JPH1072241A - Production of glass tube with photocatalytic film, fluorescent lamp with photocatalytic film and production of fluorescent lamp with photocatalytic film - Google Patents
Production of glass tube with photocatalytic film, fluorescent lamp with photocatalytic film and production of fluorescent lamp with photocatalytic filmInfo
- Publication number
- JPH1072241A JPH1072241A JP8228617A JP22861796A JPH1072241A JP H1072241 A JPH1072241 A JP H1072241A JP 8228617 A JP8228617 A JP 8228617A JP 22861796 A JP22861796 A JP 22861796A JP H1072241 A JPH1072241 A JP H1072241A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass tube
- valve
- photocatalyst
- photocatalytic
- photocatalyst film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 138
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 87
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims description 78
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims description 27
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical group O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 5
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 70
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 14
- -1 alkoxy titanate compound Chemical class 0.000 description 14
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 8
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 6
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 3
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 3
- LJQKCYFTNDAAPC-UHFFFAOYSA-N ethanol;ethyl acetate Chemical compound CCO.CCOC(C)=O LJQKCYFTNDAAPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910016066 BaSi Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 2
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 1
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は光触媒膜付きガラス
管の製造方法、光触媒膜付き蛍光ランプおよび光触媒膜
付き蛍光ランプの製造方法に関する。The present invention relates to a method for manufacturing a glass tube with a photocatalytic film, a fluorescent lamp with a photocatalytic film, and a method for manufacturing a fluorescent lamp with a photocatalytic film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】周知のように、ガラス管は、たとえば蛍
光ランプなどに広く使用されている。従来、ガラス管の
製造は、一般に次のように行われている。図４は、従来
の製造の概略を模式的に示すものである。図４におい
て、１は斜め方向に配置された回転スリーブ１であり、
このスリーブ１の上端側周面に、溶融ガラス供給源２か
ら溶融ガラス３が供給される。ここで、溶融ガラス３
は、回転するスリーブ１周面に巻き付き・担持され、重
力によって下端（先端）側に移動する。そして、スリー
ブ１の下端（先端）側に達した溶融ガラス３′は、バル
ブ化しながらバルブ引き手段４によってバルブ引きされ
る。2. Description of the Related Art As is well known, glass tubes are widely used, for example, for fluorescent lamps. Conventionally, glass tubes are generally manufactured as follows. FIG. 4 schematically shows an outline of conventional manufacturing. In FIG. 4, reference numeral 1 denotes a rotating sleeve 1 disposed in an oblique direction,
A molten glass 3 is supplied from a molten glass supply source 2 to an upper peripheral surface of the sleeve 1. Here, the molten glass 3
Is wound and carried around the rotating sleeve 1 and moves toward the lower end (tip) by gravity. Then, the molten glass 3 ′ reaching the lower end (tip) side of the sleeve 1 is valve-pulled by the valve pulling means 4 while forming a valve.
【０００３】一方、前記スリーブ１は、その軸心に沿い
貫通して設けられたガス圧送路５を介し、圧ガス供給源
６から圧ガスを供給する。この過程において、スリーブ
１の下端側で溶融ガラス３′は所要外径にバルブ化さ
れ、バルブ引き手段４によりバルブ引き・形成したガラ
ス管７を、ガラス管切断手段８で所要の長さに切断す
る。 なお、図４において、９は管引き手段６近傍にお
いて所要外径にバルブ化されたガラス管７の外径を測定
するガラス管外径測定手段、10はガラス管７のバルブ引
き・形成速度を測定するバルブ引き速度測定手段、11は
バルブ引き速度測定手段10からの信号および管外径測定
手段９での測定結果により、圧ガス供給源６からのガス
供給圧を制御するブロー圧制御手段である。[0003] On the other hand, the sleeve 1 supplies a pressurized gas from a pressurized gas supply source 6 through a gas pressure feed line 5 provided through the sleeve 1 along its axis. In this process, the molten glass 3 ′ is formed into a valve having a required outer diameter at the lower end side of the sleeve 1, and the glass tube 7 drawn and formed by the valve pulling unit 4 is cut into a required length by the glass tube cutting unit 8. I do. In FIG. 4, reference numeral 9 denotes a glass tube outer diameter measuring means for measuring the outer diameter of the glass tube 7 which has been bulbized to a required outer diameter in the vicinity of the drawing means 6, and 10 denotes a valve drawing / forming speed of the glass tube 7. Valve pulling speed measuring means 11 for measuring blow pressure control means for controlling the gas supply pressure from the pressurized gas supply source 6 based on the signal from the valve pulling speed measuring means 10 and the measurement result by the pipe outer diameter measuring means 9. is there.
【０００４】一方、蛍光ランプは、一般的に次のように
して製造されている。すなわち、所定の長さに切断され
たガラス管の内周面を洗浄・乾燥後、その内周壁面に蛍
光体層を塗布・乾燥してからベーキング処理を施し、蛍
光体層をガラス管内周壁面に焼き付ける。次いで、ガラ
ス素管の両端部に放電電極を装着した封止体をそれぞれ
溶着し封止してからガラス管内を真空排気し、ガラス管
内に所要の放電媒体（希ガスおよび水銀）を封入する。
その後に、ガラス管を気密に封止し、さらに口金を装着
・セメント付けすることによって蛍光ランプを製造して
いる。On the other hand, fluorescent lamps are generally manufactured as follows. That is, after cleaning and drying the inner peripheral surface of a glass tube cut to a predetermined length, a phosphor layer is applied and dried on the inner peripheral wall surface, and then baked, and the phosphor layer is applied to the inner peripheral wall surface of the glass tube. Bake. Next, sealing bodies each having a discharge electrode attached thereto are welded and sealed at both ends of the glass tube, and then the inside of the glass tube is evacuated to vacuum, and a required discharge medium (rare gas and mercury) is sealed in the glass tube.
Thereafter, the glass tube is hermetically sealed, and a base is attached and cemented to manufacture a fluorescent lamp.
【０００５】ところで、近年、環境問題への対応は目覚
ましく、たとえば周囲環境の防臭対策として、光触媒体
の応用・開発が進められている。すなわち、放電によっ
て紫外線を放射する水銀などを封有する完成した放電ラ
ンプ（殺菌ランプ）の外周面（外表面）に、光触媒作用
を有する物質（たとえば酸化チタン… TiO2 ）から成る
光触媒膜を一体的に設けた放電ランプが知られている
（特開平1-169866号公報，特開平 6-44976号公報）。ま
た、上記光触媒作用の応用という観点から、製造された
蛍光ランプ（製品）のバルブ外周面に、光触媒作用を有
する物質を含む分散液などを塗布し、焼き付けることも
試みられている。[0005] In recent years, the response to environmental problems has been remarkable. For example, application and development of photocatalysts have been promoted as deodorizing measures for the surrounding environment. That is, a photocatalytic film made of a substance having a photocatalytic action (for example, titanium oxide TiO 2 ) is integrally formed on the outer peripheral surface (outer surface) of a completed discharge lamp (germicidal lamp) that seals mercury or the like that emits ultraviolet rays by discharge. There are known discharge lamps (JP-A-1-169866 and JP-A-6-44976). Further, from the viewpoint of application of the photocatalysis, attempts have been made to apply a dispersion containing a substance having a photocatalysis to the outer peripheral surface of the bulb of the manufactured fluorescent lamp (product) and bake it.
【０００６】この種の放電ランプは、放電ランプ内部か
ら放出される 300〜 400nmの近紫外線を受けると、バル
ブの外周面に設けた光触媒膜の表面が活性化して酸化力
を呈するようになり、付着もしくは接触した有機物を酸
化・分解し、脱臭などの作用を呈する。つまり、前記放
電ランプを設置した雰囲気では、その周囲の脱臭もしく
は消臭、雰囲気中の有機成分の分解などが行われる。When this type of discharge lamp receives near-ultraviolet light of 300 to 400 nm emitted from the inside of the discharge lamp, the surface of the photocatalytic film provided on the outer peripheral surface of the bulb is activated to exhibit oxidizing power, It oxidizes and decomposes organic substances that have adhered or come into contact, and exhibits effects such as deodorization. That is, in the atmosphere in which the discharge lamp is installed, deodorization or deodorization around the discharge lamp, decomposition of organic components in the atmosphere, and the like are performed.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】上記光触媒作用の応用
では、一般的に、次ぎのような手段で、たとえば蛍光ラ
ンプの外周面に、光触媒作用を有する光触媒膜が形成さ
れる。In the application of the photocatalysis, a photocatalyst film having a photocatalysis is generally formed on the outer peripheral surface of a fluorescent lamp by the following means.
【０００８】(a)テトライソプロピルチタネートモノマ
ーもしくはテトライソプロピルチタネートポリマーなど
のアルコキシチタネート系化合物の溶液を塗布・焼付け
る。(A) A solution of an alkoxy titanate compound such as a tetraisopropyl titanate monomer or a tetraisopropyl titanate polymer is applied and baked.
【０００９】(b)チタンのアルコキシド溶液に平均粒径
5〜10nm程度のアナターゼ型結晶の TiO2 微粒子を懸濁
・分散液を塗布・焼成する。(B) Average particle size of titanium alkoxide solution
A suspension / dispersion of TiO 2 fine particles of anatase type crystal of about 5 to 10 nm is applied and baked.
【００１０】(c)たとえば、テトライソプロピルチタネ
ートモノマーを、グリセリンおよびアセチルアセトンで
キレート化した後、酢酸エチル−エタノール系混合溶媒
に加えて調整したアルコキシド系溶液を塗布・焼成す
る。この場合は、アナターゼ形結晶の TiO2 微粒子を主
体とした光触媒膜を容易に形成できる。(C) For example, after chelating a tetraisopropyl titanate monomer with glycerin and acetylacetone, an alkoxide solution adjusted by adding the mixture to an ethyl acetate-ethanol mixed solvent is applied and baked. In this case, a photocatalytic film mainly composed of TiO 2 fine particles of anatase type crystal can be easily formed.
【００１１】このように、光触媒膜の形成に当たって
は、いずれの場合も溶液や分散液の塗布後、 500〜 700
℃程度の温度で焼き付けないし焼成する必要がある。し
かし、製品化した蛍光ランプに、前記高温度の処理を施
すことは、たとえば装着された口金を固定するセメント
類の熱軟化による口金の離脱、あるいはランプ特性に悪
影響が及び易く、結果的に、蛍光ランプの品質，歩留ま
りが損なわれることが懸念される。As described above, in forming the photocatalyst film, in any case, after the application of the solution or dispersion, 500 to 700
It is necessary to bake or bake at a temperature of about ° C. However, applying the high-temperature treatment to a commercialized fluorescent lamp, for example, detachment of the base due to thermal softening of the cement for fixing the mounted base, or easily affects the lamp characteristics, and as a result, There is a concern that the quality and yield of the fluorescent lamp may be impaired.
【００１２】本発明は上記事情に対処してなされたもの
で、光触媒膜付きガラス管を量産的に製造できる方法、
耐久性，信頼性の高い光触媒膜を有する蛍光ランプ、ま
た、そのような蛍光ランプの製造方法の提供を目的とす
る。The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a method for mass-producing a glass tube with a photocatalytic film.
An object of the present invention is to provide a fluorescent lamp having a photocatalytic film with high durability and reliability, and a method for manufacturing such a fluorescent lamp.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、溶融
ガラスを所要外径にバルブ化してバルブ引きする工程
と；前記バルブ引の過程でバルブ外周面に光触媒作用を
有する金属酸化物微粒子を含む分散・懸濁液からなる光
触媒形成用液剤を塗布して光触媒膜を設ける工程とを有
することを特徴とする光触媒膜付きガラス管の製造方法
である。According to the present invention, there is provided a process for forming a valve of molten glass into a required outer diameter and drawing a valve; and in the process of drawing the valve, metal oxide fine particles having a photocatalytic action on the outer peripheral surface of the valve. Coating a photocatalyst-forming liquid comprising a dispersion / suspension containing: and providing a photocatalyst film.
【００１４】請求項２の発明は、溶融ガラスを所要外径
にバルブ化してバルブ引きする工程と；バルブ引の過程
でバルブ外周面に有機金属化合物を含む溶液からなる光
触媒形成用液剤を塗布して光触媒作用を有する金属酸化
物を主体とした光触媒膜を設ける工程とを有することを
特徴とする光触媒膜付きガラス管の製造方法である。請
求項３の発明は、溶融ガラスを所要外径にバルブ化して
バルブ引きする工程と；バルブ引の過程でバルブ外周面
に光触媒作用を有する金属酸化物微粒子およびバインダ
ーの混合物からなる光触媒形成用液剤を吹き付け塗布し
て光触媒膜を設ける工程とを有することを特徴とする光
触媒膜付きガラス管の製造方法である。 これらの発明
において、ガラス管化する溶融ガラスは、たとえばソー
ダライム系ガラス，ホウケイ酸系ガラスなどが挙げられ
る。したがって、溶融温度，バルブ引き時の温度，バル
ブ引き速度は、原料ガラスの組成，種類などによって適
宜決められる。[0014] The invention of claim 2 is a step of forming a valve of the molten glass into a required outer diameter and pulling the valve; applying a photocatalyst forming liquid comprising a solution containing an organometallic compound to the outer peripheral surface of the valve during the valve pulling process. Providing a photocatalyst film mainly composed of a metal oxide having a photocatalytic action. The invention according to claim 3 is a step of forming a valve of the molten glass into a required outer diameter and drawing the valve; and a liquid material for forming a photocatalyst comprising a mixture of metal oxide fine particles having a photocatalytic action on the outer peripheral surface of the valve and a binder in the process of drawing the valve. Spray coating to provide a photocatalyst film. In these inventions, the molten glass to be formed into a glass tube includes, for example, soda lime glass, borosilicate glass, and the like. Accordingly, the melting temperature, the temperature at the time of valve pulling, and the valve pulling speed are appropriately determined depending on the composition and type of the raw glass.
【００１５】また、上記バルブ引の過程で、形成された
ガラス管の外周面に塗布し、非焼結型の光触媒膜を形成
する光触媒作用を有する金属酸化物としては、特に、光
触媒作用を有するアナターゼ形 TiO2 を主体（たとえば
重量比50％以上をアナターゼ形が占めている）としたも
のが好ましい。ここで、光触媒作用を有する金属酸化物
としては、前記 TiO2 の外、たとえばWO3 ， LaRhO3 ，
FeTiO3 ，Fe2 O3 ，CdFe2 O 4 ，SrTiO 3 ，CdSe，Ga
As， GaP， RuO2 などの微粒子、もしくは２種以上の微
粒子混合系が挙げられ、これらを主体として他の酸化物
との混合系であってもよい。The metal oxide having a photocatalytic action which is applied to the outer peripheral surface of the formed glass tube in the process of drawing the valve to form a non-sintered type photocatalytic film has a photocatalytic action. Anatase type It is preferable that the main component is TiO 2 (for example, anatase type accounts for 50% or more by weight). Here, as the metal oxide having a photocatalytic action, in addition to the TiO 2 , for example, WO 3 , LaRhO 3 ,
FeTiO 3 , Fe 2 O 3 , CdFe 2 O 4 , SrTiO 3 , CdSe, Ga
Fine particles such as As, GaP, and RuO 2 , or a mixed system of two or more kinds of fine particles may be mentioned, and a mixed system mainly composed of these fine particles and another oxide may be used.
【００１６】そして、光触媒膜は、次のようにして容易
に形成できる。たとえば、 (a)テトライソプロピルチタネートモノマーもしくはテ
トライソプロピルチタネートポリマーなどのアルコキシ
チタネート系化合物の溶液を塗布・焼付ける。The photocatalyst film can be easily formed as follows. For example, (a) a solution of an alkoxy titanate-based compound such as a tetraisopropyl titanate monomer or a tetraisopropyl titanate polymer is applied and baked.
【００１７】(b)チタンのアルコキシド溶液に平均粒径
5〜10nm程度のアナターゼ型結晶の TiO2 微粒子を懸濁
・分散液を塗布・焼成によってチタンアルコキシド成分
から平均粒径 5nm未満の TiO2 を結晶化させて形成でき
る。この場合、チタンアルコキシド成分で形成される光
学系膜と同程度の硬度、強度と、平均粒径 5〜70nmの T
iO2 微粒子のみで形成される光触媒層と同程度の光触媒
作用を備えた光触媒体を形成できる。(B) Average particle size of titanium alkoxide solution
The TiO 2 having an average particle size of less than 5nm from titanium alkoxide component can be formed by crystallizing by coating and baking a suspension-dispersion of TiO 2 fine particles 5~10nm about anatase. In this case, the same hardness and strength as the optical film formed of the titanium alkoxide component, and a T
A photocatalyst having a photocatalytic action comparable to that of a photocatalyst layer formed of only iO 2 fine particles can be formed.
【００１８】(c)テトライソプロピルチタネートモノマ
ーを、グリセリンおよびアセチルアセトンでキレート化
した後、酢酸エチル−エタノール系混合溶媒に加えて調
整したアルコキジ系溶液を塗布・焼成する。この場合
は、アナターゼ形結晶の TiO2 微粒子を主体とした光触
媒膜を容易に形成できる。(C) After chelating the tetraisopropyl titanate monomer with glycerin and acetylacetone, the mixture is added to an ethyl acetate-ethanol mixed solvent to prepare an alkoxide-based solution, which is applied and baked. In this case, a photocatalytic film mainly composed of TiO 2 fine particles of anatase type crystal can be easily formed.
【００１９】(d)酸化チタン（ TiO2 ）などの微粒子面
に、若干の粘性を有する低分子量の有機ポリマーを付着
させた組成物（混合系）を、いわゆる粉末塗装法的な手
段で塗布し、その後焼き付ける。(D) A composition (mixed system) in which a low-molecular-weight organic polymer having some viscosity is adhered to fine particle surfaces such as titanium oxide (TiO 2 ) is applied by means of a so-called powder coating method. , Then bake.
【００２０】なお、前記結晶性酸化チタン（ TiO2 ）な
どを分散させる金属酸化物相は、一部もしくはすべてが
非晶質性あるいは多孔質性であってもよい。ここで金属
酸化物は、アナターゼ型結晶を主成分としたものが望ま
しく、また、 TiO2 などの超微粒子（平均粒径 5nm未満
程度）、および結晶性 TiO2 微粒子（平均粒径 5〜70nm
程度）の混合組成比は、特に限定されないが、一般的に
質量比で 1： 4〜 4：1程度がよい。また、バルブ引き
されたガラス管外周面に、分散液などを塗布する場合、
ガラス管自体は高温化しているか、分散液など近接に伴
って温度上昇するため、クラックなどの発生する恐れも
なく、所要の光触媒層の塗布形成が行われる。The metal oxide phase in which the crystalline titanium oxide (TiO 2 ) or the like is dispersed may be partially or entirely amorphous or porous. Here, the metal oxide is preferably one containing anatase-type crystals as a main component, and ultrafine particles such as TiO 2 (average particle diameter of less than about 5 nm) and crystalline TiO 2 fine particles (average particle diameter of 5 to 70 nm).
The mixing composition ratio is not particularly limited, but is generally preferably about 1: 4 to 4: 1 in mass ratio. In addition, when applying a dispersion or the like to the outer peripheral surface of the glass tube drawn by a valve,
Since the temperature of the glass tube itself is high or the temperature rises in accordance with the proximity of the dispersion liquid or the like, the required photocatalytic layer is formed without any risk of cracks or the like.
【００２１】請求項４の発明は、請求項１ないし請求項
３いずれか一記載の光触媒膜付きガラス管の製造方法に
おいて、バインダーが水溶性であることを特徴とする。According to a fourth aspect of the present invention, in the method for producing a glass tube with a photocatalytic film according to any one of the first to third aspects, the binder is water-soluble.
【００２２】ここで、水溶性バインダーとしては、たと
えば低分子量のグリコール系エステル類などが挙げられ
る。Here, examples of the water-soluble binder include low molecular weight glycol esters.
【００２３】請求項５の発明は、請求項１ないし請求項
４いずれか一記載の光触媒膜付きガラス管の製造方法に
おいて、光触媒膜形成用液剤を所定温度以上に加熱した
状態でバルブ外周面に塗布することを特徴とする。According to a fifth aspect of the present invention, in the method for manufacturing a glass tube with a photocatalyst film according to any one of the first to fourth aspects, the liquid material for forming the photocatalyst film is heated to a predetermined temperature or higher and is applied to the outer peripheral surface of the bulb. It is characterized by being applied.
【００２４】すなわち、前記光触媒膜の形成方法で例示
した (a)， (b)， (c)， (d)の場合において、光触媒膜
形成用液剤を予め70〜80℃程度に加熱・昇温しておき、
この加熱・昇温した状態の液材をバルブされたガラス面
に塗布ものである。ここで、ガラス面への塗布をスプレ
ー方式で行う場合は、たとえば予め所要の温度に加熱し
た空気を圧送に使用することが好ましい。That is, in the cases (a), (b), (c) and (d) exemplified in the method for forming the photocatalytic film, the liquid for forming the photocatalytic film is previously heated to about 70 to 80 ° C. and the temperature is raised. Aside
The heated and heated liquid material is applied to the glass surface of the bulb. Here, when the application to the glass surface is performed by a spray method, it is preferable to use, for example, air heated to a required temperature in advance for pressure feeding.
【００２５】請求項６の発明は、請求項１ないし請求項
５いずれか一記載の光触媒膜付きガラス管の製造方法に
おいて、光触媒膜を形成するときのバルブ外周面温度
が、少なくとも 100℃であることを特徴とする。According to a sixth aspect of the present invention, in the method for manufacturing a glass tube with a photocatalytic film according to any one of the first to fifth aspects, the temperature of the outer peripheral surface of the bulb when forming the photocatalytic film is at least 100 ° C. It is characterized by the following.
【００２６】請求項７の発明は、請求項１ないし請求項
６いずれか一記載の光触媒膜付きガラス管の製造方法に
おいて、塗布前の光触媒膜形成用液剤とバルブ外周面温
度との差が 200℃以内であることを特徴とする。According to a seventh aspect of the present invention, in the method for manufacturing a glass tube with a photocatalytic film according to any one of the first to sixth aspects, the difference between the liquid material for forming the photocatalytic film before coating and the temperature of the outer peripheral surface of the valve is 200. It is characterized by being within ° C.
【００２７】請求項８の発明は、請求項１ないし請求項
７いずれか一記載の光触媒膜付きガラス管の製造方法に
おいて、光触媒膜を形成する金属酸化物が酸化チタンで
あることを特徴とする。According to an eighth aspect of the present invention, in the method for manufacturing a glass tube with a photocatalyst film according to any one of the first to seventh aspects, the metal oxide forming the photocatalyst film is titanium oxide. .
【００２８】請求項９の発明は、請求項７記載の光触媒
膜付きガラス管の製造方法において、光触媒膜が、アナ
ターゼ結晶の酸化チタンを主体として形成されているこ
とを特徴とする。According to a ninth aspect of the present invention, in the method for manufacturing a glass tube with a photocatalytic film according to the seventh aspect, the photocatalytic film is formed mainly of titanium oxide of anatase crystal.
【００２９】請求項10の発明は、内壁面に蛍光体層が設
けられたガラス管と；ガラス管の両端部に封装された放
電電極と；ガラス管内に封入された放電媒体と；予めガ
ラス管の外周面に被着され、かつ蛍光ランプ製造工程に
おける加熱処理で焼成された光触媒膜とを具備している
ことを特徴とする光触媒膜付き蛍光ランプである。A tenth aspect of the present invention provides a glass tube having a phosphor layer provided on an inner wall surface; a discharge electrode sealed at both ends of the glass tube; a discharge medium sealed in the glass tube; And a photocatalyst film attached to an outer peripheral surface of the photocatalyst and fired by a heat treatment in a fluorescent lamp manufacturing process.
【００３０】ここで、放電媒体のうち、希ガスとして
は、たとえばアルゴン，クリプトン，キセノン，ネオン
などが挙げられ、これらは他のガスと混合系であっても
よく、また、水銀はアマルガムから放出される形態を採
ってもよく、さらに、蛍光体層は、通常蛍光ランプで使
用されている蛍光体のいずれであってもよいが、特に、
次のような蛍光体を含んでいることが好ましい。たとえ
ば、368nmに主発光ピークを持つユーロピウム付活アル
カリ土類金属ホウ酸塩（Sr B4 O 7 ：Eu2+）、 370nmに
主発光ピークを持つ鉛付活アルカリ土類金属ケイ酸塩
（(Ba,Sr,Mg)3 Si2 O 7 ：Pb2+）や 350nmに主発光ピー
クを持つBaSi2 O 5 ：Pb2+、 380〜 395nmに主発光ピー
クを持つユーロピウム付活アルカリ土類金属リン酸塩
（(SrMg)2 P 2 O 7 ：Eu2+）， 357nmに主発光ピークを
持つセリウム付活希土類リン酸塩（ YPO4 ：Ce3+）およ
びユーロピウム付活アルカリ土類金属ホウ酸塩にハロゲ
ンが添加された蛍光体の少なくとも１種を含んでいるこ
とが望ましい。 なお、蛍光ランプの形状は、直管形，
環状形，Ｕ字形，Ｗ字形などいずれの形態であってもよ
い。Here, as the rare gas in the discharge medium, for example, argon, krypton, xenon, neon, etc. may be mentioned, and these may be mixed with other gases, and mercury is released from amalgam. May be adopted, and further, the phosphor layer may be any of phosphors usually used in fluorescent lamps,
It is preferable to include the following phosphor. For example, europium-activated alkaline earth metal borates (SrB 4 O 7 : Eu 2+ ) having a main emission peak at 368 nm, and lead-activated alkaline earth metal silicates having a main emission peak at 370 nm (( Ba, Sr, Mg) 3 Si 2 O 7 : Pb 2+ ) or BaSi 2 O 5 : Pb 2+ with a main emission peak at 350 nm, Europium-activated alkaline earth metal phosphorus with a main emission peak at 380-395 nm Acid salt ((SrMg) 2 P 2 O 7 : Eu 2+ ), cerium-activated rare earth phosphate (YPO 4 : Ce 3+ ) having a main emission peak at 357 nm, and europium-activated alkaline earth metal borate It is desirable to include at least one kind of phosphor to which halogen is added. The shape of the fluorescent lamp is straight tube type,
Any form such as an annular shape, a U shape, and a W shape may be used.
【００３１】請求項11の発明は、ガラス管の外周面に光
触媒作用を有する金属酸化物微粒子を含む分散・懸濁液
からなる光触媒形成用液剤を塗布・乾燥する工程と；ガ
ラス管の内周壁面に蛍光体層を塗布・乾燥する工程と；
ガラス管をベーキング処理し、光触媒膜および蛍光体層
をガラス管に焼成する工程と；ガラス管の両端部に放電
電極を装着した封止体をそれぞれ溶着し封止する工程
と；ガラス管内を真空排気し、ガラス管内に所要の放電
媒体を封入した後に、ガラス管を気密に封止する工程と
を有することを特徴とする光触媒膜付き蛍光ランプの製
造方法である。The invention according to claim 11 is a step of applying and drying a photocatalyst forming liquid comprising a dispersion / suspension containing metal oxide fine particles having a photocatalytic action on the outer peripheral surface of a glass tube; Coating and drying the phosphor layer on the wall;
Baking the glass tube and baking the photocatalyst film and the phosphor layer on the glass tube; welding and sealing the sealed bodies each having the discharge electrode attached to both ends of the glass tube; and vacuuming the inside of the glass tube. Exhausting and enclosing a required discharge medium in a glass tube, and then hermetically sealing the glass tube.
【００３２】請求項12の発明は、ガラス管の外周面に有
機金属化合物を含む溶液からなる光触媒形成用液剤を塗
布・乾燥して光触媒作用を有する金属酸化物を主体とす
る光触媒膜を形成する工程と；ガラス管の内周壁面に蛍
光体層を塗布・乾燥する工程と；ガラス管をベーキング
処理し、光触媒膜および蛍光体層をガラス管に焼成する
工程と；ガラス管の両端部に放電電極を装着した封止体
をそれぞれ溶着し封止する工程と；ガラス管内を真空排
気し、ガラス管内に所要の放電媒体を封入した後に、ガ
ラス管を気密に封止する工程とを有することを特徴とす
る光触媒膜付き蛍光ランプの製造方法である。According to a twelfth aspect of the present invention, a photocatalyst forming solution mainly composed of a metal oxide having a photocatalytic action is formed by applying and drying a photocatalyst forming solution comprising a solution containing an organometallic compound on the outer peripheral surface of a glass tube. A step of applying and drying a phosphor layer on the inner peripheral wall surface of the glass tube; a step of baking the glass tube to bake the photocatalyst film and the phosphor layer into the glass tube; and a discharge at both ends of the glass tube A step of welding and sealing each of the sealing bodies fitted with the electrodes; and a step of evacuating the inside of the glass tube, sealing the required discharge medium in the glass tube, and then sealing the glass tube in an airtight manner. This is a method for manufacturing a fluorescent lamp with a photocatalytic film.
【００３３】請求項13の発明は、請求項11または請求項
12記載の光触媒膜付き蛍光ランプの製造方法において、
ベーキング処理で光触媒膜および蛍光体層をガラス管に
焼成した後、ガラス管を曲成加工することを特徴とす
る。The invention of claim 13 is the invention of claim 11 or claim
In the method for producing a fluorescent lamp with a photocatalytic film according to 12,
After baking the photocatalytic film and the phosphor layer into a glass tube by baking, the glass tube is bent.
【００３４】請求項14の発明は、請求項11ないし請求項
13いずれか一記載の光触媒膜付き蛍光ランプの製造方法
において、光触媒膜を形成する金属酸化物が酸化チタン
であることを特徴とする。The invention of claim 14 is the invention of claims 11 to
13. The method for producing a fluorescent lamp with a photocatalyst film according to any one of 13), wherein the metal oxide forming the photocatalyst film is titanium oxide.
【００３５】この光触媒膜付き蛍光ランプの製造方法
は、ガラス管の外周面に予め塗布した光触媒層を、その
後、ガラス管内壁面に塗布した蛍光体層の焼き付け（ベ
ーキング）工程で、一緒に焼成もしくは焼結する点で特
徴付けられもので、その他の手段は、蛍光ランプの製造
において、常套的に採られている手法である。In the method of manufacturing a fluorescent lamp with a photocatalyst film, the photocatalyst layer previously applied to the outer peripheral surface of the glass tube is fired or baked together in a baking step of the phosphor layer applied to the inner wall surface of the glass tube. Other means are those routinely employed in the manufacture of fluorescent lamps, characterized by sintering.
【００３６】請求項１ないし請求項９の発明では、たと
えば蛍光ランプ用のガラス管を製造する工程を利用し、
光触媒膜を形成する金属酸化物層が設けられ、その後の
蛍光ランプ製造過程における熱処理で焼成もしくは焼結
される構成を採っている。つまり、光触媒膜を形成する
金属酸化物層の塗布，焼成もしくは焼結の工程を、独立
的に採らないため、光触媒膜の形成工程が簡略化ないし
省略化されるとともに、蛍光ランプなどの製造歩留まり
や生産性の向上に寄与する。In the first to ninth aspects of the present invention, for example, a process for manufacturing a glass tube for a fluorescent lamp is used,
A metal oxide layer forming a photocatalyst film is provided, and the structure is fired or sintered by a heat treatment in a fluorescent lamp manufacturing process thereafter. That is, since the steps of applying, firing or sintering the metal oxide layer forming the photocatalyst film are not independently performed, the process of forming the photocatalyst film is simplified or omitted, and the production yield of fluorescent lamps and the like is increased. And improve productivity.
【００３７】特に、請求項４の場合は、バインダーが水
溶性で、引火性がないために、引火・防爆を考慮した処
理設備なども不要となるので、環境への影響を少なくす
ることができ、取扱操作が容易になる。また、請求項５
および７の場合は、塗布する液材も加熱状態とされ、バ
ルブ化されたガラスとの温度差が低減するため、いわゆ
る熱ショックなどによってバルブが破損する恐れが解消
・低減する。In particular, in the case of the fourth aspect, since the binder is water-soluble and non-flammable, it is not necessary to use a treatment facility in consideration of flammability and explosion-proof, so that the effect on the environment can be reduced. And the handling operation becomes easy. Claim 5
In the cases of (7) and (7), the liquid material to be applied is also in a heated state, and the temperature difference from the glass that has been made into a bulb is reduced, so that the possibility of damaging the bulb due to a so-called thermal shock or the like is eliminated and reduced.
【００３８】請求項10の発明では、外周面に光触媒膜が
設けられているため、通常の照明光源として機能するだ
けでなく、光触媒膜によって、付着する有機物，菌類な
どの分解除去作用が行われ、明るさと清浄さとを備えた
良好な環境の形成に寄与する。 請求項11ないし請求項
14の発明では、明るさと清浄さとを備えた良好な環境の
形成に寄与する蛍光ランプを、簡略化した工程を採り、
かつ低コスト化を図りながら、歩留まりよく提供でき
る。According to the tenth aspect of the present invention, since the photocatalyst film is provided on the outer peripheral surface, the photocatalyst film not only functions as a normal illumination light source but also functions to decompose and remove organic substances and fungi attached thereto. , Contribute to the formation of a good environment with brightness and cleanliness. Claim 11 or Claim
In the invention of 14, the fluorescent lamp that contributes to the formation of a favorable environment with brightness and cleanliness employs a simplified process,
In addition, it can be provided with good yield while reducing costs.
【００３９】[0039]
【発明の実施の形態】以下図１〜図３を参照して実施例
を説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment will be described below with reference to FIGS.
【００４０】図１は光触媒膜付きガラス管の製造の実施
形態を模式的に示すブロック図である。ここで、１は斜
め方向に配置され回転するスリーブ、２は前記スリーブ
１の上端側の周面に溶融ガラス３を滴下する溶融ガラス
供給源、５は前記スリーブの軸心に沿い貫通して設けら
れたガス圧送路である。また、６は前記スリーブ１周面
に担持された溶融ガラス３′に対してガス圧送路５を介
して圧ガス（ブロー圧）を供給してスリーブ１下端側で
溶融ガラス３′を所要外径にバルブ化する圧ガス供給源
（たとえば空気ブロー圧発生装置）、４は前記スリーブ
１下端側で溶融ガラス３′をバルブ化しながら所定の速
度でバルブ引きするバルブ引き手段、８は前記バルブ引
き手段４によりバルブ引き・形成したガラス管７を所要
の長さに切断するガラス管切断手段である。さらに、12
は前記バルブ引き手段４に隣接して配置され、バルブ引
き・形成されたガラス管７を貫通させ、その外周面に光
触媒層を塗布，被着形成する光触媒層形成手段である。
なお、９は前記回転するスリーブ１近傍において所要外
径にバルブ化されたガラス管７の外径を測定するガラス
管外径測定手段、10は前記ガラス管切断手段８の直前に
配置されたバルブ引き速度測定手段、11は前記バルブ引
き速度測定手段10およびガラス管外径測定手段９による
測定値からガス圧送路５を介して供給する圧ガスを制御
するブロー圧ガス制御手段である。FIG. 1 is a block diagram schematically showing an embodiment of manufacturing a glass tube with a photocatalytic film. Here, reference numeral 1 denotes a sleeve which is disposed obliquely and rotates, 2 denotes a molten glass supply source for dropping molten glass 3 on the peripheral surface on the upper end side of the sleeve 1, and 5 denotes a sleeve penetrating along the axis of the sleeve. It is a gas pressure transmission path. Reference numeral 6 denotes a supply of a pressurized gas (blow pressure) to the molten glass 3 'carried on the peripheral surface of the sleeve 1 via the gas pressure feed path 5 to cause the molten glass 3' at the lower end of the sleeve 1 to have a required outer diameter. A pressurized gas supply source (for example, an air blow pressure generating device); and 4 a valve pulling means for pulling the molten glass 3 'at a lower end side of the sleeve 1 at a predetermined speed while forming a valve, and 8 a valve pulling means. This is a glass tube cutting means for cutting the glass tube 7 formed by the valve 4 into a required length. In addition, 12
Is a photocatalyst layer forming means which is disposed adjacent to the valve pulling means 4, penetrates the glass tube 7 formed by valve pulling, and coats and forms a photocatalyst layer on the outer peripheral surface thereof.
Reference numeral 9 denotes a glass tube outer diameter measuring means for measuring the outer diameter of the glass tube 7 having a required outer diameter in the vicinity of the rotating sleeve 1. Reference numeral 10 denotes a valve arranged immediately before the glass tube cutting means 8. Pulling speed measuring means 11 is a blow pressure gas controlling means for controlling the pressurized gas supplied via the gas pressure feed line 5 based on the values measured by the valve pulling speed measuring means 10 and the glass tube outer diameter measuring means 9.
【００４１】次に、第１のガラス管製造例を説明する。Next, a first glass tube manufacturing example will be described.
【００４２】先ず、スリーブ１の上端側の周面に溶融ガ
ラス供給源２から滴下された溶融ガラス３、たとえば溶
融されたソーダライム系の溶融ガラスは、回転するスリ
ーブ１周面に巻き付き・担持され、重力によって下端
（先端）側に移動する。そして、スリーブ１の下端（先
端）側に達した溶融ガラス３′は、バルブ化しながら、
一定速度でバルブ引き手段４によってバルブ引きされ
る。このとき、前記スリーブ１の軸心に沿い貫通して設
けられたガス圧送路５を介して供給される圧ガスによっ
て、スリーブ１下端側で溶融ガラス３′は所要外径、た
とえば28mm程度（肉厚 1mm前後）にバルブ化しながら、
バルブ引き手段４によってバルブ引きされる。そして、
バルブ引きされ、かつ高温に熱せられているガラス管７
は、その外周面に光触媒層が設けられる。すなわち、前
記ガラス管切断手段８の位置前に配置されている光触媒
層形成手段12から噴射される光触媒作用を呈する金属酸
化物を生成する成分（光触媒膜形成用液剤）、たとえば (a)テトライソプロピルチタネートモノマーもしくはテ
トライソプロピルチタネートポリマーなどのアルコキシ
チタネート系化合物の溶液； (b)チタンのアルコキシド溶液に平均粒径 5〜10nm程度
のアナターゼ型結晶の TiO2 微粒子を懸濁・分散液； (c)テトライソプロピルチタネートモノマーを、グリセ
リンおよびアセチルアセトンでキレート化した後、酢酸
エチル−エタノール系混合溶媒に加えて調整したアルコ
キジ系溶液を塗布；あるいは (d)酸化チタン（ TiO2 ）などの微粒子面に、若干の粘
性を有する低分子量の有機ポリマーを付着させた組成物
（混合系）をバルブ引きされたガラス管７の外周面に塗
布して光触媒層を形成する。上記、製造されたガラス管
について、外径，内径寸法の測定、外周面状態の観察評
価など行ったところ、外径，内径寸法などの規格保持が
十分であるとともに、光触媒層の厚さムラ（不均一な被
着）の発生などもなく、品質良好な光触媒膜付きガラス
管であった。First, the molten glass 3 dropped from the molten glass supply source 2 on the peripheral surface on the upper end side of the sleeve 1, for example, molten soda lime-based molten glass, is wound around and carried on the peripheral surface of the rotating sleeve 1. Move to the lower end (tip) side by gravity. The molten glass 3 ′ reaching the lower end (tip) of the sleeve 1 is formed into a bulb while
The valve is pulled by the valve pulling means 4 at a constant speed. At this time, the molten glass 3 ′ has a required outer diameter, for example, about 28 mm (wall thickness) at the lower end of the sleeve 1 due to the pressurized gas supplied through the gas pressure feed line 5 penetrating along the axis of the sleeve 1. While making a valve with a thickness of about 1 mm)
The valve is pulled by the valve pulling means 4. And
Glass tube 7 drawn by a valve and heated to a high temperature
Is provided with a photocatalyst layer on its outer peripheral surface. That is, a component (a liquid material for forming a photocatalytic film) which produces a metal oxide exhibiting a photocatalytic action sprayed from the photocatalytic layer forming means 12 disposed in front of the glass tube cutting means 8, for example, (a) tetraisopropyl A solution of an alkoxy titanate compound such as a titanate monomer or a tetraisopropyl titanate polymer; (b) a suspension / dispersion of TiO 2 fine particles of anatase type crystal having an average particle size of about 5 to 10 nm in a titanium alkoxide solution; After isopropyl titanate monomer is chelated with glycerin and acetylacetone, an alkoxide solution prepared by adding the mixture to an ethyl acetate-ethanol mixed solvent is applied; or (d) a slight amount of fine particles such as titanium oxide (TiO 2 ) A composition (mixed system) with a viscous low molecular weight organic polymer attached The photocatalyst layer is formed by coating the outer surface of the drawn glass tube 7. Measurements of the outer and inner diameters of the manufactured glass tube and observation and evaluation of the outer peripheral surface state were performed, and the specifications of the outer and inner diameters were sufficiently maintained, and the thickness unevenness of the photocatalyst layer ( It was a glass tube with a photocatalytic film of good quality without occurrence of uneven coating).
【００４３】その後、外周面に光触媒層が設けられたガ
ラス管７は、ガラス管切断手段８によって、所定の長さ
に切断され、光触媒膜付きの蛍光ランプ用のガラス管な
どとして供給される。Thereafter, the glass tube 7 provided with a photocatalyst layer on the outer peripheral surface is cut into a predetermined length by a glass tube cutting means 8 and supplied as a glass tube for a fluorescent lamp with a photocatalyst film.
【００４４】次に、上記、所定の長さに切断した光触媒
層付きガラス管を用いた直管形の蛍光ランプの製造につ
いて説明する。先ず、光触媒層付きガラス管の内周面な
どを洗浄・乾燥した後、その内周壁面に、常套的な手段
によって蛍光塗料を流し塗り法で塗布してから、常温乾
燥，ベーキング処理を施した。この、ベーキング処理
で、塗布した蛍光体層をガラス管内周壁面に焼成（焼き
付け）する一方、ガラス管外周面に予め設けられている
光触媒層の焼き付けも一緒に行った。Next, the manufacture of a straight tube-type fluorescent lamp using the glass tube with a photocatalyst layer cut to a predetermined length will be described. First, after cleaning and drying the inner peripheral surface of the glass tube with the photocatalyst layer, a fluorescent paint was applied to the inner peripheral wall surface by a flow coating method by a conventional means, and then dried at room temperature and baked. . In this baking treatment, the applied phosphor layer was baked (baked) on the inner peripheral wall surface of the glass tube, and the photocatalyst layer provided in advance on the outer peripheral surface of the glass tube was also baked.
【００４５】次いで、ガラス管の両端部にエミッターを
担持したコイルからなる放電電極を具備する封止体をそ
れぞれ溶着して封止する。引き続いて、ガラス管内を真
空排気し、ガラス管内に所要の放電媒体（希ガスおよび
水銀）を封入する。その後に、ガラス管を気密に封止
し、さらに口金を装着・セメント付けすることによって
光触媒膜付き蛍光ランプを製造した。Next, sealing bodies each having a discharge electrode composed of a coil carrying an emitter are sealed at both ends of the glass tube by welding. Subsequently, the inside of the glass tube is evacuated, and a required discharge medium (rare gas and mercury) is sealed in the glass tube. Thereafter, the glass tube was hermetically sealed, and a base was attached and cemented to manufacture a fluorescent lamp with a photocatalytic film.
【００４６】図２は、上記によって製造した光触媒膜付
き蛍光ランプの要部構成を一部切欠して斜視的に示した
ものである。図２において、13は外周面に光触媒膜14が
設けられているガラス管製の発光管であり、この発光管
13の両端部はステム15により封止されている。そして、
前記ステム15には、リード線16が気密に貫通され、かつ
リード線16には、タングステンワイヤなどにより２重コ
イルに形成された電極手段としてのフィラメント電極17
が取付けられており、図示しないエミッタが塗布されて
いる。FIG. 2 is a perspective view of the main part of the fluorescent lamp with a photocatalyst film manufactured as described above, which is partially cut away. In FIG. 2, reference numeral 13 denotes an arc tube made of a glass tube having a photocatalyst film 14 provided on an outer peripheral surface thereof.
Both ends of 13 are sealed by a stem 15. And
A lead wire 16 is hermetically pierced through the stem 15, and a filament electrode 17 as an electrode means formed in a double coil by a tungsten wire or the like is connected to the lead wire 16.
Are attached, and an emitter (not shown) is applied.
【００４７】なお、この実施形態では、水銀から放出さ
れた紫外線により励起されて可視光に変換する蛍光体層
18を、たとえば３波長発光形蛍光体、および水銀から放
出された紫外線により励起されて 300nm〜 400nmの紫外
線を発する蛍光体の混合体で構成した。ここで、３波長
発光形蛍光体はしては、たとえば 610nm付近にピーク波
長を有する赤系蛍光体として Y2 O3 ：Eu、 540nm付近
にピーク波長を有する緑系蛍光体として（La,Ce,Tb）PO
4 、 450nm付近にピーク波長を有する青系蛍光体として
BaMg2 Al16 O27：Euが用いられている。紫外線発光蛍光
体としては、ユーロピウム付活アルカリ土類金属硼酸塩
が用いられている。ユーロピウム付活アルカリ土類金属
硼酸塩としては、たとえば 368nmにピーク波長をもつS
r,B4 ,O7：Eu2+が有効であり、鉛付活珪酸塩としては 3
70nmにピーク長をもつ（Ba,Sr,Mg）3 Si2 O7 ：Pb2+や
350nmにピーク波長をもつBaSi2 O5 ：Pb2+などが好適
し、また、（ Ca,Zn）3 （PO4 ）2 ：Tl、Ca3 （PO4 ）
2 ：Tl、 YPO4 ：Ce，LaPO4 ：Ceなども使用できる。実
施例では、紫外線発光蛍光体としては、Sr,B4 ,O7：Eu
を用いており、その混合比は蛍光体層18の 1〜10質量％
の割合である。In this embodiment, the phosphor layer which is excited by ultraviolet rays emitted from mercury and converts it into visible light is used.
18 was composed of a mixture of, for example, a three-wavelength luminescent phosphor and a phosphor that is excited by ultraviolet rays emitted from mercury and emits ultraviolet rays of 300 nm to 400 nm. Here, the three-wavelength light emitting phosphor is, for example, Y 2 O 3 : Eu as a red phosphor having a peak wavelength around 610 nm, and as a green phosphor having a peak wavelength around 540 nm (La, Ce). , Tb) PO
4 , As a blue phosphor with a peak wavelength around 450nm
BaMg 2 Al 16 O 27 : Eu is used. Europium-activated alkaline earth metal borate is used as the ultraviolet light emitting phosphor. Europium-activated alkaline earth metal borates include, for example, S having a peak wavelength at 368 nm.
r, B 4 , O 7 : Eu 2+ is effective, and lead activated silicate is 3
(Ba, Sr, Mg) 3 Si 2 O 7 with a peak length at 70 nm: Pb 2+
BaSi 2 O 5 : Pb 2+ or the like having a peak wavelength at 350 nm is suitable, and (Ca, Zn) 3 (PO 4 ) 2 : Tl, Ca 3 (PO 4 )
2: Tl, YPO 4: Ce , LaPO 4: Ce , or the like can also be used. In the embodiment, as the ultraviolet light emitting phosphor, Sr, B 4 , O 7 : Eu
The mixing ratio is 1 to 10% by mass of the phosphor layer 18.
Is the ratio of
【００４８】さらに、前記発光管13内には所定量の水銀
とアルゴンガスなどの不活性ガスが封入されており、さ
らに、発光管13の端部には、口金ピン19を突設させた口
金20が被着され、セメントで固定されている。そして、
前記口金ピン19は前記リード線16を介してフィラメント
電極（放電電極）17に接続されている。Further, a predetermined amount of mercury and an inert gas such as argon gas are sealed in the arc tube 13, and a cap pin 19 is provided at an end of the arc tube 13 with a cap pin 19 protruding therefrom. 20 are applied and fixed with cement. And
The base pin 19 is connected to a filament electrode (discharge electrode) 17 via the lead wire 16.
【００４９】そして、蛍光ランプを点灯すると電極17間
のアーク放電により水銀蒸気が水銀特有の 185nmおよび
254nmの紫外線を放出し、この紫外線は蛍光体層18を励
起する。この場合、蛍光体層18は３波長発光形蛍光体お
よび 300nm〜 400nmの紫外線を発する蛍光体を混合体で
形成されている。したがって、３波長発光形蛍光体が３
波長域にピーク波長を有する可視光を発するとともに、
紫外線発光蛍光体が 300nm〜 400nmの紫外線を発する。
そして、３波長発光形蛍光体によって発せられた可視光
は発光管13の壁を透過し、光触媒膜14を透過して外部に
放出され、所定の可視光量が得られので、所定の明るさ
に照らすことができる。When the fluorescent lamp is turned on, the arc discharge between the electrodes 17 causes the mercury vapor to be 185 nm, which is characteristic of mercury, and
Emit 254 nm ultraviolet light, which excites the phosphor layer 18. In this case, the phosphor layer 18 is formed of a mixture of a three-wavelength light emitting phosphor and a phosphor that emits ultraviolet light having a wavelength of 300 to 400 nm. Therefore, the three-wavelength light emitting phosphor is 3
While emitting visible light having a peak wavelength in the wavelength range,
The ultraviolet light emitting phosphor emits ultraviolet light of 300 nm to 400 nm.
The visible light emitted by the three-wavelength light-emitting phosphor passes through the wall of the arc tube 13, passes through the photocatalytic film 14 and is emitted to the outside, and a predetermined amount of visible light is obtained. Can be illuminated.
【００５０】一方、紫外線発光蛍光体が 300nm〜 400nm
の紫外線を発するので、この紫外線は、発光管13の壁を
透過し、 TiO2 を主成分とする光触媒膜14に達する。こ
のため TiO2 は紫外線を吸収し、光触媒作用で TiO2 の
内部に電子とホールを生させるとともに、このホールを
移動させて表面において電子移動反応を起こし、このホ
ールがほぼバンドギャップ（3.0 eV）分のエネルギーだ
け電子を引き抜く力、すなわち酸化力をもち、表面に付
着した物質を酸化させる。したがって、環境を汚染して
いる臭気，有機物などを、より効率的に酸化・分解する
ように機能した。すなわち、この蛍光ランプにおいて
は、光触媒活性および膜強度を有するだけでなく、高い
透過率を兼ね備えた光源として機能することを確認し
た。On the other hand, when the ultraviolet light emitting phosphor is 300 nm to 400 nm
This ultraviolet light passes through the wall of the arc tube 13 and reaches the photocatalyst film 14 containing TiO 2 as a main component. For this reason, TiO 2 absorbs ultraviolet rays, generates electrons and holes inside the TiO 2 by photocatalysis, and also moves these holes to cause an electron transfer reaction on the surface, which has almost a band gap (3.0 eV). It has the power to pull out electrons by the energy of the minute, that is, the oxidizing power, and oxidizes the substance attached to the surface. Therefore, it functions to more efficiently oxidize and decompose odors and organic substances that pollute the environment. That is, it was confirmed that this fluorescent lamp not only has a photocatalytic activity and a film strength, but also functions as a light source having high transmittance.
【００５１】たとえば、臭気（アセトアルデヒド濃度13
00 ppm）を有する密閉型の雰囲気下で、前記光触媒膜付
き蛍光ランプを点灯して、点灯時間とアセトアルデヒド
濃度の変化を測定したところ、 1時間後 300 ppm，24時
間後 5 ppm程度とすぐれた触媒機能を呈することが確認
された。For example, odor (acetaldehyde concentration 13
(00 ppm), the fluorescent lamp with the photocatalyst film was turned on in a closed atmosphere having a light atmosphere, and the change in the lighting time and acetaldehyde concentration was measured. The results were as good as 300 ppm after 1 hour and 5 ppm after 24 hours. It was confirmed that it exhibited a catalytic function.
【００５２】他の実施の形態として、上記、光触媒膜付
き蛍光ランプの製造において、所定の長さに切断した光
触媒層付きガラス管の内周面などを洗浄・乾燥した後、
その内周壁面に、常套的な手段によって蛍光塗料を流し
塗り法で塗布してから、常温乾燥，ベーキング処理を施
した。この、ベーキング処理で、塗布した蛍光体層をガ
ラス管内周壁面に焼成（焼き付け）する一方、ガラス管
外周面に予め設けられている光触媒層の焼き付けも一緒
に行った。As another embodiment, in the manufacture of the above-mentioned fluorescent lamp with a photocatalytic film, after cleaning and drying the inner peripheral surface of a glass tube with a photocatalytic layer cut to a predetermined length,
A fluorescent paint was applied to the inner peripheral wall surface by a flow coating method by a conventional means, and then dried at room temperature and baked. In this baking treatment, the applied phosphor layer was baked (baked) on the inner peripheral wall surface of the glass tube, and the photocatalyst layer provided in advance on the outer peripheral surface of the glass tube was also baked.
【００５３】その後、このガラス管に、環状蛍光ランプ
の製造方法における曲成加工を施して環状化してから、
フィラメント電極の封装、真空排気、放電媒体の封入、
気密封止などの工程を経、さらに、蛍光ランプ用口金を
装着して図３に斜視的に示す構成の、光触媒膜付き環状
（環形）蛍光ランプを製造した。図３においては、図２
と同一構成部を同一符号で示してある。Thereafter, the glass tube is subjected to a bending process in a method for manufacturing an annular fluorescent lamp to be annularized,
Filament electrode sealing, evacuation, discharge medium sealing,
After a process such as hermetic sealing, and further, a base for a fluorescent lamp was attached, and a ring-shaped (ring-shaped) fluorescent lamp with a photocatalytic film having a configuration perspectively shown in FIG. 3 was manufactured. In FIG. 3, FIG.
The same components as those described above are denoted by the same reference numerals.
【００５４】この光触媒膜付き環状蛍光ランプは、上記
直管形の光触媒膜付き蛍光ランプの場合と同様に、環境
を汚染している臭気、有機物などを、より効率的に酸化
・分解するように機能した。次に、第２のガラス管製造
例を説明する。This ring-shaped fluorescent lamp with a photocatalytic film is designed to more efficiently oxidize and decompose odors and organic substances contaminating the environment, as in the case of the above-mentioned straight tube type fluorescent lamp with a photocatalytic film. Worked. Next, a second glass tube manufacturing example will be described.
【００５５】この第２のガラス管製造例は、光触媒膜形
成用液剤を塗布するとき、その液剤を予め加熱・昇温し
ておいた場合で、この点を除けば第１の製造例と同様で
ある。すなわち、スリーブ１の上端側の周面に溶融ガラ
ス供給源２から滴下された溶融ガラス３、たとえば溶融
されたソーダライム系の溶融ガラスは、回転するスリー
ブ１周面に巻き付き・担持され、重力によって下端（先
端）側に移動する。そして、スリーブ１の下端（先端）
側に達した溶融ガラス３′は、バルブ化しながら、一定
速度でバルブ引き手段４によってバルブ引きされる。こ
のとき、前記スリーブ１の軸心に沿い貫通して設けられ
たガス圧送路５を介して供給される圧ガスによって、ス
リーブ１下端側で溶融ガラス３′は所要外径、たとえば
28mm程度（肉厚 1mm前後）にバルブ化しながら、バルブ
引き手段４によってバルブ引きされる。そして、バルブ
引きされ、かつ高温に熱せられているガラス管７は、そ
の外周面に光触媒層が設けられる。すなわち、前記ガラ
ス管切断手段８の位置前に配置されている光触媒層形成
手段12から、たとえば75℃程度に加熱された状態の光触
媒作用を呈する金属酸化物を生成する成分を含む光触媒
膜形成用液剤をスプレー方式で噴射させる。ここで光触
媒酸化物を生成する成分は、テトライソプロピルチタネ
ートモノマーもしくはテトライソプロピルチタネートポ
リマーなどのアルコキシチタネート系化合物の溶液で、
255℃程度（バルブ引きされたガラス管７との温度差は
約 180℃）に加熱された空気を圧送ガス（気体）とした
ものである。この加熱液材の噴射によって、バルブ引き
されたガラス管７の外周面に光触媒層を塗布・形成す
る。The second glass tube manufacturing example is the same as the first manufacturing example except that the liquid material is heated and heated in advance when applying the liquid material for forming the photocatalytic film. It is. That is, the molten glass 3 dropped from the molten glass supply source 2 on the peripheral surface on the upper end side of the sleeve 1, for example, molten soda lime-based molten glass, is wound around and carried on the peripheral surface of the rotating sleeve 1, and is caused by gravity. Move to the lower end (tip) side. And the lower end (tip) of the sleeve 1
The molten glass 3 'which has reached the side is valve-pulled by the valve pulling means 4 at a constant speed while forming a valve. At this time, the molten glass 3 ′ has a required outer diameter, for example, at the lower end of the sleeve 1 due to the pressurized gas supplied through the gas pressure feed path 5 provided through the sleeve 1 along the axis.
The valve is pulled by the valve pulling means 4 while forming a valve to about 28 mm (about 1 mm in wall thickness). The glass tube 7, which is drawn and heated to a high temperature, is provided with a photocatalyst layer on the outer peripheral surface. That is, the photocatalytic layer forming means 12 disposed in front of the glass tube cutting means 8 is used for forming a photocatalytic film containing a component generating a metal oxide exhibiting a photocatalytic action when heated to about 75 ° C., for example. The liquid is sprayed by a spray method. Here, the component generating the photocatalytic oxide is a solution of an alkoxy titanate-based compound such as a tetraisopropyl titanate monomer or a tetraisopropyl titanate polymer,
The air heated to about 255 ° C. (the temperature difference from the glass tube 7 drawn by a valve is about 180 ° C.) is used as the pressure-feed gas (gas). By this injection of the heating liquid material, a photocatalytic layer is applied and formed on the outer peripheral surface of the glass tube 7 drawn by the valve.
【００５６】上記、製造されたガラス管について、外
径，内径寸法の測定、外周面状態の観察評価など行った
ところ、外径，内径寸法などの規格保持が十分であると
ともに、光触媒層の厚さムラ（不均一な被着）の発生な
どもなく、品質良好な光触媒膜付きガラス管であった。
また、このガラス管の製造例では、塗布する光触媒膜形
成用の液剤の温度とバルブ引きされたガラス管７との温
度差が小さいため、熱ショックによるガラス管の破損な
どの恐れがほとんど認められなかった。When the manufactured glass tube was measured for outer diameter and inner diameter, and observed and evaluated for the state of the outer peripheral surface, the specifications of the outer diameter and inner diameter were sufficiently maintained, and the thickness of the photocatalyst layer was increased. It was a glass tube with a photocatalytic film of good quality without occurrence of unevenness (uneven coating).
Further, in this glass tube manufacturing example, since the temperature difference between the temperature of the liquid agent for forming the photocatalyst film to be applied and the temperature of the valved glass tube 7 is small, there is almost no fear of breakage of the glass tube due to heat shock. Did not.
【００５７】その後、外周面に光触媒層が設けられたガ
ラス管７は、ガラス管切断手段８によって、所定の長さ
に切断され、光触媒膜付きの蛍光ランプ用のガラス管な
どとして供給される。Thereafter, the glass tube 7 provided with the photocatalyst layer on the outer peripheral surface is cut into a predetermined length by a glass tube cutting means 8 and supplied as a glass tube for a fluorescent lamp with a photocatalyst film.
【００５８】なお、本発明は、上記実施例に限定される
ものでなく、発明の趣旨を逸脱しない範囲で、いろいろ
の変形を採ることができる。たとえば、光触媒膜付きガ
ラス管の製造に当たって、ソーダライム系ガラスの代り
に、ホウケイ酸系ガラスを原料としてもよいし、また、
蛍光ランプの形も直管形や環状形の代りに、たとえばＵ
字形などであってもよい。The present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the invention. For example, in the production of a glass tube with a photocatalytic film, borosilicate glass may be used as a raw material instead of soda lime glass,
The shape of the fluorescent lamp is not limited to a straight tube shape or an annular shape.
It may be a character shape or the like.
【００５９】[0059]
【発明の効果】請求項１ないし請求項９の発明によれ
ば、ガラス管を製造する工程で、光触媒膜を形成する金
属酸化物層が予め塗布されるため、たとえば蛍光ランプ
の製造工程における必然的な加熱処理で、焼成もしくは
焼結されて所要の光触媒膜が形成される。つまり、独立
的な焼き付けを要しないので、光触媒膜の形成工程が簡
略化ないし省略化されるとともに、蛍光ランプなどの製
造歩留まりや生産性が大幅に向上する。特に、塗布する
液材とバルブ化されたガラスとの温度差を低減した場合
は、いわゆる熱ショックなどによるガラスバルブの破損
発生の恐れが、容易に解消・低減されるので歩留まりの
向上などが図られる。According to the first to ninth aspects of the present invention, a metal oxide layer for forming a photocatalytic film is applied in advance in a process of manufacturing a glass tube. By a typical heat treatment, the desired photocatalytic film is formed by firing or sintering. That is, since independent baking is not required, the step of forming the photocatalytic film is simplified or omitted, and the manufacturing yield and productivity of the fluorescent lamp and the like are greatly improved. In particular, when the temperature difference between the liquid material to be applied and the bulbized glass is reduced, the risk of breakage of the glass bulb due to a so-called thermal shock can be easily eliminated or reduced, thus improving the yield. Can be
【００６０】請求項10の発明によれば、通常の照明光源
として機能するだけでなく、光触媒作用によって付着す
る有機物，菌類などの分解除去作用も行われるので、良
好な環境・空間が容易に得られる。According to the tenth aspect of the present invention, not only does it function as a normal illumination light source, but it also has a function of decomposing and removing organic substances and fungi attached by photocatalysis, so that a favorable environment and space can be easily obtained. Can be
【００６１】請求項11ないし請求項14の発明によれば、
明るさと清浄さとを備えた良好な環境の形成を可能とす
る蛍光ランプが、低コストで、かつ歩留まりよく提供さ
れる。According to the invention of claims 11 to 14,
A fluorescent lamp capable of forming a favorable environment with brightness and cleanliness is provided at low cost and with high yield.
【図１】実施例のガラス管製造方法の実施態様を説明す
るための模式図。FIG. 1 is a schematic view for explaining an embodiment of a glass tube manufacturing method according to an embodiment.
【図２】第１実施例の光触媒膜付き蛍光ランプの要部構
成を示す一部切欠き斜視図。FIG. 2 is a partially cutaway perspective view showing a configuration of a main part of the fluorescent lamp with a photocatalytic film of the first embodiment.
【図３】第２実施例の光触媒膜付き蛍光ランプの要部構
成を示す斜視図。FIG. 3 is a perspective view showing a main configuration of a fluorescent lamp with a photocatalytic film according to a second embodiment.
【図４】従来のガラス管の製造方法の実施態様を説明す
るための模式図。FIG. 4 is a schematic view for explaining an embodiment of a conventional method for manufacturing a glass tube.
７……ガラス管 12……光触媒層形成手段 13……発光管 14……光触媒膜 17……フィラメント（放電手段） 18……蛍光体層 7 ... Glass tube 12 ... Photocatalyst layer forming means 13 ... Emission tube 14 ... Photocatalyst film 17 ... Filament (discharge means) 18 ... Phosphor layer
Claims (14)
ルブ引きする工程と； バルブ引の過程でバルブ外周面
に光触媒作用を有する金属酸化物微粒子を含む分散・懸
濁液からなる光触媒形成用液剤を塗布して光触媒膜を設
ける工程と；を有することを特徴とする光触媒膜付きガ
ラス管の製造方法。1. A step of forming a valve of molten glass into a required outer diameter and drawing a valve; and forming a photocatalyst comprising a dispersion / suspension containing metal oxide fine particles having a photocatalytic action on the outer peripheral surface of the valve in the process of drawing the valve. Providing a photocatalytic film by applying a liquid agent; and a method for producing a glass tube with a photocatalytic film.
ルブ引きする工程と； バルブ引の過程でバルブ外周面
に有機金属化合物を含む溶液からなる光触媒形成用液剤
を塗布して光触媒作用を有する金属酸化物を主体とした
光触媒膜を設ける工程と；を有することを特徴とする光
触媒膜付きガラス管の製造方法。2. A step of forming a valve of the molten glass into a required outer diameter and drawing a valve; and applying a photocatalyst forming liquid comprising a solution containing an organometallic compound to the outer peripheral surface of the valve in the process of drawing the valve to have a photocatalytic action. Providing a photocatalyst film mainly composed of a metal oxide; and a method of manufacturing a glass tube with a photocatalyst film.
ルブ引きする工程と； バルブ引の過程でバルブ外周面
に光触媒作用を有する金属酸化物微粒子およびバインダ
ーの混合物からなる光触媒形成用液剤を吹き付け塗布し
て光触媒膜を設ける工程と；を有することを特徴とする
光触媒膜付きガラス管の製造方法。3. A step of drawing a molten glass into a valve having a required outer diameter and drawing a valve; spraying a liquid material for forming a photocatalyst comprising a mixture of metal oxide fine particles having a photocatalytic action and a binder on the outer peripheral surface of the valve during the valve drawing. Providing a photocatalyst film by coating; and a method for producing a glass tube with a photocatalyst film.
する請求項１ないし請求項３いずれか一記載の光触媒膜
付きガラス管の製造方法。4. The method for producing a glass tube with a photocatalytic film according to claim 1, wherein the binder is water-soluble.
熱した状態でバルブ外周面に塗布することを特徴とする
請求項１ないし請求項４いずれか一記載の光触媒膜付き
ガラス管の製造方法。5. The method for producing a glass tube with a photocatalyst film according to claim 1, wherein the photocatalyst film-forming liquid is applied to the outer peripheral surface of the bulb while being heated to a predetermined temperature or higher. .
温度が、少なくとも100℃であることを特徴とする請求
項１ないし請求項５いずれか一記載の光触媒膜付きガラ
ス管の製造方法。6. The method for producing a glass tube with a photocatalyst film according to claim 1, wherein the temperature of the outer peripheral surface of the bulb when forming the photocatalyst film is at least 100 ° C.
周面温度との差が 200℃以内であることを特徴とする請
求項１ないし請求項６いずれか一記載の光触媒膜付きガ
ラス管の製造方法。7. The glass tube with a photocatalyst film according to claim 1, wherein the difference between the photocatalyst film-forming liquid before adhesion and the temperature of the outer peripheral surface of the valve is within 200 ° C. Production method.
タンであることを特徴とする請求項１ないし請求項７い
ずれか一記載の光触媒膜付きガラス管の製造方法。8. The method for producing a glass tube with a photocatalyst film according to claim 1, wherein the metal oxide forming the photocatalyst film is titanium oxide.
ンを主体として形成されることを特徴とする請求項８記
載の光触媒膜付きガラス管の製造方法。9. The method for producing a glass tube with a photocatalyst film according to claim 8, wherein the photocatalyst film is formed mainly of titanium oxide of anatase crystal.
管と；ガラス管の両端部に封装された放電電極と；ガラ
ス管内に封入された放電媒体と；予めガラス管の外周面
に被着され、かつ蛍光ランプ製造工程における加熱処理
で焼成された光触媒膜と；を具備していることを特徴と
する光触媒膜付き蛍光ランプ。10. A glass tube having an inner wall provided with a phosphor layer; a discharge electrode sealed at both ends of the glass tube; a discharge medium sealed in the glass tube; And a photocatalyst film fired by a heat treatment in a fluorescent lamp manufacturing process.
る金属酸化物微粒子を含む分散・懸濁液からなる光触媒
形成用液剤を塗布・乾燥する工程と；ガラス管の内周壁
面に蛍光体層を塗布・乾燥する工程と；ガラス管をベー
キング処理し、光触媒膜および蛍光体層をガラス管に焼
成する工程と；ガラス管の両端部に放電電極を装着した
封止体をそれぞれ溶着し封止する工程と；ガラス管内を
真空排気し、ガラス管内に所要の放電媒体を封入した後
に、ガラス管を気密に封止する工程と；を有することを
特徴とする光触媒膜付き蛍光ランプの製造方法。11. A step of applying and drying a photocatalyst forming liquid comprising a dispersion / suspension containing metal oxide fine particles having a photocatalytic action on an outer peripheral surface of a glass tube; and a step of applying a phosphor layer on an inner peripheral wall surface of the glass tube. Coating and drying; baking the glass tube and baking the photocatalyst film and the phosphor layer on the glass tube; welding and sealing the sealing bodies with the discharge electrodes attached to both ends of the glass tube, respectively. And e. Evacuating the inside of the glass tube, enclosing a required discharge medium in the glass tube, and then sealing the glass tube in an airtight manner.
含む溶液からなる光触媒形成用液剤を塗布・乾燥して光
触媒作用を有する金属酸化物を主体とする光触媒膜を形
成する工程と；ガラス管の内周壁面に蛍光体層を塗布・
乾燥する工程と；ガラス管をベーキング処理し、光触媒
膜および蛍光体層をガラス管に焼成する工程と；ガラス
管の両端部に放電電極を装着した封止体をそれぞれ溶着
し封止する工程と；ガラス管内を真空排気し、ガラス管
内に所要の放電媒体を封入した後に、ガラス管を気密に
封止する工程と；を有することを特徴とする光触媒膜付
き蛍光ランプの製造方法。12. A step of applying and drying a photocatalyst forming liquid comprising a solution containing an organometallic compound on the outer peripheral surface of a glass tube to form a photocatalytic film mainly composed of a metal oxide having a photocatalytic action; Apply phosphor layer to inner wall of
Drying; baking the glass tube and baking the photocatalyst film and the phosphor layer on the glass tube; and welding and sealing the sealing bodies having the discharge electrodes attached to both ends of the glass tube, respectively. A method of manufacturing a fluorescent lamp with a photocatalytic film, comprising: evacuating the glass tube to vacuum and sealing a required discharge medium into the glass tube, and then sealing the glass tube in an airtight manner.
体層をガラス管に焼成した後、ガラス管を曲成加工する
ことを特徴とする請求項11または請求項12記載の光触媒
膜付き蛍光ランプの製造方法。13. The method for manufacturing a fluorescent lamp with a photocatalyst film according to claim 11, wherein the glass tube is bent after firing the photocatalyst film and the phosphor layer on the glass tube by baking treatment. Method.
チタンであることを特徴とする請求項11ないし請求項13
いずれか一記載の光触媒膜付き蛍光ランプの製造方法。14. The photocatalyst film according to claim 11, wherein said metal oxide is titanium oxide.
A method for producing a fluorescent lamp with a photocatalytic film according to any one of the preceding claims.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8228617A JPH1072241A (en) | 1996-06-28 | 1996-08-29 | Production of glass tube with photocatalytic film, fluorescent lamp with photocatalytic film and production of fluorescent lamp with photocatalytic film |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16947096 | 1996-06-28 | ||
| JP8-169470 | 1996-06-28 | ||
| JP8228617A JPH1072241A (en) | 1996-06-28 | 1996-08-29 | Production of glass tube with photocatalytic film, fluorescent lamp with photocatalytic film and production of fluorescent lamp with photocatalytic film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072241A true JPH1072241A (en) | 1998-03-17 |
Family
ID=26492795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8228617A Pending JPH1072241A (en) | 1996-06-28 | 1996-08-29 | Production of glass tube with photocatalytic film, fluorescent lamp with photocatalytic film and production of fluorescent lamp with photocatalytic film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1072241A (en) |
-
1996
- 1996-08-29 JP JP8228617A patent/JPH1072241A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2002103748A1 (en) | Low-pressure gas discharge lamp with a mercury-free gas filling | |
| KR100480882B1 (en) | Fluorescent lamp, its manufacturing method, and information display using the same | |
| JP4421672B2 (en) | Fluorescent lamp, manufacturing method thereof, and lighting device | |
| CN101103433A (en) | Dielectric barrier discharge lamp with protective coating | |
| TWI514438B (en) | A fluorescent lamp for emitting ultraviolet light and a method for manufacturing the same | |
| JP2001081460A (en) | Ultraviolet-luminescent material, and ultraviolet- luminescent fluorescent-lamp and ultraviolet- luminescent element using same | |
| JPH09173865A (en) | Photocatalyst, lamp and lighting appliance | |
| KR101271344B1 (en) | Fluorescent lamp and method of manufacturing the same | |
| JPH1072241A (en) | Production of glass tube with photocatalytic film, fluorescent lamp with photocatalytic film and production of fluorescent lamp with photocatalytic film | |
| US8629608B2 (en) | Fluorescent lamp of improved lumen maintenance and mercury consumption | |
| US3890522A (en) | Fluorescent lamp with phosphor coating having improved adherence to envelope walls | |
| JP2008059943A (en) | Coating for forming phosphor layer, and phosphor layer and fluorescent lamp using it, | |
| JP4662778B2 (en) | Electric and fluorescent lights | |
| JPH07211291A (en) | Low-pressure mercury discharge lamp and manufacture thereof | |
| JP2001101995A (en) | Fluorescent lamp, method for producing photo catalytic substance and lighting apparatus using the same | |
| JP3608706B2 (en) | Fluorescent lamp, lighting apparatus, and method of manufacturing fluorescent lamp | |
| JP2001015068A (en) | Ultraviolet-ray emitting fluorescent lamp | |
| JP2010238573A (en) | Fluorescent lamp | |
| JP2001243916A (en) | Non-linear fluorescent lamp and lighting fixture | |
| JP5213027B2 (en) | Fluorescent lamp | |
| JPH07268318A (en) | Fluorescent substance, its production and fluorescent lamp | |
| JP3206288B2 (en) | Manufacturing method of fluorescent lamp | |
| JP2011060475A (en) | Method of manufacturing low-pressure discharge lamp | |
| JP2003193047A (en) | Phosphor for compact type fluorescent lamp and compact type fluorescent lamp using the same | |
| JPH11111228A (en) | Fluorescent lamp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060418 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060619 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060808 |