JPH1082843A - 二次電池の残存容量検出方法 - Google Patents

二次電池の残存容量検出方法

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JPH1082843A
JPH1082843A JP8239254A JP23925496A JPH1082843A JP H1082843 A JPH1082843 A JP H1082843A JP 8239254 A JP8239254 A JP 8239254A JP 23925496 A JP23925496 A JP 23925496A JP H1082843 A JPH1082843 A JP H1082843A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 二次電池の残存容量を精度良く直接的に判別
する方法を提供する。 【解決手段】 電池の複素インピーダンスを測定し、そ
の測定値より算出される等価回路的抵抗値または等価回
路的容量値から残存容量を判別する。等価回路的抵抗値
は、インピーダンスの実数成分―虚数成分図において、
100Hzから0.1Hzの周波数領域に出現する円弧
の半径より算出される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン二
次電池などの二次電池の使用可能な残存容量の検出方法
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在、ノート型パソコン、携帯電話等、
リチウム二次電池を電源とした携帯機器が急速に普及し
つつある。これらの機器には、使用可能時間を表す残存
容量計が搭載されている。残存容量は、電池の電圧を測
定し、これにより決定する直接法と、充電電流の積算値
をメモリーに記憶し、これから放電電流を逐次差し引く
ことで行う間接法がある。現在市販されている携帯電話
には上述の電池電圧測定法が、またノート型パソコンに
は電流積算法が主に採用されている。電流積算による残
存容量の検出方法は、数多くの提案がなされている(特
開平7−241039号公報他)。また、電池電圧測定
による残存容量の検出も数多く提案されている(特開平
7−98367号公報他)。
【0003】その他の残存容量の検出法として、パルス
放電の際の電池電圧の降下量により残存容量を測定する
方法、パルス放電後の電池電圧の回復特性により残存容
量を測定する方法、電池のキャパシタンス測定により残
存容量を測定する方法、特定周波数の交流インピーダン
スにより残存容量を測定する方法(特開平5−2813
10号公報)、さらに交流インピーダンスの実数成分と
虚数成分の比や虚数成分と測定周波数との演算により残
存容量を測定する方法(特開平5−135806号公
報)が提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】この種二次電池の残存
容量の検出装置は、前述の電池電圧検出方式によるもの
では、比較的安価に製造できるが、検出精度が低いとい
う問題がある。そのためこの方式を用いた携帯電話等の
機器の残存容量の表示は、フル充電状態及び残存容量0
の空状態を両端としたLEDの段階別点灯方式を用いて
いる。また、ノート型パソコンで主に採用されている電
気量積算方式は、検出精度が高く、残存容量を分単位で
表示できる長所がある、しかし、積算した電気量を記録
するためのメモリーを必要とするため、コスト高になる
という問題がある。本発明は、上記の課題に鑑み、二次
電池、特にリチウムイオン二次電池の残存容量をより高
い精度で直接検出できる方法を提供することを目的とす
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、被検二次
電池の複素インピーダンスを測定し、その測定値より算
出される等価回路的抵抗値または等価回路的容量値を用
いると、メモリー回路を用いることなく、直接的に残存
容量を判別できることを見いだした。ここにおいて、前
記等価回路的抵抗値は、複素インピーダンスの測定値よ
り得られるインピーダンスの実数成分―虚数成分図にお
いて、100Hzから0.1Hzの周波数領域に出現す
る円弧の半径より算出される。また、前記等価回路的容
量値は、複素インピーダンスの測定値より得られるイン
ピーダンスの実数成分―虚数成分図において、100H
zから0.1Hzの周波数領域に出現する円弧の半径を
Rとし、前記円弧の頂点を与える周波数をfとすると
き、1/(2πfR)をもとに算出される。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の残存容量の検出方法を実
施するための機器を構成するためには、複素インピーダ
ンス測定回路及び測定データ演算回路が必要である。ま
た、必要に応じて電池温度を測定する部分が必要であ
る。複素インピーダンスの測定方法及び回路に関して
は、交流ブリッジ法(電気化学測定法p216、藤島昭
著、技報堂出版1984年)、電流―位相検知法(電気
化学測定法p217、藤島昭著、技報堂出版1984
年)、ホワイトノイズ入力−FFT解析法(電気化学測
定法p51、電気化学協会発行、1988年)等、数多
く提案されているが、本発明の検出方法については特定
の測定方式及び測定機器を用いる必要はない。
【0007】本発明の残存容量の検出プロセスは、まず
上記方法により複素インピーダンスを測定し、次にこれ
により得られるインピーダンスの実数成分―虚数成分図
において、低周波数領域(100Hzから0.1Hzの
周波数領域)に出現する円弧の半径つまり等価回路的抵
抗値を算出する。そして、この値を必要に応じて温度補
正を施し、あらかじめ定められた等価回路的抵抗値と残
存容量値との対応表に照らし合わせて二次電池の残存容
量を決定する。また、上述の等価回路的抵抗値つまりイ
ンピーダンスの実数成分―虚数成分図において得られる
円弧の半径をRとし、前記円弧の頂点を与える周波数を
fとするとき、1/(2πfR)をもとに算出される等
価回路的容量値を用い、あらかじめ定められた等価回路
的容量値と残存容量値との対応表に照らし合わすことで
二次電池の残存容量を決定することも可能である。
【0008】上記プロセス中、低周波数領域に出現する
円弧の半径つまり等価回路的抵抗値の算出手法は、電気
化学的測定法では測定する周波数領域を対数的に分割
し、最小二乗法によりフィッティングを施し、円の半径
を求めるのが一般的である。このとき測定点の個数が多
いほど得られる結果の信頼性が高くなることは言うまで
もない。しかしながら、実際的には本発明の二次電池の
残存容量の検出方法としては、100Hzから0.1H
zの周波数領域より最適な3点をあらかじめ選択してお
き、この3点のデータにより円の半径を計算する方法
が、回路的には簡単に構成できる。
【0009】また、上述の等価回路的容量値の測定は、
100Hzから0.1Hzの周波数を対数的に分割し、
その結果得られるインピーダンス図における円弧のなか
で、最大の虚数成分を与える測定周波数をfとする必要
があり、このとき測定する周波数の個数が多いほど得ら
れる結果の信頼性が高くなることは言うまでもない。一
方、電池のインピーダンスは、温度の影響を受けること
が多く、この場合、インピーダンス測定により得られた
等価回路的抵抗値をあらかじめ定められた係数により温
度補正を行う必要がある。そのためには、本発明の残存
容量の検出方法により機器を構成する時、必要によりサ
ーミスタなどの温度測定端子を電池表面に取り付ける必
要がある。
【0010】
【実施例】以下、実施例により本発明の方法を具体的に
説明する。 《実施例1》残存容量の異なるリチウムイオン二次電池
の複素インピーダンス測定を行い、これにより得られる
等価回路的抵抗値及び等価回路的容量値と電池残容量の
対比を行うことにより残存容量を求めた。測定は以下に
記載した手順に従い実施した。
【0011】1−1.異なる残存容量を有する電池状態
の再現 試験電池は松下電池工業(株)製円筒型リチウムイオン
電池(品番CGR17500:上限電圧4.1V、下限電圧3.
0V、放電容量700mAh)10個を用いた。複素イ
ンピーダンスの測定は、電池の残存容量が100%、5
0%、30%、10%、5%、0%の状態で実施した。
電池状態の作成は、25℃の電池温度において、電池電
圧が上限カット電圧である4.1Vに到達するまで70
mA(10時間率相当)の定電流で充電した状態を残存
容量100%とし、この後70mA(10時間率相当)
の定電流で所定時間放電することにより、残存容量50
%、30%、10%、5%、0%の電池状態とした。
【0012】試験電池の残存容量の確認の一例として、
本測定に用いた電池(電池番号1番)の放電曲線を図1
に示した。図1において、下限カット電圧である3.0
V到達までの放電時間が10.0時間であることより、
この電池の放電容量は70mA×10時間=0.7Ah
であり、公称通りの容量を有することが確認された。こ
れにより、電池の残存容量の再現として上述の方法が妥
当であることが示された。この結果も含め、評価した1
0個の電池の放電容量を表1に示した。この結果、放電
容量の最も低いもので0.69Ah、また最も大きいも
ので0.72Ahであり、これにより放電容量が、
(0.72−0.69)/0.7=5%以内のバラツキ
範囲にあることが判明した。
【0013】
【表1】
【0014】1−2.複素インピーダンスの測定 上記10個の電池の複素インピーダンスを測定した。複
素インピーダンスは、上述のプロセスに従い電池を充放
電処理後、25℃で20時間の休止を経た後測定した。
本測定では、英国シューレンベルガー社製ソーラトロン
を用い、電池の開路電圧を中心に実効値10mVの正弦
波を電池に印加し、印加電圧の減衰及び位相差を求める
ことにより行った。測定周波数域は100kHz〜10
0mHzとし、これを対数で各オーダー毎に10分割
し、合計60個の測定数とした。本測定の代表例とし
て、電池番号1番の複素インピーダンスの実数ー虚数成
分図を図2に示した。図中○印及び×印はそれぞれ、上
述のプロセスに従い再現した残存容量100%及び0%
の電池状態での測定データである。
【0015】図2に示されるように、残存容量100%
及び0%の電池の測定データは、100Hz以上の高周
波数領域とそれ以下の低周波数領域において、測定点を
結ぶ円弧を有する。図2において、r1(=47mΩ)
は残存容量0%の電池の低周波数領域における測定点を
結ぶ円弧の半径であり、r2(=22.5mΩ)は残存
容量100%の電池の低周波数領域における測定点を結
ぶ円弧の半径である。このようにして、残存容量の異な
る電池の測定データから低周波数領域における測定点を
結ぶ円弧の半径を求めたところ、電池の残存容量が低下
すると、低周波数領域における測定点を結ぶ円弧の半径
が増大することがわかった。この円弧の半径は電気化学
的には、等価回路的抵抗値と呼ばれ、電子の授受を伴う
電気化学反応の反応抵抗を表すものである。
【0016】次に、この円弧の半径つまり等価回路的抵
抗値を最小二乗法を用いて算出した結果を表2に示し
た。表2においては、残存容量50%、30%、10
%、5%の状態での結果を併せて記載した。さらに、他
の9個の電池の同様の測定の結果を表3に示した。表3
においては、円弧の半径の平均値、最大値及び最小値を
併せて記載した。
【0017】
【表2】
【0018】
【表3】
【0019】本測定では合計60個の測定周波数により
インピーダンス解析を行ったが、測定周波数点を3カ所
に絞り、そのデータにより円弧の半径つまり等価回路的
抵抗値を計算すると、表4に示した結果を得た。この結
果は表3に示した最小二乗法による値とほぼ同程度とな
り、実際上の測定機器としては、本電池系での測定回路
は大きく単純化することができることを見いだした。
【0020】
【表4】
【0021】1−3.インピーダンスの温度依存性評価 次に、インピーダンスの温度依存性を評価した。測定は
上述のプロセスと同じ処理を電池に施し、各温度で複素
インピーダンスの測定を行った。代表的な例として電池
番号1番の残存容量100%の状態での測定結果を図3
に示した。この結果、本電池のインピーダンスは温度に
依存し、これを補正するには例えば下記の式を用いるこ
とができる。また、この補正式は、電池番号2番から1
0番までの電池にも適応可能であったが、補正式は特に
この式に限定されるものではなく、その他多数提案でき
ることは言うまでもない。
【0022】
【数1】
【0023】式(1)において、Rは等価回路的抵抗
値、Tは温度(K)である。
【0024】1−4.実モードでのインピーダンス値の
確認 以上の評価において、インピーダンス値は電池の休止状
態での測定値である。実際の機器においては、インピー
ダンス測定は機器へ電力を供給している状態で行う必要
がある。電池に定電流を印加した状態でインピーダンス
を測定し、等価回路的抵抗値を算出した。その結果の一
例を図4に示した。図4の曲線部分に示される供給電流
と等価回路的抵抗値との関係は、例えば次式(2)で表
される。なお、測定電池は電池番号1を、また電池の残
存容量は100%の状態のものを用いた。
【0025】
【数2】
【0026】式(2)において、Rは等価回路的抵抗
値、iは機器への供給電流値である。この結果、等価回
路的抵抗値は、電池(公称容量700mAh)の機器へ
の供給電流が20mAまでは変化しないが、それ以上の
電流を供給していると、供給電流が大きいほどインピー
ダンス測定より算出される等価回路的抵抗値は小さくな
ることが確認された。つまり本測定法を用い実際に残存
容量計を作成する際は、供給電流を測定し、それが20
mAより大きいときは、補正式(2)に従い補正する必
要がある。本測定では、測定電池は電池番号1の残存容
量は100%の状態のものを用いたが、その他の残存容
量の状態でも同様の結果を得た。また、本補正方法は、
電池番号2番から10番までの電池にも適応可能であっ
た。しかし、補正式は特に本式に限定されるものではな
く、その他多数提案できることは言うまでもない。
【0027】1−5.等価回路的抵抗値による電池残容
量の検出 以上のプロセスに従うと、等価回路的抵抗値の測定によ
りリチウムイオン二次電池の残存容量を直接的に検出す
ることが可能である。その算出方法の一例を図5に示し
た。図5は表3に示した等価回路抵抗値の平均を独立変
数に、また電池残存容量を従属変数とする図表であり、
等価回路抵抗値(R)と電池残存容量(A)は、以下の
指数関数式(3)で表現できることを見いだした。つま
り、複素インピーダンス測定により等価回路的抵抗値を
算出し、これに温度及び回路への供給電流による補正を
加えた後、本式に入力することにより残存容量を検知す
ることが可能となった。
【0028】
【数3】
【0029】《実施例2》実施例1では、複素インピー
ダンス測定により等価回路的抵抗値を算出し、これによ
り電池残存容量を検出した例を示した。本実施例では、
複素インピーダンス測定により等価回路的容量値を算出
し、これにより電池残存容量を検出する例を示す。測定
において、(1.異なる残存容量を有する電池状態の再
現),(2.複素インピーダンスの測定),(3.イン
ピーダンスの温度依存性評価),(4.実モードでのイ
ンピーダンス値の確認)までのプロセスは実施例1と同
一である。
【0030】実施例1で算出した等価回路的抵抗値を
R、また円弧の頂点を与える周波数をfとし、円周率π
を3.14とするとき、C=1/(6.28fR)をも
とに算出される値Cは等価回路的容量値と呼ばれ、電気
化学的には電極と電解液の接触部分で発生する電気二重
層容量と呼ばれる。図2に示したように、100Hzか
ら0.1Hzの周波数領域に出現する円弧の半径つまり
等価回路的抵抗値及び円弧の頂点を与える周波数fによ
り等価回路的容量値を算出し、表5に記載した。表5に
おいては、残存容量50%、30%、10%、5%の状
態での結果を併せて記載した。さらに、他の9個の電池
の同様の計算の結果も示した。表5においては、測定結
果の平均値、最大値及び最小値を記載した。なお、図2
において、残存容量0%および100%の電池の測定点
を結ぶ円弧の頂点を与える周波数f1およびf2は、それ
ぞれの円弧の虚数0の点と円弧で構成される円の中心を
結ぶ線(r1、r2で表している)に対して垂直に円の中
心を通る線を引いたとき、この線がそれぞれの円弧と交
わる部分の測定点を与える周波数である。
【0031】
【表5】
【0032】また、上述のfは、電池の性能保証温度で
ある−20℃から65℃の範囲では大きく変化しないこ
とが確認された。そこで、Rに関しては先の温度補正式
(1)を用いることにより、等価回路的容量値も結果的
に温度補正を行えることが確認された。
【0033】以上のプロセスに従うと、等価回路的容量
値の測定によりリチウムイオン二次電池の残存容量を直
接的に検出することが可能である。その算出方法の一例
を図6に示した。図6は表5に示した等価回路的容量値
の平均を独立変数に、また電池残存容量を従属変数とす
る図表であり、等価回路的容量値(C)と電池残存容量
(A)は、以下の指数関数式(4)で表現できることを
見いだした。つまり、複素インピーダンス測定により等
価回路容量値を定め、これを本式に入力することにより
残存容量を検知することが可能となった。
【0034】
【数4】
【0035】また、本補正式は、電池番号2番から10
番までの電池にも適応可能であった。しかし、補正式は
特に本式に限定されるものではなく、その他多数提案で
きることは言うまでもない。以上の実施例においては、
リチウムイオン二次電池の残存容量を検出する例をしま
したが、本発明は、他の二次電池の残存容量の検出にも
適用できることはいうまでもない。
【0036】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、複素イン
ピーダンス測定により算出される等価回路的抵抗値また
は等価回路的容量値を用いることにより、メモリー回路
を用いることなく二次電池の残存容量を直接的に高い精
度で判別することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例に用いた電池の放電曲線を示す
図である。
【図2】同電池の複素インピーダンス実数−虚数成分図
である。
【図3】等価回路的抵抗値の温度特性を示す図である。
【図4】供給電流と等価回路的抵抗値との関係を示す図
である。
【図5】等価回路的抵抗値と残存容量の関係を示す図で
ある。
【図6】等価回路的容量値と残存容量の関係を示す図で
ある。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 被検二次電池の複素インピーダンスを測
    定し、その測定値より算出される等価回路的抵抗値から
    残存容量を判別することを特徴とする二次電池の残存容
    量検出方法。
  2. 【請求項2】 前記等価回路的抵抗値が、複素インピー
    ダンスの測定値より得られるインピーダンスの実数成分
    ―虚数成分図において、100Hzから0.1Hzの周
    波数領域に出現する円弧の半径より算出される請求項1
    記載の二次電池の残存容量検出方法。
  3. 【請求項3】 被検二次電池の複素インピーダンスを測
    定し、その測定値より算出される等価回路的容量値から
    残存容量を判別することを特徴とする二次電池の残存容
    量検出方法。
  4. 【請求項4】 前記等価回路的容量値が、複素インピー
    ダンスの測定値より得られるインピーダンスの実数成分
    ―虚数成分図において、100Hzから0.1Hzの周
    波数領域に出現する円弧の半径をRとし、前記円弧の頂
    点を与える周波数をfとするとき、1/(2πfR)を
    もとに算出される請求項3記載の二次電池の残存容量検
    出方法。
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