JPH1085716A - Treatment of soil polluted with hexa-valent chromium - Google Patents
Treatment of soil polluted with hexa-valent chromiumInfo
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- JPH1085716A JPH1085716A JP8263524A JP26352496A JPH1085716A JP H1085716 A JPH1085716 A JP H1085716A JP 8263524 A JP8263524 A JP 8263524A JP 26352496 A JP26352496 A JP 26352496A JP H1085716 A JPH1085716 A JP H1085716A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、６価クロム汚染土
壌の処理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、土
壌中の６価のクロムを水不溶性の物質に変化させ、クロ
ムの溶出を恒久的に防止することができる６価クロム汚
染土壌の処理方法に関する。[0001] The present invention relates to a method for treating hexavalent chromium-contaminated soil. More specifically, the present invention relates to a method for treating hexavalent chromium-contaminated soil that can convert hexavalent chromium in soil to a water-insoluble substance and permanently prevent elution of chromium.
【０００２】[0002]
【従来の技術】６価クロムを使用する金属加工工場、鍍
金工場、化学工場などが立地する土壌、あるいはそれら
の跡地は、６価クロム水溶液の漏洩や投棄などにより汚
染されている場合がある。６価クロムは酸化力が大変強
く毒性が認められるので、土壌環境基準では、風乾した
土壌に対して１０倍量（重量体積比）の水（pH５.８〜
６.３）を加え、６時間振盪して溶出させた試料につい
て、その濃度が０.０５mg／リットル以下と定められて
いる。クロムは、６価クロムに限らず、３価クロムも生
体にとって毒性を有する。例えば、クロムで汚染された
土壌で植物を生育した場合、６価クロムも、３価クロム
も、クロム過剰障害を起こし、相対生長量が半減する。
したがって、６価クロム汚染土壌を修復する場合は、６
価クロムを３価クロムに還元するのみならず、さらに３
価クロムを不溶化して溶出を防止することが望まれる。
環境庁の調査によれば、１９９４年までに判明した土壌
汚染の累積件数は２３２件となっているが、実態はこの
数字よりもはるかに多いと考えられる。クロムにより汚
染された土壌に対する対策としては、掘削して廃棄す
る、ビニールシート、コンクリート槽、鋼矢板、粘土層
などで汚染された土壌を覆い、さらにアスファルト舗装
などにより汚染土壌を物理的に封じ込めて処理する方法
がとられている。しかし、物理的に封じ込め処理をする
と、場所によってはビニールシートやコンクリート槽に
亀裂が入ったり、あるいは寿命がきて老朽化し破壊され
るなどの問題が起こりやすい。また、土壌を廃棄処分し
ようとすると、処分地の確保、処分地での漏洩対策が必
要である。したがって、恒久的な対策としては、汚染物
質の無害化、分解、除去などが理想であり、６価クロム
を完全に無害化することができる処理方法が求められて
いる。2. Description of the Related Art In some cases, soils where metal processing plants, plating plants, chemical plants and the like using hexavalent chromium are located, or their former sites are contaminated by leakage or dumping of an aqueous solution of hexavalent chromium. Hexavalent chromium has a very strong oxidizing power and is toxic. Therefore, according to the soil environmental standard, water (pH 5.8-
6.3) was added, and the concentration of the sample eluted by shaking for 6 hours was determined to be 0.05 mg / liter or less. Chromium is not limited to hexavalent chromium, and trivalent chromium is also toxic to living organisms. For example, when plants are grown on soil contaminated with chromium, both hexavalent chromium and trivalent chromium cause chromium excess damage and the relative growth is reduced by half.
Therefore, when repairing soil contaminated with hexavalent chromium, 6
In addition to reducing trivalent chromium to trivalent chromium,
It is desirable to insolubilize valent chromium to prevent elution.
According to a survey by the Environment Agency, the cumulative number of soil pollution cases identified by 1994 was 232, but the actual situation is likely to be much higher than this figure. Measures against soil contaminated by chromium include excavating and discarding, covering soil contaminated with vinyl sheets, concrete tanks, steel sheet piles, clay layers, etc., and physically contaminating the contaminated soil with asphalt pavement. The method of processing is taken. However, when physically confined, a problem such as cracking of a vinyl sheet or a concrete tank depending on a place, or deterioration due to aging due to the end of life is likely to occur. In addition, when attempting to dispose of soil, it is necessary to secure a disposal site and take measures against leakage at the disposal site. Therefore, as a permanent measure, detoxification, decomposition, and removal of contaminants are ideal, and a treatment method that can completely detoxify hexavalent chromium is required.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、土壌中の６
価クロムを水不溶性の化合物に変化させることにより、
６価クロムで汚染された土壌をその場で無害化すること
を可能とする６価クロム汚染土壌の処理方法を提供する
ことを目的としてなされたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing 6
By converting valent chromium into a water-insoluble compound,
An object of the present invention is to provide a method for treating hexavalent chromium-contaminated soil, which makes it possible to detoxify soil contaminated with hexavalent chromium on the spot.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、６価クロム汚染
土壌をポリフェノールと接触させ、さらにリン酸又はリ
ン酸塩と接触させることにより、クロムを水への溶解度
が極めて小さいリン酸第二クロムとし、土壌を無害化し
得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明は、（１）６価クロム
で汚染された土壌を、ポリフェノールと接触させるとと
もに、リン酸又はリン酸塩と接触させることを特徴とす
る６価クロム汚染土壌の処理方法、を提供するものであ
る。さらに、本発明の好ましい態様として、（２）土壌
中の６価クロム１ｇに対して、全有機体炭素（ＴＯＣ）
量として０.１ｇ以上のポリフェノールと接触させる第
(１)項記載の６価クロム汚染土壌の処理方法、（３）ポ
リフェノールが、天然物由来のタンニン類である第(１)
項又は第(２)項記載の６価クロム汚染土壌の処理方法、
及び、（４）土壌中の６価クロム１ｇに対して、リン酸
イオンとして２ｇ以上のリン酸又はリン酸塩と接触させ
る第(１)項、第(２)項又は第(３)項記載の６価クロム汚
染土壌の処理方法、を挙げることができる。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the soil contaminated with hexavalent chromium is brought into contact with polyphenol and further with phosphoric acid or phosphate. As a result, it was found that chromium was chromic phosphate having extremely low solubility in water, and that the soil could be rendered harmless. Based on this finding, the present invention was completed. That is, the present invention provides (1) a method for treating hexavalent chromium-contaminated soil, wherein the soil contaminated with hexavalent chromium is brought into contact with polyphenol and phosphoric acid or phosphate. Is what you do. Further, as a preferred embodiment of the present invention, (2) Total organic carbon (TOC) per 1 g of hexavalent chromium in the soil
Contact with 0.1 g or more of polyphenol
(1) The method for treating hexavalent chromium-contaminated soil according to (1), (3) the polyphenol is a tannin derived from a natural product (1).
The method for treating hexavalent chromium-contaminated soil according to item or (2),
And (4) Item (1), (2) or (3), wherein 1 g of hexavalent chromium in the soil is contacted with 2 g or more of phosphoric acid or phosphate as phosphate ions. For treating hexavalent chromium-contaminated soil.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明方法においては、６価クロ
ムで汚染された土壌をポリフェノールと接触させるとと
もに、リン酸又はリン酸塩と接触させる。土壌中の６価
クロムは、ポリフェノールと接触することにより、還元
されて３価クロムになるものと考えられる。使用するポ
リフェノールには特に制限はなく、例えば、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、フロログルシン、レ
ゾルシル酸、没食子酸、レゾルシルハイドロキノン、ガ
ロカテキン、カテキンガラート、カテコールタンニン、
ピロガロールタンニン、五倍子タンニン、没食子タンニ
ンなどを挙げることができる。これらの中で、タンニン
類は特に還元作用が強く、中性からアルカリ性の領域で
も６価クロムを速やかに３価クロムに還元する。また、
天然物由来のタンニン類は安全性の面でも問題がなく、
特に好適に使用することができる。本発明方法におい
て、使用するポリフェノールの量は、あらかじめ土壌の
分析により６価クロムの存在量を求め、土壌中の６価ク
ロム１ｇに対して、ポリフェノールを全有機体炭素（Ｔ
ＯＣ）量として０.１ｇ以上使用することが好ましく、
１ｇ以上使用することがより好ましい。ポリフェノール
の使用量が６価クロムの存在量１ｇに対して０.１ｇ未
満であると、３価クロムへの還元が十分に進まないおそ
れがある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the method of the present invention, soil contaminated with hexavalent chromium is brought into contact with polyphenol and with phosphoric acid or phosphate. Hexavalent chromium in soil is considered to be reduced to trivalent chromium by contact with polyphenol. There is no particular limitation on the polyphenol used, for example, catechol, resorcin, hydroquinone, phloroglucin, resorcylic acid, gallic acid, resorcil hydroquinone, gallocatechin, catechin gallate, catechol tannin,
Examples include pyrogallol tannin, quintuple tannin, and gallic tannin. Among them, tannins have a particularly strong reducing action, and rapidly reduce hexavalent chromium to trivalent chromium even in a neutral to alkaline region. Also,
Tannins derived from natural products have no problem in terms of safety,
It can be particularly preferably used. In the method of the present invention, the amount of polyphenol used is determined in advance by analyzing the soil to determine the amount of hexavalent chromium, and the polyphenol is converted to total organic carbon (T) per gram of hexavalent chromium in the soil.
It is preferable to use 0.1 g or more as the OC) amount,
It is more preferable to use 1 g or more. If the amount of polyphenol used is less than 0.1 g per 1 g of hexavalent chromium, reduction to trivalent chromium may not proceed sufficiently.
【０００６】本発明方法においては、６価クロムで汚染
された土壌をポリフェノールと接触させるとともに、リ
ン酸又はリン酸塩と接触させる。ポリフェノールには、
３価クロムと水不溶性の沈殿を生成するものと、水溶性
の錯体を生成するものがある。そこで、リン酸又はリン
酸塩と中性ないしアルカリ性領域において接触させるこ
とにより３価クロムとリン酸イオンを反応させる。使用
するリン酸又はリン酸塩は、水溶性を有するものであれ
ば特に制限はなく、例えば、オルソリン酸、リン酸二水
素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナ
トリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三カリウムなどを使用することができる。リ
ン酸又はリン酸塩と接触させることにより、ポリフェノ
ールによって還元されて生成した３価クロムが、リン酸
イオンと反応して、水に対する溶解度が極めて小さい物
質となり、確実に汚染された土壌を無害化することがで
きる。３価クロムとリン酸イオンの反応生成物は、例え
ば、リン酸第二クロムのような化合物であると推定され
る。本発明方法において、使用するリン酸又はリン酸塩
の量は、土壌中の６価クロム１ｇに対して、リン酸イオ
ンＰＯ4 3-の量として２ｇ以上使用することが好まし
い。リン酸又はリン酸塩の使用量が６価クロムの存在量
１ｇに対して２ｇ未満であると、３価クロムの水不溶性
物質への変化が十分に進まないおそれがある。本発明方
法において、リン酸又はリン酸塩と接触させるとき、土
壌のpHが中性又はアルカリ性であることが好ましい。ア
ルカリ性であるとリン酸イオンの解離が容易となり、３
価クロムとの反応が進行しやすい。６価クロムで汚染さ
れた土壌をポリフェノールと接触させる方法には特に制
限はなく、例えば、６価クロムで汚染された土壌にポリ
フェノールを粉末の状態で散布することができ、あるい
は、ポリフェノールを水溶液として散布又は注入するこ
とができる。６価クロムで汚染された土壌をリン酸又は
リン酸塩と接触させる方法には特に制限はなく、例え
ば、６価クロムで汚染された土壌にリン酸又はリン酸塩
を直接散布することができ、あるいは、リン酸又はリン
酸塩を水溶液として散布又は注入することができる。In the method of the present invention, soil contaminated with hexavalent chromium is brought into contact with polyphenol and with phosphoric acid or phosphate. Polyphenols include:
Some form a water-insoluble precipitate with trivalent chromium, and others form a water-soluble complex. Thus, trivalent chromium and phosphate ions are reacted by contacting phosphoric acid or phosphate in a neutral or alkaline region. The phosphoric acid or phosphate used is not particularly limited as long as it has water solubility. For example, orthophosphoric acid, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate Potassium, trisodium phosphate, tripotassium phosphate and the like can be used. By contacting with phosphoric acid or phosphate, trivalent chromium generated by reduction by polyphenol reacts with phosphate ions to become a substance with extremely low solubility in water, thus reliably contaminating contaminated soil. can do. The reaction product of trivalent chromium and phosphate ions is presumed to be a compound such as, for example, chromic phosphate. In the method of the present invention, the amount of phosphoric acid or phosphate used is preferably 2 g or more in terms of the amount of phosphate ion PO 4 3- per 1 g of hexavalent chromium in soil. If the amount of phosphoric acid or phosphate used is less than 2 g per 1 g of hexavalent chromium, conversion of trivalent chromium into a water-insoluble substance may not proceed sufficiently. In the method of the present invention, when contacting with phosphoric acid or phosphate, the pH of the soil is preferably neutral or alkaline. When alkaline, phosphate ions are easily dissociated, and 3
Reaction with valent chromium easily proceeds. There is no particular limitation on the method of contacting soil contaminated with hexavalent chromium with polyphenol. For example, polyphenol can be sprayed on soil contaminated with hexavalent chromium in the form of powder, or polyphenol can be used as an aqueous solution. Can be sprayed or injected. There is no particular limitation on the method of contacting the soil contaminated with hexavalent chromium with phosphoric acid or phosphate. For example, phosphoric acid or phosphate can be directly sprayed on soil contaminated with hexavalent chromium. Alternatively, phosphoric acid or phosphate can be sprayed or injected as an aqueous solution.
【０００７】本発明方法においては、あらかじめボーリ
ング調査などにより、土壌中の６価クロム汚染の範囲、
濃度分布を測定し、汚染の状態に応じて、ポリフェノー
ル及びリン酸又はリン酸塩との接触方法を選択すること
ができる。例えば、６価クロムによる汚染が地表付近で
あれば、ポリフェノールの水溶液及びリン酸又はリン酸
塩の水溶液を直接地表に向けて散布することができる。
６価クロムによる汚染が土壌の深いところに分布してい
る場合は、汚染場所に到達するように何カ所かの土壌を
掘削し、汚染場所にポリフェノール水溶液及びリン酸又
はリン酸塩の水溶液を注入又は散布することが好まし
い。また、汚染が狭い範囲にとどまっている場合には、
汚染土壌全体を掘り起こしてポリフェノール水溶液及び
リン酸又はリン酸塩の水溶液と混合し、再度埋め戻す方
法はとることができる。ポリフェノール及びリン酸又は
リン酸塩を水溶液として土壌と接触させることにより、
土壌とポリフェノール及びリン酸又はリン酸塩の接触が
均一かつ完全になるので好ましい。本発明方法におい
て、６価クロムで汚染された土壌とポリフェノール及び
リン酸又はリン酸塩と接触させる順序は特に制限されな
い。反応としては、６価クロムがポリフェノールにより
還元されて３価クロムとなり、３価クロムがリン酸イオ
ンと反応して水不溶性の物質に変化するのであるが、例
えば、６価クロムで汚染された土壌に、ポリフェノール
の水溶液とリン酸又はリン酸塩の水溶液を同時に散布し
ても、あるいは、リン酸又はリン酸塩の水溶液を散布し
たのちにポリフェノールの水溶液を散布しても、土壌中
では、まず６価クロムの３価クロムへの還元が起こり、
次いで３価クロムとリン酸イオンの反応により水不溶性
物質への変化が生じ、汚染土壌を無害化することができ
る。本発明方法によれば、簡単な操作によって６価クロ
ムで汚染された土壌中の６価クロムを３価クロムに還元
し、さらに水不溶性の化合物に変化させて、６価クロム
で汚染された土壌をその場で無害化することが可能とな
る。In the method of the present invention, the range of hexavalent chromium contamination in soil is determined in advance by a boring survey or the like.
The concentration distribution can be measured and the method of contact with the polyphenol and phosphoric acid or phosphate can be selected according to the state of contamination. For example, if contamination by hexavalent chromium is near the ground surface, an aqueous solution of polyphenol and an aqueous solution of phosphoric acid or phosphate can be sprayed directly onto the ground surface.
If contamination by hexavalent chromium is distributed deep in the soil, excavate several soils to reach the contaminated site, and inject polyphenol aqueous solution and aqueous solution of phosphoric acid or phosphate into the contaminated site Or it is preferable to spray. Also, if the contamination is in a small area,
The whole contaminated soil can be dug up, mixed with an aqueous solution of polyphenol and an aqueous solution of phosphoric acid or phosphate, and backfilled. By contacting the polyphenol and phosphoric acid or phosphate with the soil as an aqueous solution,
It is preferable because the contact between the soil and the polyphenol and phosphoric acid or phosphate becomes uniform and complete. In the method of the present invention, the order of contacting soil contaminated with hexavalent chromium with polyphenol and phosphoric acid or phosphate is not particularly limited. As a reaction, hexavalent chromium is reduced by polyphenol to trivalent chromium, and the trivalent chromium reacts with phosphate ions to change into a water-insoluble substance. For example, soil contaminated with hexavalent chromium Even if an aqueous solution of polyphenol and an aqueous solution of phosphoric acid or phosphate are sprayed simultaneously, or an aqueous solution of polyphenol is sprayed after spraying the aqueous solution of phosphoric acid or phosphate, first in the soil, Hexavalent chromium is reduced to trivalent chromium,
Next, the reaction between the trivalent chromium and the phosphate ions causes a change to a water-insoluble substance, thereby making the contaminated soil harmless. According to the method of the present invention, hexavalent chromium contaminated soil is reduced by simple operations to reduce hexavalent chromium in soil contaminated with hexavalent chromium to trivalent chromium and further converted to a water-insoluble compound. Can be made harmless on the spot.
【０００８】[0008]
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 粒子径約６０μｍの砂１.０kgに、０.３７３重量％クロ
ム酸カリウム水溶液１００ｇを添加してよく混合し、室
温で風乾して、砂１kgが６価クロム１００mgで汚染され
た模擬汚染土壌を調製した。五倍子タンニン［タンニン
酸ＡＬエキス、富士化学工業(株)製］の５.０重量％水
溶液を調製し、ＪＩＳ Ｋ ０１０２ ２２.１にしたがっ
て全有機体炭素量を測定し、蒸留水で希釈して全有機体
炭素が１,０００mg／リットルである五倍子タンニン水
溶液を調製した。また、リン酸二水素カリウム０.２５
Ｍ／リットル及びリン酸水素二ナトリウム０.２５Ｍ／
リットルを含有する０.５Ｍリン酸緩衝液（pH７）を調
製した。模擬汚染土壌１００ｇに、全有機体炭素が１,
０００mg／リットルである五倍子タンニン水溶液５０ml
を添加してよく混合し、さらに０.５Ｍリン酸緩衝液２m
lを添加してよく混合した。五倍子タンニン水溶液及び
リン酸緩衝液を混合した模擬汚染土壌を、密封して４日
間室温にて放置したのち風乾した。この試料５０ｇを秤
りとり、蒸留水５００mlを加えて６時間振盪器にかけ
た。約３０分間静置したのち、上澄み液を３,０００rpm
で２０分間の運転条件で遠心分離機にかけ、さらに０.
４５μｍのメンブレンフィルターを用いてろ過した。得
られたろ液の１０mlについて、１＋１塩酸１mlを加えて
３０分間煮沸したのち、蒸留水を加えてふたたび１０ml
にメスアップし、原子吸光光度法により全クロム濃度を
測定した。また、ろ液を蒸留水で２０倍に希釈し、ジフ
ェニルカルバジド吸光光度法により６価クロム濃度を測
定した。全クロム、６価クロムともに検出されなかっ
た。 比較例１ 五倍子タンニン水溶液のみを添加し、リン酸緩衝液を添
加しない以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。ろ
液中の全クロム濃度は０.１mg／リットルであり、６価
クロムは検出されなかった。 実施例２ 実施例１で調製した模擬汚染土壌１００ｇに、０.０５
Ｍカテコール水溶液（全有機体炭素３,６００mg／リッ
トル）５０mlを添加してよく混合し、さらに０.５Ｍリ
ン酸水溶液２ml及び０.５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液６m
lを添加してよく混合した。カテコール水溶液、リン酸
水溶液及び水酸化ナトリウム水溶液を混合した模擬汚染
土壌を、密封して４日間室温にて放置したのち風乾し
た。この試料について、実施例１と同様にしてクロム濃
度の測定を行ったが、全クロム、６価クロムともに検出
されなかった。 比較例２ カテコール水溶液のみを添加し、リン酸水溶液及び水酸
化ナトリウム水溶液を添加しない以外は、実施例２と同
じ操作を繰り返した。ろ液中の全クロム濃度は０.１mg
／リットルであり、６価クロムは検出されなかった。 実施例３ 実施例１で調製した模擬汚染土壌１００ｇに、０.０５
Ｍハイドロキノン水溶液（全有機体炭素３,６００mg／
リットル）５０mlを添加してよく混合し、さらに０.５
Ｍリン酸緩衝液２mlを添加してよく混合した。ハイドロ
キノン水溶液及びリン酸緩衝液を混合した模擬汚染土壌
を、密封して４日間室温にて放置したのち風乾した。こ
の試料について、実施例１と同様にしてクロム濃度の測
定を行ったが、全クロム、６価クロムともに検出されな
かった。 比較例３ ハイドロキノン水溶液のみを添加し、リン酸緩衝液を添
加しない以外は、実施例３と同じ操作を繰り返した。ろ
液中の全クロム濃度は０.９mg／リットルであり、６価
クロムは検出されなかった。 比較例４ 実施例１で調製した模擬汚染土壌１００ｇに、０.１Ｍ
プロピレングリコール水溶液（全有機体炭素３,６００m
g／リットル）５０mlを添加してよく混合し、さらに０.
５Ｍリン酸緩衝液２mlを添加してよく混合した。プロピ
レングリコール水溶液及びリン酸緩衝液を混合した模擬
汚染土壌を、密封して４日間室温にて放置したのち風乾
した。この試料について、実施例１と同様にしてクロム
濃度の測定を行ったところ、ろ液中の全クロム濃度は
８.７mg／リットルであり、６価クロム濃度は８.３mg／
リットルであった。 比較例５ 実施例１で調製した模擬汚染土壌に対して、なんら処理
を行うことなくクロム濃度を測定した。すなわち、実施
例１で調製した模擬汚染土壌５０ｇをとり、実施例１と
同様にしてクロム濃度の測定を行った。ろ液中の全クロ
ム濃度は９.４mg／リットルであり、６価クロム濃度は
９.３mg／リットルであった。実施例１〜３及び比較例
１〜５の結果を、まとめて第１表に示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. Example 1 To 1.0 kg of sand having a particle size of about 60 μm, 100 g of a 0.3373 wt% aqueous solution of potassium chromate was added, mixed well, and air-dried at room temperature to simulate 1 kg of sand contaminated with 100 mg of hexavalent chromium. Contaminated soil was prepared. A 5.0% by weight aqueous solution of a quintuple tannin [tannic acid AL extract, manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.] was prepared, the total amount of organic carbon was measured according to JIS K 0102 22.1, and diluted with distilled water. A fivefold tannin aqueous solution having a total organic carbon of 1,000 mg / liter was prepared. In addition, potassium dihydrogen phosphate 0.25
M / liter and disodium hydrogen phosphate 0.25M /
A liter containing 0.5 M phosphate buffer (pH 7) was prepared. 100 g of simulated contaminated soil contains 1,
50ml aqueous solution of 5 times tannin which is 000mg / l
Was added and mixed well.
l was added and mixed well. The simulated contaminated soil mixed with the aqueous solution of the quintuple tannin and the phosphate buffer was sealed, allowed to stand at room temperature for 4 days, and then air-dried. 50 g of this sample was weighed, added with 500 ml of distilled water, and placed on a shaker for 6 hours. After standing for about 30 minutes, the supernatant liquid is 3,000 rpm
Centrifuge under operating conditions for 20 minutes at 0.
The solution was filtered using a 45 μm membrane filter. 1 ml of 1 + 1 hydrochloric acid was added to 10 ml of the obtained filtrate, and the mixture was boiled for 30 minutes.
And the total chromium concentration was measured by atomic absorption spectrophotometry. The filtrate was diluted 20 times with distilled water, and the concentration of hexavalent chromium was measured by diphenylcarbazide absorption spectrophotometry. Neither total chromium nor hexavalent chromium was detected. Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was repeated, except that only the aqueous solution of the quintuple tannin was added and the phosphate buffer was not added. The total chromium concentration in the filtrate was 0.1 mg / liter, and hexavalent chromium was not detected. Example 2 0.05 g was added to 100 g of the simulated contaminated soil prepared in Example 1.
Add 50 ml of M catechol aqueous solution (total organic carbon: 3,600 mg / l), mix well, and further add 2 ml of 0.5 M phosphoric acid aqueous solution and 6 m of 0.5 M sodium hydroxide aqueous solution.
l was added and mixed well. The simulated contaminated soil in which a catechol aqueous solution, a phosphoric acid aqueous solution and a sodium hydroxide aqueous solution were mixed was sealed, left at room temperature for 4 days, and air-dried. The chromium concentration of this sample was measured in the same manner as in Example 1, but neither total chromium nor hexavalent chromium was detected. Comparative Example 2 The same operation as in Example 2 was repeated except that only the catechol aqueous solution was added and the phosphoric acid aqueous solution and the sodium hydroxide aqueous solution were not added. The total chromium concentration in the filtrate is 0.1 mg
/ Liter and hexavalent chromium was not detected. Example 3 To 100 g of the simulated contaminated soil prepared in Example 1, 0.05 g
M hydroquinone aqueous solution (total organic carbon 3,600mg /
Liter), add 50 ml and mix well.
2 ml of M phosphate buffer was added and mixed well. The simulated contaminated soil mixed with the aqueous hydroquinone solution and the phosphate buffer was sealed, allowed to stand at room temperature for 4 days, and then air-dried. The chromium concentration of this sample was measured in the same manner as in Example 1, but neither total chromium nor hexavalent chromium was detected. Comparative Example 3 The same operation as in Example 3 was repeated, except that only the hydroquinone aqueous solution was added, and the phosphate buffer was not added. The total chromium concentration in the filtrate was 0.9 mg / liter, and hexavalent chromium was not detected. Comparative Example 4 0.1 M was added to 100 g of the simulated contaminated soil prepared in Example 1.
Propylene glycol aqueous solution (total organic carbon 3,600m
(g / liter), add 50 ml, mix well, and add
2 ml of 5M phosphate buffer was added and mixed well. The simulated contaminated soil mixed with the propylene glycol aqueous solution and the phosphate buffer was sealed, allowed to stand at room temperature for 4 days, and then air-dried. When the chromium concentration of this sample was measured in the same manner as in Example 1, the total chromium concentration in the filtrate was 8.7 mg / liter, and the hexavalent chromium concentration was 8.3 mg / liter.
Liters. Comparative Example 5 The chromium concentration of the simulated contaminated soil prepared in Example 1 was measured without any treatment. That is, 50 g of the simulated contaminated soil prepared in Example 1 was taken, and the chromium concentration was measured in the same manner as in Example 1. The total chromium concentration in the filtrate was 9.4 mg / l, and the hexavalent chromium concentration was 9.3 mg / l. Table 1 collectively shows the results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5.
【０００９】[0009]
【表１】 [Table 1]
【００１０】ポリフェノール及びリン酸緩衝液と接触さ
せた実施例１及び実施例３の模擬汚染土壌、ポリフェノ
ール、リン酸水溶液及び水酸化ナトリウム水溶液と接触
させた実施例２の模擬汚染土壌からは、水中へのクロム
の溶出は全く認められず、６価クロムがポリフェノール
により還元されて３価クロムとなり、さらに３価クロム
が水不溶性のリン酸第二クロムとなったものと推定され
る。一方、ポリフェノールとのみ接触させ、リン酸又は
リン酸塩と接触させていない比較例１、比較例２及び比
較例３の模擬汚染土壌からは、６価クロムは検出されな
いが、全クロムが少量検出され、少量の３価クロムが水
溶性の状態で残存しているものと推定される。また、ポ
リフェノールの代わりにプロピレングリコールを用いた
比較例４の模擬汚染土壌からは多量の６価クロムが溶出
し、脂肪族多価アルコールは６価クロム汚染土壌の処理
に効果がないことが分かる。また、模擬汚染土壌につい
て、そのままクロム濃度を測定した比較例５の結果か
ら、この分析方法によって９３〜９４％のクロムが検出
できることが確認された。The simulated contaminated soil of Examples 1 and 3 contacted with polyphenol and phosphate buffer, and the simulated contaminated soil of Example 2 contacted with polyphenol, phosphoric acid aqueous solution and sodium hydroxide aqueous solution, No elution of chromium was observed at all, and it is presumed that hexavalent chromium was reduced by polyphenol to trivalent chromium, and that trivalent chromium was converted to water-insoluble dichromic phosphate. On the other hand, hexavalent chromium was not detected from the simulated contaminated soils of Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 which were brought into contact only with polyphenol and not brought into contact with phosphoric acid or phosphate, but a small amount of all chromium was detected. It is estimated that a small amount of trivalent chromium remained in a water-soluble state. Further, a large amount of hexavalent chromium was eluted from the simulated contaminated soil of Comparative Example 4 using propylene glycol instead of polyphenol, indicating that aliphatic polyhydric alcohol was not effective in treating hexavalent chromium contaminated soil. Further, from the result of Comparative Example 5 in which the chromium concentration of the simulated contaminated soil was directly measured, it was confirmed that 93 to 94% of chromium could be detected by this analysis method.
【００１１】[0011]
【発明の効果】本発明方法によれば、６価クロムで汚染
された土壌を、ポリフェノール、特に天然物由来で安全
なタンニン類と接触させることにより６価クロムを３価
クロムに還元し、さらにリン酸又はリン酸塩と反応させ
ることにより水に対する溶解度が極めて小さい化合物に
変化させ、６価クロムで汚染された土壌を容易に無害化
することができる。According to the method of the present invention, hexavalent chromium-contaminated soil is brought into contact with polyphenols, especially natural tannins derived from natural products, to reduce hexavalent chromium to trivalent chromium. By reacting with phosphoric acid or phosphate, the compound is converted into a compound having extremely low solubility in water, and the soil contaminated with hexavalent chromium can be easily rendered harmless.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松谷 浩 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 橋本 光代 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Matsuya 3-4-7 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Kurita Kogyo Co., Ltd. (72) Mitsuyo Hashimoto 3-4-7 Nishishinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Kurita Industrial Co., Ltd.
Claims (1)
ノールと接触させるとともに、リン酸又はリン酸塩と接
触させることを特徴とする６価クロム汚染土壌の処理方
法。1. A method for treating hexavalent chromium-contaminated soil, comprising contacting soil contaminated with hexavalent chromium with polyphenol and phosphoric acid or phosphate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8263524A JPH1085716A (en) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | Treatment of soil polluted with hexa-valent chromium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8263524A JPH1085716A (en) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | Treatment of soil polluted with hexa-valent chromium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1085716A true JPH1085716A (en) | 1998-04-07 |
Family
ID=17390741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8263524A Pending JPH1085716A (en) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | Treatment of soil polluted with hexa-valent chromium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1085716A (en) |
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-
1996
- 1996-09-12 JP JP8263524A patent/JPH1085716A/en active Pending
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