JPH1077431A - Recording fluid and its production - Google Patents

Recording fluid and its production

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JPH1077431A
JPH1077431A JP23266396A JP23266396A JPH1077431A JP H1077431 A JPH1077431 A JP H1077431A JP 23266396 A JP23266396 A JP 23266396A JP 23266396 A JP23266396 A JP 23266396A JP H1077431 A JPH1077431 A JP H1077431A
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JP
Japan
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pigment
water
recording liquid
recording
monomer
Prior art date
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Pending
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JP23266396A
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Japanese (ja)
Inventor
Masanori Takizawa
真紀 滝沢
Mizue Fujimori
瑞惠 藤森
Yuji Akao
赤尾  祐司
Atsushi Chiba
淳 千葉
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Citizen Watch Co Ltd
Original Assignee
Citizen Watch Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a recording fluid prevented from suffering microbial contamination without impairing the dispersion stability of a pigment in a recording fluid made from an aqueous liquid medium and a pigment. SOLUTION: This recording fluid consists of at least water, a pigment, a high-molecular compound obtained by polymerizing a monomer that gives an aromatic functional group and a monomer that gives a carboxyl group, and an organic amine compound that forms a salt with the high-molecular compound, a water-soluble organic solvent, and a mildewproofing agent comprising 1,2- benzisothiazolin-3-one which is dissolved in an aqueous solution of the organic amine compound before use.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関するもの
で、特にインクジェット記録に使用される記録液に関す
るものであり、その製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording liquid, and more particularly to a recording liquid used for ink jet recording and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録は、低騒音で高速印
字が可能であり、更にカラー化に適した記録方法であ
り、最近急速に普及しつつある記録方法である。このよ
うなインクジェット記録は、電気信号を用いて加圧ある
いは加熱といった方法により記録液を小液滴として吐出
させ、これを紙等の被記録材に付着させて記録を行うも
のである。
2. Description of the Related Art Ink jet recording is a recording method capable of high-speed printing with low noise and suitable for colorization, and is a recording method that is rapidly spreading recently. In such ink jet recording, a recording liquid is discharged as small droplets by a method such as pressurization or heating using an electric signal, and the recording liquid is adhered to a recording material such as paper to perform recording.

【0003】記録液の液媒体としては、安全性や普通紙
上への滲みの面から考えると、非水性液媒体よりも水性
液媒体を用いる方が有利である。また、着色剤として
は、記録の耐水・耐侯性の面から考えると、染料よりも
顔料を用いる方が有利である。
As a liquid medium for the recording liquid, it is more advantageous to use an aqueous liquid medium than a non-aqueous liquid medium from the viewpoint of safety and bleeding on plain paper. As a coloring agent, it is more advantageous to use a pigment than a dye from the viewpoints of water resistance and weather resistance of recording.

【0004】しかし、水性液媒体に顔料を分散させた記
録液の場合は、微生物の汚染を受けることにより分散が
不安定になるという問題が生じる。
However, in the case of a recording liquid in which a pigment is dispersed in an aqueous liquid medium, there is a problem that dispersion becomes unstable due to contamination by microorganisms.

【0005】そこで、例えば特開平5−171081に
示されるように、微生物による汚染を防ぐために記録液
に防腐防黴剤を添加することが一般的である。種々の防
腐防黴剤の中でも1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−
オンは広範囲の微生物に効果があり、扱い易く、毒性が
低く、熱安定性に優れているという特長があり、広く使
用されているものである。1,2−ベンゾイソチアゾリ
ン−3−オンはそのままでは水に不溶なので、水性の液
体に混合するためにはあらかじめ水酸化ナトリウム水溶
液に溶解してから使用することが一般的である。
Therefore, as shown in, for example, JP-A-5-171081, it is common to add an antiseptic / antifungal agent to a recording liquid in order to prevent contamination by microorganisms. Among various preservatives and fungicides, 1,2-benzisothiazoline-3-
ON is widely used because it is effective against a wide range of microorganisms, is easy to handle, has low toxicity, and has excellent heat stability. Since 1,2-benzisothiazolin-3-one is insoluble in water as it is, it is common to dissolve it in an aqueous sodium hydroxide solution before use in order to mix it with an aqueous liquid.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、分散系の中に
水酸化ナトリウムのような強塩基化合物が存在すると、
顔料の分散安定性に悪影響を及ぼし、記録液を長期保存
することが困難になる。
However, when a strong base compound such as sodium hydroxide is present in the dispersion,
This adversely affects the dispersion stability of the pigment, making it difficult to store the recording liquid for a long period of time.

【0007】そこで、本発明の目的は、水性液媒体と顔
料を用いた記録液において、顔料の分散安定性を損なう
ことなく微生物による汚染を防止した記録液およびその
製造方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a recording liquid using an aqueous liquid medium and a pigment, in which contamination by microorganisms is prevented without impairing the dispersion stability of the pigment, and a method for producing the recording liquid. .

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の目的を達成する
ために、本発明の記録液は少なくとも水、顔料、芳香族
系の官能基を与える単量体とカルボキシル基を与える単
量体とを重合して得られた高分子化合物、前記高分子化
合物と塩を形成する有機アミン化合物、水溶性有機溶
剤、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンから構成
されるものである。
In order to achieve the object of the present invention, the recording liquid of the present invention comprises at least water, a pigment, a monomer which gives an aromatic functional group and a monomer which gives a carboxyl group. And a polymer compound obtained by polymerizing the polymer compound, an organic amine compound which forms a salt with the polymer compound, a water-soluble organic solvent, and 1,2-benzoisothiazolin-3-one.

【0009】また請求項2に記載の記録液の製造方法
は、前記本発明の記録液の製造方法であり、防黴剤であ
る前記1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンをあら
かじめ前記有機アミン化合物の水溶液に溶解してから使
用するものである。
The method for producing a recording liquid according to claim 2 is the method for producing a recording liquid according to the present invention, wherein the 1,2-benzoisothiazolin-3-one which is a fungicide is added to the organic amine in advance. It is used after being dissolved in an aqueous solution of the compound.

【0010】すなわち、本発明の記録液の製造方法は、
本発明で使用する防腐防黴剤である1,2−ベンゾイソ
チアゾリン−3−オンが、そのままでは水に不要である
ため、あらかじめ、高分子化合物を水に溶解させるため
に使用する前記高分子化合物と塩を形成する有機アミン
化合物の水溶液に溶解し、防黴剤水溶液を作成した後、
水、顔料、芳香族系の官能基を与える単量体とカルボキ
シル基を与える単量体とを重合して得られた高分子化合
物、水溶性有機溶剤等の他の成分と混合、溶解・分散さ
せ、本発明の記録液を製造する方法である。
That is, the method for producing a recording liquid of the present invention comprises:
Since 1,2-benzisothiazolin-3-one which is a preservative and fungicide used in the present invention is unnecessary in water as it is, the polymer compound used for dissolving the polymer compound in water in advance After dissolving in an aqueous solution of an organic amine compound that forms a salt with an aqueous solution of an antifungal agent,
Mixing, dissolving / dispersing with other components such as a polymer compound obtained by polymerizing water, a pigment, a monomer providing an aromatic functional group and a monomer providing a carboxyl group, and a water-soluble organic solvent. This is a method for producing the recording liquid of the present invention.

【0011】本発明の記録液の製造方法においては、前
述したように、あらかじめ防黴剤水溶液を作成した後、
水、顔料、芳香族系の官能基を与える単量体とカルボキ
シル基を与える単量体とを重合して得られた高分子化合
物、水溶性有機溶剤等とともに、さらに、高分子化合物
と塩を形成する有機アミン化合物を加えて混合、溶解・
分散させ、本発明の記録液を製造しても良い。
In the method for producing a recording liquid according to the present invention, as described above, after preparing an aqueous solution of a fungicide in advance,
Water, a pigment, a polymer compound obtained by polymerizing a monomer that gives an aromatic functional group and a monomer that gives a carboxyl group, together with a water-soluble organic solvent, etc. Add and mix and dissolve the organic amine compound
The recording liquid of the present invention may be manufactured by dispersing.

【0012】本発明における芳香族系の官能基を与える
単量体とカルボキシル基を与える単量体とを重合して得
られた高分子化合物は顔料を分散させるために使用する
ものである。この高分子化合物を構成する芳香族系の官
能基を与える単量体は、スチレン、スチレン誘導体、ビ
ニルナフタレン、またはビニルナフタレン誘導体から選
ばれる単量体であることが好ましく、カルボキシル基を
与える単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン
酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、またはフマル
酸モノエステルから選ばれる単量体であることが好まし
い。
In the present invention, a polymer compound obtained by polymerizing a monomer providing an aromatic functional group and a monomer providing a carboxyl group is used for dispersing a pigment. The monomer that provides the aromatic functional group constituting the polymer compound is preferably a monomer selected from styrene, a styrene derivative, vinyl naphthalene, or a vinyl naphthalene derivative, and a monomer that provides a carboxyl group. The body is preferably a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, and fumaric acid monoester.

【0013】本発明で使用する前記高分子化合物とし
て、顔料の分散性を良くするのに有効である場合は、芳
香族系の官能基を与える単量体、カルボキシル基を与え
る単量体とともに、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、クロトン酸エステル、イタコン酸ジエステ
ル、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、アク
リルニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリルアミ
ド、またはメタクリルアミドから選ばれる単量体を重合
して得られるものも使用することができる。
When the polymer compound used in the present invention is effective for improving the dispersibility of the pigment, it may be used together with a monomer for providing an aromatic functional group and a monomer for providing a carboxyl group. Obtained by polymerizing a monomer selected from acrylate, methacrylate, crotonic acid, itaconic acid diester, maleic acid diester, fumaric acid diester, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylamide, or methacrylamide. Things can also be used.

【0014】本発明で使用する前記高分子化合物中のカ
ルボキシル基を与える単量体の重量比は高分子化合物に
対して10%以上40%以下であることが好ましく、さ
らに好ましくは10%以上30%以下である。また、高
分子化合物の分子量は、5000より小さいと顔料の分
散性が悪くなり、100000より大きいと記録液の粘
度が高くなるので、5000以上100000以下であ
ることが好ましい。高分子化合物は、前述の単量体の混
合物を重合調節剤を用いて重合し、所望の比率、分子量
のものを得ることができる。
The weight ratio of the monomer providing a carboxyl group in the polymer compound used in the present invention is preferably from 10% to 40%, more preferably from 10% to 30%, based on the polymer compound. % Or less. When the molecular weight of the high molecular compound is smaller than 5,000, the dispersibility of the pigment is deteriorated, and when the molecular weight is larger than 100,000, the viscosity of the recording liquid is increased. Therefore, the molecular weight is preferably 5,000 to 100,000. The polymer compound can be obtained by polymerizing a mixture of the above-mentioned monomers using a polymerization regulator to obtain a polymer having a desired ratio and molecular weight.

【0015】本発明の高分子化合物と塩を形成する有機
アミン化合物としては、モノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアルコールアミン類等を使用することができ
る。
Examples of the organic amine compound which forms a salt with the polymer compound of the present invention include aliphatic amines such as monomethylamine, dimethylamine and triethylamine, and alcohol amines such as monomethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Can be used.

【0016】本発明の水溶性有機溶剤としては、n−プ
ロピルアルコール、シクロヘキシルアルコール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等のアルカノールアミン類、ジメチル
アセトアミド等のアミド類、ジオキサン等の工ーテル
類、酢酸エチル、エチレンカーボネート等のエステル
類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリ
セリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチル
エーテル等のグリコールエーテル類、N−メチル−2−
ピロリドン等の合窒素環状化合物等を使用することがで
きる。
The water-soluble organic solvent of the present invention includes alcohols such as n-propyl alcohol and cyclohexyl alcohol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and dimethylacetamide. Amides, such as dioxane, esters such as ethyl acetate, ethylene carbonate, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol Glycol ethers such as monomethyl ether, N-methyl-2-
A nitrogen-containing cyclic compound such as pyrrolidone can be used.

【0017】本発明の記録液に使用される顔料は、一般
に使用される顔料であり、アゾ系、フタロシアニン系、
キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、
インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、ペリノン
系、イソインドリノン系、キノフタロン系、酸化チタ
ン、カドミウム系、酸化鉄系、カーボンブラック等が挙
げられる。
The pigment used in the recording liquid of the present invention is a commonly used pigment, such as an azo type, a phthalocyanine type,
Quinacridone, anthraquinone, dioxazine,
Indigo, thioindigo, perylene, perinone, isoindolinone, quinophthalone, titanium oxide, cadmium, iron oxide, carbon black and the like.

【0018】本発明の記録液には水、顔料、顔料を分散
させるための化合物、水溶性有機溶剤のほかに、必要に
応じて各種添加剤等を加えても良い。そのような添加剤
としては例えば、表面張力調整剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、安定剤等が挙げられる。ただし、これらの添加
剤は極力少ない種類で最小限に抑え、互いの親和性、安
定性および粘度等所望の特性を満足し得るように選択し
て使用する必要がある。
The recording liquid of the present invention may contain various additives, if necessary, in addition to water, a pigment, a compound for dispersing the pigment, and a water-soluble organic solvent. Examples of such additives include a surface tension adjuster, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a stabilizer. However, it is necessary to minimize the number of these additives with as few as possible, and to select and use them so as to satisfy desired properties such as mutual affinity, stability and viscosity.

【0019】以上に述べたような組成で調製する本発明
の記録液は、水性液媒体と顔料を用いた記録液におい
て、顔料分散安定性を損なうことなく微生物による汚染
を防止した記録液である。
The recording liquid of the present invention prepared with the composition as described above is a recording liquid in which a microbial contamination is prevented without impairing the pigment dispersion stability in a recording liquid using an aqueous liquid medium and a pigment. .

【0020】[0020]

【作用】本発明の記録液は、水性液媒体と顔料を用いた
記録液であり、芳香族系の官能基を与える単量体とカル
ボキシル基を与える単量体とを重合して得られた高分子
化合物を、顔料を分散させるために使用している。ま
た、本発明で使用する防腐防黴剤である1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−3−オンは、前述したように、そのま
までは水に不要なために、あらかじめ、水酸化ナトリウ
ムの様な強塩基性化合物の水溶液に溶解してから、他の
成分と混合、溶解・分散させ、記録液を作成するのが一
般的である。本発明においては、この水酸化ナトリウム
の代わりに、高分子化合物を水に溶解させるために使用
する有機アミン化合物を、防腐防黴剤である1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−3−オンを水に溶解させるために
使用することにより、分散系の中に強塩基化合物を存在
させる必要がなくなり、顔料の分散安定性が保たれる。
The recording liquid of the present invention is a recording liquid using an aqueous liquid medium and a pigment, and is obtained by polymerizing a monomer that gives an aromatic functional group and a monomer that gives a carboxyl group. High molecular compounds are used to disperse the pigment. As described above, 1,2-benzisothiazolin-3-one, which is a preservative and fungicide used in the present invention, is not necessary for water as it is, and therefore, it is necessary to prepare a strong base such as sodium hydroxide in advance. Generally, a recording liquid is prepared by dissolving a compound in an aqueous solution and then mixing, dissolving, and dispersing the compound with other components. In the present invention, instead of sodium hydroxide, an organic amine compound used for dissolving a polymer compound in water is dissolved in water with 1,2-benzisothiazolin-3-one which is a preservative and fungicide. By using the compound for the purpose, the strong base compound need not be present in the dispersion system, and the dispersion stability of the pigment is maintained.

【0021】すなわち、少なくとも水、顔料、芳香族系
の官能基を与える単量体とカルボキシル基を与える単量
体とを重合して得られた高分子化合物、前記高分子化合
物と塩を形成する有機アミン化合物、水溶性有機溶剤、
1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンから構成さ
れ、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンはあらか
じめ前記有機アミン化合物の水溶液に溶解してから使用
することを特徴とする本発明の記録液は、顔料の分散安
定性を損なうことなく微生物による汚染を防止した記録
液となる。
That is, a polymer compound obtained by polymerizing at least water, a pigment, a monomer giving an aromatic functional group and a monomer giving a carboxyl group, and forming a salt with the polymer compound Organic amine compounds, water-soluble organic solvents,
The recording liquid of the present invention is composed of 1,2-benzisothiazolin-3-one, wherein 1,2-benzisothiazolin-3-one is used after being dissolved in an aqueous solution of the organic amine compound in advance. Thus, the recording liquid is prevented from being contaminated by microorganisms without impairing the dispersion stability of the pigment.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明の記録液は、前述したよう
に、少なくとも水、顔料、芳香族系の官能基を与える単
量体とカルボキシル基を与える単量体とを重合して得ら
れた高分子化合物、前記高分子化合物と塩を形成する化
合物、水溶性有機溶剤、防黴剤よりなる記録液におい
て、前記高分子化合物と塩を形成する化合物として有機
アミン化合物を用い、前記防黴剤として1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−3−オンを用いるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION As described above, the recording liquid of the present invention is obtained by polymerizing at least water, a pigment, a monomer for providing an aromatic functional group and a monomer for providing a carboxyl group. In a recording liquid comprising a polymer compound, a compound that forms a salt with the polymer compound, a water-soluble organic solvent, and a fungicide, an organic amine compound is used as the compound that forms a salt with the polymer compound. 1,2-Benzoisothiazolin-3-one is used as an agent.

【0023】また、本発明の記録液の製造方法は、前記
1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンをあらかじめ
前記有機アミン化合物の水溶液に溶解してから使用する
ことを特徴としたものである。
The method for producing a recording liquid according to the present invention is characterized in that the 1,2-benzisothiazolin-3-one is dissolved in an aqueous solution of the organic amine compound before use.

【0024】本発明で使用する防腐防黴剤である1,2
−ベンゾイソチアゾリン−3−オンは、そのままでは水
に不要であるため、あらかじめ、高分子化合物を水に溶
解させるために使用する有機アミン化合物の水溶液に溶
解し、防黴剤水溶液を作成した後、水、顔料、芳香族系
の官能基を与える単量体とカルボキシル基を与える単量
体とを重合して得られた高分子化合物、前記高分子化合
物と塩を形成する化合物、水溶性有機溶剤等の他の成分
と混合、溶解・分散させ、本発明の記録液を作成した。
The antiseptic and fungicide 1,2 used in the present invention
-Benzisothiazolin-3-one is unnecessary in water as it is, and is previously dissolved in an aqueous solution of an organic amine compound used for dissolving a polymer compound in water to prepare an aqueous solution of an antifungal agent. Water, pigment, polymer compound obtained by polymerizing a monomer providing an aromatic functional group and a monomer providing a carboxyl group, a compound forming a salt with the polymer compound, a water-soluble organic solvent And other components were mixed, dissolved and dispersed to prepare a recording liquid of the present invention.

【0025】[0025]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳しく説明
する。しかし、本発明は以下の実施例に何ら制約を受け
るものではない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following embodiments.

【0026】(実施例1)モノメチルアミン20重量%
および1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン30重
量%を含む水溶液(防黴剤水溶液a)を作製した。
Example 1 Monomethylamine 20% by weight
And an aqueous solution containing 30% by weight of 1,2-benzoisothiazolin-3-one (aqueous fungicide aqueous solution a) was prepared.

【0027】ペイントシェーカーを用いて下記の各成分
を20時間溶解分散した後、遠心分離機にかけて記録液
を作製した。なお、下記(25/75)は高分子化合物
中の各単量体の重量比を表し、実施例2においても同様
である。
The following components were dissolved and dispersed for 20 hours using a paint shaker, and then centrifuged to prepare a recording solution. The following (25/75) indicates the weight ratio of each monomer in the polymer compound, and the same applies to Example 2.

【0028】 水 79.2重量% カーボンブラック 5重量% メタクリル酸−メチルスチレン共重合体 2重量% (25/75) (分子量約4万) モノメチルアミン 0.5重量% ポリエチレングリコール(分子量約300) 13重量% 防黴剤水溶液a 0.3重量%Water 79.2% by weight Carbon black 5% by weight Methacrylic acid-methylstyrene copolymer 2% by weight (25/75) (molecular weight: about 40,000) Monomethylamine 0.5% by weight Polyethylene glycol (molecular weight: about 300) 13% by weight Fungicide aqueous solution a 0.3% by weight

【0029】(実施例2)ジエタノールアミン30重量
%およぴ1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン25
重量%を含む水溶液(防黴剤水溶液b)を作製した。
Example 2 30% by weight of diethanolamine and 25% of 1,2-benzisothiazolin-3-one 25
An aqueous solution containing a% by weight (aqueous fungicide solution b) was prepared.

【0030】ペイントシェーカーを用いて下記の各成分
を20時間溶解分散した後、遠心分離機にかけて記録液
を作製した。
The following components were dissolved and dispersed using a paint shaker for 20 hours, and then centrifuged to prepare a recording solution.

【0031】 水 78.3重量% 銅フタロシアニン 5重量% アクリル酸−スチレン−ドデシルメタクリレート共重合体 2重量% (30/50/20) (分子量約7万) ジエタノールアミン 0.5重量% トリエチレングリコール 9重量% グリセリン 5重量% 防黴剤水溶液b 0.2重量%Water 78.3% by weight Copper phthalocyanine 5% by weight Acrylic acid-styrene-dodecyl methacrylate copolymer 2% by weight (30/50/20) (molecular weight about 70,000) Diethanolamine 0.5% by weight Triethylene glycol 9 5% by weight Glycerin 5% by weight Fungicide aqueous solution b 0.2% by weight

【0032】(比較例1)実施例1の記録液において、
水酸化ナトリウム5重量%および1,2−ベンゾイソチ
アゾリン−3−オン30重量%を含む水溶液を防黴剤水
溶液aのかわりに使用して、他は同様にして比較例1の
記録液を作製した。
(Comparative Example 1) In the recording liquid of Example 1,
An aqueous solution containing 5% by weight of sodium hydroxide and 30% by weight of 1,2-benzisothiazolin-3-one was used in place of the aqueous solution of the fungicide agent a, and the recording liquid of Comparative Example 1 was prepared in the same manner except for the above. .

【0033】(比較例2)実施例2の記録液において、
水酸化ナトリウム3重量%および1,2−ベンゾイソチ
アゾリン−3−オン25重量%を含む水溶液を防黴剤水
溶液bのかわりに使用して、他は同様にして比較例2の
記録液を作製した。
(Comparative Example 2) In the recording liquid of Example 2,
An aqueous solution containing 3% by weight of sodium hydroxide and 25% by weight of 1,2-benzoisothiazolin-3-one was used in place of the aqueous solution b of the fungicide, and the recording liquid of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as above. .

【0034】実施例1〜2および比較例1〜2で調製し
た記録液を、それぞれオンデマンド型圧電系インクジェ
ットプリンタヘッドに搭載し、数種の普通紙上に印字を
行った。各記録物のドット形状を検討したところ、すべ
ての紙に対して良好な円形が得られ、かつ高反射濃度を
示した。各記録物を流水中に5分間浸漬し、記録状態を
検討した結果、記録濃度の低下は起こらなかった。ま
た、各記録物をフェードメー夕に50時間曝し、記録状
態を検討した結果、記録濃度の低下は全く起こらなかっ
た。さらに、各記録物を印字数分後、記録液が乾燥して
から濡れた手で擦ったところ全く汚れはみられなかっ
た。
The recording liquids prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were respectively mounted on an on-demand type piezoelectric ink jet printer head, and printing was performed on several types of plain paper. When the dot shape of each recorded matter was examined, a good circle was obtained for all papers, and a high reflection density was exhibited. Each recorded matter was immersed in running water for 5 minutes, and the state of recording was examined. As a result, no decrease in recording density occurred. Further, each recorded matter was exposed to a fade-maze for 50 hours, and the recording state was examined. As a result, no decrease in the recording density occurred. Further, after several minutes of printing on each recorded matter, the recording liquid was dried and then rubbed with a wet hand, and no stain was observed.

【0035】実施例1〜2および比較例1〜2で調製し
た記録液について、細菌培養混合液を接種して30℃で
2週間培養し残菌数を調べたところ、全ての記録液にお
いて微生物の増殖はみられなかった。
The recording solutions prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were inoculated with a mixture of bacterial cultures, cultured at 30 ° C. for 2 weeks, and examined for the number of residual bacteria. Did not grow.

【0036】温度25℃湿度10%の環境下でインクジ
ェットプリンタヘッドをノーキャップで10分間放置し
た後に印字したところ、実施例1〜2および比較例1〜
2で調製した記録液は全て問題なく印字できた。しか
し、実施例1〜2および比較例1〜2で調製した記録液
を密閉状態で60℃中に120時間放置し、その後イン
クジェットプリンタヘッドに搭載して同様に印字したと
ころ実施例1〜2で調製した記録液は問題なく印字でき
たが、比較例1〜2で調製した記録液は初めの数ドット
分の吐出に乱れが生じた。比較例1〜2の記録液には強
塩基である水酸化ナトリウムが含まれているので分散が
不安定であり、60℃中に放置することにより記録液の
吐出特性が劣化したが、実施例1〜2で調製した記録液
には強塩基化合物が含まれないので60℃中に放置して
も吐出特性の劣化はなかった。
When an ink jet printer head was left without a cap for 10 minutes in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 10%, printing was performed.
All of the recording liquids prepared in Step 2 could be printed without any problem. However, the recording liquids prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were left in a sealed state at 60 ° C. for 120 hours, and then mounted on an ink jet printer head and printed in the same manner. The prepared recording liquid could be printed without any problem, but the recording liquid prepared in Comparative Examples 1 and 2 disturbed the ejection of the first few dots. Although the recording liquids of Comparative Examples 1 and 2 contained sodium hydroxide which is a strong base, dispersion was unstable, and the discharge characteristics of the recording liquids were deteriorated when left at 60 ° C. Since the recording liquids prepared in Nos. 1 and 2 did not contain a strong base compound, there was no deterioration in ejection characteristics even when the recording liquid was left at 60 ° C.

【0037】すなわち、本発明により、顔料の分散安定
性を損なうことなく微生物による汚染を防止した記録液
を得ることができた。
That is, according to the present invention, it was possible to obtain a recording liquid in which contamination by microorganisms was prevented without impairing the dispersion stability of the pigment.

【0038】[0038]

【発明の効果】以上述べたように、本発明により、少な
くとも水、顔料、芳香族系の官能基を与える単量体とカ
ルボキシル基を与える単量体とを重合して得られた高分
子化合物、前記高分子化合物と塩を形成する有機アミン
化合物、水溶性有機溶剤、1,2−ベンゾイソチアゾリ
ン−3−オンから構成され、1,2−ベンゾイソチアゾ
リン−3−オンはあらかじめ前記有機アミン化合物水溶
液に溶解してから使用することにより、顔料の分散安定
性を損なうことなく微生物による汚染を防止した記録液
を提供することが可能となった。
As described above, according to the present invention, a polymer compound obtained by polymerizing at least water, a pigment, and a monomer providing an aromatic functional group and a monomer providing a carboxyl group. , An organic amine compound forming a salt with the polymer compound, a water-soluble organic solvent, and 1,2-benzoisothiazolin-3-one. It is possible to provide a recording liquid in which contamination by microorganisms is prevented without impairing the dispersion stability of the pigment by dissolving the pigment in water.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千葉 淳 埼玉県所沢市大字下富字武野840番地 シ チズン時計株式会社技術研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Jun Chiba 840 Takeno, Shimotomi, Tokorozawa City, Saitama Prefecture

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも水、顔料、芳香族系の官能基
を与える単量体とカルボキシル基を与える単量体とを重
合して得られた高分子化合物、前記高分子化合物と塩を
形成する化合物、水溶性有機溶剤、防黴剤よりなる記録
液において、前記高分子化合物と塩を形成する化合物は
有機アミン化合物であり、前記防黴剤は1,2−ベンゾ
イソチアゾリン−3−オンであることを特徴とする記録
液。
1. A polymer compound obtained by polymerizing at least water, a pigment, a monomer providing an aromatic functional group and a monomer providing a carboxyl group, and forming a salt with the polymer compound. In a recording liquid comprising a compound, a water-soluble organic solvent, and a fungicide, the compound that forms a salt with the polymer compound is an organic amine compound, and the fungicide is 1,2-benzoisothiazolin-3-one. A recording liquid characterized by the above-mentioned.
【請求項2】 前記1,2−ベンゾイソチアゾリン−3
−オンはあらかじめ前記有機アミン化合物の水溶液に溶
解してから使用することを特徴とする請求項1記載の記
録液の製造方法。
2. The 1,2-benzisothiazoline-3
The method for producing a recording liquid according to claim 1, wherein -one is used after being dissolved in an aqueous solution of the organic amine compound in advance.
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