JPH1058822A - Loading material for ink jet recording paper - Google Patents
Loading material for ink jet recording paperInfo
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- JPH1058822A JPH1058822A JP8225229A JP22522996A JPH1058822A JP H1058822 A JPH1058822 A JP H1058822A JP 8225229 A JP8225229 A JP 8225229A JP 22522996 A JP22522996 A JP 22522996A JP H1058822 A JPH1058822 A JP H1058822A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は新規なインクジェッ
ト記録用紙用填料に関する。詳しくは、特定の無定形シ
リカ（以下、単にシリカともいう）を使用することによ
り、インクジェット記録用紙の塗工層をアルカリ性の塗
工液によって形成する場合でも、高精細な画質を達成す
ることが可能なインクジェット記録紙用填料である。The present invention relates to a novel filler for ink jet recording paper. Specifically, by using specific amorphous silica (hereinafter, also simply referred to as silica), it is possible to achieve high-definition image quality even when the coating layer of the inkjet recording paper is formed with an alkaline coating liquid. Possible filler for inkjet recording paper.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式によるプリント
技術は、カラー化が容易であること、簡便に精細な画像
が得られることなどを理由に、近年では、各種のプリン
ターに採用され、急速な伸びをみせている。2. Description of the Related Art In recent years, printing technology using an ink jet recording method has been adopted for various printers because of its ease of colorization and simple and easy to obtain a fine image. ing.
【０００３】上記のインクジェット記録方式に使用され
るインクジェット記録用紙は、画質に関し、より高精細
な画質を求められている。この様な高精細な画質を得る
ために、インクジェット記録用紙に要求される特性とし
ては、その表面に形成される塗工層に吹き付けられたイ
ンク滴が速やかに塗工層中に吸収され、且つできる限り
表面近傍にインクが留まることが必要になってくる。[0003] Ink jet recording paper used in the above ink jet recording method is required to have higher definition image quality. In order to obtain such high-definition image quality, the characteristics required of the ink jet recording paper include, as ink droplets sprayed onto a coating layer formed on the surface thereof, are quickly absorbed into the coating layer, and It is necessary that the ink stay as close to the surface as possible.
【０００４】即ち、かかる特性を有するインクジェット
記録用紙は、ドットの真円性が保たれ、ドットの広
がりが防止でき、滲み、ボケを防止でき、また、印
字濃度を高められる等の性能を有し、高画質の画像を得
ることができる。[0004] In other words, the ink jet recording paper having such characteristics has the properties of maintaining the roundness of dots, preventing the spread of dots, preventing bleeding and blurring, and increasing print density. And high-quality images can be obtained.
【０００５】また、インクジェット記録紙は、シリカの
表面活性に起因するものと思われるが、該インクジェッ
ト記録用紙を長期間保存することにより黄変するとい
う、耐光性に関しての問題がある。この問題に対処する
手段として、例えば、特開昭６２−１７８３８４号に
は、シランカップリング剤を用いてシリカの表面を処理
する方法、特開昭６３−２７４５８３号には、アンモニ
ウム塩を用いた誘導体を用いることにより耐光性を向上
させる方法が示されている。[0005] Ink-jet recording papers are considered to be caused by the surface activity of silica. However, there is a problem with light resistance that yellowing occurs when the ink-jet recording paper is stored for a long period of time. To cope with this problem, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-178384 discloses a method of treating the surface of silica using a silane coupling agent, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-274584 uses an ammonium salt. A method for improving light resistance by using a derivative is disclosed.
【０００６】ところが、上記表面処理されたシリカは、
表面を修飾する表面処理剤によって細孔の一部が潰さ
れ、形成される塗工層の性能が低下するという問題を有
する。However, the surface-treated silica is
There is a problem that some of the pores are crushed by the surface treatment agent that modifies the surface, and the performance of the formed coating layer is reduced.
【０００７】これに対して、表面処理剤を使用すること
なく耐光性を付与する手段として、シリカの表面活性を
抑えることが効果的であり、その方法としては、塗工液
のｐＨを高アルカリ側にすることが有利に働くと考えら
れる。On the other hand, as a means for imparting light resistance without using a surface treatment agent, it is effective to suppress the surface activity of silica. It is thought that the side works advantageously.
【０００８】即ち、インクジェット記録用紙の製造にお
いては、填料を水、バインダー等を含む溶液中に分散さ
せて塗工液を調製し、これを塗工して塗工層が形成され
るが、この塗工液のｐＨを中性域からアルカリ性域にシ
フトすることが有利である。That is, in the production of ink jet recording paper, a filler is dispersed in a solution containing water, a binder and the like to prepare a coating liquid, which is coated to form a coating layer. It is advantageous to shift the pH of the coating solution from a neutral range to an alkaline range.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この場
合、シリカがアルカリ性の塗工液に溶解し、該シリカの
有する細孔が潰れ、形成される塗工層の性能が低下す
る。However, in this case, the silica dissolves in the alkaline coating solution, the pores of the silica are crushed, and the performance of the formed coating layer is reduced.
【００１０】本発明者らの確認によれば、上記の様なア
ルカリ性雰囲気化に曝された従来のシリカの細孔径分布
曲線は、細孔半径が７５オングストローム付近にピーク
が１つあるだけであり、その他の細孔径部分のピークが
消失する。According to the confirmation by the present inventors, the pore diameter distribution curve of the conventional silica exposed to the above-mentioned alkaline atmosphere has only one peak near the pore radius of 75 Å. In addition, peaks in other pore diameter portions disappear.
【００１１】そのため、印字機構から考えると、かかる
シリカを配合した塗工層では、塗工層に吹き付けられた
インクを速やかに塗工層中に引き込む無定形シリカ凝集
粒子の間隙の容積が足りないために、余剰なインクは塗
工層表面を流れてしまい、滲み等の原因となるのであ
る。Therefore, from the viewpoint of the printing mechanism, in the coating layer containing such silica, the volume of the voids of the amorphous silica aggregated particles that rapidly draws the ink sprayed on the coating layer into the coating layer is insufficient. As a result, excess ink flows on the surface of the coating layer, causing bleeding and the like.
【００１２】従って、アルカリ性の塗工液を使用した場
合において、インクジェット記録紙に良好な特性を付与
し得る無定形シリカよりなる填料の開発が望まれてい
た。[0012] Therefore, there has been a demand for the development of a filler made of amorphous silica which can impart good properties to ink jet recording paper when an alkaline coating liquid is used.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を達成すべく鋭意研究を行った結果、ｐＨ１１の水溶
液に曝しても特定の細孔ピークが潰れることのない無定
形シリカの開発に成功し、該無定形シリカを填料として
用いることにより、高画質な画像を得られるインクジェ
ット記録用紙を得ることができることを見い出し本発明
を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to achieve the object, and as a result, have developed amorphous silica in which a specific pore peak does not collapse even when exposed to an aqueous solution having a pH of 11. And found that the use of the amorphous silica as a filler made it possible to obtain an ink jet recording paper capable of obtaining a high-quality image, thereby completing the present invention.
【００１４】即ち、本発明は、ｐＨ１１の水溶液に３０
分間懸濁せしめた後に取り出して測定される細孔径分布
を示す細孔径分布曲線のピークが、細孔半径３７．５〜
１００オングストローム及び２０００〜３０００オング
ストロームにそれぞれ存在する無定形シリカよりなるイ
ンクジェット記録用紙用填料である。That is, the present invention relates to an aqueous solution of pH 11
The peak of the pore size distribution curve showing the pore size distribution measured after taking out after suspending for 3 minutes has a pore radius of 37.5 to 37.5.
This is a filler for ink jet recording paper made of amorphous silica which is present at 100 Å and 2000 to 3000 Å, respectively.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】本発明において、上記シリカの細
孔径分布の測定は、ｐＨ１１の水溶液に３０分間懸濁せ
しめた後に取り出して行われる。上記ｐＨ１１の液の調
製は、水酸化ナトリウムを使用して行われ、また、上記
水溶液へのシリカの懸濁は、公知の攪拌機を使用して均
一に分散を行い、懸濁液中のシリカ濃度が１７重量％と
なるようにシリカの添加量が調整される。更に、かかる
懸濁状態で３０分間維持した後、該水溶液より取り出
し、十分水洗し、ろ過後、１０５℃で静置乾燥したもの
を水銀圧入法にて細孔径分布を測定する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the measurement of the pore size distribution of the above-mentioned silica is carried out by suspending it in an aqueous solution of pH 11 for 30 minutes and taking it out. The preparation of the above-mentioned pH 11 solution is performed using sodium hydroxide. The suspension of silica in the above-mentioned aqueous solution is uniformly dispersed using a known stirrer, and the silica concentration in the suspension is adjusted. Is adjusted to 17% by weight. Further, after maintaining the suspension state for 30 minutes, the suspension is taken out from the aqueous solution, sufficiently washed with water, filtered, and then dried at 105 ° C. by standing, and the pore size distribution is measured by a mercury intrusion method.
【００１６】本発明のインクジェット記録用紙用填料を
構成するシリカは、上記方法によって測定される細孔径
分布を示す細孔径分布曲線のピークが、３７．５〜１０
０オングストローム及び２０００〜３０００オングスト
ロームにそれぞれ存在することを最大の特徴とする。The silica constituting the filler for ink jet recording paper of the present invention has a pore diameter distribution curve having a peak of 37.5 to 10 which indicates a pore diameter distribution measured by the above method.
The greatest feature is that they are present at 0 Å and 2000 to 3000 Å, respectively.
【００１７】上記無定形シリカを使用したインクの吸収
機構は、無定形シリカを配合した塗工層にインク滴を吹
き付けた場合、インクはまず、無定形シリカの凝集粒子
の間隙に速やかに吸収され、次いで、無定形シリカの凝
集粒子自体の細孔に吸収されることになる。The absorption mechanism of the ink using the above-mentioned amorphous silica is such that when an ink droplet is sprayed on a coating layer containing the amorphous silica, the ink is first absorbed quickly into the gaps between the aggregated particles of the amorphous silica. Then, it is absorbed in the pores of the aggregated particles of the amorphous silica.
【００１８】ここで、上記細孔径分布曲線のピークのう
ち、２０００〜３０００オングストロームのピークは、
無定形シリカの凝集粒子の間隙の割合を示しているもの
であり、この位置にピークがあるという事は、この間隙
が多く存在する事を意味している。従って、かかるピー
クを有する無定形シリカは、塗工層上に吹き付けられた
インクが速やかに塗工層中に吸収される事を意味してい
る。Here, among the peaks in the pore diameter distribution curve, the peak at 2000 to 3000 Å is
It shows the ratio of the voids of the aggregated particles of amorphous silica, and the presence of a peak at this position means that there are many voids. Therefore, the amorphous silica having such a peak means that the ink sprayed on the coating layer is quickly absorbed into the coating layer.
【００１９】従って、２０００〜３０００オングストロ
ームのピークが存在しないという事は、間隙中にインク
を取り込む能力が少ないという事であり、滲み、ボケが
発生するという問題が生じる。Therefore, the absence of a peak at 2000 to 3000 angstroms means that there is little ability to take in ink into the gap, which causes the problem of blurring and blurring.
【００２０】上記２０００〜３０００オングストローム
のピークの占める容積は、全細孔容積の２％以上、好ま
しくは５〜２０％程度が好適である。The volume occupied by the peak at 2000 to 3000 angstroms is preferably 2% or more of the total pore volume, more preferably about 5 to 20%.
【００２１】また、上記細孔径分布曲線のピークのう
ち、３７．５〜１００オングストロームのピークは、無
定形シリカ凝集粒子に存在する細孔を示しているもので
あり、このピークは、一旦間隙に取り込まれたインクを
無定形シリカ粒子内に取り込み塗工層近傍にインクを保
持する役割を担っているものである。Further, among the peaks of the pore diameter distribution curve, the peak at 37.5 to 100 Å indicates pores present in the aggregated particles of amorphous silica, and this peak is It plays a role of taking the taken ink into the amorphous silica particles and holding the ink near the coating layer.
【００２２】従って、上記ピーク位置が該範囲より小さ
い位置に存在する場合には、インクの吸収容量の低下を
招き、大きい場合には吸収速度の低下によりドットの広
がりが大きくなるという問題点を生じる。Accordingly, when the peak position is located at a position smaller than the range, the absorption capacity of the ink is reduced, and when the peak position is large, the spread of the dots is increased due to the reduced absorption speed. .
【００２３】従来のシリカにおいては、これを表面処理
剤で処理することなく、前記アルカリ性雰囲気下で測定
すると、２０００〜３０００オングストロームのピーク
が消失するのに対して、本発明のシリカはなお２つのピ
ークを有するものである。In the conventional silica, when measured in the above-mentioned alkaline atmosphere without being treated with a surface treating agent, the peak of 2000 to 3000 Å disappears, whereas the silica of the present invention has two more peaks. It has a peak.
【００２４】本発明のシリカは、上記特性に加えて、３
７．５〜１００オングストロームのピークの細孔容積が
１．００ｃｃ／ｇ以上存在するものが好ましい。即ち、
かかる細孔容積が１．００ｃｃ／ｇより小さいとインキ
の吸収容量が足りなくなり、印字濃度の低下を招く傾向
がある。The silica of the present invention has, in addition to the above properties,
Those having a peak pore volume of 7.5 to 100 angstroms of 1.00 cc / g or more are preferable. That is,
If the pore volume is smaller than 1.00 cc / g, the ink absorption capacity becomes insufficient, and the print density tends to decrease.
【００２５】また、本発明において無定形シリカの平均
粒径は、２．５〜１０μｍであることが好ましい。即
ち、平均粒径が２．５μｍより小さい場合には塗工液を
調整する場合において塗工液の分散粘度が上昇し、塗工
層を形成する場合の作業性が悪化するか、若しくは分散
粘度を下げざるを得なくなり塗工液中の填料粘度を十分
に上げることが困難になる傾向がある。逆に、平均粒径
が１０μｍよりも大きい場合には、塗工層表面の平滑性
が低下し、インクドットの変形を招く傾向が生じる。更
に、インク滴との接触角も大きくなり滲み、ボケの原因
となることもある。In the present invention, the average particle size of the amorphous silica is preferably 2.5 to 10 μm. That is, when the average particle size is smaller than 2.5 μm, the dispersion viscosity of the coating liquid increases when adjusting the coating liquid, and the workability when forming the coating layer deteriorates, or the dispersion viscosity increases. Therefore, it tends to be difficult to sufficiently increase the viscosity of the filler in the coating liquid. Conversely, when the average particle size is larger than 10 μm, the smoothness of the surface of the coating layer is reduced, and the ink dots tend to be deformed. Further, the contact angle with the ink droplet is also increased, and bleeding may be caused.
【００２６】更に、本発明において無定形シリカの吸油
量は、２５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好まし
い。吸油量がこの値よりも低い場合には、インクの吸収
能力が劣ることになり、インクが十分塗工層中に吸収さ
れず、滲み等の原因となることがある。Further, in the present invention, the amorphous silica preferably has an oil absorption of 250 ml / 100 g or more. If the amount of oil absorption is lower than this value, the ink absorption capacity will be poor, and the ink will not be sufficiently absorbed into the coating layer, which may cause bleeding or the like.
【００２７】また、本発明において、インクジェット記
録用紙用填料としての無定形シリカの他の形状、性質は
特に制限されるものではないが、例えば比表面積は２５
０ｍ2／ｇ〜４００ｍ2／ｇのものが好ましい。In the present invention, other shapes and properties of the amorphous silica as a filler for ink jet recording paper are not particularly limited.
Those 0m 2 / g~400m 2 / g are preferred.
【００２８】本発明の非晶質シリカの製造方法は、特に
限定されるものではないが、一般的には、珪酸ナトリウ
ムを出発原料として製造する方法が推奨される。代表的
な方法を例示すれば、下記の方法が挙げられる。Although the method for producing the amorphous silica of the present invention is not particularly limited, a method in which sodium silicate is used as a starting material is generally recommended. The following method is given as an example of a typical method.
【００２９】即ち、細孔径分布を示す細孔径分布曲線に
おいて、少なくとも細孔半径３７．５〜１００オングス
トロームのピークを有するように製造した無定形シリカ
を加温加湿処理することによって得ることが可能であ
る。That is, it can be obtained by heating and humidifying amorphous silica produced so as to have a peak of at least a pore radius of 37.5 to 100 Å in a pore size distribution curve showing a pore size distribution. is there.
【００３０】上記高温加湿処理は、加湿下で高温に維持
する処理であれば特に制限されない。上記高温加湿処理
の好適な態様を例示すれば、温度４０〜８０℃で相対湿
度５０〜８０％の条件下で、５時間以上、好ましくは、
１０時間以上維持する態様が挙げられる。処理時間は、
上記時間以上であれば、その上限は特に制限されず、前
記細孔径分布の測定条件下に測定される細孔径分布の細
孔径分布曲線において２０００〜３０００オングストロ
ームのピークが消失しない程度に行えば十分である。The high-temperature humidification treatment is not particularly limited as long as it is a treatment for maintaining a high temperature under humidification. As an example of a preferred embodiment of the high-temperature humidification treatment, at a temperature of 40 to 80 ° C. and a relative humidity of 50 to 80%, 5 hours or more,
An embodiment in which the temperature is maintained for 10 hours or more is given. Processing time is
The upper limit is not particularly limited as long as the time is equal to or longer than the time, and it is sufficient that the peak is carried out to such an extent that the peak of 2000 to 3000 Å does not disappear in the pore size distribution curve of the pore size distribution measured under the measurement conditions of the pore size distribution. It is.
【００３１】上記処理は、かかる雰囲気下に静置して行
ってもよいが、上記雰囲気に維持された流動床等の装置
内で流動化させて行ってもよい。The above treatment may be carried out in such an atmosphere while standing, or may be carried out by fluidizing in an apparatus such as a fluidized bed maintained in the above atmosphere.
【００３２】高温加湿処理の他の態様として、密閉容器
内に入れたシリカに水を添加した後、上記温度及び処理
時間維持する態様も挙げられる。As another embodiment of the high-temperature humidification treatment, there is an embodiment in which water is added to silica contained in a closed container and the above-mentioned temperature and treatment time are maintained.
【００３３】また、細孔径分布を示す細孔径分布曲線の
ピークが、細孔半径３７．５〜１００オングストローム
となるようなシリカを製造する方法を具体的に例示すれ
ば、下記の方法が挙げなれる。即ち、Ｎａ2ＳＯ4を含有
する珪酸ソーダ溶液（モル比：２．９〜３．５、ＳｉＯ
2濃度：３．５〜５．３％）に、２０〜４０℃の液温を
保ちながら、既珪酸ソーダ溶液中に、硫酸を中和率４４
〜５３％になるように添加する。その後、既溶液を８０
〜９５℃まで昇温し、５〜６０分熟成を行い、該水溶液
に撹拌を行いながら硫酸を加え、ＰＨが３〜４になるま
で、同一の速度で添加を行い反応を終了させる。A specific example of a method for producing silica in which the peak of a pore diameter distribution curve showing the pore diameter distribution has a pore radius of 37.5 to 100 Å is as follows. . That is, a sodium silicate solution containing Na 2 SO 4 (molar ratio: 2.9 to 3.5, SiO 2
2 concentration: 3.5-5.3%) while maintaining the solution temperature at 20-40 ° C., the sulfuric acid was neutralized in the sodium silicate solution by a neutralization ratio of 44.
Add to be ~ 53%. After that, the existing solution is
The temperature is raised to ９５95 ° C., aging is performed for 5 to 60 minutes, sulfuric acid is added to the aqueous solution while stirring, and the addition is performed at the same rate until the pH becomes 3 to 4 to terminate the reaction.
【００３４】得られた無定形シリカ微粉末を濾過し、水
洗、乾燥を行ったのち、公知の方法で所定の粒径になる
まで、粉砕、分級を行う。The obtained amorphous silica fine powder is filtered, washed with water and dried, and then crushed and classified by a known method until it has a predetermined particle size.
【００３５】上記の方法において、ＢＥＴ比表面積は主
に、反応温度、ＳｉＯ2濃度、中和率、硫酸添加時間に
よって調整することができ、細孔径分布は、Ｎａ2ＳＯ4
濃度、反応温度、ＳｉＯ2濃度、中和率によって調整す
ることができる。平均粒径は、粉砕、分級の条件により
調整できる。In the above method, the BET specific surface area can be adjusted mainly by the reaction temperature, the SiO 2 concentration, the neutralization rate, and the sulfuric acid addition time, and the pore size distribution is determined by Na 2 SO 4
It can be adjusted by the concentration, reaction temperature, SiO 2 concentration, and neutralization rate. The average particle size can be adjusted by the conditions of pulverization and classification.
【００３６】本発明の填料である非晶質シリカは公知の
方法によって塗工液を調製し、基紙上に塗工することが
できる。その際、用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルアルコール、澱粉類、水溶性セルロース誘導体、
水溶性蛋白類等公知の水溶性高分子バインダーが一般に
使用される。The amorphous silica as the filler of the present invention can be prepared on a base paper by preparing a coating solution by a known method. At that time, as the binder used, polyvinyl alcohol, starches, water-soluble cellulose derivatives,
Known water-soluble polymer binders such as water-soluble proteins are generally used.
【００３７】また、塗工液中の填料の濃度もなんら制限
されることはないが、例えば１０〜３０％が適当であ
る。更に、填料／水溶性高分子バインダーの重量比は一
般に０．５〜１０程度が好ましい。かかる塗工液によっ
て基紙上に形成される塗工層は填料としての非晶質シリ
カ微粉末が２〜１５ｇ／ｍ2の割合で含有するように塗
工することが好ましい。これにより、本発明の填料によ
る効果を十分に発揮することができる。The concentration of the filler in the coating solution is not limited at all, but for example, 10 to 30% is appropriate. Further, the weight ratio of filler / water-soluble polymer binder is generally preferably about 0.5 to 10. It is preferable that the coating layer formed on the base paper by such a coating liquid is coated so that the amorphous silica fine powder as a filler is contained at a ratio of 2 to 15 g / m 2 . Thereby, the effect of the filler of the present invention can be sufficiently exerted.
【００３８】また、上記塗工液において、本発明の効果
が十分に発揮される態様は、上記塗工液のｐＨがアルカ
リ側に調整された場合であり、かかるｐＨでインクジェ
ット記録紙用填料として優れた特性を示す。一般に、か
かるｐＨの範囲は、塗工層の黄変を防ぐことができる範
囲となるように決定されればよく、８〜１１の範囲が一
般に採用される。In the above-mentioned coating liquid, an embodiment in which the effect of the present invention is sufficiently exhibited is a case where the pH of the above-mentioned coating liquid is adjusted to an alkaline side. Shows excellent properties. Generally, the pH range may be determined so as to prevent yellowing of the coating layer, and a range of 8 to 11 is generally adopted.
【００３９】該ｐＨ調整は、公知の薬剤を使用して行う
ことができる。一般には、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化アンモニウム等のアルカリが使用され
る。The pH can be adjusted using a known agent. Generally, alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and ammonium hydroxide are used.
【００４０】[0040]
【発明の効果】以上の説明より理解されるように、本発
明の無定形シリカよりなる填料を使用することにより、
塗工層の黄変を防止するために、アルカリ性の塗工液を
調製して使用した場合においても、インクの吸収性及
び、吸収速度が早く且つ真円性の優れた高画質な画像を
得ることの出来るインクジェット記録用紙を得ることが
できる。As will be understood from the above description, by using the filler composed of the amorphous silica of the present invention,
In order to prevent yellowing of the coating layer, even when an alkaline coating liquid is prepared and used, a high-quality image with excellent ink absorbency and absorption speed and excellent roundness is obtained. An ink-jet recording sheet that can be used is obtained.
【００４１】[0041]
【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。尚、実施例及び比較例における各種試験
は下記の方法によって行った。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Various tests in Examples and Comparative Examples were performed by the following methods.
【００４２】（１）比表面積測定 簡易型Ｎ2吸着によるＢＥＴ式比表面積計にて測定し
た。(1) Measurement of specific surface area The specific surface area was measured by a BET specific surface area meter by simple N 2 adsorption.
【００４３】（２）細孔径分布 サンプルのシリカを、水酸化ナトリウムを使用してｐＨ
１１に調整された水溶液に、シリカ濃度が１９重量％と
なるように、ホモディスパーＳＬ型（商品名；特殊機化
工業（株）社製）を使用して均一に懸濁させた後、該懸
濁状態を維持し得る程度に攪拌を続け、３０分後に取り
出し、十分水洗し、ろ過後、１０５℃で静置乾燥したも
のを水銀圧入法にて細孔径分布を測定することによって
行った。(2) Pore size distribution The silica of the sample was subjected to pH adjustment using sodium hydroxide.
In an aqueous solution adjusted to 11, using a homodisper SL type (trade name; manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) so as to have a silica concentration of 19% by weight, the suspension was uniformly dispersed. Stirring was continued to such an extent that a suspended state could be maintained, taken out after 30 minutes, sufficiently washed with water, filtered, and dried by standing at 105 ° C. by measuring the pore size distribution by mercury porosimetry.
【００４４】上記水銀圧入法による細孔径分布の測定に
は、ＣＡＲＬＯ ＥＲＢＡ社製の細孔径分布測定器ポロ
シメータ−２０００型を使用した。For the measurement of the pore size distribution by the mercury intrusion method, a pore size distribution measuring device, Porosimeter-2000, manufactured by CARLO ERBA was used.
【００４５】（３）平均粒径測定 少量のサンプルをメタノール溶液に添加し、超音波分散
器で３分間分散するこの溶液を、コールターカウンター
法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＲＯＮＩ
ＣＳ ＩＮＳ製ＴＡ−II型）にて、５０μｍ若しくは２
００μｍのアパーチャーを用いて測定を行った。(3) Measurement of Average Particle Size A small amount of a sample was added to a methanol solution and dispersed with an ultrasonic disperser for 3 minutes. This solution was subjected to a Coulter counter particle size distribution analyzer (COULTER ELECTRONI).
50 μm or 2 μm (CS-INS TA-II type)
The measurement was performed using a 00 μm aperture.
【００４６】（４）吸油量 ＪＩＳ Ｋ５１０１に準じて測定を行った。(4) Oil absorption The oil absorption was measured according to JIS K5101.
【００４７】（５）記録画像評価 エプソン社製のＭＪ−５０００Ｃプリンターを用いて、
後述する方法によって作成した、記録紙に印字した。印
字した、画像について次の項目の評価を行った。(5) Evaluation of Recorded Image Using an MJ-5000C printer manufactured by Epson,
It was printed on a recording paper prepared by the method described later. The printed image was evaluated for the following items.
【００４８】ａ．ドット形状（真円性） 印字画像についてドットをルーペで拡大観察し、真円に
近い形状の割合が９５％以上をＡ、７０％以上９５％未
満をＢ、７０％未満をＣとして評価した ｂ．インクの吸収性 大日本塗料（株）製インキ（ＢＸ−２０４）０．０５ｃ
ｃをマイクロシリンジを使用して１ｃｍの高さから紙面
に滴下し、完全に吸収されるまでの時間を測定した。A. Dot shape (circularity) The printed image was observed by enlarging the dot with a loupe, and the ratio of the shape close to a perfect circle was evaluated as 95% or more as A, 70% or more and less than 95% as B, and less than 70% as C. b . Ink Absorption Ink (BX-204) 0.05c manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.
c was dropped onto the paper from a height of 1 cm using a microsyringe, and the time until it was completely absorbed was measured.
【００４９】ｃ．印字濃度 印字画像の濃度を目視にて３段階評価で行った。C. Print Density The density of the print image was visually evaluated in a three-step evaluation.
【００５０】◎・・・印字の濃度がかなり高く画像もか
なり鮮明である。A: The print density is very high and the image is quite clear.
【００５１】○・・・印字濃度が高く画像も鮮明であ
る。・ ・ ・: The print density is high and the image is clear.
【００５２】△・・・印字濃度が低く画像も不鮮明であ
る。Δ: The print density is low and the image is unclear.
【００５３】（６）記録紙の作成 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ クラレＲ１１３０）の
２０％水溶液１０００ｍｌに非晶質シリカ微粉末を２５
０ｇ、分散剤として、ＰＡＮを１５０ｇ添加し、ホモデ
ィスパーを用いて、充分分散した。この塗工液を坪量８
０ｇ／ｍ2の上質紙上に塗工量が、１２ｇ／ｍ2になるよ
うに塗工し記録紙を得たまたこの時の分散液の粘度をＢ
型粘度計を用いて測定した。(6) Preparation of recording paper 25% of amorphous silica fine powder was added to 1000 ml of a 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA Kuraray R1130).
0 g and 150 g of PAN as a dispersant were added and sufficiently dispersed using a homodisper. Apply this coating solution with a basis weight of 8
0 g / m 2 of high-quality paper was coated so that the coating amount was 12 g / m 2 to obtain a recording paper.
It was measured using a mold viscometer.
【００５４】実施例１ 市販の珪酸ソーダ（ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏモル比３．１２、
ＳｉＯ2 ２７．５６重量％）６．６８ｍ3にＮａ2ＳＯ4
（Ｎａ2Ｏ２．１重量％）８．５７ｍ3、水２５．３２ｍ
3を、５５ｍ3の撹拌翼付き蒸気加熱方式の反応層にいれ
て、液温３２℃で２２重量％硫酸を２．１０ｍ3添加
し、第１段目の中和を行った。次いで、液中に蒸気を吹
き込みながら、液温を９５℃まで昇温した。ここで、液
温を９５℃に保ちながら撹拌のみを継続して１２分間熟
成を行った。次いで、該液中に、硫酸２．４３ｍ3を８
０分かけて添加し、反応溶液のＰＨを３．４とした。Example 1 Commercially available sodium silicate (SiO 2 / Na 2 O molar ratio 3.12;
(SiO 2 27.56% by weight) 6.68 m 3 to Na 2 SO 4
(Na 2 O 2.1% by weight) 8.57 m 3 , water 25.32 m
3, which are in the reaction layer of the stirring blade with steam heating system of 55m 3, 22% by weight sulfuric acid at a liquid temperature of 32 ° C. was 2.10m 3 added, were neutralized in the first stage. Next, the liquid temperature was raised to 95 ° C. while blowing steam into the liquid. Here, aging was performed for 12 minutes while keeping only the stirring while maintaining the liquid temperature at 95 ° C. Then, 2.43 m 3 of sulfuric acid was added to the solution for 8 hours.
It was added over 0 minutes to adjust the pH of the reaction solution to 3.4.
【００５５】次いで、この溶液を濾過、水洗しスプレー
ドライヤーで乾燥した。その後、この乾燥品をシングル
トラックジェットミルで所定の粒径まで粉砕した。Next, this solution was filtered, washed with water and dried with a spray drier. Thereafter, the dried product was pulverized to a predetermined particle size by a single track jet mill.
【００５６】この得られた無定形シリカを温度６０℃、
相対湿度７５％の恒温恒湿槽内で４８時間加温加湿処理
を行い、表１に示す無定形シリカを得た。The obtained amorphous silica was heated at a temperature of 60 ° C.
Heating and humidification treatment was performed for 48 hours in a constant temperature and humidity chamber with a relative humidity of 75% to obtain amorphous silica shown in Table 1.
【００５７】また、表１には、無定形シリカの粉体物性
及び記録紙の画像特性の結果を併せて示した。Table 1 also shows the results of the powder physical properties of the amorphous silica and the image characteristics of the recording paper.
【００５８】実施例２ 実施例１で得られたスプレードライヤー乾燥品を、粉砕
条件を変えて無定形シリカを得た。この無定形シリカ
に、８重量％になるように水分を付与してアルミパック
に封入し６０℃の乾燥器内で３日間加温処理を行った。Example 2 Amorphous silica was obtained from the dried product of the spray dryer obtained in Example 1 by changing grinding conditions. The amorphous silica was added with water so as to have a concentration of 8% by weight, sealed in an aluminum pack, and heated in a dryer at 60 ° C. for 3 days.
【００５９】この結果は、実施例１と同様に表１に示
す。The results are shown in Table 1 as in Example 1.
【００６０】実施例３ 実施例１において、第１段目に添加する硫酸の量を２．
２１ｍ3にし、その後添加する硫酸の量を、２．０８ｍ3
として、７５分かけて添加することにした。また、反応
温度は９２℃にし、熟成時間を３０分とした以外は、同
様の条件で乾燥品を得た。この乾燥品に８重量％になる
ように水分を付与し、スチームトレースを施してあるタ
ンク内に入れ、６０℃となる条件でウェットエアーを導
入し、１週間処理を行った。次いで粉砕、分級を行い製
品を得た。Example 3 In Example 1, the amount of sulfuric acid added to the first stage was set at 2.
21 m 3 , and then the amount of sulfuric acid added was 2.08 m 3
Was added over 75 minutes. A dried product was obtained under the same conditions except that the reaction temperature was 92 ° C. and the aging time was 30 minutes. The dried product was provided with water so as to have a concentration of 8% by weight, placed in a steam-traced tank, introduced with wet air at 60 ° C., and treated for one week. Next, the product was pulverized and classified to obtain a product.
【００６１】この結果を実施例１と同様に表１に示し
た。The results are shown in Table 1 as in Example 1.
【００６２】比較例１ 実施例１で得られた無定形シリカを、加温加熱処理を行
わずそのまま試験を行った。この結果を実施例１と同様
に表１に示した。Comparative Example 1 The amorphous silica obtained in Example 1 was subjected to a test without heating and heating. The results are shown in Table 1 as in Example 1.
【００６３】[0063]
【表１】 [Table 1]
Claims (3)
た後に取り出して測定される細孔径分布を示す細孔径分
布曲線のピークが、細孔半径３７．５〜１００オングス
トローム及び２０００〜３０００オングストロームにそ
れぞれ存在する無定形シリカよりなるインクジェット記
録用紙用填料。1. A peak of a pore diameter distribution curve showing a pore diameter distribution measured after being suspended in an aqueous solution having a pH of 11 for 30 minutes has a pore radius of 37.5 to 100 angstroms and 2000 to 3000 angstroms, respectively. A filler for inkjet recording paper consisting of existing amorphous silica.
３７．５〜１００オングストローム未満の細孔容積が
１．００cc／ｇ以上である請求項１記載のインクジェッ
ト記録用紙用填料。2. The filler for ink jet recording paper according to claim 1, wherein in the pore diameter distribution curve, a pore volume having a pore radius of 37.5 to less than 100 Å is 1.00 cc / g or more.
粒子径が２．５〜１０μｍの範囲内にあり、且つ吸油量
が２５０ｍｌ／１００ｇ以上である請求項１記載のイン
クジェット記録用紙用填料。3. The filler for ink jet recording paper according to claim 1, wherein the average particle diameter measured by the Coulter counter method is in the range of 2.5 to 10 μm, and the oil absorption is 250 ml / 100 g or more.
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|---|---|---|---|
| JP22522996A JP3324937B2 (en) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | Filler for inkjet recording paper |
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP3324937B2 (en) |
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|---|---|
| JP3324937B2 (en) | 2002-09-17 |
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