JPH107766A - Production of phosphorus-containing epoxy compound - Google Patents
Production of phosphorus-containing epoxy compoundInfo
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- JPH107766A JPH107766A JP16304596A JP16304596A JPH107766A JP H107766 A JPH107766 A JP H107766A JP 16304596 A JP16304596 A JP 16304596A JP 16304596 A JP16304596 A JP 16304596A JP H107766 A JPH107766 A JP H107766A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、リン含有エポキシ
化合物の製造法に関する。[0001] The present invention relates to a method for producing a phosphorus-containing epoxy compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エポキシ樹脂の用途は、元来、その硬化
物の特性を生かして接着剤としての使用がほとんどであ
った。その後、硬化物の機械的強度や電気絶縁特性が優
れていることから塗料、ガラス繊維強化プラスチックス
といった新たな用途が増え、最近では電気・電子材料と
しての用途、例えば積層板、成形材料、封止材料等の用
途が目立つようになった。そして、家電品の発火火災事
故が相次いだことを契機に、絶縁材料の難燃化が要求さ
れるようになり、難燃化されたエポキシ樹脂は絶縁材料
を始め、車両、船舶、航空機、建材、ハウジング類等の
難燃化にも用いられている。2. Description of the Related Art Originally, most of epoxy resins were used as adhesives by making use of the properties of cured products. Subsequently, new uses such as paints and glass fiber reinforced plastics have increased due to the excellent mechanical strength and electrical insulation properties of the cured products. Recently, applications for electric and electronic materials such as laminates, molding materials, Applications such as stop materials have become noticeable. In the wake of a series of fires and fire accidents in home appliances, the demand for flame-retardant insulating materials has increased, and the use of flame-retardant epoxy resins has started in insulating materials, vehicles, ships, aircraft, and building materials. It is also used for flame retardation of housings and the like.
【０００３】従来、エポキシ樹脂を難燃化する方法とし
ては、例えば、「プラスチックエージ」1991年６月号の
第146〜153頁に記載されているように、テトラブロムビ
スフェノールＡのグリシジルエーテル、ブロム化フェノ
ールノボラックのポリグリシジルエーテル等のハロゲン
含有エポキシ化合物、若しくはデカブロモビフェニルエ
ーテル等のハロゲン含有有機化合物を用いる方法が知ら
れている。しかしながら、これらの難燃剤は、耐熱性、
電気絶縁性などを低下させ、しかも火災燃焼時に有毒ガ
スを発生する恐れがあった。また、原子力発電所・電話
局などでの火災により通信網が麻痺したことをきっかけ
に有毒ガス発生の抑制及び低発煙化が望まれるようにな
っててた。Conventionally, as a method for making an epoxy resin flame-retardant, for example, as described in "Plastic Age", June 1991, pp. 146-153, glycidyl ether of tetrabromobisphenol A, bromide A method using a halogen-containing epoxy compound such as polyglycidyl ether of phenolized novolak or a halogen-containing organic compound such as decabromobiphenyl ether is known. However, these flame retardants are heat resistant,
There is a possibility that electric insulation and the like may be reduced, and that toxic gas may be generated at the time of fire combustion. In addition, since a communication network was paralyzed by a fire at a nuclear power plant or a telephone office, it has been desired to suppress toxic gas generation and reduce smoke generation.
【０００４】一方、リン系難燃剤としては、従来から、
ポリリン酸塩、赤リン等の無機系のものと、リン酸エス
テル、特にトリフェニルホスフェートを中心とする有機
系のものが広く用いられている。しかし、これらのリン
系添加型難燃剤には、エポキシ樹脂の耐湿性、耐熱性な
どを低下させるという問題点があった。リン含有エポキ
シ化合物としては、リン原子を骨格鎖に組み込んだ芳香
族化合物（特開昭６１−１３４３９５号公報、特開平２
−２７２０１４号公報）、脂肪族エーテル化合物（特開
昭６２−２２３２１５号公報）、側鎖にリン原子を持つ
芳香族化合物（特開平５−３９３４５号公報、特開昭６
１−１４８２１９号公報）などが知られている。On the other hand, as phosphorus-based flame retardants,
Inorganic compounds such as polyphosphates and red phosphorus, and organic compounds such as phosphate esters, particularly triphenyl phosphate, are widely used. However, these phosphorus-containing flame retardants have a problem that they lower the moisture resistance and heat resistance of the epoxy resin. Examples of the phosphorus-containing epoxy compound include aromatic compounds in which a phosphorus atom is incorporated into a skeleton chain (JP-A-61-134395, JP-A-Hei.
JP-A-272014), aliphatic ether compounds (JP-A-62-223215), and aromatic compounds having a phosphorus atom in the side chain (JP-A-5-39345, JP-A-6-239345).
No. 1-148219) is known.
【０００５】しかし、リン原子に芳香環が直接結合して
いない化合物（特開昭６２−２２３２１５号公報、特開
昭６１−１４８２１９号公報）は、耐熱性が低く、トリ
フェニルホスフィンオキシド類のようにリン原子に芳香
環が２個以上結合した芳香族化合物（特開昭６１−１３
４３９５号公報、特開平５−３９３４５号公報）は、高
価で合成品の精製も容易でない。リン原子に芳香環が１
個だけ結合している芳香族化合物（特開平２−２７２０
１４号公報）の典型的な合成例としては、ホスホン酸二
塩化物とグリシドールとの反応（Zh.Obshch.Khim.54
号、10巻、1984年、2404〜2405頁）があるが、酸受容剤
として、反応性が高く取り扱いが容易でない水素化ナト
リウムを使用しているために工業化が難しいという問題
点がある。また、溶媒にベンゼンを用いているので、溶
媒留去に時間がかかり、その間に加えられる熱により副
反応及びリン含有エポキシ化合物のオリゴマー化が進み
やすい、変色しやすいという問題点がある。一方、別の
方法としては、上記合成例において水素化ナトリウムの
代わりにトリエチルアミンを、ベンゼンの代わりにトル
エンを用いる方法（欧州特許第９２／０２７０５号明細
書、９頁）もあるが、溶媒留去に時間がかかることから
生じる問題点の解決には至らない。[0005] However, compounds in which an aromatic ring is not directly bonded to a phosphorus atom (JP-A-62-223215 and JP-A-61-148219) have low heat resistance and do not have the same properties as triphenylphosphine oxides. Compound having two or more aromatic rings bonded to a phosphorus atom (see JP-A-61-13)
No. 4395, JP-A-5-39345) are expensive and the purification of synthetic products is not easy. One aromatic ring on the phosphorus atom
Aromatic compounds having only one bond (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-2720)
No. 14), a typical example of the synthesis is the reaction of phosphonic dichloride with glycidol (Zh. Obshch. Khim. 54).
No. 10, Vol. 1984, pp. 2404-2405), but there is a problem that industrialization is difficult because sodium hydride, which has high reactivity and is not easy to handle, is used as an acid acceptor. In addition, since benzene is used as the solvent, it takes a long time to distill off the solvent, and there is a problem that the side reaction and the oligomerization of the phosphorus-containing epoxy compound are apt to proceed due to heat applied during that time, and the color is easily discolored. On the other hand, as another method, there is a method in which triethylamine is used instead of sodium hydride and toluene is used instead of benzene in the above synthesis example (European Patent Application No. 92/02705, page 9). It does not lead to the solution of the problem caused by the long time.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】請求項１記載の発明
は、短時間での精製が可能で、副反応及びリン含有エポ
キシ化合物のオリゴマー化の起こりにくい、変色の度合
いが少ないリン含有エポキシ化合物の製造法を提供する
ものである。SUMMARY OF THE INVENTION According to the first aspect of the present invention, there is provided a phosphorus-containing epoxy compound which can be purified in a short time, hardly causes side reactions and oligomerization of the phosphorus-containing epoxy compound, and has a low degree of discoloration. It provides a manufacturing method.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）一般式
（Ｉ）According to the present invention, there is provided (A) a compound represented by the following general formula (I):
【化２】 （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を示す）で
表されるフェニルホスホン酸化合物、（Ｂ）反応性基含
有エポキシ化合物及び（Ｃ）酸受容剤を、芳香環を有し
ない有機溶媒の存在下に反応させることを特徴とするリ
ン含有エポキシ化合物の製造法に関する。Embedded image (Wherein, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, X represents a halogen atom, a hydroxyl group or an alkoxy group), (B) a reactive group-containing epoxy compound, and (C) an acid. The present invention relates to a method for producing a phosphorus-containing epoxy compound, comprising reacting a receptor in the presence of an organic solvent having no aromatic ring.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明に（Ａ）成分として用いら
れるフェニルホスホン酸化合物は、上記一般式（Ｉ）に
おいてＲが水素原子又はアルキル基を示し、Ｘがハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を示す化合物
である。一般式（Ｉ）中のＲで示されるアルキル基とし
ては、炭素原子数１〜９のアルキル基が好ましく、例え
ば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基などが挙げられる。Ｒは水素原子又はメチル基である
のがより好ましい。また、一般式（Ｉ）中のＸで示され
るハロゲン原子、ヒドロキシル基又はアルコキシ基（炭
素原子数１〜９のものが好ましい）としては、塩素原
子、臭素原子、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基などが挙げら
れ、その中でも塩素原子、ヒドロキシル基又はメトキシ
基がより好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the phenylphosphonic acid compound used as the component (A) in the present invention, R in the above formula (I) represents a hydrogen atom or an alkyl group, and X represents a halogen atom, a hydroxyl group or an alkoxy group. It is a compound which shows. The alkyl group represented by R in the general formula (I) is preferably an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a t-butyl group. R is more preferably a hydrogen atom or a methyl group. Examples of the halogen atom, hydroxyl group or alkoxy group (preferably having 1 to 9 carbon atoms) represented by X in the general formula (I) include a chlorine atom, a bromine atom, a hydroxyl group, a methoxy group and an ethoxy group. , An isopropoxy group, a t-butoxy group, etc., of which a chlorine atom, a hydroxyl group or a methoxy group is more preferred.
【０００９】本発明における（Ｂ）成分は、（Ａ）成分
のホスホン酸部分と反応性のある基（例えば、カルボキ
シル基、アルコキシシリル基、ハロアルキル基、ビニル
基、ヒドロキシル基等）及びエポキシ基を有する。この
（Ｂ）反応性基含有エポキシ化合物としては、例えば、
２，３−エポキシこはく酸、２，３−エポキシこはく酸
ナトリウム塩、３−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、エピハロヒドリン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、グリシドールなどが挙げら
れ、その中でもグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、グリシドールなどが好ましく、グリシド
ールがより好ましい。The component (B) in the present invention comprises a group reactive with the phosphonic acid moiety of the component (A) (for example, a carboxyl group, an alkoxysilyl group, a haloalkyl group, a vinyl group, a hydroxyl group, etc.) and an epoxy group. Have. As the reactive group-containing epoxy compound (B), for example,
2,3-epoxysuccinic acid, 2,3-epoxysuccinic acid sodium salt, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, epihalohydrin, glycidyl acrylate,
Glycidyl methacrylate, glycidol and the like can be mentioned, among which glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidol and the like are preferable, and glycidol is more preferable.
【００１０】また、本発明における（Ｃ）成分である酸
受容剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム、ジメチルアミノピリジン、
ピリジン、トリエチルアミンなどが挙げられ、その中で
もジメチルアミノピリジン、ピリジン、トリエチルアミ
ンなどが好ましく、トリエチルアミンがより好ましい。The acid acceptor which is the component (C) in the present invention includes, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, dimethylaminopyridine,
Examples thereof include pyridine and triethylamine. Among them, dimethylaminopyridine, pyridine, triethylamine and the like are preferable, and triethylamine is more preferable.
【００１１】本発明における各成分の配合量としては、
（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分１０〜１
０００重量部、（Ｃ）成分１０〜１０００重量部とする
ことが好ましく、（Ｂ）成分３０〜３００重量部、
（Ｃ）成分４０〜４００重量部とすることがより好まし
く、（Ｂ）成分９０〜１３０重量部、（Ｃ）成分１００
〜２００重量部とすることが特に好ましい。（Ａ）成分
１００重量部に対して、（Ｂ）成分の配合量が１０重量
部未満では（Ａ）成分が過剰で未反応のまま残り、副反
応を起こす傾向があり、１０００重量部を超えると、
（Ｂ）成分が過剰で未反応のまま残り、副反応を起こす
傾向がある。また、（Ｃ）成分の配合量が１０重量部未
満では反応速度が低下し、リン含有エポキシ化合物の収
率が著しく低下する傾向があり、１０００重量部を超え
ると、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の溶媒に対する溶解度
が低下し、リン含有エポキシ化合物の収率が下がる傾向
がある。In the present invention, the amount of each component is as follows:
Component (B) 10-1 to 100 parts by weight of component (A)
000 parts by weight, preferably 10 to 1000 parts by weight of component (C), 30 to 300 parts by weight of component (B),
More preferably, the content of the component (C) is 40 to 400 parts by weight, the component (B) is 90 to 130 parts by weight, and the component (C) is 100.
It is particularly preferred that the amount be from 200 to 200 parts by weight. If the blending amount of the component (B) is less than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A), the component (A) is excessive and remains unreacted, and tends to cause a side reaction, and exceeds 1000 parts by weight. When,
The component (B) is excessive and remains unreacted, and tends to cause side reactions. If the amount of the component (C) is less than 10 parts by weight, the reaction rate tends to decrease, and the yield of the phosphorus-containing epoxy compound tends to decrease significantly. If it exceeds 1000 parts by weight, the components (A) and (B) ) The solubility of the component in the solvent tends to decrease, and the yield of the phosphorus-containing epoxy compound tends to decrease.
【００１２】本発明においては、上記のような（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を芳香環を有しない有機
溶媒の存在下で反応させる必要がある。これは、トルエ
ン等の芳香環を有する有機溶媒を使用すると、変色の度
合が大きくなるためである。芳香環を有しない有機溶媒
としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ジエチルエーテ
ル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、クロロホルム、酢酸エチル、メチルエチルケトン、
アセトンなどが挙げられ、その中でも酢酸エチル、メチ
ルエチルケトン及びアセトンが好ましい。また、これら
の有機溶媒は、その水分含有率が０〜０．２重量％であ
ることが好ましく、０〜０．１重量％であることがより
好ましく、０〜０．０８重量％であることが特に好まし
い。有機溶媒の水分含有率が０．２重量％を超えると、
反応活性が著しく下がり、かつ、エポキシ環の開環反応
等の副反応が生じやすくなる傾向がある。In the present invention, it is necessary to react the above components (A), (B) and (C) in the presence of an organic solvent having no aromatic ring. This is because the use of an organic solvent having an aromatic ring such as toluene increases the degree of discoloration. As the organic solvent having no aromatic ring, hexane, cyclohexane, diethyl ether, acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane, chloroform, ethyl acetate, methyl ethyl ketone,
Acetone and the like are mentioned, and among them, ethyl acetate, methyl ethyl ketone and acetone are preferable. Further, these organic solvents preferably have a water content of 0 to 0.2% by weight, more preferably 0 to 0.1% by weight, and more preferably 0 to 0.08% by weight. Is particularly preferred. When the water content of the organic solvent exceeds 0.2% by weight,
The reaction activity is remarkably reduced, and a side reaction such as a ring opening reaction of an epoxy ring tends to easily occur.
【００１３】本発明においてリン含有エポキシ化合物の
合成は、例えば、フェニルホスホン酸二ハロゲン化物と
グリシドールとの反応（例えば、欧州特許第９２／０２
７０５号明細書、第９頁に示される）を利用して行われ
る。本発明のリン含有エポキシ化合物の製造法における
反応条件は、次のとおりである。反応温度は、−５０℃
〜１０℃とすることが好ましく、−３０℃〜０℃とする
ことがより好ましく、−２０℃〜−５℃とすることが特
に好ましい。反応温度が−５０℃より低いと、反応速度
が著しく下がる傾向があり、１０℃を超えると、エポキ
シ環の開環反応等の副反応が生じやすくなる傾向があ
る。また、反応時間は、０．１〜５０時間とすることが
好ましく、１〜２５時間とすることがより好ましく、２
〜１２時間とすることが特に好ましい。反応時間が０．
１時間未満では反応が不充分となる傾向があり、５０時
間を超えると、エポキシ環の開環反応等の副反応が生じ
やすくなる傾向がある。本発明における反応系中の圧力
は、特に制限はない。従って、通常は常圧で反応を行っ
て差し支えない。In the present invention, the synthesis of the phosphorus-containing epoxy compound is carried out, for example, by the reaction of phenylphosphonic dihalide with glycidol (for example, EP 92/02).
No. 705, page 9). The reaction conditions in the method for producing the phosphorus-containing epoxy compound of the present invention are as follows. Reaction temperature is -50 ° C
The temperature is preferably set to -10 ° C, more preferably -30 ° C to 0 ° C, and particularly preferably -20 ° C to -5 ° C. If the reaction temperature is lower than −50 ° C., the reaction rate tends to decrease remarkably, and if it exceeds 10 ° C., a side reaction such as a ring opening reaction of an epoxy ring tends to occur. Further, the reaction time is preferably 0.1 to 50 hours, more preferably 1 to 25 hours, and 2 to 25 hours.
It is particularly preferable to set it to 12 hours. The reaction time is 0.
If it is less than 1 hour, the reaction tends to be insufficient, and if it exceeds 50 hours, a side reaction such as a ring opening reaction of the epoxy ring tends to occur. The pressure in the reaction system in the present invention is not particularly limited. Therefore, the reaction may be usually performed at normal pressure.
【００１４】本発明における反応系の雰囲気は、アルゴ
ン、ヘリウム、窒素等の不活性ガスとすることが好まし
い。また、反応系溶液は、水分を全く含まないか又はそ
の水分含有率が０．１５重量％以下であること、すなわ
ち、反応系溶液の水分含有率は０〜０．１５重量％であ
ることが好ましく、０〜０．１重量％であることがより
好ましく、０〜０．０６重量％であることが特に好まし
い。反応系溶液中の水分含有率が０．１５重量％を超え
ると、反応活性が著しく下がり、かつ、エポキシ環の開
環反応等の副反応が生じやすくなる傾向がある。The atmosphere of the reaction system in the present invention is preferably an inert gas such as argon, helium, or nitrogen. Further, the reaction system solution contains no water or the water content is 0.15% by weight or less, that is, the water content of the reaction system solution is 0 to 0.15% by weight. Preferably, it is 0 to 0.1% by weight, more preferably 0 to 0.06% by weight. When the water content in the reaction solution exceeds 0.15% by weight, the reaction activity is remarkably reduced, and a side reaction such as a ring-opening reaction of an epoxy ring tends to occur.
【００１５】本発明における反応系中を流れる不活性ガ
スの流速には、特に制限はない。但し、反応系中の空気
を不活性ガスによって一度は全置換することが好まし
い。また、本発明における各成分の添加方法には、特に
制限はない。従って、反応系の温度が望ましい反応温度
範囲から外れない範囲で添加して差し支えない。さら
に、本発明を実施する際には、上記成分以外に、テトラ
セチルアンモニウムブロミド、ヨウ化テトラメチルアン
モニウム、トリフェニルホスフィンオキシド、ベンジル
ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエ
チレンジアミン、塩化亜鉛等の触媒、あるいはモレキュ
ラーシーブス、水素化ナトリウム、水素化カルシウム、
硫酸カルシウム、五酸化リン、塩化カルシウム等の乾燥
剤などを使用することができる。これらの使用量は、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量１００重
量部に対して、０．０１〜２００重量部とすることが好
ましい。The flow rate of the inert gas flowing through the reaction system in the present invention is not particularly limited. However, it is preferable to completely replace the air in the reaction system once with an inert gas. The method for adding each component in the present invention is not particularly limited. Therefore, it may be added in a range where the temperature of the reaction system does not deviate from a desired reaction temperature range. Further, in practicing the present invention, in addition to the above components, tetracetyl ammonium bromide, tetramethyl ammonium iodide, triphenylphosphine oxide, benzyldimethylamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, Catalysts such as zinc chloride, or molecular sieves, sodium hydride, calcium hydride,
Desiccants such as calcium sulfate, phosphorus pentoxide, and calcium chloride can be used. These usages are
The amount is preferably 0.01 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C).
【００１６】本発明によれば、積層板、成形品、封止
材、繊維、車両、船舶、航空機、建材、ハウジング類な
どの難燃化に好適なリン含有エポキシ化合物を効率よく
製造することができる。According to the present invention, it is possible to efficiently produce a phosphorus-containing epoxy compound suitable for making a laminate, a molded product, a sealing material, a fiber, a vehicle, a ship, an aircraft, a building material, a housing and the like flame-retardant. it can.
【００１７】[0017]
【実施例】次に、実施例により本発明を説明する。な
お、下記の実施例及び比較例に使用する物質において、
水分含有率の記載のないものは、水分含有率が０重量％
であることを意味する。Next, the present invention will be described by way of examples. In addition, in the substances used in the following Examples and Comparative Examples,
If the water content is not described, the water content is 0% by weight.
Means that
【００１８】実施例１ 攪拌装置、温度計及び滴下ロートを備えた反応容器をド
ラフト内に置き、その反応容器中にグリシドール（和光
純薬(株)製）１００重量部、トリエチルアミン（和光純
薬(株)製）１２１重量部及びアセトン（和光純薬(株)
製、水分含有率を０．０６％に調整して使用）１２３９
重量部を順次加え、反応容器内を−１０℃〜−５℃に保
ち、アルゴン気流下で攪拌しながらフェニルホスホン酸
二塩化物（和光純薬(株)製）１１４重量部のアセトン１
０３重量部溶液を９０分かけて滴下した。滴下終了後、
冷却を止め、さらに２時間攪拌を続けた。反応終了後、
濾過してトリエチルアミン塩酸塩を除去し、室温、真空
度１３Paの条件下でアセトンを９０分かけて留去し、う
すい褐色の液体を得た。収率は８５％、ガードナー比色
計を用いて得られた色度は６であった。得られたリン含
有エポキシ化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトルを図１及び図２にそれぞれ示した。Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel was placed in a fume hood, and 100 parts by weight of glycidol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and triethylamine (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were placed in the reaction vessel. 121 parts by weight and acetone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Manufactured by adjusting the water content to 0.06%)
Parts by weight, and keeping the inside of the reaction vessel at −10 ° C. to −5 ° C., while stirring under an argon stream, 114 parts by weight of phenylphosphonic acid dichloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in acetone 1 part by weight.
The 03 parts by weight solution was added dropwise over 90 minutes. After dropping,
The cooling was stopped and stirring was continued for another 2 hours. After the reaction,
Triethylamine hydrochloride was removed by filtration, and acetone was distilled off at room temperature under a vacuum of 13 Pa for 90 minutes to obtain a pale brown liquid. The yield was 85% and the chromaticity obtained using a Gardner colorimeter was 6. 1 H-NMR spectrum and IR spectrum of the obtained phosphorus-containing epoxy compound are shown in FIGS. 1 and 2, respectively.
【００１９】実施例２ アセトンの代わりに酢酸エチルを使用したことを除い
て、実施例１と同様にしてリン含有エポキシ化合物を製
造した。３０℃、真空度１３Paの条件下で酢酸エチルを
２時間かけて留去し、うすい褐色の液体を得た。収率は
８９％、ガードナー比色計を用いて得られた色度は７で
あった。Example 2 A phosphorus-containing epoxy compound was produced in the same manner as in Example 1 except that ethyl acetate was used instead of acetone. Ethyl acetate was distilled off over 2 hours at 30 ° C. and a degree of vacuum of 13 Pa to obtain a pale brown liquid. The yield was 89% and the chromaticity obtained using a Gardner colorimeter was 7.
【００２０】実施例３ アセトンの代わりにメチルエチルケトンを使用したこと
を除いて、実施例１と同様にしてリン含有エポキシ化合
物を製造した。３０℃、真空度１３Paの条件下でメチル
エチルケトンを２時間かけて留去し、うすい褐色の液体
を得た。収率は９９％、ガードナー比色計を用いて得ら
れた色度は７〜８であった。Example 3 A phosphorus-containing epoxy compound was produced in the same manner as in Example 1 except that methyl ethyl ketone was used instead of acetone. Under a condition of 30 ° C. and a degree of vacuum of 13 Pa, methyl ethyl ketone was distilled off over 2 hours to obtain a pale brown liquid. The yield was 99% and the chromaticity obtained using a Gardner colorimeter was 7-8.
【００２１】比較例１ アセトンの代わりにトルエンを使用したことを除いて、
実施例１と同様にしてリン含有エポキシ化合物を製造し
た。４０℃、真空度１３Paの条件下でトルエンを６時間
かけて留去し、褐色の液体を得た。収率は９９％、ガー
ドナー比色計を用いて得られた色度は９であった。Comparative Example 1 Except that toluene was used instead of acetone,
A phosphorus-containing epoxy compound was produced in the same manner as in Example 1. The toluene was distilled off over 6 hours at 40 ° C. and a degree of vacuum of 13 Pa to obtain a brown liquid. The yield was 99% and the chromaticity obtained using a Gardner colorimeter was 9.
【００２２】比較例２ アセトンの代わりにピリジンを使用し、トリエチルアミ
ンの代わりにピリジンを使用したことを除いて、実施例
１と同様にしてリン含有エポキシ化合物を製造した。４
０℃、真空度１３Paの条件下でピリジンを８時間かけて
留去し、褐色の液体を得た。収率は９９％、ガードナー
比色計を用いて得られた色度は９〜１０であった。Comparative Example 2 A phosphorus-containing epoxy compound was produced in the same manner as in Example 1 except that pyridine was used instead of acetone and pyridine was used instead of triethylamine. 4
Pyridine was distilled off at 0 ° C. and a degree of vacuum of 13 Pa for 8 hours to obtain a brown liquid. The yield was 99% and the chromaticity obtained using a Gardner colorimeter was 9-10.
【００２３】比較例３ アセトン（水分含有率０．３％）を未乾燥のまま使用し
たことを除いて、実施例１と同様にしてリン含有エポキ
シ化合物を製造した。室温、真空度１３Paの条件下でア
セトンを９０分かけて留去し、褐色の液体を得た。収率
は９８％、ガードナー比色計を用いて得られた色度は１
１であった。Comparative Example 3 A phosphorus-containing epoxy compound was produced in the same manner as in Example 1 except that acetone (water content: 0.3%) was used without drying. Acetone was distilled off over 90 minutes at room temperature and a degree of vacuum of 13 Pa to obtain a brown liquid. The yield is 98% and the chromaticity obtained using a Gardner colorimeter is 1
It was one.
【００２４】[0024]
【発明の効果】請求項１記載のリン含有エポキシ化合物
の製造法は、短時間での精製が可能で、副反応及びリン
含有エポキシ化合物のオリゴマー化の起こりにくい、変
色の度合いが少ないリン含有エポキシ化合物を製造でき
る。According to the method for producing a phosphorus-containing epoxy compound according to the first aspect of the present invention, the phosphorus-containing epoxy compound can be purified in a short time, hardly causes side reactions and oligomerization of the phosphorus-containing epoxy compound, and has a low degree of discoloration. Compounds can be produced.
【図１】本発明の実施例１で得られたリン含有エポキシ
化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。FIG. 1 is a 1 H-NMR spectrum of a phosphorus-containing epoxy compound obtained in Example 1 of the present invention.
【図２】本発明の実施例１で得られたリン含有エポキシ
化合物のＩＲスペクトルである。FIG. 2 is an IR spectrum of the phosphorus-containing epoxy compound obtained in Example 1 of the present invention.
Claims (1)
ゲン原子、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を示す）で
表されるフェニルホスホン酸化合物、（Ｂ）反応性基含
有エポキシ化合物及び（Ｃ）酸受容剤を、芳香環を有し
ない有機溶媒の存在下に反応させることを特徴とするリ
ン含有エポキシ化合物の製造法。(A) General formula (I) (Wherein, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, X represents a halogen atom, a hydroxyl group or an alkoxy group), (B) a reactive group-containing epoxy compound, and (C) an acid. A method for producing a phosphorus-containing epoxy compound, comprising reacting a receptor in the presence of an organic solvent having no aromatic ring.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16304596A JPH107766A (en) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Production of phosphorus-containing epoxy compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16304596A JPH107766A (en) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Production of phosphorus-containing epoxy compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107766A true JPH107766A (en) | 1998-01-13 |
Family
ID=15766138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16304596A Pending JPH107766A (en) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Production of phosphorus-containing epoxy compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH107766A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014116669A1 (en) * | 2013-01-22 | 2014-07-31 | Frx Polymers, Inc. | Phosphorus containing epoxy compounds and compositions therefrom |
-
1996
- 1996-06-24 JP JP16304596A patent/JPH107766A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014116669A1 (en) * | 2013-01-22 | 2014-07-31 | Frx Polymers, Inc. | Phosphorus containing epoxy compounds and compositions therefrom |
| US10167377B2 (en) | 2013-01-22 | 2019-01-01 | Frx Polymers, Inc. | Phosphorus containing epoxy compounds and compositions therefrom |
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