステル、ポリオールエステル、含硫黄エステル等が例示
される。Examples of the combined ester include fatty acid monoester, adipic acid ester, azelaic acid ester, sebacic acid ester, phthalic acid ester, trimellitic acid ester, polyol ester, sulfur-containing ester and the like.

【００３６】ポリエーテルとしては、ポリアルキレング
リコール、ポリエーテルエステル、ポリフェニルエーテ
ル等が例示される。Examples of the polyether include polyalkylene glycol, polyetherester, polyphenylether and the like.

【００３７】シリコーン油としては、ジメチルポリシロ
キサン、変成ポリシロキサン等が例示される。Examples of the silicone oil include dimethylpolysiloxane and modified polysiloxane.

【００３８】繊維用油剤の潤滑油中における鉱物油、合
成炭化水素油、動植物油、併用エステル、ポリエーテ
ル、シリコーン油の含有量としては、１０〜９０重量％
が推奨されるが、熱安定性及び酸化安定性を損なわない
ように５０重量％以下とするのが望ましい。The content of mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, animal and vegetable oil, combined ester, polyether and silicone oil in the lubricating oil of the textile oil is 10 to 90% by weight.
Is recommended, but is preferably 50% by weight or less so as not to impair the thermal stability and the oxidation stability.

【００３９】本発明に係る繊維用油剤には界面活性剤の
１種若しくは２種以上を配合することができる。好まし
く用いられる界面活性剤としては、アルキル基が炭素数
１２〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ア
ルケニル基が炭素数１２〜１８のポリオキシエチレンア
ルケニルエーテル、アルキル基が炭素数８〜１２のポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、炭素数１２
〜１８のソルビタン脂肪酸エステル、炭素数１２〜１８
のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素
数１２〜１８のポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、炭素数１２〜１８の脂肪酸グリセライド等のノニオ
ン性界面活性剤、炭素数１２〜１８の脂肪酸アルカリ金
属塩若しくはアミン塩、アルキル基が炭素数８〜１２の
アルキルリン酸塩、アルキル基が炭素数８〜１８のアル
キル硫酸塩、アルケニル基が炭素数８〜１８のアルケニ
ル硫酸塩、アルキル基が炭素数８〜２０のアルキルスル
ホン酸塩、アルケニル基が炭素数８〜２０のアルケニル
スルホン酸塩、アルキル基が炭素数１２〜１８のポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルケニル基が
炭素数１２〜１８のポリオキシエチレンアルケニルエー
テル硫酸塩、アルキル基が炭素数１２〜１８のポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸アミン塩、アルケニル
基が炭素数１２〜１８のポリオキシエチレンアルケニル
エーテル硫酸アミン塩、アルキル基が炭素数８〜１２の
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等
のアニオン性界面活性剤、アルキル基が炭素数１２〜１
８のアルキル四級アンモニウム塩、イミダゾリニウム塩
等のカチオン性界面活性剤、アルキル基が炭素数１２〜
１８のアルキルベタイン等の両性界面活性剤を挙げるこ
とができる。The oil agent for fibers according to the present invention may contain one or more surfactants. The surfactant preferably used is a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, a polyoxyethylene alkenyl ether having an alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms, and a polyoxyethylene alkenyl ether having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. Ethylene alkyl phenyl ether, carbon number 12
Sorbitan fatty acid ester having 18 to 18 carbon atoms
Nonionic surfactants such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters having 12 to 18 carbon atoms, fatty acid glycerides having 12 to 18 carbon atoms, alkali metal salts or amine salts of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms, alkyl Alkyl phosphate having 8 to 12 carbon atoms, alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms, alkenyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms, alkyl sulfone having 8 to 20 carbon atoms Acid salt, alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, alkenyl sulfonate, alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms, polyoxyethylene alkenyl ether sulfate Wherein the alkyl group is a polyoxyethylene alkyl having 12 to 18 carbon atoms Anionic surfactants such as amine sulfate salts, amine salts of polyoxyethylene alkenyl ether sulfates having 12 to 18 carbon atoms in alkenyl groups, and polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates having 8 to 12 carbon atoms in alkyl groups, and alkyl groups. Has 12 to 1 carbon atoms
A cationic surfactant such as an alkyl quaternary ammonium salt or an imidazolinium salt having a carbon number of 12 to 12;
And an amphoteric surfactant such as 18 alkyl betaine.

【００４０】界面活性剤を使用する場合、その添加量
は、繊維用油剤中、通常、１〜７０重量％が例示され、
好ましくは、５〜６０重量％が挙げられる。When a surfactant is used, its addition amount is usually 1 to 70% by weight in the oil agent for fibers.
Preferably, it is 5 to 60% by weight.

【００４１】[0041]

【発明の実施の形態】本発明に係る繊維用油剤には、油
剤の性能を向上させるために極圧剤、油性向上剤、酸化
防止剤、帯電防止剤、防錆剤、防腐剤等の公知の添加剤
の１種又は２種以上を適宜配合することも可能である。
配合量は、所定の効果を奏する限り特に限定されるもの
ではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The oil agent for fibers according to the present invention includes known agents such as an extreme pressure agent, an oiliness improver, an antioxidant, an antistatic agent, a rust inhibitor and a preservative in order to improve the performance of the oil agent. It is also possible to appropriately mix one or more of the above additives.
The compounding amount is not particularly limited as long as a predetermined effect is obtained.

【００４２】本発明の繊維用油剤は、そのままで又は有
機溶剤に溶解しても使用可能であり、更に、水を加えて
水系乳化液として使用することも可能である。水系乳化
液とする場合、通常、０．１〜２０重量％の水系乳化液
を使用するのが好ましい。The oil agent for fibers of the present invention can be used as it is or when dissolved in an organic solvent, and can be used as an aqueous emulsion by adding water. When using an aqueous emulsion, it is usually preferable to use 0.1 to 20% by weight of an aqueous emulsion.

【００４３】この乳化液を繊維に付与するには、浸漬法
やスプレー法等の公知の方法で付着すればよい。付着量
は、油剤換算で繊維重量に対して０．２〜２重量％が適
量である。０．２重量％未満の量では充分な効果が得ら
れにくく、又、２重量％を越えて付着させても期待され
る効果の増大が得られにくいばかりか、過剰の油剤がロ
ーラー、糸導等に付着して好ましくない。In order to apply the emulsion to the fiber, it may be applied by a known method such as a dipping method or a spray method. An appropriate amount of adhesion is 0.2 to 2% by weight based on the fiber weight in terms of oil agent. If the amount is less than 0.2% by weight, it is difficult to obtain a sufficient effect, and if the amount exceeds 2% by weight, the expected effect is not easily increased. It is not preferable because it adheres to the like.

【００４４】本発明に係る繊維用油剤の適用できる繊維
としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル、
ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン等の合成繊維、
アセテート等の半合成繊維及びそれらと木綿、麻、レー
ヨン、羊毛等の天然繊維との混紡糸、合成繊維にチタ
ン、ジルコニア、アルミナ、シリカ、ゼオライト等の無
機化合物を分散せしめた繊維を揚げることができ、本繊
維用油剤は、特に合成繊維に対して効果的である。なか
でもポリエステル、ポリアミド等の溶融紡糸で製糸され
る繊維は、高速製糸、高温熱処理される場合が多いので
特に好ましい。更に、木綿、麻織物等の従来の油剤が使
用されている分野への使用も差し支えない。The fibers to which the oil agent for fibers according to the present invention can be applied include polyester, polyamide, polyacryl, and the like.
Synthetic fibers such as polypropylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyurethane,
It is possible to fry semi-synthetic fibers such as acetate and blended yarns thereof with natural fibers such as cotton, hemp, rayon, and wool, and fibers in which inorganic compounds such as titanium, zirconia, alumina, silica, and zeolite are dispersed in synthetic fibers. The present oil agent for fibers is particularly effective for synthetic fibers. Among them, fibers made by melt spinning such as polyester and polyamide are particularly preferable because they are often subjected to high-speed spinning and high-temperature heat treatment. Further, use in fields where conventional oil agents such as cotton and hemp fabric are used may be used.

【００４５】[0045]

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を詳しく説明す
るが、本発明は実施例に限定されるものではない。尚、
各例における繊維油剤の特性は、以下の方法により評価
した。The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. still,
The properties of the fiber oil agent in each example were evaluated by the following methods.

【００４６】動粘度 ウベローデ粘度計を用いてＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠
して測定する。 Kinematic viscosity is measured using an Ubbelohde viscometer in accordance with JIS-K-2283.

【００４７】酸化安定性試験 製造例の各エステルに対し、Ｎ−フェニル−α−ナフチ
ルアミン０．７重量％、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニ
ルアミン０．７重量％、りん酸トリクレジル２．０重量
％及びベンゾトリアゾール０．１重量％を添加し試料油
を調製する。続いて、内径５cm、高さ５０cmのガラス試
験管に試料油を１００ｍＬ入れる。研磨紙で十分に磨い
た金属触媒（鉄、銅、銀、アルミニウム、マグネシウ
ム）を取り付けた空気導入管を挿入し、冷却管を取り付
ける。空気を３Ｌ／ｈで導入しながら、１６５℃で７２
時間加熱する。その後、試料油の酸価、粘度変化を測定
して試験前との比較を行う。又、試料油を濾過し、濾紙
に残った残査にヘキサン（１００ｍＬ）を加え、不溶部
をタール分（ｍｇ）とする。又、ガラス試験管に付着し
た不溶タールの汚れを以下のように４段階に分けて評価
する。 ◎：不溶タール分ほとんどなし ○：不溶タール分微少 △：不溶タール分有り ×：不溶タール分多い Oxidation stability test : 0.7% by weight of N-phenyl-α-naphthylamine, 0.7% by weight of p, p'-dioctyldiphenylamine, 2.0% by weight of tricresyl phosphate and A sample oil is prepared by adding 0.1% by weight of benzotriazole. Subsequently, 100 mL of the sample oil is placed in a glass test tube having an inner diameter of 5 cm and a height of 50 cm. Insert an air introduction pipe with a metal catalyst (iron, copper, silver, aluminum, magnesium) sufficiently polished with abrasive paper, and attach a cooling pipe. While introducing air at 3 L / h, 72 ° C. at 165 ° C.
Heat for hours. Thereafter, the acid value and viscosity change of the sample oil are measured and compared with those before the test. Further, the sample oil is filtered, and hexane (100 mL) is added to the residue remaining on the filter paper, and the insoluble portion is defined as a tar content (mg). In addition, dirt of the insoluble tar adhering to the glass test tube is evaluated in four stages as follows. ◎: almost no insoluble tar content ○: very small insoluble tar content △: insoluble tar content ×: large insoluble tar content

【００４８】加熱黄変性試験 製造例の各エステル（７０重量％）、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル（１５重量％）、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル（１５重量％）を混合し繊維用油剤
を調製する。ポリエステル製染色堅ろう度試験用添付白
布（ＪＩＳ−Ｌ−０８０３に準拠したもの）を５cm×５
cmの大きさに切断し、油剤を２％均一に染み込ませ、オ
ーブン中、１５０℃で２時間加熱する。 試験後の白布の
黄変性を分光光度計を用いて測定し、ＪＩＳ−Ｌ−１０
８１に基づき黄変指数を求める。 Heating Yellowing Test Each ester (70% by weight), polyoxyethylene lauryl ether (15% by weight), and polyoxyethylene oleyl ether (15% by weight) of the production example are mixed to prepare an oil agent for fibers. Attached white cloth (based on JIS-L-0803) for polyester dyeing fastness test is 5 cm x 5
Cut to a size of cm, soak the oil 2% uniformly and heat in an oven at 150 ° C. for 2 hours. The yellowing of the white cloth after the test was measured using a spectrophotometer, and was measured according to JIS-L-10.
The yellowing index is determined based on 81.

【００４９】製造例１ 攪拌機、温度計、冷却管付き水分分留器を備えた４ツ口
フラスコに４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
無水物（本品は、無水マレイン酸と１，３−ブタジエン
とを通常のディールス−アルダー反応をすることにより
調製した）１５２．１ｇ（１モル）、２−エチルヘキサ
ノール２８６．５ｇ（２．２モル）を仕込み、金属触媒
存在下、減圧下にて２００℃まで昇温した。生成した水
を水分分留器にとりながらエステル化反応を約９時間行
った。反応後、過剰の２−エチルヘキサノールを蒸留で
除去し、苛性ソーダで中和し、その後中性になるまで水
洗した。次いで活性炭処理を行い、濾過後、４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）３４３．２ｇを得た。酸価及び動粘度を第１表に示
す。Production Example 1 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a water fractionator equipped with a cooling tube, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride (maleic anhydride and 1,3 152.1 g (1 mol) and 286.5 g (2.2 mol) of 2-ethylhexanol were prepared under reduced pressure in the presence of a metal catalyst. The temperature was raised to 200 ° C. The esterification reaction was performed for about 9 hours while taking the generated water into a water fractionator. After the reaction, excess 2-ethylhexanol was removed by distillation, neutralized with sodium hydroxide, and then washed with water until neutral. Then, the mixture was treated with activated carbon and filtered to obtain 343.2 g of di (2-ethylhexyl) 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate. Table 1 shows the acid value and the kinematic viscosity.

【００５０】製造例２〜１１ 製造例１と同様の方法により、第１表に示す各エステル
を得た。各エステルの酸価及び動粘度を第１表に示す。Preparation Examples 2 to 11 By the same method as in Preparation Example 1, the respective esters shown in Table 1 were obtained. Table 1 shows the acid value and kinematic viscosity of each ester.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】製造比較例１〜５ 製造例１と同様の方法により、第１表に示す各エステル
を得た。各エステルの酸価及び動粘度を第２表に示す。Production Comparative Examples 1 to 5 The esters shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Production Example 1. Table 2 shows the acid value and kinematic viscosity of each ester.

【００５３】[0053]

【表２】 [Table 2]

【００５４】実施例１ 製造例１で得られたエステルの酸化安定性を評価した。
得られた結果を第３表に示す。更に、製造例１のエステ
ル（７０重量％）、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル（１５重量％）、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル（１５重量％）を混合し繊維用油剤を調製し、加熱黄
変性試験を行った。その結果を第３表に示す。Example 1 The oxidation stability of the ester obtained in Production Example 1 was evaluated.
Table 3 shows the obtained results. Further, the ester of Production Example 1 (70% by weight), polyoxyethylene lauryl ether (15% by weight), and polyoxyethylene oleyl ether (15% by weight) were mixed to prepare an oil agent for fibers, and a heating yellowing test was performed. Was. Table 3 shows the results.

【００５５】実施例２〜１１ 実施例１と同様の方法により、各エステルの酸化安定性
試験を行った。その結果を第３表に示す。更に、実施例
１と同様の組成にて各実施例の繊維用油剤を調製し、加
熱黄変性試験を行った。その結果を第３表に示す。Examples 2 to 11 In the same manner as in Example 1, each ester was subjected to an oxidation stability test. Table 3 shows the results. Further, oil compositions for fibers of each Example were prepared with the same composition as in Example 1, and a heating yellowing test was performed. Table 3 shows the results.

【００５６】実施例１２ 製造例２のエステルと製造例３のエステルとを重量比
１：１で混合し、実施例１２の化合物とし、このものの
酸化安定性を評価した。得られた結果を第３表に示す。
更に、実施例１と同様の組成にて本化合物の繊維用油剤
を調製し、加熱黄変性試験を行った。その結果を第３表
に示す。Example 12 The ester of Production Example 2 and the ester of Production Example 3 were mixed at a weight ratio of 1: 1 to give the compound of Example 12, which was evaluated for its oxidation stability. Table 3 shows the obtained results.
Further, an oil agent for fibers of the present compound was prepared with the same composition as in Example 1, and a heating yellowing test was performed. Table 3 shows the results.

【００５７】[0057]

【表３】 [Table 3]

【００５８】比較例１〜５ 製造比較例１〜５で得られた各エステルを用い、実施例
１と同様の方法に酸化安定性を評価した。得られた結果
を第４表に示す。更に、実施例１と同様の組成にて各比
較例の繊維用油剤を調製し、加熱黄変性試験を行った。
その結果を第４表に示す。Comparative Examples 1 to 5 Using each ester obtained in Production Comparative Examples 1 to 5, the oxidation stability was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the obtained results. Further, oil compositions for fibers of Comparative Examples were prepared with the same composition as in Example 1, and a heating yellowing test was performed.
Table 4 shows the results.

【００５９】比較例６ パラフィン系鉱油（５００ニュートラル）をそのまま比
較例６の試料とし、酸化安定性を評価した。得られた結
果を第４表に示す。更に、エステルの代わりにパラフィ
ン系鉱油を用いた他は実施例１と同様の方法により繊維
用油剤を調製し、加熱黄変性試験を行った。その結果を
第４表に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 6 A paraffinic mineral oil (500 neutral) was used as a sample of Comparative Example 6 to evaluate oxidation stability. Table 4 shows the obtained results. Further, an oil agent for fibers was prepared in the same manner as in Example 1 except that a paraffinic mineral oil was used instead of the ester, and a heating yellowing test was performed. Table 4 shows the results.

【００６０】[0060]

【表４】 [Table 4]

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明に係る繊維用油剤は、従来用いら
れている、脂肪酸モノエステル類、トリメチロールプロ
パンのオレイン酸エステル、アジピン酸エステル類を潤
滑油とする繊維油剤に比べて酸化安定性及び熱安定性が
良好である。従って、酸価の上昇、粘度変化も小さく、
製糸設備の汚れの要因となるタール分の生成もほとんど
見られない。又、塗布した際の加熱による黄変が少なく
耐熱性に優れている。The oxidizing stability of the oil agent for fibers according to the present invention is higher than that of the conventional oil agents for lubricating oils containing fatty acid monoesters, oleic acid esters of trimethylolpropane and adipates. And good thermal stability. Therefore, the increase in acid value and the change in viscosity are small,
Almost no production of tar content, which is a cause of soiling of the yarn-making equipment, is observed. In addition, yellowing due to heating upon application is small and excellent in heat resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 湯浅 真希子 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Makiko Yuasa 13th Yoshikura Yakuracho, Fushimi-ku, Kyoto, Kyoto New Nippon Rika Co., Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（１）で表される脂環式ポリカル
ボン酸エステルの１種又は２種以上を含有することを特
徴とする繊維用油剤。 【化１】 ［式中、Ａは、シクロヘキサン環又はシクロヘキセン環
を表す。Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表す。Ｘは水素
原子又は基ＣＯＯＲ⁴を表す。Ｙは水素原子又は基ＣＯ
ＯＲ⁵を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は同一又は異なっ
て、炭素数３〜１８の分岐状のアルキル基、炭素数３〜
１０のシクロアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖状のア
ルキル基又は炭素数２〜１８の直鎖状のアルケニル基を
表す。］An oil agent for fibers comprising one or more alicyclic polycarboxylic acid esters represented by the general formula (1). Embedded image [In the formula, A represents a cyclohexane ring or a cyclohexene ring. R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group. X represents a hydrogen atom or a group COOR ⁴ . Y is a hydrogen atom or a group CO
It represents an OR ^5. R ² , R ³ , R ⁴ , and R ⁵ are the same or different and each have a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms;
Represents a cycloalkyl group having 10 carbon atoms, a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms. ] 【請求項２】 脂環式ポリカルボン酸エステルが、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸、３−メチル−１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸及びそれらの無水物よりな
る群から選ばれる１種若しくは２種以上の化合物を酸成
分とするエステルである請求項１に記載の繊維用油剤。2. An alicyclic polycarboxylic acid ester comprising:
2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-methyl-4-cyclohexene-1 An ester containing one or more compounds selected from the group consisting of 2,4-dicarboxylic acid, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and anhydrides thereof as an acid component. The oil agent for fibers according to the above. 【請求項３】 脂環式ポリカルボン酸エステルが、イソ
ブタノール、イソヘプタノール、イソデカノール、イソ
ウンデカノール、イソオクタデカノール、２−エチルヘ
キサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、シ
クロヘキサノール、イソトリデカノール、２，６−ジメ
チル−４−ヘプタノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オク
タノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−
ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカ
ノール及びｎ−オクタデカノールよりなる群から選ばれ
る１種若しくは２種以上の化合物をアルコール成分とす
るエステルである請求項１又は請求項２に記載の繊維用
油剤。3. An alicyclic polycarboxylic acid ester comprising isobutanol, isoheptanol, isodecanol, isoundecanol, isooctadecanol, 2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, cyclohexanol, Isotridecanol, 2,6-dimethyl-4-heptanol, n-heptanol, n-octanol, n-decanol, n-undecanol, n-
The ester according to claim 1 or 2, wherein the ester is an ester containing one or more compounds selected from the group consisting of dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol and n-octadecanol as an alcohol component. Oil agent for textiles. 【請求項４】 一般式（１）で表される１種若しくは２
種以上の脂環式ポリカルボン酸エステルにおいて、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵中に占める炭素数１〜１８の直鎖
状のアルキル基又は炭素数２〜１８の直鎖状のアルケニ
ル基の含有量が、５０モル％以下である請求項１〜３の
いずれかの請求項に記載の繊維用油剤。4. One or two kinds represented by the general formula (1)
In at least one kind of alicyclic polycarboxylic acid ester,
The content of a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a linear alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms in R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ is 50 mol% or less. The oil agent for fibers according to any one of claims 1 to 3. 【請求項５】 脂環式ポリカルボン酸エステルの含有率
が、１０重量％以上である請求項１〜４のいずれかの請
求項に記載の繊維用油剤。5. The oil agent for fibers according to claim 1, wherein the content of the alicyclic polycarboxylic acid ester is 10% by weight or more. 【請求項６】 脂環式ポリカルボン酸エステル及び界面
活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいず
れかの請求項に記載の繊維用油剤。6. The oil agent for fibers according to claim 1, which further comprises an alicyclic polycarboxylic acid ester and a surfactant.