JPH1060489A - Bleaching agent composition - Google Patents
Bleaching agent compositionInfo
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- JPH1060489A JPH1060489A JP21873896A JP21873896A JPH1060489A JP H1060489 A JPH1060489 A JP H1060489A JP 21873896 A JP21873896 A JP 21873896A JP 21873896 A JP21873896 A JP 21873896A JP H1060489 A JPH1060489 A JP H1060489A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、漂白力に優れた過
酸化水素系漂白剤組成物に関する。本発明の漂白剤組成
物は洗浄、漂白、消毒殺菌、脱臭等の目的に使用され、
特にかびの除去及び漂白に好適に使用される。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hydrogen peroxide bleaching composition having excellent bleaching power. The bleach composition of the present invention is used for washing, bleaching, disinfection, sterilization, deodorization, and the like,
Particularly, it is suitably used for mold removal and bleaching.
【０００２】[0002]
【従来の技術】漂白剤及びカビ取り剤は、塩素系漂白剤
と過酸化物系漂白剤に分けられる。次亜塩素酸ソーダを
主成分とする塩素系は、その漂白力が強いことから衣類
の漂白あるいは住居の壁や家具についたカビの漂白に使
用されている。しかし、塩素系は漂白力は優れているも
のの、衣類を変色させるために色柄物の漂白には不適当
であり、また分子状塩素による特有の臭気を発生して使
用者に不快感を与え、更に使用方法を誤れば塩素ガスに
よる中毒の危険があるという欠点がある。2. Description of the Related Art Bleaching agents and mold removers are classified into chlorine bleaching agents and peroxide bleaching agents. Chlorine containing sodium hypochlorite as a main component has been used for bleaching clothes or bleaching mold on house walls and furniture due to its strong bleaching power. However, although chlorine-based compounds have excellent bleaching power, they are unsuitable for bleaching colored patterns because of discoloration of clothing, and also generate a characteristic odor due to molecular chlorine to give users discomfort, Furthermore, there is a drawback that if used incorrectly, there is a risk of poisoning due to chlorine gas.
【０００３】一方、過酸化物系は塩素系と比べて漂白剤
としての使用範囲が広いことや、不快臭がないことなど
から、その使用量は家庭用を中心に増加してきている。
しかし、過酸化物は単独では塩素系漂白剤と比べて漂白
力が劣り、低温での衣料の漂白、あるいは住居の家具や
壁、特に流し台や浴室の壁、天井もしくはタイル目地に
ついたカビ等を漂白するには漂白力が不十分である。[0003] On the other hand, the amount of peroxides has been increasing mainly for household use because peroxides have a wider range of use as bleaching agents and do not have unpleasant odors as compared with chlorine-based ones.
However, peroxides alone have poor bleaching power compared to chlorine bleaching agents, causing bleaching of clothing at low temperatures or mold on household furniture and walls, especially sinks and bathroom walls, ceilings or tile joints. The bleaching power is insufficient for bleaching.
【０００４】このため、従来から、過酸化水素、炭酸ソ
ーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソーダ等の過酸化物
に、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テ
トラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）等のＮ−ア
シル化合物やグルコースペンタアセテート、サッカロー
スオクタアセテート等のエステル類を併用することによ
り、漂白力を向上させることが行われている。また、過
酸化物の漂白力を向上させる活性化剤としてニトリル化
合物も種々提案されている。例えば、イギリス特許第８
０２０３５号には種々のニトリルが、またアメリカ特許
第３８８２０３５号にはイミノジアセトニトリルが、特
開昭５２−５２８８０号公報にはｐ−クロロベンゾイル
シアナミドが、それぞれ漂白活性化剤として有用である
との提案がなされている。For this reason, conventionally, peroxides such as hydrogen peroxide, sodium carbonate hydrogen peroxide adduct and sodium perborate have been added to N-acyl such as tetraacetylethylenediamine (TAED) and tetraacetylglycoluril (TAGU). Bleaching power has been improved by using compounds and esters such as glucose pentaacetate and saccharose octaacetate in combination. Also, various nitrile compounds have been proposed as activators for improving the bleaching power of peroxides. For example, British Patent No. 8
No. 02035, various nitriles, U.S. Pat. No. 3,882,035, iminodiacetonitrile, and JP-A-52-52880, p-chlorobenzoylcyanamide are useful as bleach activators. A proposal has been made.
【０００５】しかしながら、これらの活性化剤を過酸化
物に組み合わせても、衣類の漂白作用は低温では十分で
なく、また住居のカビの漂白作用も不十分である。しか
も、汎用されているＴＡＥＤ等のアセチルアミド化合物
やグルコースペンタアセテート等のアセチルエステル類
は、過酸化水素と反応して過酢酸が生成することから特
有の臭気を発生するという欠点がある。[0005] However, even if these activators are combined with peroxides, the bleaching action of clothing is not sufficient at low temperatures, and the bleaching action of mold in homes is also insufficient. Moreover, acetylamide compounds such as TAED and acetyl esters such as glucose pentaacetate, which are widely used, have a drawback in that they react with hydrogen peroxide to generate peracetic acid, thereby generating a peculiar odor.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、衣類
等の漂白に優れた効果を持つと共に、住居の壁や家具に
発生したカビに対して優れた漂白力を持ち、しかも臭気
のない漂白剤組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to have an excellent effect on bleaching of clothes and the like, and also have an excellent bleaching power against mold generated on walls and furniture of dwellings and have no odor. It is to provide a bleach composition.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
対し鋭意検討を行った結果、（Ａ）過酸化水素または水
溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物と、（Ｂ）ジシ
アンジアミド誘導体の少なくとも１種類以上とからな
り、且つ成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合水溶液のｐＨ
値が７．５以上となる漂白剤組成物が、衣類の漂白や住
居の壁等に発生するカビの漂白に対して非常に高い活性
を持ち、しかも刺激臭が無いことを見いだして、本発明
を完成させた。The present inventors have conducted intensive studies on the above problems and found that (A) hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution, and (B) dicyandiamide. PH of a mixed aqueous solution of component (A) and component (B), comprising at least one kind of derivative
It has been found that a bleaching composition having a value of 7.5 or more has extremely high activity against bleaching of clothing and bleaching of mold generated on a wall of a house, and has no irritating odor. Was completed.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】過酸化水素あるいは過酸化水素を
生成する過酸化物としては、市販されている過酸化水素
水溶液、あるいは炭酸ソーダと過酸化水素がモル比２：
３で付加した炭酸ソーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソ
ーダ水和物、過ほう酸ソーダ四水和物等が使用される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As hydrogen peroxide or a peroxide that produces hydrogen peroxide, a commercially available aqueous solution of hydrogen peroxide or a molar ratio of sodium carbonate to hydrogen peroxide of 2:
Sodium carbonate hydrogen peroxide adduct, sodium perborate hydrate, sodium perborate tetrahydrate and the like added in 3 are used.
【０００９】一方、ジシアンジアミド誘導体は次の化学
構造式（１）で表される。On the other hand, the dicyandiamide derivative is represented by the following chemical structural formula (1).
【化１】 上記式中、Ｒ及びＲ’は、Ｈ、又は置換基を有していて
もよい炭素数１乃至１２のアルキル基もしくはアリール
基（ここで置換基とは水酸基、スルホン基、カルボキシ
ル基、硫酸エステル基をいう。）であるが、但しＲ及び
Ｒ’が同時にＨになる場合を除く。例えば、Ｎ−エチル
ジシアンジアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルジシアンジアミ
ド、Ｎ−ｐ−スルホフェニルジシアンジアミド、Ｎ−ｐ
−ヒドロキシフェニルジシアンジアミド、Ｎ−ｐ−カル
ボキシエチルジシアンジアミド等が挙げられる。また、
Ｒ及びＲ’は互いに結合して５乃至６員環を形成しても
よい（例えばＮ，Ｎ−シクロペンタメチレンジシアンジ
アミド）。この場合、ＯまたはＮといったヘテロ原子を
含有する５乃至６員環を形成してもよい（例えばＮ，Ｎ
−シクロペンタ−４’−オキサ−メチレンジシアンジア
ミド）。更に、Ｒ及びＲ’は２分子のジシアンジアミド
にまたがった形すなわち２つのシアノグアニジル基を繋
ぐ形のアルキレン基であってもよい（例えばＮ，Ｎ’−
エチレン−ビス−ジシアンジアミド）。上記ジシアンジ
アミド誘導体の製造方法は一般に知られており、例え
ば、米国特許第２，４５５，８０７号（１９４８）に記
載されている。Embedded image In the above formula, R and R ′ are H or an optionally substituted alkyl or aryl group having 1 to 12 carbon atoms (where the substituent is a hydroxyl group, a sulfone group, a carboxyl group, a sulfate ester) , Provided that R and R 'are simultaneously H. For example, N-ethyldicyandiamide, N, N-dimethyldicyandiamide, Np-sulfophenyldicyandiamide, Np
-Hydroxyphenyl dicyandiamide, Np-carboxyethyl dicyandiamide and the like. Also,
R and R 'may combine with each other to form a 5- or 6-membered ring (for example, N, N-cyclopentamethylene dicyandiamide). In this case, a 5- or 6-membered ring containing a hetero atom such as O or N may be formed (for example, N, N
-Cyclopenta-4'-oxa-methylenedicyandiamide). Further, R and R ′ may be an alkylene group in a form extending over two molecules of dicyandiamide, that is, a form connecting two cyanoguanidyl groups (for example, N, N′-).
Ethylene-bis-dicyandiamide). A method for producing the dicyandiamide derivative is generally known, and described in, for example, US Pat. No. 2,455,807 (1948).
【００１０】上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）はｐＨ７．５
以上、好ましくはｐＨ９乃至１３の混合水溶液にして使
用される。ｐＨ７．５以上の混合水溶液にするために
は、通常、苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水酸
化物やオルトケイ酸ソーダ等のアルカリ剤を用いるが、
場合によっては塩酸等の酸でｐＨ調整することもある。
アルカリ剤としては、上記アルカリ金属水酸化物等の他
にも、アミノカルボン酸型ビルダー、オキシカルボン酸
型ビルダー、ホスホン酸型ビルダー、アクリル酸塩−ビ
ニルスルホン酸塩等の高分子量型ビルダー、リン酸塩系
ビルダー、ケイ酸塩系ビルダー、硼酸塩系ビルダー、炭
酸塩系ビルダー等の公知のアルカリビルダーを使用して
もよく、その中でもケイ酸塩系ビルダーが好ましい。The above components (A) and (B) have a pH of 7.5.
As described above, it is preferably used as a mixed aqueous solution having a pH of 9 to 13. In order to prepare a mixed aqueous solution having a pH of 7.5 or more, an alkali metal hydroxide such as caustic soda and caustic potash and an alkali agent such as sodium orthosilicate are usually used.
In some cases, the pH may be adjusted with an acid such as hydrochloric acid.
Examples of the alkali agent include, in addition to the above alkali metal hydroxides, high molecular weight builders such as aminocarboxylic acid type builders, oxycarboxylic acid type builders, phosphonic acid type builders, acrylate-vinylsulfonate salts, and phosphorus. Known alkali builders such as a silicate builder, a silicate builder, a borate builder, and a carbonate builder may be used, and among them, a silicate builder is preferable.
【００１１】本発明の漂白剤組成物を使用するには、成
分（Ａ）の過酸化水素あるいは過酸化水素を生成する過
酸化物、及び成分（Ｂ）のジシアンジアミド誘導体、更
に必要に応じ第３の成分（Ｃ）としてアルカリ剤あるい
はアルカリビルダーを、それぞれ漂白対象物にふりかけ
ても良いし、また洗濯の際にこれらを洗剤と一緒に用い
ても良い。しかしながら、上記成分（Ａ）及び成分
（Ｂ）更に必要に応じて成分（Ｃ）を予め混合した水溶
液として使用することが、漂白作業を容易に行うために
好ましい。その場合の過酸化水素含有量は、０．５乃至
６０重量％、好ましくは０．５乃至１０重量％、更に好
ましくは１乃至６重量％である。含有量がこの範囲より
少ないと漂白力が低く、この範囲より多いと取り扱いが
難しくなる。また、ジシアンジアミド誘導体の含有量
は、０．２乃至３０重量％、好ましくは０．５乃至１０
重量％、更に好ましくは０．５乃至５重量％である。混
合水溶液のｐＨが７．５以上、好ましくは９乃至１３の
範囲となるように、必要に応じアルカリ剤あるいはアル
カリビルダーを配合する。なお、それぞれの成分を単独
又は組み合わせて用意し、使用する直前に水に溶かして
水溶液またはスラリーを調製してもよい。To use the bleach composition of the present invention, the component (A) is hydrogen peroxide or a peroxide that produces hydrogen peroxide, the component (B) is a dicyandiamide derivative, and if necessary, An alkali agent or an alkali builder may be sprinkled on the object to be bleached as the component (C), or these may be used together with a detergent during washing. However, it is preferable to use the aqueous solution in which the components (A) and (B) and, if necessary, the component (C) are previously mixed, in order to easily perform the bleaching operation. In that case, the hydrogen peroxide content is 0.5 to 60% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 6% by weight. If the content is less than this range, the bleaching power is low, and if it is more than this range, handling becomes difficult. The content of the dicyandiamide derivative is 0.2 to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight.
%, More preferably 0.5 to 5% by weight. If necessary, an alkali agent or an alkali builder is blended so that the pH of the mixed aqueous solution is 7.5 or more, preferably 9 to 13. In addition, each component may be prepared alone or in combination and dissolved in water immediately before use to prepare an aqueous solution or slurry.
【００１２】本発明の漂白剤組成物には、必要に応じ
て、界面活性剤、有機あるいは無機ビルダー、ハイドロ
トロープ剤、溶剤、香料、研磨剤、過酸化水素安定化剤
等の、既に公知の洗浄剤あるいは漂白剤成分を配合する
ことができる。また、必要に応じて、ジシアンジアミ
ド、シアノ尿素、ジシアノアミン塩、シアナミド塩等と
併用することもできる。更に、漂白剤組成物の粘度を高
め、天井面、垂直面あるいは傾斜した面に塗布した場合
に液のたれ落ちを少なくする目的で、アクリル酸誘導体
ポリマー、セルロース誘導体等の合成もしくは半合成高
分子、ザンタンガム等の天然高分子、ガーガム、アルミ
ナゾル等の無機系増粘剤等の各種増粘剤を添加すること
もできる。The bleaching composition of the present invention may contain, if necessary, known surfactants such as surfactants, organic or inorganic builders, hydrotropes, solvents, fragrances, abrasives, and hydrogen peroxide stabilizers. A detergent or bleach component can be included. Further, if necessary, it can be used in combination with dicyandiamide, cyanourea, dicyanoamine salt, cyanamide salt and the like. Furthermore, synthetic or semi-synthetic polymers such as acrylic acid derivative polymers and cellulose derivatives are used for the purpose of increasing the viscosity of the bleach composition and reducing the dripping of the liquid when applied to a ceiling surface, a vertical surface or an inclined surface. And various thickeners such as natural polymers such as xanthan gum and inorganic thickeners such as guar gum and alumina sol.
【００１３】[0013]
【実施例】以下、実施例と比較例を示すことにより本発
明を具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例
により限定されるものではない。The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
【００１４】実施例及び比較例で得られた漂白剤組成物
は下記の試験方法により評価した。 １．漂白試験方法及び評価方法 １）標準汚染布 漂白試験には、ＥＭＰＡ＃１１５漂白試験用汚染布を用
いた。そのＥＭＰＡ汚染布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断
し、漂白試験に供する。 ２）漂白試験方法 ビーカーに漂白組成物を２０グラム入れ、これにＥＭＰ
Ａ汚染布１枚を浸漬して１０分間放置する。その後汚染
布を取り出し、水道水で十分すすぎ乾燥する。 ３）評価方法 上記の方法により処理した試験布を目視により以下の四
段階に判定する。 漂白度IV ：殆ど漂白された 漂白度III ：ある程度漂白された 漂白度II ：殆ど漂白されない 漂白度Ｉ ：全く漂白されないThe bleach compositions obtained in the Examples and Comparative Examples were evaluated by the following test methods. 1. Bleaching test method and evaluation method 1) Standard stained cloth For the bleaching test, a stained cloth for EMPA # 115 bleaching test was used. The EMPA-contaminated cloth is cut into 10 cm × 10 cm and subjected to a bleaching test. 2) Bleaching test method Put 20 g of the bleaching composition in a beaker, and add EMP
A piece of A-contaminated cloth is dipped and left for 10 minutes. Thereafter, the contaminated cloth is taken out, rinsed sufficiently with tap water and dried. 3) Evaluation method The test cloth treated by the above method is visually judged in the following four stages. Bleach degree IV: Almost bleached Bleach degree III: Bleached to some extent Bleach degree II: Almost no bleach Bleach degree I: Not bleached at all
【００１５】２．カビ汚れ除去試験方法及び評価方法 １）カビの培養方法 蒸気滅菌した寒天培地を滅菌シャーレに移し、その寒天
培地に黒カビ（Aureo-basidium pullulans：ＩＦＯ６３
５３、ＩＡＭ Ｆ−２４）を移植した後、２８℃のイン
キュベーター中に３０日間入れ培養する。 ２）カビ汚れ除去試験方法 黒カビの生育した寒天培地に一定の長さに切断したガラ
ス管を刺し込み、ガラス管の内側に漂白剤組成物を入れ
３０分放置後、黒カビ汚れの除去の程度を評価した。 ３）評価方法 上記の方法により処理したカビ表面を目視により以下の
四段階に判定する。 カビ汚れ除去程度IV ：殆ど除去された カビ汚れ除去程度III ：ある程度除去された カビ汚れ除去程度II ：殆ど除去されない カビ汚れ除去程度Ｉ ：全く除去されない2. Mold stain removal test method and evaluation method 1) Mold culturing method Steam-sterilized agar medium was transferred to a sterile petri dish, and black mold (Aureo-basidium pullulans: IFO63) was added to the agar medium.
After transplantation of IAM F-24), the cells are cultured in an incubator at 28 ° C. for 30 days. 2) Mold stain removal test method A glass tube cut to a certain length is stabbed into an agar medium on which black mold has grown, and the bleach composition is placed inside the glass tube and left for 30 minutes. evaluated. 3) Evaluation method The mold surface treated by the above method is visually judged in the following four stages. Mold stain removal degree IV: Almost removed Mold stain removal degree III: Mold stain removal degree II: Almost not removed Mold stain removal degree I: Not removed at all
【００１６】実施例１−９及び比較例１−３ 過酸化水素濃度が１．０乃至２０．０重量％、ジシアン
ジアミド誘導体濃度が１．０乃至１０．０重量％となる
ように水に溶解して混合水溶液とし、それぞれのｐＨを
水酸化ナトリウムあるいは希塩酸を用いて７．０乃至１
０．５に調整して、漂白剤組成物を調製した。これらの
各組成物について、ＥＭＰＡ＃１１５標準汚染布および
カビ汚れを用いて漂白効果とカビ汚れ除去効果を評価し
た。結果を表１及び表２に示す。なお、以下の表におい
て、各成分の含有量を表す数値はいずれも重量％であ
る。 Examples 1-9 and Comparative Example 1-3 The compounds were dissolved in water so that the concentration of hydrogen peroxide was 1.0 to 20.0% by weight and the concentration of dicyandiamide derivative was 1.0 to 10.0% by weight. To obtain a mixed aqueous solution, and each pH is adjusted to 7.0 to 1 using sodium hydroxide or dilute hydrochloric acid.
Adjusted to 0.5, a bleach composition was prepared. The bleaching effect and the mold stain removing effect of each of these compositions were evaluated using EMPA # 115 standard stained cloth and mold stain. The results are shown in Tables 1 and 2. In the following tables, the numerical values representing the contents of the respective components are all by weight.
【表１】 実施例１−６ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 過酸化水素 6.0 6.0 6.0 4.0 6.0 10.0 N-メチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 5.0 N-エチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 4.0 10.0 3.0 N-フ゜ロヒ゜ルシ゛シアンシ゛アミト゛ 5.0 N-エチル,N-メチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 3.0 苛性ソーダ（ｐＨ調整用） 微 量 イオン交換水 残 分 合計 100 100 100 100 100 100 混合水溶液ｐＨ 10.4 10.5 10.5 10.3 10.0 10.5 漂白試験結果 IV IV IV III III III かび汚れ除去試験結果 III III IV III III IIITable 1 Example 1-6 Example 1 2 3 4 5 6 Hydrogen peroxide 6.0 6.0 6.0 4.0 6.0 10.0 N-methyl cyanocyanate 5.0 N-ethyl cyanocyanate 4.0 10.0 3.0 N-Propyl cyanocyanate 5.0 N-ethyl, N-methyl Cyanocyanidite 3.0 Caustic soda (for pH adjustment) Trace amount Deionized water Residue Total 100 100 100 100 100 100 Mixed aqueous solution pH 10.4 10.5 10.5 10.3 10.0 10.5 Bleaching test result IV IV IV III III III Mold removal test result III III IV III III III
【表２】 実施例７−９及び比較例１−３ 実施例／比較例 ７ ８ ９ ／ １ ２ ３ 過酸化水素 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 N-メチルシ゛シアンシ゛アミト゛ N-エチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 1.0 5.0 10.0 5.0 N-フ゜ロヒ゜ルシ゛シアンシ゛アミト゛ 5.0 N-エチル,N-メチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 苛性ソーダ 微 量 イオン交換水 残 分 合計 100 100 100 100 100 100 混合水溶液ｐＨ 9.5 9.5 9.5 10.5 7.0 10.5 漂白試験 III III III II II Ｉ かび汚れ除去試験 III III III II Ｉ ＩTable 2 Example 7-9 and Comparative Example 1-3 Example / Comparative Example 789/123 Hydrogen peroxide 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 N-methyl cyanocyanate N-ethyl cyanocyanate 1.0 5.0 10.0 5.0 N-propyl Dish cyanamide 5.0 N-Ethyl, N-methyldicyanamide Caustic soda trace amount Ion exchange water Residue Total 100 100 100 100 100 100 Mixed aqueous solution pH 9.5 9.5 9.5 10.5 7.0 10.5 Bleach test III III III II II I Mold stain removal test III III III II I I
【００１７】実施例１０−１９及び比較例４−６ 過酸化水素濃度が１．０乃至２０．０重量％、ジシアン
ジアミド誘導体濃度が１．０乃至１０．０重量％となる
ように水に溶解して混合水溶液とし、それぞれのｐＨを
オルソケイ酸ソーダを用いて７．０乃至１０．５に調整
して、漂白剤組成物を調製した。これらの各組成物につ
いて、ＥＭＰＡ＃１１５標準汚染布およびカビ汚れを用
いて漂白効果とカビ汚れ除去効果を評価した。結果を表
３及び表４に示す。 Examples 10-19 and Comparative Examples 4-6 The compounds were dissolved in water so that the concentration of hydrogen peroxide was 1.0 to 20.0% by weight and the concentration of dicyandiamide derivative was 1.0 to 10.0% by weight. The resulting mixture was adjusted to pH 7.0 to 10.5 with sodium orthosilicate to prepare a bleaching agent composition. The bleaching effect and the mold stain removing effect of each of these compositions were evaluated using EMPA # 115 standard stained cloth and mold stain. The results are shown in Tables 3 and 4.
【表３】 実施例１０−１５ 実施例 １０ １１ １２ １３ １４ １５ 過酸化水素 6.0 6.0 6.0 3.0 10.0 20.0 N-ヘ゛ータスルホエチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 2.0 N-p-スルホフェニルシ゛シアンシ゛アミト゛ 6.0 N-ヘ゛ータカルホ゛キシエチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 6.0 N-p-オキシフェニルシ゛シアンシ゛アミト゛ 5.0 N-エチル,N-メチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 2.0 N,N-エチレン-ヒ゛ス-シ゛シアンシ゛アミト゛ 3.0 オルソケイ酸ソーダ（ｐＨ調整用） 微 量 イオン交換水 残 分 合計 100 100 100 100 100 100 混合水溶液ｐＨ 10.4 10.5 10.5 10.3 10.0 9.5 漂白試験結果 III IV IV III III III カビ汚れ除去試験 III IV IV III III IIITable 3 Examples 10-15 Examples 10 11 12 13 14 15 Hydrogen peroxide 6.0 6.0 6.0 3.0 10.0 20.0 N-Heat sulfoethyl cyanide amide 2.0 Np-Sulfophenyl cyanide amide 6.0 N-Heta carboxyethyl ethyl cyanide amide 6.0 Np-oxyphenyl Dish cyanamide 5.0 N-ethyl, N-methyl dicyanamide 2.0 N, N-ethylene-bis-cycyanamide 3.0 Sodium orthosilicate (for pH adjustment) Small amount Deionized water Residue Total 100 100 100 100 100 100 Mixed aqueous solution pH 10.4 10.5 10.5 10.3 10.0 9.5 Bleaching test result III IV IV III III III Mold stain removal test III IV IV III III III
【表４】 実施例１６−１９及び比較例４−６ 実施例／比較例 １６ １７ １８ １９ ／ ４ ５ ６ 過酸化水素 6.0 10.0 6.0 6.0 6.0 10.0 N-ヘ゛ータスルホエチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 5.0 N-p-スルホフェニルシ゛シアンシ゛アミト゛ 5.0 10.0 5.0 N-ヘ゛ータカルホ゛キシエチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 5.0 N-p-オキシフェニルシ゛シアンシ゛アミト゛ N-エチル,N-メチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 2.0 N,N-エチレン-ヒ゛ス-シ゛シアンシ゛アミト゛ N-メチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 4.0 オルソケイ酸ソーダ 微 量 イオン交換水 残 分 合計（％） 100 100 100 100 100 100 100 混合水溶液ｐＨ 10.5 10.5 10.7 10.5 10.5 7.0 10.5 漂白試験 IV IV IV IV II II Ｉ カビ汚れ除去試験 IV IV IV IV II Ｉ ＩTable 4 Example 16-19 and Comparative Example 4-6 Example / Comparative Example 16 17 18 19/45 6 Hydrogen peroxide 6.0 10.0 6.0 6.0 6.0 10.0 N-Hetasulfoethyl cyanic acid amide 5.0 Np-Sulfophenyl cyanic acid amide 5.0 10.0 5.0 N-Heta carboxyethyl cyanide amide 5.0 Np-oxyphenyl thiocyanate N-ethyl, N-methyl thiocyanate 2.0 N, N-Ethylene acetic acid thiocyanate N-methyl thiocyanate amide 4.0 Orthosilicate sodium Amount Min. ) 100 100 100 100 100 100 100 Mixed aqueous solution pH 10.5 10.5 10.7 10.5 10.5 7.0 10.5 Bleaching test IV IV IV IV II II I Mold stain removal test IV IV IV IV II II
【００１８】実施例２０−２３及び比較例７−９ 過酸化水素を炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸
ソーダ水和物に変更して漂白組成物を調製した。炭酸ソ
ーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸ソーダ水和物の使用
量は、含まれる過酸化水素量で表した。得られた漂白剤
組成物を使用して行ったＥＭＰＡ汚染布漂白試験および
カビ汚れ除去試験の結果を表５に示す。 Examples 20-23 and Comparative Examples 7-9 Bleaching compositions were prepared by changing hydrogen peroxide to sodium carbonate hydrogen peroxide adduct or sodium perborate hydrate. The amount of sodium carbonate hydrogen peroxide adduct or sodium perborate hydrate used was represented by the amount of hydrogen peroxide contained. Table 5 shows the results of the EMPA-stained cloth bleaching test and the mold stain removal test performed using the obtained bleach composition.
【表５】 実施例２０−２３及び比較例７−９ 実施例／比較例 ２０ ２１ ２２ ２３ ／ ７ ８ ９ 過酸化水素 3.0 ＳＰＣ* 5.0 6.0 3.0 6.0 ＰＢ** 6.0 6.0 N-メチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 5.0 N-エチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 5.0 N-ヘ゛ータスルホエチルシ゛シアンシ゛アミト゛ 6.0 N-p-スルホフェニルシ゛シアンシ゛アミト゛ 10.0 5.0 N-ヘ゛ータカルホ゛キシエチルシ゛シアンシ゛アミト゛ メタケイ酸ソーダ 微 量 イオン交換水 残 分 合計 100 100 100 100 100 100 100 混合水溶液ｐＨ 10.3 10.5 10.3 10.5 9.6 10.6 10.6 漂白試験結果 IV IV IV IV II Ｉ Ｉ
Ｉ カビ汚れ除去試験結果 ＩＶ IV IV IV II Ｉ II *：炭酸ソーダ過酸化水素付加物（数値は過酸化水素濃度で表示） **：過ほう酸ソーダ水和物（数値は過酸化水素濃度で表示）Table 5 Example 20-23 and Comparative Example 7-9 Example / Comparative Example 20 21 22 23/789 9 Hydrogen peroxide 3.0 SPC * 5.0 6.0 3.0 6.0 PB ** 6.0 6.0 N-Methyldishocyanidite 5.0 N- Ethyl cyanide amide 5.0 N-Heta sulfoethyl cyanide amide 6.0 Np-Sulfophenyl cyanide amide 10.0 5.0 N-Heta carboxyethyl cyanide thiocyanate Meta-sodium sodium Mineral ion exchange water Residual Total 100 100 100 100 100 100 100 Mixed aqueous solution pH 10.3 10.6 10.6 Bleaching test results IV IV IV IV II II
I Mold stain removal test results IV IV IV IV II I II *: Sodium hydrogen carbonate peroxide adduct (numerical values are indicated by hydrogen peroxide concentration) **: Sodium perborate hydrate (numerical values are indicated by hydrogen peroxide concentration) )
【００１９】[0019]
【発明の効果】表１から表５の結果より、過酸化水素、
炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸ソーダ水和物
とジシアンジアミド誘導体とを含み、且つその混合水溶
液のｐＨが７．５以上となるように調製されたものは、
いずれも漂白効果、カビ汚れ除去効果に優れており、こ
れに対し、過酸化水素、炭酸ソーダ過酸化水素付加物又
は過ほう酸ソーダ水和物とジシアンジアミド誘導体との
いずれか一方を含まないもの、又は両者を含んでいても
その混合水溶液のｐＨが７．５未満である比較例は、い
ずれも漂白効果、カビ汚れ除去効果が殆どないか全くな
い。ｐＨ調整剤として用いるアルカリ剤は、表１、表２
で使用したアルカリ金属水酸化物に比べ、表３、表４、
表５で用いたアルカリビルダーが漂白効果およびカビ汚
れ除去効果は優れており、アルカリ剤としてアルカリビ
ルダーを使用することがより好ましい。According to the results shown in Tables 1 to 5, hydrogen peroxide,
The one containing sodium hydrogen carbonate adduct or sodium perborate hydrate and a dicyandiamide derivative, and prepared so that the pH of the mixed aqueous solution becomes 7.5 or more,
Both are excellent in bleaching effect and mold stain removing effect, and, on the other hand, hydrogen peroxide, sodium carbonate hydrogen peroxide adduct or sodium perborate hydrate and one containing neither dicyandiamide derivative, or Even in the case of Comparative Examples in which the pH of the mixed aqueous solution is less than 7.5 even if both of them are contained, there is little or no bleaching effect and no mold stain removing effect. Tables 1 and 2 show alkaline agents used as pH adjusters.
Tables 3 and 4, compared to the alkali metal hydroxide used in
The alkali builder used in Table 5 has excellent bleaching and mold stain removing effects, and it is more preferable to use an alkali builder as an alkali agent.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三上 正仁 神奈川県横浜市中区山下町22番地 山下町 ＳＳＫビル ジョンソン株式会社内 (72)発明者 高野 留美 神奈川県横浜市中区山下町22番地 山下町 ＳＳＫビル ジョンソン株式会社内 (72)発明者 栗山 育久 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 (72)発明者 国分 純 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 (72)発明者 廣 恭郎 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 (72)発明者 辻 佳子 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Masahito Mikami 22 Yamashita-cho, Naka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Yamashita-cho SSK Building Johnson Co., Ltd. (72) Inventor Rumi Takano 22nd Yamashita-cho, Naka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Yamashitacho SSK Building Johnson Co., Ltd. (72) Inventor Ikuhisa Kuriyama 2-4-1-16 Hinagahigashi, Yokkaichi City, Mie Prefecture Sanyo Gas Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Factory (72) Inventor Jun Kokubu, Yokkaichi City, Mie Prefecture 2-4-16 East Higashi Sanyo Gas Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Plant (72) Inventor Kyoro Hiro 2-4-16 Hinagahigashi Yokkaichi City, Mie Prefecture Sanyo Gas Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Plant (72) Invention Person Yoshiko Tsuji 2-4-1-16 Hinagahigashi, Yokkaichi City, Mie Prefecture Inside the Yokkaichi Plant of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
Claims (3)
る過酸化物 （Ｂ）下記一般式（１） 【化１】 で示されるジシアンジアミド誘導体［式中Ｒ及びＲ’
は、Ｈ、又は置換基を有していても良い炭素数１乃至１
２のアルキル基もしくはアリール基（ここで置換基とは
水酸基、スルホン基、カルボキシル基、硫酸エステル基
を言う。）であるが、但しＲ及びＲ’が同時にＨである
場合を除く。］の少なくとも１種類以上からなり、且つ
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合水溶液のｐＨ値が７．
５以上となる漂白剤組成物。1. The following components (A) and (B): (A) hydrogen peroxide or a peroxide that produces hydrogen peroxide in an aqueous solution; (B) the following general formula (1): A dicyandiamide derivative represented by the formula: wherein R and R ′
Is H or an optionally substituted carbon number of 1 to 1
2 wherein the substituents are a hydroxyl group, a sulfone group, a carboxyl group, and a sulfate group, except that R and R 'are both H. And the pH value of the mixed aqueous solution of the component (A) and the component (B) is at least 7.
Bleach composition of 5 or more.
る過酸化物 （Ｂ）下記一般式（１） 【化１】 で示されるジシアンジアミド誘導体［式中Ｒ及びＲ’
は、Ｈ、又は置換基を有していても良い炭素数１乃至１
２のアルキル基もしくはアリール基（ここで置換基とは
水酸基、スルホン基、カルボキシル基、硫酸エステル基
を言う。）であるが、但しＲ及びＲ’が同時にＨである
場合を除く。］の少なくとも１種類以上を含むｐＨ７．
５以上の混合水溶液からなり、成分（Ａ）の含有量が過
酸化水素として０．５乃至６０重量％、成分（Ｂ）の含
有量が０．２乃至３０重量％である漂白剤組成物。2. The following components (A) and (B): (A) hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution; (B) the following general formula (1): A dicyandiamide derivative represented by the formula: wherein R and R ′
Is H or an optionally substituted carbon number of 1 to 1
2 wherein the substituents are a hydroxyl group, a sulfone group, a carboxyl group, and a sulfate group, except that R and R 'are both H. PH7 containing at least one or more of the above.
A bleaching composition comprising 5 or more mixed aqueous solutions, wherein the content of the component (A) is 0.5 to 60% by weight as hydrogen peroxide and the content of the component (B) is 0.2 to 30% by weight.
（Ｃ）： （Ａ）過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を生成す
る過酸化物 （Ｂ）下記一般式（１） 【化１】 で示されるジシアンジアミド誘導体［式中Ｒ及びＲ’
は、Ｈ、又は置換基を有していても良い炭素数１乃至１
２のアルキル基もしくはアリール基（ここで置換基とは
水酸基、スルホン基、カルボキシル基、硫酸エステル基
を言う。）であるが、但しＲ及びＲ’が同時にＨである
場合を除く。］の少なくとも１種類以上 （Ｃ）アルカリ剤あるいはアルカリビルダー からなり、且つ成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と
の混合水溶液のｐＨ値が７．５以上となる漂白剤組成
物。3. The following component (A), component (B) and component (C): (A) hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution; (B) the following general formula (1): Formula 1 A dicyandiamide derivative represented by the formula: wherein R and R ′
Is H or an optionally substituted carbon number of 1 to 1
2 wherein the substituents are a hydroxyl group, a sulfone group, a carboxyl group, and a sulfate group, except that R and R 'are both H. Bleach composition comprising (C) an alkali agent or an alkali builder and having a pH value of a mixed aqueous solution of component (A), component (B) and component (C) of 7.5 or more. .
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