JPH1087554A - アミドカルボン酸またはアルコキシカルボン酸およびそれらの塩の製造方法 - Google Patents
アミドカルボン酸またはアルコキシカルボン酸およびそれらの塩の製造方法Info
- Publication number
- JPH1087554A JPH1087554A JP26366896A JP26366896A JPH1087554A JP H1087554 A JPH1087554 A JP H1087554A JP 26366896 A JP26366896 A JP 26366896A JP 26366896 A JP26366896 A JP 26366896A JP H1087554 A JPH1087554 A JP H1087554A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- carboxylic acid
- alcohol
- chlorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 洗浄剤用界面活性剤として有用なアミドエー
テルカルボン酸、アルコキシエーテルカルボン酸、アル
ケニルオキシエーテルカルボン酸、或いはそれらの塩等
のカルボン酸類を、高純度で経済的に製造する方法を提
供する。 【解決手段】 アミド基及び／又はアルコキシ基、或い
はアルケニルオキシ基、或いは更にエーテル基を有する
アルコールを、ニトロキシドラジカルおよび、アルカリ
金属ハライドまたはアルカリ土類金属ハライドの存在下
に、塩素系酸化剤で酸化し、対応するカルボン酸または
その塩を製造する方法。
テルカルボン酸、アルコキシエーテルカルボン酸、アル
ケニルオキシエーテルカルボン酸、或いはそれらの塩等
のカルボン酸類を、高純度で経済的に製造する方法を提
供する。 【解決手段】 アミド基及び／又はアルコキシ基、或い
はアルケニルオキシ基、或いは更にエーテル基を有する
アルコールを、ニトロキシドラジカルおよび、アルカリ
金属ハライドまたはアルカリ土類金属ハライドの存在下
に、塩素系酸化剤で酸化し、対応するカルボン酸または
その塩を製造する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミド−および／
またはアルコキシ−或いはアルケニル−オキシカルボン
酸またはそれらの塩の新規製造方法に関するものであ
る。
またはアルコキシ−或いはアルケニル−オキシカルボン
酸またはそれらの塩の新規製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】工業分野や家庭などにおいて、一般に使
用されている洗浄剤の成分としては、界面活性剤の中で
も特にアニオン界面活性剤が広く用いられている。この
アニオン界面活性剤には各種の構造のものがあるが、最
近は水溶性が良く、洗浄力、泡立ちが良好で、皮膚や毛
髪にマイルドなものが望まれている。これらに対応する
研究のうち、このようなアニオン界面活性剤として、ア
ミドエーテルカルボン酸、アルコキシエーテルカルボン
酸、アルケニルエーテルカルボン酸等がある。
用されている洗浄剤の成分としては、界面活性剤の中で
も特にアニオン界面活性剤が広く用いられている。この
アニオン界面活性剤には各種の構造のものがあるが、最
近は水溶性が良く、洗浄力、泡立ちが良好で、皮膚や毛
髪にマイルドなものが望まれている。これらに対応する
研究のうち、このようなアニオン界面活性剤として、ア
ミドエーテルカルボン酸、アルコキシエーテルカルボン
酸、アルケニルエーテルカルボン酸等がある。
【０００３】アルコール、例えばアミド基、アルコキシ
基、またはアルケニルオキシ基を有するアルコール或い
はさらにエーテル基を有するアルコールを酸化して、対
応するカルボン酸を製造する方法は、以下に示すように
種々のものが知られている。 特開昭６２−１９８６４９号公報（花王） ポリオキシエチレン脂肪酸アミド及びポリオキシエチレ
ンアルキルアミンを、白金及び／又はパラジウム、或い
はこれとセレン、テルル、アンチモン、スズ、ビスマス
及び鉛からなる触媒の存在下に、酸素含有ガスで接触酸
化することによりカルボン酸を製造する方法が開示され
ている。しかし、この方法は、高温を要すること、高価
な貴金属を使用しなければならないという問題がある。 Ｊ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５２，２５５９（１９８７） 4−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−
オキシルあるいはそのオキソアンモニウム塩を用いて、
水／塩化メチレンの系で相関移動触媒の存在下に、１級
アルコールをアルデヒド或いはカルボン酸に酸化する方
法が開示されている。しかし、この方法は、高価な相関
移動触媒を使用しなければならないという問題がある。
基、またはアルケニルオキシ基を有するアルコール或い
はさらにエーテル基を有するアルコールを酸化して、対
応するカルボン酸を製造する方法は、以下に示すように
種々のものが知られている。 特開昭６２−１９８６４９号公報（花王） ポリオキシエチレン脂肪酸アミド及びポリオキシエチレ
ンアルキルアミンを、白金及び／又はパラジウム、或い
はこれとセレン、テルル、アンチモン、スズ、ビスマス
及び鉛からなる触媒の存在下に、酸素含有ガスで接触酸
化することによりカルボン酸を製造する方法が開示され
ている。しかし、この方法は、高温を要すること、高価
な貴金属を使用しなければならないという問題がある。 Ｊ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５２，２５５９（１９８７） 4−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−
オキシルあるいはそのオキソアンモニウム塩を用いて、
水／塩化メチレンの系で相関移動触媒の存在下に、１級
アルコールをアルデヒド或いはカルボン酸に酸化する方
法が開示されている。しかし、この方法は、高価な相関
移動触媒を使用しなければならないという問題がある。
【０００４】また、酸化反応をニトロキシドラジカルの
存在下に行う方法としては、以下に示す方法が知られて
いる。 特開平５−１９４３３４号公報(Sandz A.G.) ポリオキシアルキレンシロキサン、ポリオキシアルキレ
ンアミン、アルキルポリオキシアルキレン、ポリオキシ
アルキレンブロックコポリマー、アルキルアミドポリオ
キシアルキレン及びアルキルポリグルコシドより選ばれ
るヒドロキシ基含有化合物を弱塩基及び触媒量のヒンダ
ードニトロキシドの存在下、少なくとも等モル量の無機
もしくは有機ハロ含有酸化剤と反応させることにより対
応するカルボキシルレートを製造する方法が開示されて
いる。しかし、この方法ではカルボン酸への転化率が充
分とはいえない。 特開平４−２８３５３７（Shell Int.) 2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−1−オキシルの存
在下で次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤を用いてアル
コキシアルカノールを酸化し対応するアルコキシアルカ
ン酸を製造する方法が開示されている。しかし、この方
法は、カルボン酸への転化率および選択率が充分とはい
えない。
存在下に行う方法としては、以下に示す方法が知られて
いる。 特開平５−１９４３３４号公報(Sandz A.G.) ポリオキシアルキレンシロキサン、ポリオキシアルキレ
ンアミン、アルキルポリオキシアルキレン、ポリオキシ
アルキレンブロックコポリマー、アルキルアミドポリオ
キシアルキレン及びアルキルポリグルコシドより選ばれ
るヒドロキシ基含有化合物を弱塩基及び触媒量のヒンダ
ードニトロキシドの存在下、少なくとも等モル量の無機
もしくは有機ハロ含有酸化剤と反応させることにより対
応するカルボキシルレートを製造する方法が開示されて
いる。しかし、この方法ではカルボン酸への転化率が充
分とはいえない。 特開平４−２８３５３７（Shell Int.) 2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−1−オキシルの存
在下で次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤を用いてアル
コキシアルカノールを酸化し対応するアルコキシアルカ
ン酸を製造する方法が開示されている。しかし、この方
法は、カルボン酸への転化率および選択率が充分とはい
えない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アミド基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、或いはこれらの２
種以上の基を有するアルコール或いは更にエーテル基を
有するアルコールを酸化することにより、選択率が高
く、目的とするカルボン酸または塩を製造する方法を提
供することを目的とする。
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、或いはこれらの２
種以上の基を有するアルコール或いは更にエーテル基を
有するアルコールを酸化することにより、選択率が高
く、目的とするカルボン酸または塩を製造する方法を提
供することを目的とする。
【０００６】
【発明を解決する手段】本発明によれば、アミド基およ
び／またはアルコキシ基或いはアルケニルオキシ基を有
するアルコールを、ニトロキシドラジカルおよびアルカ
リ金属ハライドまたはアルカリ土類金属ハライドの存在
下に、塩素系酸化剤で酸化することを特徴とするアミド
−および／またはアルコキシ−或いはアルケニルオキシ
−カルボン酸またはそれらの塩の製造方法が提供され
る。即ち本発明者らは、鋭意検討の結果、フリーラジカ
ルニトロキシドの存在下に塩素系酸化剤により、アミド
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基等を有し、或い
は更にエーテル基を有するアルコールを酸化するに際
し、アルカリ金属ハライドまたはアルカリ土類金属ハラ
イドを添加することにより、目的とするカルボン酸への
選択率が大幅に向上することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
び／またはアルコキシ基或いはアルケニルオキシ基を有
するアルコールを、ニトロキシドラジカルおよびアルカ
リ金属ハライドまたはアルカリ土類金属ハライドの存在
下に、塩素系酸化剤で酸化することを特徴とするアミド
−および／またはアルコキシ−或いはアルケニルオキシ
−カルボン酸またはそれらの塩の製造方法が提供され
る。即ち本発明者らは、鋭意検討の結果、フリーラジカ
ルニトロキシドの存在下に塩素系酸化剤により、アミド
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基等を有し、或い
は更にエーテル基を有するアルコールを酸化するに際
し、アルカリ金属ハライドまたはアルカリ土類金属ハラ
イドを添加することにより、目的とするカルボン酸への
選択率が大幅に向上することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法で使用する原料
アルコールは、例えば下記一般式（１） 〔化１〕 Ｒ1-Ｘ-(ＣＨ2)1Ｏ(ＡＯ)m(Ｃ2Ｈ4Ｏ)nＨ （１） （式中、Ｒ1 ；炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖の、
アルキル基またはアルケニル基 Ｘ ；−ＣＯＮ(Ｒ2)-または -Ｎ(Ｒ2)ＣＯ-或いは酸素
原子 Ｒ2 ；Ｈ、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシ
アルキル基、或いは、-(ＡＯ)m(Ｃ2Ｈ4Ｏ)nＨ Ａ ；炭素数２〜４の、直鎖または分岐のアルキレン基 ｌ ；１〜６の整数 ｍ、ｎ；０〜２０
）で表される、アミド基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基を有し、或いは更にエーテル基を有
するアルコールである。
アルコールは、例えば下記一般式（１） 〔化１〕 Ｒ1-Ｘ-(ＣＨ2)1Ｏ(ＡＯ)m(Ｃ2Ｈ4Ｏ)nＨ （１） （式中、Ｒ1 ；炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖の、
アルキル基またはアルケニル基 Ｘ ；−ＣＯＮ(Ｒ2)-または -Ｎ(Ｒ2)ＣＯ-或いは酸素
原子 Ｒ2 ；Ｈ、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロキシ
アルキル基、或いは、-(ＡＯ)m(Ｃ2Ｈ4Ｏ)nＨ Ａ ；炭素数２〜４の、直鎖または分岐のアルキレン基 ｌ ；１〜６の整数 ｍ、ｎ；０〜２０
）で表される、アミド基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基を有し、或いは更にエーテル基を有
するアルコールである。
【０００８】本発明の製造方法においては、原料アルコ
ールを安定なニトロキシドラジカルおよびアルカリ（ま
たはアルカリ土類）金属ハライドの存在下に、塩素系酸
化剤で酸化することにより、下記一般式（２）で表され
る対応するカルボン酸またはその塩を製造することがで
きる。 〔化２〕 Ｒ1-Ｘ-(ＣＨ2)1Ｏ(ＡＯ)m(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-1ＣＨ2ＣＯＯＭ （２） （式中、Ｒ1 ；炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖の、
アルキル基またはアルケニル基 Ｘ ；−ＣＯＮ(Ｒ3)-または -Ｎ(Ｒ3)ＣＯ-或いは酸素
原子 Ｒ3 ；Ｈ、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜
５のカルボキシアルキル基、或いは-(ＡＯ)m(Ｃ2Ｈ4Ｏ)
n-1ＣＨ2ＣＯＯＭ Ａ ；炭素数２〜４の、直鎖または分岐のアルキレン基 ｌ ；１〜６の整数 ｍ、ｎ；０〜２０ Ｍ ；水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、または有機アンモニウム
）
ールを安定なニトロキシドラジカルおよびアルカリ（ま
たはアルカリ土類）金属ハライドの存在下に、塩素系酸
化剤で酸化することにより、下記一般式（２）で表され
る対応するカルボン酸またはその塩を製造することがで
きる。 〔化２〕 Ｒ1-Ｘ-(ＣＨ2)1Ｏ(ＡＯ)m(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-1ＣＨ2ＣＯＯＭ （２） （式中、Ｒ1 ；炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖の、
アルキル基またはアルケニル基 Ｘ ；−ＣＯＮ(Ｒ3)-または -Ｎ(Ｒ3)ＣＯ-或いは酸素
原子 Ｒ3 ；Ｈ、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜
５のカルボキシアルキル基、或いは-(ＡＯ)m(Ｃ2Ｈ4Ｏ)
n-1ＣＨ2ＣＯＯＭ Ａ ；炭素数２〜４の、直鎖または分岐のアルキレン基 ｌ ；１〜６の整数 ｍ、ｎ；０〜２０ Ｍ ；水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、または有機アンモニウム
）
【０００９】但し、ｍ≠Ｏ、ｎ＝Ｏの場合は、下記一般
式（３）で表されるカルボン酸またはその塩を製造する
ことができる。
式（３）で表されるカルボン酸またはその塩を製造する
ことができる。
【化３】 Ｒ1-×-(ＣＨ2)lＯ(ＡＯ)m-1-Ｂ-ＣＯＯＭ (３） （式中、Ｒ1、Ａ、 l、Ｍは前記と同じ） Ｘ ；-ＣＯＮ(Ｒ4)-または-Ｎ(Ｒ4)ＣＯ- 或いは酸素原子 Ｒ4 ；Ｈ、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜
５のカルボキシアルキル基、或いは-(ＡＯ)m-1-Ｂ-ＣＯ
ＯＭ Ｂ ；Ａ基から水酸基に結合したメチレン基を除いた基 ｍ ；１〜２０
）
５のカルボキシアルキル基、或いは-(ＡＯ)m-1-Ｂ-ＣＯ
ＯＭ Ｂ ；Ａ基から水酸基に結合したメチレン基を除いた基 ｍ ；１〜２０
）
【００１０】また、ｍ＝０、ｎ＝０の場合は、下記一般
式（４）で表されるカルボン酸またはその塩を製造する
ことができる。
式（４）で表されるカルボン酸またはその塩を製造する
ことができる。
【化４】 Ｒ1-Ｘ-(ＣＨ2)l-1−ＣＯＯＭ （４） （式中、Ｒ1、Ｍは前記と同じ Ｘ ；ＣＯＮＲ5または-Ｎ(Ｒ5）ＣＯ- 或いは酸素原子 Ｒ5 ；炭素数１〜６のアルキル基または炭素２〜５のカ
ルボキシアルキル基 ｌ ；２〜６の整数
)
ルボキシアルキル基 ｌ ；２〜６の整数
)
【００１１】本発明で用いる安定なニトロキシドラジカ
ル（ヒンダードニトロキシド）は、Ｎに隣接する炭素上
の置換基に水素を含まない環状あるいは非環状の２級ア
ミンの、過酸化物などによる酸化あるいは相当するヒド
ロキシアミンの酸化などによって製造される。このよう
なニトロキシドは、下記文献 Chem. Review,78,37(1978). G.Rozantsev,″Free Nitroxyl Radicals″,Plenum Pub.
Corp., New York,1970. E.G.Rozantsev,V.D.Sholle, Synthesis,1971,190. などに記載されている安定なニトロキシラジカルが使用
できる。それらには、直鎖状、環状、２環状あるいは、
複数のニトロキシラジカルを連結した高分子状のものも
含まれる。
ル（ヒンダードニトロキシド）は、Ｎに隣接する炭素上
の置換基に水素を含まない環状あるいは非環状の２級ア
ミンの、過酸化物などによる酸化あるいは相当するヒド
ロキシアミンの酸化などによって製造される。このよう
なニトロキシドは、下記文献 Chem. Review,78,37(1978). G.Rozantsev,″Free Nitroxyl Radicals″,Plenum Pub.
Corp., New York,1970. E.G.Rozantsev,V.D.Sholle, Synthesis,1971,190. などに記載されている安定なニトロキシラジカルが使用
できる。それらには、直鎖状、環状、２環状あるいは、
複数のニトロキシラジカルを連結した高分子状のものも
含まれる。
【００１２】ニトロキシドラジカルの好ましいものを以
下に示す。 2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル 2,2,5,5−テトラメチル−ピロリジン−１−オキシル １−アザ−2,2,7,7−テトラメチル−シクロヘプタン−
１−オキシル また、これらの誘導体も使用でき、好ましいものを以下
に示す。 ４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン
−１−オキシル ４−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−
１−オキシル ４−エトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−
１−オキシル ４−アセチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリ
ジン−１−オキシル ４−カルバモイル−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ
ン−１−オキシル ４−ベンゾイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペ
リジン−１−オキシル ４−オキソ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１
−オキシル 2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル−
４−サルフェート 2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル−
４−ホスフェート ３−カルバモイル−2,2,6,6−テトラメチル−ピロリジ
ン−１−オキシル 更に、これらの前駆体であるアミンあるいはヒドロキシ
ルアミンを用い、使用時にこれを酸化して使用すること
もできるし、安定フリーラジカルニトロキシドを次亜塩
素酸塩などで酸化しオキソアンモニウム塩として使用し
ても良い。
下に示す。 2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル 2,2,5,5−テトラメチル−ピロリジン−１−オキシル １−アザ−2,2,7,7−テトラメチル−シクロヘプタン−
１−オキシル また、これらの誘導体も使用でき、好ましいものを以下
に示す。 ４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン
−１−オキシル ４−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−
１−オキシル ４−エトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−
１−オキシル ４−アセチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリ
ジン−１−オキシル ４−カルバモイル−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ
ン−１−オキシル ４−ベンゾイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペ
リジン−１−オキシル ４−オキソ−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１
−オキシル 2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル−
４−サルフェート 2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル−
４−ホスフェート ３−カルバモイル−2,2,6,6−テトラメチル−ピロリジ
ン−１−オキシル 更に、これらの前駆体であるアミンあるいはヒドロキシ
ルアミンを用い、使用時にこれを酸化して使用すること
もできるし、安定フリーラジカルニトロキシドを次亜塩
素酸塩などで酸化しオキソアンモニウム塩として使用し
ても良い。
【００１３】ニトロキシドラジカルの使用量は、原料ア
ルコール１当量に対し、０．００１〜０．５モル当量、
好ましくは、０．００５〜０．１モル当量である。
ルコール１当量に対し、０．００１〜０．５モル当量、
好ましくは、０．００５〜０．１モル当量である。
【００１４】本発明で用いる塩素系酸化剤の具体例を以
下に示す。塩素、次亜塩素酸塩、トリクロロイソシアヌ
ル酸、ジクロロイソシアヌル酸など。これらのうち、好
ましいものは、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カル
シウム、塩素である。
下に示す。塩素、次亜塩素酸塩、トリクロロイソシアヌ
ル酸、ジクロロイソシアヌル酸など。これらのうち、好
ましいものは、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カル
シウム、塩素である。
【００１５】塩素系酸化剤の使用量は、原料アルコール
１当量に対し等モル以上、好ましくは、１．５〜３モル
当量である。
１当量に対し等モル以上、好ましくは、１．５〜３モル
当量である。
【００１６】本発明で用いるアルカリ金属ハライドおよ
びアルカリ土類金属ハライドの具体例を以下に示す。ア
ルカリ金属臭素化物、アルカリ金属塩素化物、アルカリ
土類金属臭素化物、アルカリ土類金属塩素化物。塩化ナ
トリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウ
ム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウムなど。
びアルカリ土類金属ハライドの具体例を以下に示す。ア
ルカリ金属臭素化物、アルカリ金属塩素化物、アルカリ
土類金属臭素化物、アルカリ土類金属塩素化物。塩化ナ
トリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウ
ム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウムなど。
【００１７】アルカリ金属ハライドまたはアルカリ土類
金属ハライドの使用量は、原料アルコール１当量に対
し、０．０１〜０．５モル当量、好ましくは、０．０５
〜０．３モル当量である。
金属ハライドの使用量は、原料アルコール１当量に対
し、０．０１〜０．５モル当量、好ましくは、０．０５
〜０．３モル当量である。
【００１８】本発明の原料アルコールを酸化して、対応
するカルボン酸を製造する方法において、該酸化反応
は、ｐＨ１０以下、好ましくはｐＨ９以下、更に好まし
くはｐＨ８，０〜９．０で行う。該酸化反応をこのよう
はｐＨの範囲で行うには、塩素系酸化剤を原料アルコー
ル１当量に対し０．１０モル当量添加した段階でｐＨが
８．０〜９．０となるように調整し、以降ｐＨ９．０以
下で反応させる。
するカルボン酸を製造する方法において、該酸化反応
は、ｐＨ１０以下、好ましくはｐＨ９以下、更に好まし
くはｐＨ８，０〜９．０で行う。該酸化反応をこのよう
はｐＨの範囲で行うには、塩素系酸化剤を原料アルコー
ル１当量に対し０．１０モル当量添加した段階でｐＨが
８．０〜９．０となるように調整し、以降ｐＨ９．０以
下で反応させる。
【００１９】本発明において、該酸化反応をこのように
ｐＨ調整を行うには、ｐＨ調整剤を用いることができる
が、反応系のｐＨを１０以下（好ましくは８．０〜９．
０）にできるものであれば何でも良い。ｐＨ調整剤とし
ては、好ましくはギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機
酸、硫酸、塩酸、燐酸などを用いることができる。
ｐＨ調整を行うには、ｐＨ調整剤を用いることができる
が、反応系のｐＨを１０以下（好ましくは８．０〜９．
０）にできるものであれば何でも良い。ｐＨ調整剤とし
ては、好ましくはギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機
酸、硫酸、塩酸、燐酸などを用いることができる。
【００２０】該酸化反応の反応温度としては、−１０〜
６０℃、好ましくは０〜３０℃であり、塩素系酸化剤を
添加し、２０〜６０℃で熟成を行う。
６０℃、好ましくは０〜３０℃であり、塩素系酸化剤を
添加し、２０〜６０℃で熟成を行う。
【００２１】本発明において、上記酸化反応は、溶媒の
存在下に行うのが好ましく、該溶媒としては、水溶媒で
もよいが、反応をよりマイルドに行うためには、パラフ
ィン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、トルエン、アセトニトリル、酢酸
エチルなどの溶媒を用いても良い。
存在下に行うのが好ましく、該溶媒としては、水溶媒で
もよいが、反応をよりマイルドに行うためには、パラフ
ィン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、トルエン、アセトニトリル、酢酸
エチルなどの溶媒を用いても良い。
【００２２】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
【００２３】〔原料アルコールの製造例１〕 前記一般式（１）において、Ｒ1；Ｃ11Ｈ23-、Ｒ2；
Ｈ、Ｘ；-ＣＯＮＨ-、１；２、ｍ；０、ｎ；３．９の化
合物の合成 １ ｌオートクレーブに１０８ｇ（０．５モル）のラウ
リン酸メチルと３１．５ｇ（０．５２モル）のモノエタ
ノールアミンおよび０．６ｇのナトリウムメチラートを
加え、減圧下（１６０ｍｍＨｇ）、１１０℃で２時間加
熱後、更に０．６ｇのナトリウムメチラートを加え、１
６０ｍｍＨｇ、８０℃で５時間熟成し、生成するメタノ
ールを完全に留去した。室温に徐冷し、ラウリン酸モノ
エタノールアミドが得られた。この反応生成物に０．６
ｇのナトリウムメチラートを加え、１００〜１２０℃で
保ちながら、８８ｇ（２．０モル）のエチレンオキサイ
ドを３０分かけて徐々に圧入した。圧入終了後約１時間
反応し、更に０．６ｇのナトリウムメチラートを加え７
０℃で６時間熟成した。反応生成物を酢酸で中和後、イ
オン交換水を加えて加熱し、曇点分離した。エチレンオ
キサイド付加モル数は３．９モルであった。
Ｈ、Ｘ；-ＣＯＮＨ-、１；２、ｍ；０、ｎ；３．９の化
合物の合成 １ ｌオートクレーブに１０８ｇ（０．５モル）のラウ
リン酸メチルと３１．５ｇ（０．５２モル）のモノエタ
ノールアミンおよび０．６ｇのナトリウムメチラートを
加え、減圧下（１６０ｍｍＨｇ）、１１０℃で２時間加
熱後、更に０．６ｇのナトリウムメチラートを加え、１
６０ｍｍＨｇ、８０℃で５時間熟成し、生成するメタノ
ールを完全に留去した。室温に徐冷し、ラウリン酸モノ
エタノールアミドが得られた。この反応生成物に０．６
ｇのナトリウムメチラートを加え、１００〜１２０℃で
保ちながら、８８ｇ（２．０モル）のエチレンオキサイ
ドを３０分かけて徐々に圧入した。圧入終了後約１時間
反応し、更に０．６ｇのナトリウムメチラートを加え７
０℃で６時間熟成した。反応生成物を酢酸で中和後、イ
オン交換水を加えて加熱し、曇点分離した。エチレンオ
キサイド付加モル数は３．９モルであった。
【００２４】〔原料アルコールの製造例２〕 前記一般式（１）において、Ｒ1；Ｃ12Ｈ25-、Ｒ2；
Ｈ、Ｘ；-ＮＨＣＯ-、１；２、ｍ；０、ｎ；６．０の化
合物の合成 撹拌後、還流コンデンサー、窒素吹込管、滴下ロート、
温度計を付けた１ ｌの四つ口フラスコに１８５ｇ
（１．０モル）のドデシルアミンで仕込み、窒素を吹込
みながら、７２ｇ（１．０モル）のβ-プロピオラクト
ンを滴下ロートから徐々に添加した。発熱により温度が
上昇するので４０℃以下に保ちつつ滴下を行った。滴下
終了後５０℃で更に４時間熟成を行った。反応液を冷却
後、エチルテーテル５００ｍｌを加えてエーテル相を分
離し、イオン交換水で２回洗浄した。エーテルを留去す
ることによりＮ−ドテシル−β−ヒドロキシプロピオア
ミド２２１ｇ（０．８６モル）を得た。この反応生成物
１２８ｇ（０．５モル）と４ｇの２０％カセイソーダ
（０．０２モル）を５００ｍｌオートクレーブに入れ減
圧下（８０ｍｍＨｇ）９０℃で１時間撹拌後、１００〜
１１０℃に保ちながら、１３５ｇ（３．１モル）のエチ
レンオキサイドを５０分かけて徐々に圧入した。圧入終
了後、約１時間熟成した。反応生成物を中和後、イオン
交換水を加えて加熱し、曇点分離した。エチレンオキサ
イド付加モル数は６．０モルであった。
Ｈ、Ｘ；-ＮＨＣＯ-、１；２、ｍ；０、ｎ；６．０の化
合物の合成 撹拌後、還流コンデンサー、窒素吹込管、滴下ロート、
温度計を付けた１ ｌの四つ口フラスコに１８５ｇ
（１．０モル）のドデシルアミンで仕込み、窒素を吹込
みながら、７２ｇ（１．０モル）のβ-プロピオラクト
ンを滴下ロートから徐々に添加した。発熱により温度が
上昇するので４０℃以下に保ちつつ滴下を行った。滴下
終了後５０℃で更に４時間熟成を行った。反応液を冷却
後、エチルテーテル５００ｍｌを加えてエーテル相を分
離し、イオン交換水で２回洗浄した。エーテルを留去す
ることによりＮ−ドテシル−β−ヒドロキシプロピオア
ミド２２１ｇ（０．８６モル）を得た。この反応生成物
１２８ｇ（０．５モル）と４ｇの２０％カセイソーダ
（０．０２モル）を５００ｍｌオートクレーブに入れ減
圧下（８０ｍｍＨｇ）９０℃で１時間撹拌後、１００〜
１１０℃に保ちながら、１３５ｇ（３．１モル）のエチ
レンオキサイドを５０分かけて徐々に圧入した。圧入終
了後、約１時間熟成した。反応生成物を中和後、イオン
交換水を加えて加熱し、曇点分離した。エチレンオキサ
イド付加モル数は６．０モルであった。
【００２５】次に、上記製造例１及び２で得られたアル
コール、および高級アルコールエトキシレート、或いは
高級脂肪酸モノエタノールアミドを用いて、対応するカ
ルボン酸を製造する実施例及び比較例を示す。尚、製造
されたカルボン酸の純度試験は、以下の方法で行った。 〈純度試験法〉以下の実施例で得られたアミド基、エー
テル基を有するカルボン酸の純度試験は、反応生成物の
酸カルボン酸価（試料１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中
和するに要する水酸化カリウムのｍｇ数）を測定し、次
式により行った。 純度（％）＝［酸価 ／（５６１０８／カルボン酸の分
子量）］×１００
コール、および高級アルコールエトキシレート、或いは
高級脂肪酸モノエタノールアミドを用いて、対応するカ
ルボン酸を製造する実施例及び比較例を示す。尚、製造
されたカルボン酸の純度試験は、以下の方法で行った。 〈純度試験法〉以下の実施例で得られたアミド基、エー
テル基を有するカルボン酸の純度試験は、反応生成物の
酸カルボン酸価（試料１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中
和するに要する水酸化カリウムのｍｇ数）を測定し、次
式により行った。 純度（％）＝［酸価 ／（５６１０８／カルボン酸の分
子量）］×１００
【００２６】［実施例１］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた１ ｌの四つ口フラスコに、４
１．５ｇの製造例１で得られたアミド基、エーテル基を
持ったアルコールと０．３ｇの2,2,6,6−テトラメチル
−ピペリジン−１−オキシル、１２ｍｌの１０％臭化カ
リウム水溶液を加え、１５℃で撹拌しながら１５ｍｌの
５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下後、２０％硫酸でｐＨ
を８．６に調整した。反応温度を１５℃に保ちながら更
に３５０ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下した。
この際、必要に応じてｐＨを９以下に調整した。滴下終
了後１時間撹拌し、徐々に温度を上げ３５℃で更に３時
間撹拌を続けた。得られた反応混合物のｐＨを２に調整
し、加熱して上層を分離した。赤外線吸収スペクトルで
１７２５ｃｍ-1付近にカルボン酸基、１６３５ｃｍ-1に
アミド基、１１２０ｃｍ-1にエーテル基の吸収が認めら
れた。酸価より求めたカルボン酸の純度は９８％であっ
た。
ロート、温度計を付けた１ ｌの四つ口フラスコに、４
１．５ｇの製造例１で得られたアミド基、エーテル基を
持ったアルコールと０．３ｇの2,2,6,6−テトラメチル
−ピペリジン−１−オキシル、１２ｍｌの１０％臭化カ
リウム水溶液を加え、１５℃で撹拌しながら１５ｍｌの
５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下後、２０％硫酸でｐＨ
を８．６に調整した。反応温度を１５℃に保ちながら更
に３５０ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下した。
この際、必要に応じてｐＨを９以下に調整した。滴下終
了後１時間撹拌し、徐々に温度を上げ３５℃で更に３時
間撹拌を続けた。得られた反応混合物のｐＨを２に調整
し、加熱して上層を分離した。赤外線吸収スペクトルで
１７２５ｃｍ-1付近にカルボン酸基、１６３５ｃｍ-1に
アミド基、１１２０ｃｍ-1にエーテル基の吸収が認めら
れた。酸価より求めたカルボン酸の純度は９８％であっ
た。
【００２７】［実施例２］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた１１の四つ口フラスコに、５
２．１ｇの製造例２で得られたアミド基、エーテル基を
持ったアルコールと０．６ｇの４−ヒドロキシ−2,2,6,
6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、１０ｍ
ｌの１０％臭化ナトリウム水溶液を加え、２０℃で撹拌
しながら１５ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下
後、２０％硫酸でｐＨを８．６に調整した。反応温度を
２０℃に保ちながら更に３００ｍｌの５％次亜塩素酸ナ
トリウムを滴下した。この際、必要に応じてｐＨを９以
下に調整した。滴下終了後１時間撹拌し、徐々に温度を
上げ４０℃で更に３時間撹拌を続けた。得られた反応混
合物のｐＨを２に調整し、加熱して上層を分離した。酸
価より求めたカルボン酸の純度は９７％であった。
ロート、温度計を付けた１１の四つ口フラスコに、５
２．１ｇの製造例２で得られたアミド基、エーテル基を
持ったアルコールと０．６ｇの４−ヒドロキシ−2,2,6,
6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、１０ｍ
ｌの１０％臭化ナトリウム水溶液を加え、２０℃で撹拌
しながら１５ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下
後、２０％硫酸でｐＨを８．６に調整した。反応温度を
２０℃に保ちながら更に３００ｍｌの５％次亜塩素酸ナ
トリウムを滴下した。この際、必要に応じてｐＨを９以
下に調整した。滴下終了後１時間撹拌し、徐々に温度を
上げ４０℃で更に３時間撹拌を続けた。得られた反応混
合物のｐＨを２に調整し、加熱して上層を分離した。酸
価より求めたカルボン酸の純度は９７％であった。
【００２８】［実施例３］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた１ ｌの四つ口フラスコに、４
１．５ｇの製造例１で得られたアミド基、エーテル基を
持ったアルコールと０．３ｇの 2,2,6,6−テトラメチル
−ピペリジン−１−オキシル、８ｍｌの１０％塩化カリ
ウム水溶液及び５０ｍｌのアセトニトリルを加え、１５
℃で撹拌しながら１５ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウム
を滴下後、２０％硫酸でｐＨを８．６に調整した。反応
温度を１５℃に保ちながら更に３３０ｍｌの５％次亜塩
素酸ナトリウムを滴下した。この際、必要に応じてｐＨ
を９以下に調整した。滴下終了後１時間撹拌し、徐々に
温度を上げ３５℃で更に３時間撹拌を続けた。得られた
反応混合物の溶媒を留去した後、ｐＨを２に調整し、加
熱して上層を分離した。 酸価より求めたカルボン酸の
純度は９９％であった。
ロート、温度計を付けた１ ｌの四つ口フラスコに、４
１．５ｇの製造例１で得られたアミド基、エーテル基を
持ったアルコールと０．３ｇの 2,2,6,6−テトラメチル
−ピペリジン−１−オキシル、８ｍｌの１０％塩化カリ
ウム水溶液及び５０ｍｌのアセトニトリルを加え、１５
℃で撹拌しながら１５ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウム
を滴下後、２０％硫酸でｐＨを８．６に調整した。反応
温度を１５℃に保ちながら更に３３０ｍｌの５％次亜塩
素酸ナトリウムを滴下した。この際、必要に応じてｐＨ
を９以下に調整した。滴下終了後１時間撹拌し、徐々に
温度を上げ３５℃で更に３時間撹拌を続けた。得られた
反応混合物の溶媒を留去した後、ｐＨを２に調整し、加
熱して上層を分離した。 酸価より求めたカルボン酸の
純度は９９％であった。
【００２９】［実施例４］撹拌機、ｐＨメーター、適下
ロート、温度計を付けた１ ｌの四つ口フラスコに、４
０．６ｇのポリオキシエチレン（Ｐ＝５）ラウリルエー
テルと０．４ｇの４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメ
チル−ピペリジン−１−オキシル、１０ｍｌの１０％臭
化カリウム水溶液及び５０ｍｌのアセトニトリルを加
え、１５℃で撹拌しながら１５ｍｌの５％次亜塩素酸ナ
トリウムを滴下後、２０％硫酸でｐＨを８．６に調整す
る。反応温度を１５℃に保ちながら更に３５０ｍｌの５
％次亜塩素酸ナトリウムを滴下する。この際、必要に応
じてｐＨを９以下に調整する。滴下終了後、１時間撹拌
し、徐々に温度を上げ３５℃で更に４時間撹拌を続け
る。得られた反応混合物の溶媒を留去した後、ｐＨを２
に調整し、加熱して上層を分離する。赤外線吸収スペク
トルで１７２０ｃｍ-1付近にカルボン酸基、１１２０ｃ
ｍ-1付近にエーテル基の吸収が認められた。酸価より求
めたカルボン酸の純度は、９７％であった。
ロート、温度計を付けた１ ｌの四つ口フラスコに、４
０．６ｇのポリオキシエチレン（Ｐ＝５）ラウリルエー
テルと０．４ｇの４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメ
チル−ピペリジン−１−オキシル、１０ｍｌの１０％臭
化カリウム水溶液及び５０ｍｌのアセトニトリルを加
え、１５℃で撹拌しながら１５ｍｌの５％次亜塩素酸ナ
トリウムを滴下後、２０％硫酸でｐＨを８．６に調整す
る。反応温度を１５℃に保ちながら更に３５０ｍｌの５
％次亜塩素酸ナトリウムを滴下する。この際、必要に応
じてｐＨを９以下に調整する。滴下終了後、１時間撹拌
し、徐々に温度を上げ３５℃で更に４時間撹拌を続け
る。得られた反応混合物の溶媒を留去した後、ｐＨを２
に調整し、加熱して上層を分離する。赤外線吸収スペク
トルで１７２０ｃｍ-1付近にカルボン酸基、１１２０ｃ
ｍ-1付近にエーテル基の吸収が認められた。酸価より求
めたカルボン酸の純度は、９７％であった。
【００３０】［実施例５］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた１ lの四つ口フラスコに、２
４．３ｇのラウリン酸モノエタノールアミドと０．３ｇ
の2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシ
ル、５ｍｌの１０％臭化ナトリウム水溶液および５０ｍ
ｌのアセトニトリルを加え、１５℃で撹拌しながら１５
ｍｌの５％次亜鉛塩素酸ナトリウムを滴下後、２０％硫
酸でｐＨを８．６に調整する。反応温度を１５℃に保ち
ながら更に３３０ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴
下する。この際、必要に応じてｐＨを９以下に調整す
る。滴下終了後１時間撹拌し、徐々に温度を上げ３５℃
で更に３時間撹拌を続ける。得られた反応混合物の溶媒
を留去したあと、ｐＨを２に調整し、加熱して上層を分
離する。赤外線吸収スペクトルで１７２０ｃｍ-1付近に
カルボン酸基、１６７０ｃｍ-1付近にカルボン酸の吸収
が認められた。酸価より求めたカルボン酸の純度は、９
４％であった。
ロート、温度計を付けた１ lの四つ口フラスコに、２
４．３ｇのラウリン酸モノエタノールアミドと０．３ｇ
の2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシ
ル、５ｍｌの１０％臭化ナトリウム水溶液および５０ｍ
ｌのアセトニトリルを加え、１５℃で撹拌しながら１５
ｍｌの５％次亜鉛塩素酸ナトリウムを滴下後、２０％硫
酸でｐＨを８．６に調整する。反応温度を１５℃に保ち
ながら更に３３０ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴
下する。この際、必要に応じてｐＨを９以下に調整す
る。滴下終了後１時間撹拌し、徐々に温度を上げ３５℃
で更に３時間撹拌を続ける。得られた反応混合物の溶媒
を留去したあと、ｐＨを２に調整し、加熱して上層を分
離する。赤外線吸収スペクトルで１７２０ｃｍ-1付近に
カルボン酸基、１６７０ｃｍ-1付近にカルボン酸の吸収
が認められた。酸価より求めたカルボン酸の純度は、９
４％であった。
【００３１】［比較例１］実施例１において、 2,2,6,6
−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシルを添加しな
い以外は同じ方法で反応を行った。酸価より求めたカル
ボン酸の純度は、１８％であった。
−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシルを添加しな
い以外は同じ方法で反応を行った。酸価より求めたカル
ボン酸の純度は、１８％であった。
【００３２】［比較例２］実施例１において、次亜塩素
酸ナトリウムを添加しない以外は同じ方法で反応を行っ
た。酸価より求めたカルボン酸の純度は、０％であっ
た。
酸ナトリウムを添加しない以外は同じ方法で反応を行っ
た。酸価より求めたカルボン酸の純度は、０％であっ
た。
【００３３】［比較例３］実施例１において、臭化ナト
リウムを添加しない以外は同じ方法で反応を行った。酸
価より求めたカルボン酸の純度は、９１％であった。
リウムを添加しない以外は同じ方法で反応を行った。酸
価より求めたカルボン酸の純度は、９１％であった。
【００３４】［比較例４］実施例１において、臭化ナト
リウムを添加せず、ｐＨ調整剤として炭酸水素ナトリウ
ムを使用した以外は同じ方法で反応を行った。（特開平
５−１９４３３４の方法に準拠） 酸価より求めたカルボン酸の純度は、９０％であった。
リウムを添加せず、ｐＨ調整剤として炭酸水素ナトリウ
ムを使用した以外は同じ方法で反応を行った。（特開平
５−１９４３３４の方法に準拠） 酸価より求めたカルボン酸の純度は、９０％であった。
【００３５】［比較例５］実施例４において、臭化カリ
ウムを添加しない以外は同じ方法を行った。酸価より求
めたカルボン酸の純度は８９％であった。
ウムを添加しない以外は同じ方法を行った。酸価より求
めたカルボン酸の純度は８９％であった。
【００３６】［比較例６］実施例５において、臭化ナト
リウムを添加しない以外は同じ方法で反応を行った。酸
価より求めたカルボン酸の純度は８５％であった。
リウムを添加しない以外は同じ方法で反応を行った。酸
価より求めたカルボン酸の純度は８５％であった。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、目的とするカルボン酸
を高純度で経済的に製造することができる。そして本発
明によって得られるカルボン酸又はその塩は、例えば、
アミドエーテルカルボン酸、アルコキシエーテルカルボ
ン酸、アルケニルオキシエーテルカルボン酸、或いはそ
れらの塩は、皮膚に対する刺激が少なく、気泡性に優れ
た洗浄剤用の界面活性剤として、シャンプー、ボディシ
ャンプー、食器野菜用洗剤、おしゃれ着用洗剤、石鹸な
どに有用である。
を高純度で経済的に製造することができる。そして本発
明によって得られるカルボン酸又はその塩は、例えば、
アミドエーテルカルボン酸、アルコキシエーテルカルボ
ン酸、アルケニルオキシエーテルカルボン酸、或いはそ
れらの塩は、皮膚に対する刺激が少なく、気泡性に優れ
た洗浄剤用の界面活性剤として、シャンプー、ボディシ
ャンプー、食器野菜用洗剤、おしゃれ着用洗剤、石鹸な
どに有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】アミド基および／またはアルコキシ基或い
はアルケニルオキシ基を有するアルコールを、ニトロキ
シドラジカルおよびアルカリ金属ハライドまたはアルカ
リ土類金属ハライドの存在下に、塩素系酸化剤で酸化す
ることを特徴とするアミド−および／またはアルコキシ
−或いはアルケニルオキシ−カルボン酸またはそれらの
塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26366896A JPH1087554A (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | アミドカルボン酸またはアルコキシカルボン酸およびそれらの塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26366896A JPH1087554A (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | アミドカルボン酸またはアルコキシカルボン酸およびそれらの塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087554A true JPH1087554A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17392689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26366896A Pending JPH1087554A (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | アミドカルボン酸またはアルコキシカルボン酸およびそれらの塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1087554A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6540876B1 (en) * | 2000-05-19 | 2003-04-01 | National Starch And Chemical Ivnestment Holding Corporation | Use of amide or imide co-catalysts for nitroxide mediated oxidation |
| US7307187B1 (en) * | 2006-06-27 | 2007-12-11 | Conopco, Inc. | Process for converting primary amidoalcohols to amidocarboxylic acids in high yield |
| WO2008000671A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Unilever Plc | Process for converting primary amidoalcohols to amidocarboxylic acids in high yield using water as solvent |
| WO2011050131A3 (en) * | 2009-10-23 | 2011-08-25 | 3M Innovative Properties Company | Methods of preparing fluorinated carboxylic acids and their salts |
| CN105503637A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-04-20 | 江南大学 | 一种合成脂肪酰基甘氨酸的方法 |
-
1996
- 1996-09-12 JP JP26366896A patent/JPH1087554A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6540876B1 (en) * | 2000-05-19 | 2003-04-01 | National Starch And Chemical Ivnestment Holding Corporation | Use of amide or imide co-catalysts for nitroxide mediated oxidation |
| US7307187B1 (en) * | 2006-06-27 | 2007-12-11 | Conopco, Inc. | Process for converting primary amidoalcohols to amidocarboxylic acids in high yield |
| WO2008000648A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Unilever Plc | Process for converting primary amidoalcohols to amidocarboxylic acids in high yeild |
| WO2008000671A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Unilever Plc | Process for converting primary amidoalcohols to amidocarboxylic acids in high yield using water as solvent |
| JP2009541417A (ja) * | 2006-06-27 | 2009-11-26 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 水を溶媒として使用して、第一級アミドアルコールを高収率でアミドカルボン酸へ変換する方法 |
| AU2007263835B2 (en) * | 2006-06-27 | 2011-07-28 | Unilever Plc | Process for converting primary amidoalcohols to amidocarboxylic acids in high yield using water as solvent |
| JP2015180629A (ja) * | 2006-06-27 | 2015-10-15 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 水を溶媒として使用して、第一級アミドアルコールを高収率でアミドカルボン酸へ変換する方法 |
| WO2011050131A3 (en) * | 2009-10-23 | 2011-08-25 | 3M Innovative Properties Company | Methods of preparing fluorinated carboxylic acids and their salts |
| US8809580B2 (en) | 2009-10-23 | 2014-08-19 | 3M Innovative Properties Company | Methods of preparing fluorinated carboxylic acids and their salts |
| JP2015096545A (ja) * | 2009-10-23 | 2015-05-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ素化カルボン酸及びその塩の調製方法 |
| CN105503637A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-04-20 | 江南大学 | 一种合成脂肪酰基甘氨酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUE031434T2 (en) | Process for the preparation of a phenylacetamide compound | |
| JPH09169685A (ja) | 第１級又は第２級アルコールの酸化方法 | |
| KR20090021363A (ko) | 물을 용매로서 사용하여 높은 수율로 1차 아미도알콜을 아미도카르복실산으로 변환시키는 방법 | |
| JP4377594B2 (ja) | β−アルコキシプロピオンアミド類の製造方法 | |
| CN114096513A (zh) | 新的季铵化合物 | |
| JPH1087554A (ja) | アミドカルボン酸またはアルコキシカルボン酸およびそれらの塩の製造方法 | |
| JP3796781B2 (ja) | 芳香族ジアルデヒド類の製造方法 | |
| JP4783519B2 (ja) | ３−アシル−２−ブタノンの製造方法 | |
| Su et al. | Allylation of diselenides, aldehydes and ketones with ytterbium/allyl bromide system | |
| JP4916612B2 (ja) | カルボキシル基及び／又はカルボニル基を有する化合物の製法 | |
| JPH10130195A (ja) | カルボン酸およびその塩の製造方法 | |
| US6689902B2 (en) | Arylpropyl aldehyde derivatives, processes for producing the same, and methods of using the same | |
| JP4598917B2 (ja) | ラクトンの製造方法 | |
| JP4717207B2 (ja) | カルボキシル基及び／又はカルボニル基を有する化合物の製法 | |
| JP3357076B2 (ja) | ジカルボン酸モノエステルの製造方法 | |
| JP2002114774A (ja) | ３，４−メチレンジオキシマンデル酸の製造方法 | |
| JPH09151169A (ja) | アミドエーテルカルボン酸又はその塩の製造方法 | |
| JPH07103095B2 (ja) | ビタミンａアルデヒドの製造方法 | |
| JPH10175935A (ja) | アミド−またはエステル−またはアルコキシ−アルカン酸およびそれらの塩の製造方法 | |
| JP4422549B2 (ja) | オルトアシル安息香酸誘導体の製造法 | |
| JP2001151728A (ja) | 脂環式ジカルボン酸誘導体の製造法及び脂環式ジカルボン酸誘導体 | |
| JPS61282343A (ja) | シス−２−アルキル−３−アルコキシカルボニルメチルシクロペンタノンの製法 | |
| KR100466693B1 (ko) | 페녹시아세트아미드 유도체의 제조방법 | |
| JPH07252183A (ja) | フェノール誘導体の製造方法 | |
| JPH0363247A (ja) | ２―アルキル―３―アルコキシカルボニルメチルシクロペンタノンの製造法 |