JPH10508281A

JPH10508281A - 層状格子化合物と、この化合物を含むハロゲン含有ポリマー用安定剤

Info

Publication number: JPH10508281A
Application number: JP8504681A
Authority: JP
Inventors: シラー，ミヒャエル; エプナー，パウル; ドレシャル，クラウス; パッハー，カロリーネ; スマラー，クリスチーナ
Original assignee: メタルゲゼルシャフト・アクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1994-07-16
Filing date: 1995-07-12
Publication date: 1998-08-18
Also published as: EP0771311A1; WO1996002466A1; AU3109395A; CA2195245A1; DE4425275A1; BR9508284A

Abstract

(57)【要約】本発明は一般式（式中、Ｍｅ^IIはＭｇ，Ｃａ，Ｚｎおよび／またはＳｎ²⁺、Ｍｅ^IIIはＡｌおよび／またはＦｅ³⁺、Ａ^n-はｎ価のアニオンまたは複数種のアニオンの混合物、上記符号ａ、ｂおよびｍの範囲は、０＜ａ＜（ｂ−２）／２、従ってｂ−２ａ＞２、１＜ｂ＜６、ｍ＝０〜５）で表わされる層状格子化合物に関する。本発明はさらに、本発明の層状格子化合物の製造方法と、この化合物を含むハロゲン含有ポリマー用安定剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】層状格子化合物と、この化合物を含むハロゲン含有ポリマー用安定剤本発明は一般式：Ｌｉ_aＭｅ^II _b-2aＭｅ^III _2+a（ＯＨ）_4+2bＡ^n- _2/n ^*ｍＨ₂Ｏ (I) （式中、Ｍｅ^IIはＭｇ，Ｃａ，Ｚｎおよび／またはＳｎ²⁺、Ｍｅ^IIIはＡｌおよび／またはＦｅ³⁺、Ａ^n-はｎ価のアニオンまたは複数種のアニオンの混合物、上記符号ａ、ｂおよびｍの範囲は、０＜ａ＜（ｂ−２）／２、従ってｂ−２ａ＞２、１＜ｂ＜６、ｍ＝０〜５）で表わされる層状格子化合物に関する。本発明はさらに、上記層状格子化合物の製造方法およびこの化合物を含む、ハロゲン含有ポリマー用安定剤に関する。例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のような、ハロゲンを含有する熱可塑性ポリマーは融解成形加工の際にポリエン構造に移行すると同時に塩素を発生し、その結果、このポリマーは着色するに至る。このポリマーの熱安定性を改善するため、通常このポリマー中にカルボン酸金属塩を安定剤として組み込むことが行われる。しかしこの安定剤を組み込むだけでは長時間にわたる融解成形加工の際に所謂金属燃焼が起り、その結果、このポリマーの黒化が惹起される。故に、例えば（ペンタエリトリトールのような）ポリオール、（亜リン酸トリフェニルのような）有機亜リン酸エステル、（エポキシ化大豆油のような）エポキシ化合物を共安定剤として添加するのが通例となっている。塩基性鉛塩は他の重金属含有安定剤と同様に毒性物質として分類されているので、代替安定剤の探索が行われた。無機物質および有機物質から成る多数の組合せがハロゲン含有ポリマー用安定剤として周知である。ＤＥ３０１９６３２号およびＥＰ０１８９８９９号の明細書にはハイドロタルク石が安定剤として提案されている。この物質は熱安定性および透明性に関してカルボン酸Ｃａ／Ｚｎ金属塩混合物よりも優れている。しかしこのハイドロタルク石を使用しても上記成形加工の際のハロゲン含有ポリマーの着色の問題は完全には解決されない。ＥＰ００６３１８３号明細書はこの問題の解決のためにハイドロタルク石と１，３−ジケト化合物とを組み合わせて使用することを提案している。ＥＰ０１３９９３１号明細書には、１価および２価カチオン、または２価および３価カチオンを種々のアニオンと組み合わせて成る塩基性化合物が安定剤として提案されている。これらの化合物、特に実施例中に記載された化合物はアルミニウム富化ハイドロタルク石またはハイドロタルク石含有率の高い化合物と見なすことができる。上記化合物とカルボン酸Ｚｎ金属塩との混合物は、安定化された上記ポリマーの熱安定性に及ぼす作用に関して他の安定剤混合物よりも優れている。しかし上記化合物を使用してもなおかつ、上記成形加工の際のポリマーの着色問題は解決されることができなかった。この問題の解決には、既に提案されたように、やはり１，３−ジケト化合物と組み合わせて使用されなければならない。ＤＥ３９４１９０２号およびＤＥ４１０６４１１号もしくはＤＥ４００２９８８号およびＤＥ４１０６４０４号ならびにＤＥ４１０３８８１号明細書には、塩基性カルシウム−アルミニウム−ヒドロキシ−亜リン酸塩もしくは塩基性カルシウム−アルミニウム−ヒドロキシ−カルボン酸塩ならびにハイドロカルマイトがハロゲン含有ポリマー、特にＰＶＣ用安定剤として提案されている。これらの物質は、安定化された上記ポリマーの熱安定性および透明性に及ぼす作用に関して比較すれば、上記ハイドロタルク石との安定剤混合物よりも劣っている。さらにこのような結晶水含有物質を使用すると、ハロゲン含有ポリマー中に組み込んだ際に結晶水の***が起る問題が発生する（エム・マイン：「複水酸化物および水酸化物複塩の合成、性質およびアニオン交換特性」、学位論文、キール、１９９１年（M.Meyn“Doppelhydroxide und Hydroxiddoppel salze - Synthese，Eigenschaften und Anionenaustauschverhalten”,Disserta tion,Kiel 1991.）参照）。それ故ＥＰ−Ａ−０２５６８７２号明細書にはこの欠点を微粉状酸化マグネシウムの添加により除去することが提案されている。ＤＥ４１０３９１６号およびＤＥ４１０６４０３号明細書は、とりわけＰＶＣ安定剤として使用される、「ハイドロタルク石型と定義されない”、２価および３価金属イオンを含む塩基性ヒドロキシ化合物を開示している。これらの物質もまた、その安定剤作用について比較すれば、安定化された製品の熱安定性および透明性に関して上記ハイドロタルク石との混合物よりも劣っている。さらに上記のような物質を使用する際、その結晶水の故に、ハロゲン含有ポリマーの成形加工時にこの結晶水が***する問題が起りうる。本発明の課題は、新規の層状格子化合物ならびに、非毒性物質として分類されると共に特にハロゲン含有ポリマー用安定剤として適しかつ上記公知の安定剤の既述の欠点を有しない上記層状格子化合物の製造方法を提供することにある。本発明の上記課題は一般式：Ｌｉ_aＭｅ^II _b-2aＭｅ^III _2+a（ＯＨ）_4+2bＡ^n- _2/n ^*ｍＨ₂Ｏ (I) （式中、Ｍｅ^IIはＭｇ，Ｃａ，Ｚｎおよび／またはＳｎ²⁺、Ｍｅ^IIIはＡｌおよび／またはＦｅ³⁺、Ａ^n-はｎ価のアニオンまたは複数種のアニオンの混合物、上記符号ａ、ｂおよびｍの範囲は、０＜ａ＜（ｂ−２）／２、従ってｂ−２ａ＞２、１＜ｂ＜６、ｍ＝０〜５）で表わされる層状格子化合物によって解決される。ハロゲン含有ポリマーに安定剤として配合される可溶性リチウム化合物はこの樹脂の保水能力を高めることが知られている。それ故、電線ケーブルの絶縁性は低下し、また加圧水管の管内耐水圧性は減少する。炭酸リチウムは全く安定剤作用を示さないのに対して、水酸化リチウムは良好な安定剤作用を示しはするが、当初の色調および色調の経時変化に関して不利な影響を与える。酸化リチウムは、ハロゲン含有ポリマーに対して水酸化リチウムと同様な安定剤性能を与えるが、ここでもまたその親水性が不利に働く。また、酸化リチウムを含む安定剤混合物は貯蔵性が悪い。このほか、脂肪酸のリチウム塩、特にステアリング酸のリチウム塩がＰＶＣ安定剤として知られている。またＤＥ−Ａ−１１１５４６０号明細書には、ステアリン酸リチウムとアセチルリシノレイン酸モノグリセリドとの組合せをＰＶＣ安定剤として使用することが記載されている。但しこれらの安定剤は商業的価値を獲得するには至らなかった。その理由として一つには、ステアリン酸リチウムの溶融反応の進行に困難が伴うこと（ステアリン酸リチウムの融点：２００〜２１５℃）、二つには、沈殿反応を経てステアリン酸リチウムを製造するために、例えば比較的高価な水酸化リチウムまたは塩化リチウムのような可溶性リチウム塩が必要とされることが挙げられる。ところで本発明の上記層状格子化合物は空気中の二酸化炭素を受容しない点で、消石灰、水酸化マグネシウムおよび水酸化リチウムのような公知の安定剤と異なる。本発明の上記層状格子化合物は難溶性である点で水酸化リチウムと異なると共に、空気中の湿気の受容能力に乏しい点に見られるように、明らかに低い親水性を有する点で上記公知のハイドロタルク石と異なる。驚くべきことには、本発明の上記層状格子化合物は、ハロゲン含有熱可塑性ポリマーおよびこのポリマーから作られた部品に対し、ハイドロタルク石またはハイドロカルマイトに比べてより高い熱安定性を賦与する。この層状格子化合物は、例えば硬質ＰＶＣ押し出し成形物の製造の際の着色を防止する。この層状格子化合物で安定化された試験片の色調経時変化および耐候性は、この層状格子化合物を含まない試験片に比べてまさっていた。構造的に比肩する三塩基性硫酸鉛とは異なり、透明なハロゲン含有樹脂の透明度は上記層状格子化合物の添加により悪化しなかった。本発明の対象はまた、水溶液中において、水酸化リチウム、酸化リチウムおよび／または水酸化物に転化可能なリチウム化合物と、金属（II）の水酸化物、酸化物および／または水酸化物に転化可能な上記金属（II）の化合物と、アルミニウム（III）および／または鉄（III）の水酸化物および／または水酸化物に転化可能な上記アルミニウム（III）および／または鉄（III）の化合物と、酸および／もしくはその塩またはこれら酸および塩の混合物とをpH８〜１０、温度２０〜２５０℃下で相互に反応させて得られる固形反応生成物を分離することを特徴とする上記層状格子化合物を製造する方法にも関する。上記反応から直接生ずる反応生成物は、周知の手法により水系反応メディアから、好ましくは濾過により分離されることができる。こうして分離された上記反応生成物は同じく周知の手法により処理される。例えば、濾過ケーク状の上記反応生成物は水で洗浄され、洗浄後の残渣は例えば６０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃の温度で乾燥される。アルミニウムを用いて上記反応を行う場合、微粉状活性金属（III）水酸化物を水酸化ナトリウムと共に使用しても、またＮａＡｌＯ₂を使用してもよい。リチウムと、上記金属（II）化合物とはそれぞれ、微粉状の酸化リチウムもしくは水酸化リチウムまたはこれらの混合物の形態と、微粉状の金属（II）酸化物もしくは金属（II）水酸化物またはこれらの混合物の形態とで使用することができる。対応する上記酸のアニオンは、さまざまの異なる濃縮状態で、例えば直接酸あるいは塩の形で投入することができる。上記反応の温度は約２０〜２５０℃であるのが好ましく、約６０〜１８０℃であるのが特に好ましい。触媒または反応促進剤は不要である。本発明の上記層状格子化合物の結晶水はその全部または一部を熱処理によって除去することができる。予め乾燥された本発明の上記層状格子化合物は硬質ＰＶＣの通常加工温度１６０〜２００℃で使用された場合、水分も他の気体も***させることがなく、従って成形体内に好ましくない気泡を形成することがない。上記一般式（Ｉ）中のアニオン（Ａ^n-）は、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、チオ硫酸塩、過酸化物、ペルオクソ硫酸塩、リン酸水素塩、亜リン酸水素塩、炭酸塩、ハロゲン化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸水素塩、炭酸水素塩、亜硫酸水素塩、硫化物水素塩、リン酸二水素塩、亜リン酸二水素塩と、酢酸塩および安息香酸塩のようなモノカルボン酸のアニオンと、アミド、アジ化物、水酸化物、ヒドロキシルアミド、ヒドラジド、アセチルアセトン塩、フェノラート、擬ハロゲン化物、亜ハロゲン酸塩、ハロゲン酸塩、過ハロゲン酸塩、Ｉ₃ ^-、過マンガン酸塩と、フタル酸塩、シュウ酸塩、マレイン酸塩もしくはフマル酸塩、ビフェノラートのようなジカルボン酸のジアニオンと、リン酸塩、ピロリン酸塩、亜リン酸塩、ピロ亜リン酸塩と、クエン酸塩、トリフェノラートのようなトリカルボン酸のトリアニオンとを包含する群中またはこれらのアニオン類から成る混合物中から選ばれることができる。なかでも水酸化物、炭酸塩、亜リン酸およびマレイン酸塩が好ましい。ハロゲン含有熱可塑性ポリマー中で本発明の上記層状格子化合物の分散性を改善するため、この化合物を、例えばステアリン酸のような分子量の比較大きな脂肪酸、アニオン界面活性剤、シランカップリング剤、チタン酸カップリング剤、脂肪酸グリセリドで表面処理することができる。本発明の上記層状格子化合物はハロゲン含有熱可塑性ポリマー用安定剤として好適である。このようなポリマーは、例えばＰＶＣ、塩化ポリビニリデン、塩素化もしくはクロルスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンまたは塩素化エチレン酢ビ共重合体である。上記層状格子化合物はＰＶＣ型ポリマー、即ち塩化ビニルのホモポリマー用および塩化ビニルと他のモノマーとの共重合体用安定剤として特に好適である。さらに、例えばカルボン酸金属塩（群ａ）のような公知の共安定剤を添加するのが有利である。１，３−ジケト化合物、亜リン酸の有機エステル、ポリオールおよびアミノ酸誘導体（群ｂ）は初期色調を明らかに改善する。さらに、酸化防止剤を包含する属およびエポキシ化合物を包含する属から選ばれた少くとも１種の物質（群ｃ）の添加は色調の経時変化を明らかに改善する。少くとも１種の上記物質（群ｂ）に加えて少くとも１種の上記物質（群ｃ）を加えるのが非常に有利である。上記カルボン酸金属塩（群ａ）は、例えば元素周期表の第II族金属と、分子量の比較的大きな脂肪酸、ナフテン酸との塩である。上記第II族金属の適例はマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛である。例えばステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、リシノール酸のような分子量の比較的大きな脂肪酸とこれらの金属との塩が特に有利である。亜鉛塩は色調の経時変化に関して特に効果的である。故に、分子量の比較的大きな脂肪酸の亜鉛塩を少くとも部分的に配合するのが好ましい。また上記カルボン酸金属塩の単体のみを使用することもできるが、２種またはそれ以上のカルボン酸金属塩を使用すればより大きな効果が得られる。上記１，３−ジケト化合物は、例えばジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ミリストイルベンゾイルメタン、ラウロイルメンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、アセチルアセトン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルアセトベンゼン、ｐ−メトキシステアロイルアセトフェノン、アセト酢酸エステルおよびアセチルアセトンである。上記亜リン酸エステルは、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス（ｐ−ノニルフェニル）（ＴＮＰＰ）のような亜リン酸トリアリール；亜リン酸ジフェニルイソオクチル、亜リン酸ジフェニルイソデシルで例示される亜リン酸モノアルキルジフェニルのような亜リン酸アルキルアリール；および亜リン酸フェニルジイソオクチル、亜リン酸フェニルジイソデシルのような亜リン酸ジアルキルモノフェニル；および亜リン酸トリイソオクチル、亜リン酸トリステアリルのような亜リン酸トリアルキルである。上記ポリオールは、例えばトリスメチロールプロパン、ジ−（トリスメチロールプロパン）、エリトリトール、ペンタエロトリトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトールである。上記アミノ酸誘導体は、例えばグリシン、アラニン、リシン、トリプトファン、アセチルメチオニン、ピロリドンカルボン酸、β−アミノクロトン酸、α−アミノアクリル酸、α−アミノアジピン酸ならびにこれらに対応するエステルである。これらのエステルの構成アルコール種は、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、α− エチルヘキサノール、オクチルアルコール、ｉ−オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールのような一価アルコールならびにエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エリトリトール、ソルビトール、マンニトールのようなポリオールを包含する。上記酸化防止剤は、例えば２，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−メチル−フェノール、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチル−フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．− ブチルフェノール）、ステアリル−３−（３′−５′−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル −４′−ヒドロキシフェニル）プロピオナートである。上記エポキシ化合物には、エポキシ化大豆油、エポキシ化菜種油のような多種のエポキシ化動物性または植物性油；エポキシ化メチルオレアート、エポキシ化ブチルオレアートのようなエポキシ化脂肪酸エステル；エポキシ化脂環式化合物；ビスフェノールＡ−ジグリシドエーテル、ビスフェノールＦ−ジグリシドエーテルのようなグリシドエーテル；グリシジルアクリラート、グリシジルメタクリラートおよびこれらのポリマー、コポリマーのようなグリシドエステル；およびエポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化アクリル酸−ブタジエン−スチレン−三元コポリマー（ＡＢＳ）のようなエポキシ化ポリマーが属する。上記一般式(I)で示した本発明の層状格子化合物に適した配合量（樹脂１００重量部に対して）は０．１〜５、好ましくは０．５〜３である。上記共安定剤に適した配合量はそれぞれ次の通りである。群ａ）カルボン酸金属塩：０．１〜５，好ましくは０．５〜３；群ｂ）１，３−ジケト化合物、亜リン酸有機塩、ポリオール、アミノ酸誘導体：０〜５、好ましくは０．１〜３；群ｃ）酸化防止剤、エポキシ化合物：０〜５、好ましくは０．０５〜４。本発明の上記層状格子化合物とカルボン酸金属塩とを組合わせて成る安定剤混合物はハロゲン含有ポリマーにとって特に好適である。本発明に従って安定化されたハロゲン含有熱可塑性ポリマーはさらに、充填材、滑剤、可塑剤、色素、顔料、帯電防止剤、界面活性剤、発泡剤、耐衝撃性改善剤、ＵＶ安定剤のような専門家に周知の添加物を含むことができる。特に可塑剤の添加は通常行われる。ここで例えばフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、脂肪族二塩基酸エステル、トリメリト酸エステル、リン酸エステル、脂肪酸エステル、エポキシ化可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィンおよびこれらに類似する可塑剤を、ハロゲン含有熱可塑性ポリマーに対して適切な配合比で添加することができる。本発明に従って安定化されたハロゲン含有熱可塑性ポリマーの成形方法として、カレンダー加工、押出し加工、射出成形、ブロー成形または他の方法を挙げることができる。ハロゲン含有熱可塑性ポリマーの熱安定性および初期色調ならびに色調経時変化は本発明の上記層状格子化合物の添加により、特に同時にカルボン酸金属塩（群ａ）および、好ましくはさらに共安定剤（群ｂ）または／および（群ｃ）を上述の配合量で添加することにより明らかに向上する。本発明に従って安定化された上記ポリマーはカレンダー加工時にプレートアウト現象を示さないので、長時間にわたる押出し加工操業を可能にする。またこうして得られた製品は無色である。本発明は従ってＰＶＣやその他のハロゲン含有熱可塑性ポリマーの加工にとって画期的な貢献である。以下、本発明は実施例について詳述されるが、これらの実施例のみに限定されるものではない。実施例１．本発明の層状格子化合物の製造例１（化合物１）２モル（８０．０ｇ）の酸化マグネシウムを６００ミリリットルの水中で３０分攪拌した。一方、７００ミリリットルの水中に１．１７５モル（９６．４ｇ）の無水アルミン酸ナトリウムを溶解した。他方、１５０ミリリットルの水中に０．１７５モル（７．３ｇ）の水酸化リチウム一水塩を溶解した。そして始めにこの水酸化リチウム溶液を、次いで上記酸化マグネシウム懸濁液を手早く上記アルミン酸ナトリウム溶液に添加した。その際、３５℃に達する昇温が観測された。１時間にわたる攪拌の後、常温でＣＯ₂を液中に導入して液のpH値を９．０にした。この炭酸塩化処理後、この液を煮沸して過剰のＣＯ₂を除去し、pH値を１０．０にした。こうして得られた試料液に水を加えて全容積を３リットルとし、約１８５℃で６時間処理した。得られた反応生成物を濾過し、２リットルの水で３回洗浄して得られた濾過ケークを真空中１３０℃で１４時間乾燥した。この乾燥後、硝子状澄明な結晶が得られた。得られた反応生成物：Ｌｉ_0.35Ｍｇ_4.00Ａｌ_2.35(ＯＨ)_13.4ＣＯ₃ 分析値：Ｌｉ０．４９％（理論値０．５４）Ｍｇ２０．９０％（理論値２１．３０）Ａｌ１３．５０％（理論値１４．４０）ＣＯ₂ ９．６０％（理論値９．８０）例２（化合物２）１．５５モル（６２．０ｇ）の酸化マグネシウムを６００ミリリットルの水中で３０分攪拌した。一方、７００ミリリットルの水中に１．２７５モル（１０４．６ｇ）の無水アルミン酸ナトリウムを溶解した。他方、１５０ミリリットルの水中に０．２７５モル（１１．５ｇ）の水酸化リチウム一水塩を溶解した。そして始めにこの水酸化リチウム溶液を、次いで上記酸化マグネシウム懸濁液を手早く上記アルミン酸ナトリウム溶液に添加した。その際、３５℃に達する昇温が観測された。１時間にわたる攪拌の後、常温でＣＯ₂を液中に導入して液のpH値を９．０とした。この炭酸塩化処理後、この液を煮沸して過剰のＣＯ₂を除去し、pH値を１０．０にした。こうして得られた試料液に水を加えてその全容積を３リットルとし、ビュヒ（BUECHI）型実験室用オートクレーブ中で圧力１０bar、温度約１８２℃ 下で６時間にわたり加圧処理した。得られた反応生成物を濾過し、２リットルの水で３回洗浄して得られた濾過ケークを真空中１３０℃で１４時間乾燥した。こうして硝子状澄明な、上記加圧処理による結晶が得られた。得られた反応生成物：Ｌｉ_0.55Ｍｇ_3.10Ａｌ_2.55(ＯＨ)_12.4ＣＯ₃ 分析値：Ｌｉ０．８９％（理論値０．９１）Ｍｇ１７．３０％（理論値１７．８０）Ａｌ１６．４０％（理論値１６．５０）ＣＯ₂ １０．２０％（理論値１０．５０）２．本発明に属しない物質の製造（比較例）例３（化合物３）１．６５モル（６６．０ｇ）の酸化マグネシウムを６００ミリリットルの水中で３０分攪拌した。一方、７００ミリリットルの水中に１モル（８２．０ｇ）の無水アルミン酸ナトリウムを溶解した。そしてこのアルミン酸ナトリウム溶液に上記酸化マグネシウム懸濁液を添加した。その際、３５℃に達する昇温が観測された。次いで０．４７モルの硫酸亜鉛無水塩を３００ミリリットルの水中に溶解した溶液を、上記混合物溶液に加えた。１時間にわたる攪拌の後、常温でＣＯ₂ を液中に導入して液のpH値を９．０とした。この炭酸塩化処理後、この液を煮沸して過剰のＣＯ₂を除去し、pH値を１０．０にした。こうして得られた試料液に水を加えてその全容積を３リットルとし、上記ビュヒ型実験室用オートクレーブ中で圧力１０bar、温度約１８２℃下で６時間にわたり加圧処理した。得られた反応生成物を濾過し、２リットルの水で３回洗浄した得られた濾過ケークを真空中で１３０℃で１４時間乾燥した。こうして硝子状澄明な、上記加圧処理による結晶が得られた。得られた反応生成物:Ｍｇ_3.3Ｚｎ_0.9Ａｌ_2.0(ＯＨ)_12.4ＣＯ₃ ^*Ｈ₂Ｏ分析値：Ｍｇ１４．９０％（理論値１５．３０）Ｚｎ１２．７０％（理論値１１．４０）Ａｌ１０．２０％（理論値１０．４０）ＣＯ₂ ７．２０％（理論値７．７０）３．本発明の層状格子化合物の安定剤としての使用下記の実施例および比較例において、本発明の層状格子化合物を添加してＰＶＣ成形体および、比較のため共安定剤を添加しなかったＰＶＣ成形体について熱安定性、初期色調ならびに色調経時変化の評価を行った。この目的のため、上記ＰＶＣ成形体を実験室用圧延機で１８０℃で５分間均一化し、可塑化した。こうして得られた厚さ約１mmの圧延片から幅１０mmの試験片を切り出し、マチス（MATHIS）型加熱炉中で１８０℃で焼鈍した。上記試験片は１０分毎に上記炉から長さ２３mm相当分が取り出され、この試験は上記試験片が黒化するまで続けられた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 3/30 Ｃ０８Ｋ 3/30 3/32 3/32 Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06 (72)発明者ドレシャル，クラウスオーストリア国9500ヴィルラッハ・ブルゲンラントシュトラーセ37 (72)発明者パッハー，カロリーネオーストリア国9556リーベンフェルス・ローゼンビヒラー・シュトラーセ15 (72)発明者スマラー，クリスチーナオーストリア国9542アフリッツ・ガルテンシュトラーセ87

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式Ｌｉ_aＭｅ^II _b-2aＭｅ^III _2+a（ＯＨ）_4+2bＡ^n- _2/n ^*ｍＨ₂Ｏ (I) （式中、Ｍｅ^IIはＭｇ，Ｃａ，Ｚｎおよび／またはＳｎ²⁺、Ｍｅ^IIIはＡｌおよび／またはＦｅ³⁺、Ａ^n-はｎ価のアニオンまたは複数種のアニオンの混合物、上記符号ａ、ｂおよびｍの範囲は、０＜ａ＜（ｂ−２）／２、従ってｂ−２ａ＞２、１＜ｂ＜６、ｍ＝０〜５）で表わされる層状格子化合物。２．上記アニオン（Ａ^n-）は、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、チオ硫酸塩、過酸化物、ペルオクソ硫酸塩、リン酸水素塩、亜リン酸水素塩、炭酸塩、ハロゲン化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸水素塩、炭酸水素塩、亜硫酸水素塩、硫化物水素塩、リン酸二水素塩、亜リン酸二水素塩と、酢酸塩および安息香酸塩のようなモノカルボン酸のアニオンと、アミド、アジ化物、水酸化物、ヒドロキシルアミド、ヒドラジド、アセチルアセトン塩、フェノラート、擬ハロゲン化物、亜ハロゲン酸塩、ハロゲン酸塩、過ハロゲン酸塩、Ｉ₃ ^-、過マンガン酸塩と、フタル酸塩、シュウ酸塩、マレイン酸塩もしくはフマル酸塩、ビフェノラートのようなジカルボン酸のジアニオンと、リン酸塩、ピロリン酸塩、亜リン酸塩、ピロ亜リン酸塩と、クエン酸塩、トリフェノラートのようなトリカルボン酸のトリアニオンとを包含する群中またはこれらのアニオン類から成る混合物中から選ばれることを特徴とする請求項１の層状格子化合物。３．水溶液中において、水酸化リチウム、酸化リチウムおよび／または水酸化物に転化可能なリチウム化合物と、金属（II）の水酸化物、酸化物および／または水酸化物に転化可能な上記金属（II）の化合物と、アルミニウム（III）および／または鉄（III）の水酸化物および／または水酸化物に転化可能な上記アルミニウム（III）および／または鉄（III）の化合物と、酸および／もしくはその塩またはこれら酸および塩の混合物とをpH８〜１０、温度２０〜２５０℃下で相互に反応させて得られる固形反応生成物を分離することを特徴とする請求項１または２の層状格子化合物を製造する方法。４．上記反応をpH９〜１１、温度６０〜１８０℃下で行うことを特徴とする請求項３の方法。５．請求項１または２の層状格子化合物を少くとも含むことを特徴とするハロゲン含有ポリマー、特にポリ塩化ビニル用の安定剤。６．上記安定剤がさらに、カルボン酸金属塩から成る群から選ばれる少くとも１種の化合物を含むことを特徴とする請求項５の安定剤。７．上記安定剤がさらに、１，３−ジケト化合物、亜リン酸の有機エステル、エポキシ化合物、ポリオールおよびアミノ酸誘導体から成る群から選ばれる少くとも１種の化合物を含むことを特徴とする請求項５または６の安定剤。