JPH1081865A

JPH1081865A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH1081865A
Application number: JP10752097A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Oguchi; 善之大口
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-07-17
Filing date: 1997-04-24
Publication date: 1998-03-31

Abstract

(57)【要約】【課題】被着体との密着性に優れ、かつ耐熱性や耐水
性に優れた接着剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）トルエン不溶分が７０重量％以上
である、エチレン含有量５〜４０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体からなるエマルジョン、又は、（Ｂ）
トルエン不溶分が７０重量％以上である、（メタ）アク
リル酸含有量０．３〜５重量％及びエチレン含有量５〜
４０重量％の（メタ）アクリル酸−エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体からなるエマルジョンと、（Ｃ）ウレタン樹
脂からなるエマルジョンとが配合されている接着剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主として、プラス
チック材料、木材、紙、コンクリート等の無機材料など
の被着体に対して優れた接着強度、耐熱性及び耐水性を
発揮する新規な接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、塩化ビニル樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、ポリエステル樹脂のようなプラスチック材
料、木材、紙、コンクリート等の材料の接着には、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル−酢酸
ビニル共重合体等のエマルジョンを主成分とする接着剤
組成物が用いられてきたが、さらに、このようなエマル
ジョンの密着性や耐熱性を向上させるために、例えば、
特公平７−２６０７２号公報には、上記エマルジョンに
ウレタン樹脂を主成分とするエマルジョンを配合する方
法が開示されている。

【０００３】このような接着剤組成物を使用して、ラワ
ン合板、中質繊維板（ＭＤＦ、ミディアムデンシティフ
ァイバーボード）、パーティクルボード、無垢材等の木
質材料；セメントボード、石膏ボード、ＡＬＣ等の無機
材料等のような基材に、硬質又は半硬質の塩化ビニル樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂等のプラス
チック材料シート；木材をシート状に加工した突き板；
各種化粧印刷の施された化粧紙等のいわゆる表面化粧シ
ートをラミネートし、意匠性を付与した表面化粧材はラ
ミネート合板等と呼ばれ、各種の建築部材や家具部材と
して広く用いられている。

【０００４】しかしながら、上記接着剤組成物は耐熱性
が十分とはいえず、得られた表面化粧材を、高温下で局
部的な荷重のかかる部位に使用すると、部分的なふくれ
や剥がれが発生するという問題点があった。また、耐水
性も不十分であり、水廻りの部材として使用することが
できないという問題点があった。

【０００５】また、上記接着剤組成物を使用して基材に
表面化粧シートを接着する際には、基材表面への十分な
濡れを得るために、接着剤組成物が未乾燥でまだ流動性
を失っていない状態で接着を行うウェット接着法が行わ
れるが、基材が多孔質材料である場合には、その表面に
多くの凹凸が存在するために、接着が凸部でしか行われ
ない点接着状態になりがちである。点接着状態は、有効
な接着面積が平滑基材の場合より減少することを意味
し、被着材本来の接着強度が発現できなくなるという問
題があった。また、上記接着剤組成物は、水の拡散によ
って接着強度が立ち上がるものであるので、体積収縮を
避けることができない。このため、表面化粧シートによ
っては基材の凹凸形状がそのまま接着後のシート表面に
現れてしまい、表面化粧材の外観を低下させる場合があ
った。

【０００６】これらの問題を解決するために、多孔質材
料に対して予め目止め処理を行ったり、プライマーとし
て各種の樹脂成分を塗布する等の方法があるが、これら
の方法は生産性を阻害するので、現実的には適用するの
が困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであって、その目的は、被着体との密着
性に優れ、かつ耐熱性や耐水性に優れた接着剤組成物を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１記載の
発明（以下、第１発明という）の接着剤組成物は、
（Ａ）トルエン不溶分が７０重量％以上である、エチレ
ン含有量５〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体からなるエマルジョン、又は、（Ｂ）トルエン不溶分
が７０重量％以上である、（メタ）アクリル酸含有量
０．３〜５重量％及びエチレン含有量５〜４０重量％の
（メタ）アクリル酸−エチレン−酢酸ビニル共重合体か
らなるエマルジョンと、（Ｃ）ウレタン樹脂からなるエ
マルジョンとが配合されることを特徴とする。

【０００９】本発明の請求項２記載の発明（以下、第２
発明という）の接着剤組成物は、第１発明において、エ
マルジョン（Ｃ）が、分子中にポリエステル骨格をも
ち、該骨格中にスルホン酸（塩）残基を含有するウレタ
ン樹脂から形成されることを特徴とする。

【００１０】以下、第１発明について説明する。第１発
明の接着剤組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体か
らなるエマルジョン（Ａ）又は（メタ）アクリル酸−エ
チレン−酢酸ビニル共重合体からなるエマルジョン
（Ｂ）と、ウレタン樹脂からなるエマルジョン（Ｃ）と
が配合されたものである。

【００１１】上記エマルジョン（Ａ）に使用されるエチ
レン−酢酸ビニル共重合体のエチレン含有量は、５〜４
０重量％であり、好ましくは１０〜２５重量％である。
エチレン含有量が５重量％未満では、低温接着性が低下
し、造膜温度が高くなるため造膜性が悪くなる。エチレ
ン含有量が４０重量％を超えると、各種被着体に対する
接着性が悪くなり、耐熱性が低下する。

【００１２】上記エマルジョン（Ｂ）に使用される（メ
タ）アクリル酸−エチレン−酢酸ビニル共重合体におい
て、エチレン含有量は５〜４０重量％であり、好ましく
は１０〜２５重量である。エチレン含有量が５重量％未
満では、低温接着性が低下し、造膜温度が高くなるため
造膜性が悪くなる。エチレン含有量が４０重量％を超え
ると、各種被着体に対する接着性が悪くなり、耐熱性が
低下する。

【００１３】上記エマルジョン（Ｂ）に使用される（メ
タ）アクリル酸−エチレン−酢酸ビニル共重合体におい
て、（メタ）アクリル酸含有量は０．３〜５重量％であ
り、好ましくは０．３〜３重量％である。（メタ）アク
リル酸含有量が０．３重量％未満では、密着性、耐水性
及び耐熱性の改善効果が不十分であり、後述のエマルジ
ョン（Ｃ）との混合時の混和性が低下し、両者の配合物
の機械的及び貯蔵安定性が悪くなる。また、（メタ）ア
クリル酸含有量が５重量％を超えると、耐水性が低下し
たり、エマルジョン（Ｂ）の機械的及び貯蔵安定性が悪
くなる。

【００１４】上記（メタ）アクリル酸を含有する共重合
体を使用することによって、エマルジョン（Ｂ）中に、
カルボキシル基が導入される。このような酸基が導入さ
れることによって、エマルジョン（Ｂ）中の共重合体と
被着体との間の相互作用が強固になるため凝集力が上昇
し、耐熱性や耐水性が向上する。また、共重合体がイオ
ン性基を有することにより、他のエマルジョンとの混合
時のイオンショックを緩和することができるため、混和
性が向上し、貯蔵安定性や、配合物の機械的及び貯蔵安
定性が向上する。

【００１５】また、上記エマルジョン（Ｂ）に酸基が導
入されることによって、エマルジョン（Ｂ）に硬化剤が
配合された場合、酸基を架橋点として利用することがで
きるので、硬化物の凝集力が向上し、接着性、耐熱性及
び耐水性が向上する。

【００１６】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体又は
（メタ）アクリル酸−エチレン−酢酸ビニル共重合体に
は、必要に応じて、他のモノマーが共重合されてもよ
い。上記他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチ
ル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル；塩化ビニ
ル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル；（メ
タ）アクリル酸以外のカルボキシル基含有モノマーの
他、スルホン酸基、水酸基、エポキシ基、メチロール
基、アミノ基、アミド基等の官能基を含有する各種モノ
マーが使用可能である。

【００１７】また、得られる接着剤組成物の耐熱性や耐
水性を向上させるためには、該エマルジョン（Ａ）又は
（Ｂ）のトルエン不溶分が７０重量％以上に制限され、
好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは８５重量
％以上である。

【００１８】上記トルエン不溶分は、エマルジョンから
水分を乾燥除去して得られる皮膜について、以下の定義
に従って算出される数値である。トルエン不溶分は、ポ
リマーの構造が架橋や枝分かれ構造を取ったり、分子量
が大きくなると、その数値が大きくなり、一般的にこの
数値が高いポリマーほど分子間の相互作用が密であり、
特に耐熱クリープ性等の性能が向上する。トルエン不溶分（重量％）＝〔（トルエン浸漬後の不溶
樹脂乾燥重量）／（トルエン浸漬前の樹脂重量）〕×１
００

【００１９】上記エマルジョン（Ａ）又は（Ｂ）のトル
エン膨潤比は、２〜３０が好ましく、より好ましくは２
〜１５である。トルエン膨潤比が２未満では、架橋構造
が強固になり過ぎると共に、濡れ性が低下するため被着
体に対する密着性が悪くなる。また、トルエン膨潤比が
３０を超えると、架橋構造が緩すぎるため、耐熱性や耐
水性が低下する。

【００２０】上記トルエン膨潤比は、架橋点間分子量や
絡み合い点間の分子量を示す指標としてしばしば用いら
れる数値であり、この数値が大きいほど緊密な架橋構造
又は絡み合い構造をとることになる。トルエン膨潤比
は、以下の定義に従って算出される。トルエン膨潤比＝
（トルエン浸漬後の不溶樹脂未乾燥重量）／（トルエン
浸漬前の樹脂重量）

【００２１】上記エマルジョン（Ａ）又は（Ｂ）を重合
する際に使用される乳化分散剤としては、ノニオン系、
アニオン系、カチオン系の界面活性剤が挙げられ、これ
らは単独で用いられても、二種以上が併用されてもよ
い。また、界面活性剤分子中に反応性の二重結合を有す
る反応性界面活性剤；ポリビニルアルコール、デンプン
等の水溶性高分子も使用可能である。これらの中で、特
にポリビニルアルコール等の水溶性高分子の使用が好ま
しい。

【００２２】上記界面活性剤の中で、ポリビニルアルコ
ール等の水溶性高分子を使用することによって、ロール
塗布時のエマルジョン（Ａ）又は（Ｂ）の安定性がよく
なるので好ましい。使用されるポリビニルアルコールと
しては、平均ケン化度７０〜９９．５モル％、平均重合
度２００〜３０００のものが好ましい。また、上記乳化
分散剤としてポリビニルアルコールを使用する場合は、
他の各種界面活性剤や他の水溶性高分子を併用してもよ
い。

【００２３】第１発明で用いられるエマルジョン（Ｃ）
はウレタン樹脂からなり、公知のウレタン樹脂分散体が
使用される。

【００２４】上記エマルジョン（Ｃ）のテトラヒドロフ
ン（以下、ＴＨＦという）不溶分は１０重量％以上であ
ることが好ましい。上記ＴＨＦ不溶分は、エマルジョン
（Ｃ）を乾燥させて水分を除去した皮膜について、以下
の定義に従って得られる数値である。このＴＨＦ不溶分
は、ポリマーの構造が架橋や枝分かれ構造を取ったり、
分子量が大きくなると、その数値が大きくなり、一般的
にこの数値が高いポリマーほど分子間の相互作用が密で
あり、特に耐熱クリープ性等の性能が向上する。ＴＨＦ不溶分（重量％）＝〔（ＴＨＦ浸漬後の不溶樹脂
乾燥重量）／（ＴＨＦ浸漬前の樹脂重量）〕×１００

【００２５】また、上記エマルジョン（Ｃ）のＴＨＦ膨
潤比は、２〜７０であるのが好ましい。ＴＨＦ膨潤比が
２未満では、架橋構造が強固になり過ぎ、濡れ性が低下
するため被着体に対する密着性が悪くなる。また、ＴＨ
Ｆ膨潤比が７０を超えると、架橋構造が緩くなり過ぎる
ため、耐熱性や耐水性が低下する。

【００２６】上記ＴＨＦ膨潤比は、架橋点間分子量や絡
み合い点間の分子量を示す指標としてしばしば用いられ
る数値であり、この数値が大きいほど緊密な架橋構造又
は絡み合い構造をとることになる。トルエン膨潤比は、
以下の定義に従って算出される。ＴＨＦ膨潤比＝（ＴＨＦ浸漬後の不溶樹脂の未乾燥重
量）／（ＴＨＦ浸漬前の樹脂重量）

【００２７】上記エマルジョン（Ｃ）は、例えば、特願
平８−７６５０１号公報に記載されている方法によって
製造することができる。即ち、公知のポリイソシアネー
ト化合物とポリオール化合物とを、さらに必要に応じて
他の化合物を反応させて得られるポリウレタンを水中に
分散させることにより製造することができる。

【００２８】上記エマルジョン（Ｃ）に用いられるポリ
イソシアネート化合物としては、通常のウレタン樹脂の
製造に使用される有機ポリイソシアネート化合物であっ
て、例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシル
−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシル−
２，６−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、１，３−ビス（イソシアネート）メチルシクロヘキ
サン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トラ
ンスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類；
２，４−トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネート、１，５′−ナフテンジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、ジフェニルメチルメタ
ンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４′−ジベンジルジイソシアネ
ート、１，３−フェニレンジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネート類；、リジンエステルトリイソシアネ
ート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１，
６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−イ
ソシアネート−４，４−イソシアネートメチルオクタ
ン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、
ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリメチロール
プロパンとトルイレンジイソシアネートとのアダクト
体、トリメチロールプロパンと１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネートとのアダクト体等のトリイソシアネー
ト類などが挙げられ、これらは単独で用いられてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。

【００２９】上記エマルジョン（Ｃ）に用いられるポリ
オール化合物としては、通常のウレタン樹脂の製造に使
用される、分子内に水酸基を２個以上有するものであっ
て、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン等の多価アルコー
ル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリ
エーテルポリオール類；アジピン酸、セバシン酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フマル酸、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、グルタ
ル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸等のジカ
ルボン酸類と、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、トリプ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセ
リン等のポリオール化合物とから得られるポリエステル
ポリオール類；ポリカプロラクトンポリオール、ポリβ
−メチル−δ−バレロラクトン等のポリラクトン系ポリ
エステルポリオール類；ポリブタジエンポリオール又は
その水添物、ポリカーボネートポリオール、ポリチオエ
ーテルポリオール、ポリアクリル酸エステルポリオール
などが挙げられる。

【００３０】上記エマルジョン（Ｃ）は、ウレタン原料
から、アセトン法、プレポリマーミキシング法、ケチミ
ン法、ホットメルトディスパージョン法等公知の方法に
よって製造することができる。上記エマルジョン（Ｃ）
を製造する際に、必要に応じて鎖延長や分子量調節を目
的として、活性水素含有化合物を併用してもよい。この
ような活性水素含有化合物としては、例えば、エチレン
ジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサン
ジアミン等の多価アミン化合物；トリエタノールアミン
等の三級アミン含有多価アルコール類；メタノール、エ
タノール、ブタノール等のモノアルコール類などが挙げ
られる。

【００３１】上記エマルジョン（Ｃ）に用いられるウレ
タン樹脂は、その製造時に分子内に親水基を導入するこ
とにより、水中に分散させた時の安定性を向上させるこ
とができる。親水基導入のために用いられる化合物とし
ては、分子内にスルホン酸基、カルボン酸基、ポリエチ
レングリコール等のノニオン性親水基を有し、かつ水酸
基、１級アミノ基、２級アミノ基等の、イソシアネート
基と反応性を有する活性水素を１個以上もつ化合物が挙
げられる。

【００３２】上記化合物としては、例えば、３，４−ジ
アミノブタンスルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トル
エンスルホン酸、２，６−ジアミノベンゼンスルホン
酸、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチルスル
ホン酸等のスルホン酸含有化合物；２，２−ジメチロー
ル乳酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−
ジメチロール吉草酸等のカルボン酸含有化合物等が例示
され、これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併
用されてもよい。

【００３３】これらの親水性基含有化合物を使用して得
られる親水基を分子内に含むポリウレタン樹脂は、アイ
オノマー構造とよばれ、それ自体に界面活性能力を有す
ることから、水中に分散させるために乳化剤等の低分子
親水性添加剤を使用せずにエマルジョン化することがで
きるので、得られるエマルジョンは耐水性が優れるとい
う利点がある。

【００３４】上記界面活性能力を向上させるために、通
常、ポリウレタン樹脂に導入したスルホン酸基やカルボ
ン酸基等の親水性基を中和剤によって中和し、それぞれ
スルホン酸塩基やカルボン酸塩基とするのが好ましい。
この目的で使用される中和剤としては、トリエチルアミ
ン、トリエタールアミン等の３級アミン化合物；水酸化
ナトリウム等の無機アルカリ化合物；アンモニアなどが
挙げられる。

【００３５】第１発明の接着剤組成物は、上記エマルジ
ョン（Ａ）又は（Ｂ）とエマルジョン（Ｃ）とを配合す
ることにより得られる。接着剤組成物中、上記エマルジ
ョン（Ｃ）の配合量は、少なくなると密着性や耐熱性が
低下する共に低温での接着性も悪くなり、一定量以上多
くなっても密着性や耐熱性が向上せず、経済性が悪くな
るので、エマルジョン（Ａ）又は（Ｂ）１００重量部に
対して３〜１５０重量部が好ましく、より好ましくは５
〜１００重量部である。

【００３６】第１発明において、上記エマルジョン
（Ａ）又は（Ｂ）とエマルジョン（Ｃ）との配合方法
は、特に限定されないが、一般に両者のｐＨ値が略同一
となるように調整してから混合する方が、混合後の貯蔵
安定性やロール塗布時の安定性が向上するので好まし
い。実際には、エマルジョン（Ａ）又は（Ｂ）のｐＨ値
を、エマルジョン（Ｃ）のｐＨ値に合わせてから混合す
ることが好ましい。

【００３７】一般に、エマルジョン（Ｃ）は、アルカリ
性を呈するが、これを酸性側へ調整するとエマルジョン
（Ｃ）の安定性が著しく低下するので、エマルジョン
（Ａ）又は（Ｂ）をｐＨ調節してアルカリ性にするのが
好ましい。エマルジョン（Ａ）又は（Ｂ）のｐＨをアル
カリ性に調節するためには、エマルジョン（Ａ）又は
（Ｂ）を攪拌条件下で、適量のアンモニア水；トリエタ
ノールアミンやトリエチルアミン等の有機アミン化合
物；水酸化ナトリウム、重曹等の無機塩基などが添加さ
れる。

【００３８】上記接着組成物の貯蔵安定性やロール塗布
時の安定性を向上させるために、混和性を改良する添加
剤が使用されてもよい。このような添加剤としては、ア
ニオン系、ノニオン系、アニオンノニオン系併用系等の
界面活性剤が用いられてもよく、これらの中で特にノニ
オン系の界面活性剤が好ましい。

【００３９】上記接着剤組成物は、例えば、ロールコー
ター、フローコーター、ナイフコーター、スプレーコー
ター等の塗布装置を使用して塗布される。上記接着剤組
成物を、ロールコーターを用いて塗布する場合は、その
粘度は、３０００〜１０００００Ｃｐに調節することが
好ましく、より好ましくは５０００〜７００００Ｃｐで
ある。粘度が３０００Ｃｐ未満では、接着剤が流動し易
いため、ロール塗布時に塗布機から接着剤が流出して作
業性が悪くなる。また、粘度が１０００００Ｃｐを超え
ると、流動し難くなりすぎるため接着剤の供給が不便な
上に、均一な塗布量のロール塗布が困難となる。

【００４０】上記接着剤組成物の流動性の指標であるチ
クソ指数は、ロールコーターで塗布する場合は、２〜１
０が好ましく、より好ましくは２〜７である。ここでい
うチクソ指数とは、高速剪断力下での粘度と低速剪断力
下での粘度との比であり、以下の式によって定義される
数値である。チクソ指数＝回転数２ｒｐｍでの測定粘度
／回転数２０ｒｐｍでの測定粘度

【００４１】上記粘度範囲に調整するために、トルエ
ン、キシレン等の有機溶剤を添加してもよい。このよう
な有機溶剤は粘度を調節するだけでなく、低温時の造膜
性を改良する作用があるため使用するのが好ましい。有
機溶剤の添加量は、エマルジョン（Ａ）又は（Ｂ）とエ
マルジョン（Ｃ）との配合物１００重量部に対して１〜
１０重量部が好ましい。添加量が１重量部未満では、十
分な増粘効果や造膜性の向上効果が得られず、添加量が
１０重量部を超えると、貯蔵時に分離したり、粘度が上
昇するばかりでなく、作業環境を汚染する恐れがある。

【００４２】上記粘性改良剤としては、有機溶剤だけで
なく、ウレタン系のノニオン増粘剤、アルカリ増粘タイ
プのアニオン増粘剤、各種水溶性高分子等の、公知の増
粘剤や粘性改良剤を使用してもよい。また、上記有機溶
剤と増粘剤とを併用してもよい。

【００４３】上記接着剤組成物の固形分濃度は３０〜７
０重量％なるように調整するのが好ましく、さらに好ま
しくは３５〜５５重量％である。固形分濃度が３０重量
％未満では、水分が多くなり過ぎて乾燥に長時間を必要
とし、作業性が低下するばかりでなく、輸送コストもか
かり不経済である。また、固形分濃度が７０重量％を超
えると、ロール塗布時の機械的な安定性が低下して作業
性が悪くなり、さらに貯蔵安定性が低下して貯蔵時に分
離する等の問題が生じるので好ましくない。

【００４４】次に、第２発明について説明する。第２発
明の接着剤組成物は、第１発明の接着剤組成物におい
て、エマルジョン（Ｃ）に用いられるウレタン樹脂が、
分子中にポリエステル骨格をもち、該骨格中にスルホン
酸（塩）残基を含有する。

【００４５】上記エマルジョン（Ｃ）に用いられるウレ
タン樹脂分子中に、ポリエステル骨格を導入するため
に、ポリオール化合物として、ポリエステルポリオール
が用いられる。ポリエステル骨格の導入によって、一般
に多くの種類の被着体に対して優れた接着性を発現し、
さらに密着性を向上させることができる。特に、プラス
チック材料に対して優れた接着性を発現するので好まし
い。また、ポリエステルを骨格の利点を損なわない範囲
で、ポリエステルポリオール以外のポリオール化合物が
併用されてもよい。このようなポリオール化合物として
は、第１発明で用いられるポリオール化合物が挙げられ
る。

【００４６】上記ウレタン樹脂骨格中に、スルホン酸
（塩）残基を有する化合物を使用して、スルホン酸
（塩）残基を導入することができる。スルホン酸基は、
カルボン酸基のようなエステル結合に対する加水分解反
応の促進効果は小さく、このため空気中の水分や接着部
分に侵入する水分等によるポリエステル主鎖骨格の切断
が起こり難く、分子量の低下が少ないため耐熱性や耐水
性に優れる。また、接着剤層中では強固な水素結合を形
成することから、ポリマー骨格間で強い相互作用をも
ち、疑似架橋構造を形成させることによっても、耐熱性
を向上させることができる。

【００４７】本発明の接着剤組成物には、炭酸カルシウ
ムを５０重量％以上含有する無機系充填剤が添加されて
もよい。上記炭酸カルシウムを５０重量％以上含有する
無機系充填剤を添加することにより、被着体が多孔質材
料であっても、優れた接着性性能を発揮することができ
る。

【００４８】上記炭酸カルシウムを５０重量％以上含有
する無機系充填剤としては、例えば、重質炭酸カルシウ
ム、コロイド軽質炭酸カルシウム、表面処理微粉炭酸カ
ルシウム等公知の炭酸カルシウム系充填剤が挙げられ
る。また、これら炭酸カルシウム系充填剤に加え、タル
ク、クレー、雲母粉末、珪砂等のシリカ系等の他の無機
系充填剤を併用することもできる。この場合において
は、上記他の無機系充填剤を多量に用いすぎ、全充填剤
中における上記炭酸カルシウム系充填剤の割合が５０重
量％未満となると、接着剤組成物の粘度の上昇や構造粘
性の上昇につながるので好ましくない。

【００４９】上記炭酸カルシウムを５０重量％以上含有
する無機系充填剤の添加量は、エマルジョン（Ａ）又は
（Ｂ）及び（Ｃ）の樹脂固形分１００重量部に対して１
０〜３００重量部が好ましく、より好ましくは１０〜１
５０重量部である。添加量が１０重量部未満では、基材
凹凸に対する充填効果が少ないので接着強度の向上につ
ながらず、添加量が３００重量部を超えると、接着剤組
成物の粘度の上昇や構造粘性の上昇が激しいばかりでな
く、接着強度発現に有効な樹脂成分の割合が少なすぎて
接着強度がかえって低下する。

【００５０】本発明の接着剤組成物には、硬化剤とし
て、分子内にカルボン酸基及び／又はスルホン酸基に対
して反応活性を有する官能基を２ケ以上有する化合物が
添加されてもよい。

【００５１】上記分子内にカルボン酸基及び／又はスル
ホン酸基に対して反応活性を有する官能基を２ケ以上有
する化合物としては、例えば、イソシアネート系、メラ
ミン系、アジリジン系、エポキシ系、オキサゾリン系、
カルボジイミド系、各種の金属キレート型硬化剤等公知
の硬化剤が挙げられる。これらの中でも特に、イソシア
ネート系、エポキシ系、カルボジイミド系の硬化剤；各
種の金属キレート型硬化剤が好ましい。

【００５２】上記イソシアネート系の硬化剤としては、
例えば、トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）等のジイソシアネート
化合物；このジイソシアネート化合物の２量体、３量
体、それ以上の多量体であるポリイソシアネート化合
物；ポリイソシアネート化合物の変成物などが挙げられ
る。これらの中でも特に、上記ポリイソシアネート化合
物をポリエチレングリコール等のノニオン性の親水基で
変成したものが好ましい。このような親水性のセグメン
トによって変成されたポリイソシアネート化合物は、水
分散性イソシアネートと呼ばれ、水性硬化剤として広く
市販されている。

【００５３】上記エポキシ系の硬化剤としては、例え
ば、分子内に２ケ以上のエポキシ基を有する化合物が挙
げられる。このようなエポキシ系の硬化剤としては、例
えば、ビスフェノール型エポキシ化合物；フェノールノ
ボラック型エポキシ化合物；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン等の三級アミン
含有の化合物のように、それ自体は水溶性や強い親水性
を有しないエポキシ硬化剤；親水性セグメントで変成さ
れた水溶性エポキシ硬化剤；ビスフェノール型エポキシ
化合物やフェノールノボラック型のエポキシ化合物を乳
化剤によって強制的に水中に分散させた水分散型エポキ
シ硬化剤などが挙げられ、いずれも使用可能である。

【００５４】上記水溶性エポキシ硬化剤としては、例え
ば、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセ
ロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエ
ーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビ
タンポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル等が挙げられる。

【００５５】上記カルボジイミド系硬化剤としては、一
般式Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ²（式中、Ｒ¹、Ｒ²は、水
素原子、プロピル基、シクロヘキシル基又はｐ−トルオ
イル基を示す）で表される化合物等が挙げられる。これ
らのカルボジイミド系硬化剤は親水性を付与した形に変
成されたものが好ましく、添加時に水又は親水性の有機
溶剤で希釈して使用するのが好ましい。

【００５６】上記各種の金属キレート型硬化剤として
は、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネ
シウム等の金属酸化物；亜鉛、マグネシウム、鉄、カル
シウム、コバルト、銅、アルミニウム、モリブデン、バ
ナジウム、錫、チタン等の各種金属元素のアセチルアセ
トン錯体等が挙げられる。

【００５７】上記硬化剤の添加量は、硬化剤の種類によ
って異なるが、エマルジョン（Ａ）又は（Ｂ）及び
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して０．１〜３０重量
部が好ましく、より好ましくは０．３〜１０重量部であ
る。これらの硬化剤は、使用直前に添加されてもよい
し、予め添加された状態で供給されてもよい。特に、保
存時の安定性が良好で、粘度上昇やゲル化を起こさない
限りは、予め添加された状態で供給し、１液型の接着剤
として使用するのが好ましい。

【００５８】本発明の接着剤組成物を、多孔質材料及び
表面化粧シートの少なくとも一方に塗布し、塗布された
本発明の接着剤組成物中の水分が完全に乾燥する前に、
上記多孔質材料と上記表面化粧シートとを貼り合わせ圧
着することにより製造される表面化粧材は、過酷な環境
下で使用される建築部材等の幅広い用途において好適に
用いることができる優れた性能を有するものである。特
に、炭酸カルシウムを５０重量％以上含有する無機系充
填剤が添加された接着剤組成物の場合は優れた効果を発
揮する。

【００５９】上記多孔質材料としては特に限定されず、
例えば、ラワン合板、中質繊維板（ＭＤＦ、ミディアム
デンシティファイバーボード）、パーティクルボード、
無垢材等の木質材料；セメントボード、石膏ボード、Ａ
ＬＣ等の無機材料等が挙げられる。

【００６０】上記表面化粧シートとしては特に限定され
ず、例えば、硬質又は半硬質の塩化ビニル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ポリエステル樹脂等のプラスチック材料
シート；木材をシート状に加工した突き板；各種化粧印
刷の施された化粧紙等が挙げられる。

【００６１】本発明の接着剤組成物には、必要に応じ
て、溶剤、可塑剤、防黴剤、消泡剤、防錆剤、充填剤、
粘着付与剤、粘着性改良剤等が添加されてもよい。

【００６２】

【作用】第１発明の接着剤組成物は、特定の架橋構造や
分子量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる
エマルジョン（Ａ）又は、ポリマー分子中に（メタ）ア
クリル酸に由来するカルボキシル基を含有し、さらに特
定の架橋構造や分子量を有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体からなるエマルジョン（Ｂ）を用いているため
に、接着剤層の凝集力が高く、さらにウレタン樹脂から
なるエマルジョン（Ｃ）を配合することにより、各種被
着体に対する密着性が優れる。

【００６３】第２発明の接着剤組成物は、エマルジョン
（Ｃ）を形成するウレタン樹脂がポリエステルを骨格と
してもち、さらにスルホン酸（塩）残基を有するので、
各種被着体に対する密着性、耐熱性及び耐水性が優れ
る。

【００６４】第４発明の接着剤組成物は、エマルジョン
（Ｃ）を形成するウレタン樹脂が特定の架橋構造又は分
子量を有しているため、耐熱性及び耐水性が優れる。

【００６５】第５発明の接着剤組成物は、炭酸カルシウ
ムを５０重量％以上含有する無機系充填剤が添加されて
いるので、特に多孔質材料に対する接着強度が優れる。

【００６６】第７発明の接着剤組成物は、酸基と反応す
る硬化剤が添加されているので、凝集力が向上し、耐熱
性及び耐水性が優れる。

【００６７】

【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。

【００６８】（実施例１）エマルジョン（Ａ）としてエ
チレン−酢酸ビニル共重合体のエマルジョン（住友化学
社製「スミカフレックス（以下、ＳＦという）４５
５」、エチレン含有量１８重量％、固形分濃度５５重量
％、ｐＨ５）を用い、これに２５重量％のアンモニア水
を添加してｐＨを８．０に調整した。また、エマルジョ
ン（Ｃ）としてスルホン酸基を有しポリエステル骨格を
もつ芳香族系ウレタン樹脂のエマルジョン（三洋化成社
製「ＵＸ−３０６」、固形分濃度４５重量％、ｐＨ８）
を用いた。次いで、エマルジョン（Ａ）１００重量部
に、エマルジョン（Ｃ）３０重量部を加えて十分に混合
した後、粘度調整のために、増粘剤（ＡｌｌｉｅｄＣ
ｏｌｌｏｉｄｓＬｉｍｉｔｅｄ製「Ｖｉｓｃａｌｅｘ
ＡＴ−７７」）０．２重量部をトルエン５重量部に十
分攪拌して分散させたものを、エマルジョン（Ａ）及び
（Ｃ）の混合物に加えて、接着剤組成物を得た。

【００６９】尚、ＳＦ４５５のトルエン不溶分を以下の
手順で測定した。エマルジョン（Ａ）（ＳＦ４５５）を
約１ｍｍ厚の薄膜状に塗布し、４０℃の送風乾燥オーブ
ン中で２４時間乾燥させて乾燥皮膜を作製した。乾燥皮
膜の切片約０．５ｇを、約５０ミリリットルのトルエン
に浸漬し、室温中で２４時間静置状態で放置した後、容
器を手で軽く振り、直ちに不溶分を２００メッシュのス
テンレス金網ですくい取った。不溶分をすくい取った金
網を、紙ウェス上に３０秒間置き余分なトルエンを吸収
させて取り除いた後、金網ごと直ちにトルエン膨潤状態
の重量を測定した。さらに、不溶分をすくった金網を、
そのまま１１０℃の乾燥オーブンに４時間放置してトル
エン分を揮散させ、金網ごとその重量を測定した。トル
エン不溶分及びトルエン膨潤比を以下の式により算出し
た。トルエン不溶分（重量％）＝〔（トルエン乾燥後の不溶
分重量−ステンレス金網の重量）／（トルエン浸漬前の
樹脂重量）〕×１００トルエン膨潤比＝〔（トルエン膨潤状態の不溶分重量−
ステンレス金網の重量）／（トルエン乾燥後の不溶分重
量−ステンレス金網の重量）

【００７０】また、ＵＸ−３０６のＴＨＦ不溶分及びＴ
ＨＦ膨潤比は、トルエンをＴＨＦに代えたこと以外は、
上記トルエン不溶分及び膨潤比の測定方法と同様な手順
で測定し、以下の式により算出した。ＴＨＦ不溶分（重量％）＝〔（ＴＨＦ乾燥後の不溶分重
量−ステンレス金網の重量）／（ＴＨＦ浸漬前の樹脂重
量）〕×１００ＴＨＦ膨潤比＝（ＴＨＦ膨潤状態の不溶分重量−ステン
レス金網の重量）／（ＴＨＦ乾燥後の不溶分重量−ステ
ンレス金網の重量）

【００７１】上記測定の結果、ＳＦ４５５のトルエン不
溶分：９２重量％、トルエン膨潤比：９．３、ＵＸ−３
０６のＴＨＦ不溶分：５４重量％、ＴＨＦ膨潤比：４
３、であった。

【００７２】（実施例２〜４、比較例１〜３）表１に示
す配合量の、ＳＦ４５５又はＳＦ４６７〔エマルジョン
（Ａ）〕ならびにＵＸ−３０６、ＨＷ−３１１又はＵ−
４２〔エマルジョン（Ｃ）〕を使用したこと以外は、実
施例１と同様にして接着剤組成物を製造した。なお、Ｓ
Ｆ４６７、ＨＷ−３１１、Ｕ−４２は、下記の性状のも
のである。〔エマルジョン（Ａ）〕・ＳＦ４６７：住友化学社製、エチレン−酢酸ビニル共
重合体エマルジョン、エチレン含有量約２０重量％、固
形分濃度６５重量％、ｐＨ５、トルエン不溶分２９重量
％、トルエン膨潤比４３〔エマルジョン（Ｃ）〕・ＨＷ−３１１：大日本インキ社製、カルボキシル基含
有芳香族ポリエステル骨格ウレタンエマルジョン、固形
分濃度４５重量％、ｐＨ８、ＴＨＦ不溶分０重量％・Ｕ−４２：住友バイエルウレタン社製、カルボキシ
ル基含有脂肪族ポリエステル骨格ウレタンエマルジョ
ン、固形分濃度４９重量％、ｐＨ７、ＴＨＦ不溶分８８
重量％、ＴＨＦ膨潤比５．０

【００７３】上記実施例及び比較例で得られた接着剤組
成物について、下記の性能評価を行い、その結果を表１
に示した。〔塩化ビニル化粧板サンプルの作製〕得られた接着剤
を、３ｍｍ厚のＪＡＳ１類ラワン合板にゴムローラーを
用いて、１００ｇ／ｍ²の塗布量となるように均一に塗
布し、この接着剤塗布面に木目調の印刷を施した０．２
ｍｍ厚の半硬質塩化ビニル製化粧シートを貼り合わせた
後、室温、４４０ｋｇ／ｍ²圧力で２４時間圧締を行っ
て積層し、さらに、解圧後室温にて１週間放置して養生
を行い、塩化ビニル化粧板サンプルを作製した。

【００７４】（１）常態剥離試験得られた化粧板サンプルを２５ｍｍ幅に切断し、２０℃
の雰囲気下、剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて１８０度
剥離試験を行った。（２）耐水剥離試験得られた化粧板サンプルを２５ｍｍ幅に切断し、２０℃
の水中に２４時間浸漬した後、そのまま乾燥させないで
直ちに、２０℃の雰囲気下、剥離速度２００ｍｍ／ｍｉ
ｎにて１８０度剥離試験を行った。（３）耐熱クリープ試験得られた化粧板サンプルを２５ｍｍ（幅）×２００ｍｍ
（長さ）に切断し、塩化ビニル製化粧シート側を端から
縦方向に５０ｍｍ剥離した後水平に置き、剥離した塩化
ビニル製化粧シートを垂下したままの状態で６０℃の送
風乾燥オーブン中に１時間静置した後、剥離している塩
化ビニル製化粧シートの先端に５００ｇの荷重をかけて
２４時間後の剥離の進行長さを測定した。この場合剥離
の長さが短いほど、耐熱クリープ性が優れていることを
示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】（実施例５）エマルジョン（Ｂ）としてア
クリル酸−エチレン−酢酸ビニル共重合体のエマルジョ
ン（住友化学社製「スミカフレックスＣＹ２０５」、ア
クリル酸含有量０．８重量％、エチレン含有量１８重量
％、固形分濃度５５重量％、ｐＨ５）を用い、これに２
５重量％のアンモニア水を添加してｐＨを８．０に調整
した。また、エマルジョン（Ｃ）としてスルホン酸基を
有しポリエステル骨格をもつ芳香族ウレタン樹脂のエマ
ルジョン（三洋化成社製「ＵＸ−３０６」、固形分濃度
４５重量％、ｐＨ８）を用い、エマルジョン（Ｂ）１０
０重量部に、エマルジョン（Ｃ）３０重量部を加えて十
分に混合した。次いで、粘度調整のために、増粘剤（Ａ
ｌｌｉｅｄＣｏｌｌｏｉｄｓＬｉｍｉｔｅｄ製「Ｖ
ｉｓｃａｌｅｘＡＴ−７７」）０．２重量部をトルエン
５重量部に十分攪拌して分散させたものを、エマルジョ
ン（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物に加えて、接着剤組成物を
得た。

【００７７】（実施例６〜８）表２に示す配合量の、Ｃ
Ｙ２０５又はＳＦ４６７〔エマルジョン（Ｂ）〕ならび
にＵＸ−３０６、ＨＷ−３１１又はＵ−４２〔エマルジ
ョン（Ｃ）〕を使用したこと以外は、実施例５と同様に
して接着剤組成物を製造した。

【００７８】なお、ＣＹ２０５は、下記の性状のもので
ある。・ＣＹ２０５：トルエン不溶分９１重量％、トルエン膨
潤比７．２、ＴＨＦ不溶分５４重量％、ＴＨＦ膨潤比４
３

【００７９】上記実施例５〜８で得られた接着剤組成物
について、実施例１と同様にして塩化ビニル化粧板サン
プルを作製した後、得られたサンプルを使用して、実施
例１と同様な（１）〜（３）の性能評価を行い、その結
果を表２に示した。

【００８０】

【表２】

【００８１】（実施例９）実施例１と同様にして調製し
たエマルジョン（Ａ）と（Ｃ）との混合物１００重量部
に対し、硬化剤として水溶性エポキシ系硬化剤（長瀬化
成社製「デナコールＥＸ−６１４Ｂ」、ソルビトールポ
リグリシジルエーテル）２重量部を加えてよく混合攪拌
し、接着剤組成物を製造した。

【００８２】（実施例９〜２２、比較例４〜１１）表３
〜７に示す配合量の、ＳＦ４６７、ＯＭ４０００又はＥ
Ｐ１１〔エマルジョン（Ａ）〕、ＣＹ２０５〔エマルジ
ョン（Ｂ）〕及びＨＷ−３１１又はＵ−４２〔エマルジ
ョン（Ｃ）〕、ならびに硬化剤を使用したこと以外は、
実施例９と同様にして接着剤組成物を製造した。

【００８３】表３〜７において、下記の性状のもを使用
した。〔エマルジョン〕・ＯＭ４０００：クラレ社製「パンフレックスＯＭ−４
０００」、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン、固形分濃度６５重量％、ｐＨ５、トルエン不溶分５
９重量％、トルエン膨潤比１２・ＥＰ１１：大日本インキ社製「エバディックＥＰ−１
１」、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、固
形分濃度５３重量％、ｐＨ４、トルエン不溶分６３重量
％、トルエン膨潤比１０

【００８４】〔硬化剤〕・デナコールＥＸ−３１３：長瀬化成社製、グリセロー
ルポリグリシジルエーテル、水溶性エポキシ硬化剤・デナコールＥＭ−１２５：長瀬化成社製、クレゾール
ノボラック型エポキシ化合物のエマルジョン、固形分濃
度２５重量％・デナコールＥＸ−１１０１：長瀬化成社製、変成ビス
フェノールＡ型エポキシ化合物のエマルジョン、固形分
濃度５０重量％・ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ：三菱瓦斯化学社製、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミ
ン・エスダインＵＸ−Ｗ：積水化学社製、水分散性イソシ
アネート系硬化剤・ＵＣＡＲＬＮＫＸＬ−２５ＳＥ：サンカー社（米
国）製、カルボジイミド系硬化剤の有機溶剤溶液、固形
分濃度５０重量％・カルボジライトＶ−０６：日清紡社製、カルボジイミ
ド系硬化剤の水溶液、固形分濃度４０重量％

【００８５】上記実施例９〜２０及び比較例４〜１１で
得られた接着剤組成物について、実施例１と同様にして
塩化ビニル化粧板サンプルを作製した後、得られたサン
プルを使用して、実施例１と同様な（１）〜（３）の性
能評価を行い、その結果を表３〜７に示した。

【００８６】

【表３】

【００８７】

【表４】

【００８８】

【表５】

【００８９】

【表６】

【００９０】

【表７】

【００９１】（実施例２３）エマルジョン（Ａ）として
ＳＦ４５５を用い、これに２５重量％のアンモニア水を
添加してｐＨを８．０に調整した。更に、このｐＨ調整
を行ったエマルジョン（Ａ）１００重量部に、混和安定
剤としてサンモリンＯＴ−７０（三洋化成工業社製、固
形分濃度７０重量％）０．５重量部を添加した。次に、
エマルジョン（Ｃ）としてＵＸ−３０６を、エマルジョ
ン（Ａ）１００重量部に対して３０重量部加えて十分に
混合した。次いで、粘度調整のために、増粘剤（Ａｌｌ
ｉｅｄＣｏｌｌｏｉｄｓＬｉｍｉｔｅｄ製「Ｖｉｓ
ｃａｌｅｘＡＴ−７７」）０．１重量部をトルエン５
重量部に十分攪拌して分散させたものを、エマルジョン
（Ａ）及び（Ｃ）の混合物に加えた。

【００９２】次に、エマルジョン（Ａ）及び（Ｃ）の混
合物１００重量部に対し、無機系充填剤として炭酸カル
シウム１級（三共製粉社製、汎用重質炭酸カルシウム）
２０重量部（ここまで配合したエマルジョン中の樹脂固
形分１００重量部に対する配合量は２９重量部）を配合
し、接着剤組成物を製造した。なお、配合の方法は、エ
マルジョン（Ａ）及び（Ｃ）の混合物をホモディスパー
で攪拌しながら、その中に無機系充填剤を徐々に加え
て、加え終わってからさらに３０分攪拌を続けることに
より行った。

【００９３】（実施例２４〜２６、比較例１２）表８に
示す配合量の、ＳＦ４５５〔エマルジョン（Ａ）〕、Ｕ
Ｘ−３０６又はＨＷ−３１１〔エマルジョン（Ｃ）〕、
ならびに無機系充填剤を使用したこと以外は、実施例２
３と同様にして接着剤組成物を製造した。無機系充填剤
は、下記の性状のものを使用した。

【００９４】〔無機系充填剤〕・炭酸カルシウム１級：三共製粉社製、汎用重質炭酸カ
ルシウム・ＳＣＰ−Ｅ♯１１０：三共製粉社製、脂肪酸表面処理
重質炭酸カルシウム・シュープレックス：三洋貿易社製、クレー系充填剤

【００９５】上記実施例２３〜２６及び比較例１２で得
られた接着剤組成物について、実施例１と同様にして塩
化ビニル化粧板サンプルを作製した後、得られたサンプ
ルを使用して、実施例１と同様な（１）〜（３）の性能
評価を行い、その結果を表８に示した。また、得られた
接着剤組成物の塗工作業性（４）についても下記方法に
より評価し、表８に示した。

【００９６】（４）塗工作業性得られた接着剤組成物を、３０ｃｍ角のＪＡＳ１類ラワ
ン合板に対してゴムローラーを用いて塗布量が１００ｇ
／ｍ²になるように塗布し、ロールさばき性、ラワン合
板上での伸びを官能的に評価した。なお、ロールさばき
性及びラワン合板上での伸びのいずれについても、良好
な場合を３点、普通の場合を２点、不良の場合を１点と
する３点法で判定した。

【００９７】

【表８】

【００９８】（実施例２７）エマルジョン（Ａ）として
ＳＦ４５５を用い、これに２５重量％のアンモニア水を
添加してｐＨを８．０に調整した。更に、このｐＨ調整
を行ったエマルジョン（Ａ）１００重量部に、混和安定
剤としてサンモリンＯＴ−７０（三洋化成工業社製、固
形分濃度７０重量％）０．５重量部を添加した。次に、
エマルジョン（Ｃ）としてＵＸ−３０６を、エマルジョ
ン（Ａ）１００重量部に対して３０重量部加えて十分に
混合した。次いで、粘度調整のために、増粘剤（Ａｌｌ
ｉｅｄＣｏｌｌｏｉｄｓＬｉｍｉｔｅｄ製「Ｖｉｓ
ｃａｌｅｘＡＴ−７７」）０．１重量部をトルエン５
重量部に十分攪拌して分散させたものを、エマルジョン
（Ａ）及び（Ｃ）の混合物に加えた。

【００９９】次に、エマルジョン（Ａ）及び（Ｃ）の混
合物１００重量部に対し、無機系充填剤として炭酸カル
シウム１級（三共製粉社製、汎用重質炭酸カルシウム）
２０重量部（ここまで配合したエマルジョン中の樹脂固
形分１００重量部に対する配合量は２９重量部）を配合
し、接着剤組成物を製造した。なお、配合の方法は、エ
マルジョン（Ａ）及び（Ｃ）の混合物をホモディスパー
で攪拌しながら、その中に無機系充填剤を徐々に加え
て、加え終わってからさらに３０分攪拌を続けることに
より行った。こうして得られた接着剤組成物１００重量
部に対し、硬化剤としてＥＸ−６１４Ｂ２．０重量部添
加してよく混合攪拌した。

【０１００】（実施例２８〜３２、比較例１３、１４）
表９に示す配合量の、ＳＦ４５５又はＳＦ４６７〔エマ
ルジョン（Ａ）〕、ＵＸ−３０６又はＨＷ−３１１〔エ
マルジョン（Ｃ）〕、硬化剤、ならびに無機系充填剤を
使用したこと以外は、実施例２７と同様にして接着剤組
成物を製造した。

【０１０１】上記実施例２７〜３２及び比較例１３、１
４で得られた接着剤組成物について、実施例１と同様に
して塩化ビニル化粧板サンプルを作製した後、得られた
サンプルを使用して、実施例１と同様な（１）〜（３）
の性能評価を行い、その結果を表９に示した。また、得
られた接着剤組成物の塗工作業性（４）についても、実
施例２３と同様にして評価し、表９に示した。

【０１０２】

【表９】

【０１０３】

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、上述の構成で
あり、優れた密着性と、高い凝集力を有すると共に、耐
熱性や耐水性にも優れる。上記接着剤組成物を使用し
て、木質材料、建築用材料や家具材料等の表面に化粧シ
ートを積層した表面化粧材は、耐熱性や耐水性に優れる
ので、幅広い用途に適用可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）トルエン不溶分が７０重量％以上
である、エチレン含有量５〜４０重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体からなるエマルジョン、又は、（Ｂ）
トルエン不溶分が７０重量％以上である、（メタ）アク
リル酸含有量０．３〜５重量％及びエチレン含有量５〜
４０重量％の（メタ）アクリル酸−エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体からなるエマルジョンと、（Ｃ）ウレタン樹
脂からなるエマルジョンとが配合されていることを特徴
とする接着剤組成物。
【請求項２】エマルジョン（Ｃ）が、分子中にポリエ
ステル骨格をもち、該骨格中にスルホン酸（塩）残基を
含有するウレタン樹脂から形成されることを特徴とする
請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項３】エマルジョン（Ａ）又はエマルジョン
（Ｂ）１００重量部に対して、エマルジョン（Ｃ）が３
〜１５０重量部配合されることを特徴とする請求項１又
は請求項２記載の接着剤組成物。
【請求項４】エマルジョン（Ｃ）中のテトラヒドロフ
ラン不溶分が１０重量％以上であることを特徴とする請
求項１、請求項２又は請求項３記載の接着剤組成物。
【請求項５】炭酸カルシウムを５０重量％以上含有す
る無機系充填剤が添加されることを特徴とする請求項
１、請求項２、請求項３又は請求項４記載の接着剤組成
物。
【請求項６】エマルジョン（Ａ）又はエマルジョン
（Ｂ）、及び、エマルジョン（Ｃ）の樹脂固形分１００
重量部に対して、無機系充填剤が１０〜３００重量部添
加されることを特徴とする請求項５記載の接着剤組成
物。
【請求項７】硬化剤として、分子内にカルボン酸基及
び／又はスルホン酸基に対して反応活性を有する官能基
を２ケ以上有する化合物が添加されることを特徴とする
請求項１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５又
は請求項６記載の接着剤組成物。