【発明の詳細な説明】
アルキリデンヒドラジノフェニルスルホニル尿素、
その製造方法ならびに除草剤および植物生長調整剤
としてのその使用
ヒドラジン部分構造を有するフェニルスルホニル尿素が除草性質を有すること
は知られている。これらは主にヒドラゾン類（EP-A-382,437 ; EP-A-562,575）
であるかまたはヒドラジン構造を組み込んだ複素環式化合物（EP-A-382,436；EP
-A-384,602）である。
意外なことに、本発明によれば除草剤または植物生長調整剤として特に適して
いる、ある種の置換ヒドラゾン基を有するフェニルスルホニル尿素が見いだされ
た。
本発明は式(Ｉ)
〔式中、
R1はＨ、非置換もしくは置換炭化水素基、または非置換もしくは置換複素環式
基（ここで最後の２個の基のそれぞれは置換基をも含めて好ましくは１〜20個の
炭素原子を有する）であり、
R2はフェニルまたはヘテロサイクリル（ここで最後の２個の基のそれぞれは置
換されていないか、または置換されている）、または（C1-C6）ハロアルキル、
（C2-C6）アルケニル、（C2-C6）アルキニルまたは〔(C1-C4)アルコキシ〕カル
ボニルであり、
R3は(C1-C6)アルキル〔これはハロゲン、(C1-C4)アルコキシ、(C1-
C4)アルキルチオ、〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニルおよび非置換または置換フ
ェニルからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、または（C2
-C6）アルケニル、（C2-C6）アルキニル、(C3-C6)シクロアルキル、フェニルま
たはヘテロサイクリル（ここで最後の５個の基のそれぞれは置換されていないか
、または置換されている）であり、または
R2は水素または（C1-C4）アルキルであり、そして
R3は〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニル−（C1-C4）アルキル〔これは置換され
ていないか、または(C1-C4)アルキルチオもしくはハロゲンで置換されている〕
、またはフェニル−(C1-C4)アルキル(これは置換されていないか、またはそのフ
ェニル基が置換されている)、または（C2-C6）アルケニル〔ハロゲン、（C1-C4
）アルコキシ、（C1-C4）アルキルチオ、〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニルおよ
び非置換または置換フェニルからなる群より選択される１個以上の基で置換され
ている〕、または（C2-C6）アルキニルまたは（C3-C6）シクロアルキル（ここで
最後の２個の基のそれぞれは置換されていないか、または置換されている）、ま
たはフェニル〔これはＦ、Br、CN、NO2、（C1-C4）ハロアルキル、(C1-C4)アル
コキシ、（C1-C4）アルキルチオおよび〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニルからな
る群より選択される１個以上の基で置換されている〕、または（C2-C6）アルキ
ル〔これはハロゲンおよび（C1-C4）アルコキシからなる群より選択される１個
以上の基で置換されている〕、またはフリルであり、または
R2は（C1-C4）アルキルでありそして
R3はCF3であり、または
R2およびR3はメチレン炭素原子と一緒になって、４〜８個の環原子を
有するシクロアルキレンまたはヘテロサイクリレン基（これは置換されていない
か、または置換されている）であり、そして
R4はＨ、炭化水素部分に炭素原子１〜６個を有しかつ置換されていないか、ま
たは１個以上の置換基を有して置換されている脂肪族炭化水素基〔ここで該置換
基はハロゲン、（C1-C4）アルコキシ、（C1-C4）アルキルチオ、（C1-C4）アル
キルスルホニル、〔(C1-C4)アルキル〕カルボニル、〔(C1-C4)アルコキシ〕カル
ボニル、CN、置換および非置換フェニルおよび（C3-C6）シクロアルキルからな
る群より選択される〕、または（C2-C6）アルケニルもしくは（C2-C6）アルキニ
ルまたは好ましくは１〜20個の炭素原子を有するアシル基であり、
R5はＨ、ハロゲン、NO2、CN、(C1-C4)アルキル、(C1-C4)アルコキシ、〔(C1-C4
)アルキル〕カルボニルまたは〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニル（ここで最後
の４個の基のそれぞれは置換されていないか、またはそのアルキル部分が１個以
上のハロゲン原子で置換されている）であり、
R6はＨまたは（C1-C4）アルキル、好ましくはＨまたはCH3であり、
Ｗは酸素または硫黄原子、好ましくは酸素原子であり、
ＸおよびＹは互いに独立していて、Ｈ、ハロゲン、(C1-C4)アルキル、（C1-C4
）アルコキシまたは（C1-C4）アルキルチオ〔ここで最後の３個の基のそれぞれ
は置換されていないか、またはハロゲン、(C1-C4)アルコキシおよび(C1-C4)アル
キルチオからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、またはモ
ノ−もしくはジ−〔(C1-C4)アルキル〕アミノ、（C3-C6）シクロアルキル、（C2
-C5）アルケニル、(C2-C5)アルキニル、（C2-C5）アルケニルオキシまたは（C2-
C5）アルキニルオキシであり、そして
ＺはCHまたはＮである〕
で表される化合物またはその塩に関する。
式(Ｉ)の化合物は、その-SO2-NH-基の水素が農薬に適当な陽イオンで置換され
る塩を形成することができる。これらの塩の例としては金属塩特にアルカリ金属
塩またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩もしくはカリウム塩であるか、
またはアンモニウム塩または有機アミンとの塩を挙げることができる。塩形成は
また、塩基性基例えばアミノ基およびアルキルアミノ基への酸の付加により生じ
ることも可能である。これに適当な酸は強無機酸および有機酸例えばHCl、HBr、
H2SO4またはHNO3である。
式(Ｉ)および後記の全ての式において、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル
、ハロアルコキシ、アルキルアミノおよびアルキルチオ基並びにそれらの対応す
る不飽和基および／または置換基は、それぞれ炭素骨格中で直鎖または分枝状で
あることができる。特記しない限り、これらの基については例えば炭素原子１〜
６個を有する、または不飽和基の場合には炭素原子２〜６個を有する低級の炭素
骨格が好ましい。複合的な意味では例えばアルコキシ、ハロアルキル等を包含す
るが、アルキル基の例としてはメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−
、ｉ−、ｔ−または２−ブチル、ペンチル基、ヘキシル基例えばｎ−ヘキシル、
ｉ−ヘキシルおよび1,3−ジメチルブチル、またはヘプチル基例えばｎ−ヘプチ
ル、１−メチルヘキシルおよび1,4−ジメチルペンチルを挙げることができる。
アルケニルおよびアルキニル基はそのアルキル基に対応する不飽和基の意味を有
し、アルケニル基としては例えばアリル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イ
ル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ
−３−エン−１−イル、１−メチル−ブタ−３−エン−１−イルおよび１−メチ
ル−ブタ−２−エ
ン−１−イルがあり、そしてアルキニル基としては例えばプロパルギル、ブタ−
２−イン−１−イル、ブタ−３−イン−１−イルおよび１−メチル−ブタ−３−
イン−１−イルがある。“(C3-C4)アルケニル”または“(C3-C6)アルケニル”の
形態でのアルケニルは炭素原子３〜４個または３〜６個を有し、二重結合はC-1
とC-2との間には存在しない（C-1は“イル”を有する位置である）アルケニル基
が好ましい。
シクロアルキルは、３〜８個の炭素原子を有する炭素環式飽和環系であり、そ
の例としてはシクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルがある。
ハロゲンは例えばフッ素、塩素，臭素またはヨウ素である。ハロアルキル、ハ
ロアルケニルおよびハロアルキニルは、それぞれ部分的または完全にハロゲン好
ましくはフッ素、塩素および／または臭素特にフッ素または塩素により置換され
ているアルキル、アルケニルまたはアルキニルであり、例えばCF3、CHF2、CH2F
、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2およびCH2CH2Clがある。ハロアルコキシは例
えばOCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3およびOCH2CH2Clである。対応する
定義はハロアルケニルおよびハロゲン置換の他の基にも適用される。
炭化水素基は直鎖状、分枝状または環状の、飽和または不飽和の脂肪族または
芳香族炭化水素基例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
シクロアルケニルまたはアリールである。ここでアリールは単環式、二環式また
は多環式の芳香族系例えばフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデ
ニル、インダニル、ペンタレニル、フルオレニル等、好ましくはフェニルである
。炭化水素基は炭素原子12個までを有するアルキル、アルケニルもしくはアルキ
ニル、または環原子３、４、５、６または７個を有するシクロアルキルまたはフ
ェニルで
あるのが好ましい。対応する定義は炭化水素オキシ基中の炭化水素基にも適用さ
れる。
複素環式基または複素環式環（ヘテロサイクリル）は飽和、不飽和またはヘテ
ロの芳香族であることができる。それはその環中に好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、SOお
よびSO2からなる群より選択されるヘテロ単位１個以上を含有するのが好ましい
。好ましくは、それは環原子３〜７個を有する脂肪族ヘテロサイクリル基または
環原子５または６個を有するヘテロ芳香族基であって、ヘテロ単位１、２または
３個を有する。複素環式基は例えばヘテロ芳香族の基または環（ヘテロアリール
）、例えばその少なくとも１個の環がヘテロ原子１個以上を有する単環式、二環
式または多環式の芳香族系、例えばピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピ
ラジニル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、フリル、ピロリル、ピラゾリ
ルおよびイミダゾリルであるか、または部分的または完全に水素化された基例え
ばオキシラニル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、ジオキソラニル、モ
ルホリニルまたはテトラヒドロフリルである。置換された複素環式基に可能な置
換基は後記の置換基、さらにまたオキソである。このオキソ基はまた、例えばＮ
およびＳの場合に、種々の酸化段階で存在し得るヘテロ環原子上に生ずることも
可能である。
置換された基、例えば置換された炭化水素基、例えば置換されたアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、アリール、フェニルおよびベンジルまたは置換されたヘ
テロサイクリルもしくはヘテロアリールは、例えば、置換されていない原物質か
ら誘導される置換された基である。それらの置換基は、例えば、ハロゲン、アル
コキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、カル
ボキシル、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホル
ミル、カルバモイル、
モノ−およびジアルキルアミノカルボニル、置換されたアミノ例えばアシルアミ
ノおよびモノ−およびジアルキルアミノ、およびアルキルスルフィニル、ハロア
ルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、環式基の
場合にはさらにアルキルおよびハロアルキル、並びに前記の飽和炭化水素含有基
に対応する不飽和脂肪族基例えばアルケニル、アルキニル、アルケニルオキシ、
アルキニルオキシ等からなる群より選択される１個以上好ましくは１、２または
３個の基である。炭素原子を有する基の場合には、１〜４個特に１個または２個
の炭素原子を有する基が好ましい。ハロゲン例えばフッ素および塩素、(C1-C4)
アルキル好ましくはメチルまたはエチル、(C1-C4)ハロアルキル好ましくはトリ
フルオロメチル、(C1-C4)アルコキシ好ましくはメトキシまたはエトキシ、(C1-C4
)ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノからなる群より選択される置換基が原則
として好ましい。これら置換基のメチル、メトキシおよび塩素がここでは特に好
ましい。
例えばアルキル、アルコキシ、アシルおよびアリールからなる群より選択され
る１個または２個の同一または相異なる基でＮ−置換されている置換アミノ基か
らなる群より選択されるモノ−またはジ置換アミノ基、好ましくはモノアルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、アリールアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ
−アリールアミノおよびＮ−複素環式基は化学的に安定な基である。ここでは炭
素原子１〜４個を有するアルキル基が好ましい。ここでのアリールはフェニルま
たは置換フェニルが好ましい。ここでは後記の定義がアシル好ましくは(C1-C4)
−アルカノイルに適用される。対応する定義は置換されたヒドロキシルアミノま
たはヒドラジノにも適用される。
場合により置換されたフェニルは、置換されていないかまたはハロゲ
ン、（C1-C4）アルキル、（C1-C4）アルコキシ、(C1-C4)ハロアルキル、(C1-C4)
ハロアルコキシおよびニトロからなる群より選択される同一または相異なる基に
より１回または多数回好ましくは３回まで置換されているフェニルが好ましい。
その例としてはｏ−、ｍ−およびｐ−トリル基、ジメチルフェニル基、２−、３
−および４−クロロフェニル、２−、３−および４−トリフルオロフェニル並び
に２−、３−および４−トリクロロフェニル、2,4−、3,5−、2,5−および2,3−
ジクロロフェニル並びにｏ−、ｍ−およびｐ−メトキシフェニルを挙げることが
できる。
アシル基は有機酸の基、例えばカルボン酸の基およびそれより誘導される酸の
基、例えばチオカルボン酸、場合によりＮ−置換されたイミノカルボン酸または
炭酸モノエステル基、場合によりＮ−置換されたカルバミン酸、スルホン酸、ス
ルフィン酸、ホスホン酸およびホスフィン酸の基である。アシルは例えばホルミ
ル、アルキルカルボニル例えば(C1-C4−アルキル)カルボニル、フェニルカルボ
ニル（ここでフェニル環は例えば前述でフェニルについて示したように置換され
得る）またはアルコキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルフィニル、Ｎ−アルキル−１
−イミノアルキルおよび有機酸のその他の基である。
本発明はまた、式(Ｉ)により包含される全ての立体異性体およびその混合物に
関する。一般式(Ｉ)において別個には示されていないが、このような式(Ｉ)の化
合物は１個以上の不斉炭素原子またはさらに二重結合を有する。それらの特異的
な空間形態により定義される可能な立体異性体、例えばエナンチオマー、ジアス
テレオマー並びにＺおよびＥの異性体は全て、式(Ｉ)により包含されかつこれら
立体異性体の混合物から常套手段により得ることができるか、またはさらに立体
化学的に純粋な出
発物質を用いた立体選択的反応により製造することができる。
例えば“アルキル”、“アシル”、“置換された基”等のような一般的用語で
表された基または基の範囲の前記例は完全なリストではない。これらの一般的用
語はまた、好ましい化合物群の基の範囲、特に表に示された実施例中の具体的な
基を含む範囲における下記定義をも包含する。
とりわけ、より高い除草作用、より良好な選択性および／またはより容易な調
製の観点から特に重要である式(Ｉ)の化合物またはその塩は、式中において下記
の定義を有するものである。
R1はＨ、（C1-C6）アルキル、（C3-C6）アルケニルまたは(C3-C6)アルキニル
〔ここで最後の３個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、フ
ェニル、（C1-C4）アルコキシ、（C1-C4）アルキルチオおよび〔(C1-C4)アルコ
キシ〕カルボニルからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、
または(C3-C6)シクロアルキル、（C3-C6）シクロアルキル−(C1-C3)アルキル、
３〜６個の環原子を有するヘテロサイクリルもしくは３〜６個の環原子を有する
ヘテロサイクリル−(C1-C3)アルキル〔ここで最後の４個の基のそれぞれは置換
されていないか、またはハロゲン、（C1-C4）アルキルおよび（C1-C4）アルコキ
シからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕であり、
R2はフェニルまたはＮ、ＯおよびＳからなる群より選択される３〜６個の環原
子を有するヘテロサイクリル〔ここで最後の２個の基のそれぞれは置換されてい
ないか、または（C1-C4）アルキル、（C1-C4）ハロアルキル、（C1-C4）ハロア
ルコキシ、（C1-C4）アルコキシおよびハロゲンからなる群より選択される１個
以上の基で置換されている〕、または(C1-C4)ハロアルキル、（C2-C4）アルケニ
ル、（C2-C4）アルキニルまたは〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニルであり、そし
て
R3は（C1-C4）アルキル〔これはハロゲン、(C1-C4)アルコキシ、(C1-C4)アル
キルチオ、〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニルおよびフェニルからなる群より選
択される１個以上の基で置換されている〕、または（C3-C6）シクロアルキル、
（C3-C6）アルケニルもしくは（C3-C6）アルキニル〔ここで最後の３個の基のそ
れぞれは置換されていないか、またはハロゲン、（C1-C4）アルコキシ、（C1-C4
）アルキルチオ、〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニル、フェニルおよびシクロア
ルキルの場合にはさらに(C1-C4)アルキルからなる群より選択される１個以上の
基により置換されている〕、またはフェニル〔これはハロゲン、CN、NO2、（C1-
C4）アルキル、（C1-C4）ハロアルキル、（C1-C4）アルコキシ、(C1-C4)ハロア
ルコキシ、（C1-C4）アルキルチオおよび〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニルから
なる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、または３〜６個の環原
子を有するヘテロサイクリル〔これは置換されていないか、またはハロゲン、（
C1-C4）アルキル、（C1-C4）ハロアルキル、（C1-C4）アルコキシおよび（C1-C4
）ハロアルコキシからなる群より選択される１個以上の基により置換されている
〕であり、または
R2はＨまたは（C1-C4）アルキルであり、そして
R3は〔(C1-C3)アルコキシ〕カルボニル−(C1-C4)アルキル、〔(C1-C3)ハロア
ルコキシ〕カルボニル−（C1-C4）アルキル、ベンジル、(C2-C6)ハロアルケニル
、フェニル−（C2-C6）アルケニルまたは（C3-C6）シクロアルキル〔これらは置
換されていないか、または(C1-C4)アルキル、(C1-C4)アルコキシおよびハロゲン
からなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、または（C2-C6）
アルキニル、またはフェニル〔これはＦ、Br、NO2、(C1-C4)ハロアルキル、(C1-
C4)アルコキシ、(C1-C4)アルキルチオおよび〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニル
からなる群よ
り選択される１個以上の基で置換されている〕、または(C2-C4)アルキル〔これ
はハロゲンおよび(C1-C4)アルコキシからなる群より選択される１個以上の基で
置換されている〕、またはフリルであり、または
R2は（C1-C4）アルキルでありそして
R3はCF3であり、または
R2およびR3は炭素原子と一緒になって、４〜８個の環原子を有する環〔これは
炭素環式基またはＮ、ＯおよびＳからなる群より選択される１または２個のヘテ
ロ原子を有する複素環式基であり、かつ置換されていないかまたは(C1-C4)アル
キル、ハロゲンおよびオキソからなる群より選択される１個以上の基で置換され
ている〕であり、そして
R4はＨまたは(C1-C6)アルキル〔これは置換されていないか、またはハロゲン
、(C1-C4)アルコキシ、(C1-C4)アルキルチオ、(C1-C4)アルキルスルホニル、〔(
C1-C4)アルコキシ〕カルボニル、CN、フェニルおよび(C3-C6)シクロアルキルか
らなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、または（C3-C6）ア
ルケニルもしくは（C3-C6）アルキニル〔ここで最後の２個の基のそれぞれは置
換されていないか、または１個以上のハロゲン原子で置換されている〕、または
式
-C(=O)-R*または-SO2R**で表される基であり、
R*はＨ、(C1-C8)アルキル、(C2-C6)アルケニルまたは(C2-C6)アルキニル〔こ
こで最後の３個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、(C1-C4
)アルコキシ、(C1-C4)アルキルチオ、フェノキシ、〔(C1-C4)アルコキシ〕カル
ボニル、非置換または置換ヘテロサイクリルおよび非置換または置換フェニルか
らなる群より選択される１個以上の
基で置換されている〕、または非置換または置換（C3-C6）シクロアルキル、非
置換または置換フェニル、非置換または置換ヘテロサイクリルまたは〔(C1-C4)
アルコキシ〕カルボニルであり、
R**は（C1-C6）アルキル、（C3-C6）アルケニルまたは（C3-C6）アルキニル〔
ここで最後の３個の基のそれぞれは置換されていないか、またはハロゲン、(C1-
C4)アルコキシ、(C1-C4)アルキルチオおよびフェニルからなる群より選択される
１個以上の基で置換されている〕であるか、またはフェニル〔これは置換されて
いないか、またはハロゲン、CN、NO2、(C1-C4)アルキル、（C1-C4）ハロアルキ
ルおよび（C1-C4）アルコキシからなる群より選択される１個以上の基で置換さ
れている〕であり、
ＷはＯまたはＳであり、
ＸおよびＹは互いに独立していて、Ｈ、ハロゲン、(C1-C4)アルキル、（C1-C4
）アルコキシまたは（C1-C4）アルキルチオ〔ここで最後の３個の基のそれぞれ
は置換されていないか、またはハロゲン、(C1-C3)アルコキシおよび(C1-C4)アル
キルチオからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、またはモ
ノ−もしくはジ−〔(C1-C4)アルキル〕アミノ、（C3-C6）シクロアルキル、（C3
-C5）アルケニル、（C3-C5）アルケニルオキシまたは（C3-C5）アルキニルオキ
シであり、そして
ＺはCHまたはＮである。
さらに特に重要である式(Ｉ)の化合物およびその塩は、式中において下記の定
義を有するものである。
R1は(C1-C6)アルキル〔これは置換されていないか、またはハロゲンおよび(C1
-C4)アルコキシからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、ま
たは（C3-C4）アルケニルもしくは（C3-C4）アルキニル、または３〜６個の環原
子およびＮおよびＯからなる群より選択さ
れる１または２個のヘテロ環原子を有するヘテロサイクリル例えば３−オキセタ
ニルであり、
R2はフェニル〔これは（C1-C4）アルキル、（C1-C4）アルコキシおよびハロゲ
ンからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、または（C3-C4
）−アルケニルであり、そして
R3は（C1-C4）アルキルまたは（C2-C4）アルケニル〔ここで最後の２個の基は
ハロゲン、(C1-C4)アルコキシおよびフェニルからなる群より選択される１個以
上の基で置換されている〕、または（C3-C6）シクロアルキル、（C3-C4）アルキ
ニル、フェニル〔これはフッ素、臭素、CN、NO2、（C1-C4）ハロアルキル、（C1
-C4）アルコキシ、（C1-C4）アルキルチオおよび〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボ
ニルからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、またはフリル
、ピリジル、チエニルもしくはテトラヒドロフリルであり、または
R2はＨまたは（C1-C4）アルキルでありそして
R3は〔(C1-C3)アルコキシ〕カルボニル−（C1-C4）アルキル、ベンジル、（C3
-C4）ハロアルケニル、（C3-C6）シクロアルキル、(C3-C4)アルキニルまたはフ
ェニル〔これはＦ、Br、CN、NO2、（C1-C4）ハロアルキル、（C1-C4）アルコキ
シ、（C1-C4）アルキルチオおよび〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニルからなる群
より選択される１個以上の基で置換されている〕であり、または、
R2は（C1-C4）アルキルでありそして
R3はCF3であり、または
R2およびR3は炭素原子と一緒になって、４〜８個の環原子を有する環〔これは
炭素環式基またはＮ、ＯおよびＳからなる群より選択される１個のヘテロ原子を
有する複素環式基であり、かつ置換されていないかま
たは(C1-C4)アルキル、ハロゲンまたはオキソでモノ−またはポリ置換されてい
る〕であり、そして
R4はＨ、(C1-C4)アルキル〔これは置換されていないか、またはハロゲン、（C1
-C4）アルコキシ、（C1-C4）アルキルチオ、〔(C1-C4)アルコキシ〕カルボニル
およびフェニルからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕、ま
たは(C3-C4)アルケニルもしくは（C3-C4）アルキニルであり、
R5はＨ、（C1-C4）アルキル、（C1-C4）ハロアルキル、(C1-C4)アルコキシま
たはハロゲンであり、
ＸおよびＹは互いに独立していて、（C1-C4）アルキルまたは(C1-C4)アルコキ
シ〔ここで最後の２個の基のそれぞれは置換されていないか、または１個以上の
ハロゲン原子により置換されている〕、または(C1-C4)アルキルチオ、ハロゲン
またはモノ−もしくはジ−〔(C1-C2)アルキル〕アミノであり、そして
ＷはＯである。
式(Ｉ)の好ましい化合物またはその塩は、式中、
R2がＨまたは（C1-C4）アルキルでありそして
R3がフェニル〔これはフッ素、（C1-C4）ハロアルキルおよび(C1-C4)アルコキ
シからなる群より選択される１個以上の基で置換されている〕であり、または
R2およびR3が炭素原子と一緒になって、５または６個の環原子を有する環〔こ
れはＮ、ＯおよびＳからなる群より選択される１個のヘテロ原子を場合により含
有し、かつ置換されていないかまたは(C1-C2)アルキルでモノ−またはポリ置換
されている〕であり、そして
R4がＨであり、
R5がＨ、(C1-C4)アルキルまたはハロゲンであり、
Ｘが（C1-C2）アルキル、（C1-C2）アルコキシ、（C1-C2）アルキルチオ、（C1
-C2）ハロアルキルまたは（C1-C2）ハロアルコキシであり、そして
Ｙが（C1-C2）アルキル、(C1-C2)アルコキシ、ハロゲン、NHCH3またはN(CH3)2
である、ものである。
式(Ｉ)の特に好ましい化合物またはその塩は、式中、
R1がメチルまたはエチルであり、
R2およびR3が炭素原子と一緒になって、５または６個の環原子を有する炭素環
式環〔これは置換されていないか、または(C1-C2)アルキルでモノ−またはポリ
置換されている〕であり、
R4がＨでありそして
R5がＨである、ものである。
さらに本発明はまた式(Ｉ)の化合物またはその塩の製造方法に関する。
それは
a） 式(II)
の化合物を式(III)
（式中、R*は場合により置換されたフェニルまたは(C1-C4)アルキルで
ある）の複素環式カルバメートと反応させること、または
b） 式(IV)
（式中、R0は非置換または置換フェニルであるかまたは(C1-C4)アルキルである
）のスルホニルカルバメートを式(Ｖ)
のアミノ−複素環式化合物と反応させること、または
c） 式(VI)
のスルホニルイソシアネートを式(Ｖ)のアミノ−複素環式化合物（方法ｂ参照）
と反応させること、または
d） 式(II)のスルホンアミド（方法ａ参照）を塩基の存在下で式(VII)
の（チオ）イソシアネートと反応させること、または
e） 最初に式(Ｖ)のアミノ−複素環式化合物（方法ａ参照）を塩基触媒
作用の下で炭酸エステル例えば炭酸ジフェニルと反応させ、得られた中間体をワ
ン−ポット反応で式(II)のスルホンアミド（方法ａ参照）と反応させることから
なる。ここで前記の式(II)〜(VII)において、基のR1〜R6、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺ
は式(Ｉ)で定義したとおりであり、方法a)〜c)およびe)では最初にＷ＝Ｏである
式(Ｉ)の化合物が得られる。
式(II)の化合物と式(III)の化合物との反応は、不活性有機溶媒例えばメチレ
ンクロリド、アセトニトリル、ジオキサンまたはTHF（テトラヒドロフラン）中
で、塩基触媒作用の下において０℃好ましくは20℃から溶媒の沸点までの温度に
おいて実施するのが好ましい。ここで使用する塩基は例えば有機アミン、例えば
特にR0＝(置換)フェニルならば1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデカ−７−エ
ン(DBU)(EP-A-44807参照)またはトリメチルアルミニウムもしくはトリエチルア
ルミニウム（後者は特にＲ0＝アルキルの場合、EP-A-166516参照）である。特に
好ましい塩基はここでは、例えば式(II)の化合物を基準として１〜３モル当量で
用いられる。スルホンアミド類(II)は新規化合物である。この発明はまたそれら
およびそれらの製造にも関する
式(II)の化合物は例えば式(VIII)
（式中、R1〜R5は式(Ｉ)において定義したとおりである）の化合物から出発して
、強酸との反応により得られる(これについてはWO 89/10921参照）。
使用可能な強酸としては例えば鉱酸例えばH2SO4またはHClまたは有機
強酸例えばトリフルオロ酢酸がある。tert−ブチル保護基は例えば−20℃から反
応混合物の特定の還流温度までの温度、好ましくは０℃〜40℃で***される。反
応は塊状で、または不活性溶媒例えばメチレンクロリドまたはクロロホルム中で
も実施することができる。
式(VIII)の化合物は例えば、適当なヒドラジンプレカーサから、適当なエレク
トロフィル例えばアルデヒドまたはケトンとの反応により得られる。適当なヒド
ラジンプレカーサは例えば、R4が式(Ｉ)における定義を有するが、しかし特に好
ましくはR4がＨであるものである〔ヒドラジン
Synthesis，157(1983)，Houben-Weyl，“Methoden der organischen Chemie”(M
ethods of organic chemistry)，4th edition，volume 10/2,p.396 et seq，p.4
10 et seq 参照〕。
ある場合には、エレクトロフィルとの反応後に文献で知られた方法例えばアル
キル化またはアシル化によりさらなる誘導化を実施することが可能である〔Houb
en-Weyl，“Methoden der organischen Chemie”(Methods of organic chemistr
y)，4th edition，volume 10/2，p.402 et seq and p.385 参照〕。
式(VIIIa)
のフェニルヒドラジンは式(IX)
（式中R1およびR5は式(Ｉ)における定義を有する）のアニリン誘導体から出発し
て、ジアゾ化次いで還元により入手可能である。適当な還元剤としては例えばSn
Cl2、SO2またはジチオン酸ナトリウムがある〔Houben-Weyl，“Methoden der or
ganischen Chemie”(Methods of organic chemistry)，4th edition，volume 10
/2，p.180 et seq; EP-A-562,575 参照〕。
前記式(IX)のアニリン誘導体は文献で知られた方法で、化合物(Ｘ)のニトロ基
を例えばPd-Cまたはラネーニッケルのような適当な触媒の存在下での水素による
水素化により、または酢酸媒質中での鉄による還元により得られる〔これに関し
ては、H.Berrie，G.T．Neuhold，F.S.Spring，J．Chem．Soc.(1952)，2042；M．
Freifelder，“Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesis: Procedures a
nd Commentary”,J．Wiley and Sons，New York(1978)，chapter 5 参照〕。
式(Ｘ)の芳香族スルホンアミドは式(XI)のスルホン酸から得ることができる。
まず化合物(XI)のスルホン酸基は例えば標準的方法により、例えば不活性溶媒例
えばアセトニトリルおよび／またはスルホラン中で、または塊状で還流下での加
熱によりオキシ塩化リンまたはチオニルクロリドを対応するスルホン酸のカリウ
ム塩と反応させることによりスルホクロリドに変換される〔Houben -Weyl-Klama
nn，“Methoden der organischen Chemie“(Methods of organic chemistry)，4
th edition，volume E X1/
2，p.1067-1073，Thieme Verlag Stuttgart，1985 参照〕。
エタノールまたはTHF中でtert−ブチルアミンを用いたスルホクロリドからの
スルホンアミドの形成により、化合物(Ｘ)が良好な収率で得られる（WO 89/1092
1に記載の類似反応参照）。
式(XI)のスルホン酸は商業的に得られる２−メチル−５−ニトロベンゼンスル
ホン酸から製造することができる。
置換基COOR1は、標準的方法例えば過マンガン酸カリウムとの反応により２−
メチル−５−ニトロベンゼンスルホン酸のメチル基を酸化してカルボン酸官能に
し、次いでエステル化することにより導入される〔これに関してはHouben-Weyl-
Falbe: “Methoden der organischen Chemie”(Methods of organic chemistry)
，4th edition，volume E V/1,Thieme Verlag Stuttgart，1985，p.199-202参照
〕。
これへの別法として、式(Ｘ)の中間体生成物もまた商業的に入手しうる２−ア
ミノ−５−ニトロ安息香酸から出発して、下記反応式
に従って入手しうる。ここで全ての反応工程は文献で知られたのと類似の方法で
実施することが可能である。
また式(II)の化合物はt-ブチル保護基を用いる類似の方法で製造することがで
きる（EP-562,575参照）。このためには式(XII)の化合物を、ｔ−ブチルアミン
の代わりにアンモニアと反応させ、その後の操作は化合物(Ｘ)またはEP-562,575
に記載のとおりである。
式(III)のカルバメートは南アフリカ特許出願82/5671および82/5045、EP-A 70
804(US-A-4,480,101)またはRD 275056に記載の方法で製造することができる。
化合物(IV)とアミノ複素環式化合物(Ｖ)との反応は、不活性非プロトン性溶媒
例えばジオキサン、アセトニトリルまたはテトラヒドロフラン中で０℃と溶媒の
沸点との間の温度において実施するのが好ましい。必要とされる出発物質(Ｖ)は
文献で知られているか、または文献で知られた方法により製造することができる
。式(VI)のフェニルスルホニルカルバメートはUS-A-4,684,393またはUS-A-4,743
,290と類似の方法で得られる。
式(VI)のフェニルスルホニルイソシアネートはUS-A-4,481,029と同様にして製
造することができ、これをアミノ複素環式化合物(Ｖ)と反応させることができる
。
式(VII)の（チオ）イソシアネートは文献(EP-A-232067、EP-A-166516)で知ら
れた方法により得られる。（チオ）イソシアネート(VII)と化合物(II)との反応
は、不活性非プロトン性溶媒例えばアセトンまたはアセトニトリル中で適当な塩
基例えばN(C2H5)3またはK2CO3の存在下において−10℃〜100℃好ましくは20〜10
0℃で実施する。
ワン−ポット反応における式(Ｖ)のアミノ複素環式化合物と炭酸ジフェニルお
よび式(II)のスルホンアミドとの反応は、EP-A-562,575に従って実施することが
できる。
式(Ｉ)の化合物の塩は不活性極性溶媒例えば水、メタノールまたはアセトン中
で０〜100℃において製造するのが好ましい。本発明による塩の製造に適当な塩
基としてはアルカリ金属炭酸塩例えば炭酸カリウム、アルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の水酸化物例えばNaOHもしくはKOH、またはアンモニアもしくはエタ
ノールアミンがある。
前記製造方法で述べた“不活性溶媒”はそれぞれの場合において、特定の反応
条件下で不活性であるが、任意の所望の反応条件の下では不活性でなくてもよい
ような溶媒を意味する。
本発明の式(Ｉ)の化合物は、経済的に重要な単子葉および双子葉の有害植物の
広汎スペクトルに対して優れた除草活性を有する。これらの活性化合物は抑制す
ることが困難で、根茎または他の永久的生物体から生長する多年生雑草をも容易
に撲滅する。これらの物質が種蒔き前、発芽前または発芽後のいずれで適用され
るかはここでは無関係である。
本発明化合物により抑制可能な単子葉および双子葉雑草植物相のいくつかの代
表は実施例により具体的に述べられるが、これらの名前が意図する一定の種に限
定されるものではない。
雑草の単子葉種では１年生群からの種例えばAvena、Lolium、Alopecurus、Pha
laris、Echinochloa、Digitaria、SetariaおよびCyperusの各種が容易に撲滅さ
れ、多年生種ではAgropyron、Cynodon、Imperata、Sorghumおよび多年生でもあ
るCyperusが容易に撲滅される。
雑草の双子葉種の場合ではその作用スペクトルは、１年生の例えばGalium、Vi
ola、Veronica、Lamium、Stellaria、Amaranthus、Sinapis、Ipomoea、Matricar
ia、AbutilonおよびSidaのような種並びに多年生雑草のConvolvulus、Cirsium、
RumexおよびArtemisiaのような種に及ぶ。
イネの特定の生長条件下で生ずる雑草例えばSagittaria、Alisma、
Eleocharis、ScirpusおよびCyperusは同様に、本発明の活性化合物により顕著に
抑制される。
本発明化合物を発芽前に土壌表面に適用する場合、雑草の発芽は完全に防止さ
れるか、または雑草は子葉段階まで生長するが次いでそれらの生長を停止し、最
終的には３〜４週の終わりに完全に枯死するかのいずれかである。
活性化合物を発芽後の方法により植物の緑色部分に適用する場合、処理後に生
長の徹底的な停止が同様に極めて迅速に起こり、雑草植物は適用時の生長段階に
留まるか、または一定期間の後に完全に枯死してしまい、それ故に農作物植物に
有害である雑草競合がこの方法で極めて初期にかつ永久的に排除される。
本発明化合物は単子葉および双子葉雑草に対して優れた除草活性を有するけれ
ども、経済的に重要な農作物例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、イネ、トウモ
ロコシ、サトウダイコン、ワタおよびダイズは有意にまたは全く害されない。こ
れらの理由のために、本発明化合物は農作物の農園において望ましくない植物生
長の選択的抑制に特に適当である。
本発明の物質はさらに農作物植物の顕著な生長調整性質をも有する。それらは
調整的に植物の内生的代謝に介在し、そしてそれ故に例えば乾燥および発育を阻
害された生長を誘発することにより、植物含量に調整された影響をおよぼし収穫
を促進することができる。それらはさらにまた、植物を枯死させずに同時に植物
の望ましくない生長を一般的に抑制しかつ阻止するのにも適している。この方法
により作物の倒伏が減少し、または完全に防止され得るために、植物の生長阻止
は多くの単子葉および双子葉農作物において主要な役割を果たす。
本発明化合物は湿潤性粉末、乳化性原液、噴霧性溶液、散布剤または
顆粒の形態で慣用の製剤中に使用することができる。したがって、本発明はまた
式(Ｉ)の化合物を含有する除草用および植物生長調整用の各組成物にも関する。
式(Ｉ)の化合物は存在する生物学的および／または物理化学的要素によるが、
種々の方法で調製することができる。適当な製剤の可能性としては、例えば湿潤
性粉末（WP）、水溶性粉末（SP）、水溶性原液、乳化性原液（EC）、乳液（EW）
例えば水中油乳液および油中水乳液、噴霧性溶液、懸濁液原液（SC）、油または
水ベースの分散剤、油混和性溶液、カプセル懸濁液（CS）、散布剤（DP）、種子
ドレッシング、散布によりまたは土壌に適用するための顆粒、微顆粒、噴霧顆粒
、吸収顆粒および吸着顆粒の形態での顆粒(GR)、水分散性顆粒(WR)、水溶性顆粒
(SG)、ULV製剤、マイクロカプセルおよびワックスを挙げることができる。
これらの個々のタイプの製剤は原則的に知られており、例えば
Volume ７，C．Hauser Verlag Munich，4th edition 1986,Wade van Valkenburg
，“Pesticide Formulations”，MarcelDekker，N.Y.，1973；K．Martens，“Sp
ray Drying”，Handbook，3rd edition 1979，G.Goodwin Ltd．Londonに記載さ
れている。
必要な製剤調製用補助剤例えば不活性物質、表面活性剤、溶剤およびさらに添
加剤も同様に知られており、例えばWatkins，“Handbook of Insecticide Dust
Diluents and Carriers”，2nd edition，DarlandBooks，Caldwell N.J.，H.v．
Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”，2nd edition，J．Wile
y & Sons，N.Y.;C．Marsden，“Solvents Guide”；2nd edition，Interscience
，N.Y．1963；McCutcheon's“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ
．Corp.,
Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active
oxide adducts)”，Wiss．Verlagsgesell.，Stuttgart 1976;Winnacker
C．HauserVerlag Munich，4th edition 1986に記載されている。
有害生物抑制作用を有する他の物質例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤および抗
真菌剤と軟化剤、肥料および／または生長調整剤との組み合わせもまた、これら
の製剤調製に基づいて例えば直ちに使用可能な製剤の形態としてまたはタンクミ
ックスとして調製され得る。
湿潤性粉末は水中に一様に分散性であり、希釈剤または不活性物質の外に活性
化合物と一緒にさらにイオン性および／または非イオン性の表面活性剤（湿潤剤
、分散剤）例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化
脂肪アルコール、ポリオキシエチル化脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコー
ルエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネー
ト、リグニンスルホン酸ナトリウム、2,2′−ジナフチルメタン−6,6′−ジスル
ホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレン−スルホン酸ナトリウムまたはナトリウ
ムオレイルメチルタウリドをも含有する製剤である。湿潤性粉末を調製するには
、例えば除草活性化合物を慣用の装置例えばハンマーミル、ブラストミルおよび
エアジェットミル中で微粉砕し、次いで同時にまたは後に調製補助剤と混合する
。
乳化性原液は活性化合物を有機溶媒例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジ
メチルホルムアミド、キシレンまたは高沸点芳香族物質または炭化水素または有
機溶媒の混合物中にイオン性および／または非イオン
性の表面活性剤（乳化剤）１種以上とともに溶解することにより調製される。使
用できる乳化剤としては例えばアルキルアリールスルホン酸カルシウム例えばド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム、または非イオン性乳化剤例えば脂肪酸ポ
リグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコ
ールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド／エチレンオキシド縮合生成
物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル例えばソルビタン脂肪酸エステ
ル、またはポリオキシエチレンソルビタンエステル例えばポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステルを挙げることができる。
散布剤は活性化合物を微粉化固形物質例えばタルク、天然産粘土例えばカオリ
ン、ベントナイトおよびピロフィライトまたはケイソウ土とともに粉砕すること
により得られる。
懸濁液原液は水−または油−ベースであることができる。それらは例えば、商
業的に入手可能なビーズミルを用い、そして適切な場合には例えば他のタイプの
製剤について既述したような表面活性剤を添加して湿式粉砕することにより調製
することができる。
乳液例えば水中油乳液（EW）は例えば撹拌機、コロイドミルおよび／または静
力学的ミキサーを用い、そして水性有機溶媒および適切な場合には例えば他のタ
イプの製剤について既述したような表面活性剤を使用して調製することができる
。
顆粒は活性化合物を吸着性の顆粒状不活性物質上に噴霧するか、または活性化
合物原液を担体物質例えば砂、カオリナイトまたは顆粒状不活性物質の表面に例
えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムまたは他の鉱油のような
接着剤を用いて塗布するかのいずれかにより調製することができる。適当な活性
化合物はまた肥料顆粒の調製に慣用
の手法で、所望により肥料との混合物として、顆粒化され得る。
水分散性顆粒は原則として慣用の手法例えば噴霧乾燥、流動床顆粒化、ディス
ク顆粒化、高速ミキサーでの混合および押出しにより、固形の不活性物質なしで
調製される。ディスク、流動床、押出しおよび噴霧による手法で得られる顆粒に
ついては例えば“Spray-Drying Handbook”3rdedition 1979，G．Goodwin Ltd.
，London；J.E．Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 196
7，pages 147 etseq；“Perry's Chemical Engineer's Hand-book”，5th editi
on,McGraw-Hill，New York 1973，pages 8-57に記載の各方法を参照されたい。
植物保護剤の製剤のさらなる詳細に関しては、例えばG.C．Klingman，“Weed
Control as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.,New York,1961，pages 8
1-96 and J.D．Freyer，S.A．Evans，“Weed Control Handbook”，5th edition
，Blackwell Scientific Publications,Oxford，1968，pages 101-103を参照さ
れたい。
農薬製剤は原則として0.1〜99重量％特に好ましくは0.1〜95重量％の式(Ｉ)の
活性化合物を含有する。湿潤性粉末では、活性化合物の濃度は例えば約10〜90重
量％であり、100重量％になるまでの残余物は慣用の製剤成分からなる。乳化性
原液では、活性化合物の濃度は約１〜90重量％好ましくは５〜80重量％であるこ
とができる。粉末様製剤は１〜30重量％好ましくは通常は５〜20重量％の活性化
合物からなり、そして噴霧用溶液は約0.05〜80重量％好ましくは２〜50重量％の
活性化合物からなる。水分散性顆粒では、活性化合物の含量は部分的には、活性
化合物が液体または固体の形態で存在するかにより、そしてどのような顆粒化補
助剤、充填剤等が使用されるかにより左右される。水分散性顆粒では、
活性化合物の含量は例えば１〜95重量％好ましくは10〜80重量％である。
さらに前記活性化合物の製剤は、適切ならば特定の慣用の粘着性付与剤、湿潤
剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存剤、不凍剤および溶剤、充填剤、担体物質お
よび染料、消泡剤、蒸発阻止剤、pHおよび粘度に影響を与える剤を含有する。
例えばWeed Research 26，441-445(1986)，または“The Pesticide Manual”
，9th edition，The British Crop Protection Council，1990／91，Bracknell
，England，およびそこに記載の文献に記述されているような知られた活性化合
物は、例えば本発明の活性化合物用の組み合わせパートナーとして、混合製剤ま
たはタンクミックス中に用いることができる。例えば、文献で知られており、か
つ式(Ｉ)の化合物と合一させ得る除草剤として挙げることができる活性化合物(
注：各化合物は、the International Organizationfor Standardization（ISO）
による“俗称”で記載されているかまたは適切な場合には慣用のコード番号と一
緒に、化学名で記載されている）は下記のとおりである。
アセトクロル；アシフルオルフェン；アクロニフェン；AKH7088、すなわち〔
〔〔１−〔５−〔２−クロロ−４−(トリフルオロメチル)フェノキシ〕−２−ニ
トロフェニル〕−２−メトキシエチリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸および−酢酸
メチルエステル；アラクロル；アロキシジム；アメトリン；アミドスルフロン；
アミトロル；AMS、すなわちスルファミン酸アンモニウム；アニロフォス；アス
ラム；アトラジン；アジムスルフロン(DPX-A8947)；アジプロトリン；バルバン
；BAS516H、すなわち５−フルオロ−２−フェニル−４Ｈ−3,1−ベンゾキサジン
−４−オン；ベナゾリン；ベンフルラリン；ベンフレセート；ベンスルフロン−
メチル；
ベンスリド；ベンタゾン；ベンゾフェナップ；ベンゾフルオル；ベンゾイル−プ
ロパ−エチル；ベンズチアズロン；ビアラホス；ビフェノックス；ブロマシル；
ブロモブチド；ブロモフェノキシム；ブロモキシニル；ブロムロン；ブミナフォ
ス；ブソキシノン；ブタクロル；ブタミホス；ブテナクロル；ブチダゾール；ブ
トラリン；ブチレート；カフェンストロール(CH-900)；カルベタミド；カフェン
トラゾン(ICI-A0051)；CDAA、すなわち２−クロロ−N,N−ジ−２−プロペニルア
セトアミド；CDEC、すなわちジエチル−ジチオカルバミン酸２−クロロアリルエ
ステル；クロメトキシフェン；クロラムベン；クロルアジホプ−ブチル，クロル
メスロン(ICI-A0051)；クロルブロムロン；クロルブファム；クロルフェナック
；クロルフルレコル−メチル；クロリダゾン；クロリムロンエチル；クロルニト
ロフェン；クロロトルロン；クロロクスウロン；クロルプロファム；クロルスル
フロン；クロルタル−ジメチル；クロルチアミド；シンメチリン；シノスルフロ
ン；クレソジム；クロジナホプおよびそれのエステル誘導体（例えばクロジナホ
プ−プロパルギル）；クロマゾン；クロメプロプ；クロプロキシジム；クロピラ
リド；クミルウロン（JC940）；シアナジン；シクロエート；シクロスルファム
ロン(AC104)；シクロキシジム；シクルロン；シハロホプおよびそのエステル誘
導体(例えばブチルエステル，DEH-112)；シペルクオート；シプラジン；シプラ
ゾール；ダイムロン；2,4-DB；ダラポン；デスメジファム；デスメトリン；ジ−
アラート；ジカンバ；ジクロベニル；ジクロルプロプ；ジクロホプおよびそのエ
ステル例えばジクロホプ−メチル；ジエタチル；ジフェノクスウロン；ジフェン
ゾクオート；ジフルフェニカン；ジメフロン；ジメタクロル；ジメタメトリン；
ジメテナミド（SAN-582H）；ジメタゾン；クロマゾン；ジメチピン；ジメトラス
ルフロン；
ジニトラミン；ジノセブ；ジノテルブ；ジフェナミド；ジプロペトリン；ジクオ
ート；ジチオピル；ジウロン；DNOC；エグリナジン−エチル；EL177、すなわち
５−シアノ−１−（1,1−ジメチルエチル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−
４−カルボキサミド；エンドタル；EPTC；エスプロカルブ；エタルフルラリン；
エタメトスルフロン−メチル；エチジムロン；エチオジン；エトフメセート；F5
231、すなわちＮ−〔２−クロロ−４−フルオロ−５−〔４−（３−フルオロプ
ロピル）−4,5−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル〕フェ
ニル〕エタンスルホンアミド；エトキシフェンおよびそのエステル（例えばエチ
ルエステル、HN-252）；エトベンズアニド（HW52）；フェノプロプ；フェノキサ
ン；フェノキサプロプおよびフェノキサプロプ−Ｐおよびそのエステル例えばフ
ェノキサプロプ−Ｐ−エチルおよびフェノキサプロプ−エチル；フェノキシジム
；フェヌロン；フラムプロプ−メチル；フラザスルフロン；フルアジホプおよび
フルアジホプ−Ｐおよびそのエステル例えばフルアジホプ−ブチルおよびフルア
ジホプ−Ｐ−ブチル；フルクロラリン；フルメトスラム；フルメチュロン；フル
ミクロラクおよびそのエステル（例えばペンチルエステル、S-23031）；フルミ
オキサジン(S-482)；フルミプロピン；フルポキサム(KNW-739)；フルオロジフェ
ン；フルオログリコフェン−エチル；フルプロパシル(UBIC-4243)；フルリドン
；フルロクロリドン；フルロキシピル；フルルタモン；ホメサフェン；ホサミン
；フリルオキシフェン；グルホシネート；グリホセート；ハロサテン；ハロスル
フロンおよびそのエステル(例えばメチルエステル、NC-319)；ハロキシホプおよ
びそのエステル；ハロキシホプ−Ｐ(＝Ｒ−ハロキシホプ)およびそのエステル；
ヘキサジノン；イマザメタベンズ−メチル；イマザピル；イマザキンおよび塩例
えばアンモニウム
塩；イマゼタメタピル；イマゼタピル；イマゾスルフロン；イオキシニル；イソ
カルバミド；イソプロパリン；イソプロチュロン；イソウロン；イソキサベン；
イソキサピリホプ；カルブチレート；ラクトフェン；レナシル；リヌロン；MCPA
；MCPB；メコプロプ；メフェナセト；メフルイジド；メタミトロン；メタザクロ
ル；メタベンズチアズロン；メタム；メタゾール；メトキシフェノン；メチルジ
ムロン；メタベンズロン；メトベンズロン；メトブロムロン；メトラクロル；メ
トスラム(XRD-511)；メトクスウロン；メトリブジン；メトスルフロン−メチル
；MH；モリネート；モナリド；モノカルバミドジハイドロジンサルフェート；モ
ノリヌロン；モヌロン；MT128、すなわち６−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２−
プロペニル）−５−メチル−Ｎ−フェニル−３−ピリダジンアミド；MT5950、す
なわちＮ−〔３−クロロ−４−（１−メチルエチル）フェニル〕−２−メチルペ
ンタンアミド；ナプロアニリド；ナプロプアミド；ナプタラム；NC310、すなわ
ち４−（2,4−ジクロロベンゾイル）−１−メチル−５−ベンジルオキシピラゾ
ール；ネブロン；ニコスルフロン；ニピラクロフェン；ニトラリン；ニトロフェ
ン；ニトロフルオルフェン；ノルフルラゾン；オルベンカルブ；オリザリン；オ
キサジアルギル(RP-020630)；オキサジアゾン；オキシフルオルフェン；パラク
オート；ペブレート；ペンジメタリン；ペルフルイドン；フェニソファム；フェ
ンメジファム；ピクロラム；ピペロホス；ピリブチカルブ；ピリフェノプ−ブチ
ル；プレチラクロル；プリミスルフロン−メチル；プロシアジン；ピロジアミン
；プロフルラリン；プログリナジン−エチル；プロメトン；プロメトリン；プロ
パクロル；プロパニル；プロパキザホプおよびそのエステル；プロパジン；プロ
ファム；プロピソクロル；プロピザミド；プロスルファリン；プロスルホカルブ
；プロスルフロン（CGA-152005）；プリナクロル；ピラゾリネート；ピラゾン；
ピラゾスルフロン−エチル；ピラゾキシフェン；ピリデート；ピリチオバク（KI
H-2031）；ピロキソホプおよびそのエステル（例えばプロパルギルエステル）；
キンクロラク；キンメラク；キノホプおよびそのエステル誘導体；キザロホプお
よびキザロホプ−Ｐおよびそのエステル誘導体例えばキザロホプ−エチル、キザ
ロホプ−Ｐ−テフリルおよび−エチル；レンリジュロン；リムスルフロン(DPX-E
-9636)；S275、すなわち２−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−(２−プロピニ
ルオキシ)フェニル〕−4,5,6,7−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール；セクブメ
トン；セトキシジム；シジュロン；シマジン；シメトリン；SN106279、すなわち
２−〔〔７−〔２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−フェノキシ〕−２−
ナフタレニル〕オキシ〕プロパン酸およびそのメチルエステル；スルフェントラ
ゾン(FMC-97285、F-6285)；スルファズロン；スルホメチュロン−メチル；スル
ホセート（ICI-A0224）；TCA；テブタム（GCP-5544）；テブチウロン；テルバシ
ル；テルブカルブ；テルブクロル；テルブメトン；テルブチラジン；テルブトリ
ン；THF450、すなわちN,N−ジエチル−３−〔(２−エチル−６−メチルフェニル
)スルホニル〕−１−1,2,4−トリアゾール−１−カルボキサミド；テニルクロル
(NSK-850)；チアザフルオロン；チゾピル（Mon-13200）；チジアジミン(SN-1240
85)；チフェンスルフロン−チル；チオベンカルブ；チオカルバジル；トラルコ
キシジム；トリアレート；トリアスルフロン；トリアゾフェンアミド；トリベヌ
ロン−メチル；トリクロピル；トリジファン；トリエタジン；トリフルザリン；
トリフルスルフロンおよびエステル（例えばメチルエステル、DPX-66037）；ト
リメチュロン；トシトデフ；ベルノレート；WL110547、すなわち５−フェノキシ
−１−〔３−
（トリフルオロメチル）フェニル〕−１Ｈ−テトラゾール；UBH-509；D-489；LS
82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；
DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127およびKIH-2
023。
使用に際しては、商業的に入手できる形態の製剤は、適当である場合には慣用
の方法によって、例えば湿潤性粉末、乳化性原液、分散液および水分散性顆粒の
場合においては水により希釈される。粉剤様の製剤、土壌または散布顆粒および
噴霧溶液は通常、使用前に追加の不活性物質でそれ以上希釈しない。
適用する式(Ｉ)の化合物の必要な量は、屋外の条件例えば温度、湿度、使用す
る除草剤の性質等により変化する。それは広い範囲内において、例えば活性物質
0.001〜10.0kg／haまたはそれ以上好ましくは0.005〜５kg／haで変化することが
できる。
Ａ．化合物の製造例
Ａ１．メチル４−アミノ−２−（Ｎ−tert−ブチルスルファモイル）ベ
ンゾエート
メチル２−（Ｎ−tert−ブチルスルファモイル）−４−ニトロベンゾエート（
DE-OS-4,236,902 に従って製造した）50.0g(0.158mol)を酢酸180mlと水75mlとの
混合物に加え、その混合物を80℃に加熱する。鉄粉末26.5g(0.474mol)を、温度
が85℃より上に上昇しないように少しずつ加える。次いでその混合物を80℃で４
時間撹拌し、２Ｎ HCl 85mlをこの温度で加え、その混合物をそのまま冷却して2
5℃にする。固形物をろ去し、完全に水洗する。次いでそれを熱いままで、それ
ぞれ250mlずつの酢酸エチルで３回抽出する。酢酸エチル相を蒸発させ、残留物
をジイソプロピルエーテルで摩砕し次いで乾燥する。融点が198〜199℃である
メチル４−アミノ−２−（Ｎ−tert−ブチルスルファモイル）ベンゾエート37.7
g(理論量の83％)が得られる。
Ａ２．メチル２−（Ｎ−tert−ブチルスルファモイル）−４−ヒドラジ
ノベンゾエート
メチル４−アミノ−２−（Ｎ−tert−ブチルスルファモイル）ベンゾエート25
.0g(0.087mol)を濃HCl 150mlと水130mlとの混合物中に懸濁する。亜硝酸ナトリ
ウム7.8g(0.114mol)の溶液を０〜５℃で滴加する。少量の未溶解成分を冷たいま
までろ去し、依然として冷たいジアゾニウム塩溶液を、濃HCl 55ml中に溶解した
SnCl2・2H2O 55.0g(0.244mol)の懸濁液中に０℃で徐々に入れる。その混合物を
引き続き30分撹拌し、次いで氷で冷却しながら15時間放置する。HClの大部分を
６Ｎ NaOHの添加によりまず中和し、次いでそのpHを固形NaHCO3で約６にする。
その混合物を酢酸エチルで数回抽出し、抽出物を乾燥し、溶媒を真空中で除去す
る。残留物をジイソプロピルエーテルで摩砕し次いで乾燥した後に、融点が133
〜136℃であるメチル２−(Ｎ−tert−ブチルスルファモイル)−４−ヒドラジノ
ベンゾエート18.3g(理論量の70％)が得られる。
Ａ３．メチル２−（Ｎ−tert−ブチルスルファモイル）−４−シクロペ
ンチリデンヒドラジノベンゾエート
メタノール 100ml中のメチル２−(Ｎ−tert−ブチルスルファモイル)−４−ヒ
ドラジノベンゾエート2.0g（0.007mol）にシクロペンタノン2.8g(0.032mol)を加
え、その混合物を引き続き65℃で３時間撹拌する。それを蒸発させ、残留物を少
量のメタノールで摩砕する。吸引ろ過し次いで乾燥してメチル２−（Ｎ−tert−
ブチルスルファモイル）−４−シクロペンチリデンヒドラジノベンゾエート1.3g
(理論量の51％)が得られる。
1H-NMR(d6-DMSO): δ＝1.17(s，9H，t-C4H9); 1.65-1.85(m，4H，3,4-CH2); 2
.30-2.45(m，4H，2,5-CH2); 3.81 (s，3H，OCH3); 6.84(s，1H，SO2NH); 7.20(d
d，1H，ArH); 7.71(d，1H，ArH); 7.72(d，1H，ArH); 9.55(s，1H，N-NH)。
Ａ４．メチル４−シクロペンチリデンヒドラジノ−２−スルファモイル
ベンゾエート
メチル２−（Ｎ−tert−ブチルスルファモイル）−４−シクロペンチリデンヒ
ドラジノベンゾエート3.9g(10.6mmol)をトリフルオロ酢酸40ml中で25℃において
２時間撹拌する。その混合物を蒸発させ、残留物をジエチルエーテルで摩砕する
。吸引ろ去し次いで乾燥した後に、融点227〜229℃（分解）を有するメチル４−
シクロペンチリデンヒドラジノ−２−スルファモイルベンゾエート3.0g(理論量
の91％)が得られる。
Ａ５．メチル４−シクロペンチリデンヒドラジノ−２−〔３−（4,6−ジ
メトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル〕ベンゾエ
ート（表１、実施例40参照）
メチル４−シクロペンチリデンヒドラジノ−２−スルファモイルベンゾエート
1.5g(4.8mmol)およびフェニルＮ−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)カ
ルバメート 1.6g(5.8mmol)を最初にアセトニトリル20ml中に入れる。1,8−ジア
ザビシクロ〔5.4.0〕ウンデカ−７−エン（DBU）1.6g(10.6mmol)を０℃で滴加し
、その混合物をこの温度で２時間撹拌する。それを水中に注ぎ、pHを２Ｎ塩酸で
２〜３にする。水性相をCH2Cl2で３回抽出する。メチレンクロリド相を２Ｎ塩酸
および水で洗浄した後に、それを乾燥し次いで蒸発させる。残留物をジイソプロ
ピルエーテルで摩砕する。吸引ろ過し次いで乾燥して、融点168〜170℃（分解）
を有するメチル４−シクロペンチリデンヒドラジノ−２−〔３−
(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)ウレイドスルホニル〕ベンゾエート1.5
5g(理論量の65％)が得られる。
以下の表１〜３に記載の化合物は前記の例Ａ１〜Ａ５と類似の方法で得られる
。
表中の略記：
Ex． ＝実施例または実施例No．
m.p． ＝固化点（融点）(℃)
Me ＝メチル
Et ＝エチル
Pr ＝ｎ−プロピル
i-Pr ＝イソプロピル
c-Pr ＝シクロプロピル
Bu ＝ｎ−ブチル
Ph ＝フェニル
(d) ＝(decomp.)＝分解を伴う融点
Ｂ．製剤例
a） 散布剤は、式(Ｉ)の化合物10重量部および不活性物質としてのタルク90重量
部を混合し次いでその混合物を衝撃ミル中で粉砕することによって得られる。
b） 水中で容易に分散可能な湿潤性粉末は、式(Ｉ)の化合物25重量部、不活性物
質としてのカオリン含有石英64重量部並びに湿潤剤および分散剤としてのリグニ
ンスルホン酸カリウム10重量部およびナトリウムオレイルメチルタウリド１重量
部を混合し次いでその混合物をピンディスクミル中で粉砕することによって得ら
れる。
c） 水中で容易に分散可能な分散原液は、式(I)の化合物20重量部、ア
イソトリデカノールポリグリコールエーテル(8EO)３重量部およびパラフィン鉱
油（例えば沸点範囲約255〜277℃以上）71重量部を混合し次いでその混合物をボ
ールミル中で５ミクロン未満の粉末度まで粉砕することによって得られる。
d） 乳化性原液は、式(Ｉ)の化合物15重量部、溶剤としてのシクロヘキサノン75
重量部および乳化剤としてのオキシエチル化ノニルフェノール10重量部から得ら
れる。
e） 水分散性顆粒は、式(Ｉ)の化合物75重量部、リグニンスルホン酸カルシウム
10重量部、ラウリル硫酸ナトリウム５重量部、ポリビニルアルコール３重量部お
よびカオリン７重量部を混合し次いでその混合物をピンディスクミル上で粉砕し
、粉末を顆粒化液体としての水上に噴霧することにより、流動床中で顆粒化され
ることによって得られる。
f） 水分散性顆粒もまた、
式(Ｉ)の化合物25重量部、
ナトリウム2,2′−ジナフチルメタン−6,6′−ジスルホネート５重量部、
ナトリウムオレイルメチルタウリド２重量部、
ポリビニルアルコール１重量部、
炭酸カルシウム17重量部および
水50重量部
をコロイドミルで均質化および前粉砕し、次いで混合物をビードミルで粉砕し、
こうして得られた懸濁液を１−成分ノズルにより噴霧塔中において噴霧および乾
燥することによって得られる。
Ｃ．生物学的例
１．発芽前の方法による雑草に対する作用
単子葉植物および双子葉植物の雑草植物の種子または根茎片を、プラスチック
のポット中の砂壌土中に置き、土壌で覆う。次いで湿潤性粉末または乳剤原液の
形態で調製された本発明化合物を、換算した時に600〜800ｌ／haの施用量の水と
一緒に、種々な薬量の水性懸濁液または乳剤として被覆土壌の表面に散布する。
処理後、ポットを温室に入れそして雑草に対する良好な生長条件下に保持する
。未処理のコントロール植物の発芽後に、植物損傷または発芽損傷を肉眼的に評
価する。試験結果が示すように、本発明化合物は広範スペクトルのイネ科雑草お
よび広葉雑草に対して良好な発芽前除草活性を有する。例えば、１ヘクタール当
たり活性物質0.1kgまたはそれより少ない量で適用した場合の発芽前の方法にお
いて、実施例12、20、22、24、26、28、30、40、42、43、44、62、3/3、3/5、3/
6および3/8（表１〜３参照）はSinapis alba、Chrysanthemum segetum、Avenas
ativa、Stellaria media、Echinochloa crus-galli、Lolium multiflorum、
Setaria spp.、Abutilon theophrasti、Amaranthus retroflexusおよびPanicum
miliaceumのような有害な植物に対して非常に良好な除草作用を有する。
２．発芽後の方法による雑草に対する作用
単子葉植物および双子葉植物の雑草植物の種子または根茎片を、プラスチック
のポット中の砂壌土中に置き、土壌で覆いそして温室中で良好な生長条件下で生
長させる。播種の３週間後に、試験植物を３葉段階において処理する。湿潤性粉
末または乳剤原液として調製された本発明化合物を、換算した時に600〜800ｌ／
haの施用量の水と一緒に、種々の薬量で植物の緑色部分に散布する。試験植物を
温室中において最適の条件下で約３〜４週間保持した後に、製剤の作用を未処理
の比較対照と比較して肉眼的に評価する。本発明による組成物はまた、発芽後の
方法において広範スペクトルの、経済的に重要なイネ科雑草および広葉雑草に対
して良好な除草活性を有する。例えば、１ヘクタール当たり活性物質0.1kgまた
はそれより少ない量で適用した場合の発芽後の方法において、実施例12、20、22
、24、26、28、30、40、42、43、44、62、3/3、3/5、3/6および3/8（表１および
３参照）はSinapis alba、Stellaria media、Echinochloa crus-galli、Lolium
multiflorum、Chrysanthemumsegetum、Setaria spp.、Abutilon theophrasti、A
maranthusretroflexus、Panicum miliaceumおよびAvena sativaのような有害な
植物に対して非常に良好な除草作用を有する。
３．農作物植物の耐性
温室内のさらに別の実験において、比較的多数の農作物および雑草の種子を砂
壌土中に入れ次いで土壌で覆う。いくつかのポットは前記１で記載したように直
ちに処理し、他のポットは植物が２〜３枚の真の葉に
発育するまで温室中に置きそして前記２で記載したように種々の薬量で本発明の
式(Ｉ)の物質を散布する。適用および温室内での放置時間の４〜５週間後に本発
明化合物は、活性化合物の高い薬量においてさえも発芽前および発芽後の方法に
よって損傷することなしに例えばダイズ、ワタ、セイヨウアブラナ、甜菜および
馬鈴薯のような双子葉作物を後に残すということが肉眼的評価により見いだされ
る。さらに、いくつかの化合物はまたイネ科作物例えばオオムギ、コムギ、ライ
ムギ、モロコシ、トウモロコシまたはイネを保護する。いくつかの式(Ｉ)の化合
物は高度な選択性を有しておりそしてそれ故に農作物における望ましくない植物
生長を抑制するのに適している。
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(51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｄ 251/16 Ｃ０７Ｄ 251/16 Ｇ
251/42 251/42
251/46 251/46 Ｇ
401/12 ２３９ 401/12 ２３９
405/12 ２３９ 405/12 ２３９
409/12 ２３９ 409/12 ２３９
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ
Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｃ
Ａ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ
，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，
ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｒ
Ｏ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ
，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 バウアー，クラウス
ドイツ連邦共和国デー−63456 ハーナウ.
ドールナー シユトラーセ 53デー
(72)発明者 ビーリンガー，ヘルマン
ドイツ連邦共和国デー−65817 エプシユ
タイン．アイヒエンヴエーク26
(72)発明者 ロジンガー，クリストフアー
ドイツ連邦共和国デー−65719 ホーフハ
イム．アム・ホーホフエルト33